NL7907374A - Deodorantstaafpreparaat. - Google Patents
Deodorantstaafpreparaat. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7907374A NL7907374A NL7907374A NL7907374A NL7907374A NL 7907374 A NL7907374 A NL 7907374A NL 7907374 A NL7907374 A NL 7907374A NL 7907374 A NL7907374 A NL 7907374A NL 7907374 A NL7907374 A NL 7907374A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- weight
- segment
- polyoxyalkylene
- parts
- polydiorganosiloxane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0216—Solid or semisolid forms
- A61K8/0229—Sticks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/05—Stick
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
4 l DOW CORNING CORPORATION, te Midland, Michigan, Ver. St. v. Amerika "Deodorantstaafpreparaatn.
De uitvinding heeft betrekking op anti-transpi-reer ofwel deodorantstaafprepéiraten van het zogenaamde droogaanvoelen-de type, bestaande uit een emulsie van een oplossing in water van een adstringent in een vaste matrix, die een vluchtige, in water on-5 oplosbare vloeistof bevat en bestand zijn tegen scheiding in gesmolten toestand en bestand zijn tegen doorlek in vaste toestand.
Deodorantpreparaten zijn in de kosmetische techniek algemeen bekend. Dergelijke preparaten worden bereid als aero-solen, gelen, staven, cremes, pompsproeiingen en lotions en bevat-10 ten een adstringent, bijvoorbeeld één of meer zirkoniumzouten en/of aluminiumzouten, in verschillende vormen als een droog, niet tastbaar poeder, een oplossing in alkohol of een oplossing in water. Van deze verschillende adstringentvormen is, zoals bekend, de oplossing in water als deodorant het doeltreffendst.
15 Een deodorantpreparaat met water als continue fase, bijvoorbeeld een oplossing in water van een adstringent of een emulsie daarvan van het olie in water type is echter minder gewenst dan een preparaat, dat een adstringent bevat als droog poeder of als oplossing in alkohol, omdat een dergelijk preparaat op waterbasis 20 de neiging heeft na aanbrenging op de menselijke huid nat aan te voelen en tijdens het drogen na het aanbrengen kleverig te worden.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.122.029 beschrijft preparaten van het water in olie type, die uitgebreid kunnen worden toegepast en een polydiorganosiloxan-polyoxyalkyleenco-25 polymeer bevatten en een oppervlakteactieve stof van het water in olie type. Bij bereiding als deodorantemulsie van een oplossing in water van een adstringent, bijvoorbeeld aluminiumchloorhydraat, ge- 790 7374 F- 5 2 emulgeerd in een vluchtige, niet waterige continue fase, voelen de preparaten van dit Amerikaanse octrooischrift 4.122.029 bij aanbren— ging op de huid aangenaam droog aan en vertonen niet het bovengenoemde natte en klsrerige effect.
5 De Nederlandse octrooiaanvrage 79 , overeen komend met de Amerikaanse octrooiaanvrage volgnummer 46590, inge-dÊnd op 7 juni 1979, beschrijft nieuwe deodorantpreparaten, die beter zijn dan die van het Amerikaanse octrooischrift 4.122.029 en het natte en kleverige effect niet vertonen.
10 Hoewel deodorantpreparaten van het water in olie type als die van het Amerikaanse octrooischrift 4.122.029 en die van bovengenoemde Amerikaanse octrooiaanvrage in verschillende\ormen kunnen worden bereid, bijvoorbeeld als lotions, gelen, en sproeiingen, onder gebruikmaking van algemeen bekende methoden, heeft men met ge-15 bruikmaking van de conventionele leer van de stand der techniek nog geen volledig succes gehad bij het daaruit bereiden van staafvormen-de preparaten, die in gesmolten toestand niet scheiden en tot een niet lekkende staaf verstarren.
Kosmetische staven, als deodorantstaven worden 20 bijvoorbeeld bereid door eerst een gesmolten, verstarbaar preparaat te bereiden, dat alle componenten bevat en het gesmolten preparaat daarna uit te gieten in de gewenste vorm en/of doseerder. Als het gesmolten preparaat een emulsie is, vereist succesvolle\oltooiing van dit proces, dat de emulsie tegen scheiding bestemd is. Bovendien 25 mag de verkregen staaf niet lekken, te weten vloeistof verliezen.
De gebruikelijke vermenging van bijzondere geleermiddelen met de preparaten van het Amerikaanse octrooischrift 4.122.029 en bovengenoemde Amerikaanse octrooiaanvrage\oldoet niet aan deze eisen.
De uitvinding heeft nu betrekking op niet lekken-30 de deodorantstaafpreparaten van het water in olie type. De deodorant-emulsiepreparaten van het water in olie type van de uitvinding zijn in gesmolten toestand stabiel.
Volgens de uitvinding bereidt men een staafvor-mend mengsel van componenten, in wezen bestaande uit een vast alkaan-35 zuur, bijvoorbeeld stearinezuur en een wasachtige ester, bijvoorbeeld 790 7 3 74 * * 3 spermacetiwas, dat eventueel tot 3 gew.dln. vaste alkanol, bijvoorbeeld stearylalkohol bevat per deel wasachtige ester, met deodorant-emulsiecomponenten van het water in olie type die een polydiorgano-siloxan-polyoxyalkyleencopolymeer omvatten. Het vaste alkaanzuur 5 wordt in spaarzame hoeveelheden gebruikt teneinde de kristallijnheid te regelen in en derhalve lek te voorkomen van de deodorantstick, terwijl de wasachtige ester wordt gebruikt in hoeveelheden, die voor het aan het gesmolten preparaat verlenen van stabiliteit voldoende zijn.
10 Hogelijk is het succes van de uitvinding daaraan toe te schrijven, dat het vaste alkaanzuur en de wasachtige ester niet alleen de verstarrende werking ter vorming van de staaf leveren, maar ook nog meer functies vervullen. Aangenomen wordt, dat het vaste alkaanzuur dient als extra oppervlakteactieve stof van het water in 15 olie type, terwijl de wasachtige ester beter verenigbaar is met de primaire oppervlakteactieve stof van het water in olie type, te weten het polydiorganosiloxan-polyoxyalkyleencopolymeer en de vluchtige vloeistof, dan de gewoonlijk in staafpreparaten gebruikte vaste alka-nolen.
20 De uitvinding heeft betrekking op deodorant- staafpreparaten, in wezen bestaande uit (a) 30 tot 60 gew.dln. oplossing in water van een adstringent als discontinue fase, gedispergeerd in een vaste matrix, in wezen bestaande uit (b) 18 tot 30 gew.% vluchtige vloeistof met een normaal kookpunt van minder dan 250°c in de 25 vozm van vloeibaar methylsiloxan met de gemiddelde eenheidsfoxmule 2 waarin a een gemiddelde waarde van 2 tot 3 heeft en/of vloeibare 30 alkaankoolwaterstof, (c) 1 tot 5 gew.dln. van tenminste een vast alkaanzuur met tenminste 12 koolstof atomen per molekuul, (d) 1 tot 5 cpw.dln. polydiorganosiloxan-polyoxyalkyleencopolymeer met tenminste een polydiorganosiloxansegment, in wezen bestaande uit 35 7907374 2 «- ί 4 siloxaneenheden, waarbij b een waarde van 0 tot 3 heeft, terwijl er gemiddeld 2 R radikalen per silicium aanwezig zijn voor alle siloxaneenheden in het copolymeer en R methyl, ethyl, vinyl, fenyl en/of een tweewaardig radikaal, dat een polyoxyalkyleensegment aan het 5 polydiorganosiloxansegment bindt, voorstelt, met dien verstande, dat tenminste 95 % van alle radikalen R methyl is en tenminste een polyoxyalkyleensegment met een gemiddeld molekuulgewicht van tenminste 1000 heeft en bestaat uit 0 tot 50 mol.% polyoxypropyleeneenheden en 50 tot 100 mol.% polyoxyethyleeneenheden, waarbij tenminste een eind-10 standig gedeelte van dit polyoxyalkyleensegment is gebonden aan het polydiorganosiloxansegment terwijl elk eindstandig gedeelte van het polyoxyalkyleensegment, dat eventueel niet aan het polydiorganosiloxansegment is gebonden, wordt afgesloten met een eindstandig radikaal, bij een gewichtsverhouding van polydiorganosiloxansegmenten 15 tot polyoxyalkyleensegmenten in het copolymeer van 2 tot 8 en (e) 20 tot 30 gew.dln, van een component in de vorm van tenminste een wasachtige ester of van een mengsel van 1 gew.dl. van tenminste één wasachtige ester tot 3 gew.dln. van tenminste één vaste alkanol met tenminste 12 koolstofatomen per molekuul, terwijl het totaal van 20 (a) + (b) + (c) + (d) + (e) 100 gew.dln. bedraagt.
