MXPA97003983A - Método para producir recubrimiento adherente opaco en la superficie de substrato cementoso sustancialmente hidratado - Google Patents

Abstract

Se proporciona un método para producir un recubrimiento adherente opaco en la superficie de un substrato cementoso sustancialmente hidratado. Se aplica un sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero opacificante en las superficies de un substrato cementoso. Al secarse la capa oculta sustancialmente la efluorescencia primaria típicamente presente en la superficie del substrato cementoso. Los solicitantes han descubierto inesperadamente que al ajustaróptimamente el espesor del recubrimiento a una cantidad de peso de los sólidos del sellador estable al almacenamiento transportado en agua en el sellador estable al almacenamiento transportado en agua y un contenido de volumen de pigmento del polímero opacificante que se encuentra en el sellador estable al almacenamiento se produce el recubrimiento adherente opaco en la superficie del substrato cementoso sustancialmente hidratado.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR RECUBRIMIENTO ADHERENTE OPACO EN LA SUPERFICIE DE SUBSTRATO CEMENTOSO SUSTANCIAI-MENTE HIDRATADO La presente invención se refiere generalmente a un método de imprimar una superficie de substrato cementoso y más particularmente para producir un recubrimiento adherente opaco en una superficie de substrato cementoso con un sellador opaco estable al almacenamiento. El substrato cementoso (CS) significa un substrato, por ejemplo, un apartadero solapado usado en el exterior de muros de edificios, mosaicos de techo, mosaicos de piso, mosaicos de muro, panel de muro, tabla de ripia para techos, pizarra para techos, piso para patios, producidos a partir de una sustancia hidráulica. El término "sustancia hidráulica" significa una sustancia que tiene la capacidad de completar sustancialmente la hidratación para formar con agua, agregaciones enlazadas y endurecidas debidamente insolubles de fuerza y estabilidad dimensional considerables. El proceso de hidratación sucede a lo largo de un período de tiempo, típicamente de varias horas a varios días, para hidratar sustancialmente el CS . Entre las sustancias hidráulicas destacan el cemento Portland; el cemento de aluminio, el cemento inclusor de aire; cemento mezclado, por ejemplo, el que / 2 / se mezcla típicamente con fibras de sílice, fibras de7 polímero, o una mezcla de estos; cemento puzolánico; y cemento trief, por ejemplo, el producido con pasta húmeda de escoria finamente molida. El CS es un substrato de concreto producido típicamente al mezclar la sustancia hidráulica, por ejemplo, cemento Portland, y agua con las cantidades deseadas de materiales de refuerzo para modificar las propiedades estructurales del substrato resultante. La mezcla de agua/cemento puede incluir además de 1 a 20 por ciento por peso con base en el peso del cemento de los polímeros de enlace convencionales añadidos ya sea en el estado húmedo o en el estado seco. Algunos materiales de refuerzo ejemplares añadidos a la mezcla de agua/cemento incluyen, troceados de madera o fibras de madera, sílice, fibras minerales y de vidrio, pizarra expandida u otros agregados de peso ligero, fibras sintéticas, por ejemplo fibras de nilón, o vidrio y lana de escorias, materiales de refuerzo, por ejemplo, grava, arena, metal o estructuras reforzadoras de polímeros. Uno de los problemas relacionados con el CS es la formación de una capa efluorescente en la superficie del mismo, que se distribuye por lo general de manera uniforme sobre la superficie para producir una apariencia moteada antiestética. El término "capa efluorescente" significa una capa blancuzca que se forma en la superficie del CS durante el paso de endurecimiento del CS (conocida como efluorescencia primaria) o después de la exposición del CS a la intemperie (conocida como efluorescencia secundaria) . Dicha capa blancuzca es estéticamente desagradable. Se cree, sin basarse en ello que el fenómeno de la efluorescencia resulta de la migración de los materiales que forman efluorescencia, por ejemplo, iones de calcio, desde el CS a la superficie del CS durante el paso de endurecimiento como resultado de la descomposición a la intemperie del CS . Conforme el agua relacionada con los constituyentes del cemento, por ejemplo los iones de calcio, se evapora de la superficie CS durante el paso de endurecimiento, los constituyentes del cemento tienden a migrar y depositarse, en forma de sales, en la superficie del CS y producen por lo tanto la capa efluorescente primaria en la superficie del CS . Algunas de estas sales también reaccionan con el dióxido dé carbono atmosférico para formar sales blancuzcas insolubles, por ejemplo, carbonato de calcio, para formar la capa efluorescente primaria. En el caso de un CS sustancialmente hidratado, no ocurre sustancialmente fluorescencia secundaria. Por lo tanto, la mayor parte de la efluorescencia en un CS sustancialmente hidratado se encuentra en forma de efluorescencia primaria. Cuando un CS sustancialmente hidratado que tiene sobre sí la capa efluorescente primaria se recubre de pintura, el recubrimiento del mismo tiende a una apariencia moteada, que no es muy agradable en términos estéticos. Se han hecho intentos por ocultar la apariencia moteada o llena de manchas del recubrimiento aplicado a un CS sustancialmente hidratado imprimando la superficie del CS sustancialmente hidratado con un imprimador que contiene partículas de pigmento de dióxido de titano o carbonato de calcio, antes de que se aplique sobre éste la capa final de pintura convencional, por ejemplo, una pintura de látex. Sin embargo, para ocultar sustancialmente la capa efluorescente primaria, el imprimador convencional se carga con una cantidad significativa de pigmentos de dióxido de titanio o carbonato de calcio. Dichos altos niveles de pigmentación disminuyen la adhesión del imprimador a la superficie del CS sustancialmente hidratado. Como resultado de ello, cuando se aplica final de pintura sobre éste, su adhesión a la superficie del CS sustancialmente hidratado también disminuye . El método de la presente invención y un sellador opaco usado en el mismo resuelven este problema al imprimar la superficie del CS sustancialmente hidratado con el sellado opaco que no solo oculta sustancialmente la apariencia moteada de la capa final que resulta de la presencia de la capa efluorescente primaria sino que también proporciona mejor adhesión de la capa final a la superficie del CS sustancialmente hidratado que los imprimadores convencionales basados en partículas de pigmentos . Otro problema relacionado con dichos imprimadores convencionales basados en partículas de pigmentos es que no son estables al almacenamiento y tienden a dispersarse. Por lo tanto, las capas de imprimador que tienen partículas de pigmento en sí dan por resultado recubrimientos que tienen partículas de pigmento distribuidas no uniformemente en el imprimador y por lo tanto la capa de imprimador que resulta de ahí no tiene las propiedades de ocultamiento deseadas. Resulta convencional añadir un dispersante a esas composiciones muy pigmentadas para mejorar su dispersión. Sin embargo, cuando se intentan, dichos imprimadores tienden a producir recubrimientos que son sensibles al agua y tienen menor adhesión a la superficie del CS sustancialmente hidratado. La presente invención se dirige a un método para producir un recubrimiento adherente opaco en la superficie de un substrato