NL1012844C2 - Draaginrichting voor een adembeschermingsapparaat. - Google Patents

Description

Sterisch gehinderde amineverbindingen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op producten die l-(C]-C2o acyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen alsook 2,2,6,6-tetramethy 1 -4-piperidylgroepen 5 bevatten, waarbij deze laatsten eventueel aan het stikstofatoom van de piperidylrest met Ci-Ce alkyl gesubstitueerd kunnen zijn, op de toepassing van deze producten als licht-stabilisatoren, warmte-stabilisatoren en oxidatie-stabilisatoren voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, en op de aldus gestabiliseerde organische materialen.

10 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten worden bijvoorbeeld beschreven in EP- A-209126, EP-A-849327, DE-A-2718458 (= US-A-4293468 en US-A-4369275), DE-A-2755340 (= US-A-4238613), EP-A-52579 (= US-A-4419472), EP-A-107805, DE-A-3403116 (= US-A-4532279), US-A-4670488 en US-A-4948889.

In detail heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een product, bevattende 15 5 tot 85%, bijvoorbeeld 15 tot 85%, 15 tot 80%, 15 tot 75% of 5 tol 75%, 15 tot 70% of 20 tot 70%, 15 tot 60%, 20 tot 60%, 30 tot 60%, 25 tot 50%, 40 lot 60% of 50% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) 20 h3c ch3 —/ 'n—h (A-1-a) h3c ch3 H,C CH,

V

25 -/ 'N—C,-C8alkyl (A-l-b) H3C ch3 30 en 15 tot 95%, bijvoorbeeld 15 tot 85%, 20 tot 85%, 25 tot 85% of 25 tot 95%, 30 tot 85% of 30 tot 80%, 40 tot 85%, 40 tot 80%, 40 tot 70% of 50 tol 75%, 40 tot 60% of 50% van een groep (A-2) 1 0 1 3 8 4 4 2 H,C CH» V 3 —<(^N—C,-Czoacyl (A'2) 5 h3c ch3 ♦ waarbij de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2) 100% bedraagt.

Een product dat overeenkomt met de formule (I) zoals gedefinieerd bij a), de 10 formule (II) zoals gedefinieerd bij b), de formule (V) zoals gedefinieerd bij c), de formule (VI) zoals gedefinieerd bij d), de formule (VII) zoals gedefinieerd bij e), een reactieproduct zoals gedefinieerd bij f), of dat overeenkomt met de formule (IX) zoals gedefinieerd bij g), de formule (X) zoals gedefinieerd bij h), de formule (XI) zoals gedefinieerd bij i), de formule (XII) zoals gedefinieerd bij j), de formule (XIII) zoals ge-15 definieerd bij k), de formule (XIV) zoals gedefinieerd bij 1), de formule (XVI) zoals gedefinieerd bij m), de formule (XVII) zoals gedefinieerd bij n), de formule (XVIII) zoals gedefinieerd bij o) of de formule (XIX) zoals gedefinieerd bij p) heeft de voorkeur.

a) een productmengsel met de formule 20 ~ h3c ch3 “ V^\ | R;-N )-o-c--R2 (I) 25 ch3 — ni waarbij de resten R| onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 30 5 tot 85% van de totale som van de resten R| onafhankelijk van elkaar waterstof of C|- C« alkyl zijn en de overige resten R| C1-C20 acyl zijn; m 2 of 4 is, 1013844 3 als ni 2 is, R-2 Cj-Cj4 alkyleen of bis{(Ci-C2o alkyl)oxycarbonyl}-C4-Cio alkaantetrayl is en als m 4 is, R2 C4-C10 alkaantetrayl is; b) een productmengsel met de formule 5 X,-r^S-N-R<-N-R5-N-R6-N-^ΝΥ~Χ8

NWN I I I 1 N^N

J 3 N^N N^N ' I

Xz A* Av A. X? 10 x5^^x6 (H) waarbij R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn, 15 R4, R5 en Rö onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en Χι, X2, X3, X4, X5, X6, X7 en Xg onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (III) H,C CH, /-*( 20 -f-i/N-R° (»» R® h3c ch3 zijn, waarbij Rg waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubsti-25 tueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (IV) R3^>CH3 30 /~\ ~V/N~R»o (IV) h3c ch3 1013844 4 is en de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C« alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl zijn en de overige resten R9 en R10 C|-C2o acyl zijn; c) een productmengsel met de formule 5 (V)

N^N

10 x>0 waarbij X9, X10 en Xu onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (III), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of 15 C|-Q alkyl zijn en de overige resten R9 en Rto C1-C20 acyl zijn; d) --m-R_-N-η--(Vi) 20

Rn R13 N-R15 — _ n 25 n2 waarbij

Rn, R13, R14 en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met Ci-Cio 30 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dal aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C|-C|o alkyl; of een groep met de formule (IV) zijn, 1 0 * Z 8 4 ξ 5 R12 C2-C|8 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is, of de resten Ru, R12 en Ru, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of R14 en Ris, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden 5 tellende heterocyclische ring vormen, n2 een getal is van 2 tot 50 en ten minste een van de resten Ru, R13, Ru en R15 een groep is met de formule (IV), waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl zijn en de overige resten Rio Ci-C2o acyl zijn; 10 e) --Si-o-- (VII) 15 ï"

O

h3° JT JkCH3 H3CT N OH,

20 I

L R'8 -I n, waarbij

Ri6 C1-C10 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, 25 fenyl of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is, R|7 C3-C 10 alkyleen is, de resten Rig onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl of C|-C2o acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten Rig onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl zijn en de overige resten Rig C1-C20 acyl zijn en 30 Π3 een getal is van 2 tot 50; f) een product, verkrijgbaar door het laten reageren van een verbinding, verkregen door een reactie tussen een polyamine met de formule (Villa) cn cyanuurchloride, 1015844 6 met een verbinding met de formule (VHlb) of een mengsel van de verbindingen (VHIb) en (VHIb*) voor het verkrijgen van een tussenproduct H2N-(CH2)--NH-(CH2)——NH-(CH2)-NH2 (Villa) n’4 n 4 n’"4 5 Η—N-Rig (VHIb), Η—N-Rt9 (Vlllb*)

A

h3cJ Lch, h’cA JUch3

ίο i I

H R20 waarbij n'4, n"4 en nm4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal van 2 tot 12 zijn,

Ri9 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en 15 R20 C|-C8 alkyl is, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VHIb) en (VHIb*) ten minste 15% van de verbinding (VHIb) aanwezig is; en vervolgens acylering van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het tussenproduct 20 —( N—H (A-1-a) h3c ch3 25 in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2)

HaC CH3 30 _/~Λ \ N—c,-c20acyl (A-2) h3c ch3 1013844 7 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b) H,C CH,

_/“Y

-\ N—C,-CBalkyl (A-1-b) H3C ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2); g) 1° _ R24 *?28 —rr'=Hr~i—xttCH2—ï— <IX) O^N^o O^N-^o R* R21 ^26

15 R2S

H3C-J UCH3 h3c^^ch3 R22 — n5 20 waarbij R.2I en R26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(Y,)-CO-Y2-CO-N(Y3)- zijn,

Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-25 C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, Y2 een directe binding of C1-C4 alkyleen is, de resten R22 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C|-C2o acyl zijn, R23, R24, R27 en R28 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C30 alkyl, C5-C12 cycloalkyl of fenyl zijn, 30 R25 waterstof, C1-C30 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cs alkyl is en de overige resten R10 en R22 C1-C20 acyl zijn en ^ Φ « 3 8 4 4 * 8 ns een getal is van 2 tot 50; h) een productmengsel met de formule 5 O HsC\ /CHs ii

C-O-( N — R

/ ^ £\—c*=/ HsC CHi (X)

X=J \ HSC CHS

10 Rz9 \ /~\ c — O-( N — Rao y h3c ch3 15 waarbij R.29 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 alkoxy is en de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Q alkyl is en de overige resten R30 C1-C20 acyl zijn; 20 i) --CH-CH—O-- ch2 CH2 (CH2)9<^ -N (Χ|)

ch2 I

25 0^2=:0 H3c-Jf \^CH3 L- J „6 30 waarbij de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl zijn en de overige resten R31 C1-C20 acyl zijn en 1 0 138 4 4 9 Π6 een getal is van 2 tot 50; j) een productmengsel met de formule H3C CH3 r r o r H3C CHa 5 y 3 j33 j35 ij J33 3 y 3 R32_n )-N-C-C-N-( N — R32 (XII)

V I

H3C CH3 F>34 h3c ch3 10 waarbij de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-C8 alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C8 alkyl is en de overige resten R32 C1-C20 acyl zijn, de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 acyl zijn en 15 R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1-C12 alkyl zijn; k) n f\ p—\ /--o C-Rii— CH-B--ch-R3T-C—O—R3l-( V )—R—o- _ 20 0=(\ ^~° ° ° o o H3c\{ JYch3 h3c^[ ]^ch3 _ R., R<' —1 n7 25 (XIII) waarbij R36. R37, R38, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 al-30 kyleen zijn, de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof, CpCg alkyl of C|-C2o acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl zijn en de overige resten R41 C1-C20 acyl zijn en 1013844 10 n7 een getal is van 1 tot 50; 1) een productmengsel met de formule

O

5 x,2\ 11 /x,< V Y (xiv) X,3 10 waarbij

Xi2, Xi3 en Xu onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (XV), -CH—CH—CH2-A (XV)

15 OH

waarbij A een groep is met de formule (lil), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R$ en Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of CrQs alkyl is en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; 20 m) een productmengsel met de formule h3c CH3 R43* R43 CH3 R42-N \-N-R43 —N-N-R42 (XVI) 25 Λ /\ h3c ch3 h3c ch3 waarbij de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C8 alkyl of C1-C20 acyl zijn, waar-30 bij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C8 alkyl is en de overige resten R42 C1-C20 acyl zijn, de resten R43* onafhankelijk van elkaar C1-C20 acyl, (C|-C« alkoxy)carbonyl, (C5-C12 cycloalkoxy)carbonyl, (C|-C» alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl, 10 jmi 11 (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, Ci-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of C1-C4 alkyl; of -CH2CN zijn en 5 R43 C2-C22 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen, C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen), fe- nyleen of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is; n) een productmengsel met de formule H3C CH, λ h3c ch3 10 11 R44 — N>-N-R4—C-N-Y_/N-R« (XVII) A-7 R45 l /\ H3C CH3 45 h3c ch3 15 waarbij de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C« alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R44 C|~C20 acyl zijn, de resten R45 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 acyl zijn en 20 R46 C1-C10 alkyleen is; o) een productmengsel met de formule H3C ch3 25 HC CH ^ Γίν-"· <XVIM> 3 yf"3 / \ [ I I h3c ch3 R47 N y— N N-^ H3c ch3 30 waarbij TO 13 8 4 4 12 de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Ce alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C8 alkyl is en de overige resten R47 C1-C20 acyl zijn; of P) 5 ^49 l?49 --«45-<>-RS1-1-- (XIX) c—o c=o 10 I 1 I ΐ - R50 R52 _ n 8 15 waarbij R48 en R51 onafhankelijk van elkaar C1-C10 alkyleen zijn, de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C10 alkyl zijn, R50 C1-C10 alkyl is, R52 C1-C10 alkyl of een groep met de formule (IV) is en 20 ns een getal van 3 tot 50 is, met dien verstande dat ten minste 50% van de resten R52 een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cs alkyl zijn en de overige resten R10 C|-C2o acyl zijn.

Voorbeelden van alkyl met maximaal 30 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, pro-25 pyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, I-methylundecyl, do-decyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadeeyl, hexadecyl, hepta-30 decyl, octadecyl, eicosyl, docosyl en triacontyl. Een van de voorkeursbetekenissen van R23 en R27 is C1-C25 alkyl, in het bijzonder C15-C25 alkyl, bijvoorbeeld hexadecyl en C18-C22 alkyl. Een van de voorkeursbetekenissen van R25 is Ci-Ci.s alkyl, in het bijzon- 1013844 13 der octadecyl. Een van de voorkeursbetekenissen van Rg en R19 is C1-C4 alkyl, in het bijzonder n-butyl.

Voorbeelden van C1-C4 alkoxy zijn methoxy, ethoxy, propoxy en butoxy.

Voorbeelden van C3-C6 alkenyl zijn allyl, 2-methallyl, butenyl, pentenyl en hexe-5 nyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstofatoom op plaats 1 is bij voorkeur verzadigd.

Voorbeelden van C5-C)2 cycloalkyl zijn cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclo-octyl en cyclododecyl. Cs-Cs cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.

Met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl is bijvoorbeeld methylcyclo-10 hexyl of dimethylcyclohexyl.

Met -OH en/of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is bijvoorbeeld methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl.

Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl zijn benzyl en fenylethyl.

C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of met alkyl 15 met maximaal 10 koolstofatomen is bijvoorbeeld methylbenzyl, dimethylbenzyl, tri-methylbenzyl, tert-butylbenzyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl.

C]-C2o acyl (b.v. C2-C20 acyl) is bij voorkeur C1-C20 alkanoyl of C2-C20 alkanoyl, C3-C20 alkenoyl of benzoyl. Voorbeelden zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, penta-noyl, hexanoyl, octanoyl, benzoyl, acryloyl en crotonoyl. C1-C10 acyl (b.v. C2-C10 acyl), 20 in het bijzonder Ci-Cg acyl of C2-C8 acyl zoals Ci-Ce alkanoyl of C2-C8 alkanoyl, C3-C8 alkenoyl of benzoyl, in het bijzonder acetyl, heeft de voorkeur.

Voorbeelden van (Ci-Cs alkoxy)carbonyl zijn methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, heptoxycarbonyl en octoxycarbonyl. Een van de voorkeursbetekenissen van A is (C1-C2 alkoxy)car-25 bonyl.

Een voorbeeld van (C5-C12 cycloalkoxy)carbonyl dat bijzondere voorkeur heeft is cyclohexoxycarbonyl.

Voorbeelden van (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl zijn methylaminocarbonyl, ethyl-aminocarbonyl, propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl, 30 hexylaminocarbonyl, heptylaminocarbonyl en octylaminocarbonyl. (C1-C4 alkyl)-aminocarbonyl heeft de voorkeur.

Een voorbeeld van (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl dat bijzondere voorkeur heeft is cyclohexylaminocarbonyl.

1013844 14

Een voorbeeld van (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl dat bijzondere voorkeur heeft is benzylaminocarbonyl.

Voorbeelden van alkyleen met maximaal 22 koolstofatomen zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyl-5 trimethyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen en deca-methyleen. R|2 is bij voorkeur hexamethyleen, R36 en R38 zijn bij voorkeur methyleen, R39 is bij voorkeur 2,2-dimethylethyleen en R40 1,1-dimethylethyleen.