Component (a) is een oplossing in water van een of ander adstringezeidanti-transpireermiddel. Voorbeelden van algemeen bekende adstringenten zijn de aluminium-, hafnium- en zirko-niumzouten, bijvoorbeeld zirkonylhydroxydehalogenide, zirkonium-25 aluminiumcomplex'zouten, aluminiumchloride, natriumaluminiumlactaat, basische aluminiumhalogeniden als A12(0H)^C1, aluminiumbromide en de verschillende water, alkohol en glycinecomplexen daarvan.
De hoeveelheid adstringent, die men in wateiyfcer vorming van component (a) oplost, kan sterk variëren en is niet 30 kritisch, hoewel er in de praktijk zekere grenzen bestaan. Enerzijds moet een doeltreffend deodorantpreparaat voldoende adstringent bevatten voor het verminderen van de transpiratie, hoewel preparaten, die weinig adstringent bevatten goede preparaten voor persoonlijke verzorging zijn. Bij voorkeur bevatten de deodofantpreparaten 15 tot 35 30 gew.% adstringent. Anderszijds is het om voor de handliggende 790 7 3 74 1 5 £ % economische redenen gewenst de hoeveelheid water in het deodorant-preparaat maximaal te houden zonder afbreuk te doen aan de werking. Afhankelijk van de bepaalde adstringent, die men gebruikt, kan component (a) in concentratie variëren van slechts 1 gew.dl. adstrin-5 ge-nt per 3 gew.dln. water tot een verzadigde oplossing in water van de adstringent. Uit oogpunt van economie en doelmatigheid is een bijzonder waardevoBe component (a) een aluminiumchloorhydraatoplossing in water, bestaande uit gelijke gewichtshoeveelheden water en aluminiumchloorhydraat.
10 De vluchtige vloeistof (b) bestaat uit vloeibaar methylsiloxan, vloeibare alkaankoolwaterstof of een mengsel daarvan als nader zal worden besproken. Teneinde als vluchtige vloeistof voor het onderhavige deodorantpreparaat geschikt te zijn, moet component (b) bij atmosferische druk een kookpunt van minder dan 250°C 15 hebben. Vloeibare methylsiloxanen en vloeibare alkaankoolwaterstof-fen, die aan deze parameter voldoen, hebben ook een kenmerkende viscositeit bij 25°c van minder dan 10 millipascal-seconden (mPa.s).
Een millipascal-sec. is gelijk aan 1 centipoise. Teneinde een overmatig koeleffect bij de consument van de preparaten van de uitvin-20 ding te voorkomen, verdient het de voorkeur, dat tenminste een deel van de vluchtige vloeistof een normaal kookpunt van 100 tot 200°c heeft.
De vluchtige vloeibare methylsiloxan (b) heeft de gemiddelde eenheidsformule 25 (CE.) SiO 3 a 4-a 2 waarin a een gemiddelde waarde vein 2 tot 3 heeft en bestaat uit siloxaneenheden met de formule (CH^SiO^, (CH^) 2Si°2/2' 30 CH.SiO. en/of SiO . . Bij voorkeur bestaat de vluchtige vloeibare methylsiloxan in wezen uit dimethylsiloxaneenheden en eventueel tri-methylsiloxaneenheden. Van bijzondere betekenis als vluchtige vloeistof (b) zijn de cyclische siloxanen met de algemene formule {(CH.)-Sio} en de lineaire siloxanen met de algemene formule
3 mm X
35 (CH_)_Sio{(CH ) SiO} Si(CH ) en hun mengsels, waarin x een geheel 3 3 3 2 y 3 3 790 7 3 74 ' 6 getal van 3 tot 6 en y een geheel getal van 0 tot 4 is. Een vloeibare methylsiloxan, die sterk de voorkeur verdient, is een mengsel van dergelijke cyclische siloxanen, waarvan de meerderheid tetrameer is (x = 4).
5 Vloeibare alkaankoolwaterstoffen, die voor ge bruik als component (b) in de onderhavige preparaten geschikt zijn, voldoen aan de algemene formule C H. + 2, waarin n een geheel getal n Zn van minder dan 15 is. Een bijzonder geschikte vloeibare alkaankoolwaterstof is een zeer zuiver isoparaffine, geleverd door Exxon
TM
10 Corporation als Isopar .
De vluchtige vloeistof mag behalve een vloeibare methylsiloxan of een vloeibare alkaankoolwaterstof ook eencf ander mengsel zijn van vloeibare methylsiloxan en vloeibare alkaankoolwaterstof, bijvoorbeeld een mengsel van octamethylcyclotetrasiloxan ca 15 en hexaan of defeethylcyclopentasiloxan en hexaan of een mengsel van twee of meer dergelijke cyclohexanen en één of meer alkanen.
Vloeibare methylsiloxanen en alkaankoolwaterstof-fen, geschikt voor gebruik als vluchtige vloeistof (b) in de preparaten van de uitvinding zijn in de chemische en polymeertechniék 20 algemeen bekend en vele zijn in de handel verkrijgbaar.
Component (c) is een staafstabiliserende component, bestaande uit één of meer vaste alkaanzuren met tenminste 12 koolstof atomen per molekuul. Met vast wordt bedoeld, dat het alkaan-zuur een smeltpunt van meer dan 20°C en bij voorkeur van meer dan 25 40°c heeft.
Component (c) wordt bij voorkeur gekozen uit de vaste alkaanzuren, die algemeen in de kosmetische techniek worden gebruikt als bijvoorbeeld palmitinezuur en stearinezuur. Component (c) kan een enkel alkaanzuur of een mengsel van twee of meer alkaan- 30 zuren zijn en kan van synthetische en/of natuurlijke aard zijn.
Opgemerkt wordt, dat hoewel vele alkaanzuren met 12 of meer koolstofatomen in nagenoeg zuiver vorm kunnen worden bereid, zij in de kosmetische techniek gewoonlijk als mengsels worden gebruikt. Zo is stearinezuur bijvoorbeeld hoofdzakelijk 35 CH_(CH )..COOH, maar, afhankelijk van de bereidingswijze is het met 3 2 lo 790 7 3 74 «* -* 7 wisselende hoeveelheden palmitinezuur vermengd. Spore^hoeveelheden van andere bijproducten als ethylenisch onverzadigde zuren, vetten en oliën, kunnen ook aanwezig zijn. Ten gerieve van de uitvinding bestaat component (ei voor meer dan 95 gew.% en bij voorkeur voor 5 meer dan 99 gew.% uit vast alkaanzuur met gemiddeld tenminste 12 kool-stof atomen per molekuul.
Component (c) wordt aangeduid als staafstabiliserende component, omdat weglating van deze component uit de preparaten van de uitvinding leidt tot een kristallijne deodorantstaaf, 10 die "lekt”, d.w.z. vloeistof uitzweet.