cementoso sustancialmente hidratado, comprendiendo el método: aplicar una capa de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero opacificante en la superficie del substrato cementoso; y secar la capa para ocultar sustancialmente la presencia primaria en la superficie del substrato cementoso para producir el recubrimiento adherente opaco con el grado deseado de opacidad y adhesión a la superficie de substrato cementoso. La presente invención está dirigida adicionalmente a un método para producir un recubrimiento adherente opaco en la superficie de un substrato cementoso sustancialmente hidratado, comprendiendo el método: aplicar una capa de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero pacificante en la superficie de substrato cementoso; y secar la capa para ocultar sustancialmente la efluorescencia primaria en la superficie del substrato cementoso, en donde una cantidad de peso de los sólidos de sellador estable al almacenamiento transportado en agua se encuentran en el sellador estable al almacenamiento transportado en agua, un contenido de volumen de pigmento del polímero opacificante en el sellador estable al almacenamiento, el espesor de la capa opaca adherente, y varias permutaciones de esto se ajustan óptimamente para producir el recubrimiento adherente opaco que tiene el grado deseado de opacidad y adhesión al substrato cementoso sustancialmente hidratado. Tal como se usan en el presente documento : "Cemento Portland" significa un polvo gris fino típicamente fabricado calentando, a 1350°C a 1800°C, un material calcáreo (tierra caliza, arcilla calcárea o gis) con un material arcilloso (arcilla o pizarra, Al203-Si03) hasta la vitrificación. A continuación, el clinker resultante se mezcla y muele típicamente con yeso, a aproximadamente 2 por ciento por peso, para formar el cemento Portland. "Hidratación" significa la formación de un compuesto mediante la combinación de agua con alguna otra sustancia, por ejemplo cemento hidráulico. El proceso de hidratación depende del tiempo y dura por lo general hasta 28 días momento en el cual, el CS alcanza la mayor parte de su fuerza estructural. El tiempo de hidratación puede ajustarse, si se requiere, variando la humedad y sometiendo al CS a temperaturas elevadas. A manera de ejemplo, el CS en el mosaico para techo se hidrata sustancialmente a vapor de alta presión de 5 a 15 horas hasta 24 horas. "Estado líquido" significa el estado del CS antes de la hidratación y antes de que haya ocurrido la evaporación sustancial del CS. Este estado para el mosaico para techo de concreto, a manera de ejemplo puede durar hasta dos horas después de la extrusión del mosaico para techo de concreto. Si se desea la duración del estado líquido puede acortarse o alargarse mediante calentamiento o enfriamiento, respectivamente, o manteniendo el CS en condiciones de humedad bajas o altas, respectivamente. "Pasta" significa una mezcla de concreto líquida que tiene alto contenido de agua, que a manera de ejemplo, puede variar de 20 a 50 por ciento de agua con base en el peso del cemento. Además del cemento, la pasta puede contener materiales de refuerzo, tales como, los descritos anteriormente. "Substrato de concreto", significa un substrato típicamente producido mezclando una parte de cemento Portland con 0 a 6 partes de arena, 0 a 4 partes de grava, todo por volumen. Se añade agua a esta mezcla de cemento para alcanzar la liquidez deseada, por ejemplo 50 litros de agua por 100 kilogramos de cemento se añaden a la mezcla de cemento, que a continuación es moldeada, compactada o formada en el aspecto deseado y luego endurecido mediante hidratación para formar el CS, por ejemplo, un mosaico para techo. "Adición" significa los gramos de la porción sólida del enlazador de látex (porción seca) recubierta sobre un área de un metro cuadrado de la superficie del substrato. "Peso molecular promedio del peso GPC" significa el peso molecular promedio del peso determinado por cromatografía de permeación de gel (GPC) que se describe en la página 4, Capítulo I de The Characterization of Polymers publicado por Rohm and Haas Company, Filadelfia, Pensilvania en 1976. Para los polímeros que son solubles ya sea en tetrahidrofuran o dimetilformamida, se usa polimetilmetacrilato como la norma de peso molecular. Para los polímeros solubles en agua, se usa ácido polimetacrílico como la norma. Antes del análisis GPC de los polímeros solubles en agua, son tratados con hidróxido de potasio en etanol a temperaturas elevadas, que son suficientes para hidrolizar completamente los polímeros solubles en agua. El peso molecular promedio del peso de GPC puede estimarse calculando un peso molecular promedio de peso en teoría. En los sistemas que contienen agentes de transferencia de cadena, el peso molecular promedio del peso en teoría es simplemente el peso total del monómero polimerizable en gramos dividido por la cantidad molar total del agente de transferencia en cadena usado durante la polimerización. Es más complejo estimar el peso molecular de un sistema de polímero de enlace que no contenga un agente de transferencia en cadena. Puede obtenerse una estimación menos exacta tomando el peso total del monómero polimerizable en gramos y dividiendo esa cantidad por el producto de la cantidad molar de un iniciador multiplicada por un factor de eficiencia (en nuestros sistemas iniciados por persulfato, hemos usado un factor de aproximadamente 0.5) . Puede encontrarse información adicional sobre los cálculos del peso molecular teórico en Principies of Polymerization 2a edición, por George Odian publicado por John Wiley e Hijos, N.Y., N.Y. en 1981 y en Emulsión Polymerization editado por Irja Pirma publicado por Academic Press, N.Y., N.Y. en 1982. "Temperatura de transición del vidrio (Tg) " es una gama de temperatura estrecha, medida a través de calorimetría de exploración diferencial convencional (DSC) , durante la cual los polímeros amorfos cambian de vidrios quebradizos relativamente duros a hules viscosos relativamente suaves. Para medir la Tg a través de este método, las muestras de copolímeros se secaron, se calentaron a 120°C, se enfriaron rápidamente a -100°C y luego se calentaron a 150°C a un ritmo de 20°C/minuto al tiempo que se estaban acopiando los datos. La Tg se midió en el punto medio de la inspección usando el método de media altura. Alternativamente, puede estimarse típicamente el recíproco de' la temperatura de transición del vidrio de una composición de copolímero particular con un alto grado de exactitud calculando la suma de los coeficientes respectivos obtenidos al dividir cada una de las fracciones de peso de los monómeros respectivos, Mi, M2, ... Mn, a partir de los cuales se deriva el copolímero por el valor de la Tg para el homopolímero derivado del monómero respectivo, de conformidad con una ecuación de la forma: (copolímero) en donde: Tg (copolímero) es la temperatura de precisión del vidrio estimada del copolímero, expresada en grados Kelvin (°K) ; w(Mi) es la fracción de peso de las unidades repetidas del copolímero derivadas de un monómero Mi ith; y Es la temperatura de transición del vidrio, expresada en ° Kelvin (°K) , del homopolímero de un monómero Mi ith. La temperatura de transición de vidrio de varios homopolímeros puede encontrarse, por ejemplo, en "Polymer Handbook", editado por J. Brandrup y E. H. Immergut, Interscience Publishers. "Polímero disperso" significa partículas de polímeros dispersas coloidalmente y estabilizadas en un medio acuoso.

