MXPA99010449A - Combinaciones fungicidas que comprenden una 4-fenoxiquinolina - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones fungicidas novedosas que tienen una acción sinérgicamente incrementada, en donde el componente a) es una 4-fenoxiquinolina de la fórmula I, en asociación con:b) cualquiera de un fungicida de azol (II) o un fungicida de morfolina (III), o un compuesto de la fórmula IV (espiroxamina), o un compuesto de la fórmula V (fenpropidina), o un compuesto de la fórmula VI (dimetomorf), o un compuesto de la fórmula VII (pirimetanil, ciprodinil), o procloraz.

Description

COMBINACIONES FUNGICIDAS OUE COMPRENDEN UNA 4-FENOXIQUINOLINA La presente invención se refiere a composiciones fungicidas novedosas para el tratamiento de enfermedades fitopa-togénicas de plantas de cultivo, especialmente hongos fitopató-genos, y a un método para combatir las enfermedades fitopatogéni-cas en plantas de cultivo. Se sabe que ciertos derivados de fenoxiquinolina tienen una actividad biológica contra los hongos fitopatógenos, por ejemplo, en la Patente Europea Número EP-A-0326330 en donde se describen sus propiedades y métodos de preparación. Por otra parte, se conocen ampliamente los fungicidas de azol, las morfolinas, y las aminopirimidinas como fungicidas de plantas para su aplicación en diferentes cultivos de plantas cultivadas. Sin embargo, la tolerancia del cultivo y la actividad contra los hongos fitopatógenos de la planta, no siempre satisfacen las necesidades de la práctica agrícola en muchos incidentes y aspectos. Ahora se ha encontrado que el uso de : a) una 4-fenoxiquinolina de la fórmula I: (I) en asociación con: b) bien sea un fungicida de azol de la fórmula II en donde : A se selecciona a partir de : OH 1 1 (i) — C » (ü) 1 1 CR3R4R5 CR3R4R5 OH (v) C C- i (vi) CH c i - R. en donde el 3-carbono se une al anillo de benceno de la fórmula I , y en donde : R-^ es H, F, Cl, 4-fluorofenoxilo, ó 4-clorofenoxilo; R2 es H, Cl, ó F; R3 y R4 son independientemente H ó CH3 ; R5 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o ciclopropilo; R6 es 4-clorofenilo ó 4-fluorofenilo; R7 es fenilo, y R8 es aliloxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ó 1, 1, 2 , 2-tetrafluoroetoximetilo, y las sales de este fungicida de azol ; o un fungicida de morfolina de la fórmula III: en donde : R8 es cicloalquilo de 8 a 15 átomos de carbono, alquilo de 8 a 15 átomos de carbono, o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-alquilfenilo de 1 a 4 átomos de carbono, y las sales de este fungicida de morfolina; o un compuesto de la fórmula IV: o un compuesto de la fórmula V: (V) o un compuesto de la fórmula VI o un compuesto de la fórmula VII en donde R10 es metilo o ciclopropilo; o procloraz; es particularmente efectiva para combatir o prevenir las enfermedades fúngales de plantas de cultivo. Estas combinaciones exhiben una actividad fungicida sinérgica. Las combinaciones de acuerdo con la invención, también pueden comprender más de uno de los componentes activos b) , si se desea ampliar el espectro de control de la enfermedad. Las sales de los ingredientes activos azol y morfolina se preparan mediante su reacción con ácidos, por ejemplo ácidos halohídricos tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, y ácido yodhídrico, o ácido sulfúrico, ácido fosfórico, o ácido nítrico, o ácidos orgánicos tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético, ácido propiónico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácido fórmico, ácido bencensulfónico, ácido p-toluensulfónico, ácido metansulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, y ácido 1, 2-naftalendisulfónico. Las combinaciones de ingredientes activos son efectivas contra hongos fitopatógenos que pertenecen a las siguientes clases: Ascomicetos (por ejemplo, Venturia. , Podosphaera , Erysiphe, Moni Unía , Mycosphaerella, Une ínula ) ; Basidiomicetos (por ejemplo, el género Hemil eia, Rhi zoctonia, Puccinia ) ; Hongo Imperfecto (por ejemplo, Botryti s, Helminthospori u , Rhynchospo-rium, Fasarium, Septoria, Cercospora f Al ternarla, Pyri cular i a y Pseudocercosporella herpotri choides ( Tapes ia. spp . ) ) ; Oomicetos (por ejemplo, Phytophtora, Peronospora, Premia r Pythium, Plasmo -para) . Los cultivos blanco para las áreas de indicación dadas a conocer en la presente, comprenden, dentro del alcance de esta invención, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, sorgo, y cultivos relacionados) ; remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera); pomelos, fruta