Een voorbeeld van C4-C10 alkaantetrayl is 1,2,3,4-butaantetrayl.

Een voorbeeld van bis{(C|-C2o alkyl)oxycarbonyl}C4-Cio alkaantetrayl is bis-10 {tridecyloxycarbonyl} butaan tetrayl.

Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleen is cyclohexyleen.

Een voorbeeld van C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is methyleendicyclo-hexyleen.

Een voorbeeld van fenyleendi(C|-C4 alkyleen) is fenyleendimethyleen.

15 Als de resten Rn, R12 en R13 samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, is de resulterende bijvoorbeeld 2° /-\ ^-CH / \ —N N- . —« >— «f —\ \_/ w \—/

Een 6 leden tellende heterocyclische ring heeft de voorkeur.

25 Als de resten R14 en R15 samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, is de resulterende ring bijvoorbeeld 1-pyrrolidyl, piperidino, morfolino, 1-piperazinyl, 4-methyl-l-piperazinyl, 1-hexahydroazepinyl, 5,5,7-trimethyl-l-homopiperazinyl of 4,5,5,7-ietramethyl-l-homo-piperazinyl. Morfolino heeft bijzondere voorkeur.

30 Een van de voorkeursbetekenissen van R23 en R27 is fenyl.

Y2 en R37 zijn bij voorkeur een directe binding.

Een van de voorkeursbetekenissen van Yi en Y3 is waterstof.

1013844 15 h3c ch3 5 Een voorkeursbetekenis van de groep —( N—c,-c8aikyi is h3c ch3 h3c ch3 -( N—C,-C4alkyl , 10 H3C CH3 H3C: CH3 in het bijzonder —C N—CH3 .

h3c ch3 15 n2 is bij voorkeur 2-25.

Π3 is bij voorkeur 2-25, in het bijzonder 2-20 of 2-10.

n4', a»" en at"' zijn bij voorkeur 2-4.

n$ is bij voorkeur 2-25, in het bijzonder 2-20 of 2-10.

20 ne is bij voorkeur 2-25, in het bijzonder 2-20 of 2-10.

n7 is bij voorkeur 1-25, in het bijzonder 1-20 of 1-10. n8 is bij voorkeur 3-25, in het bijzonder 3-20.

Een product dat van belang is, is een product waarbij ni 2 of 4 is, 25 als ni 2 is, R2 C2-C10 alkyleen of bis{C|-Cis alkyl}oxycarbonyl is en als ni 4 is, R2 1,2,3,4-butaantetrayl is; R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C4 alkyl of C1-C20 acyl zijn, R4, R5 en Ró onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn en

Rg waterstof, Ci-Có alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd C5-C8 cyclo-30 alkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is;

Rn, R13, Ri4 en R15 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cg cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, 1013844 16 of de resten Rh en R15 samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 6 leden tellende heterocyclische ring vormen, R12 C2-C10 alkyleen is en 5 n2 een getal is van 2 tot 25;

Ri6 C1-C4 alkyl, Cj-Cg cycloalkyl of fenyl is, R17 C3-C6 alkyleen is en n3 een getal is van 2 tot 25; n'4, n'4 en nm4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal zijn van 2 tot 4 en 10 R19 C1-C4 alkyl is; R21 en R26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)- zijn,

Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, Y2 een directe binding is, 15 R23 en R27 C1-C25 alkyl of fenyl zijn, R24 en R28 waterstof of C1-C4 alkyl zijn, R25 C1-C25 alkyl of een groep met de formule (IV) zijn en ns een getal is van 2 tot 25; R29 waterstof, C1-C4 alkyl of C1-C4 alkoxy is; 20 nó een getal is van 2 tot 25; de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en de resten R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; R36, R38, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyleen zijn, R37 een directe binding is en 25 n7 een getal is van 1 tot 25; R43 C2-C6 alkyleen, cyclohexyleen of fenyleen is; de resten R45 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en R46 C2-C6 alkyleen is; en R48 en Rsi onafhankelijk van elkaar Ci -Có alkyleen zijn, 30 de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, R50 C1-C4 alkyl is,

Rs2 C1-C4 alkyl of een groep met de formule (IV) is en ns een getal is van 3 tot 25.

10 13 8 4 4 17

Een product dat betrekking heeft op een voorkeursuitvoeringsvorm is een product dat overeenkomt met a) een productmengsel met de formule 5 H3c CH3 H3c. CHs

Υλ ° II

Ri—N ^-O C (CH2)g C-O-( N-R, (l-a) H3C ch3 h3c ch3 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten R| Ci-Cio acyl zijn; een productmengsel met de formule H,C-CH-CH-CH„ /i-bl 15 2| | | |2 (ID)

9=° C—O c=o C—O

I | I | O o o o

Hl°>QcCH’ h3c<Vch3 h3c^\ch3 η,ο^Λ ch3 h3c V CH3 CH, π/fcH, η3ο^ν^οη 20 R< R, R, R, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Ri waterstof ol' methyl is en de overige resten Ri C|-Cio acyl zijn; of 25 een productmengsel met de formule R2^' (Ή- CH OH2 (l-c)

C—o C—O C=0 C—O

O O o o

30 I. I I I

R R* R* R* waarbij twee van de resten R* -COO-C13H27 zijn en 10-13844 18 H.C CH,

Af twee van de resten R een groep -{ N—Rt zijn, waarbij 5 tot 85% van de 5 H3C CH3 totale som van de resten Rj waterstof of methyl zijn en de overige resten Ri Ci-Cio acyl zijn; 10 b) een productmengsel met de formule (Il-a) H3C CH3 n R9— ¢)-N-^-N-(CH2)3—N--CH2CH2— (||-a)

15 H>C CH= CH NVN H I

°4H9 I N^N

y c«hs h3c/\ch3 ΗΛ_—y n—c,h9 H3C f|' CH3 H3C Λι Cll, H3Cj\CH, R, HaC γ CH3 H3c pCH, 20 R9 R9 2 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de ove-25 rige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) 10138^4 19 H3Cv^H3 H3\CH3 5 o—I—rVr-CH <v'a) , , C4H9 M C.Hg /\ h3c ch3 4 9 Y 4 9 h3c ch3 N-—C4H9 H3CY^ JL-CHs 10 h3c^n^xcH3 r9 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Rg waterstof of methyl is en de ove-15 rige resten R9 C1 -C10 acyl zijn; d) de formule (VI-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) — N — 20--N-(CH2)6-N-Y Y-- (Vl-a) H3C^C>CH3 Η3°Λ0Η3 'ΊΓ H3CT ^ CH3 H3C N CH3 N~C4H9 R,o Rio 25 H3C Ij1 CH3 p ^ 10 J n2 10*3844 20 5 Γ ~ --Ν-(CH2)6-Ν-f| --(Vl-b) Λ H3C^ÓCCH3 CH3 ?Η3

Η C'^'N CH-, H3C ^ CH3 I I

H3ü I 3 3 I N C—CH2—C—CH,

R10 R,o II I

10 L H CHa CH3 Jn2 Γ /N. ~ 15--N-(CH2)6-N-^-- (Vl-c)

Η,ίΤ «j1 ^Ha H3C>XN cH3 N

R.o Rio LJ

-I n2 20 Γ ~ --N-(CH2)6-N-fT ^-- (Vl-d) h3c-x>ch3 h3c'X>ch3 r

25 h3c^n^ch3 h3c^n^ch3 N—H

R,o R10 _ J n2 * 1 0 1 3 8 4 4 r«* 21 .NL "" --N-(CH?)ë-N-TT Ύ--

Λ I II I

CH, ,οΛο, NYN <V'-e> H3C γ CR, H3C^N^CH3 λ-Η R'0 Ri0 H3c—c—CH3 — CH3 _ P2 10 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R!0 Ci-Cio acyl zijn; e) de formule (Vll-a) 15 Γ r ”

Si O (VU-a) (CH2)3 o

20 rS

VJ UCH3 H.C^N^CK, R.b —I n3 25 waarbij 5 tot 85% van de resten Rjg onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R^ Ci-Cio acyl zijn; 30 f) een product dat kan worden verkregen door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchlo-ride, met een verbinding met de formule (VIllb-1) of een mengsel van de verbindingen (Vlllb-1) en (Vlllb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen 10138** f .

22 H2N-(CH2)-NH-(CH2)-NH--(CH2)-NH2 (Vllla-1) 3 2 3 5 Η—N-C4H9 (Vlllb-1), Η—N-C4H9 (VlllbM) H3C\[ UCH3 ^ J<CH3 h3c^n^ch3 H3c f ch3 H CH3 10 met dien verstande, dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) ten minste 15% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het 15 tussenproduct H3c ch, \yN~H (A-1-a) 20 in een gehalte voor het verkrijgen van een product dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2-1) 25 H,C ch3 -\_/N—C,-C10acyl (A-2-1) h3c ch3 30 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-1 -b-1)

S

10 |3 8 4 4 23 H3CCH3 —ν_/Ν—'CH* (A-1 -b-1) 5 H3c ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-1-a), (A-1-b-1) en (A-2-1); g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) 10

~~ Ï V

--j-r-CH2-C-]-r-CH2-C--(IX-a) *s ° Ï ° J ° I CH> h3c ¥ \jh3 L R“ "» J„5 20 — 9h3 ch3 I I 3 --T-r CH—C-j-r-CH2 C-- (IX-b)

o-^rA0 I o^N^o J

A, O c«h" o 25 i/CH3 h3c^n^CCH3 - R22 -1 n5 30 ft 1013844 24

I V

----CH—C-11-CH2-C-- (IX-C) 5 O | j.

NH “ ” Ah '* 3S

I I

^—° c=o 9=0 c=o

I I

NH NH

10 H»c->[f99'cH3 h>c4Vch> h3c^n^CH3 „3c^\H3

Ra R,0 n5 15 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio en R22 Ci-Cio acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a) 20 O H»c. CH3

11 A

/ ·> \ >“· Γ h3c ch3 30 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C1-C10 acyl zijn; * 10 1 3 8 4 4 25 i) de formule (XI), waarbij 5 tot 85% van de resten R3! onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; j) een productmengsel met de formule (XlI-a) 5 H3C CH3 h CH3 o H h3c ch3 y\ 1 1 11 1 /Ύ R32~N y-N-C-C-N-^ N — r32 (Xll-a) H3C ch3 ch3 h3c ch3 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 C1-C10 acyl zijn; k) de formule (XIII-a) 15 Γ __II Μ —°\ ?Ha C CH2 CH CH—CHj-C-O-CH—c—^ V ^—c—ch2—o-- o=c c=o ch3 0 ^ o o 20 h3c^[ \-CH3 r„ n., — n 7 (XIII-a) 25 waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41 C1-C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) 5 $ * 7 p I4 26 H,C CH.,

Va 5 Ri_N\ /^NH~CH—9H--CH* [I ,0Η2— (XIV-a) / \ OH || π3ο ch3 o^CYC^o

— 3 I

CH2 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; 15 m) een productmengsel met de formule (XVI-a) h3cv ch3 . H3C CH3

y: r f. V

R“~Vv N-<CH*>.-N—< n—r42 (Xvl.a) 20 AT /\ H3C ch3 h3c ch3 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de oveige resten R42 C1-C10 acyl zijn; en de resten R43* C1-C10 acyl zijn; 25 n) een productmengsel met de formule (XVII-a) HA ch3 o ch3

Va 11 /~V

R« Nx / N— CH2CH2-— c— N N-R44 (XVII-a) 30 h3c ch3 h3c ch3 1013844 27 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 C1-C10 acyl zijn; o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 C1-C10 acyl zijn; of 5 p) de formule (XlX-a) CH, --CH;-c-CH2—CH-- (XIX-a)

,0 I I

ιυ c=o c=o

I I

0 o

1 I

— CH3 r52 n 8 15 waarbij de resten R52 onafhankelijk van elkaar ethyl of een groep met de formule (IV) zijn, met dien verstande dat (1) ten minste 50% van de resten R52 een groep is met de formule (IV), waarbij R10 waterstof, methyl of C1-C10 acyl is, en de overige resten R52 20 ethyl zijn en (2) 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn.

Een product dat betrekking heeft op nog een voorkeursuitvoeringsvorm is een product dat overeenkomt met a) een productmengsel met de formule (I-a) 25 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten R| C|-Cjo acyl zijn; een productmengsel met de formule (I-b) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Ri C1-C10 acyl zijn; of 30 een productmengsel met de formule (I-c) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten R| C1 -C1 o acyl zijn; b) een productmengsel met de formule (Il-a)

1 0 1 3 8 4 A

28 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de ove-5 rige resten R9 C1 -C1 o acyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn; e) de formule (VlI-a) 10 waarbij 20 tot 70% van de resten R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R|g C1-C10 acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) 15 en (VUIb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VlIIb -1) ten minste 30% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-la) die aanwezig zijn in het tussenproduct 20 in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 30 tot 80% van de groepen met de formule (A-2-1) en 20 tot 70% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) bevat, ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) 25 waarbij 20 tot 70% van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R10 en R22 C1-C10 acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C1-C10 acyl zijn; 30 i) de formule (XI), waarbij 20 tot 70% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; j) een productmengsel met de formule (XH-a) 1013844 .

29 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 Ci-C)0 acyl zijn; k) de formule (XIII-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 5 en de overige resten R41 Ci -C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 10 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R« Ci-C)0 acyl zijn; n) een productmengsel met de formule (XVII-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 C1-C10 acyl zijn; 15 o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 C|-C|« acyl zijn; of p) de formule (XlX-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn.

20 Een product dat betrekking heeft op een uitvoeringsvorm die bijzondere voorkeur heeft is een product dat overeenkomt met a) een productmengsel met de formule (I-a) waarbij 15 tot 30% van de totale som van de resten R| waterstof of methyl is en de overige resten Ri C1-C10 acyl zijn; 25 b) een productmengsel met de formule (Il-a) waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a) waarbij 15 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 30 en de overige resten Ri o C1 -C1 o acyl zijn; of de formule (Vl-b) of (VI-c) waarbij 15 tot 60% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn; 1013844 30 e) de formule (VII-a) waarbij 15 tot 35% van de resten Rig onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Ri8 Ci-Cio acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen 5 door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) waarbij een tussenproduct wordt verkregen, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) ten minste 50% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; 10 en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het tussenproduct in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 50 tot 70% van de groepen met de formule (A-2-1) en 30 tot 50% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) bevat, 15 ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); k) de formule (XIII-a) waarbij 15 tot 30% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41C1-C10 acyl zijn; of m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 20 waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R42 C1-C10 acyl zijn.

