DE1542777C3 - a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat - Google Patents

a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat

Info

Publication number
DE1542777C3
DE1542777C3 DE1542777A DEF0045840A DE1542777C3 DE 1542777 C3 DE1542777 C3 DE 1542777C3 DE 1542777 A DE1542777 A DE 1542777A DE F0045840 A DEF0045840 A DE F0045840A DE 1542777 C3 DE1542777 C3 DE 1542777C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chloro
chlorophenyl
methyl
och
propionate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1542777A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1542777A1 (de
DE1542777B2 (de
Inventor
Ludwig Dr. Eue
Helmuth Dr. Hack
Richard Prof. Dr. 5090 Leverkusen Wegler
Kurt Dr. 5600 Wuppertal Westphal
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE1542777A priority Critical patent/DE1542777C3/de
Priority to GB13318/66A priority patent/GB1077194A/en
Priority to FI660895A priority patent/FI41887C/fi
Priority to US540844A priority patent/US3472646A/en
Priority to NL666605103A priority patent/NL147413B/xx
Priority to DK196566AA priority patent/DK117116B/da
Priority to BE679576D priority patent/BE679576A/xx
Priority to FR57881A priority patent/FR1476247A/fr
Priority to SE5151/66A priority patent/SE303211B/xx
Priority to NO162596A priority patent/NO115561B/no
Priority to CH118269A priority patent/CH475184A/de
Priority to CH729166A priority patent/CH474954A/de
Priority to US795762A priority patent/US3557189A/en
Publication of DE1542777A1 publication Critical patent/DE1542777A1/de
Publication of DE1542777B2 publication Critical patent/DE1542777B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1542777C3 publication Critical patent/DE1542777C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/64—Acyl halides
    • C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