dura y fruta blanda (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, y zarzamoras); plantas leguminosas (frijoles, lentejas, chícharos, frijoles de soya) ; plantas de aceite (colza, mostaza, amapola, olivos, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao, cacahuates); plantas de pepino (calabacines, pepinos, melones) ; plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute) ; fruta cítrica (naranjas, limones, toronjas, mandarinas); verduras (espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, jitomates, papas, paprika); lauráceas (aguacates, canela, alcanfor) ; o plantas tales como maíz, tabaco, nueces, café, caña de azúcar, té, vides, lúpulos, plátanos, y plantas de hule natural, así como ornamentales (flores, arbustos, árboles de hojas anchas y siempreverdes, tales como coniferas) . Esta lista no representa limitación alguna. Las combinaciones de acuerdo con la presente invención, son particularmente efectivas contra mohos polvurulentos y tizones, Rhzynchosporium y Pyrenophora, y hongos de Leptosphaeria, en particular contra patógenos de plantas monocotiledóneas tales como cereales, incluyendo trigo y cebada. La cantidad de combinación de la invención que se va a aplicar, dependerá de diferentes factores, tales como el compuesto empleado, el objeto del tratamiento (planta, suelo, semilla) , el tipo de tratamiento (por ejemplo, rociado, espolvoreo, revestimiento de semillas) , el propósito del tratamiento (profi-láctico o terapéutico) , el tipo de hongo que se va a tratar, y el tiempo de aplicación. Los componentes de la mezcla particularmente preferidos de los compuestos de la fórmula II, son aquellos en donde Rx es Cl, R2 y R3 son H, R4 es CH3, y R5 es ciclopropilo, y A es la fracción (i) (comúnmente conocido como ciproconazol) ; aquellos en donde R1 y R2 son Cl, R3 y R4 son H, R5 es propilo, y A es la fracción (i) (comúnmente conocido como hexaconazol) ; aquellos en donde Rx es 4-clorofenoxilo, R2 es Cl, R3, R4, y R5 son H, y A es la fracción (ii) (comúnmente conocido como difenoconazol) ; aquellos en donde Rx y R2 son Cl, R3 y R4 son H, R5 es etilo, y A es la fracción (ii) , (comúnmente conocido como etaconazol) ; aquellos en donde Rx y R2 son Cl , R3 y R4 son H, R5 es propilo, y A es la fracción (ii) (comúnmente conocido como propiconazol) ; aquellos en donde Rx es Cl, R2 es H, R3 , R4, y R5 son CH3 , y A es la fracción (iii) (comúnmente conocido como tebuconazol) ; aquellos en donde Rx es Cl, R2 es H, y A es la fracción (iv) (comúnmente conocido como triticonazol) ; aquellos en donde R es H, R2 es F, R6 es 4-fluorofenilo y A es la fracción (v) (comúnmente conocido como flutriafol) ; aquellos en donde Rx es H, R2 es Cl , R6 es 4-fluorofenilo y A es la fracción (vi) (comúnmente conocido como epoxiconazol); aquellos en donde R? es Cl, R2 es H, R7 es fenilo y A es la fracción (vii) (comúnmente conocido como fenbuconazol) ; aquellos en donde R y R2 son Cl, y A es la fracción (viii) (comúnmente conocido como bromuconazol) ; aquellos en donde R y R2 son Cl , R8 es propilo, y A es la fracción (ix) (comúnmente conocido como penconazol) ; aquellos en donde R y R2 son Cl , Rs es aliloxilo, y A es la fracción (ix) (comúnmente conocido como imazalil) ; y aquellos en donde R y R2 son Cl, R8 es 1, 1, 2 , 2-tetrafluoroetoximetilo y A es la fracción (ix) (comúnmente conocido como tetraconazol) ; aquellos en donde Rx es F, R2 es H, R5 es CH3 , R^ es 4-fluorofenilo, y A es la fracción (x) (comúnmente conocido como flusilazol) ; y aquellos en donde R1 es cloro, R2 es hidrógeno, R3 y K, son metilo, y A es la fracción (xi) (comúnmente conocido como metconazol) . A partir de este grupo, son de un interés particular propiconazol, difenoconazol, penconazol, y ciproconazol como las modalidades preferidas de esta invención. Los componentes de la mezcla particularmente preferidos de los compuestos de la fórmula III, son aquellos en donde R8 es ciclododecilo (comúnmente conocido como dodemorf) , o alquilo de 10 a 13 átomos de carbono (comúnmente conocido como tridemorf) , ó 3- (4-terbutil-fenil) -2 -metilpropilo (comúnmente conocido como fenpropimorf) . De una manera predominante, la posición cis de los grupos metilo en el anillo de morfolina está presente en los compuestos de la fórmula III cuando se utilizan en las combinaciones de la invención. El compuesto de la fórmula IV es comúnmente conocido como espiroxamina. El compuesto de la fórmula V es comúnmente conocido como fenpropidina.

El compuesto de la fórmula VI es comúnmente conocido como dimetomorf . Los compuestos de la fórmula VII, en donde R10 es metilo, son comúnmente conocidos como pirimetanil, y en donde R10 es ciclopropilo, son comúnmente conocidos como ciprodinil . Los compuestos específicos b) mencionados en los párrafos anteriores están comercialmente disponibles. Otros compuestos que caen bajo el alcance de los diferentes grupos del componente b) , se pueden obtener de acuerdo con procedimientos análogos a aquellos conocidos para la preparación de los compuestos comercialmente disponibles. Se ha encontrado que el uso de los compuestos de la fórmula II, en combinación con el compuesto de la fórmula I, particularmente con uno de los compuestos penconazol, propico-nazol, ciproconazol, o difenoconazol, de una manera sorprendente y sustancial, mejora la efectividad de los últimos contra los hongos, y viceversa. Adicionalmente, el método de la invención es efectivo contra un espectro más amplio de estos hongos, que se pueden combatir con los ingredientes activos de este método cuando se utilizan aisladamente. Las combinaciones específicas de acuerdo con la presente invención son: el compuesto de la fórmula I con un segundo fungicida seleccionado a partir del grupo de ciproconazol, hexaconazol, difenoconazol, etaconazol, propiconazol, tebuconazol, triticonazol , flutriafol, epoxiconazol, fenbucona-zol, bromuconazol, penconazol, imazalil, tetraconazol, flusila-zol, metconazol, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf , espiroxamina, procloraz, fenpropidina, dimetomorf, pirimetanil y ciprodinil . Las combinaciones más preferidas de acuerdo con la presente invención, son aquellas de fenpropidina, penconazol, ciproconazol, o ciprodinil con el compuesto de la fórmula I. La proporción en peso de a) :b) se selecciona de tal manera que dé una acción fungicida sinérgica. En general, la proporción en peso de a) :b) es entre 10:1 y 1:50. La acción sinérgica de la composición se puede ver por el hecho de que la acción fungicida de la composición de a) +b) es mayor que la suma de las acciones fungicidas de a) y b) . Cuando el componente b) es un fungicida de azol de la fórmula II, la proporción en peso de a) :b) es, por ejemplo, de entre 10:1 y 1:10, especialmente de entre 5:1 y 1:5, y más preferiblemente de entre 2:1 y 1:4. Cuando el componente b) es un fungicida de morfolina de la fórmula III, la proporción en peso de a) :b) es, por ejemplo, de entre 1:1 y 1:10, especialmente de entre 1:2 y 1:10, y más preferiblemente de entre 1:3 y 1:8. Cuando el componente b) es el fungicida de la fórmula IV, la proporción en peso de a) :b) es, por ejemplo, de entre 1:1 y 1:10, especialmente de entre 1:2 y 1:10, y más preferiblemente de entre 1:3 y 1:8. Cuando" el componente b) es el fungicida de la fórmula V, la proporción en peso de a) :b) es, por ejemplo, de entre 1:1 y 1:10, especialmente de entre 1:2 y 1:10, y más preferiblemente de entre 1:3 y 1:8. Cuando el componente b) es el fungicida de la fórmula VI, la proporción en peso de a) :b) es, por ejemplo, de entre 1:1 y 1:20, y especialmente de entre 1:3 y 1:15, y más preferiblemente de entre 1:4 y 1:10. Cuando el componente b) es el fungicida de la fórmula VII, la proporción en peso de a) :b) es, por ejemplo, de entre 1:2 y 1:30, especialmente de entre 1:3 y 1:20, y más preferiblemente de entre 1:5 y 1:15. El método de la invención comprende aplicar a las plantas tratadas o al lugar de las mismas, en mezcla o por separado, una cantidad acumulada fungícidamente efectiva de un compuesto de la fórmula I y un compuesto del componente b) . El término lugar, como se utiliza en la presente, pretende abarcar los campos en donde están creciendo las plantas de cultivo tratadas, o en donde se siembren las semillas de las plantas cultivadas, o el lugar en donde se colocarán las semillas adentro del suelo. El término semillas pretende abarcar el material de propagación de las plantas, tal como recortes, plántulas, semillas, semillas germinadas o remojadas. Las combinaciones novedosas son extremadamente efectivas sobre un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en particular de las clases Ascomicetos y Basidiomicetos . Algunas de ellas tienen una acción sistémica, y se pueden utilizar como fungicidas foliares y del suelo. Las combinaciones fungicidas son de un interés particular para controlar un gran número de hongos en diferentes cultivos o sus semillas, especialmente en trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, prados, algodón, frijol de soya, café, caña de azúcar, fruta, y ornamentales en horticultura y viticultura, y en verduras, tales como pepinos, frijoles, y cucurbitáceas. Las combinaciones se aplican mediante el tratamiento de los hongos o de las semillas, las plantas, o los materiales amenazados por el ataque del hongo, o del suelo, con una cantidad fungicidamente efectiva de los ingredientes activos. Los agentes se pueden aplicar antes o después de la infección de los materiales, de las plantas, o de las semillas por los hongos. Las combinaciones novedosas son particularmente útiles para controlar las siguientes enfermedades de las plantas: Erysíphe gramínís en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en vides, Especies de Puccinia en cereales, Especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, y prados, Especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (costra) en manzanas, Especies de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Septoria tri tici en trigo, Rhynchosporium secalis en cebada, Botrytis cinérea (moho gris) en fresas, jitomates, y uvas, Cercospora arachidicola en cacahuates, Pseudocercosporella herpotrichoides (Tapesia spp.) en trigo y cebada, Pyrenophera teres en cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en papa y jitomates, Especies de Fusarium y Verticillium en diferentes plantas, Plasmopara vi tícola en uvas, Especies de Al ternarla en frutas y verduras. Cuando se aplica a las plantas, el compuesto de la fórmula I se aplica en una concentración de 50 a 200 gramos/hec-tarea, particularmente de 75 a 150 gramos/hectárea, por ejemplo de 75, 100, ó 125 gramos/hectárea, en asociación con 50 a 1,500 gramos/hectárea, particularmente de 60 a 1,000 gramos/hectárea, por ejemplo de 75 gramos/hectárea, 80 gramos/hectárea, 100 gramos/hectárea, 125 gramos/hectárea, 150 gramos/hectárea, 175 gramos/hectárea, 200 gramos/hectárea, 300 gramos/hectárea, 500 gramos/hectárea, ó 1,000 gramos/hectárea de un compuesto del componente b) , dependiendo de la clase de producto químico empleado como el componente b) . Cuando el componente b) es un fungicida de azol de la fórmula II, por ejemplo, se aplican de 50 a 300 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I . Cuando el componente b) es un fungicida de morfolina de la fórmula III, por ejemplo, se aplican de 250 a 500 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I. Cuando el componente b) es el compuesto de la fórmula IV, por ejemplo, se aplican de 300 a 450 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I . Cuando el componente b) es el compuesto de la fórmula V, por ejemplo, se aplican de 300 a 450 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I; cuando el componente b) es el compuesto de la fórmula VI, por ejemplo, se aplican de 100 a 900 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I; cuando el componente b) es el compuesto de la fórmula VII, por ejemplo, se aplican de 300 a 1,200 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I; cuando el componente b) es el compuesto de procloraz, por ejemplo, se aplican de 50 a 300 gramos de ingrediente activo/hectárea en asociación con el compuesto de la fórmula I. En la práctica agrícola, las concentraciones de aplicación dependen del tipo de efecto deseado, y son desde 0.02 hasta 3 kilogramos de ingrediente activo por hectárea. Cuando los ingredientes activos se utilizan para el tratamiento de semillas, en general son suficientes concentraciones de OTOOl a 50, y de preferencia de 0.01 a 10 gramos por kilogramo de semillas . La invención también proporciona composiciones fungicidas que comprenden un compuesto de la fórmula I y un compuesto del componente b) . La composición de la invención se puede emplear en cualquier forma convencional, por ejemplo, en la forma de un paquete doble, un granulado instantáneo, un polvo fluible o humectable en combinación con auxiliares agrícolamente aceptables . Esta composiciones se pueden producir de una manera convencional, por ejemplo mediante la mezcla de los ingredientes activos con los auxiliares apropiados (diluyentes o solventes, y opcionalmente otros ingredientes de formulación, tales como tensoactivos) . Los vehículos y auxiliares adecuados pueden ser sólidos o líquidos, y corresponden a las sustancias ordinariamente empleadas en la tecnología de la formulación, tales como, por ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, solventes, dispersantes, agentes humectantes, viscosantes, espesantes, agentes aglutinantes, y fertilizantes. Estos vehículos' se describen, por ejemplo, en la Publicación Internacional Número WO 96/22690.

Particularmente, las formulaciones que se vayan a aplicar en formas rociadas, tales como concentrados dispersables en agua o polvos humectables, pueden contener tensoactivos, tales como agentes humectantes y dispersantes, por ejemplo, el producto de condensación de formaldehído con naftalensulfonato, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de lignina, un sulfato de alquilo graso, y fenol alquílico etoxilado, y un alcohol graso etoxilado. Una formulación de revestimiento de semillas se aplica de una manera conocida por sí misma a las semillas, empleando la combinación de la invención y un diluyente, en una forma de formulación de revestimiento de semillas adecuada, por ejemplo, como una suspensión acuosa, o en una forma de polvo seco que tenga buena adherencia a las semillas. Estas formulaciones de revestimiento de semillas son conocidas en la técnica. Las formulaciones de revestimiento de semillas pueden contener a los ingredientes activos solos, o a la combinación de los ingredientes activos en forma encapsulada, por ejemplo, como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta. En general, las formulaciones incluyen del 0.01 al 90 por ciento en peso del agente activo, del 0 al 20 por ciento de tensoactivo agrícolamente aceptable, y del 10 al 99.99 por ciento de auxiliares sólidos o líquidos, consistiendo el agente activo en cuando menos tres compuestos de la fórmula I, junto con un compuesto del componente b) , y opcionalmente otros agentes activos, particularmente guazatina y fenpiclonil . Las formas concentradas de las composiciones generalmente contienen entre aproximadamente el 2 y el 80 por ciento, de preferencia entre aproximadamente el 5 y 70 por ciento en peso del agente activo. Las formas de aplicación de la formulación, por ejemplo, pueden contener del 0.01 al 20 por ciento en peso, de preferencia del 0.01 al 5 por ciento en peso del agente activo. Los ejemplos para la combinación específica de formulaciones son como se dan a conocer, por ejemplo, en la Publicación Internacional Número WO 96/22690, por ejemplo, para polvos humectables, concentrados emulsionables, polvos, granulos de extrusora, granulos recubiertos, concentrados en suspensión.

Suspensión de Cápsula de Liberación Lenta 28 partes de una combinación del compuesto de la fórmula I y un compuesto del componente b) , o de cada uno de estos compuestos por separado, se mezclan con 2 partes de un solvente aromático y 7 partes de una mezcla de diisocianato de tolueno/isocianato de polimetilenpolifenilo (18:1) . Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1.2 partes de alcohol polivinílico, 0.05 partes de un desespumante, y 51.6 partes de agua, hasta que se alcance el tamaño de partículas deseado. A esta emulsión, se le agrega una mezcla 2.8 partes de 1, 6-diaminohexano en 5.3 artes de agua. La mezcla se agita hasta que se termina la reacción de polimerización.

La suspensión de cápsula obtenida se estabiliza mediante la adición de 0.25 partes de un espesante, y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión en cápsula contiene el 28 por ciento de los ingredientes activos. El diámetro de la cápsula promedio es de 8 a 15 mieras . La formulación resultante se aplica a las semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para ese propósito. Aunque los productos comerciales de preferencia se formularán como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas. Ejemplos Biológicos Existe un efecto sinérgico siempre que la acción de una combinación de ingredientes activos sea mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales. La acción que se espera E, para una combinación de ingredientes activos dada, obedece a la denominada fórmula de COLBY, y se puede calcular como sigue (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination" . Weeds, Volumen 15, páginas 20-22; 1967) : ppm = miligramos de ingrediente activo (= i. a.) por litro de mezcla de rociado, X = % de acción por el ingrediente activo I utilizando p ppm de ingrediente activo, Y = % de acción por el ingrediente activo II utilizando q ppm de ingrediente activo.

De acuerdo con Colby, la acción esperada (aditiva) de los ingredientes activos I+II, utilizando p+q ppm de ingredientes activos, es: X-Y E=X+Y- 100 Si la acción realmente observada (O) es mayor que la acción esperada (E) , entonces la acción de la combinación es superaditiva, es decir, existe un efecto sinérgico. De una manera alternativa, la acción sinérgica también se puede determinar a partir de las curvas de dosis-respuesta, de acuerdo con el denominado método de WADLEY. Con este método, se determina la eficacia del ingrediente activo, comparando el grado de ataque fúngico sobre las plantas tratadas, con aquel sobre las plantas de control no tratadas, similarmente inoculadas e incubadas. Cada ingrediente activo se prueba en 4 a 5 concentraciones. Las curvas dosis-respuesta se utilizan para establecer la EC90, (es decir, la concentración de ingrediente activo que proporciona un 90 por ciento de control de la enfermedad) de los compuestos solos, así como de las combinaciones (EC 90observada) . Los valores encontrados de esta manera experimentalmente de las mezclas en una proporción en peso dada, se comparan con los valores que se habrían encontrado si solamen-te estuviera presente una eficacia complementaria de los componentes (EC 90 (A+B) es erda) • La EC9° (A+B) esperada se calcula de acuerdo con Wadley (Levi y colaboradores, Boletín de EPPO !£., 1986, 651- « 657 ) : a+b EC 90 (A+B) esperada" EC90 (A) observada EC90 (B) observada en donde a y b son las proporciones en peso de los compuestos A y B en la mezcla, y los índices (A) , (B) , (A+B) se refieren a los valores EC 90 observados de los compuestos A, B, o a la combinación dada de A+B. La proporción EC90 (A+B) esperada-/EC90 (A+B) obserada, expresa el factor de interacción (F) . En el caso de sinergismo F es >1. Ejemplo B-l; Acción protectora residual contra Venturia. ínae- qualls en manzanas Los cortes de manzana con brotes frescos de 10 a 20 centímetros de largo se rocían hasta el punto de goteo con una mezcla de rociado acuosa preparada a partir de una formulación en polvo humectable de la mezcla de ingredientes activos, y se infectan 24 horas después con una suspensión de conidias del hongo . Las plantas se incuban durante 5 días con una humedad relativa del 90 al 100 por ciento, y se dejan en un invernadero durante 10 días adicionales a 20-24°C. La infestación del hongo se evalúa 12 días después de la infección. Ejemplo B-2; Acción contra Botrytis cinérea en frutas de manzana Las manzanas artificialmente dañadas se tratan mediante el goteo de una mezcla de rociado de la mezcla de ingredientes activos sobre los sitios dañados. Luego las frutas tratadas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo, y se incuban durante una semana con una alta humedad y a aproximadamente 20°C. La acción fungicida del compuesto de prueba se deriva del número de sitios dañados que han empezado a pudrirse. Ejemplo B-3; Acción contra Podosphaera leucotricha en brotes de manzana. Los cortes de manzana con brotes -frescos de aproximadamente 15 centímetros de largo, se rocían con una mezcla de rociado de la mezcla de ingredientes activos. Las plantas tratadas se infectan 24 horas después con una • suspensión de conidias del hongo, y se colocan en una cámara climática con una humedad relativa del 70 por ciento y a 20°C. La infestación del hongo se evalúa 12 días después de la infección. Ejemplo B-4; Acción contra Drechslera teres en cebada Las plantas de cebada de 10 días de edad de la variedad "Golden Promise" se rocían con una mezcla de rociado de la mezcla de ingredientes activos. Las plantas tratadas se infectan 24 horas después con una suspensión de conidias del hongo, y se incuban en una cámara climática con una humedad relativa del 70 por ciento y a 20-22°C. La infestación del hongo se evalúa 5 días después de la infección.

Ejemplo B-5; Eficacia contra Erysiphe graminis f .sp. tri t ici sobre trigo. Se siembran de cinco a diez semillas de trigo c.v. "Arina" en macetas de plástico de 7 centímetros de diámetro, y se cultivan durante 7 a 12 días a 20°C, con el 50 al 70 por ciento de humedad relativa. Cuando se han expandido completamente las hojas primarias, las plantas se tratan por rociado con licores de rociado acuosos que contienen a los compuestos solos, o mezclas de los mismos (posteriormente en la presente, ingrediente activo) . Todos los compuestos se utilizan como formulaciones experimentales o comercialmente disponibles, y las combinaciones se aplican como mezclas de recipiente. La aplicación comprende el rociado foliar hasta casi derramarse (tres macetas por tratamiento) . 24 horas después de la aplicación, ó 24 horas antes de la aplicación, las plantas se inoculan en una torre de establecimiento con esporas frescas de Erysiphe graminis f. sp. tri tici . Las plantas se incuban entonces en una cámara de cultivo a 20°C, con el 60 por ciento de humedad relativa. Siete días después de la inoculación, se evalúa el porcentaje de infección sobre las hojas primarias. La eficacia del ingrediente activo se determina mediante la comparación del grado de ataque fúngico sobre las plantas tratadas, con aquel sobre las plantas de control no tratadas, similarmente inoculadas e incubadas. Cada ingrediente activo se prueba en 4 a 5 concentraciones. ?l factor de sinergismo se calcula de acuerdo con el método de COLBY.

Resultados : Tabla 1 (aplicación curativa) Ejemplo B-6; Prueba de Campo Sobre Erysiphe graminis Se realizó una prueba de campo en Alemania con trigo de invierno, cv.Kanzler. El experimento se arregló con 4 réplicas en terrenos al azar de 12.5 metros cuadrados. Se utilizó ciproconazol como un EC240, quinoxifeno como un SC500, y la mezcla de ciproconazol/quinoxifeno como una formulación SC155. El ciproconazol se aplicó en 80 gramos de ingrediente activo/hectárea, el quinoxifeno en 75 gramos de ingrediente activo/hectárea, y la mezcla contenía las mismas cantidades de los ingredientes activos individuales. El volumen de rociado de todos los tratamientos fue de 400 litros/hectárea. La evaluación de la enfermedad de Erysiphe graminis se estimó 29 días después de la aplicación, cuando las plantas de control no tratadas tenían el 15 por ciento del área de las hojas infectada. Los resultados se expresan como el porcentaje de actividad calculado con base en el porcentaje de área de la hoja infectada. Resultado: Concentración % de área de % de activi% de actividad FS hoja infecta- dad obseresperada COLBY de después de vada 29 días control 15 (no tratado) Ciproconazol SL 100 60 80 g i.a./ha Quinoxifeno SC500 10 33 75 g i.a./ha Mezcla SC 155 87 73 1.2 155 g i.a./ha Ejemplo B-7; Actividad contra Unc±nula nesator Las plantas de uva, de 4 semanas de edad (4 a 5 hojas) , se rocían hasta casi derramarse, con una suspensión que contiene 250 miligramos/litro de ingrediente activo. El depósito se deja entonces secarse. Un día después, las plantas tratadas se inoculan mediante espolvoreo de conidias recién cosechadas, sobre las plantas de prueba; luego las plantas se incuban en una cámara de cultivo durante 10 a 14 días a +22 °C y con el 70 por ciento de humedad relativa. La eficacia de los compuestos de prueba se determinan mediante la comparación del grado de ataque fúngico con aquel de las plantas de control no tratadas, similarmente inoculadas . Las mezclas de acuerdo con la invención exhiben una buena actividad en estos Ejemplos.

Tabla 3 Quinoxifeno Penconazol Propor% de activi- % de activiFS COLBY g i.a./l mg i.a./l ción dad observada dad esperada s.i 48 1 58 0.1 7 1 42 0.1 0.1 1:1 - 60 52 1.2 1 1 1:1 88 76 1.2 1 0.1 10:1 83 61 1.4 Ejemplo B-8; Actividad contra Septoria (prueba de campo) Se realizó una prueba de campo en Gran Bretaña con trigo de invierno, cv. Consort . El experimento se arregló con cuatro réplicas en terrenos al azar, cada uno de 36 metros cuadrados. La aplicación se realizó en 5 al 10 por ciento del área de la hoja infectada sobre las hojas inferiores. El ciproconazol se utilizó como una formulación EC240, el quinoxifeno como una formulación SC500, y la mezcla de ciproconazol -/quinoxifeno como una formulación SC155. El ciproconazol se aplicó en 80 gramos de ingrediente activo/hectárea, el quinoxifeno en 75 gramos de ingrediente activo/hectárea, y la mezcla contenía las mismas cantidades de los ingredientes activos individuales. El volumen de rociado de todos los tratamientos fue de 200 litros/hectárea. La evaluación de la enfermedad de Septoria spp se estimó 84 días después de la aplicación, cuando las plantas de control no tratadas tenían aproximadamente el 97 por ciento del área de las hojas infectadas. Los resultados se expresan como el porcentaje de actividad calculado con base en el porcentaje del área de las hojas infectadas. Resultado: Concentración % de hoja infestada % de actividad % de actividad FS después de 84 días observada esperada COLBY control 97 (no tratado) ciproconazol EC240 56 42 80 g i.a./ha Quinoxifeno SC500 85 12 75 g i.a./ha Mezcla SC155 38 61 49 1.2 155 g i.a./ha

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Un método para combatir enfermedades fitopatogéni-cas en plantas de cultivo, el cual comprende aplicar a las plantas de cultivo, o al lugar de las mismas que esté infestado con la enfermedad fitopatogénica, una cantidad efectiva de una combinación de: a) una 4-fenoxiquinolina de la fórmula I en asociación con: b) bien sea un fungicida de azol de la fórmula II en donde : A se selecciona a partir de: OH O. í (v) C / i (vi) CH c- i R, (ix) CH- I (X) •S ii- *_ en donde el ß-carbono se une al anillo de benceno de la fórmula I, y en donde: R1 es H, F, Cl , 4-fluorofenoxilo, ó 4 -clorofenoxilo; R2 es H, Cl, ó F; R3 y R4 son independientemente H ó CH3 ; R5 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o ciclopropilo; Rs es 4 -clorof enilo ó 4 -f luorof enilo ; R7 es fenilo, y Rg es aliloxilo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ó 1, 1,2, 2-tetrafluoroetoximetilo, y las sales de este fungicida de azol ,- o un fungicida de morfolina de la fórmula III: H3C O^N-R, ( ) i H3C en donde : R8 es cicloalquilo de 8 a 15 átomos de carbono, alquilo de 8 a 15 átomos de carbono, o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-alquilfenilo de 1 a 4 átomos de carbono, y las sales de este fungicida de morfolina; o un compuesto de la fórmula IV: o un compuesto de la fórmula V: o un compuesto de la fórmula VI o un compuesto de la fórmula VII: en donde R10 es metilo o ciclopropilo,- o procloraz .

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde los componentes b) se seleccionan a partir de los compuestos de la fórmula II.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente b) se selecciona a partir del grupo que comprende ciproconazol, hexaconazol, difenoconazol, etaconazol, propiconazol, tebuconazol, triticonazol, flutriafol, epoxicona-zol, fenbuconazol, bromuconazsl , penconazol, imazalil, tetraconazol, flusilazol, metconazol, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf, espiroxamina, procloraz, fenpropidina, dimetomorf, pirimetanil y ciprodinil .

4. Un método de acuerdo con la reivindicación 2 ó 3 , en donde el componente b) se selecciona a partir del grupo que comprende penconazol, propiconazol, ciproconazol, o difenoconazol .

5. Un método de acuerdo con la reivindicación 3 , en donde el componente b) se selecciona a partir del grupo que comprende fenpropidina, penconazol, ciproconazol, o ciprodinil.

6. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde los componentes a) y b) se aplican en una cantidad que produce un efecto sinérgico de control de la enfermedad, especialmente un efecto fungicida.

7. Una composición fungicida que comprende una combinación fungicidamente efectiva de: a) una 4-fenoxiquinolina de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en asociación con: b) cualquiera de un fungicida de azol de la fórmula II, o un fungicida de morfolina de la fórmula III, o un compuesto de la fórmula IV, o un compuesto de la fórmula V, o un compuesto de la fórmula VI, o un compuesto de la fórmula VII, o procloraz, como se definen en la reivindicación 1.

8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la proporción en peso de a) a b) es entre 10:1 y 1:50.

9. ' Una composición de acuerdo con la reivindicación 7 u 8, en donde el componente b) se selecciona a partir del grupo que comprende ciproconazol, hexaconazol, difenoconazol, etacona-zol, propiconazol, tebuconazol, triticonazol, flutriafol, epoxiconazol, fenbuconazol, bromuconazol, penconazol, imazalil, tetraconazol, flusilazol, metconazol, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf , espiroxamina, procloraz, fenpropidina, dimetomorf, pirimetanil y ciprodinil .

10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el componente b) se selecciona a partir del grupo que comprende fenpropidina, penconazol, ciproconazol, o ciprodinil.