Een product waarbij de betekenis van C1-C10 acyl acetyl is heeft bijzondere voorkeur.

Een product dat overeenkomt met de formule (Vl-a), waarbij 40 tot 60%, b.v. 25 25 tot 50%, van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn, heeft eveneens voorkeur.

Een product dat overeenkomt met de formule (Vl-a), waarbij 40 tot 60%, b.v. 25 tot 50%, van de resten Rio waterstof zijn en de overige resten Rio acetyl zijn, heeft bijzondere voorkeur.

30 De hierboven bij a) tot en met p) beschreven producten kunnen bijvoorbeeld worden bereid volgens de hieronder bij "voorbeeld van een bereidingsproces" weergegeven werkwijze, onder toepassing van de overeenkomstige 2,2,6,6-tetramethylpipe-ridine-derivaten (ongesubstitueerd stikstof in de 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroe- 1013844 31 pen) als uitgangsverbindingen. De 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten zijn in wezen bekend (enkele zijn in de handel verkrijgbaar) en kunnen worden bereid volgens bekende werkwijzen, die bijvoorbeeld zijn beschreven in US-A-3640928, US-A-4108829, US-A-3925376, US-A-4086204, EP-A-782994, EP-A-850938, US-A-5 4331586, US-A-5051458, US-A-4477615 en Chemical Abstracts - CAS nr. 136504-96- 6, US-A-4857595, DD-A-262439 (Derwent 89-122983/17, Chemical Abstracts lll:58964u), WO-A-94/12544 (Derwent 94-177274/22), GB-A-2269819, US-A-4340534, EP-A-172413, US-A-4529760, US-A-5182390 (Chemical Abstracts - CAS nr. 144923-25-1), US-A-4976889, SU-A-768175 (Derwent 88-138751/20), US-A-10 4769457 en DE-A-2748362 (Derwent 35517B/19).

Het 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaat-tussenproduct dat behoort bij het bovenstaande onderdeel f) kan analoog aan bekende werkwijzen worden bereid, zoals bijvoorbeeld dor het laten reageren van een polyamine met de formule (Villa) met cya-nuurchloride in een molverhouding van 1:2 tot 1:4 bij aanwezigheid van watervrij li-15 thiumcarbonaat, natriumcarbonaat of kaliumcarbonaat in een organisch oplosmiddel zoals 1,2-dichloorethaan, tolueen, xyleen, benzeen, dioxaan of tert-amylalcohol bij een temperatuur van -20°C tot +10°C, bij voorkeur -10°C tot +10°C, in het bijzonder 0°C tot +10°C, gedurende 2 tot 8 uur en vervolgens het laten reageren van het verkregen product met een 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (VlIIb). De 20 molverhouding van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine tot het polyamine met de formule (Villa) dat wordt toegepast bedraagt bijvoorbeeld 4:1 tot 8:1. De hoeveelheid 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine kan in een keer of in twee of meer porties met een interval van enekele uren worden toegevoegd.

De verhouding van polyamine met de formule (Villa) tot cyanuurchloride tot 25 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (VlIIb) bedraagt bij voorkeur 1:3:5 tot 1:3:6.

Het volgende voorbeeld geeft een mogelijke werkwijze weer voor de bereiding van het tot het bovenstaande onderdeel f) behorende 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-de-rivaat-tussenproduct dat de voorkeur heeft.

30 Voorbeeld: 23,6 g (0,128 mol) cyanuurchloride, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-bis[3- aminopropyljethyleendiamine en 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat laat men 3 uur bij 5°C onder roeren in 250 ml 1,2-dichloorethaan reageren. Het mengsel wordt nog 4 uur bij kamertemperatuur verwarmd. Er wordt 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,6- t 1 0 1 3 8 4 4 32 tetramethyl-4-piperidy])butylamine toegevoegd en het verkregen mengsel wordt 2 uur op 60°C verwarmd. Er wordt nog eens 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd en het mengsel wordt nog eens 6 uur op 60°C verwarmd. Het oplosmiddel wordt onder een licht vacuüm (200 mbar) afgedestilleerd en vervangen door xyleen. Er 5 worden 18,2 g (0,085 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyI-4-piperidyI)butyIamine en 5,2 g (0,13 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd en het reactiemengsel wordt 2 uur onder terugvloeikoeling gekookt en daarna wordt het tijdens de reactie geproduceerde water gedurende 12 uur door azeotrope destillatie verwijderd. Het mengsel wordt gefiltreerd. De oplossing wordt gewassen met water en gedroogd boven Na2SC>4. Het op-10 losmiddel wordt afgedampt en het residu wordt onder vacuüm (0,1 mbar) bij 120-130°C gedroogd. Het gewenste product wordt verkregen als een kleurloze hars.

In het algemeen kan een 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaat-tussenproduct dat behoort tot het bovenstaande onderdeel f) bijvoorbeeld worden weergegeven door een verbinding met de formule (VIII-1), (VIII-2) of (VIII-3). Het kan ook aanwezig zijn als 15 een mengsel van deze drie verbindingen.

HN-(CH2) —-N-(CHZ) —-N — (CH2)-NH-- 2-12 2-12 2-\2

20 N ' N N^N N^N

/'R19 Ri9-. "l,\ /Ri9

^ N N N N N

H3CACH3 H3C r\CH3 H3C Λ CR3 H3ci\c"> HaCAtCH3 h3c N ch3 h3c N ^ ch3 h3c n ^ ch3 H3C Y ch3 h3c N ch3

Η Η η η H

*- -'n* 25 (VIII-1) p 1 0 13 8 4 4 33 HN-(CH2) —-N--

5 N ' N

J* o (CH2) N ^Ί\|·^Β’9 2 2-12

HaC>CJ^CH3 7-(CHa)i^-7—H

H,C N CH3 X JL

3 ' 3 N^N N N

H Λ JL „ r19 J* Jk_ a

Ri,-n^n^n-r» 10 h3c /S,ch3h3c jfjLCH3 h3c rjLCH3H3c f]L CH3 h3c*n^Ch3h3c naCh3 h3c n%h3h3c “ ch3 Η η η η L -1 n4 (VIII-2) 15 __-N-(CH,)-N--

^— I 212 I

I (CH.) (CH.) N N I 2 2-12 I 2 2-12

>NJk^ R I I

^ώ°Η· R, Λ Q „ ,A

20 H’° I CH· \>«V% V /‘‘«V /"*

H 7 7 N N

H3CXJcCHa H3c^CicCH3 h3c /jlch, h3cAch3 h3c N ch3 h3c n ch3 h3c n^ch3 h3c n ch3 Η Η Η H J „4 (VIII-3) 25

Een voorkeursbetekenis van de formule (VIII-1) is 1013844 34 HN-— (CH2)-N-(CHa) -N — (CH2) -NH-- 1 J. J.

5 X 5L n-H,C XX n'H^\ / N —C4H9-n N N'C4H9-n " 7 H.c/S^CK, η,οΛ^,η,οΛοη, H*°JOcCH’ H,°>0:oh’ „/»Vh,C f CH» H-C ΐ

Li i i " H Jn.

10

Een voorkeursbetekenis van de formule (VIII-2) is 15 Γ ~l HN-(CH2)-N--—-- X 3

N N

^''^N'^\N-'C4H9'n ((/H2)2

H3C/\CH3 N =-(CH2)-N-H

H,C N CH3 J 3 i

20 H N^N nHC N^N

ZU Jk JL n_H9C4 \ JL I) r Η n n-H9C4-N-^N^N_C4H9.n <H*n H3Cch3 h3cch3 H3CJ^\cH3H3C rS ch3 H3C N CH3H3C ^ CH3 h3c n Ch3 H3C ^ n ^ ch3

H Η Η H

-J n4 25

Een voorkeursbetekenis van de formule (VI1I-3) is ί 0 f 3 g 4 4 35 ^-N--(CH2)2-N-- ^(CH2) (ch2) N N I 3 3

χ>ΝΛ^Ν"°Λ-η NH NH

HjC Λ ^3 u n M X .. N ^ N

h3c ” ch3 η'ΗΛ, ***'\ /0^

^ N N ^N—C4H9-n N N

W(\,CHa H3C Λ CH3 H3C r\cH3 H3C Λ CH3 H3C N^CH3 H£" CH3 H3C N*CH3H3C “ CH3 Η η H H J n4 10

In de bovenstaande formules (VIII-1) tot en met (VIII-3) is ru bij voorkeur 1 tot 20, b.v. 2 tot 20.

In de handel verkrijgbare uitgangsmaterialen die de voorkeur hebben voor de 15 bereiding van de verbindingen die hierboven bij de onderdelen a) tol en met b), d) tot en met g), i) tot en met k) en m) tot en met p) worden getoond zijn ®TINUVIN 770, ®MARK LA 57, ®MARK. LA 67, ®CHIMASSORB 905, ®CHIMASSORB 2020, ®CH1MASS0RB 944, ®CYASORB UV 3346, ®DASTIB 1082, ®UVASIL 299, ®UVASORB HA 88, ®UVINUL 5050 H, ®LICHTSCHUTZSTOFF UV 31, ®LU-20 CHEM HA-B 18, ®HOSTAVIN N 30, ®SUMISORB TM 61, ®MARK LA 68, ®UVI-NUL 4050 H, ®DIACETAM 5, ®UVINUL 4049 en ®FERRO AM 806.

Uitgangsmaterialen die bijzondere voorkeur hebben zijn de producten die zijn beschreven in EP-A-850938, in het bijzonder de producten die daarin zijn beschreven in de voorbeelden 1 tot en met 7, in het bijzonder voorbeeld 1. EP-A-850938, dat equi-25 valent is aan de Amerikaanse octrooiaanvrage 08/994977, ingediend op 19 december 1997, dient hierin als ingelast te worden beschouwd.

Andere uitgangsmaterialen die bijzondere voorkeur hebben zijn de producten die zijn beschreven in EP-A-782994, in het bijzonder de producten die daarin zijn beschreven in de voorbeelden 1 tot en met 12, in het bijzonder voorbeeld 10. EP-A-782994, dat 30 equivalent is aan de Amerikaanse octrooiaanvrage 08/756225, ingediend op 25 november 1996, dient eveneens hierin als ingelast te worden beschouwd.

1 8 i $ g 4 4 36

In meer detail kunnen die producten, die in wezen bekend zijn uit EP-A-850938, die overeenkomen met de volgende formule (VI*), worden weergegeven als uitgangsmaterialen.

5 A-N-Ri2 — N--^-R,ï-jj* A ^ R" T R" H3C;jC>rCH3 H-C N CH, N Rts H3C CH3

3 I | I

h L H -In 10 2 waarbij n2 een getal van 2 tot 14, in het bijzonder een getal van 2 tot 6 is, de resten Rn, R12, Rm en Ris onafhankelijk van elkaar zijn zoals hierboven gedefinieerd en 15 de resten A onafhankelijk van elkaar C1-C20 acyl, (Ci-Cs alkoxy)carbonyl, (C5-C12 cy-cloalkoxy)carbonyl, (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, CrCg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkyl-20 resten; of -CH2CN; in het bijzonder C1-C20 acyl, met voorkeur C1-C« acyl zijn.

Verschillende voorbeelden van de bovenstaande chemische betekenissen zijn verder hierboven vermeld.

Bijzondere voorkeur hebben die producten met de formule (VI*) die een nauwe, goed gedefinieerde molecuulgewichtsverdeling hebben.

25 De polydispersiteit duidt op de molecuulgewichtsverdeling van een polymere verbinding. In de onderhavige aanvrage is de polydispersiteit de verhouding van het gewichtsgemiddelde (Mv) en het getalsgemiddelde (Mn) molecuulgewicht. Een waarde van Mw/Mn gelijk aan 1 betekent dat de verbinding monodispers is en slechts een molecuulgewicht en geen molecuulgewichtsverdeling heeft. Een nauwe molecuul-30 gewichtsverdeling wordt gekenmerkt door een polydispersiteit in de buurt van 1.

Verder kunnen die producten, die in wezen bekend zijn uit EP-A-782994, die overeenkomen met de volgende formule (VI**), worden weergegeven als uitgangsmaterialen.

ί 0 <3844 37 R»-N—t^NV-N-««-N-ffNï)-N —Ri-f- i · nVN I 1 NVN I V R« R„ T R„ H3C Γ YcH3 ] 5 Η3°4 JcCH3 N—R,s HJD^N^CH, N-R«

N—R1S· h3c^n ch3 I I I

I. > U H i.R'·· *M4 (VI**) 10 waarbij ri6 een getal van 2 tot 14, in het bijzonder een getal van 2 tot 6 is,

Ri l, R|2, Ri4 en R)5 zijn zoals hierboven gedefinieerd, de resten Ru' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van R14 hebben, de resten Ris' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ris hebben en de groepen -N(R14')(R i s') hetzelfde of verschillend zijn.

15 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm zijn alle groepen -N(R|4')(Ris') -N(Ci-C|2 alkyl)2, in het bijzonder -N(C4H9)2 en zijn alle groepen -N(R|4XR|S) H.C CH.

20 -1-QN_H

C<H· hAhs

De uitgangsmaterialen met de formule (VI*) of (VI**) hebben bij voorkeur een 25 polydispersiteit van 1 tot 1,7, 1 tot 1,65, 1 tot 1,6, 1 tot 1,55, 1 tot 1,5, 1 tot 1,45, 1,1 tot 1,7, 1,1 tot 1,65, 1,1 tot 1,6, 1,1 tot 1,55, 1,1 tot 1,5, 1,1 tot 1,45, 1,2 tot 1,7, 1,2 tot 1,65, 1,2 tot 1,6, 1,2 tot 1,55, 1,2 tot 1,5 of 1,2 tot 1,45. Een polydispersiteit van 1,1 tot 1,5 heeft bijzondere voorkeur.

GPC (gelpermeatiechromatografie) wordt toegepast als analytische werkwijze 30 voor het scheiden van moleculen op hun verschil in grootte en voor het verkrijgen van gemiddelde molecuulgewichten (Mw, Rdn) of informatie met betrekking tot de mole-cuulgewichtsverdeling van polymeren.

1 0 «3 8 4 4 38

Deze techniek is algemeen bekend en wordt bijvoorbeeld beschreven in "Modem Size - Exclusion Liquid Chromatography" van W.W. yan et al., uitgegeven door J. Wiley & Sons, N.Y., USA, 1979, bladzijden 4-8,249-283 en 315-340.

De GPC-analysen van deze aanvrage worden uitgevoerd met een GPC-chromato-5 graaf ®Perkin-Elmer LC 250 die is voorzien van ®Perkin-Elmer RI detector LC 30 en van ®Perkin-Elmer oven LC101.

