MXPA05001771A - Revestimiento de poliester durable. - Google Patents

Abstract

La presente invencion suministra una composicion de revestimiento, y articulos y substratos revestidos. La composicion de revestimiento incluye un aglutinante que contiene una resina de poliester que se forma utilizando al menos un diol asimetrico. La presente invencion tambien suministra composiciones de revestimiento que se pueden utilizar sobre articulos en donde se desea una excelente durabilidad exterior. Tambien se incluye un metodo de revestimiento y fabricacion de un substrato.

Description

REVESTIMIENTO DE POLIÉSTER DURABLE ANTECEDENTES Productos de rollo se utilizan para hacer una variedad de productos útiles. Como un ejemplo, cocinas económicas, refrigeradores, canalones y conductos bajos para agua pluvial a menudo se fabrican con productos de rollo. Estos productos de rollo típicamente se revisten antes de su introducción en el mercado. El revestimiento protege a! substrato de degradación y elementos exteriores (por ejemplo, corrosión y degradación UV) así como suministrando una apariencia lisa e incluso atractiva. Algunos de estos productos de rollo se hacen utilizando materia prima de hoja "revestida de rollo". Una materia prima de hoja revestida de rollo típica puede incluir un rollo de metal que se desenrolla, reviste y enrolla otra vez para su almacenamiento antes de su fabricación. Es deseable que una composición de revestimiento que se aplica a la materia prima de hoja cumpla los requisitos de fabricación a los cuales la materia prima de hoja posteriormente será sometida, así como proteger la materia prima de hoja revestida en rollo. Ya que la mayoría de los substratos revestidos de rollo se forman después del revestimiento, la composición de revestimiento que se utiliza debe cumplir los requisitos únicos para el uso pretendido. Estos requisitos incluyen excelente durabilidad, flexibilidad, resistencia de impacto, y lo similar. Desgraciadamente, tales composiciones de revestimiento son bastante caras y la modificación de los productos existentes agrega un costo extra a los revestimientos. De lo anteriormente mencionado, se comprenderá que lo que se necesita en la técnica es una composición de revestimiento de rollo (preferentemente una composición de revestimiento de bajo costo) que cumpla estos requisitos cuando se aplica a un substrato. Tales artículos, composiciones de revestimiento hechas que utilizan éstas composiciones de revestimiento, y métodos para preparar los artículos y composiciones de revestimiento, se revelan y reivindican en la presente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad la presente invención suministra un substrato revestido que incluye un rollo de substrato, y una composición de revestimiento que preferentemente se aplica a al menos una superficie importante del rollo. La composición de revestimiento preferentemente consta de un aglutinante que tiene una resina de poliester que se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico aromático, al menos un diol simétrico en una cantidad mayor a 50 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y al menos un diol asimétrico en una cantidad mayor a 20 por ciento de peso basado en el peso total de polioles. La temperatura de transición vitrea (Tg) de la composición de revestimiento es preferentemente de al menos casi 35°C, más preferentemente de al menos casi 40°C. La flexibilidad del substrato revestido es preferentemente de al menos 3T con cinta no quitada, más preferentemente de al menos 2T con cinta no quitada, más preferentemente de al menos 1T con cinta no quitada, y de forma óptima OT con cinta no quitada. En otra modalidad, la presente invención suministra un substrato revestido que incluye un rollo de substrato y una composición de revestimiento. La composición de revestimiento preferentemente consta de un aglutinante que tiene una resina de poliester que preferentemente se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico aromático, al menos un diol simétrico en una cantidad mayor a 50 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y al menos un diol asimétrico en una cantidad mayor a 20 por ciento de peso basado en el peso total de polioles, y opcionalmente un eslabón. La composición de revestimiento que se suministra preferentemente es estable para almacenamiento, tiene una temperatura de transición vitrea de al menos casi 35°C, y más preferentemente de al menos casi 40°C. La flexibilidad del substrato revestido preferentemente es de al menos 3T con cinta no quitada, más preferentemente de al menos 2T con cinta no quitada, más preferentemente de al menos 1 T con cinta no quitada, y de forma óptima OT con cinta no quitada. En aún otra modalidad, la presente invención suministra un método de revestimiento y fabricación de un rollo. El método de la presente invención preferentemente incluye suministrar una composición de revestimiento que incluye un aglutinante que tiene una resina de poliester, aplicar la composición de revestimiento sobre al menos una superficie importante del rollo de substrato, y endurecer la composición de revestimiento. La resina de poliester preferentemente se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico aromático, al menos un diol simétrico en una cantidad mayor a 50 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y al menos un diol asimétrico en una cantidad mayor a 20 por ciento de peso basado en el peso total de polioles. La composición de revestimiento opcionalmente incluye un enlazador. En aún otra modalidad, la presente invención suministra una composición de revestimiento que incluye un aglutinante. El aglutinante preferentemente consta de una resina de poliester que se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico, aromático al menos un diol asimétrico, y opcionalmente un enlazador. La composición de revestimiento de la presente invención preferentemente es estable para almacenamiento y tiene una temperatura de transición vitrea de al menos casi de 35°C.