Component (d) is een polydiorganosiloxanpolyoxy-alkyleencopolymeer met tenminste één polydiorganosiloxansegment en tenminste één polyoxyalkyleensegment. De polyoxyalkyleensegmenten kunnen aan de polydiorganosiloxansegmenten zijn gebonden met sili-15 cium-zuurstof-koolstofbindingen en/of met silicium-koolstofbindingen.
Hoewel component (d) niet oplosbaar is in water en dan ook in de preparaten van de uitvinding niet aan hevige hydrolyse onderworpen is, verdient het de voorkeur, dat copolymeer (d) silicium-koolstofbin-ding heeft in plaats van de meer hydrolyseerbare silicium-zuurstof-20 koolstofbinding, die de polyoxyalkyleensegmenten en de polydiorganosiloxansegmenten aaneen voegt.
De polydiorganosiloxansegmenten van copolymeer (d) bestaan in wezen uit siloxaneenheden, die onderling verbonden zijn met Si-O-Si-bruggen en de formule 25
Vi04^ 2 hebben.
De waarde van b kan voor deze siloxaneenheden 30 variëren van 0 tot 3, met dien verstande, dat er gemiddeld 2, d.w.z.
1,9 tot 2,1 R radikalen aanwezig zijn voor elk siliciumatoom in het copolymeer. Geschikte siloxaneenheden zijn aldus bijvoorbeeld R^SiO^, R2Si°2/2' ^^3/2 611 Si°4/2' genomen zodanige molaire hoeveelheden, dat b in het copolymeer gemiddeld 2 is. Dergelijke 35 siloxaneenheden kunnen lineair, cyclisch en/of vertakt gerai&chikt 790 73 74 8 zijn.
Radikalen R van copolymeer (d) kunnen methyl, ethyl, vinyl, fenyl of een difenylradikaal, dat een polyoxyalkyleen-segment asm het polydiorganosiloxansegment bindt, zijn. Tenminste 5 95 % van alle radikalen R in copolymeer (d) zijn methylradikalen en bij voorkeur is er tenminste één methylradikaal aan elk silicium-atoom in (d) gebonden. Tweewaardige radikalen K bevatten bij voorkeur ten hoogste 6 koolstofatomen. Voorbeelden van tweewaardige radikalen R zijn -o-, -c H_ o-, -c H_ - en -C H_ co„-, waarin m een m 2m m 2m m 2m * 10 geheel getal van meer dan 0 is.
Voorbedden van siloxaneenheden, die de polydi-organosiloxansegmenten van copolymeer (d) kunnen vormen, zijn de volgende, waarin He methyl voorstelt en Q het tweewaardige radikaal R en het daaraangebonden polyoxyalkyleensegment voorstelt: 15 R3Si01/2 eenheden als Me3SiC>1/2, Me2(CH2=CH)SiC>1/2, Me^CgHgJsiO^,
Me(C6H5)(CH2=CH)Si01/2, Me2(CH3CH2)Si01/2, Me^SiO^, MeQSiO^, Q3Si01/2, Q2(CH3CH2)Si01/2 en Me(C6H5){Q)Si01/2, R2si02/2 eenheden als Me2Si02/2, Me(C6H5) Si02/2, Me{CH2=CH)Si02/2, {CgHgj 2$*·°2/2 ' MeQSi02^2 en QiCgHgJSiO^, RSi03^2 eenheden als MeSiO^, 20 C6H5Si03/2' CH2eCHSi03y2’ CH3CH2Si°3/2 en ®Si°3/2 en Si°4/2 eenheden·
Copolymeer (d) kan natuurlijk een of meer dergelijke polydiorganosiloxansegmenten bevatten. Het aantal en het gemiddelde molekuulgewicht van de polydiorganosiloxansegménten in het copolymeer houdt verband met de gewenste gewichtsverhouding, die nog 25 nader zal worden beschreven, van deze segmenten in het copolymeer.
Bij voorkeur bevat copolymeer (d) een polydiorganosiloxansegment, waaraan één of meer polyoxyalkyleensegmenten zijn gebonden.
De polyoxyalkyleensegmenten van copolymeer (d) bestaan in wezen uit oxyethyleeneenheden met de formule -CH2CH20-, 30 alleen, of in combinatie met oxypropyleeneenheden met de formule -CH2CH(CH3>0-, waarbij gemiddeld tenminste de helft van de oxyalky-leeneenheden in de polyoxyalkyleensegmenten oxyethyleeneenheden zijn. Geschikte emulsies van de uitvinding worden niet gevormd als de polyoxyalkyleensegmenten meer dan 50 mol.% van de relatief hydrofobe 35 oxypropyleeneenheid bevatten. De polyoxyalkyleensegmenten voldoen 79073 74
r- S
9 aldus aan de formule {-CH.CH^O-} {-CH_CH{CH,}0-} , waarin de oxy- m2 p 2 3 alkyleeneenheden in elke willekeurige volgorde kunnen zijn gerangschikt, bijvoorbeeld willekeurig, afwisselend en in blokken. De gemiddelde waarden van p en q zijn zodanig, dat p = q en de som van 5 p + q voldoende is voor het verschaffen van een gemiddeld molekuul-gewicht van tenminste 1000 voor de polyoxyalkyleensegmenten. Bij voorkeur heeft het gemiddelde molekuulgewicht van de polyoxyalkyleensegmenten een waarde van 1500 tot 5000.
De polyoxyalkyleensegmenten van copolymeer (d) 10 zijn aan de polydiorganosiloxansegmenten van dit copolymeer gebonden met tenminste een eindstandig gedeelte van het polyoxyalkyleensegment, welke binding geschiedt met een tweewaardig radikaal R als bovenbeschreven. Deze binding kan natuurlijk ookcptreden bij beide eind-standige gedeelten van dit polyoxyalkyleensegment in die copolymeren 15 met meer dan één polydiorganosiloxansegment. Elk eindstandig gedeelte van het polyoxyalkyleensegment van copolymeer (d) dat niet aan een polydiorganosiloxansegment is gebonden, wordt afgesloten met een eindstandig radikaal. Het type van dit eindstandige radikaal is niet kritisch en kan eenwaardig zijn onder afsluiting van één polyoxy-20 alkyleensegment of veelwaardig onder afsluiting van meer dan één polyoxyalkyleensegment. Deze eindstandige radikalen zijn opgebouwd uit koolstof, waterstof, stikstof en/of zuurstof. Voorbeelden van dergelijke eindstandige radikalen zijn: waterstof, hydroxyl, alkyl, als methyl, ethyl, propyl en butyl, benzyl, aryl, als fenyl, alkoxy, 25 als methoxy, ethoxy, propoxy en butoxy, benzyloxy, aryloxy, als fenoxy, alkenyloxy, als vinyloxy en allyloxy, acyloxy, als acetoxy, acryloxy en propionoxy en amino, als dimethylamino.
Het aantal en het gemiddelde molekuulgewicht van de segmenten in copolymeer (d) zijn zodanig, dat de gewichtsverhou-30 ding van polydiorganosiloxansegmenten tot polyoxyalkyleensegmenten in copolymeer (dj een waarde van 2/1 tot 8/1 en bij voorkeur van 2,5/1 tot 4,0/1 heeft. Deze gewichtsverhouding verzekert, dat copolymeer Cd) een voorkeursoplosbaarheid heeft in de vluchtige vloeistof, hetgeen een noodzakelijke voorwaarde is voor de vorming 35 van stabiele water in olieemulsies van de uitvinding.