Alle analysen worden uitgevoerd bij 45°C door toepassing van drie kolommen PLGEL 3 pm Mixed E met een lengte van 300 mm en een inwendige diameter van 7,5 mm (van Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, U.K.).

10 Tetrahydrofuran wordt gebruikt als elutiemiddel (debiet 0,40 ml/min.) en de monsters worden opgelost in tetrahydrofuran (2%) (% w/v).

Voorbeeld van een bereidingsproces 15 De hierboven bij a) tot en met q) beschreven producten kunnen analoog aan be kende werkwijzen worden bereid; bijvoorbeeld door het behandelen van de hierboven genoemde 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaat-uitgangsmaterialen met een acyle-ringsmiddel zoals een acylchloride, een organisch anhydride, een carbonzuur of een carbonzuurester. Een acyleringsmiddel dat de voorkeur heeft is een organisch anhydri-20 de, in het bijzonder azijnzuuranhydride. De molverhouding tussen de 2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidylgroepen in het uitgangsmateriaal en het acyleringsmiddel hangt af van de gewenste mate van acylering in het eindproduct. Teneinde 50% van de oorspronkelijke 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen in een verbinding te acyleren wordt bij voorkeur 0,6 equivalent acyleringsmiddel gebruikt voor een equivalent van de 25 te acyleren 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroep. De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen, benzeen, n-hexaan, een ether, tetrahydrofuran, chloroform of dichloormethaan. Oplosmiddelen die de voorkeur hebben zijn xyleen en tolueen. De temperatuur bedraagt bij voorkeur 0° tot 140°C, afhankelijk van het gekozen acyleringsmiddel. Als het acyleringsmiddel een 30 organisch anhydride is heeft een temperatuur van 80° tot 135 °C de voorkeur.

Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding die bijzondere voorkeur heeft wordt de acylering van het desbetreffende uitgangsmateriaal uitgevoerd met behulp van een carbonzuuranhydride, in het bijzonder azijnzuuranhydride. Volgens deze werk- 1 0 -* 3 8 4 4 39 wijze kan, als maximum, slechts 50% van de >NH-groepen van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl worden geacyleerd daar de andere 50% van deze >NH-groepen een zout vormen met het vrijgekomen carbonzuur. Na neutralisatie met een geschikte base, b.v. NaOH, worden de overeenkomstige vrije 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen uit het 5 zout verkregen. Na isolatie kan men het verkregen product in een tweede stap laten reageren met nog meer carbonzuuranhydride voor het verkrijgen van een product met een hogere acyleringsgraad, dat men vervolgens opnieuw kan laten reageren met carbonzuuranhydride voor het verkrijgen van een product met een nog hogere acyleringsgraad enzovoort. Deze werkwijze wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in b.v. de on-10 derhavige voorbeelden 1B en 2.

Derhalve heeft een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding ook betrekking op een product dat 5 tot 85% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) 15 h3c ch3 —h (A-1-a) h3c ch3 h3c ch3 20 —^ ƒ!—C,-Cealkyl (A-1-b) H3C ch3 25 en 15 tot 95% van een groep (A-2-a) h3c ch3 -^ yN—C,-C20acyl (A-2-a) 30 bevat, waarbij de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2-a) 100% be-draagt; 1 0 13 8 4 4 40 verkrijgbaar (1) door het laten reageren van een geschikt uitgangsmateriaal dat twee of meer groepen met de formule (A-l-a) bevat 5 H,C ch.

_?< —( N—H (A-1-a) h3c ch3 10 met C2-C40 carbonzuuranhydride in een molverhouding tot 0,6 equivalent C2-C40 car-bonzuuranhydride per 1 equivalent groepen met de formule (A-l-a) voor het verkrijgen van een tussenproduct dat groepen met de formule (A-2-a) h39ch3 15 /~\ N—CrC20acyl (A-2-a) h3c ch3 en groepen met de formule (A-2-b) 20 H3qpH3 -^ N H2* Cj-C^acyl-O- (A-2-b) H3C ch3 25 bevat in een molverhouding van ongeveer 1:1, liet laten reageren van dit tussenproduct met een base, b.v. een waterige NaOH-oplos-sing, voor het omzetten van de groepen met de formule (A-2-b) in groepen met de formule (A-l-a) en 30 het isoleren van het verkregen product; en (2) eventueel het herhalen van stap (1) totdat de gewenste acyleringsgraad is bereikt.

In de bovenstaande toelichtingen is een voorkeursbetekenis van C1-C20 acyl C2-C20 acyl of C2-C10 acyl of C2-C8 acyl en is een voorkeursbetekenis van C2-C40 carbon- 1013844 41 zuuranhydride C4-C40 carbonzuuranhydride of C4-C20 carbonzuuranhydride of C4-C16 carbonzuuranhydride.

In het algemeen hangt de definitie van de eindgroepen waarmee de vrije valenties in de producten met de formules (VI), (VII), (VIII-1), (VIII-2), (VIII-3), (IX), (XI), 5 (XIII) en (XIX) worden verzadigd af van de werkwijzen die worden toegepast voor de bereiding daarvan. De eindgroepen kunnen ook worden gemodificeerd na de bereiding van de producten.

In de producten met de formule (VI) kan de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest bijvoorbeeld waterstof, C1-C20 acyl, (Ci-Cs alkoxy)carbonyl, (C5-C12 cy-10 cloalkoxy)carbonyl, (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl, (Cs-Ci2 cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, Ci-Cs alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; -CH2CN of een groep met de formule 15 -\ ll—f—R’5’ ΝγΝ R,; 20 I* R'5’

Ru' zijn, waarbij de resten Ru' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van R44 hebben en 25 de resten R15' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ris hebben.

De eindgroep die is gebonden aan de triazinering kan bijvoorbeeld halogeen, b.v. Cl, of een groep -N--N-A*

30 R„ L

1 § «*9 k 4 42 zijn, waarbij A' waterstof, C1-C20 acyl, (C|-Cg alkoxyjcarbonyl, (C5-C12 cycloalkoxy)-carbonyl, (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyljaminocarbonyl, (C7-C9 fenylalkyljaminocarbonyl, Ci-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat 5 ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylresten; -CH2CN of een groep met de formule —f Ίι—f—R,s' 10 R14 N-R ' R,.· 15 is, waarbij de resten R|4' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van R14 hebben en de resten R|5’ onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van R|5 hebben.

Als de eindgroep die is gebonden aan de triazinering halogeen is, is het voordelig dit te vervangen door bijvoorbeeld -OH of een aminogroep als de reactie is voltooid. 20 Voorbeelden van aminogroepen die genoemd kunnen worden zijn pyrrolidine- 1-yl, morfolino, -NH2, -N(Ci-Cg alkyl)2 en -NR(Ct-Cg alkyl), waarbij R waterstof of een groep met de formule (IV) is.

In de producten met de formule (VII) kan de eindgroep die is gebonden aan het siliciumatoom bijvoorbeeld (R^Si-O- zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan 25 het zuurstofatoom bijvoorbeeld -Si(Ri6)3 zijn.

De producten met de formule (VII) kunnen ook bestaan als cyclische producten als n3 een getal is van 3 tot 10; met andere woorden, de vrije valenties die worden weergegeven in de structuurformule vormen in dat geval een directe binding.

In de tussenproducten met de formule (VIII-1), (VIII-2) en (VIII-3) is de eind-30 groep die is gebonden aan de triazinerest bijvoorbeeld Cl of een groep 1013844 43 H,C CH, 3 \y 3

~rQ~H

'9 h3c ch3 5 en is de eindgroep, die is gebonden aan de aminorest bijvoorbeeld waterstof of een groep 10 i

N^N

nH9C<\ /C4H9-n

hT N

H3Ci>CHa h3c n*ch3 h3c n ch3

Η H

15

In de producten met de formule (IX) is de eindgroep die is gebonden aan de 2,5-dioxopyrrolidinering bijvoorbeeld waterstof en is de eindgroep die is gebonden aan de rest -C(R27)(R-28)- bijvoorbeeld 20 (AA*

fe of L

25 ” HjO^Tj^ch, V^Y^OH, R22 30 In de producten met de formule (XI) kan de eindgroep die is gebonden aan de dimethyleenrest bijvoorbeeld -OH zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld waterstof zijn. De eindgroepen kunnen ook polyetherresten zijn.

10 47 8 A 4 44

In de producten met de formule (XIII) is de eindgroep die is gebonden aan de carbonylrest bijvoorbeeld H.C CH, s —0—WN—R<’ h3c ch3 en is de eindgroep die is gebonden aan de zuurstofrest bijvoorbeeld 10 H3C, ch3 o o \/ 3 II II f~\ -C R3—CH-Rjj-CH—R~c-O--R4, .

o=c c=o I I h3c ch3 15 O ° H3C4 jL^H, H3C\] VcH3 h3c^n^CH3 h3c^n^CH3 20

In de producten met de formule (XIX) zijn de eindgroepen bijvoorbeeld waterstof.

De producten volgens deze uitvinding zijn zeer effectief bij het verbeteren van de weerstand van organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren en co- 25 polymeren, tegen licht, warmte en zuurstof.

Voorbeelden van organische materialen die gestabiliseerd kunnen worden zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen; verder poly- 30 etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), 1013844 45 lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 5 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) polymerisatie door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals 10 oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenyl- groepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, ti-taan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen 15 oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere acti-veermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri-den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek 20 Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels 25 van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmono-meren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage 30 dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-1 -copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, 10i3844 46 isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkyl-methacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, 5 dicyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly-propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en meng-10 seis daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of cx-methylstyreen met dienen of acryl-derivaten, 15 zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, 20 zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, 25 acrylonitril en methylmethaciylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ dieen-terpolymeren; styreen en aciylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkyl-30 methacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechlo- 1 0 " * a 4 4 47 reerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en -copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld poly- 5 vinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinyl-acetaat- of vinylideenchloride/vinylacetaat-copolymeren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde 10 polymethylmethaciylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-co-polymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmeth- 15 acrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

20 12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die co-monomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

25 14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleenoxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

30 16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzu- ren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; poly- 1013844 48 amiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poIy-2,4,4-trimethylhexa-methyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, iono-5 meren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; en tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, 10 polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy- carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybuty-leentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroe- 15 pen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehyd-, ureum/formaldehyd- en 20 melamine/formaldehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinyl-verbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties 25 daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesleracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel-amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyhar- 30 sen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke

1 0 4 ^ 1 A

49 hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de 5 derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA

10 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels 15 van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuur-rubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-copolymeren.

De uitvinding heeft dus ook betrekking op een samenstelling die een organisch 20 materiaal dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en ten minste een product volgens deze uitvinding omvat.

Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, meer in het bijzonder een materiaal dat is gekozen uit de hiervoor vermelde groepen. Polyalkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, hebben de voorkeur. Polycarbonaat, zoals 25 vermeld in onderdeel 19 hierboven, en mengsels van polycarbonaat, zoals vermeld in onderdeel 28 hierboven, hebben eveneens de voorkeur.

Een organisch materiaal dat van belang is, is verder een thermoplastisch poly-alkeen, PP/EPDM, een zwart gepigmenteerd PC-PBT-mengsel, PVDC, PBT, PET, PVC of ASA/PVC.

30 Mengsels van polycarbonaat met verschillende styreenpolymeren vertegenwoor digen een groeiende familie van materialen voor toepassing in de automobielsector. In het bijzonder mengsels van polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styrcen en polycarbo-naat/acrylonitril-styreen-acrylaat ondervinden een significante groei voor de constructie 1013844 50 van het interieur respectievelijk de buitenkant van auto's. Deze materialen bieden een aantrekkelijke combinatie van eigenschappen die worden verleend door beide componenten - verbeterde kerfgevoeligheid en hoge slagvastheid, lagere smeltviscositeit en verwerkingstemperaturen in vergelijking met zuiver polycarbonaat. De licht-stabilisatie 5 van gepigmenteerde polycarbonaat/styreen-mengsels is vanwege verschelde factoren, waaronder de samenstelling van de componenten van het polymeermengsel en de keuze en concentratie van pigmenten die stabiel zijn onder invloed van licht en warmte, een complex onderwerp. Bijvoorbeeld kan acrylonitril-butadieen-styreen worden bereid door middel van massa-, emulsie- of hybridetechnologieën, die ieder verschillende 10 hoeveelheden emulgeermiddelen, coagulantia en stabilisatoren in het uiteindelijke polymeermengsel inbrengen. De acrylonitril-styreen-acrylaat- en acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeren zijn multifase-materialen met verschillende samenstellingen. Het soort rubber en het rubbergehalte van dergelijke styreenpolymeren kan de glans, kleur, slagvastheid en verouderingseigenschappen onder invloed van warmte beïnvoeden als 15 het polymeer (mengsel) wordt blootgesteld aan verweren.

Een belemmering voor een nog verdere groei van de gepigmenteerde of erin verwerkte kleurschakeringen is het probleem van het verschaffen van een adequate licht-stabilisatie voor een breed pallet van kleuren. Er bestaat veel informatie met betrekking tot de afbraak onder invloed van licht en stabilisatie van de afzonderlijke polycarbo-20 naat- en styreenpolymeren, maar er bestaat slechts weinig informatie met betrekking tot de afbraak onder invloed van licht van de mengsels daarvan. De licht-stabilisatie van polycarbonaatmengsels is complexer dan eenvoudig de toepassing van de standaard stabilisatorsystemen voor iedere polymeercomponent in het mengsel.

Aanvaardbare stabilisatoren voor toepassing in mengsels van polycarbonaat die-25 nen een minimale nadelige interactie te vertonen met de polymeren tijdens de extrusie of vormgeving bij hoge temperatuur. Rheologie van d esmelt is een snelle werkwijze om de stabiliteit van een polymeer in gesmolten toestand te bepalen en dus de interactie van toevoegsels aan veranderingen in schijnbare smeltviscositeit en uiteindelijk het molecuulgewicht van het polymeer te relateren. Als rheologie van de smelt wordt uit-30 gevoerd bij een enkele, constante afschuifsnelheid kan een afname van de schijnbare smeltviscositeit in de loop der tijd erop duiden dat afbraak van het polymeer en verlaging van het molecuulgewicht plaatsvindt.

1013844 51

De producten volgens deze uitvinding vertonen een significant lager effect op de viscositeitsverhouding van de polymeersmelt dan andere sterisch gehinderde aminen. Verder vertonen ze slechts een minimale interactie met het polymeermengsel in de gesmolten toestand. De producten volgens deze uitvinding verbeteren tevens de kleurbe-5 scheming en het behoud van een hoge slagvastheid, in het bijzonder in verschillende gepigmenteerdepolycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen-mengsels.

Een verdere uitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen in het organische materiaal van ten minste 10 een product volgens deze uitvinding omvat.

De producten volgens deze uitvinding kunnen afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, de uiteindelijke toepassing en de aanwezigheid van andere toevoegsels in verschillende hoeveelheden worden toegepast.

In het algemeen is het geschikt om bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.% van de pro-15 ducten volgens deze uitvinding, ten opzichte van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, bij voorkeur 0,05 tot 2%, in het bijzonder 0,05 tot 1%, toe te passen.

De producten volgens deze uitvinding kunnen bijvoorbeeld vóór, tijdens of na de polymerisatie of verknoping van de materialen aan de polymeermaterialen worden toegevoegd. Verder kunnen ze in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polyme-20 ren in de polymeermaterialen worden opgenomen.

In het algemeen kunnen de producten volgens deze uitvinding volgens verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een stamsamenstelling die de producten volgens deze uitvinding in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% be-25 vat, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke bewerkingen kan het polymeer worden toegepast in de vorm van een poeder, granules, oplossingen, suspensies of in de vorm van latices.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de producten volgens deze uitvinding kunnen worden gebruikt voor de productie van producten met een vorm, films, banden, 30 monofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabilisatoren, pigmenten, vul- 1013844 52 stoffen, weekmakers, corrosieremmers en metaal-desactivatoren, worden toegevoegd aan de organische materialen die de producten volgens deze uitvinding bevatten.

Desbetreffende voorbeelden van de gebruikelijke toevoegsels zijn: 1. Antioxidantia 5 1.1 Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methyIfenol, 2- tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl- 10 fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylundec-r-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methylheptadec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyltridec-l'-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode- 15 cylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea- 20 raat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen, bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'- 25 thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkylideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl-7 fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-me- 30 thyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-di-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleen- 1013844 53 bis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1 -bis(5 -tert-buty l-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1, l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)-5 butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylben2yl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1, l-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

10 1.7 O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld S^^'^'-tetra-tert-butyl-d,^- dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-15 zylmercaptoacetaat.

1.8 Gehydroxybenzyleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyljmalonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- 20 benzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen, bijvoorbeeld 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, l,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert- 25 butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenoxy)-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy-droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- 30 ethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro- 1.3.5- triazine, l,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioetadecyl-3,5-di-tert- 10 13 8 4 4 54 butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acylaminofenolen, b.v. 4-hydroxylaurinezuuraniiide, 4-hydroxystearine-5 zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van P-r3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl')propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 10 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van β-f5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvl~)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- 15 decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2]octaan.

20 1.15 Esters van β-f3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvDpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy-ethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3- 25 thiapentaidecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylazijnzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, 30 diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octaan.

/t

10 13 8 H

55 1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvDpropionzuur. zoals b.v. N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hy- 5 droxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia, zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyIeendiamine, N,N'- di-sec-buty 1-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1,4-dimethy lpenty l)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1 -ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1 -methylheptyl)-p-fe- 10 nyleendiamine, N,N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiami-ne, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p- fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)-difenylamine, N,N’-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-15 allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octyl-fenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino-fenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-di-20 aminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, l,2-di[(2- methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(r,3-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-25 difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenylami-nen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N’,N’-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-een, N,N-30 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethyl- piperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperi-dine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 1013844 56 2.1 2-(2l-hydroxyfenyl)benzotriazolen, zoals bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5'-me- thylfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)- fenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'- 5 tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert- butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)-fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-10 hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5'-(2-methoxy- carbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5'-(2-methoxy-carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5,-(2-octyloxycarbonyl-ethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-15 (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2'- methyleenbis[4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenol]; het omesterings-product van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzo-triazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimethyl-20 benzyl)-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-(l, 1,3,3- tetramethylbutyl)-5'-(a,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2.2 2-hydroxybenzofenonen, zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy- en 2-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

25 2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren, zoals bijvoorbeeld 4-tert- butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoë-zuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-30 zoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrylaten, zoals bijvoorbeeld a-cyaan-β,β-difenylacry 1 zuur-ethylester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-^-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-me- 1 0 1 3 8 4 4 57 thylester en N-(P-carbomethoxy-p-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel- 5 dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl- ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket-oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van 1-fenyl-4-lauroyI-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen, zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi- 10 peridyl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinaat, bis(l,2,2,6,6-penta- methyl-4-piperidyl)sebacaat, bis( 1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyljester, het condensatieproduct van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy-droxypiperidine en bamsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-15 bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6- dichloor-1,3,5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetra-kis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,1-(1,2-ethaan-diyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-bu-20 tyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8- triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-25 n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropyl- amino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl- 3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethy l-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-penta- 30 methyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stea- ryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, een condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-te-tramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor- 1,3,5-triazine, een condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 1 0 13 8 4 4 58 2.4.6- trichloor-1,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin-imide, N-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7,7,9,9-te- 5 tramethyl-2-cycloundecyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine, 1,1 -bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, N,N'-bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine, diester van 4-methoxymethyleenmalonzuur met l,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperi-dine, poly [methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]si loxaan, reactie-10 product van maleïnezuuranhydride-oc-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4- aminopiperidine of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden, zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2’-di-ethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5’-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)- 15 oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy- 2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinen, zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl- 20 fenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hy-droxy-4-octyloxyfeny 1)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)- 4.6- bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy- 25 propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oc- tyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/ tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecylox3φΓopoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 30 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxy-fenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazine, 2- {2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1 -oxy)-2-hydroxypro-pyloxy]fenyl} -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine.

1013844 59 3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'- 5 diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyl- oyl)thiopropionyldihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten, zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfïe-ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyI)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyI)fosfiet, diisodecylpentaery- 10 thritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl- 4-methylfenyl)pentaeiythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)-pentaerythritoldifosfïet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyIoxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-15 dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa- fosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet, 2,2',2"-nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1 '-bifeny 1-2,2’-diyl)fosfiet], 2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-l,r-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet.

5. Hydroxy lammen, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N- 20 diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilauiylhydroxylamine, N,N- ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecylhy-droxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecyl-hydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl- 25 nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri- decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

30 7. Thio-synergisten, zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thiodi- propionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodi-propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto- 10 13844 60 benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)-propionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie 5 met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K- 10 palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of po-lycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine- 15 zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere 20 natuurproducten, synthetische vezels.

13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en blaasmiddelen.

14. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvoorbeeld degene die zijn be- 25 schreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A- 5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A-0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo- 30 furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)- 5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

1013844 61

De gewichtsverhouding van de verbindingen volgens deze uitvinding tot de gebruikelijke toevoegsels kan 1:0,5 tot 1:5 bedragen.

De producten volgens deze uitvinding worden bij voorkeur toegepast in combinatie met een pigment en/of een UV-absorptiemiddel.

5 De producten volgens de uitvinding kunnen ook worden toegepast als stabilisato ren, in het bijzonder als licht-stabilisatoren, bij vrijwel alle materialen die bekend zijn op het gebied van fotografische reproductie en andere reproductietechnieken, zoals b.v. is beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474 tot 480).

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd aan de hand van de vol-10 gende voorbeelden. Alle percentages zijn, tenzij anders vermeld, gewichtsprocenten.

In de structuurformules van de volgende voorbeelden duiden n2', n3' en nj erop dat er zich herhalende eenheden in de moleculen aanwezig zijn en dat de verkregen producten niet uniform zijn.

In de volgende voorbeelden wordt de acyleringsgraad bepaald zoals hieronder is 15 beschreven.

Bepaling van de acyleringsgraad

De analytische bepalingen worden uitgevoerd door titratie, in een niet-waterig 20 milieu, onder toepassing van perchloorzuur in isopropanol als reagens en een mengsel (1:1) van chloroform en acetonitril als oplosmiddel.

Er zijn twee verschillende metingen nodig om het resultaat te verkrijgen: bij de eerste wordt het uitgangsmateriaal (oligomeer dat alleen vrije NH-groepen in de piperi-dylresten bevat) getitreerd, waarbij een getalsindex (A) van de hoeveelheid vrije NH-25 groepen in de verbinding wordt verkregen; de tweede titratie wordt uitgevoerd bij het geacyleerde eindproduct en geeft een getalsindex (B) van de resterende vrije NH-groepen na de acyleringsreactie.

Het"% acyleringsgraad" wordt berekend als (100 - Bx 100/A).

30 Voorbeeld I: A) Bereiding van het tussenproduct met de formule 1013844 62 π η 11 ν '1 11' — C — Ν------It'll,),,---Ν--(=*= Υι-Ν-(CHj),--Ν--C — CII, h*cJTS^ch3 h3c^^ch3 HC _Ι h3c ch3 h3c jTjL ch3 H3c N CH3 h.C^N CH3 7 Η,Ο^Ν^ΟΗ, ^c^/cH,

H H H H

h.c n ch3 L H j n2 10

Een oplossing van 37,1 g (0,175 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamine in 30 ml water wordt bij 0°C langzaam toegevoegd aan een oplossing van 32,2 g (0,175 mol) cyanuurchloride in 250 ml xyleen, waarbij deze temperatuur tijdens 15 het toevoegen en gedurende nog 1 uur wordt aangehouden.

Na 2 uur bij kamertemperatuur wordt het mengsel afgekoeld tot 0°C en wordt een waterige oplossing van 7,3 g (0,18 mol) natriumhydroxide in 25 ml water toegevoegd.

Na een 1/2 uur bij 0°C en nog eens 2 uur bij kamertemperatuur wordt de waterige oplossing afgescheiden en wordt 34,6 g (0,087 mol) N,N'-bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-20 piperidinyl]-l,6-hexaandiamine toegevoegd.

Het mengsel wordt 1 uur op 50°C verwarmd, er wordt 24,2 g (0,175 mol) gemalen kaliumcarbonaat toegevoegd en er wordt 4 uur op 60°C verwarmd.

Na wassen met water wordt de organische fase onder vacuüm bij 60°-70°C/10 mbar geconcentreerd, waarbij 125 ml xyleen wordt teruggewonnen.

25 Er wordt 69 g (0,175 mol) N,N'-bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-l,6- hexaandiamine toegevoegd en het mengsel wordt 2 uur op 150°C verhit, opnieuw afgekoeld en er wordt opnieuw 7 g (0,175 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd.

Het mengsel wordt nog 4 uur op 140°C, waarbij het resterende water van de reactie azeotroop wordt verwijderd, en nog eens 4 uur op 160°C verhit.

30 Na afkoelen tot 60°C wordt het mengsel verdund met 130 ml xyleen, gefiltreerd en drie keer met 50 ml ethyleenglycol gewassen.

Na concentreren onder vacuüm bij 60°C/10 mbar wordt 7,5 g (0,073 mol) azijn-zuuranhydride toegevoegd. Na een 1/2 uur bij kamertemperatuur wordt het mengsel 5 1 0 13 8 4 4 63 uur op 130°C verhit. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt 20,2 g (0,146 mol) gemalen kaliumcarbonaat toegevoegd en wordt het mengsel 2 uur op 130"C verhit.

Daarna wordt het mengsel afgekoeld tot 50°C, gefiltreerd en onder vacuüm bij 140°C/1 mbar geconcentreerd.

5 Na drogen krijgt men een vaste stof met een smelttraject van 128°-134°C.

Mn (volgens GPC) = 2712 g/mol Mw/Mn =1,41 10 B) Bereiding van het product met de formule 8 Γ N Ί π —C-N-(Cllj)6-N---t Tr-N-<c,lA-N c —CU, II/· 4 — N H3C r\cH,

15 HaC N CH3 H3cr N CH3 I H3C ^ N ^CH3 H3C ^ N

R’0 R.0 «SC £^CH, R,o R10

H,C N CH3 I

r _ n2 L_ H10 2.

20 waarbij 45 tot 555 van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rjo waterstof zijn.

150 g (1,47 mol) azijnzuuranhydride wordt toegevoegd aan een oplossing van 290 g van het bij A) beschreven tussenproduct, dat is opgelost in 400 ml tolueen. De oplossing wordt acht uur onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt de oplossing afgekoeld tot 60°C en wordt langzaam 13,1 g NaOH in 500 ml water toegevoegd. 25 Het mengsel wordt nog 5 uur onder roeren bewaard. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt de organische laag afgescheiden, drie keer met 100 ml water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm geconcentreerd. Het gewenste product wordt verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 127°-137°C.

30 Mn (volgens GPC) = 2500 g/mol Mw/Mn = 1,33

Voorbeeld II: Bereiding van het product met de formule 1013844 64

0 R

Ü Γ Ν Ί II

H,C — C - Ν-(CH2)6-Ν--^-Ν-(CH2)6-Ν--C — CH3 5 λΧ: ch3 h3c jCi CH3 H9c4 - N HaC /j. CH3 H3c CH, h3c n ch3 η,ο^Λη, ” Jf

R’° R.o Rto fL

H,C N CH, 3 I 3 — ^10 — °2 10 waarbij 70 tot 80% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

40 g azijnzuuranhydride wordt toegevoegd aan een oplossing van 145 g van het tussenproduct van voorbeeld IB) in 200 ml tolueen. De oplossing wordt 6 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt de oplossing afgekoeld tot kamertemperatuur en wordt een oplossing van 48 g NaOH in 200 ml water toegevoegd. Het meng-15 sel wordt verwarmd tot 70°C en men laat het nog 6 uur reageren. De organische fase wordt afgescheiden, drie keer met 100 ml water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm ingedampt. Het gewenste product wordt verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 132°-138°C.

20 Mn (volgens GPC) = 2650 g/mol Mw/Mn = 1,29

Voorbeeld III: Bereiding van de verbinding met de formule 25 o °

" Γ * Ί (J

H"c Xjr CH> H»c >Or CH< H,c, -I H,c ch> h3° JTJL CH, H,C N CH, h.C^N-^CH, M ] ncVcH,vVi», R’° R>0 H3C-Xj^CH3 R’° Rie 30 H,cXN CH,

R.0 -I

waarbij 55-65% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio methyl zijn.

10 13 8 4 4 65 70 g van de verbinding van voorbeeld IB wordt opgelost in een waterige oplossing van 15,5 g (0,34 mol) mierenzuur in 10 ml water. Vervolgens wordt 15 g (0,5 mol) paraformaldehyd toegevoegd en wordt de waterige oplossing 16 uur onder terugvloei-koeling gekookt. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt 100 ml xyleen toegevoegd.

5 N 2 uur roeren wordt 15,5 g (0,39 molO naOH in 100 ml water toegevoegd. Vervolgens wordt de organische fase afgescheiden, twee keer met water gewassen en boven na-triumsulfaat gedroogd. Na filtratie wordt de organische fase onder vacuüm ingedampt. Het gewenste product wordt verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 134°-139°C.

10

Voorbeeld IV: Bereiding van de verbinding met de formule o o

M m 1 II

u,c — c-N-(CII2)6-N--f jr-N-(Clip* — N--C —CH,

H3C>CicrCH3 HiC)(j(CHJ II „c4—N

H3C N CH.h.C^CH, ·« H1C3kN>H;c>LNJfCH; R’“ «.CjTj-CH, R,„ j,„ h3c n ch3 20 waarbij 15-25% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB en onder toepassing van de desbetreffende hoeveelheid van de reagentia (6,5 g azijnzuuranhydride voor 51,5 g van de verbinding van voorbeeld IA) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit 25 poeder met een smelttraject van 125°-133°C.

\ 1 0 13 8 4 4 66

Voorbeeld V: Bereiding van de verbinding met de formule C H H.C* V4n9 | -N-(CH2)6-N-PlA-N (CH2)6 N 1 ^ ΤΓ-γ 5 1 n^n jl Lnvn ,Αί A Jn2 Nv · I T H3C cH3 «3° Ajl. ch3 HiCi A lc”3 c,h9 h3AAh3 η3ΑΆ h3c n ch3 h3c n ch3

11 ' R

R,0 R10 R,0 10 W C N

N — C4He HaC4-N H9C* 7 L Λ 1 *’ J^CH, C*H» H3C ^ N ^ CR, 10 R.0 waarbij 55-65% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®CHIMASSORB 2020 als uitgangsmateriaal en de 15 juiste hoeveelheid reagens (155 g azijnzuuranhydride voor 300 g ®CHIMASSORB 2020) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 126°-135°C.

Voorbeeld VI: Bereiding van de verbinding met de formule 20 C«H» H,C4 I n r ~1 |

N —Tl-N- (CH2)e - N--f*N ^-N-(CH2)6-N--f N -N

I NvN Λ A Lnvn A A Jn2 nvn I

• H^c J Lch3 h3c Γ Ί ch3 h3c r 1 ch3 h3c Γ 1 CH, h„c4 C‘H» H3c ^ N CH3 H3c N CH3 H3c N CH3 H3C ^ N 'CHj • ί 1 i __ M r w R’° R,° R,o R10

25 j* C<H» H9C4-N H,C4-N

A. l

HiCX JA3 c,Ha H3C N CH, I 3 R,o 30 waarbij 75-85% van de resten Rto acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het product van voorbeeld V als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (77,8 g azijnzuuranhydride voor 150 g van het product van voorbeeld V) wordt de gewenste 10158^4 67 verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 131°-138°C.

Voorbeeld VII: 5 A) Bereiding van het tussenproduct met de formule: Π °

„ -C - N-.CHJ, — N-F—rN n-N — (CH,). — N-3- C -CH

10 Η*° , CHj H3c N CH3 Η —N HCXN CH JcCH3 ^ I | 3 I CHa HsC N CH3

H H3C-C-CH3 h I

ch2

HjC—C-CH, L CH3 J n2 15

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IA, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®CHIMASSORB 944 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (50 g azijnzuuranhydride voor 400 g ®CHIMASSORB 944) wordt het gewenste tussenproduct verkregen met een smelttraject van 120°-20 125°C.

B) Bereiding van de verbinding met de formule: ° n y» 25 n.,c — c - n-(CHj)6 — n--p Ti-n — (Ch2>6 — n ---c — en, H^cjCScCH3 h3CJCJ<CH3 T ^j\ch3h3cA ch3 h3c n ch3 h3c n ch3 u-n h3c n ch, h3c n ch3 R,ü R,o h3c-c-ch3 R,o Ri0 CH, 30 H,c—c-ch3 ch3 J n; waarbij 45-55% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

1013844 68

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het tussenproduct van voorbeeld VIIA als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (175 g azijnzuuranhydride voor 340 g van de verbinding van voorbeeld VIIA) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 5 121°-127°C.

Voorbeeld VIII: Bereiding van de verbinding met de formule: 0 n —i P,

10 ^ N

HjC — C — N-(CH,)6 N--P U-N--(CH2)6-N--C—CH3 H;jC Λ:CHa H3C Xjc CH3 Jn h3c jfjl· ch3 H3C CH3 h3c ^ n ch3h//ch3 Qh/n^hc^n ^ch;

I I I I

R'° R.o R,0 R

L 'o J n2 15 waarbij 50-60% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®CYASORB UV 3346 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (99,4 g azijnzuuranhydride voro 160 g ®CYASORB UV 20 3346) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 122°-134°C.

Voorbeeld IX: Bereiding van de verbinding met de formule

25 0 H

" Γ N Ί II

ll3c —C-N-(CHA N--p -Ji-N-(CH2)6-N--C— CH} H C <>cCHH· H'C CHï Γ"""! H*° CH» «,C Al CH, 3 N CH3 h3C N CHj Γ J h3cxnxch3 η3ο^ν^οη3 r L ° 1 i 30 L 'O J "2 waarbij 70-80% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn. Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van de 10 13 8 4 4 69 verbinding van voorbeeld VIII als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (41,5 g azijnzuuranhydride voor 80 g van de verbinding van voorbeeld VIII) wordt de gewenste verbinding verkregen als een geel poeder met een smelttraject van 135°-143°C.

5

Voorbeeld X: Bereiding van de verbinding met de formule CH- ~ --Si-o-- 10 (|h2)3 0 H,cr N ^CH, 15 ^18 L J n3’ waarbij 70-80% van de resten Rig acetyl zijn en de overige resten R|g waterstof zijn. Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in 20 de handel verkrijgbare product ®UVASIL 299 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (21,6 g azijnzuuranhydride voor 38 g ®UVASIL 299) wordt de gewenste verbinding verkregen als een oranje olie.

Voorbeeld XI: 25

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®UVASORB HA 88, dat groepen met de formule (A-l-a)

HjC CH,

30 /V

\/N~H (A'1'9) h3c ch3 1013844 70 bevat, als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (80 g azijnzuuranhydri-de voor 62 g ®UVASORB HA 88) wordt de gewenste verbinding, waarbij 55-65% van de groepen (A-l-a) geacetyleerd zijn, verkregen als een geel poeder met een smelttra-jectvan 126°-131°C.

5

Voorbeeld XII: Bereiding van de verbinding met de formule iï ij

--C—CH2—CH-CH CHj—C O—CHj 9~\ X / 9 CH2—O

10 o=c c=o Ah3

i I

Η4>3 X-CH3 h3c^n^Ch3 h3c^n^CH3 R4, R<1 J n7’ 15 waarbij 75-85% van de resten R41 acetyl zijn en de overige resten R41 waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld 1B en onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®MARK LA 68 als uitgangsmateriaal en de juiste 20 hoeveelheid reagentia (30 g azijnzuuranhydride voor 40 g MARK LA 68) wordt de gewenste verbinding verkregen als een lichtbruin poeder met een smelttraject van 92°-97°C.

1013844 71

Voorbeeld XIII: Bereiding van het productmengsel met de formule

N

5 R9—N__)-N-^jj-N-(CH2)3—N CH2CH2

H,C CH3 I I

3 c4h9 y h N^N

N-C4H9 L jl h3c>\ch3 Η9°4 y N y~ C*H* H3C y CH3 H3cVvcH3 H3CyVcH3 10 R9 h3c y ch3 h3o ^ ch3 R9 R9 —1 2 waarbij 55-65% van de resten R9 acetyl zijn en de overige resten R9 waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in 15 de handel verkrijgbare product ®CHIMASSORB 905 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (207 g azijnzuuranhydride voor 350 g ®CHlMASSORB 905) wordt het gewenste product verkregen als een geel poeder met een smelttraject van 122°-126°C.

20 Voorbeeld XIV: Bereiding van het productmengsel met de formule H>CY?H’ N

R—nJ—Ijl-f ^-Ijl-(CH,)—n---CH2CH|— .. h3c ch3 I N^N ί 1

25 3 C4H„ y H N^N

N-C.H, XI

vAch, »fi—f N C'H» H,C Y CH3 H3CyVcH3 H3cyycH3 k hX^CH, n/pCH, R. R, 30 -*2 waarbij 55-65% van de resten R9 acetyl zijn en de overige resten R9 methyl zijn.

Volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld III en onder toepassing van 1013844 72 de verbinding van voorbeeld XIII als uitgangsmateriaal wordt het gewenste product verkregen als een geel poeder met een smelttraject van 132°-136°C.

Voorbeeld XV: Bereiding van het productmengsel met de formule 5

HjCOC—N-(CH2)g-N—COCH3 h3c^n ch3 hc^n^ch3

I I

10 R« R«2 waarbij 55-65% van de resten R42 acetyl zijn en de overige resten R42 waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB en onder toepassing van N,Ν'-bis {2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl} hexaan-1,6-diamine als uitgangsmateriaal 15 en de juiste hoeveelheid reagentia (112 g azijnzuuranhydride voor 42 g N,N'-bis-{2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl}hexaan-l,6-diamine) wordt het gewenste product verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 134°-138°C.

Voorbeeld XVI: Bereiding van het productmengsel met de formule 20 H3Cy^3 H3^CH3 R—n)-O—C-(CH2)8-C—O-(^Λΐ—ΙR, h3c ch3 0 0 h3c ch3 25 waarbij 75-85% van de resten R| acetyl zijn en de overige resten R| waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB en onder toepassing van ®TINUVIN 770 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (63 g azijnzuuranhydride voor 100 g ®TINUVIN 770) wordt het gewenste product verkregen als 30 een lichtgele olie.

'H-NMR (300 MHz, CDCh) ppm: 5,1 (m, 2H); 2,2 (m, 4H); 2,1 (s, 5H); 1,9 (m, 4H); 1,6 (m, 4H); 1,4 (m, 4H); 1,4 (s, 1013844 73 12H); 1,3 (s, 12H); 1,2 (m, 8H); 1,0 (t, 4H).

Voorbeeld I-I: Stabilisatie van een grijs gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-buta-dieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

5

Een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel (®Cycoloy MC 8002) dat is gepigmenteerd met 1 gew.% ®Gray 9779 van Uniform Color Company wordt gestabiliseerd door de toevoeging van 1 gew.% 2-(2'-hydroxy-3,,5'-bis(l",l"-dimethylbenzyl)-fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de verbinding die wordt weergegeven in tabel Ι-ΙΟ A. Een monster dat alleen 1 gew.% van de benzotriazool-stabilisator bevat en een ongestabiliseerd monster - die beide 1 gew.% van het grijze pigment bevatten - dienen als vergelijking.

Izod-staafjes (2,5"L x 0,5"W x 0,125"W) worden vervaardigd door spuitgieten met behulp van een ®BOY 30 machine, temperatuur van de trommel 246°-268°C, tem-15 peratuur van de matrijs 268°C. Versneld verweren wordt uitgevoerd met behulp van een ®Atlas Ci65A Weather-O-meter (XAW), die wordt bedreven in de "Droge XAW" instelling (ASTM G26-90, werkwijze C). Met regelmatige intervallen wordt de kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 bepaald. De resultaten worden vermeld in tabel I-A.

20 Tabel I-A:

Bestralingstijd: 249,8 uur 750 uur

Stabilisator ΔΕ AF.

Geen 2,4 7,8

Benzotriazool-stabilisator) 1,3 5,5

Verbinding van voorbeeld IB 0,4 2,4

Verbinding van voorbeeld II 0,5 3,1 *) 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis( 1", 1 ”-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazool

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uit-25 stekende kleurstabiliteit.

1013844 74

Voorbeeld I-II: Stabilisatie van een blauw gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

Monsters worden bereid uit een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel 5 (®Cycoloy MC 8002), zoals is beschreven in voorbeeld I-I, behalve dat 1 gew.% ®Blue 120A van ®Uniform Color Company wordt gebruikt als pigment en dat wordt gestabiliseerd door de toevoeging van 0,75 gew.% 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(l",l"-dimethylben-zyl)fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de verbinding die wordt weergegeven in tabel I-B. Een monster dat alleen 0,75 gew.% van de benzotriazool-stabilisator bevat en 10 een ongestabiliseerd monster - die beide 1 gew.% van het blauwe pigment bevatten -dienen als vergelijking. Verweren en bepaling worden uitgevoerd zoals is beschreven in voorbeeld I-I. De resultaten worden getoond in tabel I-B.

Tabel I-B:

Bestralingstijd: 249,6 uur 749,3 uur 999,8 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ ΔΕ

Geen ~ 3^6 9/7 Ï2A

Benzotriazool-stabilisator) 2,6 9,7 12,9

Verbinding van voorbeeld IB 0,5 3,8 6,1 15 *) 2-(2'-hydroxy-3',5’-bis(l", 1 "-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazool

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uitstekende kleurstabiliteit, in het bijzonder bij langdurige blootstellingsintervallen.

20

Voorbeeld I-III: Stabilisatie van een wit gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-buta-dieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

Een in de handel verkrijgbaar wit gepigmenteerd (T1O2) PC/ABS-mengsel ( Cy-25 coloy MC 8002-822; Polymerland Ine.) wordt gestabiliseerd door de toevoeging van 1 gew.% tris{2,4-di-tert-butylfenyl}fosfïet, 0,75 gew.% 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(l",l"-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de verbinding die wordt weergegeven in tabel I-C.

1 0 138 4 4 75

De extrusie wordt uitgevoerd met behulp van een ®Leistritz 18 mm coroterende, op elkaar ingespeelde extrudeerinrichting met dubbele wormgang (algemeen temperatuurprofiel (toevoer tot matrijs in °C): 220, 240, 245, 245, 245, 245, 245; temperatuur van het extrudaat: 256-258°C). Het polymeer wordt onder vacuüm voörgedroogd tot 5 een vochtgehalte van < 50 ppm.

Izod-staafjes (2,5"L x 0,5"W x 0,125"W) worden vervaardigd door spuitgieten met behulp van een ®BOY 50 machine (ingestelde temperaturen = 268°C, 268°C, 271°C; mondstuk = 271-279°C; injectiedruk = 49,2 atm.; bewaardruk = 49,2 atm.; terugdruk = 8,44 atm.).

10 Versneld verweren wordt uitgevoerd met behulp van een ®Atlas Ci-65 Weather- O-meter (Xenon-Arc Weather-O-meter) die wordt bedreven volgens ASTM G26-90 werkwijze C (temperatuur van de zwarte achtergrond: 63°C; bestraling: 0,35 W/m , binnen- en buitenfilters: boorsilikaat).

De resultaten worden vermeld in tabel I-C.

15

Tabel I-C:

Bestralingstijd: 249,8 uur 750 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ

Geen 3,8 12,6

Verbinding van voorbeeld IB 1,1 6,6

Verbinding van voorbeeld III 1,0 6,1

Verbinding van voorbeeld IV 1,1 6,5

Verbinding van voorbeeld V 1,1 6,8

Verbinding van voorbeeld VIII 1,3 6,9

Verbinding van voorbeeld X 1,1 6,6

Verbinding van voorbeeld XI 1,1 6,4

Verbinding van voorbeeld XIII 1,0 6,6

Verbinding van voorbeeld XIV 1,0 6,4

Verbinding van voorbeeld XVI 1,0 5,7

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uitstekende kleurstabiliteit.

20 1013844 76

Voorbeeld II-I: Stabilisatie van polyetheenfïlms, al dan niet behandeld met pesticiden.

De stabilisatoren die worden weergegeven in tabel II-A worden in een turbo-menger gemengd met polyetheenpellets met lage dichtheid (LPDE) (®Riblene FF 29, 5 geleverd door ®ENICHEM, Milaann, Italië; smeltvloei-index bij 190°C en 2,16 kg: 0,62 g/10 min.).

Het mengsel wordt bij een maximale temperatuur van 200°C met behulp van een ®Berstorff extrudeerinrichting met enkele wormgang geëxtrudeerd en de aldus verkregen granules worden 3 minuten bij 170°C in een ®Pasadena pers aan persgieten onder-10 worpen. Men krijgt films met een dikte van ongeveer 150 pm die 0,3% van de stabilisator bevatten.

De persgegoten films voor de behandeling met pesticide worden 24 uur bij 30°C in een droger gehouden, bij aanwezigheid van de dampen die worden afgegeven door 2 liter van een waterige oplossing die 50% ®VAPAM (®Baslini S.p.A., Treviglio, Ber-15 gamo, Italië) bevat, hetgeen op zijn beurt een waterige oplossing is van 382 g per liter metam-natrium met de formule CH3-NH-CS-SNa.

Onbehandelde films worden aangebracht in metalen lijsten terwijl behandelde films in kwartsbuisjes worden gebracht. Lijsten en buisjes worden blootgesteld in een ®Atlas Ci 65 Xenon Are Weather-O-meter bij een temperatuur van de zwarte achter-20 grond van 63°C, continue droogcyclus, volgens ASTM G 26-96. Tijdens de blootstelling wordt het gedrag periodiek geëvalueerd door het meten van de carbonyltoename door middel van een Fourier-Transform-Infrarood (FT-IR) spectrofotometer. De resultaten worden samengevat in tabel II-A.

25 Tabel II-A:

Stabilisator Behandeling met pes- Niet behandeld; tijd ticide; tijd (uur) tot (uur) tot carbonyl- carbonyltoename - toename = 0,1 0,2

Zonder <250 <500 0,3% van de verbinding van voorbeeld IB 270 3190 0,3% van de verbinding van voorbeeld II 295 4250 1013844 77 (Hoge waarden duiden op een goede stabilisatie.)

Voorbeeld II-II: Stabilisatie van polypropeenvezels.

5 0,25% van de stabilisator die wordt vermeld in tabel II-B wordt in een turbo- menger gemengd met polypropeenpoeder (®Moplen FL F20 geleverd door ®MonteIl, Ferrara, Italië; smeltvloei-index bij 230°C en 2,16 kg: 12,2 g/min.), samen met 0,1% tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,1% calcium-monoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzylfosfonaat, 0,1% calciumstearaat en 0,25% titaniumdioxide ("%" betekent 10 "gew.% ten opzichte van het gewicht van het polypropeen").

Het mengsel wordt bij een maximale temperatuur van 200°C met behulp van een ®Berstorff extrudeerinrichting met enkele wormgang geëxtrudeerd en de aldus verkregen granules worden bij een maximale temperatuur van 260°C door vezelspinnen met behulp van een ®Leonard-inrichting (120/12 denier) in multifilamenten omgezet. Multi-15 filamenten voor opspannen worden 20 minuten bij 120°C in een oven met gedwongen luchtcirculatie blootgesteld. Onbehandelde en opgespannen multifilamenten worden blootgesteld in een ®Atlas Ci 65 Xenon Arc Weather-O-meter met een temperatuur van de zwarte achtegrond van 63°C, continue droogcyclus, volgens ASTM G 26-96. Tijdens de blootstelling wordt het gedrag periodiek geëvalueerd door het meten van de 20 behouden treksterkte met behulp van een ®Instron dynamometer. De resultaten worden weergegeven in tabel II-B.

Tabel II-B:

Stabilisator % behouden treksterkte tel quel opgespannen

Zonder 50 na 200 uur 50 na 150 uur

Verbinding van voorbeeld IB 72 na 1450 uur 72 na 1450 uur 25 (Hoge waarden duiden op een goede stabilisatie.)

Voorbeeld II-III: Stabilisatie van multifilamenten en plakken van polypropeen.

Multifilamenten van polypropeen worden vervaardigd zoals is beschreven in 1013844 78 voorbeeld II-II.

Spuitgegoten plakken met een dikte van 1 mm worden vervaardigd, uitgaande van het toevoegen aan polypropeenpoeder (®Moplen S SF geleverd door ®Montell, Ferrara, Italië; smeltvloei-index bij 230°C en 2,16 kg: 2,0 g/min.) van 0,1% van de sta-5 bilisator die is vermeld in tabel II-C, 0,1% tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5% octa-decyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat en 0,1% calciumstearaat, en het mengen van de componenten in een turbomenger ("%" betekent "gew.% ten opzichte van het gewicht van het polypropeen"). Het mengsel wordt bij een maximale temperatuur van 230°C met behulp van een ®Berstorff extrudeerinrichting met enkele worm-10 gang geëxtrudeerd en de aldus verkregen granules worden bij een maximale temperatuur van 220°C door injectiegieten in een ®Negri-Bossi-pers in plakken met een dikte van 1 mm omgezet.

De aldus verkregen multifilamenten en plakken worden bij 120°C respectievelijk 135°C in een oven met gedwongen luchtcirculatie blootgesteld.

15 Er worden periodiek evaluaties uitgevoerd totdat breken optreedt. Voor multi filamenten komt deze gebeurtenis overeen met het naar beneden vallen van een gewicht dat aan iedere vezelformulering hing; voor plakken vindt deze evaluatie plaats door buigen met een specifieke inrichting.

De resultaten worden samengevat in tabel II-C.

20

Tabel II-C:

Stabilisator Aantal uur tot breken van Aantal uur tot breken van

de multifilamenten bij de plakken bij 135°C 120°C

zonder 120 790 verbinding van voorbeeld IB 1150 1320 (Hoge waarden duiden op een goede stabilisatie.) 1013844 * — —

Claims (18)

1 O * J β k k Η,Ο--CH-CH, (|.c) 9~ο c=o 9—° c=o

1 CM 3 8 4 4 Ru, R13, R14 en Ri5 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-C8 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cg cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, of 5 de resten Ru en R15 samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 6 leden tellende heterocyclische ring vormen, R12 C2-C10 alkyleen is en n2 een getal is van 2 tot 25; Ri6 C1-C4 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl of fenyl is,

1. Product, bevattende 5 tot 85% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) 5 H-C CH3 -Qn-h (A-1*a) h3c ch3 10 h3c ch3 hQn-wv. iA-1-b) h3c ch3 15 en 15 tot 95% van een groep (A-2) h3c ch, IV 20 /-\ —N—C,-C20acyl (A-2) H3C ch3 waarbij de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2) 100% bedraagt. 25

2. Product volgens conclusie 1, dat overeenkomt met de formule (I) zoals gedefinieerd bij a), de formule (II) zoals gedefinieerd bij b), de formule (V) zoals gedefinieerd bij c), de formule (VI) zoals gedefinieerd bij d), de formule (VII) zoals gedefinieerd bij e), een reactieproduct zoals gedefinieerd bij f), of dat overeenkomt met de 30 formule (IX) zoals gedefinieerd bij g), de formule (X) zoals gedefinieerd bij h), de formule (XI) zoals gedefinieerd bij i), de formule (XII) zoals gedefinieerd bij j), de formule (XIII) zoals gedefinieerd bij k), de formule (XIV) zoals gedefinieerd bij 1), de formule (XVI) zoals gedefinieerd bij m), de formule (XVII) zoals gedefinieerd bij n), 1 0 13 8 4 A de formule (XVIII) zoals gedefinieerd bij o) of de formule (XIX) zoals gedefinieerd bij p); a) een productmengsel met de formule

3. Product volgens conclusie 2, waarbij ni 2 of 4 is, als ni 2 is, R2 C2-C10 alkyleen of bis{Ci-Cis alkyljoxycarbonyl is en als m 4 is, R2 1,2,3,4-butaantetrayl is; R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C4 alkyl of C1-C20 acyl zijn,

30 R4, R5 en Re onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn en Rg waterstof, Cj-Cé alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cg cyclo-alkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is;

3 V/ -Qn-R,„ <iv>

4. Product volgens conclusie 1, overeenkomende met a) een productmengsel met de formule 11 p /"'Ll H.C CH« 3 R—N )-O—C—(CH2)—C-O-(N—H, (l-a) h3c ch3 h3c ch3 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R| waterstof of methyl is en de overige resten R| C1-C10 acyl zijn; 15 een productmengsel met de formule H2C-CH-CH-CH2 (l-b) c=o c=o 9=0 C—O I I I I

20. O 0 O Η3°'5θίΟΗι H3SQ-CHa h/i CHS H3C H,C ^ CH, HaC « CH, R' R, B, B, 25 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Ri CrCio acyl zijn; of een productmengsel met de formule

5. Product volgens conclusie 1, dat 20 tot 70% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) en 30 tot 80% van een groep (A-2) bevat. 25

5. N^0 1, O^N-^o I NH NH 16 33 I_ | C—O C-O c=o c=o I I NH NH HaC^N^CH h C^N"\ 3. n3 H3C I CH. R22 R r'io — n5 15 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Ri0 en R22 Ci-C]o acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a)

20. H=C\ 7ch» n αΎ c-O-( N—R^ / ^ H3Co^^_ch = c/ HjC 3 (x-a)

25 N3 0 h3c ch3 30 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C|-Cio acyl zijn; 1013844 i) de formule (XI), waarbij 5 tot 85% van de resten R3( onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; j) een productmengsel met de formule (Xll-a) 5 h3c ch3 H ch3 o h h3c ch3 r32~N^~^)-N-C-C-N-—R32 (Xll-a) H3C ch3 ch3 h3c ch3 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 C1-C10 acyl zijn; k) de formule (XIII-a) 15 O O r'u —1 II IJ J 3 P—\ /—o ?h3 C-CH—CH-CH-CH2-C-0-CH2—C-^ Y )-i-CH2-0-- °=c c=o ch3 o lH3 o o 20 h3c^/jYch3 h3cyTjych3 —I n 7 (XIII-a) 25 waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41 C1-C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) 1013844 KC CH- 5 \/ JT\ 0 R9—K }—NH—CH— CH--CH2 II CHj— (XlV-a) A“ I N N / \ OH II HaC CHi J ίο |η2 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Rg waterstof of methyl is en de overige resten Rg Ci-Cio acyl zijn; 15 m) een productmengsel met de formule (XVI-a) ch3 R . . H3C ch3 Va r I" J-y R,2 N ) N (CH2)6 — N-N-R42 (XVI-a)

20 Vv H3C CH3 H3C CH3 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de oveige resten R42 C1-C10 acyl zijn; en de resten R43* C1-C10 acyl zijn; 25 n) een productmengsel met de formule (XVII-a) H3Cv CH3 h r \y 3 o 3 \ / 3 ^ CH2CH2 c N-/ N —— R

30. A A^ " (XV"-a> H“C CH> H/ \H, 10 1584 4 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 Ci-C)0 acyl zijn; o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 CrCio acyl zijn; of 5 p) de formule (XlX-a) CH3 ~ CH2 C CH2 CH (XlX-a)

5 H—N-C4H9 (Vlllb-1) , H—N-C4H9 (VlllbM) h3c\T JUch3 JtrCH3 H3C'^N^XcH3 H CH3 10 met dien verstande, dat in het mengsel van de verbindingen (VIIlb-1) en (VlIIb -1) ten minste 15% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het 15 iussenproduct H,C CH. jrK —( h—h (A-1-a) H,C CH3 20 in een gehalte voor het verkrijgen van een product dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2-1)

25 H3^/CH3 \/N~C,-C)0acyl (A-2-1) H3C ch3 30 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-1 -b-1) 1013844 h3c ch3 Af —AA ch3 (A-1 -b-1) 5 h3c ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-1-a), (A-1-b-1) en (A-2-1); g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) 10 V V --1-1-CH2—c-1-1-CH2-C--- (IX-a) 15 0 Ï ° <CH2),7-2’° ] 0 ^17-2, hcAc"3 cHah=cAcch> CHs I CH* h3c n \CHa L "" J„5 20 9H3 ch, I I --]-[-CH~9-1-[-CH2-c-- (IX-b) ολ\ I oMo 1 h3o A^ch3 Ö C'*Hk 0

25 H3G^N^CH3 - R22 n5 30 1013844 I I ----CH--c-j-r-CH2-C-- (IX-c)

5. I I I ? ? ° ? R‘ R* R* R* waarbij twee van de resten R* -COO-C13H27 zijn en 10 H.C CH^ • .. .. twee van de resten R een groep -( N—R, zijn, waarbij 5 tot 85% van de /K

5 R43 C2-C22 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen, C1-C4 alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen), fenyleen of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is; n) een productmengsel met de formule /0H> O H>CV /H3 10 p ^Λ_ II /V R*> N. ) y Rs c n-(n-(xvii) H,c CH3 “ R« HgC CH, 15 waarbij de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C« alkyl is en de overige resten R44 C1-C20 acyl zijn, de resten R45 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of CVC12 acyl zijn en 20 R46 C]-Cio alkyleen is; o) een productmengsel met de formule ^vCH» ” °X£j V'"' / \ III H,C CH, R47 N y— N , N- h3c CH3 30 waarbij 1073844 de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C8 alkyl is en de overige resten R47 C1-C20 acyl zijn; of P) 5 1?49 *?49 I I (XIX) --R4I-c-r51—C-- c=o c=o