DESC RIPCION DETALLADA La presente invención suministra composiciones de revestimiento, substratos revestidos y artículos revestidos (por ejemplo, aparatos electrodomésticos y canalones). La composición de revestimiento preferentemente consta de un aglutinante que incluye una resina de poliester (que en sí misma preferentemente se forma utilizando un ácido dicarboxílico, aromático y al menos un diol asimétrico), un enlazador opcional, y otros aditivos opcionales (por ejemplo, modificadores de fluidez, modificadores de viscosidad, etc.). En una modalidad, la resina de poliester se forma por compuestos de reacción que tienen grupos funcionales reactivos, por ejemplo compuestos que tienen alcohol, ácido, anhídrido, grupos funcionales de éster ó acilo. Los grupos funcionales de alcohol, por ejemplo se conocen por reaccionar, bajo condiciones adecuadas, con ácido, anhídrido, grupos funcionales de éster ó acilo para formar un enlace de poliester. Los compuestos convenientes para utilizar al formar la resina de poliester incluyen compuestos mono-, di-, y multifuncionales. Compuestos difuncionales son preferentes ahora. Los compuestos convenientes incluyen compuestos que tienen grupos funcionales reactivos de un solo tipo (por ejemplo, alcoholes mono-, di-, ó polifuncionales; ó ácidos mono-, di-, ó polifuncionales) así como compuestos que tienen dos ó más diferentes tipos de grupos funcionales (por ejemplo, un compuesto que tienen ambos, un anhídrido y un grupo de ácido, ó un compuesto que tiene ambos, un alcohol y un grupo de ácido, etc.). Preferentemente, al menos una porción de los compuestos que se utiliza para formar la resina de poliester consta de un ácido dicarboxílico, aromático y una selección de uno ó más diolés. Ya que no se tiene la intención de obligar por teoría, se creé que el uso de la combinación de un ácido dicarboxílico, aromático y una selección de uno ó más dioles en el elemento principal de la resina, contribuye a la durabilidad mejorada y/ó estabilidad de UV incrementada (lo cual se asocia con la estabilidad de exposición a la intemperie). Aunque la presente invención no se limita tanto, es conveniente discutir y ejemplificar las resinas de poliester que se forman de la reacción de compuestos de ácido (ó anhídrido) y dioles seleccionados, en donde una porción del compuesto de ácido (ó anhídrido) consta de un ácido dicarboxílico. Si se desea, la resina de poliester puede constar de un compuesto de anhídrido, éster ó ácido alifático, sin embargo, la cantidad de tal compuesto alifático se debe limitar. Los compuestos de anhídrido, éster y ácido alifático incluyen ácidos carboxílicos alifáticos tal como ácido succinico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido diglicólico, ácido 1 , 12-dodecanóico, ácido succinico tetrapropenil, ácido maléico y su anhídrido, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido málico, ácidos grasos de dímeros (por ejemplo, EMPOL 1016), ásteres de éstos ácidos, etc.). Los compuestos ahora preferentes incluyen ácido adípico y ácido azeláico. Las resinas de poliester convenientes pueden incluir ácidos aromáticos, ésteres ó anhídridos. Los ácidos aromáticos convenientes, ésteres y anhídridos incluyen ácidos policarboxílicos aromáticos, ésteres y anhídridos tal como ácido ftálico y su anhídrido, ácido isoftálico, ácido tereftálico y su éster dimetilo, ácido dicarboxílico benzofenona, ácido difénico, éter 4,4-dicarboxidifenil, ácido dicarboxílico 2,5-piridina, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico y su éster dimetilo, ácido 4-hidroxibenzóico, ácido trimelítico y su anhídrido, etc. Se creé que los ácidos dicarboxílicos que tienen una estructura de cadena 1 ,3 se prefieren para ácidos que tienen estructura de cadena 1 ,2 ó 1 ,4. Por ejemplo, un ácido isoftálico (ácido 1 ,3-dicarboxílico benceno) se prefiere sobre un ácido tereftálico (ácido dicarboxílico 1 ,4-benceno) y ácido ftálico (ácido 1 ,2-dicarboxílico benceno). El ácido dicarboxílico, aromático ahora preferido incluye ácido ftálico y su anhídrido, y ácido isoftálico. El ácido isoftálico ahora es más preferente. Si se desea, ó para ciertos funcionamientos de uso final ó consideraciones de costo, la cantidad de componente de ácido de la resina de poliester se puede ajustar por la adición de ácido adípico y/o ácido tereftálico. Preferentemente, la cantidad de ácido dicarboxílico, aromático en el componente de ácido es mayor a casi 85 por ciento de peso, más preferentemente mayor a casi 90 por ciento, y más preferentemente mayor a casi 95 por ciento de peso. La cantidad de componente de ácido útil en la resina de poliester de la presente invención preferentemente es entre casi 50 y 75 por ciento de peso, más preferentemente entre casi 55 y 70 por ciento de peso, y más preferentemente entre casi 60 y 70 por ciento de peso basado en el peso total de la resina de poliester. Los dioles típicos útiles en la presente invención incluyen dioles que tienen estructuras asimétricas ó simétricas. En general, los dioles simétricos se cree que tienen una tendencia a cristalizarse fuera de la solución mientras los dioles asimétricos se cree que resisten la cristalización fuera de la solución. Nosotros hemos descubierto que una mezcla de una selección de uno ó más de los dioles asimétricos y simétricos suministra la estabilidad de almacenamiento necesaria para la resina de poliester. Por "estabilidad de almacenamiento" se quiere decir que la composición de resina de poliester de la presente invención preferentemente no es probable que se cristaliza fuera de la solución cuando se almacena a temperatura de cuarto por al menos 6 meses y sin agitar. Nosotros también hemos descubierto que una combinación prudente de dioles asimétricos y simétricos suministra la temperatura de transición vitrea para la resina de poliester de la presente invención. Como se usa en la presente invención, las resinas de poliester que tienen una Tg mayor a casi 35°C se consideran "duras", y las resinas de poliester que tienen una Tg menor a casi 35°C se consideran "blandas". Las resinas de poliester duras se cree ofrecen menor flexibilidad que la que se puede requerir para un funcionamiento óptimo de la composición de revestimiento de la presente invención. Del mismo modo, resinas de poliester blandas se cree ofrecen una susceptibilidad incrementada para ensuciarse. Nosotros hemos descubierto una combinación que es particularmente efectiva al suministrar una resina de poliester que tiene ambas, flexibilidad incrementada y la durabilidad requerida para su propósito pretendido.

Típicamente, la presente invención es una mezcla de dioles asimétricos y simétricos. Preferentemente, la cantidad de dioles simétricos presente en la resina de poliester de la presente invención es mayor a 50 por ciento de peso, más preferentemente mayor a 60 por ciento de peso, y más preferentemente mayor a 65 por ciento de peso basado en el peso de polioles presente en la resina de poliester. Preferentemente, la cantidad de dioles asimétricos presente en la resina de poliester de la presente invención es mayor a casi 20 por ciento de peso, más preferentemente mayor a casi 25 por ciento de peso, y más preferentemente mayor a casi 30 por ciento basado en el peso de polioles presente en la resina de poliester. Ejemplos de dioles simétricos convenientes incluyen glicol etileno, glicol dietileno, glicol trietileno, glicol dipropileno, diol 1 ,3-propano, glicol neopentil, dimetanol ciclohexano (CHDM), hidroxipivalato hidroxipivalil (HPHP), 1 ,4-butanodiol, 1 ,5-pentanodiol, 1 ,6-hexanodioI, y lo similar. Ejemplos de dioles asimétricos convenientes incluyen glicol 1 ,2-propileno, 2-metilo-1 ,3-propanodiol, 2-butilo-2-etilo-1 ,3-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 1 ,3-butanodiol, 1 ,2-pentanodiol, 1 ,3-pentanodiol, ,4-pentanodiol, 2,2-dimetilo, 1 ,3-hexanodiol, 2-metilo-2,4-pentanodioi, 2,2,4-trimetilo -3-pentanodiol, y lo similar. Sin estar limitado a teoría, se creé que la selección pertinente de la cantidad de dioles asimétricos y simétricos que se utiliza en la resina de poliester de la presente invención contribuye a la durabilidad deseada de la composición de revestimiento. Es previsible que las variaciones de estas cantidades se pueden hacer para alcanzar una durabilidad deseada, y esta invención no esta tan limitada. Por ejemplo, 2-metilo-1 ,3-propanodiol (MPDiol) es un diol asimétrico que puede crear soluciones de resina de poliester de estables para almacenamiento (es decir, no se cristalizan). Desgraciadamente, las resinas de poliester que se hacen utilizando únicamente este diol padecen de temperaturas de transición vitrea bajas (Tg) y tiene una tendencia a acumular suciedad. En contraste, dioles simétricos tal como 1 ,3-propanodiol (PDO) y 2,2-dimetilo 1 ,3-propanodiol (glicol neopentil ó NPG) se han utilizado para hacer resinas de poliester de Tg más altas que son propensas a cristalizarse fuera de la solución. Nosotros asombrosamente hemos descubierto que una solución de resina de poliester se puede hacer utilizando una mezcla única de dioles que resulta en un revestimiento resistente a suciedad que también es estable para almacenamiento. En una modalidad, la resina de poliester se fabrica utilizando uno ó más dioles asimétricos (por ejemplo, 2-metilo-1 ,3-propanodiol), y uno ó más dioles simétricos (por ejemplo, 1 ,3-propanodiol y glicol neopentil). Para esta modalidad, la cantidad de 2-metilo-1 ,3-propanodiol preferentemente es entre casi 20 y 45 por ciento de peso basado en el peso de polioles, más preferentemente entre casi 25 y 40 por ciento de peso, y más preferentemente entre casi 30 y 35 por ciento de peso. La cantidad de 1 ,3-propanodiol preferentemente es entre casi 15 y 40 por ciento de peso basado en el peso de polioles, más preferentemente entre casi 20 y 35 por ciento de peso, y más preferentemente entre casi 25 y 30 por ciento de peso. La cantidad de glicol neopentil preferentemente es entre casi 25 y 50 por ciento de peso, más preferentemente entre casi 30 y 45 por ciento de peso, y más preferentemente entre casi 35 y 40 por ciento de peso basado en el peso de polioles. Las resinas de poliester preferentes tienen números de hidroxilo de desde casi 20 hasta 50, más preferentemente desde casi 20 hasta 45, y más preferentemente desde casi 20 hasta 35. Las resinas de poliester preferentes tienen números de ácido desde casi 2 hasta 20, más preferentemente entre casi 2 y 1 0. El número de peso molecular promedio (Mn) de la resina de poliester convenientemente puede oscilar desde casi 1 ,000 hasta 20,000, preferentemente entre casi 1 ,500 y 10,000 y más preferentemente entre casi 2,500 y 5,000. Las resinas de poliester convenientes tienen temperaturas de transición vitrea altas (Tg). Las resinas de poliester con temperaturas de transición vitrea altas se cree suministran resistencia incrementada para elementos externos, por eso suministrando durabilidad incrementada. Las resinas de poliester preferentes tienen temperatura de transición vitrea de al menos casi 35°C, más preferentemente de entre casi 40°C y 60°C y más preferentemente de entre casi 40°C y 50°C. Las resinas de poliester se pueden producir por cualquiera de los procesos convencionales, preferentemente con el uso de un catalizador así como el paso de un gas inerte a través de la mezcla de reacción. La esterificación ocurre casi cuantitativamente y se puede controlar determinando los números de hidroxilo y/o ácido ó controlando la viscosidad Gardner-Holt del producto. Las resinas de poliester típicamente se preparan en solventes orgánicos, tal como acetato 1 -metioxi-2-propanol, acetato éter monometilo glicol propileno, ciclohexanona, xileno, solventes aromáticos de ebullición alta, tal como AROMATIC 100 y 150, etc., y mezclas de los mismos. Convenientemente, el solvente orgánico útil para la presente invención es una mezcla de un solvente aromático de ebullición alta y acetato éter monometilo glicol propileno. La proporción del solvente aromático de ebullición alta para acetato éter monometilo glicol propileno en la mezcla preferentemente es de entre casi 70:30 y 95:5, más preferentemente de entre casi 75:25 a 90:10, y más preferentemente de entre casi 80:20 a 90: 10. Si se desea, el aglutinante además puede constar de un compuesto enlazador opcional. El compuesto enlazador opcional se puede utilizar para facilitar la curación del revestimiento y construir propiedades físicas deseadas. Los compuestos enlazadores convenientes incluyen compuestos enlazadores aromáticos y no aromáticos. Las resinas de poliester que tienen grupos de hidroxilo se curan a través de los grupos de hidroxilo, por ejemplo, (i) con aminoplastos, los cuales son oligómeros que son los productos de reacción de aldehidos, particularmente formaldehído, ó (ii) con sustancias de amino ó sustancias de vehículo de grupo de amido ejemplificadas por melamina, úrea, diciandiamida, benzoguanamina y glicoluril, ó (iii) con isocianatos bloqueados. Los agentes de degradación de hidroxilo también se describen, por ejemplo en Patente de EE.UU. No. 2,940,944 y solicitudes de patente Alemana 1 ,060,596, 1 ,083,548 y 1 ,089,549. Los compuestos enlazadores convenientes incluyen aminoplastos, los cuales se modifican con alcanoles que tienen de uno a cuatro átomos de carbono. Es conveniente en muchos casos emplear precursores de aminoplastos tal como melamina hexametilol, úrea dimetilol, melamina hexametoximetilo, y las formas eterificadas de los otros. Por eso, una amplia variedad de aminoplastos comercialmente disponibles y sus precursores se pueden utilizar para combinación con las resinas de poliester. Los agentes de degradación de amino convenientes incluyen aquellos vendidos por Cytek bajo el nombre comercial de CYMEL (por ejemplo, resinas de melamina-formaldehído alquilatadas Cymel 301 , Cymel 303, y Cymel 385, ó mezclas ó tal resina, son útiles) ó por Solutia bajo el nombre comercial RESI ENE. Los agentes de degradación de hidroxilo reactivos generalmente se suministran en una cantidad suficiente para reaccionar con al menos una mitad de los grupos de hidroxilo de la resina de poliester, es decir, para representar al menos una mitad del equivalente estoiquiométrico de la funcionalidad de hidroxilo. Preferentemente, el agente de degradación es suficiente para reaccionar completamente y sustancialmente con todo la funcionalidad de hidroxilo de la resina de poliester. Los agentes de degradación que tienen funcionalidad de degradación de nitrógeno se pueden suministrar en cantidades de desde casi 2 hasta casi 12 equivalentes de funcionalidad de degradación de nitrógeno por equivalente de funcionalidad de hidroxilo de la resina de poliester. Esto típicamente traslada a un aminoplasto que se suministra entre casi 10 y casi 70 phr. Los compuestos enlazadores convenientes también incluyen isocianatos bloqueados. Patente de EE.UU No. 5,246,557, la cual se incorpora en la presente por referencia, describe algunos isocianatos bloqueados convenientes. Los isocianatos bloqueados son isocianatos en los cuales cada grupo de isocianato ha reaccionado con un agente de bloqueo ó protección para formar un derivado el cual se disociará en calentamiento para remover el agente de bloqueo ó protección y liberar el grupo de isocianato reactivo. Los compuestos convenientes que se utilizan como agentes de bloqueo para poli-isocianatos incluyen alcoholes aralcil monohídricos, cicloalifáticos ó alifáticos, hidroxilaminas y ketoximas. Los poli-isocianatos bloqueados preferentes se disocian a temperaturas de casi 160°C ó más bajas. Las temperaturas de disociación más bajas se desean (asumiendo que el revestimiento aún está estable a temperaturas ambientales) por razones de ahorro de energía y en donde materiales sensibles a calor se utilizan. Además de la resina de poliester y el compuesto enlazador opcional, la composición de revestimiento puede contener hasta casi 60 por ciento de peso de pigmentos y rellenos opcionales.. Convenientemente, la proporción de peso de aglutinante:pigmento preferentemente es de al menos 0.9:1 , más preferentemente de al menos 0.95: 1 y más preferentemente de al menos 1 :1 . En una modalidad preferida, la proporción de peso de aglutinante:pigmento no excede de casi 1.4: 1 . Los aditamentos de aparatos electrodomésticos y canalones, por ejemplo, están disponibles en una variedad de colores. Los colores convenientes se pueden modificar como se requiere para aplicaciones de uso final y/o estética. Por ejemplo, los canalones se pueden hacer disponibles en diferentes colores para igualar la variedad de colores de construcción. Para un canalón típicamente blanco (ó aparato electrodoméstico), un pigmento blanco (tal como Ti02) se puede incorporar en el aglutinante para obtener el color deseado. Si se desea, el Ti02 puede ser superficie tratada. El tratamiento de superficie que se utiliza se puede elegir para adaptarse al propósito particular del revestimiento. Por ejemplo, un revestimiento hecho para una aplicación interior puede utilizar un tratamiento diferente a uno diseñado para uso exterior. Otros aditivos conocidos en la técnica, tai como modificadores de fluidez, modificadores de viscosidad y otros aglutinantes se puede distribuir en la composición de revestimiento. Una cantidad catalizadora de un ácido fuerte (por ejemplo, ácido p-toluenesulfónico) se puede agregar a la composición para acelerar la reacción de degradación.

La composición de revestimiento preferentemente tiene una dureza de haz de al menos H, más preferentemente de al menos 2H, y más preferentemente de al menos 3H cuando se prueba como se describe en la presente. La composición de revestimiento preferentemente tiene una flexibilidad de al menos 3T con cinta no quitada, más preferentemente de al menos 2T con cinta no quitada, más preferentemente de al menos 1 T con cinta no quitada, y de forma óptima OT con cinta no quitada. La flexibilidad se puede alcanzar, utilizando resinas de poliester que tienen funcionalidad menor a 3, por eso, suministrando derivación limitada. Típicamente, la derivación deseada se puede alcanzar, utilizando dioles de funcionalidad mayor a 2. La composición de revestimiento preferentemente tiene una durabilidad Delta L como se describe abajo de menor a casi 3, más preferentemente menor a casi 2, más preferentemente menor a casi 1 .7, y de forma óptima menor a 1 cuando se compara entre los paneles expuestos y no expuesto. La composición de revestimiento además puede constar de uno ó más solventes. Los solventes convenientes incluyen acetato 1 -metioxi-2-propanol, ciclohexanona, xileno, alcohol (por ejemplo, butanol), solventes aromáticos de ebullición alta, tal como AROMATIC 100, 150 y 200, etc. , y mezclas de los mismos. La composición de revestimiento entonces obtenida se puede aplicar a un rollo de substrato. Como se utiliza en la presente invención, un "rollo de substrato" incluye ambas (i) una hoja plana de metal y (ii) un rollo de metal que se puede desenrollar, revestir y volver a enrollar. En ambos casos, el rollo de substrato se puede utilizar como forro para aparatos electrodomésticos, por ejemplo, refrigeradores y cocinas económicas; forros de metal arquitectónicos, por ejemplo, materia prima de canalón, persianas de ventanas, costaneras y marcos para ventana; y lo similar. El proceso de aplicación puede incluir pulverización, inmersión ó cepillado pero el rollo de substrato particularmente se adapta para una operación de revestimiento de rollo en donde la composición se enjuga sobre la hoja cuando se desenrolla de un rollo y después se seca cuando la hoja se desplaza hacia una devanadera de rollo de cañón. El revestimiento típicamente se cura ó endurece a una temperatura de casi 100 a 300 °C. Para operaciones de revestimiento de rollo el revestimiento típicamente se seca a una temperatura de metal máxima de casi 210 a 254 °C. Los rollos de substrato revestidos posteriormente se forman en partes como se desea y conoce por aquellos expertos en la técnica. Las estructuras mencionadas se evaluaron por pruebas como sigue: Prueba De Durabilidad Delta L Los paneles revestidos se cortaron en muestras de 10.2 cm. X 20.3 cm. (4 pulgadas X 8 pulgadas). Un grupo se expuso según ASTM Practice G 7 en Florida del Sur en ángulo de 45 grados, viendo al sur. Otro grupo se retuvo como una referencia. Después de 17 meses de exposición al aire libre, los paneles después se evaluaron para la retención de color. El color (valores de b, a, L) de los paneles no expuestos y expuestos se midió utilizando un Colorímetro Hunter D25-9 (Hnter Associates Laboratory) en ángulo de observación de 10 grados e iluminante D 65. Las diferencias (Delta L) entre los paneles expuestos y no expuestos se registraron.

Resistencia De Solvente La resistencia de solvente (doble frote) de los paneles revestidos se midió según ASTM 5402 utilizando Metilo etilo acetona (MEK) como el solvente. Un panel revestido de 15.2cm. X 25.4cm. (6 pulgadas X 10 pulgadas) se frotó manualmente en un movimiento de vaivén, utilizando una estopilla de algodón limpia remojada en MEK. El número de dobles frotes (un movimiento de vaivén) para fallo se registró. El fallo sucedió cuando el revestimiento se rompe para revelar el panel de substrato. La prueba se suspende si no se muestra un fallo después de 100 dobles fricciones. Cuando se suspende por no haber fallo, el resultado se registra como >100.

Impacto Opuesto Los paneles revestidos se sometieron a una prueba de impacto opuesto a una temperatura de cuarto según ASTM D 2794. Un panel revestido de 15.2cm. X 25.4cm. (6 pulgadas X 10 pulgadas) se incrustó con un punzón de 1 .6 cm. (0.625 pulgadas) de diámetro y una fuerza de 6.8 N-m. (60 en-libras). Una cinta adhesiva sensible a presión (Scotch Brand #610, disponible en 3M Company) se aplicó en el área proyectada (hoyuelo) y se desprendió. El fallo ocurrió cuando la cinta adhesiva desprendida quitó el substrato revestido. Cuando no ocurre fallo, el resultado es registra como "Cinta No Quitada" (NTO).

Flexibilidad Los paneles revestidos se sometieron a una prueba de flexibilidad según ASTM D 4145. El tamaño de muestras utilizado fue de 15.2cm X 25.4 cm. (6 pulgadas X 10 pulgadas). La muestra se dobló a través de la dirección de rodamiento del metal y se sometió a la prueba de adhesión de cita utilizando una cinta adhesiva sensible a presión (Scotch Brand #610, disponible en 3M Company). La vuelta T con Cinta No Quitada (NTO) se registró. "Cinta No Quitada" indica la no eliminación de revestimiento sobre la cinta adhesiva sensible a presión en la prueba de adhesión de cinta.

Dureza La dureza de haz del revestimiento se midió según ASTM D 3363. El tamaño de panel utilizado fue de 15.2 cm. X 25.4 cm. (6 pulgadas X 10 pulgadas). La dureza de un haz presionada en un ángulo de 45 grados que no arrancaría el plástico revestido se registró.

Retención De Brillo La retención de brillo de los paneles se midió según ASTM D 523. La lectura de brillo en configuración geométrica de medido de brillo de 60 grados se tomó del panel de retención no expuesto y expuesto (expuesto a la intemperie). El porcentaje de retención de brillo se calculó para cada panel según la fórmula: (Brillo de panel expuesto / brillo de panel no expuesto) x 100. Los siguientes ejemplos se propusieron para ayudar al entendimiento de la presente invención y no se construyen para limitar el ámbito de la misma. Al menos de otro modo indicado, todas las partes y porcentajes son por peso.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Preparación De Un Material De Poliéster Comparativo En un matraz conveniente equipado con un agitador, columna envasada, condensador, termómetro, y una entrada de gas inerte, se cargó con 7.1 moles de glicol neopentil, 3.1 moles de ácido adípico, 3.8 moles de ácido ¡softálico, y 1.7 moles de anhídrido itálico. 0.1 de parte por peso de óxido de estaño dibutilo después se agrego. El reactor se ruborizó con gas inerte (Nitrógeno) y se calentó a 220°C y mantuvo en aquella temperatura por 5 horas mientras se removía agua. Después de que la mezcla de reacción se puso clara, la destilación azeotrópica se inició utilizando una fracción de hidrocarburo aromático (xileno) hasta que un número de ácido menor a 10 se alcanzó.

El producto de poliester tuvo un número de ácido de 8.0 La viscosidad, medida cuando una solución al 65% en AROMATIC 150 fue Z1 utilizando una escala de Gardner Bubble.

Ejemplo 2 Preparación De Un Material De Poliéster En un matraz conveniente equipado con un agitador, columna envasada, condensador, termómetro, y una entrada de gas inerte, se cargó con 2 moles de MPDiol, 3.3 moles de glicol neopentil, 3.3 moles de ácido isoftálico, y 1 .7 moles de anhídrido itálico. 0.1 de parte por peso de óxido de estaño dibutilo después se agrego. El reactor se ruborizó con gas inerte (Nitrógeno) y se calentó a 235°C y se mantuvo en aquella temperatura por 4.5 horas mientras se removió agua. Después de que la mezcla de reacción se puso clara, la destilación azeotrópica se inició utilizando una fracción de hidrocarburo aromático (xileno) hasta que un número de ácido menor a 2 se alcanzó. El producto de poliester tuvo un número de ácido de 1 .3. La viscosidad medida cuando una solución al 50.7% en acetato éter monometilo glicol propileno (84/16)/AROMATIC 150 fue P utilizando una escala Gardner Bubble.

Ejemplo 3 Preparación De Material De Poliéster En un matraz conveniente equipado con un agitador, columna envasada, condensador, termómetro, y una entrada de gas inerte, se cargó con 3.0 moles de MpDiol, 3.0 moles de glicol neopentil, 8.4 moles de ácido isoftálico, y 3.0 moles de 1 ,3-propanodiol. 0.1 de parte por peso de óxido de estaño dibutilo después se agrego. El reactor se ruborizó con gas inerte (Nitrógeno) y se calentó a 235°C y mantuvo en aquella temperatura por 4.5 horas mientras se removió agua. Después de que la mezcla de reacción se puso clara, la destilación azeotrópica se inició utilizando una fracción de hidrocarburo aromático (xileno) hasta que un número de ácido menor a 2 se alcanzó. El producto de poliester tuvo un número de ácido de 1 .9. La viscosidad, medida cuando una solución al 50.2% en acetato éter monometilo gücol Propileno (84/16)/AROMATIC 150 fue V+ utilizando una escala Gardner Bubble.

Ejemplos 4 a 6 - Preparación De Composiciones De Revestimiento En un recipiente equipado con una paleta farmacéutica de velocidad alta, un pigmento de Dióxido de Titanio (adquirible como R960 de DuPont) se agregó al material de poliester de Ejemplo 1 , 2 y 3 con Ejemplo 1 utilizado para preparar Ejemplo 4, Ejemplo 2 utilizados para preparar Ejemplo 5 y Ejemplo 3 utilizados para preparar Ejemplo 6. Cada composición después se mezcló en velocidad alta utilizando una paleta farmacéutica de velocidad alta por 10 minutos. Cada mezcla después además se distribuyó a una trifurcación de Hegman de al menos 7 utilizando un medio de molienda de perla de circonio. Resina de melamina, solventes y otros aditivos se agregaron y mezclaron por 10 minutos. Las composiciones se mezclaron en una dispersión uniforme.

TABLA 4 a 6 Ejemplos 7 a 9 - Preparación De Los Paneles Paneles de acero galvanizado de inmersión caliente (HDG), de 25.4cm. x 15.2 cm. x 0.05 cm. (10 pulgadas x 6 pulgadas x 0.019 pulgadas), se limpiaron y pretrataron con un pretratamiento de óxido comercial y reflejo de cromo, y se prepararon con un cebo anticorrosivo de poliester comercial sobre una línea de rollo. Las composiciones revestidas de Ejemplos 4, 5 y 6 se utilizaron para preparar Ejemplos 7, 8, y 9 respectivamente. Las composiciones de revestimiento se aplicaron al substrato por depresión usando una vara de alambre enrollado para alcanzar un espesor de capa seca de 0.7 - 0.8 mils. Los substratos revestidos después se secaron por 20 segundos a una temperatura de metal máxima de 232°C, y templaron- enfriaron en un baño de agua a una temperatura de cuarto. Los paneles revestidos refrigerados se secaron usando una toalla de papel limpia. TABLA 7 a 9 Habiendo de esta manera descrito las modalidades preferentes de la presente invención, aquellos de experiencia en la materia fácilmente comprenderán que las enseñanzas encontradas en la presente se pueden aplicar a aún otras modalidades dentro del ámbito de las reivindicaciones a la misma anexas. Todas las descripciones de todas las patentes, documentos de patente, y publicaciones se incorporan en la presente por referencia como si se incorporarán Individualmente.

Claims (20)

1. REIVINDICACIONES 1 . Un substrato revestido, comprende: un rollo de substrato, y una composición de revestimiento aplicada al menos a una superficie importante del rollo de substrato, caracterizado porque la composición de revestimiento consta de un aglutinante que consta de una resina de poliester que se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico aromático, al menos un diol simétrico en una cantidad mayor a 50 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y al menos un diol asimétrico en una cantidad mayor a 20 por ciento de peso basado en el peso total de polioles, en donde la resina de poliester tiene una temperatura de transición vitrea de al menos casi 35°C; y en donde la flexibilidad del substrato revestido es de al menos 1 T con cinta no quitada.
2. 2. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la composición de revestimiento además consta de un adyuvante seleccionado del grupo que consiste de: pigmento, modificadores de fluidez, modificadores de viscosidad, ó combinaciones de los mismos.
3. 3. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el ácido dicarboxílico aromático consta de ácido ¡softálico.
4. 4. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el componente de ácido dicarboxílico aromático es mayor a casi 85 por ciento de peso basado en el peso total de ácido.
5. 5. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la resina de poliester consta de entre 50 y 75 por ciento de peso de ácido isoftálico basado en el peso total de resina.
6. 6. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la cantidad de diol simétrico es mayor a 60 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y la cantidad de diol asimétrico es mayor a 25 por ciento de peso basado en el peso total de polioles.
7. 7. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la cantidad de diol simétrico es mayor a 65 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y la cantidad de diol asimétrico es mayor a 30 por ciento de peso basado en el peso total de polioles.
8. 8. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el diol simétrico consta de glicol etileno, glicol dietileno, glicol trietileno, glicol dipropileno, 1 ,3-propanodiol, glicol neopentil, dimetanol ciclohexano, hidroxipivalato hidroxipivalil, 1 ,4-butanodiol, 1 ,5-pentanodiol, 1 ,6-hexanodiol, ó combinación de los mismos.
9. 9. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el diol simétrico incluye ambos, 1 ,3-propanodiol y glicol neopentil.
10. 10. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el diol asimétrico consta de glicol 1 ,2-propileno, 2-metilo-1 ,3-propanodiol, 2-butilo-2etilo- ,3-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 1 ,3-butanodiol, 1 ,2-pentanodiol, 1 ,3-pentanodiol, 1 ,4-pentanodiol, 2,2-dimetilo, 1 ,3-hexanodiol, 2-metilo-2,4-pentanodiol, 2,2,4-trimetilo 1 -3-pentanodiol, ó combinación de los mismos. 1 1 . El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el diol asimétrico consta de 2-metilo-1 ,3-propanodiol. 12. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la resina de poliester consta de entre casi 20 y 45 por ciento de peso de 1 ,3-propanodiol, entre casi 15 y 40 por ciento de peso de 2-metilo-1 ,3-propanodiol, y entre casi 25 y 50 por ciento de peso de glicol neopentil basado en el peso total de polioles. 13. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el aglutinante además consta de un agente de degradación. 14. El substrato revestido según la reivindicación 14, caracterizado porque el agente de degradación consta de una resina formaldehído melamina. 15. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la temperatura de transición vitrea de la resina de poliester es de al menos casi 40°C. 16. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el número de peso molecular promedio de la resina de poiiester es de entre casi 2,500 y 5,000. 17. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el aglutinante consta de una mezcla de un solvente aromático y acetato éter monometilo glicol propileno. 18. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el número de hidroxilo de la resina de poiiester es de entre casi 20 y 50. 19. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque el revestimiento tiene una flexibilidad de 0T con cinta no quitada, y una dureza de al menos de H. 20. El substrato revestido según la reivindicación 1 , caracterizado porque la composición de revestimiento cuando se formula en un color blanco inicial tiene una durabilidad Delta L de menos de casi 3 cuando se prueba como se describe en la presente. 21 . Un método de revestimiento y fabricación un rollo, comprende: suministrar una composición de revestimiento, caracterizado porque la composición de revestimiento consta de un aglutinante que consta de una resina de poiiester que se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico aromático, ai menos un diol simétrico en una cantidad mayor a 50 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y al menos un diol asimétrico en una cantidad mayor a 20 por ciento base en el peso total de polioles, y opcionalmente un enlazador; aplicar la composición de revestimiento sobre al menos una superficie importante de un rollo de substrato; y endurecer la composición de revestimiento. 22. El método según la reivindicación 21 , que consta además de formar el rollo de substrato revestido en partes dobladas, caracterizado porque el revestimiento endurecido tiene una flexibilidad de al menos 1T con cinta no quitada, y una dureza de al menos de H. 23. Una composición de revestimiento, comprende: un aglutinante, caracterizado porque el aglutinante consta de una resina de poliester que se forma utilizando al menos un ácido dicarboxílico aromático, al menos un diol simétrico en una cantidad mayor a 50 por ciento de peso basado en el peso total de polioles y al menos un diol asimétrico en una cantidad mayor a 20 por ciento de peso basado en el peso total de polioles, y opcionalmente un enlazador, en donde la composición de revestimiento es estable para almacenamiento y tiene una temperatura de transición vitrea de al menos casi 35°C.