79073 74 ψ· *t 10
De gewichtsverhouding van polydiorganosiloxan-segmenten tot polyoxyalkyleensegmenten in copolymeer (d) wordt berekend op het totale gewicht van polydiorganosiloxan ei het totale gewicht van polyoxyalkyleen, dat bij het copolymerisatieproces 5 wordt aaneengevoegd. Indien bijvoorbeeld 100 gew.dln. polydiorganosiloxan bij een additigproces, waarbij men gebruikmaakt van aan silicium gebonden waterstofradikalen, volledig aaneen wordt gevoegd met 20 gew.dln. polyoxyalkyleen heeft genoemde gewichtsverhouding in het resulterende copolymeer een waarde van 5. Indien volledige aan-10 eenvoeging wordt voltooid door een verdringingsreactie, waarbij een aan siliciumgebonden hydrolyseerbaar radikaal betrokken is en die leidt tot de vorming van een bijproduct, kan de gewichtsverhouding van polydiorganosiloxan tot polyoxyalkyleen in het resulterende copolymeer natuurlijk niet identiek zijn met de gewichtsverhouding van 15 de overeenkomstige reagentia vanwege het verlies van het gewicht van de verdrongen groepen. De fout, die in de berekening van deze gewichtsverhouding wordt ingevoerd, door verwaarlozing van het verlies van deze verdrongen groepen is gewoonlijk van geen betekenis.
D.w.z. de gewichtsverhouding van polydiorganosiloxan tot polyoxy-20 alkyleen in copolymeer (d) kan worden berekend uit het gewicht van de reagentia,die reageren onder vorming van het copolymeer of deze gewichtsverhouding kan worden bepaald door geschikte analyse van het resulterende copolyneer zelf. Geschikte analysemethoden ds elementair analyse, keAagnetische resonantie spectroscopie, siliciumsub-25 stituentanalyse en infrarood spectroscopie kan men vinden in "Analysis of Silicones", A. Lee Smith, Ed., John Wiley and Sons,
New York, 1974.
In deze beschrijving betekent een copolymeer hetzij een blokrangschikking van segmenten als aangegeven met 30 de formules (AB) , A(BA) en B(AB) of een onbepaalde rangschikking CC c van segmenten als (AB.) of combinaties daarvan, waarin A een poly- d c diorganosiloxansegment voorstelt, B een polyoxyalkyleensegment voorstelt en c en d gehele getallen zijn, respectievelijk groter dan 0 en groter dan 1.
35 Copolymeren (d) kunnen worden bereid door modi- 790 7 3 74 * -* 11 ficatie van de algemeen bekende werkwijzen» beschreven in de poly-diorganosiloxan-polyoxyalkyleencopolymeertechniek als in de Amerikaanse octrooischriften 2.868.824» Re 25.727» 3.172.899, 3.234.252, 3.174.987, 3.562.786, 3.600.418, 3.629.308, 3.629.165 en 4,122.029.
5 De aan siliciumgebonden reactiegroepen, bijvoor beeld aan siliciumgebonden waterstof voor additiereacties of aan silicium gebonden hydroxyleerbare radikalen voor verdringingsreacties, moeten ratuurlijk bij voorkeur volledig reageren bij de copolymeer-bereiding, maar er kunnen spore^hoeveelheden van deze reactiegroepen 10 ontsnappen aan de reactie met het polyalkyleen en worden aangetroffen in het copolymeer (d).
Component (e) is een emulsiestabiliserende component in de vorm van wasachtige esters of een mengsel daarvan met beperkte hoeveelheden vaste alkanolen met tenminste 12 koolstofato-15 men per molekuul.
component (e) wordt aangeduid als een emulsiestabiliserende component, omdat weglating daarvan uit de preparaten van de uitvinding of verdunning met meer dan 3 dln. vaste alkanol per deel wasachtige ester leidt tot een gesmolten preparaat, dat in ge-20 smolten toestand zeer slecht tegen scheiding bestand is.
Het wasachtige ester worden verbindingen bedoeld met de formule C H„ .CO_C_H__waarin en en f zodanige waarden e 2e+l 2 f 2f+l hebben, dat de ester beneden 20°c en bij voorkeur beneden 40°c vast is. Bij voorkeur gebruikt men een wasachtige ester, die uitgebreid 25 in de kosmetische techniek worden toegepast, bijvoorbeeld spermace-tiwas, cetylpalmitaat, stearylpalmitaat, bijanwas en myristylpalmi-taat. De wasachtige ester kan een enkelvoudige wasachtige ester of een mengsel van twee of meer dergelijke wasachtige esters en van synthetische en/of natuurlijke oorsprong zijn.
30 Opgemerkt wordt, dat hoewel vele wasachtige esters in nagenoeg zuivere vorm kunnen worden gebruikt, ze in de kosmetische techniek gewoonlijk als mengsels worden gebruikt. Zo is bijvoorbeeld natuurlijke spermacetiwas hoofdzakelijk cetylpalmitaat, hoewel zij kleine hoeveelheden cetylalkohol, esters van laurinezuur, 35 stearinezuur en myristinezuur en esters van hogere alkoholen bevat.
790 73 74 12
Er kunnen ook spore»*hoeveelheden aanwezig zijn van andere esters als esters van alkenisch onverzadigde zuren met lange keten, dicar-faon-zuren en hydroxyzuren.
De hardheid van de staafpreparaten \an de uitvin-5 ding, die het glijden, d.w.z. het aanbrenggemak, en het uitvloeien, d.w.z. de aanbrengsnelheid van de staaf beïnvloeden, houdt behalve met andere parameters, rechtstreeks verband met het smeltpunt van de wasachtige ester. Voor een gewenste uitvloeiing en geleiding heeft de wasachtige ester bij voorkeur een smeltpunt van 20 tot 60°c 10 hoewel men hoger-smeltende wasachtige esters in kleine hoeveelheden kan bijmengen, vooral wanneer de hardheid van de staaf verder wordt geregeld door variatie van andere parameters, die de hardheid rechtstreeks beïnvloeden, bijvoorbeeld de hoeveelhad en het smeltpunt van elke alkohol, die men eventueel vermengt met de wasachtige ester 15 en de totale hoeveelheid component (e), die in het preparaat aanwezig is.
Component (e) kan alleen bestaan uit een wasachtige ester of de wasachtige ester kan vermengd zijn met tot 3 gew.dln. per géw.dl. wasachtige ester, vaste alkanol met tenminste 20 12 koolstofatomen per molekuul. Stabiliteit van het gesmolten prepa raat als bovenbesproken wordt niet bereikt als deze gewichtsverhouding van\aste alkanol tot wasachtige ester aanzienlijk meer dan 3 bedraagt. Elke vaste alkanol, die in de wasachtige ester aanwezig is, als verontreinigende hoeveelheden cetylalkohol, draagt tot de 25 waarde van deze verhouding bij.
Met vast wordt bedoeld, dat de alkanol een smeltpunt heeft van meer dan 20°c, maar bij vooorkeur niet meer dan 60°C. Bij voorkeur gebruikt men voor elke aLkanol, die men gebruikt^ een alkanol, die algemeen in de kosmetische techniek wordt toegepast, 30 als laurylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol en stearylalkohol.
De preparaten van de uitvinding bestaan in wezen uit 30 tot 60 gew,% oplossing in water van een adstringent (a), gedispergeerd in 40 tot 70 gew.dln. vaste matrix, in wezen bestaande uit componenten (b) tot (e), waarbij het totaal van de 35 oplossing in water en de vaste matrix 100 gew.dln. vormt. Bij een 790 7 3 74 13 voorkeursuitvoeringsvorm bestaat de oplossing in water van ódstrin-gent uit een, berekend op het gewicht, 50/50 mengsel van water en aluminiumchloorhydraat en draagt voor 40 tot 50 gew.dln. bij aam de 100 gew.dln. van de preparaten van de uitvinding.
5 De vaste matrix, die 40 tot 70 gew.dln. bij draagt aan elke 100 gew.dln. van de waterige component (a) plus matrix, bestaat in wezen uit 18 tot 30 gew.dln. vluchtige vloeistof (b), 1 tot 5 gew.dln. polydiorganosiloxan-polyoxyalkyleenco- polymeer (d) en 21 tot 35 gew.% mengsel van staafvormende componen- * 10 ten (c) plus (e). Bij bovengenoemde voorkeursuitvoeringsvorm omvat de vaste matrix 50 tot 60 gew.dln.