CH2-CHCl-CO-A (I)
worin
A für —OR oder
R1
—N
R1
R2
steht,
R für Wasserstoff, ein Ammoniumion, ein Alkylammoniumion mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten, ein Alkali- oder ein Erdalkaliion, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen oder eine Alkinylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen steht, wobei jede der genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen durch Chlor substituiert sein kann,
und R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen stehen und
X für Halogen, Nitro oder Trifluormethyl steht, wenn Y Wasserstoff bedeutet, jedoch für 2-Methyl, wenn Y 3- oder 4-Chlor und R Methyl bedeutet oder für 5-Chlor, wenn Y 3-Chlor und R Allyl oder Y 2-Chlor- und R Methyl bedeutet.
worin
A für —OR oder
-N
IO
15
20
25 steht, und
R für Wasserstoff, ein Ammoniumion, ein Alkylammoniumion mit 1 bis 4 C-Atomen in den Alkylresten, ein Alkali- oder ein Erdalkaliion, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen oder eine Alkinylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen steht, wobei jede der genannten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen durch Chlor substituiert sein kann,
R1 und R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis
4 C-Atomen stehen, und
X für Halogen, Nitro oder Trifluormethyl steht, wenn Y Wasserstoff bedeutet, jedoch für 2-Methyl, wenn Y 3- oder 4-Chlor und R Methyl bedeutet oder für 5-Chlor, wenn Y 3-Chlor und R Allyl oder Y 2-Chlor und R Methyl bedeutet,
starke flughaferbekämpfende Eigenschaften aufweisen. Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäßen Herbizide den vorbekannten Carbamaten in ihren Eigenschaften zur Bekämpfung von Flughafer überlegen sind. So weisen sie eine bessere Wirkung auf als das 4-Chlor-2-butinyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat, wenn sie nach dem postemergence-Verfahren angewendet werden. Darüber hinaus haben sie jedoch auch eine gute Wirkung bei der Verwendung im pre-emergence-Verfahren, bei welchem das vorbekannte 4-Chlor-2-butinyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat kaum wirksam ist.
Die erfindungsgemäßen Herbizide stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Die in ihnen enthaltenen Stoffe sind teilweise bekannt. Der <x - Chlor - β -[A- chlorphenyl) - propionsäuremethylester ist neu. Er kann jedoch nach bekannten Verfahren in der gleichen Weise wie die bekannten Phenylcarbonsäuren hergestellt werden.
Ein ganz allgemein anzuwendendes Herstellungsverfahren, das insgesamt fünf Stufen umfaßt, wird nachfolgend anhand eines Formelschemas erläutert:
Die vorliegende Erfindung betrifft den a-Chlor-/?-(4-chlorphenyl)-propionsäuremethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem a-Chlor-yJ-phenylpropionsäurederivat zur Bekämpfung von Flughafer.
Es ist bereits bekanntgeworden, Carbamate als selektive Herbizide zu verwenden, z. B. das 4-Chlor-2-butinyI-N-(3-chlorphenyl)-carbamat, das besonders gut zur Bekämpfung von Unkraut in Getreide geeignet ist. Ferner sind aus US-PS 31 34 808 a-chlorsubstituierte Trichlorphenylessigsäuren, deren Salze, Amide und Ester zur Bekämpfung von Unkraut bekannt. Es wurde nun gefunden, daß die teilweise bekannten a-Chlor-/S-phenylpropionsäurederivate der Formel (I)
(I)
Cl
50
55
60
65
NH,
(Π)
1. Stufe
Diazotieren
(III)
(III) + CH2=CH-COOCH3
2. Stufe
CuCl2
1542 111
CH2-CH-COOCH3
Cl
(IV)
3. Stufe
Verseifen
_jf\-CH2—CH-COOH
Cl (V)
X/
Y
4. Stufe
SOCl2
χ (ip CH,- CH- COCl
^ Cl (VI)
5. Stufe
HA
x_jf\—CH2-CH—C OA
γ-^ Cl
(VII)
Nachfolgend sollen die Umsetzungen gemäß den Stufen 1 bis 5 etwas näher erläutert werden:
In Stufe 1 werden die Amine (II) in üblicher Weise diazotiert, zweckmäßigerweise in Gegenwart von Wasser und Salzsäure bei Temperaturen von O bis 2O0C.
In der Stufe 2 werden die Diazoverbindungen (III) mit Acrylsäuremethylester umgesetzt, der zweckmäßigerweise gelöst in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, wie Aceton, vorgelegt wird. Die Reaktionstemperaturen liegen etwa zwischen 10 und 600C.
Die Stufe 3 ist eine Verseifung, die in üblicher Weise vorgenommen werden kann, z. B. mit Chlorwasserstoff in Gegenwart von Ameisensäure bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 1100C.
Die Stufe 4 stellt die Herstellung eines Carbonsäurechlorids dar. Diese Herstellung wird in üblicher Weise durchgeführt, z. B. durch Umsetzung der Säure (V) mit Thionylchlorid bei Temperaturen zwischen 60 und 900C, vorzugsweise in überschüssigem siedendem Thionylchlorid.
Gemäß Stufe 5 setzt man die Säurechloride (VI) entweder mit Alkoholen oder Aminen in üblicher Weise um. Die Umsetzung mit Alkoholen kann im Überschuß des Alkohols bei Temperaturen zwischen 60 und 120° C durchgeführt werden. Die Umsetzung mit Aminen kann ebenfalls in Gegenwart von Alkoholen vorgenommen werden, z. B. bei Temperaturen von 0 bis 1000C.
Handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Wirkstoffen um Salze, so werden diese in üblicher Weise aus der Säure (V) hergestellt.
Das fünfstufige Herstellungsverfahren wird nachfolgend anhand eines Beispiels genauer erläutert:
Beispiel 1 1. und 2. Stufe
63,8 g m-Chloranilin werden in 300 cm3 Wasser und 100 cm3 konzentrierter Salzsäure heiß gelöst und nach dem Kühlen mit Eis diazotiert. Die Diazolösung wird mit Natriumacetat abgestumpft, geklärt und in eine etwa 40° C warme Lösung von 14 g CuCl2 -2H2O und 43 g Acrylsäuremethylester in IV2 1 Aceton eingerührt. Nach dem Aufhören der Stickstoffentwicklung wird mit Wasser verdünnt und ausgeäthert. Der Rückstand der ätherischen Phase siedet bei 0,08 mm und 1060C. Man erhält 46,7 g Ä-Chlor-^-(m-chlorphenyl-) propionsäuremethylester.
Zur Darstellung von anderen Estern und Amiden wird der Methylester nach der folgenden Vorschrift verseift und in die Säurechloride umgewandelt:
3. Stufe
In eine Lösung von 10 g des obengenannten Methylesters in 50 cm3 Ameisensäure wird 3V2 Stunden bei 1000C Chlorwasserstoff eingeleitet. Danach wird die Ameisensäure unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in 10%iger Sodalösung aufgenommen, Neutralanteile mit Äther entfernt und die wäßrige Lösung kongosauer gestellt. Es fällt die «-Chlor-/9-(m-chlorphenyl-0propionsäure aus, die aus verdünnter Essigsäure umkristallisiert bei 76° C schmilzt. Ausbeute 7 g.
4. Stufe
Aus der obengenannten Säure erhält man in üblicher Weise durch Kochen mit Thionylchlorid und anschließender Vakuumdestillation das <x-Ch\or-ß-(mchlorphenyl^propionylchlorid, das bei 7 mm und 134°C siedet. Ausbeute 85% d. Th.
Allgemeine Vorschrift für die Darstellung der Ester und der Amide aus dem Säurechlorid:
5. Stufe
Herstellung des Isopropylesters
In einem Rührkolben werden 75 cm3 Isopropylalkohol vorgelegt und 11,7g a-Chlor-/S-(m-chlorphenyl-)propionylchlorid eingetropft. Danach wird 1 Stunde auf 1000C erhitzt und anschließend das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Kolbenrückstand wird in Äther aufgenommen und mit Sodalösung durchgeschüttelt. Im Äther verbleibt der Isopropylester, der nach dem Einengen bei 1 mm und 125°Csiedet. Man erhält 12 g*-Chlor-/S-(m-chlorphenyl-)propionsäureisopropylester.
Herstellung des Äthylamids
Behandelt man in gleicher Weise das Chlorid mit einer verdünnt alkoholischen Lösung von Äthylamin, so erhält man das a-Chlor-/3-(m-chlorphenyl-)propionsäureäthylamid, das bei 0,08 mm und 142° C siedet. Ausbeute 60% d. Th.
In analoger Weise kann man die aus Tabelle I ersichtlichen Stoffe herstellen. Diese Stoffe sind einerseits durch die allgemeine Formel (I) charakterisiert und andererseits durch die spezielle Bedeutung der variablen Symbole in der allgemeinen Formel.
Für den Substituenten X bzw. Y ist in der Tabelle I auch die Stellung im Phenylkern angegeben. Desgleichen geht daraus hervor, ob nur ein Substituent oder zwei Substituenten vorhanden sind.
1542 111
Tabelle I
Nr.
F.
Kp.
(Torr/°C)
1 3-Cl H -OCH3 103 0,08/106
2 4-C1 H -OCH3 90 0,1/111
3 2-NO2 H -OCH3 0,1/140
4 2-CH3 3-Cl -OCH3 0,05/130
5 3-CF3 H -~~0CH3 8/119
6 4-Cl H —OH
7 4-Cl H -NH2
8 3-Cl H -NHC2H5 0,08/142
9 3-Cl H -OC3H17 0,1/166
10 3-Cl H -OC12H25 0,3/190
11 3-Cl H — OCH(CH3)2 1/125
12 3-Cl H -OCH2C=CH 103 0,2/134
13 3-Cl H -OCH2CH2Cl 0,2/150
14 3-Cl 5-Cl -OCH2CH=CH2 0,2/144
15 2-Cl 5-Cl -OCH3 0,1/120
16 2-CH3 4-Cl -OCH3 0,3/122
17 3-Cl H -NH2
18 3-Cl H -N(C2H5), 0,1/145
19 3-Cl H -OCH2CH=CH2 8/157
20 3-F H -OCH3 10/125 ■
21 4-Br H -OCH3 0,1/126
22 3-Cl H ' -OCH2CCl3 0,3/153
Die erfindungsgemäßen Herbizide beeinflussen das Pflanzenwachstum sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß sie besonders als selektive Herbizide verwendet werden können. Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Herbizide gelingt es z. B. im Getreide grasartiges Unkraut wie Flughafer zu vertilgen.
Verwendet man die erfindungsgemäßen Herbizide in sehr hohen Aufwandmengen, so haben sie schließlich eine total herbizide Wirkung. Als Kulturpflanzen, bei denen sie verwendet werden können, seien im einzelnen genannt: Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum) sowie Reis (Oryza) und Mais (Zea).
Die erfindungsgemäßen Herbizide können in den üblichen Formulierungen vorliegen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken der Wirkstoffe mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können (vgl. Agricultural Chemicals, März 1960, Seite 35—38). Als Hilfsstoffe kommen im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (ζ. Β. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (ζ. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Amine und Aminderivate (z. B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (ζ. B. Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäß enthaltenen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Versprühen, Bespritzen, Gießen, Stäuben oder Streuen.
so Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich.
Bei der Verwendung nach dem Auflaufen kann die Wirkstoffkonzentration in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man mit Wirkstoffkonzentrationen von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,5. .
Bei der Anwendung vor dem Auflaufen ist es ebenfalls möglich, daß die Aufwandmengen in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man mit Aufwandmengen von 1 bis 20 kg/ Hektar, vorzugsweise 3 bis 15 kg/Hektar.
B e i s ρ i e 1 2
post-emergence-Test
Lösungsmittel: 20 Gewichtsteile Aceton.
Emulgator: 5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, die eine Höhe von etwa 5 bis 15 cm haben, gerade taufeucht. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0 bis 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeu-
Tabelle II
post-emergence-Test
Hing haben:
0 keine Wirkung,
1 einzelne leichte Verbrennungsflecken,
2 deutliche Blattschäden,
3 einzelne Blätter und Stengelteile, z. T. abgestorben,
4 Pflanze teilweise vernichtet,
5 Pflanze total abgestorben.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus Tabelle II hervor.
Wirkstoff
Wirkstoffkonz. Weizen
Gerste
Flughafer
r V_NH—CO—OCH2C=CCH2C1
(bekannt)
Cl
Cl-<T V-CHCl- COOCH,
Cl
(gemäß US-PS 3134808)
\~/— CHCl-COOCH3
(gemäß US-PS 3020146)
Cl
" ^-Ch2CHCICOOCH3
f S—CH.CHCICOOCH,
CH,CHC1COOH
CH,CHC1CONH,
NO2
Ch7CHCICOOCH,
Ch2CHCICONHC2H5
1 0
0 0
1 0
1 0
0 0
2 0
0,2 1 3 3—4
0,1 1 2 2 3
0,05 0 1 1—2
0,2 1 3—4 3—4
0,1 0 1—2 3
0,05 Ö 0 2
0,2
0,1		 0
0		 1
0		 5
4—5
0,2
0,1
0,05		 1
0
0		 3
1
• 0		 5
5
4—5
0,2
0,1		 0
0		 1—2
0		 5
4—5
0,2
0,1		 0
0		 0
0		 l—l·
3
5 4—5
4 4
809 649/14
Fortsetzung
Wirkstoff
1542 111
WirkstoffkoriE. Weizen
ίο
Gersie
Flughafer
CH2CHCICOOCh3
-CH2CHCICOOCh3
-Ch2CHCICOOC8H17
CK ^CHXHCICOOCH,
-CH2CHC1COOCH(CH3)2
Cl-< V-CH2CHC1COOCH2C=CH
-CH2CHCICOOCH2Ch2CI
-CH,CHC1COOCH,CH=CH,
Cl
" V-CH2-CHCI-COOCH2CH2OCh3
CH9-CHCl-COONa
C1^^~^^CH2—CHCl-COONH4
α-V" V
~%— CH2-CHCI-COONh3
/""V-CH2- CHCl-COOCH3
0,2
0,1		 0
0		 2
0		 5
4
0,2
0,1		 0
0		 1—2
0		 4—5
4
0,2
0,1		 1
0		 2
0		 5
4—5
0,2
0,1		 0
0		 2
1		 4—5
4
0,2
0,1		 0
0		 1
0		 5
4—5
0,2
0,1		 1
0		 2
0		 5
4—5
0,2
0,1
0,05		 1
0
0		 1
0
0		 5
4—5
4—5
0,2
0,1		 1
0		 2
0		 5
4
0,2
0,1		 1
0		 1
0		 5
4—5
0,2
0,1		 0
0		 ■■ 1
0		 5
4—5
0,2
0,1		 0
0		 1
0		 5
4—5
0,2
0,1		 1—2
0		 1
0		 Ul Ui
0,2
0,1		 0
0		 1
0		 i«
Hemmung
CH2-CHCl-COOCH3
1
0
1—2 0
4—5 4
Beispiel 3
pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 20 Gewichtsteile Aceton.
Emulgator: 5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung
Tabelle III
pre-emergence-Test
spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0 bis 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung,
1 leichte Schäden oder Wachstumsverzögerung,
2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung,
3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50% aufgelaufen,
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25% aufgelaufen,
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus Tabelle III hervor.
Wirkstoff
Aufwandmenge Weizen
(kg/ha)
Gerste
Flughafer
NH-CO-OCH,C=CCH,C1
CH2CHCICOOCh3
CH2CHCICOOCh3
CH,CHC1COOCH,CH=CH,
2 0
2 0
10
5		 0
0		 2
1		 5
4
10
5		 0
0		 1
0		 4—5
4
10
5		 1
0		 1—2
0		 4—5
4