5 I J I (XIV) Xl3 10 waarbij Xi2, X|3 en X]4 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (XV), CH—CH-CHj-A (XV)

5 Y-\ I I || I Af R32"^ / N J C-N-Y^N —R32 (XU) H3C CH3 R;* h3c ch3 10 waarbij de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R32 C1-C20 acyl zijn, de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 acyl zijn en 15 R34 en R35 onafhankelijk van elkaar Cj-Cu alkyl zijn; k) 00—1 II II ,°—\ /—o --C—R--CH-Rjj-CM-R3— C-O—R*-( Y )-R—O-- ?n O^C 6z=o Ü~V ^-O

20. I o o H^C A L'0"* H3CA ACH3 K, · -1 η 7 25 (XIII) waarbij R36, R37, R38, R39 en R_io onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 al-30 kyleen zijn, de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C« alkyl zijn en de overige resten R41 C1-C20 acyl zijn en 1013844 Π7 een getal is van 1 tot 50; 1. een productmengsel met de formule O

5 H,C^N-^\CH3 H R20 waarbij n'4, nM4 en n'"4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal van 2 tot 12 zijn,

5 I Τ ο >H3 - R'8 n3 waarbij

5 In R,, R.3 N-R15 _ R1d

5. H3Cv CH3 “1 R]-N )-O-C--R2 (I) Λτ h3c ch3 n1 10 waarbij de resten R| onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cs alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Ri onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-15 Ce alkyl zijn en de overige resten Ri C| -C20 acyl zijn; m 2 of 4 is, als m 2 is, R2 C,-C,4 alkyleen of bis{(CrC2o alkyl)oxycarbonyl}-C4-Cio alkaantetrayl is en als ni 4 is, R2 C4-C10 alkaantetrayl is; 20 b) een productmengsel met de formule XrTN!r-|-R·—ï~Rs—n—r‘—v—rV*. I 3 N^N 7 25 *2 Λλ x? ^ N xs/^n^x6 dl) waarbij

30 R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn, R4, R5 en Ró onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en Χι, X2, X3, X4, X5, Xó, X? en Xs onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (III) 1013844 H,C CH, -N-(jN—R9 (lll) FL /\ h3c ch3 5 zijn, waarbij Rg waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met Ci-C)0 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of 10 C1 -C10 alkyl; of een groep met de formule (IV) H,C Cl-L

6. Product volgens conclusie 1, dat 40 tot 60% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) en 40 tot 60% van een groep (A-2) bevat.

7. Product volgens conclusie 4, overeenkomende met 30 a) een productmengsel met de formule (I-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Ri CpCio acyl zijn; een productmengsel met de formule (I-b) 1013844 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Ri Ci-Cio acyl zijn; of een productmengsel met de formule (I-c) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de ove-5 rige resten R i C i -C i o acyl zij n; b) een productmengsel met de formule (Il-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) 10 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn; 15 e) de formule (VlI-a) waarbij 20 tot 70% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Ris C1-C10 acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met 20 een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VlIIb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VlIIb -1) ten minste 30% van de verbinding (VlIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyl eren van de groepen met de formule (A-la) die aanwezig zijn in het 25 tussenproduct in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 30 tot 80% van de groepen met de formule (A-2-1) en 20 tot 70% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) bevat, ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); 30 g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio en R22 C1-C10 acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a) 1013844 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C1-C10 acyl zijn; i) de formule (XI), waarbij 20 tot 70% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; 5 j) een productmengsel met de formule (XH-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 C1-C10 acyl zijn; k) de formule (XIII-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 10 en de overige resten R41 C1-C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 15 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R42 C1-C10 acyl zijn; n) een productmengsel met de formule (XVII-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 C1-C10 acyl zijn; 20 o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 C1-C10 acyl zijn; of p) de formule (XlX-a) waarbij 20 tot 70% van de resten Ri0 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn. 25

8. Product volgens conclusie 4, overeenkomende met a) een productmengsel met de formule (I-a) waarbij 15 tot 30% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten R| Ci-Cjo acyl zijn; 30 b) een productmengsel met de formule (Il-a) waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C]-Cio acyl zijn; d) de formule (Vl-a) : 3 , - .··. ·· . V ;; - ':· V waarbij 15 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio Ci-Cio acyl zijn; of de formule (Vl-b) of (VI-c) waarbij 15 tot 60% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 5 en de overige resten R i o C i -C i o acyl zij n; e) de formule (VlI-a) waarbij 15 tot 35% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R)8 Ci-Cio acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen 10 door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) waarbij een tussenproduct wordt verkregen met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) ten minste 50% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; 15 en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het tussenproduct in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 50 tot 70% van de groepen met de formule (A-2-1) en 30 tot 50% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) bevat, 20 ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); k) de formule (XIII-a) waarbij 15 tot 30% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41 C)-Cio acyl zijn; of m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 25 waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R^ C1-C10 acyl zijn.

9. Product volgens conclusie 4, waarbij de betekenis van C1 -C1 () acyl acetyl is.

10. Product volgens conclusie 4, dat overeenkomt met de formule (Vl-a) waarbij 40 tot 60% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn.

10. I c=o c;=o I ï L_ CH3 r 3 52 —I n 8 15 waarbij de resten R52 onafhankelijk van elkaar ethyl of een groep met de formule (IV) zijn, met dien verstande dat (1) ten minste 50% van de resten R52 een groep is met de formule (IV), waarbij R10 waterstof, methyl of C1-C10 acyl is, en de overige resten R52 20 ethyl zijn en (2) 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn.

10 I H3C'-JL \--CH3 h,c>Y<ch, r9 15 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C|-Cio acyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) 20 --N-(CH2)6-N--- (V|-a) H3C-jTl'CH3 Y H3C^N^CH3 H3C^pCH3 i_CA 25 R,° Rio h3c n ch., R>o _ n2 1013844 5--N-<0Η2>β-N---(Vl-b) H>C>CjkCH3 HsC>0kCH3 Ύ CH, CH3 CH, H,C V CH3 I 3 I 3 HaC I 3 3 I 3 N-C—ch2-c—ch3 R,o Rio III L H CH3 CH3 J n2 10 --N-(CH2)6-N-[jΎ-- (Vl'c) ,, H3C-jrjLCH3 Η,ϋΥ^ΟΗ, Y 15 h3c^Ych3 h3c n ch3 N L ^ R" vjn2 20--N-(OH,),-N--- (Vl-d, H3°--jiYcH3 η3°Λ°η3 'y' H3C^N^CH3 J_h R10 R10 J^S n2 25 1013844 --Y-<CH2>e-^-[f^-- (Vl-e) 5 h3c'J[jUch3 H3c^rjUcH3 Η3Ο^Ν^ΟΗ3 H3C^pCH3 A_h R10 Rio H3c—C—CH3 CH3 Jn2 10 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Ri0 Ci-Cio acyl zijn; e) de formule (VlI-a) 15 ch3 --Si-O-- (Vll-a) (CH2)3 o

20 A V-J UCH3 HaC R18 L —*03 25 waarbij 5 tot 85% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R|g C(-Cio acyl zijn; 30 f) een product dat kan worden verkregen door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchlo-ride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VUIb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen 10 13 S ^ H2N-(CH2)--NH-(CH2)-NH-(CH2)-NH2 (Vllla-1) 0 2 3

10 Ri 7 C3-C6 alkyleen is en n3 een getal is van 2 tot 25; n'4, n'V en n'"4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal zijn van 2 tot 4 en R19 Ci -C4 alkyl is; R21 en R26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep 15 -N(Y, )-CO-Y2-CO-N(Y3)- zijn, Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, Y2 een directe binding is, R23 en R27 C1-C2S alkyl of fenyl zijn, R24 en R28 waterstof of C|-C4 alkyl zijn,

20 R2s C1-C25 alkyl of een groep met de formule (IV) zijn en ns een getal is van 2 tot 25; R29 waterstof, C1-C4 alkyl of C1-C4 alkoxy is; n6 een getal is van 2 tot 25; de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en 25 de resten R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; R36, R38, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyleen zijn, R37 een directe binding is en n7 een getal is van 1 tot 25; R43 C2-C6 alkyleen, cyclohexyleen of fenyleen is; 30 de resten R45 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn cn R46 C2-C6 alkyleen is; en R48 en R51 onafhankelijk van elkaar Ci-Có alkyleen zijn, de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, 1013844 R.50 C1-C4 alkyl is, R52 C1-C4 alkyl of een groep met de formule (IV) is en ng een getal is van 3 tot 25.

10. I I I — Rso ^52 _ n 8 15 waarbij R48 en Rsi onafhankelijk van elkaar C1-C10 alkyleen zijn, de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C10 alkyl zijn, Rso Ci-C,o alkyl is, Rs2 Ci-Ci o alkyl of een groep met de formule (IV) is en 20 ng een getal van 3 tot 50 is, met dien verstande dat ten minste 50% van de resten R52 een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl zijn en de overige resten Rio C1-C20 acyl zijn.

10 R 19 waterstof, Ci*Ci2 alkyl, C5*Cj2 cycloalkyl, fenyl of Cy-C*) fenylalkyl is en R2oCi-C8 alkyl is, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (Vlllb) en (Vlllb*) ten minste 15% van de verbinding (Vlllb) aanwezig is; en vervolgens acylering van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in 15 het tussenproduct h3c ch3 \_/~H (A-1-a) 2o ^3^ ch3 in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2) 25 h,c ch 3. yn3 (n—C,-C?0acyl (A-2) h3c ch3 30 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-1 -b) 1013844 (,Ν—C,-C8alkyl (A-1-b) 5 h3c ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2); g) 10 |— R R2en I 24 I 28 R„ R?r Γ I 15 Η3Ο.Λ.ΟΗ3 h3c^n^CH3 R22 n5 20 waarbij R2i en R-26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(Y,)-CO-Y2-CO-N(Y3)- zijn, Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-25 C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, Y2 een directe binding of C1-C4 alkyleen is, de resten R22 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, R23, R24, R27 en R2g onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C3o alkyl, C5-C12 cycloalkyl of fenyl zijn,

30 R25 waterstof, Ci-C30 alkyl, Cs-C|2 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R10 en R22 C|-C2o acyl zijn en 1 o 13 a 4 k n5 een getal is van 2 tot 50; h) een productmengsel met de formule 5 π _/^_R C-O-( N R30 / V f~\—CH = C H3C CH3 (X) yX=J \ H3Cv /CH3 10 °29 \ A"V C-O-\ N R30 y v, ° h3c ch3 15 waarbij R-29 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 alkoxy is en de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl is en de overige resten R30 C1-C20 acyl zijn; 20 i) - -CH-CH—O-- ch2 PH2 (CH2)9<^ -N (Xl) CH, I

25 O^ö ^CvJL \-CH3 _ R31 — n 6 30 waarbij de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl zijn en de overige resten R31 C1-C20 acyl zijn en 1 o 13 M * n6 een getal is van 2 tot 50; j) een productmengsel met de formule H3C CH3 r r 0 r H C ch3

11. Product volgens conclusie 4, dat overeenkomt met de formule (Vl-a) ;<w! '· '/·, /¾ waarbij 40 tot 60% van de resten Rio waterstof zijn en de overige resten Rio acetyl zijn.

12. Samensteling die een organisch materiaal dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en een product volgens conclusie 1 bevat. 5

13. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is.

14. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een 10 polyalkeen is.

14 -J O, 10. waarbij Ri i, Rb, R|4 en Rj5 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met C1-C10 15 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (IV) zijn, R12 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is, of de resten Rn, R12 en R13, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of 20 R|4 en RiS> samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, n2 een getal is van 2 tot 50 en ten minste een van de resten Ru, R)3, R14 en R|5 een groep is met de formule (IV), waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C8 alkyl 25 zijn en de overige resten Rio C1-C20 acyl zijn; 1 0 13 8 4 4 e) R1(, --Si-—o-- (VII)

15. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een polycarbonaat of een polycarbonaat/entcopolymeer-mengsel is.

15 H3C CH3 totale som van de resten R| waterstof of methyl zijn en de overige resten Ri C1-C10 acyl zijn; b) een productmengsel met de formule (Il-a) 20 R»—-N-f ^j|-N-(CH2)—N--CHjCHj— (ll-a) HjC CH» Ah NVN η JL c<Hs I M^N

25 XX H3C^.CH3 ΗΛ—y N R— h3c ‘T'ch, h3cV\.ch3 h.cAch, K HfifcH, Η,οΑΑη, R. R, —1 2 30 1 0 13 8 4 4 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) H3c OH3 γ3 R—O-N-f-0"R9 (V‘a) u C4H9 M c4h9 7\ h3c ch3 4 9 h3c ch3 N-C4H9

15 OH waarbij A een groep is met de formule (III), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Rg en R|0 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl is en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; 20 m) een productmengsel met de formule ny. jV R43* H3C CH3 R42 ~ N R43 ~ N Q-R42 (XV,) H3C ch3 h3c ch3 waarbij de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waar-30 bij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl is en de overige resten R42 C1-C20 acyl zijn, de resten R43* onafhankelijk van elkaar C1-C20 acyl, (Ci-Cg alkoxy)carbonyl, (C5-C12 cycloalkoxy)carbonyl, (C| -Cs alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl, 013844 (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, C|-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C0 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of C1-C4 alkyl; of -CH2CN zijn en

15 R|6 C,-Cio alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl of met Ci-Cio alkyl gesubstitueerd fenyl is, R17 C3-C10 alkyleen is, de resten Rig onafhankelijk van elkaar waterstof, Ct-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cs alkyl zijn 20 en de overige resten R|g C1-C20 acyl zijn en n3 een getal is van 2 tot 50; f) een product, verkrijgbaar door het laten reageren van een verbinding, verkregen door een reactie tussen een polyamine met de formule (Villa) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VUIb) of een mengsel van de verbindingen (VUIb) en 25 (VlIIb*) voor het verkrijgen van een tussenproduct H2N-(CHa)--NH-(CH2)—-NH-(CH2)-NH, (Villa) n 4 n 4 n”’4 10 13 8 44 Η—N-R,s (Vlllb), H—N-R,„ (Vlltb*) HaC>I JL-CH,

15 H»° CHs is en de resten R9 en Rio onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl zijn en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; 20 c) een productmengsel met de formule ν^Νγ''-χ" (V) N^N

25 I X,o waarbij X9, X10 en Xn onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (III), waarbij 5 30 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C« alkyl zijn en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; 1013844 d) --N-----s' I--(VI)

16. Samenstelling volgens conclusie 15, dat verder een pigment bevat.

17. Samenstelling volgens conclusie 15, dat verder een UV-absorptiemiddel bevat.

18. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van een product volgens conclusie 1 in het organische materiaal omvat. λ λ I—> +* r: /?