Het mengsel van staafvormende componenten bestaat in wezen uit 1 tot 5, bij voorkeur 2 tot 4 gew.dln. vast alkaanzuur Cc) en 20 tot 30 gew.dln. component (e), d.w.z. de was-15 achtige ester of mengsel daarvan met een vaste alkanol en draagt voor 21 tot 35 gew.dln. bij aan elke 100 gew.dln. componenten (a) tot (e).
De hardheid van een deodorantstaafpreparaat van de uitvinding neemt toe met toenemende hoeveelheden component 20 (e) en bij toeneming van de gewichtsverhouding van de vaste alkanol tot wasachtige ester in component (e) binnen de bovenaangegeven grenzen. Deze hardheid neemt echter af met toenemende hoeveelheden vast alkaanzuur.
De bestandheid tegen scheiding vein de gesmolten 25 water in olie-emulsie, waaruit het deodorantstaafpreparaat wordt gegoten houdt rechtstreeks verband met de hoeveelheid wasachtige ester, die in de preparaten van de uitvinding aanwezig is.
De preparaten van de uitvinding kunnen voorts kleine hoeveelheden bevatten van niet essentiele componenten, die 30 in de kosmetische techniek worden gebruikt. Voorbeelden van dergelijke componenten zijn kleurstoffen, parfums, andere hardheidrege-laars, als minerale olie en koolwaterstofwassen, niet vluchtige organopolysiloxanen als vloeibare polydimethylsiloxanen met een viscositeit van 10 tot 10,000 millipascal-sec. bij 25°c en opper-35 vlakteactieve stoffen als worden genoemd in het Amerikaanse octrooi- 79073 74
^ V
14 schrift 4.122,029 en bovengenoemde Amerikaanse octrooiaanvrage.
De wijze, waarop men de deodorantstaafpreparaten van de uitvinding bereidt, is niet kritisch en men kan dan ook allerlei geschikte bereidingswijzen gebruiken. De beste tegenwoor-5 dig bekende bereidingswijze is het vormen van een warme oplossing (60-75°c) van de geeigende hoeveelheden (b) t/m ie) en het daarna daarin emulgeren van een geeigende hoeveelheid warme component (a) onder gebruikmaking van standaardemulgeermethoden. Niet essentiele componenten kunnen op het gewenste tijdstip worden bijgemengd. De 10 resulterende emulsie is langdurig stabiel bij de gewoonlijk tijdens het bereiden, bewaren en uitgieten van de emulsie gebruikte temperaturen. Bij afkoeling verstart de emulsie tot een gelijkmatige, niet lekkende deodorantstaaf van het droogaanvoelende type.
Ter nadere toelichting van de uitvinding worden 15 nu de volgende specifieke componenten en voorbeelden gegeven. Alle genoemde percentages en delen zijn betrokken op het gewicht en alle drukken werden gemeten in millimeter kwik en omgerekend in kilopascals door vermeningvuldiging met 0,1333224 en afronding.
20 Polydiorganosiloxan-polyoxyalkyleencopolymeer. Het polydiorgano-siloxan-polyoxyalkyleencopolymeer, dat men in de volgende voorbeelden gebruikte en in de tabel wordt aangeduid als "copolymeer" was bereid uit een met trimethylsiloxaneindstandig geblokkeerd polydi-methylsiloxan met een molekuulgewicht van 30.000 en waarvan gemiddeld 25 4 dimethylsiloxaneenheden zijn vervangen door methylwaterstofsiloxan- eenheden en een willekeurig, equimolair polyglycolcopolymeer van ethyleenoxyde en propyleenoxyde met een gemiddeld molekuulgewicht van 2550 en met dlyloxy eindgroepen aan één einde en acetoxy eindgroepen aan het andere einde. 220 g van het siloxan, 80,76 g van de 30 polyglycol en 75,19 g isopropanol werden vermengd en aan een terug-vloeikoeler onder droge stikstof in een kolf verhit en de verkregen oplossing werd gekatalyseerd met 0,15 ml 1M oplossing van H^PtClg in isopropanol.Men verhitte het reactiemengsel 1 uur aan een terugvloeikoeler en ontdeed het daarna van vluchtige stof bij 110°C 35 en een druk van 1,33 kilopascal. Het polydimethylsiloxan-polyoxy- 790 7 3 74
Sl· -4? 15 alkyleencopolymeerproduct had een siloxan/oxyalkyleengewichtsverhou-ding van 2,7, terwijl tweewaardige -CH_CHoCH_0-radikalen het poly-oxyalkyleengedeelte aan het polydimethylsiloxangedeelte bonden met een silicium-koolstofbinding.
5
Vluchtige vloeistof.
De in de volgende voorbeelden gebruikte vluchtige vloeistof, die in de tabel wordt aangeduid als "vluchtige vloeistof", was een in de handel verkrijgbaar mengsel van een over-10 heersende hoeveelheid oxamethylcyclotetrasiloxan en ondergeschikte hoeveelheden grotere cyclische dimethylsiloxanen.
50 % ACH.
Het zwetentegengaande adstringent bestanddeel, 15 dat in de volgende voorbeelden werd gebruikt en in de tabel wordt aangeduid met "50 % ACH", was een 50 gew.% alumiumchloorhydraatoplos-sing in water.
Spermacetiwas.
20 Men gebruikte in de preparaten twee typen synthe tische spermacetiwas. Spermacetiwas (Ά) was een synthetische spermacetiwas met een smelttraject van 51 tot 55°c, een jodiumgetal van ten hoogste 1,0 en een verzepingsgetal van 109 tot 117 en bevatte dezelfde componenten als natuurlijke spermacetiwas. Spermacetiwas 25 (B) was een synthetische spermacetiwas, die voldbet aan de National
Formulary (N.F.) specificaties en had een smelttraject van 43 tot 47°c, een jodiumgetal van ten hoogste 1,0 en een verzepingsgetal van 109 tot 117.
30 Preparaten.
De in de tabel opgegeven preparaten werden bereid door 1 dl. polydiorganosiloxan-polyoxyalkyleencopolymeer op te lossen in 9 dln. vluchtig vloeibaar mengsel van cyclische polydimethylsiloxanen onder vorming van een voorraadoplossing en een ge-35 schikte hoeveelheid daarvan bij 60-75°C te vermengen met de aange- 7907374 •m- -te 16 geven hoeveelheden stearinezuur, spermaeetiwas en vaste alkanol en voldoende extra vluchtige vloeistof ter verkrijging van de in de tabel aangegeven totale hoeveelheden componenten. Daarna werd de aangegeven hoeveelheden warm 50 % ACH langzaam toegevoegd aan een 5 warm mengsel van (b) t/m (e), terwijl men dit laatste roerde in een in de handel verkrijgbare homogeniseerinrichting. De verkregen emulsie werd beoordeeld van uitstekend tot instabiel, gebaseerd op een visueel onderzoek van zijn "kleurgraad", d.w.z. opalescentie. Instabiele emulsies hebben geen "kleur”.
10 De gesmolten preparaten werden uitgegoten in een staafvorm, waarna men ze tot kamertemperatuur liet afkoelen. Staven, die bij afkoeling kristalliseerden, zweetten ook vloeistof uit, d.w.z. zij lekten. Staven, die een niet kristallijne vaste matrix vormden, waren droog, d.w.z. zij lekten niet. De droge staven 15 werden verder kwalitatief gerangschikt met betrekking tot hardheid, door ze op te wrijven op de palmzijde van de pols en de optredende glijding en uitspreiding waar te nemen.