Claims (2)

1542 Patentansprüche:
1. χ- Chlor - β - (4 - chlorphenyl) - propionsäuremethylester.
2. Herbizide zur Bekämpfung von Flughafer, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem *-Chlor-/i-phenylpropionsäurederivat der Formel (I)
DE1542777A 1965-04-17 1965-04-17 a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat Expired DE1542777C3 (de)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1542777A DE1542777C3 (de) 1965-04-17 1965-04-17 a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat
GB13318/66A GB1077194A (en) 1965-04-17 1966-03-25 Selective herbicidal compositions
FI660895A FI41887C (fi) 1965-04-17 1966-04-05 Selektiivinen rikkaruohomyrkky
US540844A US3472646A (en) 1965-04-17 1966-04-07 Wild oat control with alpha-chloro-beta-(4-chlorophenyl) propionic acid esters
FR57881A FR1476247A (fr) 1965-04-17 1966-04-15 Herbicide sélectif
BE679576D BE679576A (de) 1965-04-17 1966-04-15
NL666605103A NL147413B (nl) 1965-04-17 1966-04-15 Werkwijze ter bereiding van preparaten met selectieve herbicide activiteit.
SE5151/66A SE303211B (de) 1965-04-17 1966-04-15
NO162596A NO115561B (de) 1965-04-17 1966-04-15
DK196566AA DK117116B (da) 1965-04-17 1966-04-15 Selektivt herbicid.
CH118269A CH475184A (de) 1965-04-17 1966-05-20 Verfahren zur Herstellung von Phenylcarbonsäureestern
CH729166A CH474954A (de) 1965-04-17 1966-05-20 Selektiv herbizides Mittel
US795762A US3557189A (en) 1965-04-17 1968-12-06 Alpha-chloro-beta-(4-chlorophenyl)-propionic acid methyl ester

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1542777A DE1542777C3 (de) 1965-04-17 1965-04-17 a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1542777A1 DE1542777A1 (de) 1970-07-02
DE1542777B2 DE1542777B2 (de) 1978-04-06
DE1542777C3 true DE1542777C3 (de) 1978-12-07

Family

ID=7100704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1542777A Expired DE1542777C3 (de) 1965-04-17 1965-04-17 a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3472646A (de)
BE (1) BE679576A (de)
DE (1) DE1542777C3 (de)
DK (1) DK117116B (de)
FI (1) FI41887C (de)
FR (1) FR1476247A (de)
GB (1) GB1077194A (de)
NL (1) NL147413B (de)
NO (1) NO115561B (de)
SE (1) SE303211B (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1542777C3 (de) * 1965-04-17 1978-12-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat
US3917664A (en) * 1968-09-09 1975-11-04 Velsicol Chemical Corp 1-Halo-2-alkoxyimino-2-alkoxy ethane compounds
DE2031942A1 (de) * 1970-06-27 1972-01-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Herbizide Mittel
DE2122309C3 (de) * 1971-05-06 1978-11-02 Bayer Ag 3-Aryl-2-halogen-thiopropionsaurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
US3966801A (en) * 1971-11-04 1976-06-29 William H. Rorer, Inc. Phenyl butyric acids and derivatives thereof
DE2352537A1 (de) * 1973-10-19 1975-04-30 Basf Ag Herbizid
HU185876B (en) * 1980-02-29 1985-04-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Composition for controlling growth of plants and process for producing the active agent
US5237089A (en) * 1986-02-07 1993-08-17 Basf Aktiengesellschaft Nitro or amino substituted phenylalkyl or phenylalkenyl carboxylic acid derivatives
DE3724395A1 (de) * 1987-07-23 1989-02-02 Basf Ag 3-phenylpropionsaeurederivate

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1836123A (en) * 1927-07-09 1931-12-15 Winthrop Chem Co Inc New carboxylic acids of the fatty-aromatic series and process of making same
US2240275A (en) * 1938-09-10 1941-04-29 Mallinckrodt Chemical Works Highly branched brominated organic acids and their esters
GB574995A (en) * 1941-05-12 1946-01-30 Wilfred Archibald Sexton Destruction of weeds
US2341016A (en) * 1941-09-09 1944-02-08 Du Pont Condensation of aldehydes with carboxylic acids and their derivatives
US2326471A (en) * 1942-02-20 1943-08-10 Du Pont Composition and method
GB598072A (en) * 1944-03-20 1948-02-10 American Chem Paint Co Improvements in methods and compositions for killing weeds
US2394916A (en) * 1945-05-31 1946-02-12 American Chem Paint Co Methods and compositions for killing weeds
FR957697A (de) * 1947-01-02 1950-02-23
US2551674A (en) * 1949-08-22 1951-05-08 Phillips Petroleum Co Manufacture of beta-phenylpropionic acid
CA638194A (en) * 1958-03-24 1962-03-13 R. Hopkins Thomas Process for producing 4-halo-2-butynyl n-(3-halophenyl) carbamates and intermediates useful therein
US3020146A (en) * 1958-09-22 1962-02-06 Velsicol Chemical Corp Method of destroying undesirable plants
US3218146A (en) * 1962-09-10 1965-11-16 Hooker Chemical Corp Controlling weeds with alpha-chlorinated polychlorophenylacetic acid
DE1542777C3 (de) * 1965-04-17 1978-12-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat

Also Published As

Publication number Publication date
SE303211B (de) 1968-08-19
NL6605103A (de) 1966-10-18
NO115561B (de) 1968-10-21
NL147413B (nl) 1975-10-15
BE679576A (de) 1966-10-17
DK117116B (da) 1970-03-16
US3472646A (en) 1969-10-14
FR1476247A (fr) 1967-04-07
DE1542777A1 (de) 1970-07-02
FI41887C (fi) 1970-03-10
DE1542777B2 (de) 1978-04-06
GB1077194A (en) 1967-07-26
FI41887B (de) 1969-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0030287A1 (de) 1-Amino-cyclopropancarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und solche Derivate enthaltende Mittel
DE1542777C3 (de) a-ChIor-ß-(4-chlorphenyl) propionsäruemethylester und Herbizide mit einem Gehalt an einem cx-Chlorß-phenylpropionsäruederivat
DE2500265A1 (de) Neue mikrobizide
DE2812622C2 (de) (2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-benzofuran-7-yl-oxy-N-methyl-carbamoyl)-(N&#39;-alkyl-carbamoyl)-sulfide, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Mittel
DE1949012A1 (de) Bistriazolyl-bisphenyl-methane und deren Salze,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Wachstumsregulatoren
DE2431073A1 (de) Fungizides mittel
DE2151766A1 (de) Phenoxycarbonsaeureamide
DE2126149A1 (en) Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity
EP0010692A1 (de) Neue m-Anilidurethane, sie enthaltende Herbizide und Verfahren zu deren Herstellung, sowie Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs
EP0019156A1 (de) Substituierte Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbakterizide
EP0144895A2 (de) Thiolan-2,4-dion-3-carboxamide
EP0142040A2 (de) Substituierte Pyrimidine
DE2061133A1 (de) Pestizide Verbindung,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE2601376A1 (de) Phenoxycarbonsaeure-aryloxy(thio)carbonylaminomethylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums
AT263448B (de) Selektives herbizides Mittel
EP0608739A2 (de) Cycloalkylcarbonsäureanilide
DE2546774A1 (de) Fungizide pflanzenbiologische mittel und ein verfahren zu ihrer herstellung
DE2349970A1 (de) N-benzoyl-n-(3-chlor-4-fluorphenyl)-2amino-propionsaeureester und deren verwendung als herbizide
CH474954A (de) Selektiv herbizides Mittel
AT273960B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Thiaimidazolidinderivaten
AT275236B (de) Herbizides Mittel und Verfahren zu dessen Herstellung
CH638788A5 (en) Pyridine derivatives, their preparation and use
DE2203049A1 (de) Pyridazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren
DE3025221A1 (de) Halogenmethylsulfonylphenyl-phthalamidsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre bakterizide verwendung
DE2913459A1 (de) N-dichloracetyl-n-phenyl-alanin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee