MXPA99005464A - Adhesivo para tela de forro de calzado - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un adhesivo de fusión térmica para uso como un adhesivo de tela para forro de calzado, en particular uno en una forma para uso en un sistema de surtido de adhesivo de alimentación pasante directa elaborado a partir de una mezcla de etileno yácido carboxílico y una cera sintética tal como una cera de Fischer-Tropsch y una cera de etileno/ácido carboxílico insaturado que tiene uníndice de flujo en estado fundido de por lo menos aproximadamente 5000 dg/minuto.

Description

ADHESIVO PARA TELA DE FORRO DE CALZADO Antecedentes de la invención Campo de la invención Esta invención es concerniente con un adhesivo de fusión térmica, en particular un adhesivo elaborado a partir de un copolímero de etileno y ácido carboxílico mezclado con una cera sintética tal como una cera de Fischer - Tropsch y una cera de etileno/ácido carboxílico insaturado de alto índice de fusión que tiene un índice de fusión de por lo menos aproximadamente 5000 dg/min. El adhesivo es particularmente útil en forma de varilla o tira en surtidores de adhesivo de alimentación pasante directa utilizados para la aplicación de adhesivo de tela de forro para calzado.

Antecedentes de la invención y técnica relacionada Los sistemas de fusión y aplicación de adhesivos de alimentación pasante directa se han usado durante mucho tiempo en la fabricación de calzado. Estos son sistemas en los cuales el material adhesivo sólido es suministrado a un aparato de surtido a la velocidad a la cual el adhesivo reblandecido térmicamente es aplicado a una pieza de trabajo y en el cual no hay depósito o recipiente u otro cuerpo sustancial de adhesivo retenido en condición fundida fuera de la línea directa de flujo desde la entrada a la salida del aparato de surtido. El adhesivo para estos sistemas está en REF.: 30291 forma de varillas o tiras delgadas flexibles. Estas varillas deben ser lo suficientemente rígidas para ser alimentadas longitudinalmente pero deben ser apropiadamente flexibles para ser enrolladas y desenrolladas para el uso sin fisuración y sin bloqueo o adherencia a la varilla adyacente cuando son enrolladas. Para trabajar efectivamente, la varilla de adhesivo debe tener una combinación de propiedades, particularmente libertad de pegajosidad, estabilidad dimensional, retención de forma y resistencia a la degradación durante el almacenamiento, de tal manera que la varilla no cambie de la forma requerida para cooperar con el paso de reblandecimiento y surtido. Las patentes norteamericanas 3,283,890 y 3,317,368 que son incorporadas por referencia en la presente enseñan tales sistemas. Las patentes norteamericanas 2,762,716 y 2,765,768 son citadas en la patente norteamericana 3,283,890 que muestra los sistemas de alimentación pasante directa. La patente norteamericana No. 3,283,890 enseña varillas de sección transversal sustancialmente uniforme elaboradas al mezclar varios ingredientes. La patente norteamericana No. 3,317,368 enseña una varilla de adhesivo termoplástico compuesto que tiene una porción central que se extiende longitudinalmente y una capa externa que rodea la porción central.

Se han empleado comúnmente varillas de poliamida con los sistemas de alimentación pasante directa para los adhesivos de tela de forro para calzado. Sin embargo las poliamidas tienden a volverse quebradizas o frágiles a bajas temperaturas y tienen una estabilidad térmica deficiente. Se ha encontrado que las varillas de poliamida para uso en los sistemas de alimentación pasante existentes tales como adhesivos para tela de forro de calzado pueden ser reemplazados con adhesivos de fusión térmica a base de copolímeros de etileno y un ácido carboxílico alfa, beta -etilénicamente insaturado si se puede obtener una combinación de baja viscosidad, alta rigidez, buen alargamiento, rápida velocidad de fraguado en una línea de calzado y adhesión específica a un amplio rango de sustratos (por ejemplo cuero aceitoso, cuero sintético, cartón de zapatos y cloruro de polivinilo) . Los copolímeros de etileno solos no cumplen con estos requerimientos. Se ha encontrado además que por medio de la selección apropiada de los copolímeros de etileno y mediante el mezclado de los mismos con ciertas ceras se tiene como resultado un adhesivo para tela de forro de calzado que se moverá efectivamente sobre los sistemas de alimentación pasante existentes en lugar de las poliamidas de costo más alto.

Breve descripción de la invención De acuerdo con la presente invención se proporciona un adhesivo de fusión térmica, en particular uno en forma de una varilla, tira, faja o los semejantes para uso en un sistema de surtido de adhesivo de alimentación pasante directa y más en particular para aplicaciones de adhesivo para tela de forro de calzado. Consiste esencialmente de: (a) un copolímero de etileno con un ácido carboxílico insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido acrilico (copolímero de E/AA) y ácido metacrílico (copolímero de E/MAA) que tiene un índice de flujo en estado fundido (MI) tal como se mide mediante el estándar o norma ASTM 1238 condición E de por lo menos 100 decigramos por minuto (dg/min) a aproximadamente 2000 dg/min., pero de preferencia aproximadamente 500 dg/min. (b) una cera sintética seleccionada del grupo que consiste de cera de Fischer - Tropsch, cera de polietileno y sus contrapartes oxidadas y (c) un copolímero de E/AA o E/MAA de alto índice de flujo en estado fundido, tal como si se midiera mediante el estándar ASTM 1238 condición E de por lo menos aproximadamente 5,000 dg/min., pero de preferencia por lo menos 10,000 dg/min. El copolímero de E/AA o E/MAA de alto índice de flujo en estado fundido de esta invención tiene viscosidades de menos de aproximadamente 5000 centipoises (cp) , de preferencia de aproximadamente 600 cp a 140°C.

Descripción detallada de la invención Para el propósito de la presente invención y las reivindicaciones, la expresión "consiste esencialmente de" significa que los componentes citados son esenciales, en tanto que cantidades menores de otros componentes pueden estar presentes a la extensión que no menoscaben la funcionalidad de la presente invención. El adhesivo de la presente invención consiste esencialmente de una mezcla fundida de copolímero de etileno ácido, cera sintética y copolímeros de alto índice de flujo en estado fundido como se describe de manera más completa posteriormente en la presente. De preferencia el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95, más de preferencia aproximadamente 70 a aproximadamente 90 por ciento en peso (% en peso) de copolímero de etileno - ácido, de aproximadamente 5 a aproximadamente 30, más de preferencia aproximadamente 8 a aproximadamente 20 por ciento en peso de cera sintética y de aproximadamente 5 a aproximadamente 30, más de preferencia aproximadamente 8 a aproximadamente 20 por ciento en peso de copolímero de alto índice de flujo en estado fundido (MI) . Los porcentajes en peso están basados en el peso total del copolímero de etileno - ácido, cera sintética y copolímero de alto MI . Cantidades menores de otros componentes tales como rellenos, antioxidantes, colorantes y aditivos estabilizantes que no afectan sustancialmente de manera adversa la compatibilidad del sistema o la combinación deseada de baja viscosidad, rápida velocidad de fraguado en una línea de calzado y adhesión específica a un amplio rango de sustratos, en particular cuero aceitoso, cuero sintético, cartón para zapatos y cloruro de polivinilo. En tanto que se pueden agregar bajos niveles de componentes tales como agentes adherentes, cera de parafina y cera microcristalina para ajustar algunas propiedades son de preferencia excluidos particularmente cuando se elabora un adhesivo termoplástico sólido flexible para sistemas de surtido de adhesivo de alimentación directa pasante. El adhesivo en forma de varillas o tiras delgadas flexibles para uso en los surtidores de adhesivo de alimentación pasante directa utilizados para aplicación de adhesivo, para tela de forro de calzado se pueden elaborar mediante varios procedimientos tales como mediante extrusión, estirado o los semejantes. Los dispositivos útiles para fabricar las varillas continuas son bien conocidos en la técnica. Al utilizar extrusión por .3jemplo se pueden emplear los siguientes procedimientos para fabricar las varillas continuas de esta invención. En primer lugar, el adhesivo de fusión térmica se puede fabricar mediante la mezcla en tambor de los ingredientes secos y luego alimentación a un extrusión de mezclado en estado fundido. Por ejemplo, . algunas de las mezclas se han elaborado en un extrusor Davis Standard de 3.8 cm (1 1/2 pulgada) (extrusor de un solo tornillo con tornillo mezclador) y algunas en un extrusor Werner and Flieder de 30 mm (extrusor de tornillos gemelos) . Se encontró que ambos tipos de extrusores trabajan bien. En cualquier caso, las hebras del extrusor salen del extrusor a través de un baño de agua de la hebra y luego son transformadas en pastillas o pelotillas. Luego las mezclas transformadas en pelotillas pueden ser alimentadas a un extrusor equipado con un agujero de boquilla dimensionado para producir el diámetro de hebra deseado. Por ejemplo, pelotillas de las mezclas de esta invención fueron alimentadas a un extrusor Davis Standard de 3.8 cm (1 1/2 pulgadas) equipado con una boquilla de un solo agujero de 0.57 cm (0.225 pulgadas). Con el fin de procesar estas mezclas de comparativamente baja viscosidad en el extrusor se encontró importante ajustar la temperatura tan baja como fuera posible, esto es cercana al punto de fusión de los ingredientes. Las temperaturas típicas son de aproximadamente 90 a aproximadamente 100°C. Si la temperatura fuera demasiado alta, es decir de aproximadamente 150 a 200°C, la hebra que sale de la boquilla sería demasiado "movediza" y no tendría una resistencia en estado fundido suficiente para hacer una buena hebra.

La hebra sale de la boquilla a un baño de agua de la hebra y luego a través de un rodillo de separación de dos bandas. La velocidad del extrusor (revoluciones por minuto (R.P.M.)) y la velocidad del rodillo de separación se pueden hacer variar para obtener el espesor de varilla requerido. Al disminuir la velocidad de separación, el espesor de la varilla se incrementa. Al incrementar la velocidad de separación el espesor disminuye. El diámetro de la varilla flexible se puede hacer variar en base al uso propuesto y la naturaleza de la máquina de surtido y de aplicación de alimentación pasante directa, pero tiene de preferencia un diámetro de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 4.5 milímetros . La varilla puede ser enrollada en carretes para su almacenamiento y uso y es estable (no se fisura o "fragua" en un bloque sólido en el almacenamiento por más de seis meses) . También se ha encontrado que los adhesivos de la presente invención pueden ser formados en hebras termoplásticas sólidas flexibles en una sola etapa de extrusión, esto es, los ingredientes secos pueden ser mezclados en tambor y luego alimentados directamente a un extrusor equipado con un agujero de boquilla de tamaño apropiado (por ejemplo un extrusor Davis Standard con una boquilla de un solo agujero de 0.57 cm (0.225 pulgadas) como se usa en los ejemplos) sin hacer primero una mezcla fundida y aglomerados. A medida que la hebra sale de la boquilla, pasa a través de un baño de agua de la hebra y luego sobre los rodillos de separación. Una sola etapa de extrusión sería preferida para la producción comercial debido a que tiene el costo de fabricación más bajo. Puesto que la mayoría de los extrusores están diseñados para manejar materiales de alta viscosidad, se debe dar atención especial al procesamiento de adhesivos de la presente invención puesto que tienen viscosidades muy bajas. Hay varias maneras para hacer más fácil el procesamiento del material para asegurar un buen mezclado. El extrusor se puede poner en operación con un perfil de temperatura constante que está justo por encima del punto de fusión de los polímeros y ceras, esto es, alrededor de 100°C. Otro procedimiento es usar un perfil de temperatura que es mayor que el punto de fusión de los polímeros y ceras en el extremo de alimentación del extrusor y es menor que el punto de fusión pero mayor que el punto de congelación de los polímeros y ceras en el extremo posterior del extrusor y la boquilla, esto es, aproximadamente 80 a 100°C. Todavía otro procedimiento es instalar paquetes de tamices, es decir alrededor de 4 que tienen tamices de malla 100 entre la punta del tornillo y la boquilla para incrementar la contrapresión para mejorar el mezclado.

Los materiales también pueden ser mezclados en equipo de fusión térmica típico tales como mezcladores por lotes calentados equipados con agitadores. El material puede ser transformado en pastillas o pelotillas a medida que sale del mezclador del fundido caliente y las pelotillas pueden ser alimentadas a un extrusor para elaborar la varilla. Alternativamente, el fundido caliente del mezclador del fundido caliente puede ser alimentado directamente a un extrusor en lugar del empastillado primero, este es un procedimiento preferido puesto que el adhesivo tendría menos historia térmica.

Copolímero de etileno - ácido El copolímero de etileno ácido empleado en la presente invención es un copolímero de etileno con por lo menos un ácido carboxílico alfa,beta-insaturado de 3 a 7 átomos de carbono, de preferencia uno seleccionado del grupo que consiste de ácido acrílico (copolímero de E/AA) y ácido metacrílico (copolímero de E/MAA) . El copolímero puede contener de aproximadamente 5 a aproximadamente 30, de preferencia de aproximadamente 7 a aproximadamente 20% en peso del ácido carboxílico insaturado. En tanto que los dipolímeros son preferidos, pequeñas cantidades de un tercer monómero, tal como por ejemplo esteres de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono de ácido carboxílico alfa,beta-insaturado de 3 a 7 átomos de carbono, esteres de vinilo, vinil éteres, éteres de vinilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, monóxido de carbono y dióxido de azufre pueden ser incorporados . El copolímero de etileno ácido útil en esta invención tiene un índice de flujo en estado fundido, tal como se mide mediante el estándar ASTM 1238 Condición E, que requiere una temperatura de 190°C y un peso de 2,160 gramos, de por lo menos 100 dg/minuto a aproximadamente 2000 dg/minuto, pero de preferencia aproximadamente 500 dg/minuto. Normalmente, el MI (índice de flujo en estado fundido) de estos copolímeros es medido de acuerdo al ASTM 1238 condición A (125°C y peso de 350 gramos) y convertido a MI, tal como si se midiera de acuerdo a la condición E. Los métodos de preparación de estos copolimeros de etileno ácido son bien conocidos en la técnica.

Cera sintética La cera sintética empleada en la presente invención es una cera sintética ligeramente incompatible seleccionada del grupo que consiste de cera de Fischer - Tropsch, cera de polietileno y sus contrapartes oxidadas. Las patentes norteamericanas Nos. 2,504,400; 2,683,141 y 2,712,534 incorporadas en la presente por referencia enseñan ceras sintéticas útiles. Ejemplos de varias ceras sintéticas son POLYWAX®655 (una cera de polietileno de Barreco) ; ALLIED®629 (una cera de polietileno oxidada de Allied Chemical) ; PARAFLINT®H-1 (una cera de Fischer - Tropsch (polietileno) de Moore & Munger) y PARAFLINT®H105 (una cera de Fischer - Tropsch de Moore & Munger) .

Copolímero de alto MI Los copolímeros de alto MI, también conocidos en la industria como "polímeros de bajo peso molecular" empleados en la presente invención comprenden etileno - ácido carboxílico alfa,beta-insaturado, de preferencia copolímero de etileno - ácido acrílico (E/AA) o etileno - ácido metacrílico (E/MAA) que tiene un índice de flujo en estado fundido, tal como si se midiera por el estándar ASTM 1238 condición E que requiere una temperatura de 190°C y un peso de 2,160 gramos de por lo menos aproximadamente ,000 dg/minuto, pero de preferencia por lo menos 10,000 dg/minuto. Puesto que el MI de estos copolímeros de alto MI es tan alto, su viscosidad es en general medida y convertida al MI como si se midiera de acuerdo al estándar ASTM 1238 condición E. Los copolímeros de alto MI de esta invención tienen viscosidades, tal como se miden con un viscosímetro de Brookfield de menos de aproximaaamente 5000 cp a 140°C, de preferencia aproximadamente 600 cp a 140°C. Normalmente serán dipolímeros aunque cantidades menores de un tercer monómero, tal como por ejemplo alquil esteres de 1 a 10 átomos de carbono de ácido carboxílico alfa,beta-insaturado, esteres de vinilo, éteres de vinilo, metacrilonitrilo, monóxido de carbono y dióxido de azufre. Los copolímeros de E/AA de alto MI están disponibles de Allied Signal Corporation bajo la marca comercial A-C®Copolymers . Pueden ser elaborados de acuerdo a la descripción general de la patente norteamericana No. 3,264,272 expedida a Rees. El etileno comercial y ácido acrílico o ácido metacrílico son alimentados de una manera continua a un recipiente a presión agitado con un iniciador de radicales libres (peroxiacetato de t-butilo) alimentado mediante una línea separada. El flujo de monómeros es ajustado para dar proporciones molares constantes y la velocidad de alimentación es la misma como la velocidad de descarga de polímero y monómeros no polimerizados del reactor. Pequeñas cantidades de telógeno (acetona o metanol) son introducidas al reactor con los monómeros alimentados para controlar el peso molecular.

Otros componentes Otros ingredientes tales como rellenos, antioxidantes y aditivos de deslizamiento pueden ser agregados, a condición de que se agreguen a bajos niveles (de preferencia menos de aproximadamente 10, más de preferencia menos de aproximadamente 7 partes por cien en base al peso total el copolímero de etileno ácido, cera sintética y mezcla de copolímero de alto MI) para no afectar adversamente el equilibrio de propiedades del adhesivo. RELLENOS tales como carbonato de calcio o dióxido de titanio pueden ser agregados para hacer al adhesivo opaco o para incrementar ligeramente la rigidez. Si se agregan niveles altos de relleno entonces la viscosidad se incrementará demasiado. ANTIOXIDANTES que son bien conocidos en la industria de adhesivos de fusión térmica pueden ser usados para incrementar la estabilidad térmica del adhesivo. Los niveles típicos son menores del 1% en peso en base al peso de los componentes primarios del adhesivo. ADITIVOS DE RESBALAMIENTO pueden ser usados para ayudar al proceso del adhesivo mejor en el equipo existente.

La desventaja de utilizar adhesivos de RESBALAMIENTO es que deterioran la adhesión específica a la mayoría de los sustratos . Otros ingredientes tales como cera de parafina, cera microcristalina y agentes de pegajosidad son de preferencia evitados pero pueden ser incluidos en ciertos casos a bajos niveles (de preferencia menos de aproximadamente 10, más de preferencia menos de aproximadamente 7 partes por cien en base al peso total del copolímero de etileno ácido, cera sintética y mezcla de copolímero de alto MI) para obtener las propiedades deseadas. CERA DE PARAFINA o CERA MICROCRISTALINA pueden ser agregadas al adhesivo para disminuir la viscosidad y costo del adhesivo. La desventaja con ellos es que incrementarán el tiempo abierto (menor velocidad de línea) . También perjudicarán la adhesión específica a la mayoría de los sustratos. La cera microcristalina también disminuirá el módulo. AGENTES ADHERENTES que pueden ser usados incluyen esteres de brea, ácidos de brea y algunas resinas de hidrocarburo. La ventaja de usar los adherentes es que mejoran la adhesión específica y reducen la viscosidad del adhesivo. La desventaja de agregar el adherente es que hacen el adhesivo más blando (más flexible) lo que hace difícil alimentarlo a través del equipo de aplicación existente. El agente adherente también provoca que el tiempo abierto se incremente (menor velocidad de línea) .

EJEMPLOS Preparación de mezclas y pruebas La primera etapa fue preparar muestras de 100 gramos. Una lata de pintura de una pinta (aproximadamente 500 mi) fue colocada en un bloque caliente que fue calentado a 177°C (350°F) . Los ingredientes en forma de pelotillas secas, pastillas, hojuelas o polvo. Los ingredientes primarios (NUCREL®, PARAFLINT® y A-C®) fueron secados en tambor en partes por cien partes en base al peso del total de ingredientes primarios indicados en las tablas. Los otros ingredientes (IRGANOX® y TIPÜRE®) fueron mezclados en las partes por cien partes en base al peso del total de ingredientes como se indica en las tablas. Después que estos ingredientes se fundieron, se agitaron con un agitador de tres paletas impulsado por aire a una velocidad de punta de aproximadamente 50 a 100 revoluciones por minuto. Las mezclas fundidas resultantes se vierten en papel de liberación y se les permite solidificar y se inspeccionan para ver si son quebradizas o flexibles. Las muestras flexibles se someten a prueba para determinar la viscosidad en un dispositivo Brookfield Thermocel (modelo DV-II) a 77°C y 204°C (350°F y 400°F) . La velocidad de corte fue de entre 1 y 50 s_1. Las mezclas fundidas resultantes también se moldearon por compresión. Aproximadamente 15 gramos de la mezcla fueron colocados en n molde que era de aproximadamente 0.3175 cm (1/8 de pulgada) de espesor y de 10.16 cm por 10.16 cm (4 pulgadas .por 4 pulgadas). El molde fue calentado a una temperatura de aproximadamente 177°C (350°F) y mantenido a esta temperatura durante aproximada-mente cinco minutos y luego enfriado a temperatura ambiente.

Luego las muestras fueron sometidas a prueba en cuanto a resistencia a la tracción y por ciento de alargamiento mediante el estándar ASTM D 1708 y también se sometieron a prueba en cuanto a módulo de flexión mediante el estándar ASTM D790.

Preparación de varillas Los ingredientes secos que suman en total entre aproximadamente 5 a 10 kilogramos (10 y 20 libras) se mezclaron en tambor y luego se alimentaron a un extrusor. Algunas de las mezclas se elaboraron en un extrusor Davis Standard de 3.8 cm (1 1/2 pulgada) (extrusor de un solo tornillo con un tornillo mezclador) y algunas en un extrusor Werner and Pflieder de 30 mm (tornillos gemelos) . Se encontró que ambos tipos de extrusores funcionan bien. Ya sea en un caso u otro la hebra extruída salía del extrusor a través de un baño de agua para la hebra y luego fue transformada en pelotillas . Las mezclas transformadas en pastillas o pelotillas fueron alimentadas a un extrusor de 3.8 cm (1 1/2 pulgada) Davis Standard (un solo tornillo con tornillo mezclador) que estaba equipado con una boquilla de un solo agujero de 0.57 cm (0.225 pulgadas). Con el fin de procesar estas mezclas de comparativamente baja viscosidad bien en el extrusor, se encontró importante ajustar la temperatura tan baja como sea posible, esto es, cercana al punto de fusión de los ingredientes. Las temperaturas típicas fueron de 90 a aproximadamente 100°C. Si la temperatura fuera demasiado alta, es decir aproximadamente 150 a 200°C, la hebra que sale de la boquilla sería muy "movediza" y no tendría suficiente resistencia en estado fundido para hacer una buena hebra. El extrusor estaba equipado con 4 paquetes de tamiz de tamices de malla 100 entre la punta del tornillo y la boquilla. La hebra salía de la boquilla a un baño de hebra y luego fue alimentada a través de un rodillo de separación de dos bandas. La velocidad del extrusor (revoluciones por minuto (R.P.M.)) y la velocidad del rodillo de separación se hicieron variar para obtener el espesor requerido de la varilla. Al disminuir la velocidad de separación, el espesor se incrementaría. Al incrementar la velocidad de separación el espesor disminuiría. El diámetro de hebra deseado fue ya sea de 4.05 mm o 4.25 mm. Una vez que el extrusor fue revestido se tuvo la capacidad de cumplir consistentemente con los requerimientos del diámetro. La varilla se formó bien sin fisuración y tuvo un diámetro razonablemente uniforme (aproximadamente 4.2 a aproximadamente 4.4 milímetros). Una varilla de 30.5 metros (100 pies) o más fue extruída y enrollada en carretes. La materia enrollada tenía buena estabilidad, no tenía fisuración o adherencia a sí mismo después de más de seis meses de almacenamiento. La varilla extruída fue probada en surtidores de alimentación pasante directa y se encontró que funcionaba satisfactoriamente.

Tabla 1 Notas para la tabla 1: 1 ácido al 11% en peso, copolímero de etileno ácido metacrílico de MI 100, disponible de E.I. du Pont de Nemours and Company. 2 ácido al 10% en peso, copolímero de etileno ácido metacrílico de MI 500, disponible de E.I. du Pont de Nemours and Company. 3 cera de Fischer - Tropsch (polimetileno) disponible de Moore & Munger con viscosidad, de 10 cp a 120°C, PM de 850 y punto de congelación de 98°C. 4 copolímero de etileno ácido acrílico disponible de Allied Signal Corporation que tiene un número de ácido de 120 (mg de KOH/g) que es igual al ácido al 15% y una viscosidad de 650 cp a 140°C en viscosímetro de Brookfield. 5 copolímero de etileno ácido acrílico disponible de Allied Signal Corporation que tiene un número de ácido de 40 (mg de KOH/g) que es igual al ácido al 5% y una viscosidad de 575 cp a 140°C en viscosímetro de Brookfield. 6 antioxidante de Tetrakis (metilen (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinnamato) ) disponible de Ciba Geigy Chemical Corporation. 7 pigmento de dióxido de titanio disponible de E.I. du Pont de Nemours and Company. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos a que la misma se refiere.

Claims (20)

1. REGVUSPICACIONES ' Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un adhesivo de fusión térmica, caracterizado porque consiste esencialmente de los siguientes componentes: (a) un copolímero de etileno con un ácido carboxílico insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido acrílico y ácido metacrílico que tiene un índice de flujo en estado fundido de aproximadamente 100 dg/minuto a aproximadamente 2000 dg/minuto, determinado de acuerdo con el estándar ASTM 1238 condición E; (b) una cera sintética seleccionada del grupo que consiste de cera de Fischer - Tropsch, cera de polietileno y sus contrapartes oxidadas y (c) un copolímero de alto índice de flujo en estado fundido de etileno con un ácido carboxílico insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido acrílico y ácido metacrílico, el copolímero de alto índice de flujo en estado fundido tiene un índice de flujo en estado fundido de por lo menos aproximadamente 5,000 dg/minuto determinado de acuerdo al estándar ASTM 1238 condición E.
2. 2. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el copolímero de etileno con un ácido carboxílico insaturado en el componente (a) tiene un índice de flujo en estado fundido de aproximadamente 500 dg/minuto.
3. 3. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el copolímero de alto índice de flujo en estado fundido del componente (c) tiene un índice de flujo en estado fundido de por lo menos aproximadamente 10,000 dg/minuto.
4. 4. Un adhesivo termoplástico sólido flexible en forma de una varilla, tira, faja o los semejantes, para uso en un sistema de surtido de adhesivo de alimentación pasante directa, caracterizado porque consiste esencialmente de una mezcla en estado fundido de los siguientes componentes: (a) un copolímero de etileno con un ácido carboxílico insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido acrílico y ácido metacrílico que tiene un índice de flujo en estado fundido de aproximadamente 100 dg/minuto a aproximadamente 2000 dg/minuto, determinado de acuerdo con el estándar ASTM 1238 condición E; (b) una cera sintética seleccionada del grupo que consiste de cera de Fischer - Tropsch, cera de polietileno y sus contrapartes oxidadas y (c) un copolímero de alto índice de flujo en estado fundido de etileno con un ácido carboxílico insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido acrílico y ácido metacrílico, el copolímero de alto índice de flujo en estado fundido tiene un índice de flujo en estado fundido de por lo menos aproximadamente 5,000 dg/minuto determinado de acuerdo con el estándar ASTM 1238 condición E.
5. 5. El adhesivo termoplástico sólido flexible de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el copolímero de etileno con un ácido carboxílico insaturado en el componente (a) tiene un índice de flujo en estado fundido de aproximadamente 500 dg/minuto.
6. 6. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el copolímero de alto índice de flujo en estado fundido del componente (c) tiene un índice de flujo en estado fundido de por lo menos aproximadamente 10,000 dg/minuto.
7. 7. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso del componente (a) , aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (b) y aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (c) .
8. 8. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso del componente (a) , aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (b) y aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (c) .
9. 9. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso del componente (a) , aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (b) y aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (c) .
10. 10. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso del componente (a) , aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (b) y aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (c) .
11. 11. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso del componente (a) , aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (b) y aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (c) .
12. 12. El adhesivo de fusión térmica de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso del componente (a) , aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (b) y aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (c) .
13. 13. El adhesivo termoplástico sólido flexible, en forma de una varilla, tira, faja o los semejantes, para uso en un sistema de surtido de adhesivo de alimentación pasante directa de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque, en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso del componente (a) , aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (b) y aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (c) .
14. 14. El adhesivo termoplástico sólido flexible de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso del componente (a) , aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (b) y aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (c) .
15. 15. El adhesivo termoplástico sólido flexible de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso del componente (a) , aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (b) y aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (c) .
16. 16. El adhesivo termoplástico sólido flexible de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso del componente (a) , aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (b) y aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (c) .
17. 17. El adhesivo termoplástico sólido flexible de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo' 'consiste esencialmente de aproximadamente 50 a aproximadamente 95% en peso del componente (a) , aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (b) y aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso del componente (c) .
18. 18. El adhesivo termoplástico sólido flexible de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque en base al peso total de (a) , (b) y (c) , el adhesivo consiste esencialmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso del componente (a) , aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (b) y aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del componente (c) .
19. 19. Un adhesivo para tela de forro de calzado, caracterizado porque consiste esencialmente del adhesivo flexible de conformidad con la reivindicación 4.
20. 20. Un adhesivo para tela de forro de calzado, caracterizado porque consiste esencialmente del adhesivo flexible de conformidad con la reivindicación 14.