790 7 3 74 17 a u _ ο» ρ a <u o> g Λ Λ N N “ S 3 S 3
Ov cr> &> 0» O' 5* c o o o 0 o o 5 ooopoo ¢1 OQDQQQ ^ is in •g u y is i
S Ή 1 1¾ i ? ϊ h j I
O' s 1 * 8 8 8 3¾ S
a 5 g o g iu * “ £ -9 3 s -< w TnS+> G Ρ g P P <3 £ 6 d 3 Λ. m iSSgejjoe^^ee g* $ g 3BO<öü<E33H'a· Λ O ö ,¾ momo-n I =
G I Λ “o^^oo^O ” C
OHOOO^'-O^^ww w φ ® >i J< Hi2Z!i2 S ffl ®
U1 U <-l CM
(IJ +1 +1 _ ~ ~ ~ — c g iio <55565 555 5 ► & 5 !!« § s s ? s a s 8 § o s Is s 1 g “ i a 3 - a 3 - a a a $ : : h u 5; go ® c ¢1 m ή
G I p in P
*3 j?' Otninwmininininino g ' H
g 0 u ° « S « w « « cn w cn in > - g I o G G-P 8 OS P C <3 ►3 C 3 i-l H G (ft & > bp p p p
< C ^ rH G
£m G l Ü G a » go g g a to o g η ω o r-
& -P [ft GO
8 8¾ in in m in in in in in in c « ® c Ü®3 cm" CN Cn" CN CN CN CM OM O CN O ® g 0> 01 M G ·Η Ή +1 C —' Ό -rl *r( (ft
G C
*H 0 0 P 1Ö
Ο 01 G OH
I ® oinmtnininmininjno — H 8 3 k . s I t't a 1 ^ § S ί * 3 J S S 5 S S 3 8 S 5 5 S S g * „· B· · > P > GO >-l M-l - .£ Γ- Ό 0 «S o <3· a _. σι w i in -η * -T* m l-t «· r-l <#> SSSSSSSSSSS la 5 c 5 o 5 o g >, a ® . p
to ft [ft p .-) P P
G Η S* G T3 P <— 0 -P > £1 .-, ft rf g ® ffl Λ Λ G* ^ (ft U « w r ^ ^ <β ’** pQ Ü g* G * -MCNcn-tfinvor-co a\ ΰ\ Chcn tn^ PGP j? w —- w a p c ^ 79073 74
Claims (4)
1. Deodorantstaafpreparaat, in wezen bestaande uit: e (a) 30 tot 60 gew.dln. oplossing in water van een adstringent als discontinue fase, gedispergeerd 5 in een vaste matrix, in wezen bestaande uit (b) 18 tot 30 gew,% vluchtige vloeistof met een normaal kookpunt van minder dan 250°c in de vorm van vloeibaar methylsiloxan met de gemiddelde eenheidsformule 10 (CH_) SiO 3 a 4-a 2 waarin a een gemiddelde waarde van 2 tot 3 heeft en/of vloeibare alkaankoolwaterstof, 15 (c) 1 tot 5 gew.dln. van tenminste één vast alkaan- zuur met tenminste 12 koolstofatomen per molekuul, (d) 1 tot 5 gew.dln. polydiorganosiloxan-polyoxyalky- leencopolymeer met tenminste één polydiorganosiloxan-segment, in wezen bestaande uit siloxaneenheden 20 met de algemene eenheidsformule V±04-b 2 waarbij b een waarde van 0 tot 3 heeft, terwijl 25 er gemiddeld 2 R radikalen per siliciumatoom aan wezig zijn voor alle siloxaneenheden in het co-polymeer en R methyl, ethyl, vinyl, fenyl en/of een tweewaardig radikaal, dat een polyoxyalkyleen-segment aan het polydiorganosiloxansegment bindt, 30 voorstelt, met dien verstande, dat tenminste 95 % van alle radikalen R methyl is en tenminste één polyoxyalkyleensegment een gemiddeld molekuul-gewicht van tenminste 1000 heeft en bestaat uit 0 tot 50 mol.% polyoxypropyleeneenheden en 50 tot 35 100 mol.% polyoxyethyleeneenheden, waarbij ten- 790 7 3 74 19 minste één eindstandig gedeelte van dit polyoxy-alkyleensegment is gebonden aan het polydiorgano-siloxansegment, terwijl elk eindstandig gedeelte van het polyoxyalkyleensegment, dat eventueel 5 niet aan het polydiorganosiloxansegment is gebon den, wordt afgesloten met een eindstandig radikaal, bij een gewichtsverhouding van polydiorganosiloxan-segmenten tot polyoxyalkyleensegmenten in het co-polymeer van 2 tot 8 en 10 (e) 20 tot 30 gew.dln. van een component in de vorm van tenminste één wasachtige ester of van een mengsel van 1 gew.dl. van tenminste één wasachtige ester tot 3 gew.dln. van tenminste één vaste alkanol met tenminste 12 koolstofatomen per mole- 15 kuul, terwijl het totaal van (a) + (b) + (c) + (d) + (e) 100 gew.dln. bedraagt.
2. Deodorantstaafpreparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat component (cï stearinezuur is en 2 tot 4 gew.% vormt van het totaal van componenten (a) tot (e) en component (e) 20 20 tot 25 gew.% vormt van het totaal van componenten (a) tot (e) en bestaat uit 75 tot 100 gew.% spermacetiwas en tot 25 gew.% stearylalkohol, berekend op het gewicht van (e).
3. Deodorantstaaf preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de vluchtige vloeistof een mengsel is van 25 cyclische dimethylsiloxanen, waarvan het merendeel bestaat uit octamethylcyclotetrasiloxan.
4. Deodorantstaafpreparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de oplossing in water van een adstringent bestaat uit gelijke gewichtshoeveelheden water en aluminiumchloor- 30 hydraat en 40 tot 50 gew.% vormt van het totaal van componenten (a) tot (e). 790 73 74
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4659179 | 1979-06-07 | ||
US06/046,591 US4265878A (en) | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Antiperspirant stick compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL7907374A true NL7907374A (nl) | 1980-12-09 |
Family
ID=21944276
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL7907374A NL7907374A (nl) | 1979-06-07 | 1979-10-04 | Deodorantstaafpreparaat. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4265878A (nl) |
JP (1) | JPS55164618A (nl) |
BE (1) | BE879717A (nl) |
BR (1) | BR7907210A (nl) |
CA (1) | CA1125175A (nl) |
DE (1) | DE2940908C3 (nl) |
FR (1) | FR2458284A1 (nl) |
GB (1) | GB2050163B (nl) |
IT (1) | IT1126347B (nl) |
NL (1) | NL7907374A (nl) |
Families Citing this family (99)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4421769A (en) * | 1981-09-29 | 1983-12-20 | The Procter & Gamble Company | Skin conditioning composition |
US4425328A (en) | 1981-12-21 | 1984-01-10 | American Cyanamid Company | Solid antiperspirant stick composition |
US4518582A (en) * | 1982-04-30 | 1985-05-21 | American Cyanamid Company | Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels |
US4725432A (en) * | 1983-01-26 | 1988-02-16 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant and deodorant stick composition |
US4719102A (en) * | 1983-02-15 | 1988-01-12 | American Cyanamid Company | Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels |
US4524062A (en) * | 1983-02-22 | 1985-06-18 | Armour Pharmaceutical Company | Antiperspirant/deodorant stick compositions |
US5102656A (en) * | 1983-07-29 | 1992-04-07 | The Mennen Company | Antiperspirant creams |
US4678663A (en) * | 1984-02-06 | 1987-07-07 | Nuetrogena Corporation | Hydroquinone composition having enhanced bio-availability and percutaneous adsorption |
US4704271A (en) * | 1984-04-03 | 1987-11-03 | American Cyanamid Company | Water-in-oil emulsion antiperspirant stick |
US4725430A (en) * | 1984-04-03 | 1988-02-16 | American Cyanamid Company | Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels |
US4719103A (en) * | 1984-06-13 | 1988-01-12 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water-in-oil emulsion antiperspirants |
US4725431A (en) * | 1984-06-15 | 1988-02-16 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water-in-oil emulsion antiperspirants |
GB8519426D0 (en) * | 1985-08-01 | 1985-09-04 | Ici Plc | Composition for personal care products |
US4937069A (en) * | 1985-11-15 | 1990-06-26 | Bristol-Myers Squibb Company | Anhydrous semi-solid antiperspirant suspension |
US4822603A (en) * | 1986-06-18 | 1989-04-18 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant stick composition and process for preparing the same |
CA1290694C (en) * | 1986-06-30 | 1991-10-15 | Joseph W. Keil | Stick vehicle for skin care substances |
US4822602A (en) * | 1987-04-29 | 1989-04-18 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic sticks |
US4948578A (en) * | 1987-05-15 | 1990-08-14 | Lever Brothers Company | Transparent antiperspirant stick compositions |
US4988504A (en) * | 1987-08-19 | 1991-01-29 | General Electric Company | Silicone surfactants |
US4944938A (en) * | 1988-12-16 | 1990-07-31 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant and deodorant |
US5008103A (en) * | 1988-12-29 | 1991-04-16 | General Electric Company | Silicone surfactants |
US4985238A (en) * | 1989-03-14 | 1991-01-15 | The Procter & Gamble Company | Low residue antiperspirant sticks |
US5019375A (en) * | 1989-03-14 | 1991-05-28 | The Procter & Gamble Company | Low residue antiperspirant creams |
US5000947A (en) * | 1989-05-30 | 1991-03-19 | Moleculon, Inc. | Shaped articles containing liquefiable powders for delivery of cosmetic and other personal care agents |
DE69028786T2 (de) * | 1989-12-08 | 1997-04-03 | The Gilette Co., Boston, Mass. | Antiperspirant |
EP0504372B1 (en) * | 1990-10-04 | 1999-03-10 | The Gillette Company | Cosmetic technology |
US5292503A (en) * | 1991-10-09 | 1994-03-08 | General Electric Company | Stable water in oil emulsions |
CA2077828A1 (en) * | 1991-10-10 | 1993-04-11 | William J. Raleigh | Silicone polyether alkyl copolymer synthesis |
JP2754108B2 (ja) † | 1991-12-26 | 1998-05-20 | 花王株式会社 | 油性固形化粧料 |
US5443821A (en) * | 1992-03-04 | 1995-08-22 | Application Chemicals, Inc. | Alkoxylated compounds and their use in cosmetic stick formulations |
EP0585044B1 (en) * | 1992-08-21 | 1998-12-09 | General Electric Company | Silicone polyether surfactants |
US5879671A (en) * | 1992-11-06 | 1999-03-09 | Dow Corning Corporation | Hair conditioning with blended silicones |
US5470884A (en) * | 1994-05-19 | 1995-11-28 | Procter & Gamble | Anti-acne compositions |
US5531986A (en) * | 1994-07-01 | 1996-07-02 | The Mennen Company | Low residue antiperspirant solid stick composition |
FR2722403B1 (fr) * | 1994-07-15 | 1996-09-20 | Biolog Vegetable Yves Rocher L | Composition cosmetique pour la constitution de batons pour les levres ou la peau et leurs procedes de preparation |
US5681552A (en) * | 1995-05-23 | 1997-10-28 | The Mennen Company | Clear cosmetic stick composition containing a combination of anionic and non-ionic surfactants |
ZA966814B (en) | 1995-08-18 | 1998-02-12 | Colgate Palmolive Co | Clear cosmetic gel composition. |
GB9604340D0 (en) * | 1996-02-29 | 1996-05-01 | Unilever Plc | Antiperspirant aerosol composition and method of making same |
US5686547A (en) * | 1996-03-14 | 1997-11-11 | General Electric Company | Carbonate and hydroxy carbamate functionalized silicones |
US5672338A (en) * | 1996-03-14 | 1997-09-30 | General Electric Company | Cosmetic compositions made with hydroxy carbamate functionalized silicones |
US6048518A (en) * | 1997-09-26 | 2000-04-11 | Helene Curtis, Inc. | Low residue solid antiperspirant |
US6194452B1 (en) | 1997-11-07 | 2001-02-27 | Howard Murad | Stable pharmaceutical compositions including ascorbic acid and methods of using same |
US5976514A (en) * | 1998-11-20 | 1999-11-02 | Procter & Gamble Company | Low-irritation antiperspirant and deodorant compositions containing a volatile, nonpolar hydrocarbon liquid |
US6171581B1 (en) * | 1998-12-18 | 2001-01-09 | Revlon Consumer Products Corporation | Water and oil emulsion solid antiperspirant/deodorant compositions |
GB9908223D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
GB9908212D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Cosmetic compositions |
GB0011084D0 (en) | 2000-05-08 | 2000-06-28 | Unilever Plc | Cosmetic compositions |
CO5160322A1 (es) | 1999-06-03 | 2002-05-30 | Unilever Nv | Composiciones antiperspirantes |
GB0016937D0 (en) | 2000-07-10 | 2000-08-30 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
GB0019232D0 (en) | 2000-08-04 | 2000-09-27 | Unilever Plc | Antiperspirant formulations |
US6632420B1 (en) | 2000-09-28 | 2003-10-14 | The Gillette Company | Personal care product |
US6498197B1 (en) | 2001-07-25 | 2002-12-24 | Dow Corning Corporation | Temperature insensitive one-phase microemulsions |
US7959198B2 (en) * | 2002-05-16 | 2011-06-14 | Labor Saving Systems, Ltd. | Magnetic line retrieval system and method |
US6881715B2 (en) * | 2002-11-08 | 2005-04-19 | Optimer, Inc. | Compositions useful as rinse cycle fabric softeners |
US7128412B2 (en) | 2003-10-03 | 2006-10-31 | Xerox Corporation | Printing processes employing intermediate transfer with molten intermediate transfer materials |
EP1996293A2 (de) | 2006-03-21 | 2008-12-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver farbabzug |
DE102007005645A1 (de) | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mit Polymerpartikeln beschichtete Lichteffektpigmente |
DE102007005646A1 (de) | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Färbemittel, enthaltend durch sichtbares Licht anregbare Lumineszenzpigmente |
DE102007014630A1 (de) | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarfärbemittel |
DE102007034482A1 (de) | 2007-07-20 | 2009-01-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oxidative Haarbehandlungsmittel mit Litchi-Extrakt und Catechinen |
DE102007036911A1 (de) | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarfärbemittel |
DE102007039330A1 (de) | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel |
DE102007040313A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel |
DE102007040314A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kit zur Bereitstellung von Färbemitteln |
DE102007042286A1 (de) | 2007-09-06 | 2009-03-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Färbemittel mit Naturfarbstoffen und 1,3-Dihydroxyaceton |
DE102007046628A1 (de) | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarfärbeverfahren mit oxidativer Vorbehandlung |
DE102007048140A1 (de) | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oxidative Haarbehandlung mit verringerter Haarschädigung |
US8551463B2 (en) | 2007-10-22 | 2013-10-08 | Living Proof, Inc. | Hair care compositions and methods of treating hair |
US8226934B2 (en) * | 2007-10-22 | 2012-07-24 | Living Proof, Inc. | Hair care compositions and methods of treating hair using same |
DE102008014368A1 (de) | 2008-03-17 | 2009-10-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Tilirosid und Vitamin B |
DE102007054708A1 (de) | 2007-11-14 | 2009-05-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Litchi-Extrakt und Imidazolderivaten |
DE102007054706A1 (de) | 2007-11-14 | 2009-05-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Litchi Extrakt und Taurin |
DE102007060528A1 (de) | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen und ausgewählten Siliconen und/oder kosmetischen Ölen |
DE102007060530A1 (de) | 2007-12-13 | 2009-09-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit kationischen Behenylverbindungen und ausgewählten Siliconen und/oder kosmetischen Ölen |
DE102007060532A1 (de) | 2007-12-13 | 2009-09-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit kationischen Verbindungen und ausgewählten Siliconen und/oder kosmetischen Ölen |
DE102008012059A1 (de) | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Goji-Extrakt |
DE102008012058A1 (de) | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Acai-Extrakt |
DE102008012068A1 (de) | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Cranberry-Extrakt |
DE102008019340A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Cloudberry-Fruchtextrakt |
DE102008031726A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008031701A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008031749A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008031715A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008031748A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008031702A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008031700A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkonditionierende Mittel mit Imidazolinen |
DE102008034388A1 (de) | 2008-07-23 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Tensidhaltige Zusammensetzung mit spezieller Emulgatormischung |
DE102008037633A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Zusammensetzung enthaltend Öl aus den Früchten der Sumachgewächse |
DE102008046178A1 (de) | 2008-09-06 | 2010-03-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein Öl aus den Früchten, insbesondere den Kernen von Pflanzen der Ordnung Rosales |
DE102008046882A1 (de) | 2008-09-11 | 2010-03-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Chitosan Succinamid |
DE102008046883A1 (de) | 2008-09-11 | 2010-03-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Spirulina-Extrakt |
US20100112022A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-05-06 | Jody Lynn Hoying | Antiperspirant Products and Methods of Merchandising the Same |
DE102008048438A1 (de) | 2008-09-23 | 2010-03-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Zusammensetzungen zur Reduktion des Bruches keratinischer Fasern |
DE102008062239A1 (de) | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum Entfärben keratinhaltiger Fasern |
CA2772709C (en) * | 2009-09-30 | 2015-07-21 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant composition |
CA2773164C (en) * | 2009-09-30 | 2014-09-16 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant composition comprising fatty acid and plant oil |
DE102011079664A1 (de) | 2011-07-22 | 2012-04-26 | Henkel Kgaa | Tensidische Zusammensetzung enthaltend Öl aus den Samen der Kapkastanie |
EP3162409A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-03 | The Procter and Gamble Company | Method to provide hair shine and compositions to be used therein |
EP3162408A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-03 | The Procter and Gamble Company | Hair shine composition and method of use |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB656748A (en) * | 1948-08-10 | 1951-08-29 | Demuth Ltd R | Improvements in or relating to personal deodorants |
GB880261A (en) * | 1957-03-13 | 1961-10-18 | Albright & Wilson Mfg Ltd | Improvements in or relating to the production of aqueous aluminium chlorhydrate gels |
GB843865A (en) * | 1958-01-10 | 1960-08-10 | Kolmar Cosmetics Europa A G | Improvements in or relating to a water soluble aluminium complex astringent material |
NL258278A (nl) * | 1959-11-23 | |||
DE1251467B (de) * | 1965-06-05 | 1967-10-05 | Giulini Ges Mit Beschraenkter | Verwendung von Aluminiumchloridoxid-hydratgelen als Verdickungsmittel fuer pharmazeutische und kosmetische Praeparate |
US3641239A (en) * | 1968-11-06 | 1972-02-08 | Dow Corning | Cosmetic wax composition |
US4110428A (en) * | 1970-03-23 | 1978-08-29 | Lever Brothers Company | Antiperspirant composition |
LU66783A1 (nl) * | 1973-01-02 | 1974-08-19 | ||
US4049792A (en) * | 1973-06-26 | 1977-09-20 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant stick |
GB1536222A (en) * | 1975-03-17 | 1978-12-20 | Procter & Gamble | Antiperspirant composition for use in mechanical spray dispensing device |
OA05359A (fr) * | 1975-08-15 | 1981-02-28 | Unilever Nv | Composition cosmétique pour la peau. |
US4073880A (en) * | 1975-08-15 | 1978-02-14 | Lever Brothers Company | Antiperspirant solution containing a substantially volatile polydimethyl siloxane liquid |
US4053581A (en) * | 1975-08-15 | 1977-10-11 | Lever Brothers Company | Antiperspirant solution containing a mixture of substantially volatile and substantially non-volatile siloxane liquids |
US4065564A (en) * | 1975-08-15 | 1977-12-27 | Lever Brothers Company | Antiperspirant solution containing a substantially non-volatile siloxane liquid |
GB1560401A (en) * | 1976-01-28 | 1980-02-06 | Unilever Ltd | Skin treatment composition |
CA1075158A (en) * | 1976-02-05 | 1980-04-08 | Peter F. Davy | Siloxane with alcohol in antiperspirant stick |
US4120948A (en) * | 1976-11-29 | 1978-10-17 | The Procter & Gamble Company | Two phase antiperspirant compositions |
US4122029A (en) * | 1977-07-27 | 1978-10-24 | Dow Corning Corporation | Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant |
-
1979
- 1979-06-07 US US06/046,591 patent/US4265878A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-20 CA CA336,023A patent/CA1125175A/en not_active Expired
- 1979-10-04 NL NL7907374A patent/NL7907374A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-09 GB GB7934971A patent/GB2050163B/en not_active Expired
- 1979-10-09 DE DE2940908A patent/DE2940908C3/de not_active Expired
- 1979-10-15 JP JP13276279A patent/JPS55164618A/ja active Granted
- 1979-10-22 FR FR7926150A patent/FR2458284A1/fr active Granted
- 1979-10-30 BE BE0/197882A patent/BE879717A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-07 BR BR7907210A patent/BR7907210A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-20 IT IT27437/79A patent/IT1126347B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1126347B (it) | 1986-05-21 |
BE879717A (fr) | 1980-04-30 |
GB2050163B (en) | 1983-06-15 |
US4265878A (en) | 1981-05-05 |
FR2458284A1 (fr) | 1981-01-02 |
BR7907210A (pt) | 1981-01-27 |
DE2940908C3 (de) | 1982-03-25 |
CA1125175A (en) | 1982-06-08 |
JPS5728682B2 (nl) | 1982-06-18 |
DE2940908B2 (de) | 1981-05-07 |
IT7927437A0 (it) | 1979-11-20 |
DE2940908A1 (de) | 1980-12-11 |
FR2458284B1 (nl) | 1982-12-03 |
JPS55164618A (en) | 1980-12-22 |
GB2050163A (en) | 1981-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL7907374A (nl) | Deodorantstaafpreparaat. | |
US4268499A (en) | Antiperspirant emulsion compositions | |
CA1132909A (en) | Water in oil emulsion with siloxane-oxyalkylene copolymer for personal care | |
US5451692A (en) | Silicone polyether alkyl copolymer synthesis | |
AU620669B2 (en) | Antiperspirant compositions | |
US4532132A (en) | Skin care formulations comprising a water-in-mineral oil emulsion and siloxane compositions therefor | |
JPH0420884B2 (nl) | ||
JP4652513B2 (ja) | アリールアルキル基を備えるシリコーンポリエーテル | |
CN1620278A (zh) | 维生素在硅油包水(w/o)乳液中的稳定化 | |
JP2622980B2 (ja) | 顔料を含有する水中油型エマルションから成る化粧用組成物 | |
KR102110629B1 (ko) | 유중수형 유화조성물 | |
JP2000109563A (ja) | シリコ―ン中水型エマルションの製造方法 | |
EP0499398A2 (en) | Antiperspirant composition | |
CN109310617B (zh) | 止汗或除臭化妆品 | |
JPH08231725A (ja) | 油中水型乳化剤及びそれを用いて得られたエマルジョン | |
JP4732639B2 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
EP0585044A2 (en) | Silicone polyether surfactants | |
JP2000086772A (ja) | 油中水型シリコーンエマルション組成物 | |
JP4732638B2 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
WO2001085121A2 (en) | Antiperspirant and/or deodorant compositions | |
JP2002265320A (ja) | 化粧料 | |
JP2000086436A (ja) | シリコーンエマルジョン組成物およびそれを用いた化粧料 | |
JP2001058923A (ja) | 二層式油中水型乳化組成物 | |
CN109195667A (zh) | 改善的毛发护理组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |