NL8600805A - METHOD FOR PREPARING HEXAGONAL FERRITE POWDER - Google Patents
METHOD FOR PREPARING HEXAGONAL FERRITE POWDER Download PDFInfo
- Publication number
- NL8600805A NL8600805A NL8600805A NL8600805A NL8600805A NL 8600805 A NL8600805 A NL 8600805A NL 8600805 A NL8600805 A NL 8600805A NL 8600805 A NL8600805 A NL 8600805A NL 8600805 A NL8600805 A NL 8600805A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- hexagonal ferrite
- preparing
- ferrite powders
- mole percent
- amorphous material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0036—Mixed oxides or hydroxides containing one alkaline earth metal, magnesium or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/006—Compounds containing, besides cobalt, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70678—Ferrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/02—Amorphous compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
- C01P2004/22—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/42—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
Description
* * " * . Μ* * "*. Μ
Werkwijze ter bereiding van hexagonale ferrietpoederProcess for preparing hexagonal ferrite powder
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van hexagonale ferrietpoeder te gebruiken als magnetische poeders in een loodrecht magnetisch registratiemedium van het beklede type.The invention relates to a process for the preparation of hexagonal ferrite powder to be used as magnetic powders in a coated magnetic perpendicular magnetic recording medium.
5 Als magnetisch registratie- en/of reproductiesysteem met een magnetisch regristratiemedium, zoals een magnetische band/ is het gebruikelijke naaldvormige kristallen van de magnetische poeders zoals Y-Fe2C>2 kobaltbevattend Y-Fe2C>2 of CrC^ in de langsrichting van het registratiemedium te oriënteren en 10 gebruik te maken van het restmagnetisme van· deze. magnetische poeders in deze richting.As a magnetic recording and / or reproduction system with a magnetic recording medium, such as a magnetic tape, the usual needle-shaped crystals of the magnetic powders such as Y-Fe2C> 2 cobalt-containing Y-Fe2C> 2 or CrC ^ in the longitudinal direction of the recording medium orient and make use of the residual magnetism of these. magnetic powders in this direction.
Dit type magnetisch registratiemedium bezit echter de eigenschap, dat in het magnetische registratiemedium bij toenemende registratiedichtheid een demagnetisatieveld wordt 15 gevormd. Xndien bijvoorbeeld wordt gepoogd een korte-golflengte registratie te maken in combinatie met een verhoogde registratiedichtheid, nemen de auto-demagnetisatie en registratie-demagnetisatiesrerliezen toe, hetgeen leidt tot ontaarde registratie- en/of reproductie-eigenschappen. Indien de dikte van 20 de registratielaag van het magnetische registratiemedium wordt verminderd of indien de coërcitiekracht van het registratiemedium wordt verhoogd om de demagnetisatieverliezen te verminderen, zal de sterkte van de gereproduceerde uitgangssignaal worden verminderd of zal niet een voldoende registra-25 tie tot stand worden gebracht ten gevolge van de magnetische verzadiging van de magnetische kop. Er bestaat dus een bestaande beperking aan het verhogen van de registratiedichtheid, * ? -_* *. . .However, this type of magnetic recording medium has the property that a demagnetization field is formed in the magnetic recording medium with increasing recording density. For example, if an attempt is made to make a short-wavelength recording in combination with an increased recording density, the auto-demagnetization and recording demagnetization losses increase, resulting in degenerated recording and / or reproduction properties. If the thickness of the recording layer of the magnetic recording medium is decreased or if the coercive force of the recording medium is increased to reduce the demagnetization losses, the strength of the reproduced output signal will be reduced or a sufficient recording will not be effected due to the magnetic saturation of the magnetic head. So there is an existing limitation to increasing the recording density, *? -_ * *. . .
2 indien men dit baseert op de registratie in lengterichting. Eveneens is het loodrechte magnetisatieregistratiesysteem tot ontwikkeling gekomen waarbij de restmagnetisatie gelegen is in de richting loodrecht op het oppervlak van het magne-5 tische registratiemedium.2 if based on the longitudinal registration. Also, the perpendicular magnetization recording system has been developed in which the residual magnetization is in the direction perpendicular to the surface of the magnetic recording medium.
Het is bekend dat bij loodrechte magnetische registratiesystemen naarmate de registratiedichtheid hoger wordt het demagnetisatieveld in het registratiemedium kleiner wordt, zoals dit voor een registratie met een hoge dichtheid gewenst 10 is.It is known that in perpendicular magnetic recording systems, as the recording density increases, the demagnetization field in the recording medium becomes smaller, as is desired for a high density recording.
Bij het magnetische registratiemedium, dat bij de loodrechte magnetische registratiesystemen wordt gebruikt, is het vereist, dat het een gemakkelijk magnetiseerbare as in een richting loodrecht op het oppervlak van de magnetische laag 15 bezit, waardoor het moeilijk is de gangbare magnetische producten te gebruiken. Eveneens is het bekend een magnetisch registratiemedium te gebruiken van het zogenaamde opgedampte bandtype, waarbij bijvoorbeeld de kobalt-chroomlegering direct op een filmsubstraat is afgezet door opdamping of opspetteren. 20 in vacuüm. Dit type magnetisch registratiemedium vertoont het probleem wat betreft de duurzaamheid bij het herhaald afspelen en het rendement van productie. Eveneens is een magnetisch registratiemedium voor de loodrechte magnetische registratie voorgesteld, dat volgens de bekledingsmethode kan worden ver-25vaardigd. Als magnetische poeders voor het loodrechte magnetische registratiemedium van het beklede type zijn hexagonale ferrietpoeders, zoals BaFe^C^/ gebruikt. Deze hexagonale ferrietpoeders worden toegepast, omdat het ferriet in de vlakke plaatjesvorm verkeert en de gemakkelijke magnetisatieas ervan 30 loodrecht op het oppervlak van het plaatje bezit, zodat het plaatjesoppervlak van hexagonale ferrietdeeltjes gemakkelijk ten opzichte van het oppervlak van het registratiemedium kan worden verricht, terwijl de loodrechte oriëntatie gemakkelijk kan worden bereikt door een oriëntatiebewerking met een magne-35tisch veld of door een mechanische oriëntatiebewerking. Door gebruik te maken van de fijne hexagonale ferrietpoeder en een loodrecht magnetisch registratiemedium volgens de bekledingsmethode te vervaardigen kan op deze wijze een magnetisch registratiemedium met een superieure duurzaamheid bij het af- · v,:y 3 Q o ψ i 3 spelen en een uitmuntend vermogen te voldoen aan de loodrechte magnetische registratie met een hoger productierendement worden vervaardigd.The magnetic recording medium used in the perpendicular magnetic recording systems requires it to have an easily magnetizable axis in a direction perpendicular to the surface of the magnetic layer 15, making it difficult to use the conventional magnetic products. It is also known to use a magnetic recording medium of the so-called vapor-deposited tape type, in which, for example, the cobalt-chromium alloy is deposited directly on a film substrate by evaporation or splashing. 20 in vacuum. This type of magnetic recording medium presents the problem of repeatability durability and production efficiency. A magnetic recording medium for the perpendicular magnetic recording has also been proposed, which can be manufactured by the coating method. As the magnetic powders for the perpendicular coated type magnetic recording medium, hexagonal ferrite powders, such as BaFe 2 Cl 2, have been used. These hexagonal ferrite powders are used because the ferrite is in the flat platelet shape and has its easy magnetization axis perpendicular to the platelet surface, so that the platelet surface of hexagonal ferrite particles can be easily performed with respect to the surface of the recording medium, while the perpendicular orientation can be easily achieved by a magnetic field orientation operation or by a mechanical orientation operation. By using the fine hexagonal ferrite powder and manufacturing a perpendicular magnetic recording medium according to the coating method, in this way a magnetic recording medium with superior durability in play and y 3 Q o ψ i 3 can play and excellent power to meet the perpendicular magnetic registration with higher production efficiency.
Onder de methoden voor het bereiden van de bovenvermelde 5 hexagonale ferrietpoeders is een zogenaamde glaskristallisa-tiemethode bekend, volgens welke de hexagonale ferrietmateri-alen en het glasvormende materiaal worden gemengd en tezamen worden gesmolten tot een amorf lichaam, dat dan thermisch wordt behandeld om de hexagonale ferrietpoeders in de glas-10 matrix neer te slaan. Bij de glaskristallisatiemethode is het gebruikelijk als glasvormend materiaal te gebruiken, zoals beschreven is in US-A-4 341 648 of US-A-4 407 721.Among the methods of preparing the above-mentioned hexagonal ferrite powders, a so-called glass crystallization method is known, according to which the hexagonal ferrite materials and the glass-forming material are mixed and melted together into an amorphous body, which is then heat-treated to form the hexagonal precipitate ferrite powders in the glass-10 matrix. In the glass crystallization method, it is common to use as a glass-forming material, as described in US-A-4 341 648 or US-A-4 407 721.
Bij toepassing van een ^^"V^binding als glasvormend materiaal komt echter de verbinding Β202 tot omzetting met 15 een element Ba, dat één van de materialen van de hexagonale ferrieten is, zodat de hexagonale ferrietdeeltjes tot precipitatie komen in een.glas of matrix, die in feite bestaat uit BaO, B2O3/ zodat een verhoogde temperatuur van ongeveer 1350°C voor het smelten vereist is. Daar de verbin-20 ding B202 bovendien bijvoorbeeld met koolstof reageert, wordt het tevens noodzakelijk een kroes of mondstuk van edelmetaal zoals platina, iridium te gebruiken. Indien het uitgangsmateriaal snel tot een amorf lichaam wordt afgekoeld, moet het volgens een twee rollen-walsmethode worden verwerkt tot 25 een band met een diameter van minder dan 50 urn, hetgeen weer verdere problemen met betrekking tot het productierendement levert.When a bond is used as a glass-forming material, however, the compound Β202 reacts with an element Ba, which is one of the materials of the hexagonal ferrites, so that the hexagonal ferrite particles precipitate in a glass or matrix. which basically consists of BaO, B2O3 / so that an elevated temperature of about 1350 ° C is required for melting Since the compound B202 additionally reacts with carbon, for example, it also becomes necessary to use a crucible or nozzle of precious metal such as platinum Iridium If the starting material is rapidly cooled to an amorphous body, it must be processed by a two roll-rolling method into a belt with a diameter of less than 50 µm, which in turn poses further problems of production efficiency.
Bij de bereiding van fijne hexagonale ferrietpoeders volgens de glaskristallisatiemethoden, is het in de praktijk 30 gebruikelijk kobalt Co of titaan Ti aan de basisbestanddelen van het hexagonale ferriet toe te voegen om de coërcitie-kracht Hc te verlagen tot een zodanige waarde, dat de poeders veilig in het magnetische registratiemedium kunnen worden verwerkt. Hoewel de coërcitiekracht volgens deze 35 methode kan worden verlaagd, zullen echter de verhouding van diameter tot dikte, de verzadigingsmagnetisatie en de deeltjesgrootte veel te wensen over laten.In the preparation of fine hexagonal ferrite powders by the glass crystallization methods, it is common practice to add cobalt Co or titanium Ti to the base components of the hexagonal ferrite to reduce the coercive force Hc to such a value that the powders are safe can be processed in the magnetic recording medium. Although the coercive force can be reduced by this method, however, the diameter to thickness ratio, the saturation magnetization and the particle size will leave much to be desired.
Zo is bijvoorbeeld bij de hexagonale ferrietdeeltjes, die volgens de glaskristallisatiemethode onder toevoeging v ..For example, with the hexagonal ferrite particles, which has been added by the addition of v.
• Ψ 4 van kobalt Co of titaan Ti aan de basisbestanddelen worden bereid, de verhouding van diameter tot dikte slechts 5 tot 6 is. Er bestaat dus behoefte aan een technologie voor het bereiden van hexagonale ferrietdeeltjes met een hogere ver-5 houding van diameter tot dikte. In het algemeen is voor het loodrechte magnetische registratiemedium een vierkantsverhouding gewenst, die in de verticale richting hoger is. Deze vierkantsverhouding houdt in sterke mate verband met de verhouding van diameter tot dikte van de deeltjes op zodanige 10 wijze, dat de oriëntatie en de vierkantsverhouding hoger zullen zijn bij de hexagonale ferrietdeeltjes met een hogere verhouding van diameter tot dikte.• Ψ 4 of cobalt Co or titanium Ti are prepared on the base components, the diameter to thickness ratio is only 5 to 6. Thus, there is a need for a technology for preparing hexagonal ferrite particles with a higher diameter to thickness ratio. Generally, for the perpendicular magnetic recording medium, a square ratio that is higher in the vertical direction is desired. This square ratio is strongly related to the diameter to thickness ratio of the particles in such a way that the orientation and square ratio will be higher with the hexagonal ferrite particles having a higher diameter to thickness ratio.
De hexagonale ferrietdeeljtes die verkregen worden door toevoeging van kobalt of titaan, bezitten een verzadigings-15 magnetisatie σ van slechts 55 emu/g , hetgeen in vergelij- 9 king met de fluxmethode veel te wensen over laat.The hexagonal ferrite particles obtained by the addition of cobalt or titanium have a saturation magnetization σ of only 55 emu / g, which leaves much to be desired compared to the flux method.
De uitvinding heeft ten doel deze tekortkomingen van de bekende systemen te overwinnen. Een essentieel doel van de onderhavige uitvinding is een glaskristallisatiemethode 20 te verschaffen voor het bereiden van fijne hexagonale ferriet-poeder, volgens welke de smelttemperatuur van het uitgangsmateriaal wordt verlaagd om een smelten mogelijk te maken zonder toepassing van kroezen van edelmetaal.The object of the invention is to overcome these shortcomings of the known systems. An essential object of the present invention is to provide a glass crystallization method 20 for preparing fine hexagonal ferrite powder, according to which the melting temperature of the starting material is lowered to allow melting without the use of precious metal crucibles.
Een verder doel van de uitvinding is de omstandigheden 25 van het snel afkoelen voor de omzetting van het gesmolten materiaal tot de amorfe vorm minder stringent te maken.A further object of the invention is to make the conditions of rapid cooling for the conversion of the molten material to the amorphous form less stringent.
Een verder doel van de onderhavige uitvinding is een werkwijze te verschaffen voor het bereiden van fijne hexagonale ferrietpoeders met een hogere verhouding van diameter tot 30 dikte.A further object of the present invention is to provide a method for preparing fine hexagonal ferrite powders with a higher diameter to thickness ratio.
Tevens heeft de onderhavige uitvinding ten doel een werkwijze te verschaffen voor het bereiden van kleine hexagonale ferrietpoeders met een hogere verzadigingsmagnetisatie.It is also an object of the present invention to provide a method for preparing small hexagonal ferrite powders with a higher saturation magnetization.
Bovendien heeft de onderhavige uitvinding ten doel een 35 werkwijze te verschaffen voor het bereiden van fijne hexagonale ferrietpoeders met betere eigenschappen wat betreft oriëntatie en dispergeren.In addition, the present invention aims to provide a process for preparing fine hexagonal ferrite powders with better orientation and dispersion properties.
Een ander doel van de onderhavige uitvinding is een werkwijze te verschaffen voor het bereiden, van fijne hexagonale j *) 0 - - *· « 5 ferrietpoeders, waarbij het mogelijk is aan de voorwaarden van het oplossen van de glascomponenten te ontkomen en de behan-delingsinrichtingen of -systemen te vereenvoudigen.Another object of the present invention is to provide a process for the preparation of fine hexagonal ferrite powders, wherein it is possible to escape the conditions of dissolution of the glass components and to treat the simplify dividing devices or systems.
Gezien de bovenstaande doelstellingen verschaft de uit-5 vinding een werkwijze ter bereiding van fijne hexagonale ferrietpoeders, die de trappen omvatten van het smelten van een mengsel van uitgangsbestanddelen, die uitgangsmaterialen voor het hexagonale ferriet en natrium-boraat, dat het glasvormende materiaal is, omvatten; 10 het snel afkoelen van het mengsel tot een amorf materiaal; het thermisch behandelen van het amorfe materiaal om fijne hexagonale.ferrietdeeltjes neer te slaan; en het oplossen van de glasachtige matrix om de fijne hexagonale deeltjes daaruit te verwijderen.In view of the above objects, the invention provides a process for preparing fine hexagonal ferrite powders comprising the steps of melting a mixture of starting components, which are starting materials for the hexagonal ferrite and sodium borate, which is the glass-forming material ; Rapidly cooling the mixture to an amorphous material; heat treating the amorphous material to precipitate fine hexagonal ferrite particles; and dissolving the glassy matrix to remove the fine hexagonal particles therefrom.
15 Onder toepassing van natriumboraat als het glasvormende materiaal bij de glaskristallisatiemethode van de smelttempe-ratuur worden verlaagd, waardoor de omstandigheden voor de verwerking van de amorfe vorm minder stringent worden.Using sodium borate as the glass-forming material in the glass crystallization method of the melting temperature are lowered, making the conditions for processing the amorphous form less stringent.
Voor het basisbestanddeel van het hexagonale ferriet wordt 20 de algemene formule A0.nFe202 gebruikt, waarin A ten minste één van de elementen gekozen uit de groep van Ba, Sr, Ca en Pb voorstelt bij 5 H η ύ 6. Bovenal kan de verhouding van diameter tot dikte en de coërcitiekracht van de verkregen fijne hexagonale ferrietpoeders worden geregeld door een 25 gedeelte van het ijzer Fe te vervangen door ten minste êén van kobalt Co, germanium Ge en mangaan Mn. Bovendien kan de verzadigingsmagnetisatie worden verhoogd door een gedeelte van het ijzer Fe te vervangen door zink Zn, of niobium Nb, terwijl coërcitiekracht kan worden geregeld door vervanging 30 door kobalt Co of titaan Ti. Indien A=Ba kunnen deze door ze partieel te vervangen door strontium Sr, calcium Ca of lood Pb, de oriëntatie- en dispersie-eigenschappen van de verkregen hexagonale ferrietpoeders worden verbeterd.For the basic component of the hexagonal ferrite, the general formula A0.nFe202 is used, in which A represents at least one of the elements selected from the group of Ba, Sr, Ca and Pb at 5 H η ύ 6. Above all, the ratio of diameter to thickness and the coercive force of the obtained fine hexagonal ferrite powders are controlled by replacing part of the iron Fe with at least one of cobalt Co, germanium Ge and manganese Mn. In addition, the saturation magnetization can be increased by replacing part of the iron Fe with zinc Zn, or niobium Nb, while coercive force can be controlled by replacing cobalt Co or titanium Ti. If A = Ba, by partially replacing them with strontium Sr, calcium Ca or lead Pb, the orientation and dispersion properties of the resulting hexagonal ferrite powders can be improved.
Ten aanzien van de bijgaande tekening geeft fig. 1 een 35 ternaire diagram weer met betrekking tot de toepassing van Na2B^O^, Fe202 en BaO als mengsel van uitgangsmaterialen.With reference to the accompanying drawing, Figure 1 shows a ternary diagram regarding the use of Na2B2 O2, Fe2O2 and BaO as a mixture of starting materials.
Als resultaat van verdere onderzoekingen en proeven hebben de huidige uitvinders gevonden, dat natriumboraat op effectieve wijze als glasvormend materiaal kan worden gebruikt, - ;· ' ·, 5 6 welke volgens de basis van de onderhavige uitvinding is.As a result of further investigations and tests, the present inventors have found that sodium borate can be used effectively as a glass-forming material, which is according to the basis of the present invention.
De werkwijze volgens de uitvinding is gekenmerkt door de stappen van het smelten een mengsel van uitgangsbestanddelen, die basismaterialen van het hexagonale ferriet en natrium-5 boraat omvatten, hetgeen het glasvormende materiaal, het snel afkoelen van het gesmolten mengsel en thermische behandeling van het verkregen amorfe materiaal.The process according to the invention is characterized by the steps of melting a mixture of starting constituents comprising base materials of the hexagonal ferrite and sodium borate, which is the glass-forming material, the rapid cooling of the molten mixture and heat treatment of the resulting amorphous material.
Volgens de uitvinding worden de verschillende oxyden of carbonaten van de samenstellende elementen, zoals 10 of BaCOg een tevoren bepaalde verhouding met elkaar vermengd voor het verschaffen van de basisbestanddelen van de hexagonale ferrieten met dien verstande, dat de samenstelling van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes zullen voldoen aan de algemene formule 15 AO . nFe2<03 waarin A ten minste één van de elementen gekozen uit: Ba Sr en Pb aangeeft en 5 S n S 6, het verkregen mengsel als het basisbestanddeel van hexagonale ferrieten wordt gebruikt.According to the invention, the different oxides or carbonates of the constituent elements, such as 10 or BaCOg, are mixed together in a predetermined ratio to provide the basic constituents of the hexagonal ferrites provided that the composition of the resulting hexagonal ferrite particles will meet the general formula 15 AO. nFe2 <03 where A indicates at least one of the elements selected from: Ba Sr and Pb and 5 S n S 6, the resulting mixture is used as the basic component of hexagonal ferrites.
Opgemerkt wordt, dat het ijzer Fe in de bovenstaande for-20 mule vervangen kan worden door één van de elementen gekozen 9 uit: kobalt (Co), titaan (Ti), nikkel (Ni), mangaan (Mn), koper (Cu), zink (Zn), indium (In), germanium (Ge) en niobium (Nb). Deze extra elementen zijn werkzaam na het verhogen van de verzadigingsmagnetisatie of bij het regelen van de deeltjes-25 grootte of van de coërcitiekracht. Kobalt (Co) en titaan (Ti) zijn werkzaam bij het regelen van de coërcitiekracht van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes. De vervangende hoeveelheden van deze elementen kunnen worden verhoogd of verlaagd afhankelijk van de vereiste waarden van de coërcitie-30 kracht.It should be noted that the iron Fe in the above formula can be replaced by one of the elements selected from: cobalt (Co), titanium (Ti), nickel (Ni), manganese (Mn), copper (Cu) , zinc (Zn), indium (In), germanium (Ge) and niobium (Nb). These additional elements act after increasing the saturation magnetization or controlling the particle size or the coercive force. Cobalt (Co) and titanium (Ti) are effective in controlling the coercive force of the resulting hexagonal ferrite particles. The replacement amounts of these elements can be increased or decreased depending on the required coefficient force values.
De verhouding van diameter tot dikte en coërcitiekracht kunnen worden verbeterd door het ijzer (Fe) van de hexagonale ferrieten ten dele te vervangen door kobalt (Co) en ten minste één van twee elementen germanium (Ge) en mangaan (Mn).The ratio of diameter to thickness and coercive force can be improved by partially replacing the iron (Fe) of the hexagonal ferrites with cobalt (Co) and at least one of two elements germanium (Ge) and manganese (Mn).
35 De gewenste waarde van de coërcitiekracht van de verhouding van diameter tot dikte van ongeveer 20 kunnen in het kort slechts worden bereikt, indien de oxyden van de verschillende elementen zoals Fe2C>3, BaO, CoO, GeO en Mn02 met elkaar in een tevoren bepaald percentage worden gemengd voor 'het vormen • - ί1· - · ; 'j 7 van de basisbestanddelen van het hexagonale ferriet, met dien verstande dat de samenstelling van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes zal voldoen aan de algemene formuleBriefly, the desired value of the coercive force of the ratio of diameter to thickness of about 20 can only be reached if the oxides of the various elements such as Fe2C> 3, BaO, CoO, GeO and MnO2 are mutually determined in a predetermined manner. percentage are mixed for 'forming • - ί1 · - ·; 7 of the basic constituents of the hexagonal ferrite, it being understood that the composition of the resulting hexagonal ferrite particles will satisfy the general formula
BaFel2-x{CoyM1-y)2x°19 5 waarin M ten minste één van de elementen germanium Ge en mangaan Mn aangeeft.BaFel2-x {CoyM1-y) 2x ° 19 5 in which M indicates at least one of the elements germanium Ge and manganese Mn.
Hoewel kobalt (Co) en M (germanium of mangaan) werkzaam zijn voor het regelen van de coërcitiekracht van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes, indien de vervangende hoeveelheid 10 x van deze elementen kleiner is dan 0,6 , zijn zij in voldoende mate werkzaam en wordt coërcitiekracht hoger. Indien de vervangende hoeveelheid x daarentegen meer is dan 1,0, wordt de coërcitiekracht te klein. Indien de deeltjes als magnetische poeders voor het magnetische registratiemedium moeten worden 15 gebruikt, moet de vervangende hoeveelheid x van deze elementen zo worden geregeld dat 0,6 £ x ύ 1,0.Although cobalt (Co) and M (germanium or manganese) are effective in controlling the coercive force of the resulting hexagonal ferrite particles, if the replacement amount 10x of these elements is less than 0.6, they are sufficiently effective and become coercive force higher. On the other hand, if the replacement amount x is more than 1.0, the coercive force becomes too small. If the particles are to be used as magnetic powders for the magnetic recording medium, the replacement amount x of these elements must be controlled so that 0.6 x x ύ 1.0.
Van de bovenvermelde extra elementen zijn germanium Ge en mangaan Mn in het bijzonder werkzaam bij het regelen van de verhouding van diameter tot dikte van de gevormde hexagonale 20 ferrietdeeltjes. Indien de verhouding y van deze elementen tot kobalt kleiner is dan 0,3, is de aanvulling van deze elementen minder doeltreffend, terwijlindien de verhouding minder is dan 0,7, het moeilijk wordt de coërcitiekracht Hc te regelen. Het traject voor y dat de voorkeur verdient is 25 daarom 0,3 ύ y ύ 0,7.Of the above additional elements, germanium Ge and manganese Mn are particularly effective in controlling the diameter to thickness ratio of the hexagonal ferrite particles formed. If the ratio y of these elements to cobalt is less than 0.3, the replenishment of these elements is less effective, while if the ratio is less than 0.7, it becomes difficult to control the coercive force Hc. The preferred range for y is therefore 0.3 ύ y ύ 0.7.
Tevens kan ijzer (Fe) van de hexagonale ferrieten ten dele worden vervangen door zink (Zn) en niobium (Nb) van de verzadigingsmagnetisatie. Indien ijzer (Fe) verder ten dele door kobalt (Co) en titaan (Ti) wordt vervangen, is het 30 eveneens mogelijk de coërcitiekracht Hc te regelen. Het is dan alleen noodzakelijk de oxyden van de verschillende samen-stellingselementen zoals Fe2^3' BaO, ZnO, Nb20^, CoO of TiC>2 in een tevoren bepaald percentage te mengen voor het verkrijgen van de basisbestanddelen van de hexagonale ferrieten, 35 met dien verstande dat de samenstelling van de gevormde hexagonale ferrietdeeltjes zal voldoen aan de algemene formuleAlso, iron (Fe) of the hexagonal ferrites can be partly replaced by zinc (Zn) and niobium (Nb) of the saturation magnetization. If iron (Fe) is further partly replaced by cobalt (Co) and titanium (Ti), it is also possible to control the coercive force Hc. It is then only necessary to mix the oxides of the various composition elements such as Fe2 ^ 3 'BaO, ZnO, Nb2O2, CoO or TiC> 2 in a predetermined percentage to obtain the basic constituents of the hexagonal ferrites, with provided that the composition of the hexagonal ferrite particles formed will satisfy the general formula
BaFe12-2x-2yiZn4x/3Nb2x/3)(C°yTiy)°19*BaFe12-2x-2yiZn4x / 3Nb2x / 3) (C ° yTiy) ° 19 *
Men zal bemerken dat indien de vervangende hoeveelheid x voor zink (Zn) en niobium (iïb) groter is dan 0,5, de verzadi-It will be noted that if the substitute amount x for zinc (Zn) and niobium (iib) is greater than 0.5, the saturation
' * * a _ · T* * a a · T
v 8 gingsmagnetistie σ wordt verlaagd. Bij een vervangende hoe-veelheid x van minder dan 0,2 daarentegen wordt het moeilijk de gewenste resultaten te bereiken. De vervangende hoeveelheid ligt daarom bij voorkeur in een zodanig gebied dat 0,25 x5 0,5. 5 Kobalt (Co) en titaan (Ti) zijn daarentegen werkzaam bij het regelen van de coërcitiekracht van de gevormde hexagonale ferrietdeeltjes, zodat de vervangende hoeveelheid y van deze elementen kan worden verhoogd of verlaagd als een functie van de vereiste waarden van de coërcitiekracht Hc. Men zal be-10 merken, dat indien de vervangende hoeveelheid y kleiner is dan 0,2, zij niet in voldoende mate effectief zijn en de coërcitiekracht te hoog zal worden en dat bij een vervangende hoeveelheid van meer dan 0,5 de coërcitiekracht te laag zal worden. Indien de deeltjes als magnetische poeders voor de magnetiche 15 registratiemedia worden gebruikt, wordt de toegevoegde hoeveelheid daarom bij voorkeur zo geregeld, dat de vervangende hoeveelheid bij in de bovenstaande formule zal voldoen aan de betrekking 0,2 5 y 5 0,5.v 8 sing magnetism σ is decreased. Conversely, with a replacement amount x less than 0.2, it becomes difficult to achieve the desired results. The replacement amount is therefore preferably in a range such that 0.25 x 0.5. Cobalt (Co) and titanium (Ti), on the other hand, are effective in controlling the coercive force of the hexagonal ferrite particles formed, so that the replacement amount y of these elements can be increased or decreased as a function of the required values of the coercive force Hc. It will be noted that if the replacement amount y is less than 0.2, they are not sufficiently effective and the coercive force will become too high and that with a replacement amount of more than 0.5 the coercive force will be too low. will be. Therefore, if the particles are used as magnetic powders for the magnetic recording media, the amount added is preferably controlled so that the substitute amount in the above formula will satisfy the relationship 0.2 5 y 5 0.5.
Indien de deeltjesgrootte zo is geregeld dat deze iets 20 groter (ca. 0,1) is, voor het verkrijgen van hexagonale ferrietdeelt jes met uitmuntende oriënterende en dispergerende eigenschappen, werden de oxyden van de verschillende saraen-stellingselementen zoals ijzeroxyde (Fe20^), bariumoxyde (BaO), strontiumoxyde (SrO), calciumoxyde (CaO) of loodoxyde 25 (PbO) in een tevoren bepaald percentage gemengd voor het verschaffen van de basisbestanddelen van de hexagonale fer-rieten, met dien verstande, dat samenstelling van de gevormde hexagonale ferrietdeeltjes zal voldoen aan de algemene formuleIf the particle size is controlled to be slightly larger (approx. 0.1), to obtain hexagonal ferrite particles with excellent orienting and dispersing properties, the oxides of the various composition elements such as iron oxide (Fe2O ^), barium oxide (BaO), strontium oxide (SrO), calcium oxide (CaO) or lead oxide (PbO) mixed in a predetermined percentage to provide the basic constituents of the hexagonal ferrites, provided that the composition of the hexagonal ferrite particles formed will conform to the general formula
Ba1-xJx°*n^Fe2°3^' 30 Hoewel strontium (Sr), calcium (Ca) en lood (Pb) werkzaam zijn bij het regelen van de deeltjesgrootte van de gevormde hexagonale ferrietdeeltjes, is het effect ervan niet voldoende bij een vervangende hoeveelheid x daarvan van minder dan 0,1, terwijl de deeltjesgrootte te groot wordt, indien de hoeveel-35 heid x meer dan 0,8 bedraagt. De toegevoegde hoeveelheid wordt daarom bij voorkeur zo geregeld dat de vervangende hoeveelheid x in de bovenstaande formule zal voldoen aan de betrekking 0,1 5 x5 0,8 met dien verstande, dat indien calcium als een extra element wordt gebruikt, de calciumgehalten bij «s -. -¾ . ··Ba1-xJx ° * n ^ Fe2 ° 3 ^ '30 Although strontium (Sr), calcium (Ca) and lead (Pb) are effective in controlling the particle size of the formed hexagonal ferrite particles, their effect is not sufficient with a substitute amount x thereof of less than 0.1, while the particle size becomes too large if the amount x is more than 0.8. The amount added is therefore preferably controlled so that the replacement amount x in the above formula will satisfy the relationship 0.1 5 x5 0.8 with the proviso that if calcium is used as an additional element, the calcium levels at -. -¾. ··
V . :J 'JV. : J 'J
è ff 9 voorkeur zo worden ingesteld, dat zij kleiner zijn dan 0,5.or 9 are preferably set to be less than 0.5.
Aan het gebruik van een hoger calciumgehalte dan 0,5 gaat een toename van de verzadigingsmagnetisatie as gepaard.The use of a higher calcium content than 0.5 is accompanied by an increase in the saturation magnetization axis.
Het ijzer (Fe) kan eveneens ten dele worden vervangen door 5 extra elementen , zoals kobalt (Co), titaan (Ti), nikkel (ni), mangaan (Mn), koper (Cu), zink (Zn), indium (In), germanium (Ge) en niobium (Nb), naast de bovenvermelde basisbestanddelen.The iron (Fe) can also be partially replaced by 5 additional elements, such as cobalt (Co), titanium (Ti), nickel (ni), manganese (Mn), copper (Cu), zinc (Zn), indium (In ), germanium (Ge) and niobium (Nb), in addition to the above basic ingredients.
Anderzijds kunnen natriumboraten als glasvormend materiaal worden gebruikt. De natriumboraten kunnen bij wijze van voor-10 beeld door de volgende typen worden aangegeven Na0.2B0(NaB0), 2NaO.3BO, NaG.BO, NaO.SBO, Na0.4B0, NaO.SBO of Na0.9B0.On the other hand, sodium borates can be used as a glass-forming material. The sodium borates may be exemplified by the following types Na0.2B0 (NaB0), 2NaO.3BO, NaG.BO, NaO.SBO, Na0.4B0, NaO.SBO or Na0.9B0.
Het is aannemelijk, dat de verhouding van de glasvormende mderialen tot de basisbestanddelen van de hexagonale ferrieten, indien te hoog of te laag, de eigenschappen van de neergesla-15 gen ferrieten of het proces van de vorming van het amorfe materiaal zal beïnvloeden.It is likely that the ratio of the glass-forming materials to the basic components of the hexagonal ferrites, if too high or too low, will affect the properties of the deposited ferrites or the process of forming the amorphous material.
Zo wordt bijvoorbeeld bij toepassing van Fe^O^ en BaO als de basisbestanddelen van de hexagonale ferrieten en Na20.2B2C>3 als het glasvormende materiaal, de relatieve samenstelling 20 bij voorkeur ingesteld, zoals aangegeven door de arceerlijnen in fig. 1. Indien de hoeveelheid Fe203 te STtoot is of indien de hoeveelheid Na20.2B203 te klein is gaat het uitgangsmateriaal niet over in een amorf materiaal bij injectie in water. Indien de hoeveelheid Na20.2B203 daarentegen te groot is of 25 de hoeveelheid Fe2C>3 of BaO te klein is, wordt de opbrengst aan hexagonale ferrieten op ongewenste wijze verminderd ten gevolge van precipitatie van hematieten of ontaarding van de kristaleigenschappen.For example, when using Fe 2 O 2 and BaO as the basic constituents of the hexagonal ferrites and Na 2 O 2 B2C> 3 as the glass-forming material, the relative composition 20 is preferably set, as indicated by the hatching lines in FIG. amount of Fe 2 O 3 is too ST or if the amount of Na 2 O 2 B 2 O 3 is too small, the starting material does not transition into an amorphous material when injected into water. On the other hand, if the amount of Na 2 O 2 B 2 O 3 is too large or the amount of Fe 2 C> 3 or BaO is too small, the yield of hexagonal ferrites is undesirably reduced due to precipitation of hematites or deterioration of the crystal properties.
Volgens de uitvinding worden deze basisbestanddelen van 30 het hexagonale ferriet en de glasvormende materialen met elkaar gemengd en gesmolten.According to the invention, these basic constituents of the hexagonal ferrite and the glass-forming materials are mixed together and melted.
De voor het smelten toe te passen smelttemperatuur kan worden verlaagd door natriumboraten als het glasvormende materiaal. De smeltbewerking kan worden uitgevoerd onder 35 toepassing van een kroes van aluminiumoxyde. Voor een dergelijk smelten kunnen de bovenvermelde bestanddelen worden gesmolten door verhitting in een verhittingsvat, zoals een kroes van aluminiumoxyde, volgens elke bekende methode zoals hoogfrequent verhitten. Het smelten kan worden uitgevoerd in 10 een atmosfeer, zoals lucht.The melting temperature to be used for melting can be lowered by sodium borates as the glass-forming material. The melting operation can be carried out using an aluminum oxide crucible. For such melting, the above-mentioned components can be melted by heating in a heating vessel, such as an aluminum oxide crucible, by any known method such as high frequency heating. The melting can be performed in an atmosphere, such as air.
Het gesmolten materiaal wordt dan snel afgekoeld met een amorf materiaal. Daar de omstandigheden voor het snel af-koelen tot het amorfe materiaal bij het gebruik van natrium-5 boraat zoals glasvormend materiaal, worden gematigd, kan een kunstgreep, zoals het eenvoudig injecteren in water of uitgieten op een plaat van koper worden toegepast voor het snel afkoelen.The molten material is then quickly cooled with an amorphous material. Since the conditions for rapidly cooling to the amorphous material are mitigated when using sodium borate such as glass-forming material, an artifice such as simply injecting into water or pouring onto a copper plate can be used for rapid cooling down.
Hoewel de elementen, waaruit de hexagonale ferrietén zijn 10 staan in het gevormcfe amorfe materiaal aanwezig zijn, zijn zij echter nog niet gekristalliseerd. Het bij de snelle afkoeling verkregen amorfe materiaal wordt daarom aan een verdere thermische behandeling onderworpen om het kristallisatieproces te begunstigen.However, although the elements constituting the hexagonal ferrites are present in the amorphous material formed, they have not yet crystallized. The amorphous material obtained in the rapid cooling is therefore subjected to a further heat treatment to aid the crystallization process.
15 Het amorfe materiaal, waarin door een dergelijke thermische behandeling gekristalliseerde hexagonale ferrietdeeltjes worden geprecipiteerd, wordt behandeld met een zwak zuur om de door het smelten gevormde glasmatrix te verwijderen voor het verkrijgen van fijne hexagonale ferrietpoeders. De zwakke 20 zuren, die voor de behandeling met zwak zuur worden gebruikt, zullen verdunde organische zuren, zoals verdund azijnzuur, of verdunde anorganische zuren, zoals zoutzuur of salpeterzuur, omvatten.The amorphous material in which crystallized hexagonal ferrite particles are precipitated by such heat treatment is treated with a weak acid to remove the glass matrix formed by melting to obtain fine hexagonal ferrite powders. The weak acids used for the weak acid treatment will include dilute organic acids, such as dilute acetic acid, or dilute mineral acids, such as hydrochloric or nitric acid.
Bij de extractie van de fijne hexagonale ferrietdeeltjes, 25 die na de thermische behandeling volgens de glaskristallisatie-methode zijn neergeslagen, wordt gewoonlijk verhit azijnzuur gebruikt. Onder deze omstandigheden kan het noodzakelijk zijn een sterk irriterende geur te voorkomen of thermische behandel ingsapparatuur te vervaardigen uit zuurvast materiaal.The acetic acid is usually used in the extraction of the fine hexagonal ferrite particles precipitated after the thermal treatment by the glass crystallization method. Under these conditions it may be necessary to avoid a strong irritant odor or to manufacture heat treatment equipment from acid resistant material.
30 Men zal bemerken, dat het amorfe materiaal met heet water op 80°C kan worden gewassen als een vooraf gaande behandeling voor het verwijderen van de glasbestanddelen en vervolgens met koud azijnzuur als een tweede behandeling kan worden gewassen om de fijne hexagonale ferrietpoeders af te scheiden.It will be appreciated that the amorphous material can be washed with hot water at 80 ° C as a preliminary treatment to remove the glass components and then washed with cold acetic acid as a second treatment to separate the fine hexagonal ferrite powders .
35 Gevonden werd nu dat een tweetrapsbehandeling met heet water en koud azijnzuur vereist is voor een meer bevredigende extractie en dat de behandeling met alleen verhit water of koud azijnzuur onvoldoende is om een voldoende extractie te bereiken, zodat de magnetische eigenschappen van de verkregen fj β Λ f5 A ii 11 hexagonale ferrietpoeders worden ontaard.It has now been found that a two-stage treatment with hot water and cold acetic acid is required for a more satisfactory extraction and that the treatment with only heated water or cold acetic acid is insufficient to achieve a sufficient extraction, so that the magnetic properties of the obtained fj β Λ f5 A ii 11 hexagonal ferrite powders are degenerate.
Tenslotte worden de afgescheiden kristallen met water gewassen en gedroogd tot fijne hexagonale ferrietpoeders.Finally, the separated crystals are washed with water and dried into fine hexagonal ferrite powders.
Door het gebruik van natriumboraten als het glasvormende 5 materiaal bij de glaskristallisatiemethoden, wordt de smelt-temperatuur verlaagd zodat het mogelijk wordt om bijvoorbeeld een minder kostbare kroes van aluminiumoxyde en niet een kroes van edelmetaal te gebruiken. Bovendien worden de omstandigheden voor het omzetten van het gesmolten materiaal 10 tot het amorfe materiaal verruimd, zodat eenvoudige kunstgrepen, zoals injectie in water of uitgieten op een plaat van koper zonder gebruik te maken van de twee rollen-wals-methode kunnen worden toegepast om het gesmolten materiaal om te zetten tot het amorfe materiaal, hetgeen tot een 15 aanzienlijk verbeterd productierendement van de hexagonale ferrietpoeder leidt.By using sodium borates as the glass-forming material in the glass crystallization methods, the melting temperature is lowered so that it becomes possible to use, for example, a less expensive aluminum oxide crucible and not a precious metal crucible. In addition, the conditions for converting the molten material 10 to the amorphous material are broadened so that simple artifacts, such as injection in water or pouring onto a copper plate without using the two roller-rolling method, can be used to convert molten material to the amorphous material, leading to a significantly improved production yield of the hexagonal ferrite powder.
Indien bij de uitvoering van de glaskristallisatie ten minste één van de elementen gekozen uit kobalt (Co), germanium (Ge) en mangaan (Mn) aan de basisbestanddelen van de 20 hexagonale ferrieten wordt toegevoegd om zo ten dele het ijzer (Fe) te vervangen en natriumboraat als het glasvormende materiaal wordt gebruikt, wordt het mogelijk de coërcitie-kracht en de verhouding van diameter tot dikte van de hexagonale ferrietdeeltjes te regelen, zodat fijne hexagonale . 25 ferrietpoeder met een hogere verhouding van diameter tot dikte in de orde van 20 en een lagere, coërcitiekracht kunnen worden verkregen, die geschikt zijn voor het gebruik als de magnetische poeders voor het magnetische registratiemedium.If at least one of the elements selected from cobalt (Co), germanium (Ge) and manganese (Mn) is added to the base components of the 20 hexagonal ferrites in the glass crystallization process in order to partially replace the iron (Fe) and sodium borate when the glass-forming material is used, it becomes possible to control the coercive force and the diameter to thickness ratio of the hexagonal ferrite particles, such that fine hexagonal. Ferrite powder having a higher diameter to thickness ratio of the order of 20 and a lower coercive force can be obtained which are suitable for use as the magnetic powders for the magnetic recording medium.
Indien bij de aanvulling van de glaskristallisatiemethode 30 elementen zoals Zn, Mb, Co of Ti aan de basisbestanddelen van de hexagonale ferrieten worden toegevoegd om het ijzer (Fe) ten dele te vervangen, wordt bovendien mogelijk de verzadi-gingsmagnetisatie van de verkregen hexagonale ferrietpoeders te verhogen en de deeltjesgrootte nauwkeurig te regelen, 35 terwijl de deeltjesgrootteverdeling wordt geoptimeerd en de coërcitiekracht wordt ingesteld. Indien bij de uitvoering van de glaskristallisatiemethode ten minste êên element gekozen uit strontium (Sr), calcium (Ca) en lood (Pb) aan de basisbestanddelen van het hexagonale ferriet wordt toegevoegd om $ p r λ ^ ¥*· » ' Η ·_ - 12 ten minste ten dele het barium (Ba) te vervangen en natrium-boraat als het glasvormende materiaal wordt gebruikt, wordt het mogelijk de deeltjesgrootte van de hexagonale ferriet-poeders te regelen en fijne hexagonale ferrietpoeders te ver-5 krijgen met een deeltjesgrootte in de orde van 0,1 um en een lagere coërcitiekracht, die geschikt is voor het gebruik als magnetische poeders van het magnetische registratiemedium.In addition, in addition to the glass crystallization method, if elements such as Zn, Mb, Co, or Ti are added to the base components of the hexagonal ferrites to partially replace the iron (Fe), the saturation magnetization of the resulting hexagonal ferrite powders may also be and precisely control the particle size, while optimizing the particle size distribution and adjusting the coercive force. If, in the practice of the glass crystallization method, at least one element selected from strontium (Sr), calcium (Ca) and lead (Pb) is added to the basic components of the hexagonal ferrite to add $ pr λ ^ ¥ * · »'Η · _ - 12 at least partially replacing the barium (Ba) and sodium borate if the glass-forming material is used, it becomes possible to control the particle size of the hexagonal ferrite powders and obtain fine hexagonal ferrite powders with a particle size in the order of 0.1 µm and a lower coercive force suitable for use as magnetic powders of the magnetic recording medium.
Indien bij de glaskristallisatiemethode, waarbij natrium-boraat wordt gebruikt, de behandeling met heet water en de 10 behandeling met koud azijnzuur beide worden toegepast voor het verwijderen van glasbestanddelen in het verloop van de extractie van de fijne hexagonale ferrietpoders, die na de thermische behandeling zijn neergeslagen, kan een extractie-rendement worden bereikt, dat vergelijkbaar is met het rende-15 ment dat met heet azijnzuur kan worden bereikt, zodat hexagonale ferrietpoders met betere magnetische eigenschappen kunnen worden bereikt. Daar de afgifte van corrosieve damp of van irriterende geur tot een minimum wordt beperkt, wordt een minder stringente eis aan de arbeidsomstandigheden opge-20 legd of aan de samenstellingsmaterialen van de apparatuur zodat een eenvoudiger bewerkingssysteem kan worden toegepast voor uitvoeren van de productiemethode.In the glass crystallization method using sodium borate, the hot water treatment and the cold acetic acid treatment are both used to remove glass constituents in the course of the extraction of the fine hexagonal ferrite pods which are after the heat treatment When precipitated, an extraction efficiency comparable to that obtained with hot acetic acid can be achieved, so that hexagonal ferrite pods with better magnetic properties can be achieved. Since the release of corrosive vapor or of irritating odor is minimized, a less stringent requirement is imposed on the working conditions or on the composition materials of the equipment so that a simpler processing system can be applied to perform the production method.
De uitvoering kan aan de hand van bepaalde voorbeelden worden toegelicht, die alleen ter toelichting worden gegeven 25 en niet als een beperking van de uitvinding zijn bedoeld. VOORBEELD 1The embodiment can be illustrated by certain examples, which are given by way of illustration only and are not intended as a limitation of the invention. EXAMPLE 1
Als uitgangsmateriaal wordt 37 mol.procent ^23^0^, 34,3 mol.procent F®2°3 en 28,7 mol.procent BaO met elkaar gemengd en in verloop van 15 minuten in een kroes van aluminiumoxyde 30 bij 1200°c gesmolten.As a starting material, 37 mole percent ^ 23 ^ 0 ^, 34.3 mole percent F®2 ° 3 and 28.7 mole percent BaO are mixed together and in a crucible of aluminum oxide at 1200 ° C. over a period of 15 minutes. c melted.
Het verkregen mengsel werd daarna in water geïnjecteeerd voor het verkrijgen van een amorf materiaal.The resulting mixture was then injected into water to obtain an amorphous material.
Het verkregen product werd gedurende 4 uren aan een thermische behandeling bij 700°C onderworpen en door behandeling 35 met verhit zwak zuur (20% azijnzuur) bij 80°C van glasachtige bestaanddelen bevrijd. Het verkregen product werd met water gewassen, waarbij het hexagonale ferriet in poedervorm werd verkregen.The product obtained was subjected to heat treatment at 700 ° C for 4 hours and freed from vitreous components by treatment with heated weak acid (20% acetic acid) at 80 ° C. The product obtained was washed with water to obtain the powdered hexagonal ferrite.
Bij analyse door röntgendiffractometrie werden alleen de o "When analyzed by X-ray diffractometry, only the o "
v . J -j Vv. J-j V
- - » .55» 13 pieken van het hexagonale ferriet waargenomen.- - ».55» 13 peaks of the hexagonal ferrite were observed.
De verkregen hexagonale ferrietpoeders hadden een ver- zadigingsmagnetisatie σ van 58,6 emu/g, de coërcitiekracht sThe resulting hexagonal ferrite powders had a saturation magnetization σ of 58.6 emu / g, the coercive force s
Hc van 4050 Oe, een σ /σ -verhouding van 0,52 en een deeltjes- JC s 5 grootte van ongeveer 0,1 Aim.Hc of 4050 Oe, a σ / σ ratio of 0.52 and a particle JC size of approximately 0.1 Aim.
Vervolgens werden onder toepassing van 37 mol.procent Na^-^O^, 26 mol-procent Fe2029 mol.procent BaO, 4 mol. procent Ti02 voor het verlagen van de coërcitiekracht Hc en 4 mol.procent CAO, als uitgangsmaterialen hexagonale 10 ferrietpoeders volgens eenzelfde methode bereikt.Then, using 37 mole percent Na 2 - 3 O 2, 26 mole percent Fe 2 O29 mole percent BaO, 4 mole. percent TiO 2 to decrease the coercive force Hc and 4 mole percent CAO, when starting materials reach hexagonal ferrite powders by the same method.
De verkregen hexagonale ferrietpoeders hadden een ver-zadigingsmagnetisatie σ van 53,7 emu/g, een coërcitie-The resulting hexagonal ferrite powders had a saturation magnetization σ of 53.7 emu / g, a coefficient of
OO
kracht van 760 Oe en een ar/cg -verhouding van 0,43.force of 760 Oe and an ar / cg ratio of 0.43.
. Pogingen hexagonaal ferriet te bereiden uit 30 mol.procent 15 Na2B^O^ 43 mol.procent Β©2°3 en 2^ mol.procent BaO als uitgangsbestanddelen onder toepassing van de boven beschreven werkwijze met inbegrip van de injectie in water leidden tot het falen van de vorming van amorf materiaal.. Attempts to prepare hexagonal ferrite from 30 mole percent Na2B ^ O ^ 43 mole percent 2 © 2 ° 3 and 2 ^ mole percent BaO as starting ingredients using the procedure described above including the injection in water resulted in the failure of amorphous material formation.
Een poging tot de vorming van hexagonale ferrietpoeders 20 uit 43 mol.procent Na2B^0^, 34,3 mol.procent Fe202 en 22,7 mol.procent BaO als uitgangsmaterialen onder toepassing van eenzelfde werkwijze als de boven beschreven werkwijze leidde tot de vorming van hematietneerslagen.An attempt to form hexagonal ferrite powders 20 from 43 mole percent Na2B ^ 0 ^, 34.3 mole percent Fe2 O2 and 22.7 mole percent BaO as starting materials using a process similar to that described above resulted in the formation of hematite precipitates.
Een verdere poging tot de vorming van hexagonale ferriet-25 poeders uit 52 mol.procent Na2B407, 15 mol.procent Fe202 en 33 mol.procent BaO als uitgangsmaterialen leidde tot de vorming van hematietneerslagen van een vrij slechte kristal-liniteit.A further attempt to form hexagonal ferrite powders from 52 mole percent Na2B407, 15 mole percent Fe2O2 and 33 mole percent BaO as starting materials resulted in the formation of hematite precipitates of a rather poor crystallinity.
Een verdere poging tot de vorming van de hexagonale 30 ferrietpoeders uit 58 mol.procent Na^^O^, 15 mol.procent Fe2°3 en 2^ mol.procent BaO als uitgangsmaterialen onder toepassing van de werkwijze overeenkomend met de boven beschreven werkwijze leidde tot de vorming van hematietneerslagen van een vrij slechte kristalliniteit.A further attempt to form the hexagonal ferrite powders from 58 mole percent Na 2 O 3, 15 mole percent Fe 2 ° 3 and 2 mole percent BaO as starting materials using the process corresponding to the process described above resulted to the formation of hematite precipitates of a rather poor crystallinity.
3535
VOORBEELD IIEXAMPLE II
Na_B .0-.1 OH,,O BaCO-, Fe-O,, CoCO_ en GeO» werden met elkaar 247 2 3 23 3 2 gemengd voor het verkrijgen van een mengsamenstelling van 40 mol.procent Na^^O^, 26 mol.procent BaO, 26 mol.procent Fe202 ** * -¾ 14 4 mol.procent CoO en 4 mol.procent GeOwaarna het verkregen mengsel in verloop van 15 minuten bij 1200°C in een kroes van aluminiumoxyde werd gesmolten.Na_B .0-.1 OH ,, O BaCO-, Fe-O ,, CoCO_ and GeO »were mixed together 247 2 3 23 3 2 to obtain a mixing composition of 40 mole percent Na 2. mole percent BaO, 26 mole percent Fe2O2 ** -14 14 4 mole percent CoO and 4 mole percent GeO, after which the resulting mixture was melted in an aluminum oxide crucible over a period of 15 minutes at 1200 ° C.
Het verkregen product werd daarna in water geïnjecteerd 5 teneinde het om te zetten tot een amorf materiaal.The resulting product was then injected into water to convert it to an amorphous material.
Het laatstgenoemde werd gedurende 4 uren aan een thermische behandeling bij 620°C onderworpen en met verhit zwak zuur (20% azijnzuur) bij 80°C behandeld om de glasachtige materialen te verwijderen. Het verkregen materiaal werd met 10 water gewassen, waarbij hexagonale ferrietdeeltjes werden verkregen.The latter was heat-treated at 620 ° C for 4 hours and treated with heated weak acid (20% acetic acid) at 80 ° C to remove the glassy materials. The resulting material was washed with water to yield hexagonal ferrite particles.
De verzadigingsmagnetisatie σ en de coërcitiekracht HcThe saturation magnetization σ and the coercive force Hc
SS
van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes werd gemeten en bleek 54,0 emu/g en respectievelijk 530 Oe te zijn. De σΓ/σ3 15 verhouding bleek 0,43 te zijn.of the resulting hexagonal ferrite particles were measured and found to be 54.0 emu / g and 530 Oe, respectively. The σΓ / σ3 15 ratio was found to be 0.43.
De deeltjesgrootte bleek volgens meting ongeveer 0,1 jam te zijn terwijl de verhouding diameter tot dikte volgens de meting ongeveer 20 bleek te zijn.The particle size was found to be about 0.1 µm by measurement, while the diameter to thickness ratio was found to be about 20 µm.
20 VOORBEELD IIIEXAMPLE III
Hexagonale ferrietdeeltjes werden bereid door toepassing van hetzelfde voorschrift als het voorafgaande voorbeeld II afgezien daarvan dan MnÜ2 in plaats van Ge02 werd gebruikt.Hexagonal ferrite particles were prepared using the same procedure as the previous Example II except that MnO2 was used instead of GeO2.
De verzadigingsmagnetisatie σ en de coërcitiekracht.The saturation magnetization σ and the coercive force.
25 van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes werden gemeten en bleken 54,3 emu/g respectievelijk 625 Oe te zijn. De ar/as-verhouding bleek 0,40 te zijn.25 of the resulting hexagonal ferrite particles were measured and found to be 54.3 emu / g and 625 Oe, respectively. The ar / as ratio was found to be 0.40.
De deeltjesgrootte bleek volgens de meting ongeveer 0,1 ;um te zijn en de verhouding van diameter tot dikte bedroeg 30 volgens de meting ongeveer 20.The particle size was found to be about 0.1 µm according to the measurement and the diameter to thickness ratio was about 20 according to the measurement.
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
Na2B^O^ (borax), BaCO^ (bariumcarbonaat), ZnCO^ (zinkcarbonaat) , fl^O^ (niobiumpentoxyde) , CoCO^ (kobaltcar-35 bonaat) en T1O2 werden met elkaar gemengd voor het verkrijgen van een samenstelling van 40,0 mol.procent Na^B^O^, 22,0 mol procent BaO, 28,8 mol.procent Fe203, 3,0 mol.procent ZnO, 0,8 mol.procent 2,4 mol.procent CoO en 2,4 mol.procentNa2B ^ O ^ (borax), BaCO ^ (barium carbonate), ZnCO ^ (zinc carbonate), fl ^ O ^ (niobium pentoxide), CoCO ^ (cobalt carbonate) and T1O2 were mixed together to obtain a composition of 40 .0 mole percent Na ^ B ^ O ^, 22.0 mole percent BaO, 28.8 mole percent Fe2 O3, 3.0 mole percent ZnO, 0.8 mole percent 2.4 mole percent CoO and 2 .4 mole percent
Ti02 waarna het verkregen mengsel tezamen gedurende 14 minuten 4 :.· v- ï* -} o ' - - · - - - - 2" ' -as 15 bij 1200°C in een kroes van aluminiumoxyde werd gesmolten.TiO2, after which the resulting mixture was melted together for 14 minutes in a crucible of aluminum oxide at 1200 ° C for 4 minutes.
Het verkregen materiaal werd gedurende 10 minuten aan een thermische behandeling bij 700°C onderworpen en de behandeling met verhit zwak zuur (20% azijnzuur) bij 80°C van glas-5 achtige bestanddelen bevrijd. Het verkregen product werd met water gewassen hetgeen hexagonale ferrietdeeltjes leverde.The resulting material was subjected to a thermal treatment at 700 ° C for 10 minutes and the treatment with heated weak acid (20% acetic acid) at 80 ° C liberated from glass-like components. The resulting product was washed with water to yield hexagonal ferrite particles.
De verzadigingsmagnetisatie en de coërcitiekracht Hc van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes werden gemeten en bleken 57,5 emu/g respectievelijk 700 Oe te zijn.The saturation magnetization and the coercive force Hc of the resulting hexagonal ferrite particles were measured and found to be 57.5 emu / g and 700 Oe, respectively.
10 De deeltjesgrootte ervan werd gemeten en bleek ongeveer 0,05 ;om te zijn, terwijl het specifieke oppervlak ervan 42 m2/g bleek te zijn.Its particle size was measured to be about 0.05, while its specific surface area was found to be 42 m2 / g.
VOORBEELD VEXAMPLE V
15 Als uitgangsbestanddelen werden 40 mol. procent Na2B407, 16 mol.procent BaO, 26 mol.procent 4 mol.procent T1O2, 4 mol.procent CoO en 10 mol.procent SrO gebruikt. Deze bestanddelen kwamen overeen met het overeenkomstige gerede product Ba^_x Srx0.n(Fe203), waarin x=0,4. Het mengsel 20 werd tezamen gedurende 5 minuten in een kroes van aluminiumoxyde op 1200°C gehouden.40 moles were used as starting components. percent Na2B407, 16 mole percent BaO, 26 mole percent 4 mole percent T1O2, 4 mole percent CoO and 10 mole percent SrO. These components corresponded to the corresponding finished product Ba ^ _x Srx0.n (Fe2O3), where x = 0.4. The mixture was held together at 1200 ° C in an aluminum oxide crucible for 5 minutes.
Het gemengde product werd in water geïnjecteerd, hetgeen een amorf materiaal leverde.The mixed product was injected into water to yield an amorphous material.
Het verkregen materiaal.werd gedurende 4 uren aan een ther- 25 mische behandeling bij 700°C onderworpen en verder met verhit zwak zuur (20% azijnzuur) bij 80°C behandeld om de glasachtige bestanddelen te verwijderen. Het verkregen product werd met water gewassen, hetgeen hexagonale ferrietdeeltjes leverde. - · 30 Bij meting bleken de verzadigingsmagnetisatie σ en de s coërcitiekracht Hc van de verkregen hexagoanel ferrietdeeltjes 55,0 emu/g respectievelijk 950 Oe te zijn.The resulting material was subjected to thermal treatment at 700 ° C for 4 hours and further treated with heated weak acid (20% acetic acid) at 80 ° C to remove the glassy components. The resulting product was washed with water to yield hexagonal ferrite particles. When measured, the saturation magnetization σ and the s coercive force Hc of the hexagoanel ferrite particles obtained were found to be 55.0 emu / g and 950 Oe, respectively.
De deeltjesgrootte ervan bleek ongeveer 0,09 um te zijn.Its particle size was found to be about 0.09 µm.
35 VOORBEELD VIEXAMPLE VI
Als uitgangsbestanddelen werden 40 mol.procent Na^B^O^, 16 mol.procent BaO, 26 mol.procent ï^O^, 4 mol.procent Ti02, 4 mol.procent CoO en 10 mol.procent CaO gebruikt. Deze uitgangsbestanddelen komen overeen met het gerede product Ba.As starting ingredients, 40 mole percent Na 2 B 4 O 4, 16 mole percent BaO, 26 mole percent I 4 O 4, 4 mole percent TiO 2, 4 mole percent CoO and 10 mole percent CaO. These starting components correspond to the finished product Ba.
* c 3 . .* c 3. .
. V -. k 16. V -. k 16
Cax0.n(Fe202), waarin x =0,4. Uit deze bestanddelen worden hexagonale ferrietdeeltjes bereid onder toepassing van een werkwijze zoals boven beschreven.Cax0.n (Fe2O2), where x = 0.4. Hexagonal ferrite particles are prepared from these components using a method as described above.
Bij meting bleken de verzadigingsmagnetisatie σ en de 5 coërcitiekracht Hc 54,1 emu/g respectievelijk 420 Oe te zijn.When measured, the saturation magnetization σ and the coercive force Hc were 54.1 emu / g and 420 Oe, respectively.
De deeltjesgrootte bleek ongeveer 0,1 /urn te bedragen.The particle size was found to be about 0.1 µm.
VOORBEELD VIIEXAMPLE VII
Na2B^O^ (borax),ΒηΟΟ^ (bariumcarbonaat, a-Fe202, ZnCO^ Ί0 (zinkcarbonaat) , (ni°kiuniPentoxyde) , CoCo^ (kobalt- carbonaat) en Ti02 werden met elkaar gemengd voor het verkrijgen van een mengsamenstelling van 40,0 mol.procent Na2B^Na2B ^ O ^ (borax), ΒηΟΟ ^ (barium carbonate, α-Fe2O2, ZnCO ^ Ί0 (zinc carbonate), (ni ° kiuni Pentoxide), CoCo ^ (cobalt carbonate) and TiO2 were mixed together to obtain a blend composition of 40.0 mole percent Na2B2
Oj, 22,o mol.procent BaO, 29 mol.procent Fe202, 3,0 mol. procent NzO, 1,5 mol.procent ISfl^O,-, 2,3 mol.procent CoO en 15 2,3 mol.procent Ti02· Het verkregen mengsel werd 15 minuten tezamen bij 1200°C in een kroes van aluminiumoxyde-geenibltën. -—---Oh, 22.0 mole percent BaO, 29 mole percent Fe2 O2, 3.0 mole. percent N 2 O, 1.5 mole percent ISfl 2 O 3, 2.3 mole percent CoO and 2.3 mole percent TiO 2. The resulting mixture was combined for 15 minutes at 1200 ° C in a crucible of alumina. . -—---
Het gesmolten product werd in water geïnjecteerd onder vorming van een amorf materiaal.The molten product was injected into water to form an amorphous material.
Het verkregen materiaal werd gedurende 10 uren aan een 20 thermische behandeling bij 700°C onderworpen en verder met warm water bij 90°C en koud 20% azijnzuur op een omgevingstemperatuur behandeld om de glasachtige bestanddelen te verwijderen. Het resterende product werd met water gewassen, waarbij hexagonale ferrietdeeltjes werden verkregen.The resulting material was heat-treated at 700 ° C for 10 hours and further treated with warm water at 90 ° C and cold 20% acetic acid at ambient temperature to remove the glassy components. The residual product was washed with water to yield hexagonal ferrite particles.
25 Bi’j meting bleken de verzadigingsmagnetisatie σ_ en de25 During measurement, the saturation magnetization σ_ and the
OO
coërcitiekracht Hc van de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes 57,5 emu/g respectievelijk 750 Oe bedragen.coercive force Hc of the resulting hexagonal ferrite particles are 57.5 emu / g and 750 Oe, respectively.
Deze deeltjes werden in de vorm van lakken verwerkt, waarmee het magnetische registratiemedium werd vervaardigd. De 30 oppervlakteglans werd gemeten en bleek 80% te zijn. De opper-vlakteglans werd met een glansmeter gemeten als de reflectie-factor onder een invalshoek van 75°C en een terugkaatsings-hoek van 75°C bezitten.These particles were processed in the form of lacquers to produce the magnetic recording medium. The surface gloss was measured to be 80%. The surface gloss was measured with a gloss meter if the reflectance had an incidence angle of 75 ° C and a reflection angle of 75 ° C.
Het amorfe materiaal werd eveneens met warm water op 90°C 35 behandeld voor het verwijderen van glasachtige bestanddelen en de hexagonale ferrietdeeltjes werden voor het overige volgens dezelfde werkwijze verkregen.The amorphous material was also treated with hot water at 90 ° C to remove glassy components and the hexagonal ferrite particles were otherwise obtained by the same method.
Daar de glasachtige bestanddelen niet in voldoende mate door oplossing werden verwijderd, hadden de verkregen hexagoon ? g i% £ J V ·> 'J '.) v 17 nale ferrietdeeltjes een aanzienlijk lage verzadigingsmagne- tisatie σ van ongeveer 31 emu/g. De deeltjes hadden een ' s coërcitiekracht Hc van 730 Oe, terwijl het magnetische registratiemedium dat met deze hexagonale ferrietdeeltjes, 5 verwerkt in de vorm van een lak, werd gemaakt, een oppper-vlakteglans van 13% bezat.Since the glassy components were not sufficiently removed by solution, the resulting hexagon had? g i% £ J V> 'J'.) v 17 nal ferrite particles have a significantly low saturation magnetization σ of about 31 emu / g. The particles had a coercive force Hc of 730 Oe, while the magnetic recording medium made with these hexagonal ferrite particles, processed in the form of a lacquer, had a surface gloss of 13%.
Het amorfe materiaal werd eveneens met koud 20% azijnzuur op kamertemperatuur behandeld voor het verwijderen van glasachtige bestanddelen, terwijl de hexagonale ferrietdeel-10 tjes volgens dezelfde werkwijze werden verkregen.The amorphous material was also treated with cold 20% acetic acid at room temperature to remove glassy components, while the hexagonal ferrite particles were obtained by the same method.
Daar een kleine hoeveelheid van de glasachtige bestanddelen achterbleef, hadden de verkregen hexagonale ferrietdeeltjes een verzadigingsmagnetisatie.σ van ongeveer 56 emu/g. De deeltjes haddeireen coërcitiekracht van 745 Oe, terwijl het 15 magnetische registratiemedium, dat met deze hexagonale ferrietdeeltjes, verwerkt in de vorm van een lak, werd gemaakt, een oppervlakteglans van 70 procent bevat.Since a small amount of the glassy components remained, the resulting hexagonal ferrite particles had a saturation magnetization σ of about 56 emu / g. The particles had an ethylene coercive force of 745 Oe, while the magnetic recording medium made with these hexagonal ferrite particles in the form of a lacquer contains a surface gloss of 70 percent.
Uit de bovenstaande resultaten blijkt, dat de behandeling met heet water en koud azijnzuur resultaten geeft die ver-20 gelijkbaar zijn met die welke met heet azijnzuur zijn verkregen, terwijl de behandeling met alleen heet water of koud azijnzuur tot een achteruitgang van de eigenschappen van het gerede product leidt.From the above results, it can be seen that the treatment with hot water and cold acetic acid gives results similar to those obtained with hot acetic acid, while the treatment with only hot water or cold acetic acid degrades the properties of the finished product leads.
·** » \ - ;··.** ** \ -; ··.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9600010A NL9600010A (en) | 1985-06-03 | 1996-05-15 | Fine grained hexagonal ferrite - for high density magnetic recording media is recrystallised in low melting glass |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12017585 | 1985-06-03 | ||
| JP12017585A JPH069167B2 (en) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | Method for producing hexagonal ferrite powder |
| JP60122819A JPH0692254B2 (en) | 1985-06-07 | 1985-06-07 | Method for producing hexagonal ferrite powder |
| JP12281985 | 1985-06-07 | ||
| JP15661985A JPH0685370B2 (en) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | Method for producing hexagonal ferrite powder |
| JP15661985 | 1985-07-16 | ||
| JP15700985A JPH0685371B2 (en) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Method for producing hexagonal ferrite powder |
| JP15700985 | 1985-07-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8600805A true NL8600805A (en) | 1987-01-02 |
| NL191842B NL191842B (en) | 1996-05-01 |
| NL191842C NL191842C (en) | 1996-09-03 |
Family
ID=27470659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8600805A NL191842C (en) | 1985-06-03 | 1986-03-27 | Process for preparing a hexagonal ferrite powder. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3610250A1 (en) |
| NL (1) | NL191842C (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5075169A (en) * | 1988-06-08 | 1991-12-24 | Toda Kogyo Corp. | Plate-like composite ferrite particles for magnetic recording and process for producing the same |
| EP0352422A3 (en) * | 1988-07-25 | 1990-12-27 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of fine particles of alkaline earth and lead ferrites for data carriers |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3630667A (en) * | 1969-04-01 | 1971-12-28 | Stackpole Carbon Co | Production of barium ferrite |
| JPS5627902A (en) * | 1979-08-16 | 1981-03-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of orientation ferrite material |
| US4279763A (en) * | 1980-04-09 | 1981-07-21 | Aimants Ugimag S.A. | Process of preparing ferrite powders |
| US4493874A (en) * | 1983-03-08 | 1985-01-15 | Tokyo Shibaura Denki Kabushiki Kaisha | Production of a magnetic powder having a high dispersibility |
| JPS6181608A (en) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Sony Corp | Preparation of powder of hexagonal ferrite particle |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3041960C2 (en) * | 1979-11-08 | 1983-07-21 | Tokyo Shibaura Denki K.K., Kawasaki, Kanagawa | A method of manufacturing magnetic powder for high density magnetic recording |
| JPS5756329A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Toshiba Corp | Manufacture of magnetic powder for magnetic recording medium |
| DE3537623A1 (en) * | 1985-10-23 | 1987-04-23 | Bayer Ag | FINE-PARTIC ISOMETRIC HEXAFERRITE PIGMENTS WITH W STRUCTURE, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
-
1986
- 1986-03-26 DE DE19863610250 patent/DE3610250A1/en not_active Ceased
- 1986-03-27 NL NL8600805A patent/NL191842C/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3630667A (en) * | 1969-04-01 | 1971-12-28 | Stackpole Carbon Co | Production of barium ferrite |
| JPS5627902A (en) * | 1979-08-16 | 1981-03-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of orientation ferrite material |
| US4279763A (en) * | 1980-04-09 | 1981-07-21 | Aimants Ugimag S.A. | Process of preparing ferrite powders |
| US4493874A (en) * | 1983-03-08 | 1985-01-15 | Tokyo Shibaura Denki Kabushiki Kaisha | Production of a magnetic powder having a high dispersibility |
| JPS6181608A (en) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Sony Corp | Preparation of powder of hexagonal ferrite particle |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 81-33322D & JP-A-56 027 902 (MATSUSHITA ELEC IND KK) * |
| DATABASE WPI Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 86-147128 & JP-A-61 081 608 (SONY CORP) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL191842C (en) | 1996-09-03 |
| DE3610250A1 (en) | 1986-12-04 |
| NL191842B (en) | 1996-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4493874A (en) | Production of a magnetic powder having a high dispersibility | |
| US4341648A (en) | Method for manufacturing magnetic powder for high density magnetic recording | |
| CA1188882A (en) | Method for manufacturing a magnetic powder for high density magnetic recording | |
| US4493779A (en) | Process for the preparation of ferrite magnetic particulate for magnetic recording | |
| NL8600805A (en) | METHOD FOR PREPARING HEXAGONAL FERRITE POWDER | |
| DE3537623A1 (en) | FINE-PARTIC ISOMETRIC HEXAFERRITE PIGMENTS WITH W STRUCTURE, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE | |
| JP3083891B2 (en) | Magnetic powder for magnetic recording medium and method for producing the same | |
| NL9600010A (en) | Fine grained hexagonal ferrite - for high density magnetic recording media is recrystallised in low melting glass | |
| JP2515328B2 (en) | Hexagonal ferrite fine particles and method for producing the same | |
| US5358660A (en) | Magnetic particles for perpendicular magnetic recording | |
| JPH0312442B2 (en) | ||
| JPS644330B2 (en) | ||
| JPS6127329B2 (en) | ||
| JPH0727809B2 (en) | Method for producing hexagonal ferrite powder | |
| JPH0685370B2 (en) | Method for producing hexagonal ferrite powder | |
| DE1596977C (en) | Glass containing lithium ferrite crystals of relatively uniform size and process for making the same | |
| JPS60161341A (en) | Preparation of hexagonal ferrite | |
| JP2802653B2 (en) | Magnetic powder for high-density magnetic recording and method for producing the same | |
| JPH0685371B2 (en) | Method for producing hexagonal ferrite powder | |
| JPH069167B2 (en) | Method for producing hexagonal ferrite powder | |
| KR960000501B1 (en) | Method of preparing high density magnetic hexagonal ferrite powder | |
| JPH04284603A (en) | Manufacture of hexagonal-system ferrite powder for magnetic recording | |
| DE4224883A1 (en) | Process for producing M-type magnetic ferrites | |
| JPH03248505A (en) | Manufacture of magnetic powder for magnetic recording | |
| JPH04284604A (en) | Manufacture of hexagonal-system ferrite for magnetic recording |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19981001 |