El "Polímero solubilizado" incluye el "Polímero soluble en agua", el "Polímero reducible en agua" o una mezcla de estos. Polímero soluble en agua significa un polímero disuelto en un medio acuoso. Polímero reducido en agua significa un polímero disuelto en agua y un solvente misible en agua. El polímero solubilizado da por resultado una solución de polímero caracterizada por tener la constante de autoaglomeración (K) de la ecuación de Mooney [l/ln?rel=l/BC-K/2.5] igual a cero. En contraste, el polímero disperso tiene (K) igual a 1.9. Los detalles de la ecuación de Mooney se presentan en un artículo que lleva por título "Physical Characterization of Water Dispersed and Soluble Acrylic Polymers " por Brendley y colaboradores; en "Nonpolluting Coatings and Coating Processes" publicado por Plenum Press, 1973 y editado por Gordon and Prane. "Polímero opacificante" significa partículas de polímero dispersas y estabilizadas coloidalmente, que actúan como agentes opacificantes en un estado seco, en el que cada partícula del mismo contiene por lo menos un vacío. "Tamaño de partícula de polímero" significa el diámetro de las partículas de polímero medidas mediante el uso de Dimensionador de Partículas Brookhaven Modelo BI-90 proporcionado por Brookhaven Instruments Corporation, Hostville, Nueva York, que emplea una técnica de dispersión de luz cuasielástica para medir el tamaño de las partículas de polímero. La intensidad de la dispersión es función del tamaño de la partícula. Se usa el diámetro basado en un promedio ponderado de la intensidad. Esta técnica se describe en el Capítulo 3, páginas 48-61, titulado Uses and Abuses of Photon Correlation Spectroscopy in Particle Sizing por Weiner y colaboradores en 1987, edición de la serie de la American Chemical Society Symposium. "Polímero o sólidos de pigmento" significa el polímero en su estado seco. "El contenido de volumen del pigmento" significa el porcentaje de volumen del pigmento o de los sólidos de polímero opacificantes añadidos a la composición de la pintura, basándose el porcentaje de volumen en el volumen total de la composición de la pintura. La composición de sellador transportado en agua adecuado para uso en el método de la presente invención incluye un medio evaporable acuoso que contiene un polímero de enlace estabilizado aniónicamente que tiene una Tg que se encuentra en el rango que varía de -20°C a 100°C, preferentemente de 0°C a 60°C, y un peso molecular promedio del peso GPC que se encuentra en el rango que varía de 500 a 5,000,000, más preferentemente de 1,000 a 1,500,000, y aun más preferentemente varía de 30,000 a 1,000,000. El polímero de enlace de la composición adecuado para el método puede ser un polímero disperso, o puede ser una mezcla de un polímero soluble en agua y un polímero disperso, o un polímero reducible en agua, o una mezcla de polímeros solubles en agua y reducibles en agua, o una mezcla de los polímeros dispersos, reducible en agua y soluble en agua, todo en un medio evaporable acuoso . El polímero de enlace de la composición adecuado para el método puede ser un polímero disperso que tenga partículas de polímero dispersas en un medio evaporable acuoso puede ser ya sea un polímero soluble en agua, polímero reducible en agua, una mezcla de los polímeros soluble en agua y reducible en agua en un medio evaporable acuoso, o una mezcla de los polímeros dispersa o, reducible en agua y soluble en agua en el medio evaporable acuoso. Si se desea, el polímero de enlace puede incluir una mezcla de un polímero disperso con un polímero soluble en agua o reducible en agua. Se prefiere el polímero de enlace en forma de partículas de polímero dispersas, en donde el tamaño de las partículas de polímero dispersas varía en el rango que va de 20 a 1,000 nanómetros, preferentemente en el rango de 100 a 350 nanómetros, más preferentemente en el rango de 100 a 350 nanómetros. El medio evaporable acuoso incluye agua o agua en la que se ha disuelto un solvente orgánico misible en agua, por ejemplo, éteres de metanol, etanol y glicol. Se prefiere agua. El polímero de enlaces se polimeriza de por lo menos uno o más de los siguientes monómeros, tales como, por ejemplo, monómeros de éster acrílico y metacrílico que incluyen metil (met) acrilato, etil (met) acrilato, butil (met) acrilato, 2-etilexil (met) acrilato, decil (met) acrilato, lauril (met) acrilato, isobornil (met) acrilato, isodecil (met) acrilato, oleil (met) acrilato, palmitil (met) acrilato, estearil (met) acrilato, hidroxietil (met) acrilato, e hidroxipropilmetacrilatos; monómeros funcionales ácidos tales como, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido fumárico y ácido maléico; itaconato de monometilo, fumarato de monometilo; fumarato de monometilo, anhídrido maléico; acrilamida o acrilamidas sustituidas; sulfonato de vinilo de sodio; fosfoetil (met) acrilato; sulfonato de propano de acrilamida; acrilamida de diacetona; metacrilato de glicidilo; metacrilado de acetoxietilo; acroleina y metacroleina; metaacrilato de diciclopentadienil; isocianato de dimetilmetaisopropenilbencilo; etil metacrilato de isocianato; estireno o estírenos substituidos; butadieno; etileno, acetato de vinilo u otros esteres de vinilo; monómeros de vinilo, tales como, por ejemplo, haluro de vinilo, preferentemente cloruro de vinilo, haluro de vinilideno, preferente cloruro de vinilideno, N-vinilpirrolidona; monómeros de amino, tales como, por ejemplo, N,N' -dimetilamin (met) acrilato y acrilonitrilo o metacrilonitrilo . Los polímeros de enlace polimerizados a partir de las siguientes mezclas monoméricas son los más preferidos: 1) acrilato de butilo y metaacrilato de metilo, 2) acrilato de butilo y estireno, 3) 2-etilhexilacrílato con metacrilato de metilo, o 4) 2-etilhexilacrilato con estireno. Preferentemente, la mezcla monomérica incluye además un monómero ácido acrílico o metacrílico o una mezcla de estos. Las técnicas de polimerización usadas para preparar los polímeros de enlace estabilizados aniónicamente de la presente invención son bien conocidos en la técnica. El polímero de enlace puede prepararse mediante la polimerización de la solución acuosa o mediante la polimerización de la emulsión. Se prefiere la polimerización de emulsión. Pueden usarse ya sea procesos térmicos o de iniciación de óxido reducción. Los polímeros y copolímeros de monómeros alfa-beta no saturados etilénicamente y sus esteres, especialmente los esteres acrílicos y metacrílicos, se preparar mediante los procesos que aparecen en "Emulsión Polymerization of Acrylic Monomers: May, 1996" publicado por Rohm and Haas Company, Filadelfia, Pensilvania. El proceso de polimerización se inicia típicamente mediante iniciadores convencionales de radicales libres, tales como, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, t-butilhidroperóxido, t-butilperoctoato, persulfatos de amonio y álcali, típicamente a un nivel de 0.05 por ciento a 3.0 por ciento por peso, todos los porcentajes de peso se basan en el peso del monómero total. Los sistemas de óxido de reducción que usan los mismos iniciadores acoplados con un reductor adecuado, tal como, por ejemplo, bisulfito de sodio, pueden usarse en niveles similares. Los agentes de transferencia en cadena pueden usarse en una cantidad efectiva para proporcionar el peso molecular promedio del peso GPC deseado. Para fines de regular el peso molecular de polímero de enlace que se está formando, destacan entre los agentes de transferencia en cadena los compuestos halo-orgánicos bien conocidos, tales como, eltrabromuro de carbono y el dibromodiclorometano; compuestos que contienen azufre, tales como, alquiltioles, incluso etanetiol, butanetiol, pert-butilo y mercaptoacetato de etilo, así como tioles aromáticos; o varios otros compuestos orgánicos que tengan átomos de hidrógeno que puedan ser absorbidos fácilmente por los radicales libres por la polimerización. Entre los agentes de transferencia en cadena adecuados adicionales, pero sin limitarse a estos, se encuentran el mercaptopropionato de butilo; el ácido mercaptopropiónico isooctilo; el propionato de isooctilmercapto; bromoformo; bromotriclorometano; tetracloruro de carbono; mercaptanes de alquilo, por ejemplo, 1-dodecantiol, mercaptanterciariodedodecilo, mercaptandeoctilo, mercaptan tetradecilo, y mercaptan de hexadecilo; tioglicolados de alquilo, por ejemplo, tioglicolado de butilo, tioglicolado de isooctilo, y tioglicolado de dodecilo; tioésteres; o combinaciones de estos. Se prefieren los mercaptanes. Cuando se utiliza el polímero de enlace en forma de un polímero disperso, el tamaño de la partícula del polímero puede controlarse a través de la cantidad de surfactantes convencionales añadidos durante el proceso de polimerización de la emulsión. Entre los surfactantes convencionales destacan los emulsificadores aniónicos y no iónicos o su combinación. Entre los emulsificadores aniónicos típicos destacan las sales de la rosina grasa y los ácidos nafténicos, productos de condensación del ácido sulfónico de naftaleno y el formaldehído de bajo peso molecular, polímeros y copolímeros carboxílicos del balance hidrófilo-lipófilo apropiado, álcali o sulfatos de alquil de amonio, ácidos sulfónicos de alquilo, ácidos fosfónicos de alquilo, ácidos grasos y sulfatos y fosfatos de fenol de alquilo oxietielados . Entre los emulsificadores no iones típicos destacan los etoxilados de alquilofenol, los alcoholes de alquilo polioxietilenados, los condensados de poliglicol de amina, aductos modificados de polietoxi, és-teres de ácido carboxílico de cadena larga, éster de alquilarilo terminado modificado, y alcoholes de alquilopoléter . Los rangos típicos para los surfactantes son entre 0.1 a 6 por ciento de peso con base en el peso total del monómero total. Alternativamente, el polímero de enlace puede incluir partículas de polímero de etapas múltiples que tengan dos o más fases de varias estructuras geométricas, tales como, por ejemplo, partículas núcleo/cascarón o núcleo/revestida, núcleo/ partículas revestidas con fases de cascarón que encapsulan el núcleo de manera incompleta, partículas núcleo/cascarón con una multiplicidad de núcleos y partículas de red interpenetrantes. En todos estos casos, la mayoría del área de la superficie de la partícula será ocupada por lo menos por una fase exterior y el interior de la partícula de polímero de enlace estará ocupada por lo menos por una fase interior. La fase exterior de las partículas de polímero de etapa múltiple pesa 5 por ciento de peso a 95 por ciento de peso con base en el peso total de la partícula. A menudo es deseable que cada etapa de las partículas de polímero de etapa múltiple tengan una Tg distinta. Si se desea, cada etapa de estas partículas de polímero de etapa múltiple puede proporcionarse con distinto peso molecular promedio del peso GPC, por ejemplo, la composición de partícula de polímero de etapa múltiple que se presenta en la Patente de los Estados Unidos 4,916,171. Las partículas de polímero de etapa múltiple se preparan a través de un proceso convencional de polimerización de emulsión en el cual por lo menos dos etapas que difieren de composición se forman en una secuencia. Dicho proceso por lo general da por resultado la formación de por lo menos dos composiciones de polímero. Cada una de las etapas de las partículas de polímero de etapa múltiple puede contener los mismos monómeros, agentes de transferencia en cadena, surfactantes, como los presentados anteriormente para las partículas de polímero. Las técnicas de polimerización de emulsión usadas para preparar dichas partículas de polímero de etapa múltiple son bien conocidas en la técnica y se presentan, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos Números 4,325,856, 4,654,397 y 4,814,373. El polímero de enlace en forma de polímero reducible en agua o polímero soluble en agua puede prepararse directamente en agua si la mezcla del monómero es soluble en agua o, como a menudo es el caso, el solvente de polimerización es un solvente misible en agua, por ejemplo, isopropanol, celosolva de butilo, glicol de propileno. En dicho caso, puede incluirse agua en la mezcla de polimerización o añadirse después de que se termine la misma. Dichos polímeros pueden prepararse utilizando los monómeros descritos anteriormente. Otra ruta para la preparación de un polímero soluble en agua para esta invención es preparar un polímero de enlace que tenga el suficiente ácido acrílico o metacrílico u otro monómero ácido polimerizable (por lo general mayor de 10 por ciento) de tal manera que el polímero de enlace pueda solubilizarse añadiendo amoníaco u otra base. Los polímeros solubles en agua de este tipo se usan ventajosamente como mezclas con los polímeros dispersos. El polímero de enlace puede proporcionarse con una funcionalidad acida, que resulta de incluir en el rango de 0.5 por ciento a 20.0 por ciento, preferentemente en el rango de 0.8 por ciento a 10 por ciento, monómeros ácidos enumerados a continuación en la mezcla de monómero, siendo todos los porcentajes de porcentaje en peso en base en el peso total de los sólidos de polímero de enlace. Dicha funcionalidad acida se obtiene de incluir en la mezcla de monómero por lo menos un ácido carboxílico no saturado monoetilénicamente, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido atrópico, ácido maléico, anhídrido maléico, ácido fumárico, ácido benzoico de vinilo, medio esteres de ácidos dicarboxílicos no saturados etilénicamente, medias amidas de ácidos dicarboxílicos no saturados etilénicamente y varias mezclas de estos. Entre otros monómeros ácidos adecuados destacan uno o más de los siguientes: itaconato de monometilo, fumarato de monometilo, fumarato de monobutilo, sulfonato de propano de acrilamida, sulfonato de vinilo de sodio, ácido 2-acrilamid-2-metilpropanesulfónico, fosfato 2-metacriloxietil y fosfoetil (met) acrilato. Se prefiere el ácido carboxílico no saturado monoetilénicamente y se prefieren aún más del ácido acrílico, ácido metacrílico y mezclas de estos. El sellador transportado en agua adecuado para el uso en la presente invención incluye además un polímero o pacificante. El PVC de los sólidos de polímero pacificantes que se encuentran en el sellador transportado en agua varía en el rango de 5 a 40 por ciento, preferentemente en el rango de 10 a 35, más preferentemente en el rango de 20 a 30, todos los porcentajes siendo en porcentajes de volumen basados en el volumen total del sellador transportado en agua. Dichos polímeros opacificantes son conocidos en la técnica y se describen generalmente en las Patentes de los Estados Unidos Números 4,427,836 y 4,594,363. Los polímeros opacificantes adecuados para el uso en la presente invención son típicamente partículas dispersas polimerizadas en secuencia de la emulsión de eteropolímeros en los que por lo menos un "núcleo" de un ácido polimérico está contenido en una "cubierta" que es permeable a una base volátil, por ejemplo, amoníaco o una amina orgánica, adoptada para provocar inflamación del núcleo por neutralización. La dispersión acuosa de las partículas de núcleo/revestidas de los eteropolímeros es útil al fabricar la composición de recubrimiento basada en agua en donde sirve como agente o pacificante cuando se usa una base volátil para al menos neutralizar parcialmente (a un pH de 6) al eteropolímero, formándose microvacíos en los núcleos de las partículas inflamadas al aplicarse y secarse como recubrimiento. La cantidad de polímero depositada para formar el polímero revestido es generalmente tal que proporciona un tamaño de partícula general del eteropolímero del rango de 0.07 a 4.5 mieras, preferentemente en el rango de 0.1 a 3.5 mieras, más preferentemente en el rango de 0.2 a 2.0 mieras, en una condición no inflamada (esto es, antes de cualquier neutralización para elevar el pH a 6 y más) sin importar si el polímero revestido se forma en una sola etapa o en una pluralidad de etapas. Por lo tanto, dichos eteropolímeros sirven como agentes opacificantes en el sellador usado en el método de la presente invención como reemplazo de las partículas de pigmento convencionales, por ejemplo, dióxido de titano o carbonato de calcio. Entre los polímero opacificantes preferidos disponibles comercialmente, destacan las emulsiones Ropaque® OP-62 LO, OP-96, OP-3000 y HP-91, todas suministradas por Rohm and Haas Company, Filadelfia, Pensilvania. Si se desea y dependiendo del uso previsto de la composición, pueden añadirse componentes adicionales a la composición de sellador transportada en agua usada en el método de la presente invención. Estos componentes adicionales incluyen, pero no se limitan a, espesadores; modificadores de la reología; tintes; agentes inhibidores; biocidas; dispersantes, pigmentos; por ejemplo, dióxido de titanio, pigmentos orgánicos, negro de humo de gas natural; blancos de carga, por ejemplo, carbonato de calcio, talcos, arcillas, sílices y silicatos; productos de relleno; por ejemplo, microesferas de vidrio y cuarzo; agentes anticongelantes; plastificadores, promotores de la adhesión; fundentes; agentes de soldadura; ceras; surfactantes; aditivos de tira; agentes de enlaces cruzados; desespumantes; colorantes; preservativos; protectores de congelamiento; descongelamiento, inhibidores de la corrosión; polímeros solubles en álcali o agua. Sin embargo, se excluyen materiales de cemento, por ejemplo, cemento Portland o cualquier otro material de refuerzo usado en el mismo, que afecten la estabilidad de almacenamiento de la composición de sellador transportada en agua usada en el método de la presente invención. Los métodos para producir el substrato cementoso hidratado son conocidos en la técnica. A manera de ejemplo, el proceso de Hatschck proporciona la introducción de una pasta de cemento, arena o sílice, y si se desea, materiales de refuerzo, por ejemplo, arena, troceados de madera, fibras de celulosa, sílice, fibras minerales o de vidrio, pizarra expandida u otros agregados de peso ligero, fibras sintéticas, lana de escorias, o varias mezclas de esto, en moldes que tengan las formas deseadas en capas sucesivas con pasos intermedios para retirar la humedad con el fin de proporcionar firmeza o en un paso. Después de retirar sustancialmente la humedad, estas estructuras se conocen en ocasiones como preformas, que a continuación se equilibran típicamente durante unas cuantas horas, típicamente en el rango de 10 a 12 horas, durante unos cuantos días, típicamente en el rango de tres a cuatro días. A partir de entonces, las preformas secas se hidratan completamente, típicamente a alta temperatura de aproximadamente 300°F durante varias horas, típicamente de 8 a 12 horas. Preferentemente, el proceso de hidratación ocurre en una autoclave a alta presión de vapor a aproximadamente 150 psi. Después del paso de hidratación, los sustratos cementosos se cortan y dimensionan a los tamaños deseados. De conformidad con el método de la presente invención, una capa de sellador estable de almacenamiento transportado en agua se aplica sobre un substrato cementoso sustancialmente hidratado y luego se seca para ocultar sustancialmente la efluorescencia primaria presente en el substrato cementoso hidratado sustancialmente. Los solicitantes han descubierto inesperadamente que al ajustar una o más de las siguientes variables, se obtiene un recubrimiento adherente opaco que tiene un grado deseado de opacidad y adhesión a la superficie de substrato cementoso: 1. El espesor de la capa del sellador estable al almacenamiento transportado en agua, típicamente en el rango de 0.1 a 1.5 mils, preferentemente en el rango de 0.2 a 1.0 mil, más preferentemente en el rango de 0.25 a 0.75 mil; 2. El contenido de volumen de pigmento (PVC) en los rangos descritos anteriormente; y 3. La cantidad de peso de los sólidos del sellador estable al almacenamiento transportado en agua en el rango de 10 a 40 por ciento en peso, preferentemente en el rango de 15 a 35 por ciento, más preferentemente en el rango de 20 a 30 por ciento, todos los porcentajes de peso basándose en el peso total del sellador estable al almacenamiento transportado en agua. Si se desea, el método de la presente invención incluye además la adición de capas finales adicionales claras o pigmentadas de composiciones de pintura convencionales, por ejemplo pintura de látex o alquida, arriba de la capa del sellador aplicada a través del método de la presente invención. Por ejemplo, puede añadirse una capa de pintura de látex convencional usada para producir gran brillo, mayor resistencia a la intemperie o protección adicional de la efluorescencia sobre el recubrimiento de sellador aplicado de conformidad con el método de la presente invención. El método de la presente invención produce un substrato cementoso sustancialmente hidratado imprimado con el sellador estable al almacenamiento adecuado como recubrimiento de sellador duradero en las superficies, incluyendo los bordes, mosaicos para techo, pizarras o ristreles; productos de construcción, por ejemplo, solapas interiores y exteriores y mosaicos de piso de concreto. El recubrimiento de la presente invención también puede usarse para prevenir la penetración de agua de los sustratos cementosos, por ejemplo, mosaicos para techo que están expuestos a condiciones climáticas lluviosas. Si se desea, la composición puede proporcionarse con un pigmento, por ejemplo, óxido de hierro, para producir recubrimiento del sellador que no requiera capas o manchas de acabado pigmentadas adicionales en los sustratos cementosos. PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA Los siguientes procedimientos de prueba se usaron para generar los datos que aparecen en los Ejemplos a continuación: Prueba de Adhesión El grado de adhesión de un recubrimiento aplicado sobre un substrato se midió de conformidad con una versión modificada de la norma ASTM D3359-90 método de Prueba conocido como "Measuring Adhesión of Tape Test" [en español: Medición de la Adhesión de la Prueba de Cinta] . La medida de la adhesión a través de la Prueba de Cinta, un corte en forma de "X" de una pulgada se hace con una navaja de rasurar en el recubrimiento aplicado sobre un substrato de prueba. A continuación, una porción de una pulgada de una tira de 2 pulgadas de largo de cinta adhesiva conocida como Scotch Masking Tape, #250-32281 4, Core Series 4-1900, de 3M, Company, St. Paul, Minnesota se aplicó sobre el corte en forma de "X" con la pulgada restante dependiendo de la superficie de prueba. Las superficies sobre la cinta se frotó con borrador para asegurar buena adhesión de la cinta al substrato subyacente que tenía sobre sí recubrimiento. A continuación se tiró de la cinta en un solo impulso sosteniendo el extremo que pendía en un ángulo de 45° con respecto a la superficie del substrato. En la prueba ASTM, la cinta se tira directamente hacia abajo. El área recubierta debajo de la cinta se inspeccionó para determinar la cantidad de recubrimiento retirado por la cinta de la superficie revestida. El retiro total del revestimiento se designó como lectura de 100. El no retiro de revestimiento se designó como lectura de 0. Se consideró como aceptable una lectura de menos de 25. Pru«eba de Ocultamiento El grado de opacidad proporcionado por un revestimiento aplicado sobre un substrato se midió de dos maneras. A través de la inspección visual de la opacidad proporcionada por el recubrimiento aplicado sobre un substrato de muestra para la prueba y simulando el grado de opacidad proporcionado por el recubrimiento en una superficie de prueba conocida como gráfica de opacidad Leneta 5C, de conformidad con una versión modificada del Método de Prueba ASTM D 2805.88.

Según la prueba, se aplicó una película de 1.5 mil del sellador opacificado no tenido que se estaba probando sobre una gráfica de opacidad Leneta 5C a través de un Aplicador de Película Bird, suministrado por Paul N. Gardener, Pompano Beach, Florida. La gráfica recubierta se secó con aire durante 30 minutos y luego se colocó en un horno mantenido a 120°C durante 5 minutos y luego se retiró y enfrió por aire. Usando el Reflectómetro Gardner/Neotec Y suministrado por Paul N. Gardner, Pompano Beach, Florida, se tomaron cinco lecturas de reflectancia Y de la película tomada del área recubierta en la gráfica Leneta y cinco lecturas de reflectancia Y del área negra de la gráfica y las lecturas de cada lado se promediaron para determinar el coeficiente de contraste (CR) , «que se basa en la reflectancia Y promedio de las lecturas del lado negro divididas por la reflectancia Y promedio de las lecturas blancas (CR = lectura promedio del lado negro/lectura promedio blanca) . Un CR igual a 1 significa reflectancia total y un CR igual a 0 significa ausencia de reflectancia. Por lo general se acepta que si dos recubrimientos tienen CRs que difieren en 0.005 unidades, la diferencia de ocultamiento también puede ser detectada por el ojo.

EJEMPLOS Los siguientes ingredientes medidos en gramos y mostrados en el Cuadro 1 a continuación, se añadieron a un frasco en el orden mostrado a continuación y luego se agitaron moderadamente durante 10 minutos usando un agitador de laboratorio para producir los ejemplos de sellador opacificado teñidos 1 a 4 a 30% de sólidos.

A menos que se señale de otra manera: Ej . significa Ejemplo. Ej . Comp. significa Ejemplo Comparativo 1 es polímero de emulsión Rhoplex® AC-630 a 50% de sólidos suministrado por Rohm and Haas Company, Filadelfia, Pensilvania. 2 es una pasta de carbonato de calcio opacificante producida añadiendo y luego moliendo durante 20 minutos en un Disolvedor Cowles, Modelo # W-12-1.5 suministrado por Morehouse Industries, Fullerton, California, 245.5 g de agua seguidos por dispersante Tamol® 1124 suministrado por Rohm and Haas Company, Filadelfia, Pensilvania, y luego por polvo de carbonato de calcio Omyacarb® UF suministrado por Omya, Inc., Proctor, Vermont . 3 significa polímero opacificante Ropaque® OP-62 LO a 37.5% de sólido suministrado por Rohm and Haas Company, Filadelfia, Pensilvania.

Los siguientes ingredientes medidos en gramos y mostrados en el Cuadro 2 a continuación, se añadieron a un frasco en el orden mostrado a continuación y luego se agitaron moderadamente durante 10 minutos usando un agitador de laboratorio para producir los ejemplos de sellador opacificado teñidos 5 a 8 a 30% de sólidos. El tinte se proporcionó añadiendo y luego agitando durante cinco minutos adicionales óxido de hierro a la mezcla. Cuadro 2 A menos que se señale de otra manera: 4 es un óxido de hierro pardo previamente disperso #888-1572 suministrado por Huís America, Inc., Somerset, Nueva Jersey.

Las composiciones del sellador del Ejemplo 1 y 2 y los Ejemplos Comparativos 3 y 4 se aplicaron sobre porciones medias de 6 pulgadas x 7.5 pulgadas de paneles de prueba para producir recubrimientos de 0.25 y 0.5 mil de espesor seco, en donde los paneles se fabricaron con apartaderos solapados reforzados de fibra de celulosa de Hardienplank™, que tenían sobre sí textura de grano de madera. Los paneles sellados se secaron en condiciones del medio ambiente durante 24 horas y luego se expusieron a un baño de agua para asimilar la acción de la intemperie típicamente experimentada por las planchas de construcción usadas en los muros exteriores de edificios y casas. Los paneles de prueba revestidos se colocaron en un Baño de Agua Circulante a 60°C, Modelo 270 suministrado por Precisión Scientific Company, Chicago, Illinois. Las condiciones de prueba deseadas se obtuvieron llenando el baño de agua mantenida a 60°C y luego colocando los paneles de prueba sobre el baño de agua durante 24 horas. Luego se les aplicó una última capa de Sherwin Williams Superpaint Látex Flat Paint identificada como Super White 107-8062 y suministrada por Sherwin Williams Company, Cleveland, Ohio, a un ritmo de aplicación normal de 10. g/pies cuadrados y luego se secó en condiciones del medio ambiente durante 7 días después de hacer la prueba de la adhesión. La capa final se aplicó transversalmente sobre tanto las porciones selladas y no selladas de los paneles de prueba. Los resultados de la prueba de adhesión se anotan en el Cuadro 3 a continuación: Cuadro 3-Adhesión de Cinta Imprimador Espesor del Porcentaje de Porcentaje de Recubrimiento recubrimiento recubrimiento En el Cuadro 3 se ve que al reducir el PVC y aumentar el espesor del recubrimiento de imprimador, se obtiene adhesión mejorada no solo en el substrato cementoso sustancialmente hidratado subyacente sino también en la capa final de pintura aplicada sobre éste usando la composición de la presenten invención en comparación con los selladores de imprimador convencionales, que utilizan una pasta de películas de pigmento, por ejemplo, carbonato de calcio. Dichos selladores convencionales de imprimador requieren una carga significativamente mayor de PVC para alcanzar fuerzas de adhesión similares. Además, los Ejemplos Comparativos 3 y 4 empezaron a dispersarse dentro de dos horas después de detenerse la agitación (signos de capa libre de sinéresis en la parte superior del frasco) . Los Ejemplos Comparativos 3 y 4 se colocaron en recipientes de vidrio con un diámetro de 1 1/2 pulgadas y llenos hasta 2 1/2 pulgadas. Después de 24 horas el carbonato de calcio se asentó a una altura de 1/4 de pulgada medida desde la parte inferior del recipiente. En contraste, los Ejemplos 1 y 2 de la presente invención no mostraron signos de precipitación incluso después de un año. Como resultado de ello, es más difícil producir recubrimientos de imprimador que tengan propiedades uniformes con los Ejemplos Comparativos 3 y 4 que con los Ejemplos 1 y 2, ya que es más difícil mantener la dispersión uniforme de la pasta en comparación con el polímero opacificante polimérico utilizado en el sellador adherente transportado en agua de la presente invención. Los Ejemplos 1 y 2 y los Ejemplos Comparativos 3 y 4 fueron probados en cuanto su habilidad de ocultar la capa de efluorescencia primaria presente en el panel de prueba descrito anteriormente, los resultados de los coeficientes de contraste obtenidos en el método ASTM D2805.88 modificado anteriormente descrito se muestra en el Cuadro 4 a continuación: Cuadro 4-Coeficiente de Contraste En el Cuadro 4 se ve que los CRs de los Ejemplos 1 y 2 son significativamente mayores que los de los Ejemplos Comparativos 3 y 4 para el mismo nivel de PVC. Por lo tanto, los solicitantes han descubierto inesperadamente un método, que en comparación con los métodos convencionales, produce recubrimientos adherentes opacos que son opacificantes más efectivos de la efluorescencia primaria presente en los sustratos cementosos y sustancialmente hidratados a menores niveles de PVC, utilizan sellante estable al almacenamiento transportado en agua que es fácil de usar y manejar, y proporcionan mejor adherencia a los sustratos cementosos sustancialmente hidratados, por ejemplo, los paneles de prueba descritos anteriormente y las capas finales aplicadas sobre estos.

Claims (16)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para producir un recubrimiento adherente opaco a la superficie de un substrato cementoso sustancialmente hidratado, comprendiendo el método: aplicar una capa de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero opacificante en la superficie del substrato cementoso; y secar la capa para ocultar sustancialmente la efluorescencia primaria en la superficie del substrato cementoso para producir el recubrimiento adherente opaco con el grado deseado de opacidad y adhesión a la superficie del substrato cementoso.
2. 2. El método de la reivindicación 1 en donde el espesor de la capa opaca adherente se ajusta para producir el grado deseado de opacidad y adhesión al substrato cementoso sustancialmente hidratado.
3. 3. El método de la reivindicación 2 en donde el espesor de la capa opaca adherente se ajusta para encontrarse en el rango de 0.1 mils a 1.5 mils.
4. 4. El método de la reivindicación 1 en donde un contenido de volumen de pigmento del polímero opacificante en el sellador estable al almacenamiento se ajusta para producir el grado deseado de opacidad y adhesión del substrato cementoso sustancialmente hidratado.
5. 5. El método de la reivindicación 4 en donde el contenido de volumen de pigmento se ajusta para encontrarse en el rango de 5 por ciento a 40 por ciento de sólidos de polímero opaco, siendo todos los porcentajes en volumen basados en el volumen total del sellador estable al almacenamiento.
6. 6. El método de la reivindicación 1 en donde una cantidad de peso de sólidos de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que se encuentran en el sellador estable al almacenamiento transportado en agua se ajusta para producir el grado deseado de opacidad y adhesión del substrato cementoso sustancialmente hidratado.
7. 7. El método de la reivindicación 6 caracterizado porque la cantidad en peso del sólido sellador flotante en agua y estable durante el almacenamiento se ajusta para quedar en el intervalo de 10 por ciento a 40 por ciento en peso, basándose todos los porcentajes en peso en el peso total del sellador flotante en el agua, estable durante el almacenamiento.
8. 8. Un método para producir un recubrimiento adherente opaco en la superficie de un substrato cementoso sustancialmente hidratado, comprendiendo el método: aplicar una capa de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero opacificante en la superficie del substrato cementoso; secar la capa para ocultar sustancialmente la efluorescencia primaria en la superficie del substrato cementoso; y aplicar una capa final de una composición de pintura sobre esto para producir el recubrimiento adherente opaco con el grado deseado de opacidad y adhesión a la superficie del substrato cementoso.
9. 9. Un método para producir un recubrimiento adherente opaco en la superficie de un substrato cementoso sustancialmente hidratado, comprendiendo el método: aplicar una capa de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero opacificante en la superficie del substrato cementoso; y secar la capa para ocultar sustancialmente la efluorescencia primaria en la superficie del substrato cementoso, en donde una cantidad de peso de los sólidos de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que se encuentra en el sellador estable al almacenamiento transportado en agua, un contenido de volumen de pigmento del polímero opacificante que se encuentra en el sellador estable del almacenamiento, el espesor de la capa opaca adherente, y varias permutaciones de esto se ajustan óptimamente para producir el recubrimiento adherente opaco con el grado deseado de opacidad y adhesión al substrato cementoso sustancialmente hidratado.
10. 10. Un substrato cementoso en forma de un apartadero solapado, mosaico para techo, mosaico para piso, mosaico para muro, panel de muro, tabla de ripia para techo, pizarra para techo, o piso para patio producido de conformidad con el método de la reivindicación 1, 8 ó 9.
11. 11. Un método para producir un recubrimiento adherente opaco en la superficie de un artículo cementoso, comprendiendo el método: formar el artículo cementoso; aplicar una capa de sellador estable al almacenamiento transportado en agua que comprende un medio acuoso que contiene un polímero de enlace y un polímero opacificante en la superficie del artículo cementoso; y secar la capa para ocultar sustancialmente la efluorescencia primaria en la superficie del artículo cementoso; y producir el recubrimiento adherente opaco con el grado deseado de opacidad y adhesión al artículo cementoso.
12. 12. El método de la reivindicación 11 en donde el paso de formación comprende : introducir una pasta a un molde de una forma deseada para producir una preforma de esto, comprendiendo a la pasta, agua, cemento y material de refuerzo; someter a la preforma a vapor a alta presión en una autoclave para hidratar sustancialmente la preforma en el artículo cementoso.
13. 13. El método de la reivindicación 12 en donde el material de refuerzo se selecciona de un grupo que consta de arena, troceados de madera o fibras de madera, sílice, fibras minerales o de vidrio, pizarra expandida u otros agregados de peso ligero, fibras sintéticas, lana de escorias y varias mezclas de estos.
14. 14. El método de la reivindicación 11 que comprende adicionalmente aplicar una capa final de composición de pintura en el recubrimiento adherente opaco.
15. 15. Un artículo cementoso en forma de apartadero solapado, mosaico para techo, mosaico para piso, mosaico para muro, panel de muro, tabla de ripia para techo, pizarra para techo, o piso para patio producido de conformidad con el método de la reivindicación 11.
16. 16. El método de la reivindicación 1, 8, 9 u 11, en donde el polímero opacificante comprende la dispersión de partículas de polímero en un medio acuoso, comprendiendo las partículas de polímero un polímero eteropolímero polimerizado en secuencia que tiene un núcleo básico inflamado.