NL8100962A - Plantengroei regelende verbindingen en preparaten en werkwijzen voor de bereiding daarvan. - Google Patents

Description

/ s *

Plantengroei regelende verbindingen en preparaten en werkwijzen voor de bereiding daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe landbouw-preparaten met plantengroei regelende werkingen. De uitvinding heeft tevens betrekking op nieuwe fenylazijnzuurderivaten die kunnen worden toegepast als aktieve middelen in de nieuwe 5 preparaten, alsmede op een werkwijze voor de bereiding van de nieuwe verbindingen.

. Plantengroeiregelende middelen zijn in de landbouw en tuinbouw gedurende ongeveer 40 tot 50 jaar toegepast. De nieuwe plantengroeiregelende middelen kunnen worden geklassificeerd 10 in twee groepen d.w.z. natuurlijk voorkomende stoffen en verbindingen die bereid zijn volgens de chemische synthese.

Van de natuurlijk voorkomende stoffen werden b.v. auxinen, gibberellinen en "abscissic" zuren genoemd /“R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlings-15 bekampfungsmittel, blz. 399-429s Springer Verlag (197027. Daar deze stoffen in het algemeen niet voldoen aan de vereisten voor praktische toepassing, is uitvoerig onderzoek gestart om synthetische stoffen te bereiden met plantengroeiregelende werkingen /”R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlings-20 bekampfungsmittel, vol. 4, blz. 47-48, Springer Verlag (1977)7.

Het grootste deel van de synthetische stoffen met plantengroei regelende werkingen heeft het nadeel dat ze alleen maar kunnen worden toegepast op een tamelgk beperkt gebied onder nauwkeurig bepaalde omstandigheden, waht anders 25 treden significante ongewenste nevenwerkingen op bij hun toepassing.

De uitvinding is gericht op het ontwikkelen van nieuwe preparaten met plantengroei regelende werkingen, die geen of slechts geringe ongewenste nevenwerkingen vertonen 30 (vervormingen, afdoding).

In een opzicht heeft de uitvinding betrekking 8100962 2 \ j· op een plantengroei regelend preparaat, met het kenmerk, dat dit als aktief middel 0,001 - 95 gew.% "bevat van êên of meer verbindingen met formule 1, waarin en R^ ieder waterstof, een alkylgroep met 1-5 koolstof atomen, een cycloalkylgroep met 5 5-7 koolstofatomen, een arylgroep, een halogeen gesubstitueerde arylgroep, een aralkylgroep, een alkenylgroep met 2-5 koolstof-atomen of een alkynylgroep met 2-5 koolstof at omen zijn, of R^ en Rg tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een morfolino, pyrrolidino, piperidino of perhydroazepinylgroep vormen en 10 R^ waterstof of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, samen met een inert vast, vloeibaar en/of gasvormig verdunnings-middel of drager en desgewenst één of meer toevoegsels, zoals oppervlak aktieve middelen of andere stoffen met plant-biologische werking.

15 De uitvinding berust op de ontdekking, dat de verbindingen met formule 1 onverwachte en gunstige werkingen vertonen op het gebied van de plantenbescherming.

De preparaten volgens de uitvinding zijn werkzaam zowel in de vegetatieve als in de generatieve fasen van 20 de plantengroei, derhalve kunnen ze niet alleen worden toegepast om de plantengroei te bevorderen, maar afhankelijk van.de wijze van toediening, ook voor het verhogen van de opbrengst van de oogst alsmede in betrekkelijk geringe doses.

Het is bekend, dat de meeste plantengroei 25 stimulerende stoffen herbicide werkingen vertonen in hogere doses /"“B.T. Brown: Pest. Sci. 3., 161 (1971)7. Wanneer de plantengroei bevorderende doses van een stof dicht ligt bij de herbicide dosis, kan deze alleen maar met heel veel moeite worden toegepast voor het regelen van de plantengroei, zo dit al 30 mogelijk is. Het is een groot voordeel van de preparaten volgens de uitvinding, dat ze cultuurplanten niet beschadigen in doses die vijf of zelfs tien keer hoger zijn dan de plantengroei bevorderende dosis. Een verder voordeel van een nieuwe verbinding met formule 1 is, dat ze niet giftig zijn voor 35 warmbloedige organismen, of hun giftigheid bijzonder gering is.

8100962 3

V

Als een "bijkomend voordeel, kunnen de nieuwe verbindingen met formule 1, zelfs op grote schaal, eenvoudig en ekonomisch worden bereid.

De nieuwe preparaten volgens de uitvinding 5 oefenen hun plantengroei regelende werkingen uit bij toepassingen zowel voor het doorkomen als na het doorkomen. De preparaten kunnen met goed gevolg worden toegepast voor het versnellen van de groei van b.v. mais, zonnebloemen, tomaten, sojabonen en bonen.

10 De plantengroei regelende preparaten volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens het gebied van de plantenbescherming bekende methoden en kunnen worden geformuleerd tot preparaten die voor dit doel algemeen worden toegepast.

Zoals boven vermeld bevatten de plantengroei-15 regelende preparaten volgens de uitvinding naast het aktieve bestanddeel met formule 1 gebruikelijke dragers en/of•verdunnings-middelen, desgewenst samen met gebruikelijke toevoegsels, zoals dispergeerraiddelen, oppervlak aktieve middelen, stoffen die de duur van de werking regelen, hechting verhogende middelen en 20 dergelijke.

De preparaten volgens de uitvinding worden bij voorkeur verschaft in de vorm van bevochtigbare poeders (WP).

De bevochtigbare poeders kunnen zodanig worden beréid dat het werkzame middel, verpoedert tot een deeltjes-25 grootte van 1-20 yum in een gebruikelijk maalapparaat, wordt vermengd met één of meer gebruikelijke dragers, b.v. dolomiet, kaolien, diatomeeënaarde, e.d., ionogene of niet ionogene bevochtigingsmiddelen /“zoals kwaternaire ammoniumzouten die één of meer hogere alkylgroepen, Arkopon T (handelsnaam voor 30 natrium oleyltauride), verschillende bevochtigingsmiddelen van de Atloxgroep, condensatieprodukten van ethyleenoxyde en korte keten alkylfenolen, e.d.7, en desgewenst met andere toevoegsels, zoals dispergeermiddelen (b.v. gepoederde sulfietafvalloog), hechting bevorderende stoffen (b.v. wassen, gepoederde wei), 35 e.d. De verkregen bevochtigbare poeders met een gehalte aan 8100962

V

* - k - werkzaam middel van 20-90 gew./», tij voorkeur 50-90 gew.$, kunnen met water worden verdiend om sproeivloeistoffen te verkrijgen die rechtstreeks voor de behandeling van planten voor of na het doorkomen kunnen worden toegepast. Deze sproeivloei-5 stoffen bevatten 0,01-10 gew.$, bij voorkeur 0,1-1,0 gew.% van het werkzame middel.

Verschillende vertegenwoordigers van de nieuwe verbindingen met formule 1 zijn oplosbaar in water. Deze verbindingen kunnen worden gemengd met een kleine hoeveelheid van een 10 bevochtigingsmiddel en daarna in water worden opgelost om een sproei-oplossing te verkrijgen zonder enig verder verdunningsmiddel te gebruiken. Desgewenst kunnen ook êén of meer hechting bevorderende stoffen worden toegevoegd aan deze sproeioplossingen.

De nieuwe preparaten volgens de uitvinding ook 15 worden verschaft in de vorm van emulgeerbare concentraten (EC) of collo"dale suspensies (Coll.). Deze preparaten worden zodanig bereid, dat het werkzame bestanddeel met formule 1 wordt opgelost of gesuspendeerd in een niet water mengbaar organisch oplosmiddel, zoals xyleen, benzine, isoforon, raapolie, e.d. Een 20 ionogeen of niet ionogeen oppervlak aktief middel, zoals b.v.

een bevochtigingsmiddel als genoemd in verband met de bereiding van bevochtigbare poeders, wordt daarna toegevoegd in een hoeveelheid die nodig is voor het verkrijgen van een stabiele emulsie, aan het verkregen concentraat met een werkzaam middel 25 gehalte van in het algemeen 10-50 gew.$. De verkregen emulgeerbare concentraten kunnen worden verdund met water teneinde een sproeivloeistof te verkrijgen die gereed is voor gebruik en die in het algemeen 0,01-1,0 gew.J? van het werkzame middel bevat.

De preparaten kunnen ook worden verschaft in 30 microkorrelvorm. Deze microkorrels worden bereid door een korrelvormige drager (zoals dolomiet, perliet, cokes, gegranuleerde maïskolven, e.d.; deeltjesgrootte: 0,1 - 1 mm) te impregneren met een oplossing van het werkzame middel in een geschikt organisch oplosmiddel en daarna het oplosmiddel te verwijderen. De aldus 35 verkregen microkorrels werden aangebracht op het behandelend 8100962 - 5 - gebied door middel van een gebruikelijk verspreidingsapparaat.

De microkorrels kunnen ook worden bereid volgens de klassieke natte granuleringsmethode, door het werkzame testand-deel en en de verdunningsmiddelen te mengen, de verkregen natte 5 massa te granuleren, de korrels te drogen en de fraktie met de geschikte deeltjesgrootte door zeven af te scheiden. De korrels kunnen worden aangebracht op het te behandelen gebied door middel van een gebruikelijk verspreidingsapparaat.

De preparaten volgens de uitvinding bevorderen 10 de ontkieming en oefenen een gnnstige invloed uit op de ontwikkeling van de planten. Voor dit doel wordt het geschikt geformuleerde werkzame middel aangebracht op het oppervlak van zaden, b.v. door filmbekleding of zaadbeHedingstechnieken. Zaadbekleding kan geschieden volgens gebruikelijke methoden met gebruikmaking van 15 een sproeivloeistof die bereid is uit een bevochtigbaar poeder een emulgeerbaar concentraat of een colloïdale suspensie van het werkzame middel. Volgens een voorkeursmethode wordt ook een filmvormend middel, zoals gelatine, zetmeelderivaten, ultra-amylopectine, e.d., aan de snroeivloeistof toegevoegd en het 20 aktieve middel wordt op het zaadoppervlak als een filmbekleding aangebraeht.

De nreparaten volgens de uitvinding kunnen, naast de aktieve middelen met formule 1, ook bekende fungicide, insecticide of wilde dieren afstotende middelen bevatten. Voor dit 25 doel kunnen b.v. TMTD (tetramethyl-thiuramdisulfide), captan (N-trichloormethylthiotetrahydrofthaalimide), malathion /“0,0-diethyl-S-(l,2-dicarbethoxyethyl)-dithiofosfaat7 en methio-carb (3,5-dimethyl-U-methylmercaptofenyl-N-methylcarbamaat) worden toegepast.

30 Het merendeel van de verbindingen met formule 1 is nieuw. Sommige vertegenwoordigers van de verbindingen met formule 1, d.w.z. de verbindingen waarin waterstof is en Rg waterstof, een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een aralkyl-groep of een alkenylgroep met 3-5 koolstofatomen is, en verder 35 de verbindingen waarin R^ en R^ ieder waterstof zijn en R2 8100962 - 6 - een arylgroep is, zijn reeds in de literatuur beschreven J. Chem. Soc. 1954, 3263; Brits octrooischrift 309.508; s -Zie " 1 1 J. Org. Chem. 28, 504; J. Org. Chem. 26, U868; J.Am. C.S. 47, 875; C. A. 58, 7827c; 53, 6100a; 55, 27201c; 47, 3243i; 59, 5 28o6h; 62, P l463ög; JT, P 1802; 63, P l4878k7.

In bovengenoemde literatuurplaatsen wordt echter geen woord vermeld over de mogelijke plantenbiologische werkingen van de betreffende verbindingen.

De uitvinding heeft tevens betrekking op nieuwe 10 verbindingen met formule 1, waarin R^, R^ en R^ bovenstaande betekenissen hebben, vooropgesteld, dat (1) wanneer R^ waterstof is, Rg geen waterstof, een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een aralkylgroep of een alkenylgroep met 3-5 koolstof atomen is, of 15 (2) wanneer zowel R1 als R^ waterstof zijn, Rg geen arylgroep is.

De uitdrukking '’arylgroep'* wordt hierin gebruikt om fenyl en nafthylgroepen aan te geven. De arylgroepen kunnen ongesubstitueerd zijn of één of meer halogeensubstituenten (fluor, 20 chloor, broom en/of joodatomen, in het bijzonder chlooratomen) bevatten. Van de halogeen gesubstitueerde arylgroepen worden b.v. de 2-chloor-, 4-chloor-, 2,4-dichloor-, 2,3-dichloor- en 3,4-dichloorfenylgroepen genoemd, de uitdrukking "aralkylgroep" heeft betrekking op alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen die 25 één of meer arylsubstituenten of bovengenoemd bevatten (zoals benzyl,fenethyl, 3,8-difenylethyl, en dergelijke groepen). Voorkeursgroepen van de alkenylgroepen met 2-5 koolstofatomen zijn de vinyl en allylgroepen, terwijl van de alkynylgroepen met 2-5 koolstofatomen de voorkeur wordt gegeven aan de propargyl-30 groep. Voorkeursgroepen van de alkylgroepen zijn de methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl en n-butylgroep, terwijl van de cycloalkyl-groep met 5-7 koolstofatomen de voorkeur wordt gegeven aan de cyclopentyl en cyclohexylgroepen.

Van de werkzame middelen met formule 1 wordt de 35 voorkeur gegeven aan de verbindingen waarin R1 waterstof, een 8100962 - 7 - alkylgroep met 1-3 koolstof atomen, een benzyl of allylgroep is,

Rg waterstof, een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen of een allylgroep is, of R.j en Rg samen met het aangrenzende stikstofatoom een oerhydroazepinyl of een morfolinogroep vormen en R^ een 5 alkylgroep met 1-3 koolstofatomen is.

Werkzame middelen met formule 1 waaraan in het bijzonder de voorkeur wordt gegeven zijn de verbindingen waarin R.j waterstof, een methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl of benzylgroep is, Rg waterstof, een methyl of allylgroep is, of R^ 10 en Rg samen met het aangrenzende stikstofatoom een perhydroaze-pinyl of een morfolinogroep vormen, en R^ een ethylgroep is.

De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor de bereiding van nieuwe verbindingen met formule 1, waarin R^, Rg en R^ de bovenstaande betekenis hebben, voorop-15 gesteld dat (1) wanneer R^ waterstof is, Rg geen waterstof, een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een aralkylgroep of een alkenylgroep met 3-5 koolstofatomen is, of (2) wanneer zowel R^ als R^ waterstof zijn, 20 Rg geen arylgroep is.

Deze verbindingen worden volgens de uitvinding zo bereid, dat men (a) een verbinding met formule 2, waarin R^ de bovenstaande betekenis heeft en X halogeen, een hydroxygroep 25 of een alkoxygroep met 1-U koolstof at omen is, laat reageren met een amine met formule 3, waarin R^ en Rg de bovenstaande betekenis hebben, of (b) een verbinding met formule 1 bereidt, waarin R^ een alkylgroep met 1-5 koolstof atomen is, doordat men een 30 verbinding met formule U, waarin R^ en Rg de bovenstaande betekenis hebben, alkyleert.

De werkwijzevariant a) kan op verschillende manieren worden uitgevoerd. Men kan b.v. zodanig te werk gaan, dat een verbinding met formule 2, waarin X een alkoxygroep met 35 1—k koolstofatomen is, als uitgangsmateriaal wordt gebruikt 8100962 - 8 - waarin de reaktie wordt uitgevoerd in een organisch oplosmiddel als medium. Als reaktiemedium kunnen protische organische oplosmiddelen, bij voorkeur alkoholen (zoals methanol of ethanol), of minder protische niet-polaire oplosmiddelen, zoals benzeen 5 of tolueen, worden gebruikt. De reaktie kan worden uitgevoerd bij een temperatuur in het trajekt van kamertemperatuur tot het kookpunt van het mengsel, soms verdient het echter meer de voorkeur om de reaktie onder koeling uit te voeren, b.v. bij 5-10°C. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt ook een 10 katalysator, zoals pyridine, aan het reaktiemengsel toegevoegd.

Het reaktiemengsel kan worden verwerkt volgens gebruikelijke methoden, zoals koelen, filtreren, indampen, e.d.

De uitgangsstoffen met formule 2,waarin X een alkoxygroep is, kunnen worden bereid volgens uit de literatuur 15 bekende methoden, door benzylcyanide te laten reageren met een dialkylcarbonaat (Org.Synth. Coll. vol. IV, U6l), en zonodig alkyleren van de verkregen verbinding met een alkylhalogenide.

Werkwij zevariant a) van de uitvinding kan ook zodanig worden uitgevoerd, dat een verbinding met formule 2, 20 waarin X halogeen, bij voorkeur chloor of broom, is wordt gebruikt als uitgangsstof. De reaktie kan worden uitgevoerd in aanwezigheid van een organisch oplosmiddel. Als reaktiemedium kunnen niet-polaire organisch oplosmiddelen, bij voorkeur chloroform, dichloormethaan, methyleenchloride, benzeen of benzeenhomologen 25 (zoals tolueen) worden gebruikt. De reaktie wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van een zuurbindend middel, Voor dit doel kan een organische base, zoals triethylamine of pyridine of een anorganische base, zoals natriumhydroxyde, natrium-carbonaat, kaliumwaterstofcarbonaat, e.d., worden toegevoegd 30 aan het reaktiemengsel, maar een overmaat van de aminereaktie-deelnemer met formule 3 kan echter ook als zuurbindend middel dienen. De reaktietemperatuur ligt in het trajekt van -10°C tot het kookpunt van het mengsel.

De uitgangsstoffen met formule 2 waarin X 35 halogeen is, kunnen worden bereid door de respectieve esters met formule 2 (X » een alkoxygroep) te hydrolyseren en het verkregen 8100962 - 9 - carbonzuur te behandelen net een anorganisch zuurhalogenide, zoals fosforpentachloride (Buil. Soc. Chim. Fr. 1959·. 16U1).

Tferkwij zevariant a) volgens de uitvinding kan ook worden uitgevoerd door een vrij zuur te gebruiken, d.w.z. een 5 verbinding met formule 2, waarin X een hydroxygroep is, als uitgangsstof. Deze methode, net als de eerste variant waarin de uitgangsstof een ester is, zal dan met goed gevolg worden gebruikt voor de bereiding van verbindingen met formule 1, waarin R1 waterstof is. Verbindingen met formule 1, waarin geen waterstof 10 is, worden bij voorkeur bereid door een zuurhalogenide'met formule 2 als uitgangsstof te gebruiken.

De reaktie van een vrij carbonzuur met formule 2 (X * een hydroxygroep) en een amine met formule 3 wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van een wateronttrekkend middel.

15 Gebruikelijke condensatiemiddelen, zoals dicyclohexylcarbodiimide, kunnen voor dit doel worden gebruikt.

Volgens werkwijzevariant b) volgens de uitvinding wordt een stof met formule k gealkyleerd. Het alkyleren wordt uitgevoerd volgens op zichzelf bekende methoden (zie b.v.

20 J.A.C.3. Vf, 875; J. Org. Chem. 26, U868; J. Org. Chem. 28, 50U), door bij voorkeur een alkylhalogenide, zoals methyljodide, methylchloride, ethylchloride, ethylbromide, e.d., of een dialkyl-sulfaat, b.v. diethylsulfaat, als alkyleringsmiddel te gebruiken. Volgens een voorkeurswerkwijze wordt de uitgangsverbinding met 25 formule k eerst omgezet in het alkalimetaalderivaat daarvan.

Deze reaktie kan worden uitgevoerd met het respectievelijke alkali-metaalalkanolaat in een alkanolisch medium, d.w.z. met natrium-ethanolaat in ethanol. Het verkregen alkalimetaalderivaat kan dan rechtstreeks tot reaktie worden gebracht, d.w.z. zonder isoleren, 30 met het respectievelijke alkylhalogenide of dialkylsulfaat.

De plantengroeiregelende werkingen van de verbindingen met de formule 1 worden aangetoond door de resultaten van de volgende proeven.

Proef 1; Laboratoriumproeven van de verbindingen 35 ingebed in zand.

Rivierzand werd 2x gewassen met water en daarna 8100962

V

V

- 10 - verdeeld over petrischalen. De zandhoeveelheden worden daarna gemengd met een oplossing of suspensie van de proefverbinding gevormd met 10 ml aceton en het oplosmiddel laat men verdampen en daarna worden 20 maiszaden, 20 zonnebloemzaden of Uo tomaten-5 zaden uitgezaaid in de afzonderlijke petrischalen. De verbindingen worden in drie verschillende concentraties beproefd overeenkomende met een opbrenghoeveelheid van resp. 0,1, 1 en 10 kg/ha, en de afzonderlijke proeven worden Ux herhaald. Een temperatuur van gemiddeld 22°C wordt gedurende de proefperiode gehandhaafd. De 10 kiemsnelheid wordt bepaald op de achtste dag, terwijl de hoogte van de planten op de vijftiende dag wordt gemeten. De resultaten zijn samengevat in tabel A.

Proef 2: Kasproeven op grond 50 g boshumusgrond worden afgevuld in petri-15 schalen in een aantal lagen, waarbij het grondoppervlak glad gestreken wordt en 1g grond, die de proefverbinding bevat in een concentratie die overeenkomt met resp. een gebruikshoeveelheid van 1,3 of 5 kg/ha, wordt daarop verspreid. Zaden van mais, sojabonen en zonnebloemen worden in de grond gezaaid en de zaden 20 worden afgedekt met een aanvullende grondlaag.

2k ml gedestilleerd water worden afgevuld in iedere Petrischaal en daarna worden de Petrischalen afgedekt tot de zaailingen doorkomen. Het vochtgehalte van de grond bedraagt 30 % gedurende de gehele proefperiode en de temperatuur 25 wordt op 21°C gehouden. De resultaten worden beoordeeld op de 21e dag door de hoogte te meten, de kiemgraad te bepalen en het droge gewicht van de planten te meten. De resultaten zijn vermeld in tabellen B - K, als gemiddelde van vijf parallele proeven.

De in de tabellen A - K vermelde getallen geven 30 de resultaten weer ten opzichte van onbehandelde controles volgens de volgende schaal: 5: meer dan 110# betrokken op de onbehandelde controles 100-110 #, betrokken op de onbehandelde controles 3: 100 %, betrokken op de onbehandelde controles.

35 2: 90-100 #, betrokken op de onbehandelde controles 1: 75-90 %, betrokken op de onbehandelde controles.

810096? 11 O <M CU CU CU CU CU 1— <0 Λ t£ V* r· m 1Λ J- lf\ tC\ # ca •rl ω § *-r O -sf -=f -=J- -=f -4· ^ _____ ^—v 0) 4) 9)

Η Η H

O O O

h h

+2 15 U

β ö ö

O ° O

o o o

0) « «J

'Ö *Ü « § ** § * § tt ► M " * ”

β Vï. C « -H S

§ o § 0) § 0J

< ï 3¾ as 3S

a 8 s g s § s § p(S O Λ O Λ ΟΛ cö 1 g

H O

cL rH

.O +>

«M SS

0) to g g O *H C 6 jj cd o o (Ss « +> o μ ra h 0

CU -P

K g

i—I

-- I'

H

£ cn ·ρ k « 8100962 12 LTS cvj _=f m -=i- -3 ΙΛ 1Λ IA IA CM lA-sf a Λ

X

6£ r« » Γ0 J- tn-d· J'J· IA IA CVJ -it-

m •H W

·§ 4ΙΛ4ΙΛ4ΙΛΙΛ44 1Λ

T- J· CM

^ ^ -s — §o c<u d o d 4)

u 8 Η ^ «H «-'OH

o > ·£> o > o o > o o > p

Hd HJh r-)Vt H k i)OtAO « O ^-P 0)0¾¾¾ 00¾¾¾ »Ö w O Ό »— fl Ό h W Ö rd^wg +3 +5 0 -PO -po ^ d d -p o ¾¾dd¾ü ^ 8 5¾° ^ S S ί ü cj O Λ Ό α3 O »d oJOjd CD O ,d _

o S· o o * r» O O O *> $> O O O » r* O O O

60 ·Η 60 «H <Ö 60 ·Η Ό 60 ·Η Ό 0¾¾ > d ^ > 5¾¾ & 5¾¾ > •r) %_^ β ·Η ν«» Ο ·Η ν·»' Ο ·Η "w” 0) i 6D S 60S 60 Ε 60 Ο Ο 04) Ο Ο Ο <0 •Η +5 60 ·Η +5 60 ·Η +3 60 ·Η +ϊ 60 ,Μ 60 Ο J4 60 O >4 60 Ο Λ4 60 Ο +50 Ο · +* Ο Ο +50 Ο +50 Ö α ° u β ο u go u go u Ο 43 *ϋ ο ί τ} Ο 43 'Ü Ο 43 *0 £θ +3 -Ρ ch I β old te old r-to U ^ Ο Λ h 5 fcifcS Λ ^ o oo o +s ο ε ο ε ο+>οε ^ o g α β Ο Ο Ο Ο β Ο O Ο Ο Ο O Ö Ο Ο ^ & > β Ί3 W d 13 Λί ^Λτ!ΛΙ ΰ·ΟΑί ΕΗ

1 I

* 3 in 2 on 2 ο ·Η d ο ο Αί S Μ <Ρ Ο Ρ η

U

ο CJ g Κ >

I—I

£ *- ο

Ρ3 W

•Η Η & m +5 Κ Ο 8100962 13 ΰ in j -ί -=t CM -=* cu td bc x « cn -=t- -=f -a· J--3· p-

to •H CQ

0 T- -a· in to w cvi fl) 8) H ^ H ^ O 0) 0) O 0) 0)

h ·0Η k *Ö H

43 O -PO

§ S£ § SS

8 „ g α > g <u •fes. ü o %% u fö — »d ·_* vs. a p ^ g i β i ο ί

« £ o · > O

bü ·Η 60 'H

— C « g « « £ t>c .,-t —* i) *d w 8.

jï g ie g w 0 8 ® So

S ·Η 43 to ·Η P 6C

1 S SS 3 f § > % & ë § s ë

® P

_i ^ IC Old OO u o Ah! po OPOE . o Ë iSli oooo o o o US >.£>§.* ti-d* H fi

Pi o o

<P P

u o O ·£> d o fU 03 0

P

01 h

0 P

CVJ ö K £ c—! 1 .

, I

« w

•H

rH

js cn p K o 8100962

1U

(J 1Λ 4 J OJ OJ CM OJ 4 1Λ ΙΛ W -ï ft Λ

"N

b£

X

r CO J· _d· cvi -=ί· -=f LA-d-tA 1Λ 4 ΙΛ -β· n •r! w o rrt T-44J- -4 -4·-4 ΙΑΙΛΙΓι ΙΛ 4 4 44 "fl) Q) 4) 4) [-4 f—4 iH * *" rH * ' O 0 5) 04) (U 04)4) 04)4)

h'ÖH M Ti H M TJ H fn^H

+S O +30 +30 +30 ö c jh ö β m eau β β m SS+3 O CÖ -P o CÖ -P O 4+3 o > β ο ί» β o > β o > g o o o o fl) ^ ü Q) ^¾. Ü 0)^0 fl) ^ Ü fö 'ti w· Ό 'ft-' Ό fei. β +3 C +3 ^S+2 ^Sïï 3 ^ eS 43 043 g 43 t> > o «>o « > O ·> > o bO ·<+ bD ·Η bD ·Η bD *rl β « ί 0¾¾¾ g ^ §5

§60 β bD β bD β bO

o 8 e 8« 8 o •r+ +3 bD «rt +3 bD ·Η -P bO ‘H +3 bj 4JMO 4 K O 43 bO O Aibpo O ft O O ft O O -PQO 43 O p ö o fj c o i go C g o m H O 43 ·0 O 43 Ό O ‘43 >0 O 43 Ό O fit O +3 +3 E+ ft IC 4) I β . I Ö 2\l g O Μ M 4) 43 M g M Mg 43 M g O O +3 O a O β O +3 O β O Ë L. 04)00 (400 04)00 4 0 0 ft > 4 Tl 4 β Ό 4 *» 43 13 4i β Ti 43 i §

H O

ft H

ft g o *rt g

Mg O

ft β « ft

O

+» m & ft ti « ^

H

>>

N

β t· 0) K fö

iH

& 00 +3 ft « 8100962 15 ö in J· J- cu CU -=r »c u

X

. en -=f -=t -=t ra •ri to ê T- -=f CU 4

"oj <U

Η Λ H ^ o a> a> o «> «

U 'Ö H h 'O H

+3 O +JO

c Ö « n U

o 3 -p o ö -p O > β o > g o o 4) &?. α o &?. o rd —' Ό —' ^ § ë κ § i » ► .3 £ > -g tc C *S. > β ** £ _J ·Η —-* O ·Η ^ tt) I I · ω 8 · “ u 5 te o ’ia m o S +3 0 0 +3 0 0 •t fa o u a O u o Λ Ό O Λ Ό

O

H +3 « <+4 i β o i g ,So h u α Λ h g ei o o +3 o ε .os

Ρ-ιβ O Ο Ο O <Ö O O

^ £ > ΐ IJ Λ βΌΑί 1 β * 1 S-t fg υ β o β ο Ρ* w <*Η Ο +> β β

V

+3 CU Ö κ > Γ"ϊ >» Η β τ- 0) κ & Η £ CO +3 κ « 8100962 16 (j ΙΛ j· W CVi-tfOJ-*· -=|- ιλ 1Λ (Π IA -a· Λ

V

bc r fif) J· OJ CVJ -4- CM -st" -4 Cf\ LTS -4 -4 «4

CO •H 03 O

10 T- -a- .4 ιλ w j ia ιλ , ιλ η ιλ -4 +*> /> ^

4) <D <D <D

rH .*—% H fH rH

π O ü) O 0) 0) O D fl) 00)0

& <d H Jh Ό H U *3 rj Ih i3H

-p O -P O -R O -P . O

C C d d O d d O d d O

o § +3 oö-p o ώ -p o tó -p o > o O > d O > d O > d o o o o (U -¾¾. α β)^ο β)^ο « ^ o röw Ό —· >ÖW Ό ' 65. C -P ^ s -p ^ g -p « S ï δ £i <Ö Λ « -C Ö -g "f»CJ "t»ü Λ>ϋ bD ·Η bO ·Η bO ·Η bp ·Η 0¾¾^ 0¾¾.¾ d vs. > 5 ^ & •η *— α) ·η — ο — β> ·η w ο

ËbOÊbOSbCB bO

So So <3 « <Β o •Η +3 bO ·Η +3 bO ·Η +5 b2 ·Η +3 bö

0 tc O 5 to O M td O rM «3 O

jj O O +300 +300 +300 β o P β O Ih d O O d O ij O ί ή OtfiO O ,d 'Ö O ,0 Ό

+3 -P

e_> ld o | d ld OIO

QO h OO ,d J+ δ dkg Λ d g 0 0+3 O Ë O Ë O -P O Ë O g o £ ΟΌΛΙ s

B

1 §

H O

ft H

«p g O . 03 g O *p g d g o ft o +3

CO

d o CVJ +3

Pi tó

H

&

O

o *- ft

K I

o

H

£ cn +3

Pi o 8100962 17 (j 1Λ 4 4 -4 CU -4 -S' 43 bc

X

» CO -4 -4 CVS -4 -4 -4

ca •H

ra o 10 T- .4 J- -4 4- -4 -4 'o 'v Η ^ H ^ o a> 4) O 4) <u

h tJH Ij ·0 H

P o P . o ö ö u g g £

O (β P o o P

o f» C O > g O o 4) -¾¾ U ίί ΐί. ü icj — Ό -—' -6¾ fi -p ^ g -P tü Ö 43 £l -g

n > t) » > O

O 6C -H bC »rt > « j* S "Vb É

t* ·Η n-/ O »r! ^ U

δ e bC β 62 jï S o e> ©

3 ·Ρ P bc ·Η P bC

x bo o A3 te o Q -P O O -pop « o i g O £ H O 43 *ti O 43 'Ö

QJ

Z p ï lb I (3 4) 1 (3 Ë O kgg ·= g .

0 opoe _ O g

ij 04)00 (Ö O O

£ £ 43 -Ö A3 Ö-Ö^ 1 s

- I

<P cö 4) ·>-3

O O

h ca

Pk

O

P

ca δ P3 Ί ?

r-S

O

r- a K i

S

cn p K 4) 8100962 -18- (öintMCuai .d- cu in -d- -d- its -d- «π on

P

bC

M

» on -d- -d· -d- m-d· -d· .d· .d· -d· -d- J- oo co •H 01 0 10 Γ· C\1 -ί PJ -3- LA «d-.d-.d-_d· IAIA -d- H <U ^ _

0 0)0) ^0)0) 00)0 O O O

h Ό H P Ό H k Ό H fi’ÖH

ρ Ο fi O -PO Ρ _ O

ÖCfc O gh g gin SS ft O «8 P O «5 P O «8 P O tóp

O S> Ö > £ O !> £ üt>S

o <u o o o ai o 'ö'fei.o m %s. ο φκο

rö w -—· T3 —- 'O

Vï, β p V5. S Ρ ΪΛ β P Vï. β P

35 > Ρ «3 Ρ «3 P

-So « o «ί»ϋ " > o bD ·Η 60¾¾ ·Η bO ·Γ-Ι bO ·Η 0¾¾.^ fi v- £ fi K S Ö w it

•H —· (1) Ή CJ *H ^ <1) *H <U

S bO S bC e bD 0,,,60

m ¢) S 01 S3 0) S3 <U

•Η P bO ·Η P bO ·Η P bO v-j P b0 J4bCO P bC O Jij SP O Ü K o poo poo PO O poo cojj S2i3 g o £ £ o £ pt) ο Ρ ό Ο Λ Ο Ρ ό ΟΡΌ

H

| p* <D I β I β Ot£ cö ω h hti £ h o u o £ g g eho o p o· s οε ο p o e os p. O <5 O Ö «300 0 0)00 «300 (5 > p Ό P βΌΡ > Ρ Ό P £ Ό Ρ

1 I

Η ο d> ιΗ ^ Ρ u 2 Ο ο £ Ο . *ri g β «3 ο Ρ* S Ν β κ .8 Η k ο «- * κ 2 Ρ Η k CO p κ 0) 8100962 -19-

CÖ IA CM CO CM -d- -d IA

Λ

6C

Λί

« (η J· Jt -ί CM -S’ IA

ffl •rt CQ O

10 r· d IA J-J-J- 'a <u Η ^ Η ^

ο 0) 0) Ο Ο V

U Ό Η h «Ö Η +3 Ο 43 Ο a c u fi gh ο flj -Ρ Ο (β +3 ο > fa Ο > g Ο ο ai ο β) ·&^ ü >0 -—' *0 ''—' ΤΛ S3 -Ρ ^ S £ ώ XI ® £ « ί> Ο " Γ* Ο 60 ·Η 60 ·Η S3 -6¾ > 5 ^ > _ *g ~ & *Ε *60

hr. S β) ΰ II

Η ·Η -Ρ bC ·Η -Ρ « Ο Λί bC Ο Λ bC Ο > +> Ο Ο -ΡΟ Ο C fi Ο h S3 Ο fj 8 Ο Λ Ό Ο Λ Ό > +3 Ε Li (S3 Ο I β ^ Ο u U β) ΛΜ Η Ο Ο -Ρ O Ε . Ο Ε dj t. 00)00 Ö Ο Ο " £ £ .2 £ .Μ S3-ÖA! CÖ -ρ

§ C

η 2 Λ S3 Ο 0-ι £ β> (0 Ο ·*"3 ο

Ρ* W

CM S3 « 2 Η 0) ><ί Ρ3 0) ^ Λ γΗ k CO 43 « 0) 8100962 - 20 -

d ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ^--3-CVJ -=fr OJ CVJ « J W

Λ

bC

X

»00-3-1Λ -S’ CM -3- CVJ -3--3--3- J-^fOO

m •H ra -§ r- LA -3- -3- 3t-3--3- -3" 0Π LA 33-3--3-

*Ö) O O O

π φ gj o 0) 4) O O O O O <D

S'OH P tl H Ih «H P ^ H

+SO +30 +30 +30 d C P d Ö P ti d P ti gin

OaJ+3 Ocfl-P O 3+3 O tó -P

o > d o ê» d O r» g o r» g o o o o 0)-65.0 0)-65.0 O 65. O 0)65.0

Tj —- Ό —- Ό —- Ό -— 65. d -P w d -p ^ g -g cöiC cd fi eo*c« cöfü «i > O «>o »>o »(>0

60 ·Η 60 ·Η 60 ·Η 60 -H

d 65. C-65.S; Ö

•H —- 0) ^ 0) ·Η ^ 0) *H O

e to § 60 Ë 60 Ë 60 §} 0) 0)0) O O 0)0)

•H +3 60 -H +3 62 ·Η +3 60 ·Η -P M

Λ! 60 O Jij 61 O Jij IC O AÏ 6p O

+JOO +300 -pop -pop d o ρ d o p d o P c o O Jd W O ,ΰ β ΟΛ'Ο O .C *Ö +3 +3 <L> ie o>id ic oid

V h Μ Ρ Ρ £ Λ Ρ O

O O +* O Ë O Ë O +3 O Ë O Ë a W ° Jj § .§ d £ £: £ “ Jd d ·§ id «

EH

§ ë c HO <g * 2 o lp o £ o d d o d *2 PO o W n ω

Ip o

P

ra 0J u 0) 13 W +3 o

H

£ CO +3

W O

8100962 - 21 - m-=t<MCvi -=r -=i* Cu -4-ojcu cn oj ö Λ

co -=r -=τ -=f co-s·-* J-J-J- -d-^3- IA

m 03 •rl 03

,§ r- j- -d- -=r co -d -d· J-J-J- J-J-IA

Ίΰ 'o 3 H — O 'ω o «o p o ω I -ÖH $ «Η 8 *g 8 >| C >g « !>« 0>Vi.o « ® ^ § ë u §1 ~ g | ~ g | 1 s i I £ & .ssg · s | i ® “ J ® «, .2 £ m -S 2 « *d ·£ o £ w> o λιμό λμο S O O 4300 -pop -pop ï g l fa o c o η goh

Oi'O ΟΛΌ Ο^Ό O Λ *ö J4 £ § Λ U O h h V Λ {-| | I I 1111 3.11 2115 *§£ ! s g ft I | <u e> >5 « c «* o g ’o" k o £ fU N ® V»

O

-P

m u oj β) K s

rH

£ *- 43 « g

iH

£

CO -P

K « 8100962 -22- CÖ ΙΛ -=t Ο) CU -=! CO -=1--=1-01 -4-ΙΛ U*\ Λ w .

« » m J- -3- -3- J-COJ- fO-3· -=f w

•H

CO

£ r-j-co-3- =r =f on U\ =1 =t ·=*-=* -=* o> e> o>

_l » H H - H

o o) o) οωω p J o) p "ϋ H h'tfH fj'dH b 0) 0)

Ij o 43 O 430 43 <d H

g SS g §$ g §i § al

° >i » ► g " *-g » N

,g 5S" J5’ SS" § =8

*»§£ K 5 i "SS K SS

r. 5 o » > o * > t) * > o

hf) ·Η bo ·ι4 60 »ri b& *H

ö μ S ev5.> « vs. £ 0¾¾^ ,h i: 5 .η C: S -π v_ o) ·η ^ o

t-fcngbQSbOEbS

i® io So) o)0)t(,

.H 43 b0 ·Η 43 bo ·Η 43 b0 *rj 43 bO

>SM O AibDO >4b0 O A4 . tt, O

4300 4300 4=00 4= o o c o H C o i g o fj g O £

fö ΟΛ'Θ ΟΛΌ o A 'V O A 'O

**1 43 43

Sc, ie <uiö 1 0 0) I a § « u A § ï« fc g * fc § ^ ° o <u o 5 «o δ O go o go o

& A A Ö >d Λ! Ö-dM

1 i ft £ ^ s ® w g o «H g

u g P

Pk 6 N

<M

Pi o c

•H

H

£ <- u * 8

H

k <0 43

Pi 0) 8100962 - 23 -

ceinmcvi cvi p- cu cu Λ x K X

- tn j· w cu j-po-if m •H ca ê

T- _d- CU -4· « 4 IA

'flJ "β> Η — H ^ O 0) 0) O ö »

β Ό H h tiH

jj o +> O

s 3¾ g £ £

OOP o o P

o 6» β o > g o o 4} -¾¾ O ® H t) IÖ N_* Ό '— ^ § ë ^ § ë I. b. ü Λ >> ü

M *rt 60 *H

— β V!. £ β ^ gj ^-Γ ε te ε bc o δ «j δ « § .ri P lö ·Η P «5

Si 5 ?§ I I 8

£ g ê S SN

K

+3 _i ft. | C 0) I β «o β u o P g « po opofi . o | (5¾ oo)oo «i o o £ f£ 6* P Ό Ai fitJAi 1 β H 2 CL· β ^ o

fhi P

0) β O ,r5 β o p-i ra

CU

K

o β

•H

H

o r- β * i

rH

& ccf1 "ë 8100962 - 2h - ¢) ΙΛ 4 m ΙΛ WWW m CM *“ CM-4 *- Λ

V

bC

Λ! » 00 -4 -4 44 -4-4-4 -4-4-4 00-4 00 Μ •Η m -§ Τ- 00 -4 -4 4 4 ΙΛ «4 -4 44 CM-4 -4 ο 4) (1) 4) ο

ι—I Η - > ι—I - " ι I

.0 4)0) Ο 4) 4) Ο 0) Ο ¢1 «) h tIH h ΐΗ β ,8 Η ^ Tl

iso P o +3^0 +3 O

öcE Ö β Ö Ö h ööfc

OOP O OP O OP 0 OP

o > o U*>S o > g ° > S

o o o o

4) >5. O 0)%5.O ID U t) 4) ^¾. O

Γζ) --- Ό --- Ό'-' Ό--' * S Ê * S S K S S "S s

*SO "SO « > ο Λ > O

bC -H hO -H bp ·£ Μ *H

a ^ g « g; 3¾¾ £ •_i Ο) -H ^ / 4) ·Η *—✓ 4) ·Η'—' 4) 3 te g bDfi bDgbi ®4) §4) §4) 0) 4) ^

•Η P bC -rl p bO ·Η p b0 'riP M

44MO JSbOO 4 Μ O Ai bO O

PO O POO poo poo sn sii § ι §.§ £

*= . V

H4-< IC 4) I β 10 4)1(3 OOhfcSpIriS) fj Μ ΛΜ

p O OPOg- Og OPOg . o I

H (¾ £p-§,§ Ö § & βΉΉΉ (3 *0 M

tl fi HO §

Pi H g

p O

<P 4) r£ 4) C β Ο β

Sri O O

di N w r_|

CM

P3 H

iH

CÖ

U

«“* rH

0? H

Co

H

&

00 P

K 4» ι 6100962 - 25 - !A J 4 J 4 W 4 OJOJt- - CU - cd Λ

hC

^ n 4 si u\ cu cu -4 cu n <- cum — r

CO

•rl

CO

1§ f M CU CU -4CU-4 cn r- - CU - 'o 'o 3 ^ ^ — | Η | « $H ! *3

1 g£ 1 l! I II | II

o!>ö üï>fi o>g ° * g φ β KO f§w° fOw° «ss K 8 i ~ g s * | 1 «So " >· ü " i> o " > « ΚΛ ^ .ZS ΚΛ .-Ι bö *i-| cG ·η .gs I .SS § .SS I I w | §«Μ § « 60 § « 60 i « “

Tl te o £ U o i3 U o ^ ^ O

3 o o +300 -pop -pop

h t, rj O h £} O £*1 fi O H

§ ,ö «S o *ci *ö o^i'd OtC'ö i4 +a «« h £ § Jc£§ £ | *li I I ISJS sll ills ss5

ft I I

<M « O

« fi -2

Ο G

Li ° ‘g* * « s r“i CU Λ'

« -P

0) ε r4

Jr* +3

PC I

Η £ η +3 Ρ5 ν 8100962 - 26 -

De onderstaande voorbeelden dienen ter nadere toelichting van de uitvinding.

Voorbeeld I

Een 10 #-ige oplossing van methyl 2-cyaan-2-5 fenylacetaat in benzeen wordt onder ijskoeling verzadigd met

ammoniak. Het reaktiemengsel laat men 2 uur bij kamertemperatuur staan en filtreert daarna het produkt af. 2-cyaan-2-fenylazijnzuur-amide wordt verkregen in een opbrengst van 75 %, smpt.: lU8,5-150OC. Voorbeeld II

10 Een 10 %-ige oplossing van ethyl 2-cyaan-2-ethyl- 2-fenylacetaat in ethanol wordt onder koeling met ammoniak verzadigd. Het reaktiemengsel laat men 96 uur bij 5°C staan waarna het oplosmiddel en de overmaat ammoniak worden verwijderd en het produkt wordt afgefiltreerd. 2-cyaan-2-ethyl-2-fenyl-15 azijnzuuramide wordt verkregen in een opbrengst van 80 %\ smpt.:116,5-1T7°C.

Voorbeeld III

8,7 g (0,1 mol) morfoline worden opgelost in 20 ml droge diethylether en een oplossing van 10,5 g (0,05 mol) 20 2-ethyl-2-fenyl cyaanacetylchloride in 20 ml droge diethylether worden druppelsgewijze onder ijskoeling (bij een temperatuur beneden 10°C) toegevoegd. Het reaktiemengsel verwarmt men 30 min. onder terugvloeiing, koelt daarna af en wast met water. De organische fase wordt afgescheiden, achtereenvolgens gewassen 25 met 5 #-ige waterige natriumcarbonaatoplossing, 2n waterige zoutzuur en water, gedroogd over magnesiumsulfaat en ingedarapt.

Er worden 11,¾ g (89 %) 2-cyaan-2-ethyl-2-fenylazijnzuurmorfoline verkregen; smpt.: 88-90°C.

Voorbeeld IV

30 11 g 2-cyaan-2-ethyl-2-fenylacetylbromide worden onder koeling, bij 20-30°C, druppelsgewijze toegevoegd aan een oplossing van 3 g n-propylamine en ^ g pyridine en 20 ml droge benzeen. Het reaktiemengsel verwarmt men 30 min. onder terugvloeiing en verwerkt daarna verder als beschreven in 35 voorbeeld III. 7,9 g (68,3 %) N-(n-propyl)-2-cyaan-2-ethyl-2- 8100962 τ - 27 - fenylazijnzuuraan.de worden verkregen; smpt.: 55-56°C.

Voorbeeld V

10,5 g (0,05 mol) 2-cyaan-2-ethyl-2-fenylacetyl-chloride worden opgelost in 50 ml dichloormethaan, de oplossing 5 wordt tot 5°C gekoeld en 9,7 g (0,01 mol) diallylamine worden daaraan toegevoegd terwijl de temperatuur van het mengsel beneden 10°C wordt gehouden. Het reaktiemengsel roert men 2 uur bij kamertemperatuur, wast daarna met water, droogt over watervrij magnesiumsulfaat, en verwijdert vervolgens het oplosmiddel.

10 8,79 g (65,5 %) H,N-diallyl-2-cyaan-2-ethyl-2-fenylazijnzuur- amide worden verkregen; smpt. 33-35°C.

Voorbeeld VI

g (0,05 mol) morfoline worden opgelost in 50 ml methyleenchloride, 20 ml van een 20 %-ige waterige natrium-15 hydroxydeoplossing worden daaraan toegevoegd en men koelt het mengsel tot temperatuur beneden -10°C met een mengsel van zout en ijs. 10,5 g (0,05 mol) 2-cyaan-2-ethyl-2-fenylacetylchloride worden aan het mengsel in gedeelten onder krachtig roeren toegevoegd. Het reaktiemengsel wordt 1 uur bij 0°C geroerd, 20 daarna worden de fasen van elkaar gescheiden, de organische fasen wordt 2x gewassen met verdund waterig zoutzuur, gedroogd boven een mengsel van watervrij magnesiumsulfaat en kalium-carbonaat, afgefiltreerd en het oplosmiddel wordt verdampt.

1Q,3 g (81 %) 2-cyaan-2-ethyl-2-fenylazijnzuurmorfolide worden 25 verkregen; smpt. 87-89,5°C.

Voorbeeld VII

Een oplossing van 9,75 g (0,05 mol) 2-cyaan-2-methyl-2-fenylacetylchloride in 20 ml aceton wordt tot 5°C gekoeld en een mengsel van 5 g (0,05 mol) cyclohexylamine, 30 5,2 g trietfiylamine en 10 ml aceton wordt aan de oplossing toe gevoegd terwijl de temperatuur van het mengsel beneden 10°C wordt gehouden. Het reaktiemengsel wordt uitgegoten in ijswater, afgescheiden vaste stof wordt af gefiltreerd en in vacuum gedroogd.

12,12 g fT-cyclohexyl-2-cyaan-2-methyl-2-fenylazijnzuuramide 35 worden verkregen; smpt. 76-78°C.

8100962 - 28 -

Voorbeeld VIII

1 ml pyridine wordt toegevoegd aan een oplossing van 0,05 mol methyl 2-cyaan-2-fenylacetaat in 100 ml tolueen.

Het mengsel wordt tot koken verwarmd en een oplossing van 0,05 mol 5 aniline in 50 ml tolueen wordt toegevoegd onder gelijktijdige

verwijdering van het condensatieprodukt (methanol) uit het mengsel door azeotropische destillatie. Ha 3 uur reaktie scheidt het produkt zich van het mengsel in kristallijne vorm af. 9,3 g (78 %) 2-cyaan-2-fenylazijnzuuranilide worden verkregen; smpt. 13^-136°C. 10 Voorbeeld IX

Een ethanolische natriumethoxydeoplossing wordt bereid uit 23 g droge ethanol en 2,3 g (0,1 g at.) metallisch natrium. De verkregen oplossing wordt op 50°C verwarmd en een ethanolische oplossing van 23,6 g 2-cyaan-2-fenylazijnzuur-15 anilide wordt^toegevoegd, gevolgd door 12 g (0,11 mol) ethyl- t* bromide. Er scheidt zich een neerslag van de oplossing af. Het mengsel wordt onder terugvloeiing verwarmd tot de pH omstreeks 7 bedraagt (dit vergt omstreeks 2 uur koken). De massa van de ethanol wordt verwijderd, Ijswater wordt aan het residu toegevoegd 20 in een hoeveelheid die nodig is om het neergeslagen natriumbromide op te lossen, en het mengsel wordt 2x geextraheerd met steeds 200 ml benzeen. De benzeenoplossingen worden gecombineerd, gewassen met koude 20 $-ige waterige natriumhydroxydeoplossingen en daarna met waterig zoutzuur, gedroogd boven een mengsel van 25 watervrij magnesiumsulfaat en kaliumcarbonaat, afgefiltreerd,

en het filtraat werd ingedampt. 17,1 g (65 %) 2-cyaan-2-etbyl-2-fenylazijnzuuranilide worden verkregen; smpt. 110,^-112,H0C (na omkristalliseren uit een mengsel van ethanol en water). Voorbeelden X - XXXVI

30 Men gaat te werk op de wijze als beschreven in de voorgaande voorbeelden om verbindingen te krijgen met formule 1 als vermeld in tabel L en gekenmerkt door hun smpt.punt en analytische gegevens. De volgende methoden worden toegepast voor het bereiden van de afzonderlijke verbindingen.

81 0 0 9*62 * - 29 -

Eindprodukt Toegepaste methode (no. van voorbeeld) (nr. van voorbeeld)

X - XIV I

XV - XXVIII II

XXIX en XXXII - XXXVI VIII

XXX en XXXI IX

De smpt. als vermeld in tabel L werden bepaald met een Koffier apparaat.

8100962 - 30 - : ! ! i s : ;

I I I I I I

YO o CM w O Jl cO-tfNOI r- t- tAI CO «sf NO I O On O I CO CM I .£*· IA tAI

. {Sr-5 t-OW co 5· CV1J- Ol CO t- OOI ON 00 CM I IA σ NO co IA o S^-S l—lAt-l ON NO NO I «- t-COl CMC-OOI ON NO 1- I ON NO IAI r- t-COI CNJ t- CO] 0¾¾. NO 5-| NO I t— «-It- «-I NO 1- NO r- t- τ-jt- «“ | ® * | i i i i ! ! !

£ , On CO ON 00 CO I 00 IAI ON NO IA| MOW CM CO I NO <X> IAI ON NO tAI

Xi M Jl ONt-OI NO ON 00 I «--=t CM CO NO J-1 t-j-00 I CM ON CO I *--=)· ON I

2 . , UA, t—I CO IA NO I «NO OOI CM t— CM I CO NO «- I CNO J-| «“NO OOI CM t- CM I

< o no 5-1 NO «-j r. *-! *“ - NO «-j t- -i t- -| t- m uk fel üWfel uwaï o w si otcsj uwsj o w sj uasj I ! | I | ! j j

i i I I ! ! I I

i LA ί i I S ΙΛ | j I

* ° ίο ί -* I ICO j - j O j ON

ÏC° T 17 I V ! i 17 7 V ! Ί

I j λ 'h ! “i ! | “i ! “i | “i ! “I I

$ I 3 18 I 5 18 i $ ! s ! 8 J 5 | ra - r ί ί ï i i

j } ft ! ft ! ! Vt I Vt I Vi I

| j S ί S ί ί £ ! S ί S !

I II i cc i Μ I l ra I co I u I

«. | l | h | h I I h I h Jj I

«ί ft | Φ 14) 14) I 14) 14) 14) [ of* 351 3° ί $ 1¾ IB I'S I $ I ' β S*S I S« j β * j h ! > j * ! > { , III ί h ! ° It ! j j

j. | tj I H I I h I h I H I I

CU ft 1 <U ft I i>- I I ft I Ο I 4) Vi I I Η I

r- 5 o J' 5 ft l jj ΟΟΙβ I +5 Ο I Λ I fe. I

« U j U I S I -an I ; SÏ 1 I f i si! ί ί I j j !

“ IH ! H in H I I

erT fc } £ I k I fr \ fr { % 6 \ %

m 2 I Ip 3 l+> 14» I Λ I Λ ΙΛ I

1β I « I 4) 12 I 2 ! * V, £ -S I g J g } e } S [ ® j 4) I 4) [ I ί ί ί ! ! J ! III!!!

I j ί I Η I i I Ih I

! * ί h IB IB IB I ft IE ι E ί 8100962 jr -31- I ! ! ! ! ; I j 5S4 RSs| s.afcj s»s| s5sj S5«J *«H1 %»| |S powj peg I pe-i £(--1 MOj gooj wt-gj pmoj I I-ssJ S8?J pss| »."sJ r»«| »«*J «s*J -.¾¾ ! >V! p-V] «Κ- p.o P-S| P-a| *eS| $ owa! owssi owsj ombi obbi obbi u«*| obbj

, ί ! I I I ! II

ί | | ί ί ! !

t> J J } j S CVI ! I ΙΛ I

^ Ο Ο ! t- I CM I £ Igs I ^ J 5! J Z. I

^ " \i u I ί U I U I ΐ i i I R | « I 8 j £ !i i £ \« i " i

:B I ] I ; j I I I

i li !i l! !i li u It !

'Ι|Ι|Ι ί j Ü |! jf |M I If If I h \ t it U ! ί I

* si it m\i t ί ί ! ! $ I -"£< 1 ί & ! ! 4 ! rf* ί It li !t li li it If ! t j t 1¾ 1u 13 *« |ω « a Mill I η I L in !> I ί I È is is ii IS is ii ! 8100962 * - 32 - rn co o I T- O O I NO t—NO I O NO -=t I NO CO 00 I O ON (Μ I ONCO CO t- | ON VO Si no co Si o S- ·π| ra Scoi λ co ra i cono^coi on co co co 1 ï» Cs IA t-OI IA CO O I »- f— t— I C— LA t— | t-vo 01 ra NO O I NO -3· o co 1 o —' C— t- | t— t— I t— *-1 t— ’-l t— "j t*- ’-INO -- j 0) 53 J I j } } } {

H? ,00 T- COI CNJ O COI .4- CO-4-1 LA r- LAI IA ON ONI NO -Cf NO I LA ON4t ONI

3 M O la-SI tACUNOi ί- o ra 1 c\it-coi cmolai voiaoi ia o co 01 «V A l>| A A («I λ λ Λ| Λ Λ Λ| ft λ ft| #* Λ ej «% * * Μ|

c · «νο t—ΟΙ LA ra Ο I ΟΝ t— ΟΙ NO LA τ— I C—NO O I t— NO O I NO J" O CO I

< U O t- τ-j t— J NO -- j t— »-J '“j t- "J NO ^ h| n ü «531 ossi owa owsi 0 w a 1 o«aj 0 w 53 0 j

! i I I I I I

Μ I I i 1 I

111111

'IS I

I I I 1-4· I ra 1 1

,0| I IA I I I · I «* I I

3 * I NO I CM I CNJ I t—

> u t- I -4 |T- ICO IT- ICO J

fc °. 7 1^17 17 17 17 17

> % I ^ I I ^ I ! w. ! S

p I w I LA Ira Ira ! ? Ira | ^ j ti I ! ! " ! *" i " i ! 'S I I 1^1^1^1¾ j

£ I I I O » O I O I O I

** I I +> I -p I -P I -P I

I I m I m 1 m I m l

I U I U I U I U

η I I « I « I « j « ! * I 8 ! I I I 1 I 1 1 i 1 h 1 * * * * ! k I § ! j I -p I ·η I I J £»

I <U I Η I O

ί g 1 0 1 1 ί ί ο h j I 3 | <p IH I H I H I H rj j

t— H IX I h I l>- Ip- I Λ P I

ta % IS IQ ί c * 51 ί β ! “«

Η ΙΛ I g I CU Id) I CD I I Vi I

Η I I I <P I <P I <P I CNJ

eg I I I I I 5 . J

I I iS-f l IH iVf I

I I ΙΟΙ I b ! 9 !

I I I -p I I Pi 1+5 I

I I I ra 1 1 0 ! ra H IH IH IP IH 1¾ 1¾

CO p-, I !h. I fe> l<U I r*v I Pi Id) I

(¾ Μ I js I Λ I -P \ h ΙΟ -P

-p l+il-PICÖl-PIWÏjÖ j

CD I « 1 <U I 5s I « j *rl I & J

•d III!!! ! 4> 111

JS I Η I B I I I I H

I j> j g jg I h I 0 jg jg j 8100962 -Μ Ι I ΐ _ νο νΩ co ΐ vn OJ CO N*l t*- Q\ CO ! ΓΠ VO 0Π t— S^&Si .§K<RK o cm t-eni co^ oxen «S ia-=j· Ovrni cocncoeni oxoooxen otneoen

(jj VO 1-1 ΙΛ Oil 1Λ CVIJIT» CXI

« K { { { S. · trx c\ j· oxi -=r o co eni -=1- o co cni -=£ o co rn h' w uxocnoi oenr-cjj o'“l°i,| ^^°J, ö . » voj- ο eni oxcnoxcnj σχοασχίη oxen ox rn <hO VO r- r-l IA Wl IA CV1I IA CVi

m oksh! ow^hi osshi utnsH

OI OI o

'n' j J· I -=f I IA

ii 1«. | * ΙΟ en i ia i T- J

·> O IA I IA IA ! ·5 £ ° 7 17 7 .

J k IK IR 3 H 1 ^ I - o ! ! ΐ « ’ ^ ! i I , I Vi I Vi I ¾ (U I O I O I o

0 i -p I -p I P

° { m I m ΐ Ψ m i Ch ! « j S> evj o j -P » -g } % K s I § | S * s I h . ί h s I O I O I o i o ; o ΐ o 1 ! ί Ö 3 o ίο ίο ί O Η - $h ί ^ ί 7¾

κ ο ^ ί Λ ei ί en S I ^fN

i€ I οΓ« J oT* ί en ill 6_> I S-c f Vi I Vi 0 I o I o I o

+» I p I p i -P

η I to ! to } g en u * h ! Si Si K <U I O { e> ! o § ί te ί Ί j ΐ S ί j j 0 j 1 ® H i > } fcj

δ u g & ί g IB IB IB IB

8100962 4 - 3fc -

Voorbeeld XXXVII

Bereiding van een bevochtigbaar poeder

Een verbinding aLs beschreven in êên van de voorbeelden in I - XXXVI wordt gemalen tot een deeltjesgrootte 5 vann1-20yum in een luchtstraalmotor, en daarna gehomogeniseerd met 3 gew.% Arkopon-T (handelsmerk, natriumoleyltauride) en 1*0 gew.% dolomiet. Er wordt een bevochtigbaar poeder met een gehalte aan werkzaam middel van 57 % verkregen, dat verdund kan worden met water voor het verkrijgen van een sproeivloeistof 10 die voor gebruik gereed is, en <3e 0,01-1,0 % werkzaam middel bevatte.

In bovengenoemde werkwijze kunnen Arkopon-T en dolomiet ook worden gebruikt in resp. hoeveelheden van 1-5 % en 20 - βθ %> In plaats van dolomiet kunnen ook kaolien 15 . of diatomeeënaarde als vulmiddel worden gebruikt.

Voorbeeld XXXVIII .

Bereiding van een bevochtigbaar poeder

Men gaat te werk op de wijze als beschreven in voorbeeld XXXVII, met dit verschil dat dolomiet wordt gebruikt 20 in een hoeveelheid van 30 %t berekend op het totale gewicht van een samenstelling, en 10 gew.% poederige sulfiet afvalloog of weipoeder worden eveneens aan het mengsel toegevoegd.

Deze laatstgenoemde toevoegsels verbeteren de dispergeerbaarheid van het poeder en bevorderen de hechting van de samenstelling 25 aan het plantenoppervlak bij toepassingen na het doorkomen. Voorbeeld XXXIX

Bereiding van een bevochtigbaar poeder

Een verbinding als beschreven in êên van de voorbeelden I - XXXVI wordt gehomogeniseerd met 5 gev.% Arkopon T, 30 berekend op het totale gewicht van de samenstelling. De verkregen samenstelling met een aktief middelgehalte van 95 gew.% kan worden verdund met water waardoor een sproeivloeistof wordt verkregen die voor gebruik gereed is en 0,01-0,5 gew.% werkzaam middel bevatte.

35 Wanneer toepassingen na het doorkomen worden 8100962 - 35 - beoogd verdient het de voorkeur om bevochtigbare poeders te bereiden die 80 gew.% werkzaam middel, 5 gew.$ Arkopon-T en 15 gew.% weipoeder bevatte.

Voorbeeld XL· 5 Bereiding van een emulgeerbaar concentraat

Een verbinding als beschreven in één van de voorbeelden I-XXXVI wordt opgelost in een 3,5-voudige hoeveelheid isoforon en 1 gew.# Atlox 3400B en 2 gew.% Atlox 4851 B, berekend op het gewicht van de oplossing, worden toegevoegd. Het verkregen 10 emulgeerbare concentraat kan worden verdund met water waardoor een sproeivloeistof wordt verkregen die gereed is voor gebruik, en die 0,01-1,0 gew.% werkzaam middel bevat.

Voorbeeld XLI

Bereiding van een colloidale suspensie 15 Een verbinding als beschreven in één van de voorbeelden I-XXXVI wordt gemalen tot een deeltjesgrootte van 1-20yum. 45 gew.% van het gepoederde werkzame middel worden vermengd met 45 gew.^ van een organische oplossing (xyleen, benzine of raapolie), en 10 gevr.% bevochtigingsmiddel wordt 20 met het mengsel gehomogeniseerd (alle percentages berekend op het totale gewicht van de samenstelling). De verkregen colloidale suspensie met een werkzaam middelgehalte van 45 gew.%i kan met water worden verdund om een sproeivloeistof te gebruiken die voor gebruik gereed is en die 0,01-1 gew.% 25 werkzaam middel bevat.

Voorbeeld XLII

Bereiding van microkorrels 10 gew.%9 berekend op het totale gewicht van de samenstelling, van een verbinding als beschreven in een van de 30 voorbeelden I - XXXVI, worden opgelost in aceton en de oplossing wordt aangebracht op het oppervlak van perliet (deeltjesgrootte 0,8-1 mm). De oplossing laat men verdampen waardoor een mierokorrelsamenstelling wordt verkregen met een werkzaam middel gehalte van 10 gew.%.

35 In de bovenstaande werkwijze kunnen dolomiet, 8100962 - 36 - cokes of gekorrelde maïskolf ook worden toegepast als drager in plaats van perliet.

Voorbeeld XLIII

Bereiding van een samenstelling voor het bekleden 5 van zaden of voor filmbekleding 0,9¾ gew.$, berekend op het totale gewicht van de samenstelling, van een verbinding als beschreven in een van de voorbeelden I-XXXVI, worden opgelost in aceton om een 10 $-ige oplossing te vormen. De verkregen oplossing wordt toe-10 gevoegd aan een geroerd mengsel van ^7,2¾ % aceton, 3,93 % hydroxypropylcellulose, 7,78 % polyetjiyleenglycol en 31,56 % water. Desgewenst kan aan het mengsel ook een niet-fytotoxische kleurmiddel worden toegevoegd.

Het mengsel met de bovenstaande samenstelling 15 kan worden aangebracht op het oppervlak van zaden als een filmbekleding. Deze bewerking kan worden uitgevoerd in een gebruikelijke drageerpan of in een gefluidiseerd bedapparaat.

Filmbekleding Jan ook zo worden verkregen, dat een sproeivloeistof wordt bereid uit een bevochtigbaar · 20 poeder, een emulgeerbaar concentraat of een colloidale suspensie, beschreven in één van de voorbeelden XXXVII - XLI, 1 gev.% ultra-amylopectine wordt toegevoegd aan de verkregen sproeivloeistof als een filmvormend middel, en de zaden bekleed worden met een mengsel in een geschikt apparaat. Desgewenst kan ook een 25 kleurmiddel worden toegevoegd aan de sproeivloeistof hetzij voor of na het toevoegen van het filmvormende toevoegsel.

30 8100962

Claims (16)

1. Plantengroei regelende samenstelling, met het kenmerk, dat deze als werkzaam middel 0,001 - 95 gew.£ bevat van één of meer verbindingen met formule 1, waarin en Rg 5, ieder waterstof, een alkylgroep met 1-5 koolstof atomen, een cycloalkylgroep met 5-7 koolstof atomen, een arylgroep, een halogeen gesubstitueerde arylgroep, een aralkylgroep, een alkenyl-groep met 2-5 koolstofatomen of een alkynylgroep met 2-5 kool-stofatomen zijn, of en Rg tezamen met het aangrenzende stikstof-10 atoom een morfolino, pyrrolidino, piperidino of perhydroazepinyl- groep vormen en R^ waterstof of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, tezamen met een inert, vast, vloeibaar en/of gasvormig verdunningsmiddel of drager en desgewenst êan of meer toevoegsels, zoals oppervlak aktieve middelen of andere stoffen met planten-15 biologische werking.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze als werkzaam middel een verbinding bevat met formule 1, waarin R^ waterstof, een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een benzyl of allylgroep is en Rg waterstof 20 een alkylgroep net 1-3 koolstofatomen of een allylgroep is, of R.j en R^ tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een perhydro-azepinyl of een morfolinogroep vormen en R^ een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen is.

3. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, 25 met het kenmerk, dat deze als werkzaam middel een verbinding bevat met formule 1, waarin R^ waterstof, een methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl of benzylgroep is en R^ waterstof, een methyl of allylgroep is, of R^ en Rg tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een perhydroazepinyl of een morfolinogroep vormen 30 en R^ een ethylgroep is. k. Samenstelling volgens één of meer van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze in de vorm is van een bevochtigbaar poeder, een emulgeerbaar concentraat, ^en colloidale suspensie, een microkorrelformulering of een 35 zaadbekleding als filmvormend mengsel. 8100962 - 38 -

5. Preparaat volgens een of meer van de conclusies 1-3, met het kenmerk, dat dit bestaat uit een sproeivloeistof die voor gebruik gereed is, en bereid is door verdunnen van een concentraat volgens conclusie b net water.

6. Nieuwe fenylazijnzuurderivaten met formule 1, waarin R1 en Rg ieder waterstof, een alkylgroep met 1-5 kool-stofatomen, een cycloalkylgroep met 5-7 koolstofatomen, een arylgroep, een halogeen gesubstitueerde arylgroep, een aralkyl-groep, een alkenylgroep met 2-5 koolstofatomen of een alkynyl-10 groep met 2-5 koolstof atomen zijn of en Rg samen met het aangrenzende stikstofatoom een morfolino, pyrrolidino, piperidino of perhydroazepinylgroep vormen en R^ waterstof of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, vooropgesteld dat (1) wanneer R^ waterstof is, Rg geen waterstof, 15 een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een aralkylgroep of een alkenylgroep met 3-5 koolstofatomen is, of (2) wanneer R^ en R^ beide waterstof zijn, Rg geen arylgroep is.

7. Werkwijze voor het bereiden van nieuwe 2o azijnzuurderivaten, met het kenmerk/ dat men een verbinding met formule 1, waarin R^ en Rg ieder waterstof, een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 5-7 koolstofatomen, een arylgroep, een halogeen gesubstitueerde arylgroep, een aralkylgroep, een alkenylgroep met 2-5 koolstofatomen of een 25 alkynylgroep met 2-5 koolstofatomen zijn of en Rg tezamen met het aangrenzende stikstofatoom een morfolino, pyrrolidino, piperidino of perhydroazepinylgroep vormen en R^ waterstof of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, vooropgesteld, dat (1) wanneer R waterstof is, Rg geen waterstof, 20 een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een aralkylgroep of een alkenylgroep met 3-5 koolstofatomen is, of (2) wanneer R^ en R^ beide waterstof zijn, Rg geen arylgroep is, doordat men a) een verbinding met formule 2, waarin R^ de 35 bovenstaande betekenis heeft en X halogeen, een hydroxycf alkoxy- 8100962 - 39 - * groep met 1-¼ koolstofatomen is, laat reageren met een amine met formule 3, waarin R^ en Rg de bovenstaande betekenis hebben, of b) een verbinding met formule 1 bereidt waarin R^ een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, doordat men 5 een verbinding met formule U, waarin R^ en R^ de bovenstaande betekenis hebben, alkyleert.

8. Werkwijze volgens methode a) van conclusie 7, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 2, waarin X een alkoxygroep met 1-¼ koolstofatomen is als uitgangsmateriaal 10 gebruikt en de reaktie uitvoert in een protisch organisch oplosmiddel, bij voorkeur ethanol, of in een apolair, minder protisch organisch oplosmiddel, bij voorkeur benzeen.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in aanwezigheid van 15 een organische katalysator, bij voorkeur pyridine.

10. Werkwijze volgens methode a) van conclusie 7, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 2, waarin X chloor of broom is, als uitgangsmateriaal gebruikt en de reaktie uitvoert in een niet-polair organisch oplosmiddel, 20 bij voorkeur chloroform, dichloormethaan, benzeen of methyleen-chloride of in een dipolairaprotisch organisch oplosmiddel, bij voorkeur aceton, in aanwezigheid van een zuurbindend middel.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat men een overmaat gebruikt van het amine met 25 formule 3, of een organische base, bij voorkeur triethylamine of pyridine, of een anorganische base, bij voorkeur natriumhydroxyde, als zuurbindend middel gebruikt.

12. Werkwijze volgens methode a) van conclusie 7, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 2, waarin X 30 een hydroxygroep is, gebruikt als uitgangsmateriaal en de reaktie uitvoert in aanwezigheid van een condensatiemiddel.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men als condensatiemiddel dicyclohexylcarbodiimide gebruikt. 1H. Werkwijze volgens methode b) van conclusie 7, 35 met het kenmerk, dat men de alkylering uitvoert met een alkyl- 8100962 fr - Uo - halogenide of een dialkylsulfaat.

15. Werkwijze volgens conclusie 1U, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule U eerst omzet in een alkalimetaalderivaat door deze te laten reageren met een 5 alkalimetaalalkanolaat en het verkregen produkt daarna laat reageren met het geschikte alkylhalogenide of dialkylsulfaat.

16. Werkwijze voor de bereiding van een planten-groeiregelende samenstelling volgens êên of meer van de conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men êên of meer verbindingen met 10 formule 1, waarin R^, en R^ dezelfde betekenis hebben als in conclusie 1, vermengt met êên of meer geschikte inerte, vaste, vloeibare en/of gasvormige dragers of verdunningsmiddelen en desgewenst met andere toevoegsels, zoals oppervlak aktieve middelen. 15 1T. Methode voor het regelen van plantengroei, met het kenmerk, dat men de planten, bepaalde delen van de planten, de zaden en/of de bodem behandelt met een samenstelling volgens êên of meer van de conclusies 1-5.

18. Plantengroeiregelende verbindingen als 20 hierin beschreven.

19. Plantengroeiregelende samenstellingen als hierin beschreven. 8100962 V . f/QOfé2-.. ’ * . »· . - . ï . aCN O R, I ll / 1 C -C — N X N ' \ aCN O I II c —r C-X Λ · 2 m' 3 Π_'N « ^R1 ^ t-C-C-N-^ " N* < . . EGYT GIOGTSZBSVEffYESZBTI GYM, te Boedapest, Hongarije Öt00962