MXPA04006265A - Compuestos colorantes. - Google Patents

Compuestos colorantes.

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Abstract

La presente invencion se refiere a compuestos de las formulas,(ver formulas),donde R1, R2, R3, R4, R5 , R6, R7, a, b, c, d, Y, Q, Q(, A, y CA son como se definen aqui.

Description

COMPUESTOS COLORANTES ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a compuestos colorantes. De manera más especifica, la presente invención está dirigida a compuestos colorantes particularmente adecuados para usarse en tintas que cambian de fase o se funden en caliente. Una modalidad de la presente invención está dirigida a compuestos de la fórmula Ref . : 155473 donde Ri, R2, R3 y cada uno, independientemente entre si, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo, (iii) un grupo arilo, (iv) un grupo arilalquilo, o (v) un grupo alquilarilo, donde Ri y R2 pueden ser unidos para formar un anillo, donde R3 y R4 pueden ser unidos . para formar un anillo, y donde Rlf R2, R3 y R4 pueden ser unidos cada uno a un anillo de fenilo en la estructura central, a y b, cada uno independientemente entre si, es un número entero el cual es 0, 1, 2, ó 3, c es un número entero, el cual es 0, 1, 2, 3, ó 4, cada uno R5, R¾, y R7, independientemente entre si, es (i) un grupo alquilo, (ii) , un grupo arilo, (iii) un grupo arilalquilo, (iv) un grupo alquilarilo, (v) un átomo de halógeno, (vi) un grupo éster, (vii) un grupo amida, (viii) un grupo sulfona, (ix) un grupo amina o un grupo amonio, (x) un grupo nitrilo, (xi) un grupo nitro, (xii) un grupo hidroxi, (xiii) un grupo ciano, (xiv) un grupo piridina o piridinio, (xv) un grupo éter, (xvi) un grupo aldehido, (xvii) un grupo cetona, (xviii) un grupo carbonilo, (xix) un grupo tiocarbonilo, (xx) un grupo sulfato, (xxi) un grupo sulfuro, (xxii) un grupo sulfóxido, (xxiii) un grupo fosfino o fosfonio, (xxiv) un grupo fosfato, (xxv) un grupo mercapto, (xxvi) un grupo nitroso, (xxvii) un grupo acilo, (xxviii) un grupo anhídrido de ácido, (xxix) un grupo azida, (xxx) un grupo azo, (xxxi) un grupo cianato, (xxxii) un grupo isocianato, (xxxiii) un grupo tiocianato, (xxxiv) un grupo isotiocianato, (xxxv) un grupo uretano, (xxxvi) un grupo urea, donde R5, R6 y R7 pueden estar cada uno unidos a un anillo de fenilo a la estructura central, Re, R9 y Rio cada uno, independientemente entre sí, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo, (iii) un grupo arilo, (iv) un grupo arilalquilo, o (v) un grupo alquilarilo, siempre que el número de átomos de carbono en Ri+R2+R3+R4+R5+R6+R7+ 8+R9+Rio sea al menos aproximadamente 16, cada Q, independientemente entre si, es un grupo COOH o un grupo SO3H, cada Q~, independientemente entre si, es un grupo C00" o un grupo S03~, d es un número entero el cual es 1, 2, 3, 4 ó 5, A es un anión, y CA es cualquiera de un átomo de hidrógeno o un catión asociado con todos excepto uno de los grupos Q~ siempre y cuando al menos uno de los siguientes de (a), (b) , y (c) es real: (a) el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4 es al menos aproximadamente 42, (b) al menos uno de Ri, R?, R3 y R/¡ es un grupo de la fórmula donde R41 y R 2 cada uno, independientemente entre si, es un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo o un grupo alquilarilo, o (c) al menos uno de Ri, R2, R3 y R¾ es un grupo alquilo ramificado que tiene al menos aproximadamente 19 átomos de carbono.
En general, las tintas de cambio de fase (algunas veces referidas como "tintas que se funden con calor") están en fase sólida a temperatura ambiente, pero existen en fase líquida a la temperatura de operación elevada de un dispositivo de impresión de chorro de tinta. A la temperatura de operación del chorro, son eyectadas o expulsadas gotas de tinta líquida del dispositivo de impresión, y cuando las gotas de tinta entran en contacto con la superficie del sustrato de registro, ya sea directamente o vía una banda o tambor de transferencia de calor intermedio, ellas solidifican rápidamente para formar un patrón predeterminado de gotas de tinta solidificadas. Las tintas de cambio de fase también han sido usadas en otras tecnologías de impresión, como la impresión por grabado, como se describe en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,496,879 y las Publicaciones de Patente Alemanas DE 4205636AL y DE 4205713AL, las descripciones de cada una de las cuales se incorpora totalmente aquí como referencia. Las tintas de cambio de fase para imprimir a color típicamente comprenden una composición de vehículo de tinta de cambio de fase, la cual es combinada con un colorante compatible con la tinta de cambio de fase. En una modalidad específica, puede formarse una serie de tintas de cambio de fase coloreadas combinando composiciones de vehículos de tinta con colorantes primarios substractivos compatibles. Las tintas de cambio de fase coloreadas primaria substractivas pueden comprender cuatro tintes componentes, a saber, cían, magenta, amarillo y negro, aunque las tintas no se limitan a esos cuatro colores. Las tintas coloreadas primarias substractivas pueden ser formadas usando un solo tinte o una mezcla de tintes. Por ejemplo, el magenta puede ser obtenido usando una mezcla de Tintes Rojo Solvente o un negro compuesto puede ser obtenido usando varios tintes. La Patente Estadounidense No. 4,889,560, la Patente Estadounidense No. 4,889,761, y la Patente Estadounidense No. 5,372,852, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia, enseñan que los colorantes primarios substractivos empleados pueden comprender tintes de las clases de Tintes de Solvente, Tintes Dispersos, Tintes modificados con Acido y Directo, y Tintes Básicos de un Indice de Color (C.I.). Los colorantes también pueden incluir pigmentos, como se describe, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 5,221,335, la descripción de la cual es totalmente incorporada aquí como referencia. La Patente Estadounidense No. 5,621,022, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe el uso de una clase específica de tintes poliméricos en composiciones de tinta de cambio de fase. Las tintas de cambio de fase también han sido usadas para aplicaciones como marcación postal, marcación industrial y etiquetado.
Las tintas de cambio de fase son deseables para impresoras de chorro de tinta debido a que permanecen en una fase sólida a temperatura ambiente durante el transporte, almacenamiento a largo plazo, y similares. Además, los problemas asociados con la obstrucción de la boquilla como resultado de la evaporación de tinta con tintas de chorro de tinta líquidos son eliminados en gran medida, mejorando por lo tanto la conflabilidad de la impresión por chorro de tinta. Además, las impresoras de chorro de tinta de cambio de fase donde las gotas de tinta son aplicadas directamente sobre el sustrato de registro final (por ejemplo, papel, material de transparencia, y similares) , las gotas solidifican inmediatamente tras el contacto con el sustrato, de modo que la migración de tinta a lo largo del medio de impresión es prevenida y mejora la calidad del punto. Las composiciones adecuadas para usarse como composiciones para portador o vehículo de tinta de cambio de fase son conocidas. Algunos ejemplos representativos de referencias que describen esos materiales incluyen a la Patente Estadounidense No. 3,653,932, la Patente Estadounidense No. 4,390,369, la Patente Estadounidense No. 4,484,948, la Patente Estadounidense No. 4,684,956, la Patente Estadounidense No. 4,851,045, la Patente Estadounidense No. 4,889,560, la Patente Estadounidense No. 5,006,170, la Patente Estadounidense No. 5,151,120, la Patente Estadounidense No. 5,372,852, la Patente Estadounidense No. 5,496,879, la Publicación de Patente Europea 0187352, la Publicación de Patente Europea 0206286, la Publicación de Patente Alemana DE 4205636AL, la Publicación de Patente Alemana DE 4205713AL, y la Solicitud de Patente PCT WO 94/04619, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia. Los materiales portadores o vehículo adecuados pueden incluir parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ácidos grasos y otros materiales cerosos, materiales que contienen amida grasa, materiales de sulfonamida, materiales resinosos hechos de diferentes fuentes naturales (resinas de colofonia líquidas, ásteres de resinas de colofonia, por ejemplo) , y muchas resinas, oligómeros, polímeros y copolimeros sintéticos. La Publicación de Patente Británica GB 2 311 075 (Gregory et al) , la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un compuesto de la fórmula donde X1 es un grupo éster o un grupo amida (como un ácido carboxílico o sulfónico) o una sal de amina grasa de ácido sulfónico, cada X2 es independientemente un sustituyente, m tiene un valor de 0 a 2 , Y1 y Y2 son cada uno independientemente H, alquilo, o halo, cada Z es independientemente un grupo éster o amida, y A" es un anión. El compuesto es útil como un colorante para pigmentos orgánicos, impresión por D2T2 , plásticos, poliésteres, nylons, y tintas, especialmente chorro de tinta o tintas fundidas en caliente. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. XV. Tintes de Rodamina con Radicales Hidroarómaticos y Polimetileno" I.S. Ioffe et al., Zh. Organ. Khiiu. (1965), 1(3), 584-6, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso donde el calentamiento de diclorofluorano con ZnCl2-ZnO y la amina apropiada durante 3 horas a 220° seguido por tratamiento con HC1 acuoso dio ?,?' -diciclohexilrodamina-HCl , f. 180-5°, N, N' -di (tetrametilen) rodamina-HCl , descomposición 240°, ?,?' -di (pentametilen) rodamina-HCl, f. 205-10°, ?,?'-di (hexametilen) rodamina-HCl , descomposición 175°. Esos tintes dieron fluorescencia amarilla o anaranjada y se dieron sus espectros . "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. XI. Aril y Alquilrodaminas que Contienen Grupos Carboxilo", I.S.
Ioffe et al., Zh. Obsch. Khim. (1964) 34(6) , 2041-4, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso donde el calentamiento de ácidos aminobenzoicos con 3 , 6-diclorof luorano en presencia de ZnCl2 durante 6 horas a 24-50° dio, después de un tratamiento acuoso: N, N' -bis (o-carboxifenil) rodamina-HCl; m-isómero-HCl; y p-isómero-HCl. Una reacción similar con sales de HC1 de glicina, ocal aniña o ß-alanina dio: ?,?' -bis (carboximetil) rodamina-HCl; ?,?'-bis (a-carboxietil) rodamina-HCl ; y N, N' -bis (ß-carboxietil) rodamina-HCl . El último grupo mostró fluorescencia amarillo- verdosa, careciendo de los derivados de arilo. Se muestran los espectros de los productos. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. X. Fluorescencia de Soluciones de Alquil- y Arilalquilrodaminas" , I.S. Ioffe et al., Zh. Cbsch. Khim. (1964), 34(6), 2039-41, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe espectros de fluorescencia para las siguientes rodaminas: ?,?'-dietil, ?,?' -dibencil; N,N'-bis(P-feniletil) ; ?,?' -bis (ß-fenilisopropil) . En rodaminas sustituidas simétricamente, la entrada de un grupo alquilo o arilalquilo en ambos residuos amino dio como resultado en el desplazamiento de la fluorescencia máxima hacia longitudes de onda más grandes, un desplazamiento similar de la absorción y un incremento en el rendimiento cuántico de la fluorescencia. En derivados no simétricos, un grupo arilo entrante en uno de los grupos amino desvió el espectro a un grado mayor en la misma dirección y redujo agudamente el rendimiento cuántico de la fluorescencia. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. IX. Acidos Sulfónicos de Rodamina B y sus Derivados", I.S. Ioffe et al., Zh. Obsch. Khim. (1964), 34(2), 640-44, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe que el calentamiento de m-Et2NC6HOH y la ß-sulfoftalato de K a 150° mientras era agregado H2S04 concentrado dio después de 3 horas a 150-70°, seguido por el calentamiento de H20 durante 15 min. , un residuo de sulforrodamina cruda, purificada por solución en Na2C03 acuoso caliente y precipitación con AcOH. Los ácidos sulfónicos de rodamina isoméricos mezclados sometidos a reflujo durante 3 horas con AcOH al 30%, clarificados, y enfriados dieron un primer isómero con un Rf de 0.74 sobre papel en solución acuosa (pH 9) mientras que el residuo fue el otro isómero con un Rf de 0.98. El primer isómero y PC15 dieron el cloruro de sulfonilo, aislado como sal de HC1 , sólido rojo (de CHC13-ligroina) , el cual con NH3 en CHCI3 dio la sulfonamida, un polvo violeta. Los dos isómeros y la Rodamina B tuvieron características espectrales similares. Los dos isómeros probablemente contienen el grupo S03H en las posiciones 4 y 5 del anillo de Ph de la Rodamina B. Se muestran sus espectros de absorción y fluorescencia. Sus soluciones en CHCl3 dieron una fluorescencia más fuerte que aquellos en Me2C0.
"Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. VIII. Amidas de Sulforrodamina B que Contienen Grupos ß-Hidroxietilo y ß-Cloroetilo" , I.S. Ioffe et al., Zh. Obsch. Khim. (1963), 33(12), 3943-6, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe que el cloruro de sulforrodamina B calentado 10-12 horas con HOCH2CH2NH2 a 170-80°, triturada entonces con NaCl saturada, dio después de la solución en CHC13 y precipitación con éter de petróleo, 80% de (ß-hidroxietil ) amida de sulforrodamina B roja; una reacción similar con HN (CH2CH2OH) 2 dio 70% de N,N-bis (ß-hidroxietil) amida, una cera roja brillante. Esas tratadas con SOCl2 en CHC13 dieron, respectivamente, N- (ß-cloroetil) amida, un polvo marrón, y ?,?- e -cloroetil) amida, un polvo violeta. Se muestran los espectros de absorción de las amidas. Las (hidroxietil ) amidas presentaron fluorescencia anaranjada fuerte en solución. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. VII. (ß-Feniletil) rodaminas" , I.S. Ioffe et al., Zh. Obsch. Khim. (1963), 33(4), 1089-92, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso donde el calentamiento de diclorofluorano con PhCH2CH2NH2 o PhCH2CH (Me)NH2 en presencia de ZnO y ZnCl2 durante 5-6 horas a 220° dio, después de calentar durante 2 horas con HCl acuoso, 96-8% de productos crudos los cuales, después de la cristalización de HCl ale, dan N,N'-bis(P-feniletil ) rodamina-HCl en polvo, roja, f. 172-5° , o ?,?'-bis (a-metil-p-feniletil) rodamina-HCl , f. 175-8°; el N-fenil- ' - (ß-feniletil) rodamina-HCl, f. 162-6°, fue preparada a partir ,de PhCH2CH2NH2 y 3 ' -cloro-6 ' -anilinofluorano bajo las condiciones anteriores. Tratados con NaOH ale. y enfriados en H20, esos clorhidratos dan las bases libres de los tintes como sólidos marrón-rojos, los cuales tienden a formar coloides en medio acuoso. Las bases libres con m. 123-5°, descomposición a 120° , y f. 164-8°, respectivamente. Los espectros ultravioleta y visibles de los tintes fueron similares a los espectros de la dibencilrodamina, pero tuvieron color más oscuro; fue mostrada una fluorescencia fuerte por esos tintes. El espectro de la bis(P~ feniletil ) rodamina fue casi idéntico al de dietilrodamina . "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. VI. Cloruros y Amidas de Sulforrodamina B" , I.S. Ioffe et al., Zh. Obsch. Khi . (1962), 32, 1489-92, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe que la sulforrodamina B (5 g., secada a 125°) y 3 g. PC15 calentados en 50 mililitros de CHC13 durante 4 horas, entonces extendidos con H20 fría para remover el exceso de PC16 dieron, después de la concentración de la capa orgánica seca y el tratamiento del residuo con mucho éter de petróleo frío, el cloruro de p-sulfonilo rojo oscuro, C27H29O6N2S2CI , el cual forma lentamente el compuesto original en contacto con H20. Con H3 en CHC13 dio la p-sulfonamina correspondiente, 81%, polvo rojo violeta, sol. en EtOH o AcOH; de manera similar se preparó la p-sulfoanilida, sólido marrón-violeta. Esas tienen espectros de absorción similares al del compuesto original pero con absorción menos intensa. El cloruro de p-sulfonilo tiene una absorción más intensa que las amidas. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. V. oc-Piridilrodamina" , I. S. Ioffe et al., Zh. Obsch. Khim. (1962), 32, 1485-9, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso donde el calentamiento de 3 , 6-diclorofluorano con 2 -aminopiridina en presencia de ZnCl2 durante 3 horas a 160-80° dio después de la extracción con H20 caliente y EtOH y cristalización del residuo de Me2CO acuoso, 3-cloro-6-a-piridilaminofluorano-HC1, f. 280-2°; base libre, f. 185-7°. Este calentado con 2-aminopiridina y ZnCl2 a 250-60° durante 6 horas, precipitó entonces de EtOH-HCl caliente con H20, dio N,N'-bis(ot-piridil) rodamina-HCl rojo, f. 238-40°, también formado directamente a partir de diclorofluorano y exceso de aminopiridina a 250-60°. De manera similar, el 3-cloro-6-anilino-fluorano dio N-fenil-N' -oc-piridilrodamina-HCl en rojo-violeta, f. 225-30°. Todos esos fueron convertidos a N, N' -difenilrodamina calentando con Ph H2 y ZnCl2 durante 3 horas a 180-200°. Se muestran los espectros de absorción de los productos; la dipiridilrodamina tiene un color más intenso que los otros miembros del grupo. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. IV: Aril- y Bencilrodaminas" , I.S. Ioffe et al., Zh. Obsch. Khim. (1962) , 32, 1480-5, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso donde el calentamiento de cloruro de fluoresceína con ArNH2 en presencia de ZnCl2-ZnO por 4 a 5 horas a 210-20°, después de lixiviar con HCl diluido caliente, solución del residuo en PhNH2 caliente, y pptn. Con HCl diluido, las siguientes ?,?' -diarilrodaminas las cuales fueron aisladas como sales de HCl: Ph, f. 255-60°; o-meC6H4, f. 205-10°; m-meC6H4 f. 195-200°; p-meC6H4í f. 255-60°. La PhCH2NH2 igualmente dio ?,?' -dibencilrodamina, f. 160-5°; descomposición de la sal de HCl, 160-5°; descomposición de la sal de di-HCl. 210°. La PhCH2NH2 y el 3-cloro-6-anilinofluorano dio 90-5% de N-fenil-N' -bencilrodamina aislada como sal de HCl, f . 200-10°. Se muestran los espectros de absorción de esas rodaminas . La dibencilrodamina fluoresce fuertemente en solución, mientras que el fenilbencilo análogo tiene una fluorescencia débil . Los grupos bencilo producen una desviación batocrómica de la banda de absorción en las rodaminas sustituidas; las diarilrodaminas forman soluciones azul -violeta a diferencia de las anaran ado-amarillentas producidas por la rodamina no sustituida. La sal de di-HCl de la dibencilrodamina pierde un HCl en solución como s demostrado por el comportamiento en EtOH. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. III. Reacción de m-aminofenol Con Anhídrido Ftálico en Acido Sulfúrico Caliente", I. S. Ioffe et al., Zh, Obsch. Khim. (1962), 32, 1477-80, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe que el calentamiento de 25 g. de m-H2 C6H4OH con 20 g. o-C3H (CO)20 en 100 mililitros de H2S04 concentrado a 160-200° durante 2-8 horas fue usado para examinar los efectos de las condiciones de la condensación sobre los productos de reacción. La formación de rodamina comenzó a 170° y alcanzó un máximo (20%) en 2 horas a 190°. El rodol fue un subproducto constante como resultado de la desaminación parcial de la rodamina. La desaminación es promovida por un tiempo de reacción prolongado y temperaturas más altas. Esos factores también promovieron la formación de un material amorfo, oscuro. Se formó ácido o-hidroxisulfanílico en la reacción en un rendimiento de hasta el 32% a 160° en 2 horas; las condiciones más drásticas disminuyeron su rendimiento rápidamente. Antes de la aparición de cantidades sustanciales de rodamina en la mezcla, toma lugar la sulfonación de m-H2NC6H4OH, y el compuesto resultante parece ser el intermediario que reacciona, con este compuesto formando rodamina por desplazamiento del grupo de ácido sulfónico. Esto fue confirmado por la reacción de o-C6H (CO)20 con ácido o-hidroxisulfanílico bajo las condiciones mostradas anteriormente. El ácido m-aminosalicílico también produce los mismos productos en una mezcla similar a la forma por m-H2NC6H4OH. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. XVIII. ?,?' -dialquilrodaminas con Radicales Hidrocarbúricos de Cadena Larga", I. ?. Ioffe et al., Zh, Organ. Khim. (1970), 6(2), 369-71, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso donde la condensación de I (X=C1) con R H2 (R=C6H13, C8Hi7, Ci6H33 o Ci8H37) dio los tintes del título (I, X=NHR) (II). La presencia de grupos alquilo en II no cambia su color en comparación con II (R=H) todo el II absorbió fuertemente a 523-6 nm. Sin embargo, las cadenas alquílicas largas alteraron las propiedades hidrofóbicas de II como lo muestra el cambio de sus coeficientes de partición en sistemas de aceite-alcohol o querosina-alcohol con la longitud de la cadena R. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. XIX. Transformaciones Mutuas de Formas Coloreadas e Incoloras de Rodamina ?,?' -Sustituida" , I.S. Ioffe et al., Zh, Organ.
Khim. (1972), 8(8), 1726-9, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe que las rodaminas sustituidas dan soluciones coloreadas en soluciones polares e incoloras en solventes no polares. La polaridad del solvente a la cual la forma de la lactona incolora es convertida a la forma de sal interna, de quinoide, depende del número y estructura de los sustituyentes alquilo, arilo o H. Los espectros de absorción de la N, ' -dietilrodamina en mezclas de agua-dioxano muestran como se incrementa la absorción de luz cuando se incrementa la polaridad del solvente (es decir, cantidad de agua en la mezcla) . "Síntesis de Flaveosinas N-Sustituidas, Análogos de Acridina de Tintes de Rodamina", I. S. Ioffe et al., Zh. Org. Khim. (1966), 2(9), 1721, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe que el ácido o- (3 , 6-cloro-9-acridinil) benzoico calentado con BuNH2 o Bu2NH da fácilmente los clorhidratos. "Tintes de Rodamina y Compuestos Relacionados. XVII. Análogos de Acridina de Rodamina y Fluoresceína", I. S. Ioffe et al., Zh. Organ. Khim. (1966), 2(5), 927-31, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe espectros de absorción para la flaveosina, fluoresceína, azafluoresceína, sus ásteres de Et y diacetilo. El reemplazo de la estructura del xanteno por el grupo acridina cambió los espectros de esos tintes. La azafluoresceína calentada con PC15 a 95-100° dio ácido o-(3 , 6-dicloro-9-acridinilo) -benzoico', descomposición =>300°; su espectro de uv fue similar al del ácido acridinilbenzoico no sustituido. Uno de los compuestos de flaveosina calentado con H2S04 al 25% en un tubo sellado durante 10 horas a 200-20° dio azafluoresceína, descomposición >380°; calentado con EtOH-H2S0 dio una de las flaveosinas, descomposición >300°. El Ac20-H2S<¾ dio en 1 hora una de las- flaveosinas, descomposición a 206°. Se preparó el compuesto formado por el tratamiento de 3,6-diclorofluorano con H3. Se da su espectro de uv. "Nuevas Rodaminas Lipofílicas y Su Aplicación a la Detección Optica de Potasio", T. erner et al., Journal of Fluorescence, Vol . 2, No. 3, pp. 93-98 (1992), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe la síntesis de nuevas rodaminas fluorescentes lipofílicas a partir de 3, 6-diclorofluoresceínas y las aminas de cadena larga respectivas con excelente solubilidad en lípidos y membranas lipofílicas. Las propiedades espectrofotometricas y luminiscentes de los tintes son reportadas y discutidas con respecto a su aplicación en nuevos detectores de iones ópticos. Se aplicó una rodamina en una membrana detectora basada en poli (cloruro de vinilo) para la determinación óptica continua y sensible del ion potasio, usando valinomicina como el portador iónico neutro. La Patente Estadounidense 1,991,482 (Allemann) , la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso para producir tintes de rodamina, el cual comprende condensar una amina primaria halogenada de la serie del benceno con dicloruro de fluoresceina y sulfonar el producto condensado. La Patente Estadounidense 5,847,162 (Lee et al.), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una clase de compuestos de 4, -diclororrodamina útiles como tintes fluorescentes que tienen la estructura donde R1-R6 son hidrógeno, flúor, cloro, alquilo inferior alqueno inferior, alquino inferior, sulfonato, sulfona, amino, amido, nitrilo, alcoxi inferior, grupo de refuerzo, o combinaciones de los mismos o, cuando se toman juntos, Ri y R6 son benzo, o, cuando se toman juntos, R4 y R5 son benzo; Y1-Y4 son hidrógeno o alquilo inferior o, cuando son tomados juntos, Yi y R2 son propano y 2 y i son propano, o, cuando son tomados juntos, Y3 y R3 son propano y Y y R4 son propano; y X1-X3 tomados por separado son seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, cloro, flúor, carboxilato de alquilo inferior, ácido sulfónico, -CH?OH, y un grupo de refuerzo. En otro aspecto, la invención incluye reactivos marcados con los compuestos de tinte de 4, 7-diclororrodamina, incluyendo desoxinucleótidos, didesoxinucleótidos, y polinucleótidos. En un aspecto adicional, la invención incluye métodos que utilizan esos compuestos de tinte y reactivos, incluyendo los métodos de secuenciamiento polinucleotidico didesoxi y análisis de fragmentos . La Patente Estadounidense 4,935,059 (Mayer et al.), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe tintes de rodamina básicos adecuados para usarse en fluidos de registro para el proceso de chorro de tinta y para colorear papel continuo que tiene la fórmula donde L es C2-Ci0-alquileno, R1, R2 y R3 son cada uno independientemente entre si hidrógeno, Ci-Cio-alquilo sustituido o no sustituido o C5-C7-cicloalquilo o R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno los enlaza juntos son un radical heterocí clico, An~ es un equivalente de un anión y m y n son cada uno independientemente entre sí 0 ó 1. La Patente Estadounidense 4,647,675 (Mayer et al.), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe compuestos de la fórmula general donde A" es un anión, R es hidrógeno o alquilo o cicloalquilo no sustituido o sustituido, R1 y R2 independientemente entre sí son cada uno hidrógeno o alquilo o cicloalquilo no sustituido o sustituido, o uno de los radicales puede además ser arilo, o R1 y R2, junto con el átomo de nitrógeno, forman una estructura heterocíclica saturada, los radicales R3 independientemente entre sí son cada uno hidrógeno o alquilo de Ci-G¡, R4 y R5 independientemente entre sí son cada uno alquilo o cicloalquilo no sustituido o sustituido, o uno de los radicales puede además ser hidrógeno, arilo o heteroarilo, R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno, forman una estructura heterocíclica saturada, n es 1, 2 ó 3, X es hidrógeno, cloro, bromo, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o nitro y Y es hidrógeno o cloro, son particularmente útiles para teñir papel continuo. La Patente Estadounidense 1,981,515 (Kyrides) , la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe intermediarios para colorantes de rodamina. La Patente Estadounidense 1,981,516 (Kyrides), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe intermediarios para tintes de rodamina alquilada secundaria. La Publicación de Patente Británica GB 421 737, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe tintes de la serie de la rodamina los cuales son preparados mediante la condensación de ácido naftalen-2 : 3 -dicarboxílico con m-aminofenol en el cual el grupo nitrógeno está sustituido por uno o dos grupos alquilo, estando los productos, si se desea, sulfonados. Los productos no sulfonados pueden ser usados como materiales colorantes en forma de laca, mientras que los tintes sulfonados son tintes para lana ácidos. En los ejemplos, (1) el ácido naftalen-2 : 3 -dicarboxílico es condensado con dietil -m-aminofenol en presencia de cloruro de zinc dando un producto el cual tiñe algodón mordentado con tanino en el mismo tono que la Rodamina B y un producto sulfonado el cual tiñe lana en tonos azulados-roj izos (2) el monoetil -m-aminofenol es usado en lugar del dietil -m-aminofenol en el ejemplo (1) , produciendo un tinte, el cual cuando es sulfonado tiñe la lana en tonos rojos-anaranjados; (3) el 2-etilamino-p-cresol reemplaza al dietil-m-aminofenol en el ejemplo (1), produciendo un tinte que tiñe e imprime algodón mordentado con tanino en tonos similares al de la Rodamina 69BS y cuando está sulfonado tiñe la lana de rojo. La Publicación de Patente Japonesa JP 61221265, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe compuestos de rodamina de fórmula I donde Ri, R3 son cada uno alquilo inferior; R2 es alquilo inferior, alquilo de cadena larga de 10C o más; R4 es alquilo de cadena larga de 10C o más; X" es un anión, o compuestos de esquarilio de fórmula II donde R2 es alquilo de cadena larga de 10C o más. Ejemplo: perclorato de 3, 6- (N, N' -dietil-N, N' -dioctadecil) diamino- 9 - (2 - carboxif enil ) xantilio . Uso : materiales para electrónica molecular , los cuales son adecuados para usarse como materiales para un convertidor fotoeléctrico, memoria óptica, etc . Preparación:- ácido 2- (4-?,?' -dietilamino-2-hidroxibenzoil) -benzoico, el cual es un condensado entre la N-etil-N-octadecil-m-hidroxianilina y anhídrido itálico, se hace reaccionar con N-etil-N-octadecil-m-hidroxianilina para obtener el compuesto de fórmula I . Se calentaron 3-HOC6¾N(Et) (CH2) i7Me y anhídrido itálico a 150° durante 4 horas, se trataron con H3 acuoso, y el intermediario amorfo mezclado con HC10 formando un compuesto de fórmula I (R=R2=Et ; ) , que tiene (MeOH) 550 nm . La Patente Estadounidense 5 , 084 , 099 (Jaeger et al . ) , la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia , describe colorantes compatibles con tinta de cambio de f ase modif icados los cuales comprenden un complej o soluble de tinta de cambio de fase de ( a) una alquil terciario amina primaria y (b) tintes cromóforos, es decir, materiales que absorben la luz en la región de longitud de onda visible para producir color que tienen al menos un grupo funcional ácido pendiente en forma de ácido libre (no la sal de ese ácido) . Esos colorantes modificados son extremadamente útiles para producir tintas de cambio de. fase cuando se combinan con un portador o vehículo de tinta de cambio de fase, aún cuando los tintas cromóforos no modificados tengan solubilidad l imitada en el portador o vehículo de tinta de cambio de fase . Las películas delgadas de espesor uniforme de las composiciones de tinta de cambio de fase objetivo que emplean los colorantes de tinta de cambio de fase modificados exhiben un alto grado de brillantez y cromaticidad. Los complejos de amina primaria-tinte cromóforo son solubles en el portador o vehículo de tinta de cambio de fase y exhiben excelente estabilidad térmica. La Patente Estadounidense 5,507,864 (Jaeger et al.), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una composición de tinta de cambio de fase que incluye una combinación de los diferentes tipos de tintes como un tinte de antraquinona y un tinte de xanteno, el cual es, de manera más preferible, un tinte de rodamina. Aunque cada tipo de tinte es insuficientemente soluble con respecto a las composiciones portadoras favorecidas para preservar la saturación de color en impresiones de cantidad de tinta reducida, la combinación del tipo de tinte permite un incremento en la carga de tinte y mantiene la calidad de impresión. En una modalidad preferida de la invención, una composición portadora favorecida es ajustada para promover la forma coloreada de un tinte de rodamina preferido (Rojo Solvente C.I. 49) y mezclado con un tinte de antraquinona preferido (Rojo Solvente C.I. 172) cuya concentración es mantenida por debajo de un nivel crítico para evitar la luminosidad excesiva o fluorescencia impresa posteriormente. Las composiciones de tinta de cambio de fase preferida resultante proporcionan una tinta de cambio de fase magenta con mejor resistencia a la luz y saturación de color, asi como una buena compatibilidad con las tintas de cambio de fase de color primario sustractivas existentes, preferidas. La Patente Estadounidense 5,621,022 (Jaeger et al.), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una composición de tinta de cambio de fase donde la composición de tinta utiliza tintes poliméricos en combinación con una composición portadora de tinta de cambio de fase seleccionada. La Patente Estadounidense 5,747,554 (Sacripante et al.), la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una composición de tinta que comprende un tinte poliesterificado (I) o tinte de poliuretano (II) con una viscosidad, de aproximadamente 3 centipoise hasta aproximadamente 20 centipoise a una temperatura de aproximadamente 125 °C hasta aproximadamente 165 °C y representados por las fórmulas donde A es un cromóforo orgánico , Y es un oxialquileno o poli (oxialquileno ) , R es un arileno o alquileno , n representa el número de segmentos repetidos, y es un número entero de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 50 , y p representa el número de cadenas por cromóforo y es un número entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 6 . La Patente Estadounidense 5 , 902 , 841 (Jaeger et al . ) , la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia , describe una composición de tinta de cambio de f ase , donde la composición de tinta utiliza colorante en combinación con una composición portadora de tinta de cambio de fase seleccionada que contiene al menos un compuesto de amida grasa hidroxi - funcional . La Publ icación de Patente Europea 0 565 798 ( Shustack) , la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia , describe composiciones de recubrimiento primarias y secundarias curables por radiación ultravioleta para fibras ópticas . Los recubrimientos primarios comprenden un oligómero de uretano alifático terminado reactivamente basado en poliol hidrocarbúrico; un monómero hidrocarbúrico terminado con al menos un grupo final capaz de reaccionar con el grupo terminal del oligómero; y un fotoiniciador opcional . Los recubrimientos secundarios comprenden un oligómero terminado reactivamente de uretano alifático basado en pol iéster y/o poliéter ; un componente hidrocarbonáceo que aj usta la viscosidad capaz de reaccionar con el grupo terminal reactivo de (I); y un fotoiniciador opcional. También se describen fibras ópticas recubiertas con el recubrimiento secundario únicamente o con los recubrimientos primario y secundario de la invención. Aunque las composiciones y procesos conocidos son adecuados para sus propósitos pretendidos, sigue existiendo la necesidad de composiciones colorantes magenta novedosas. Además, sigue existiendo la necesidad de composiciones colorantes magenta particularmente adecuadas para usar en tintas de cambio de fase. Además, sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta con estabilidad térmica deseable. Adicionalmente, sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta que exhiban decoloración indeseable mínima cuando se expongan a temperaturas elevadas. También existe la necesidad de colorantes magenta que exhiban una brillantez deseable. Además, existe la necesidad de colorantes magenta que exhiban un tono o matiz deseable. Además, existe la necesidad de colorantes magenta que sean de cromaticidad deseable. Adicionalmente, existe la necesidad de colorantes magenta que tengan características de alta resistencia a la luz, de manera deseable. También sigue existiendo la necesidad de colores magenta que tengan un color deseablemente agradable. Además, sigue existiendo la necesidad de colorantes magentas que exhiban características de solubilidad deseables en composiciones portadoras de tinta de cambio de fase. Además, sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta que proporcionen que las tintas de cambio de fase sean eyectadas a temperaturas superiores a 135°C, manteniendo a la vez la estabilidad térmica. Adicionalmente, sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta que permitan tintas de cambio de fase que generen imágenes con una altura de pila baja. También existe la necesidad de colorantes magenta que proporcionen tintas de cambio de fase que generan imágenes que se aproximen a la calidad de imagen delgada litográfica. Además, existe la necesidad de colorantes magenta que exhiban estabilidad oxidativa. Además, existe la necesidad de colorantes magenta que no precipiten de portadores o vehículos de tinta de cambio de fase. Adicionalmente, existe la necesidad de colorantes magenta que no, cuando se incluyan en tintas de cambio de fase, se difundan hacia tintas adyacentemente impresas de diferentes colores. También sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta que no se filtren desde medios como los portadores o vehículos de tinta de cambio de fase hacia adhesivos de cinta, papel o similares. Además, sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta que, cuando sean incorporados en tintas de cambio de fase, no conduzcan a la obstrucción de una cabeza de impresión de chorro de tinta de cambio de fase. Además, existe la necesidad de colorantes magenta que proporcionen tintas de cambio de fase que generen imágenes con bordes definidos que permanezcan definidas con el tiempo.
Adicionalmente, existe la necesidad de colorantes magenta que proporcionen tintas de cambio de fase que generen imágenes que retengan su alta calidad de imagen en climas calientes. Además, existe la necesidad de colorantes magenta que proporcionen tintas de cambio de fase que generen imágenes de densidad óptica deseablemente alta. Adicionalmente, existe la necesidad de colorantes magenta que, debido a su buena solubilidad en portadores o vehículos de tinta de cambio de fase, permitan la generación de imágenes de altura de pila baja sin la pérdida de la densidad óptica alta deseable. También sigue existiendo la necesidad de colorantes magenta que proporcionen tintas a bajo costo. SUMARIO DE LA INVENCION La presente invención está dirigida a compuestos de las fórmulas donde Ri, R2, 3 y cada uno, independientemente entre si, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo, (iii) un grupo arilo, (iv) un grupo arilalquilo, o (v) un grupo alquilarilo, donde Ri y R2 pueden ser conjuntados para formar un anillo, donde R3 y R4 pueden ser conjuntados para formar un anillo, y donde Ri y R2, R3 y R4 pueden ser unidos cada uno a un anillo de fenilo en la estructura central, y a y b cada uno, independientemente entre si, es un número entero el cual es 0, 1, 2, ó 3, c es un número entero el cual es 0, 1, 2, 3, ó 4, cada R5, R6 y R7, independientemente entre si, es (i) un grupo alquilo, (ii) un grupo arilo, (iii) un grupo arilalquilo, (iv) un grupo alquilarilo, (v) un átomo de halógeno, (vi) un grupo éster, (vii) un grupo amida, (viii) un grupo sulfona, (ix) un grupo amina o un grupo amonio, (x) un grupo nitrilo, (xi) un grupo nitro, (xii) un grupo hidroxi, (xiii) un grupo ciano, (xiv) un grupo piridina o piridinio, (xv) un grupo éter, (xvi) un grupo aldehido, (xvii) un grupo cetona, (xviii) un grupo carbonilo, (xix) un, grupo tiocarbonilo, (xx) un grupo sulfato, (xxi) un grupo sulfuro (xii) un grupo sulfóxido, (xxiii) un grupo fosfina o fosfonio, (xxiv) un grupo fosfato, (xxv) un grupo mercapto, (xxvi) un grupo nitroso, (xvii) un grupo acilo, (xviii) un grupo anhídrido de ácido, (xxix) un grupo azida, (xxx) un grupo azo, (xxxi) un grupo cianato, (xxxii) un grupo isocianato, (xxxiii) un grupo tiocianato, (xxxiv) un grupo isotiocianato, (xxxv) un grupo uretano, o (xxxvi) un grupo urea, donde R5, R6 y 7 pueden ser cada uno unidos a un anillo de fenilo en la estructura central, i6 o R9V/R10 RB> R9/ y Rio cada uno, independientemente entre sí, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo, (iii) un grupo arilo, (iv) un grupo arilalquilo, o (v) un grupo alquilarilo, siempre que el número de átomos de carbono en Ri+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R1o sea de al menos aproximadamente 16, cada Q, independientemente entre si, es un grupo COOH o un grupo S03H, cada Q", independientemente entre si, es un grupo COO" o un grupo S03~, d es un número entero el cual es 1, 2, 3, 4 ó 5, A es un anión, y CA es cualquiera de un átomo de hidrógeno o un catión asociado con todos excepto uno de los grupos Q" siempre y cuando al menos uno de los siguientes de (a) , (b) , y (c) es real: (a) el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4 es al menos aproximadamente 42, (b) al menos uno de Ri, R2, R3 y R4 es un grupo de la fórmula donde R 1 y R 2 cada uno, independientemente entre si, es un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo o un grupo alquilarilo, o (c) al menos uno de Ri, R2, R3 y R es un grupo alquilo ramificado que tiene al menos aproximadamente 19 átomos de carbono. ?? donde Rlf R2, R3 y R4 cada uno, independientemente entre sí, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, sustituidos y no sustituidos, y donde pueden estar o no presentes heteroátomos , como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo alquilo) , en una modalidad, con al menos 1 átomo de carbono, en otra modalidad, con al menos aproximadamente 2 átomos de carbono, en otra modalidad más con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo no sustituidos y sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo arilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 10 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 14 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 26 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iv) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arilalquilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo arilalquilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo o similares, o (v) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo alquilarilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente' 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como el tolilo o similares, donde ¾ y R2 pueden ser conjuntados para formar un anillo, donde R3 y R4 pueden ser conjuntados para formar un anillo, y donde R1; R2, R3 y R4 pueden ser cada uno unidos a un anillo de fenilo en la estructura central, a y b, cada uno, independientemente entre sí, es un número entero el cual es 0, 1, 2, ó 3, c es un número entero el cual es O, 1, 2, 3, ó 4, cada R5) R5 y R7 independientemente entre sí, es (i) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, sustituidos y no sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo alquilo) , en una modalidad con al menos un átomo de carbono y en una modalidad con no más de aproximadamente 50 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (ii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo no sustituidos y sustituidos, donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo arilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arilalquilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares, en cualquiera o ambos de la porción alquilo y la porción arilo del grupo arilalquilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo o similares, (iv) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en cualquiera o ambos de la porción alquilo y la porción arilo del grupo alquilarilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con menos de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como tolilo o similares, (v) un átomo de halógeno, como el flúor, cloro, bromo, yodo o similares, (vi) un grupo éster, (vii) un grupo amida, (viii) un grupo sulfona, (ix) un grupo amina o un grupo amonio, (x) un grupo nitrilo, (xi) un grupo nitro, (xii) un grupo hidroxi , (xiii) un grupo ciano, (xiv) un grupo piridina o piridinio, (xv) un grupo éter, (xvi) un grupo aldehido, (xvii) un grupo cetona, (xviii) un grupo carbonilo, (xix) un grupo tiocarbonilo, (xx) un grupo sulfato, (xxi) un grupo sulfuro, (xxii) un grupo sulfóxido, (xxiii) un grupo fosfino o fosfonio, (xxiv) un grupo fosfato, (xxv) un grupo mercapto, (xxvi) un grupo nitroso, (xxvii) un grupo acilo, (xxviii) un grupo anhídrido de ácido, (xxix) un grupo azida, (xxx) un grupo azo, (xxxi) un grupo cianato, (xxxii) un grupo isocianato, (xxxiii) un grupo tiocianato, (xxxiv) un grupo isotiocianato, (xxxv) un grupo uretano, o (xxxvi) un grupo urea, donde R5, R6 y R7 pueden estar cada uno unido a un anillo de fenilo en la estructura central, Re, Rg y Rio cada uno, independientemente entre si, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, sustituidos y no sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en el grupo alquilo), en una ' modalidad con al menos un átomo de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 2 átomos de carbono, en otra modalidad más con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono pueda estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo no sustituidos y sustituidos, donde pueden estar presentes o no heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en el grupo arilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 10 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 14 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 26 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iv) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arialquilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo arilalquilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo o similares, o (v) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo no sustituidos o sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo alquilarilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como el tolilo o similares, siempre que el número de átomos de carbono en Ri+R2+R3+R4+R5+Re+R7+Rs+R9+Rio sea en una modalidad al menos aproximadamente 16, en otra modalidad al menos aproximadamente 18, en otra modalidad más al menos aproximadamente 20, en otra modalidad más al menos aproximadamente 22, en otra modalidad al menos aproximadamente 24, en otra modalidad más al menos aproximadamente 26, en otra modalidad más al menos aproximadamente 28, en otra modalidad al menos aproximadamente 30, en otra modalidad al menos aproximadamente 32, en otra modalidad más al menos aproximadamente 34, en otra modalidad al menos aproximadamente 36, en otra modalidad más al menos aproximadamente 38, en otra modalidad más al menos aproximadamente 40, en otra modalidad al menos aproximadamente 42, en otra modalidad más al menos aproximadamente 44, en otra modalidad más al menos aproximadamente 46, en otra modalidad más al menos aproximadamente 48, en otra modalidad más al menos aproximadamente 50, en otra modalidad más al menos aproximadamente 52, en otra modalidad al menos aproximadamente 54, en otra modalidad más al menos aproximadamente 56, en otra modalidad más al menos aproximadamente 58, en otra modalidad al menos aproximadamente 60, en otra modalidad más al menos aproximadamente 62, en otra modalidad más al menos aproximadamente 64, en otra modalidad al menos aproximadamente 66, en otra modalidad más al menos aproximadamente 68, en otra modalidad más al menos aproximadamente 70, y en otra modalidad ai menos aproximadamente 72, cada Q, independientemente entre sí es un grupo COOH o un grupo S03H, cada Q~ , independientemente entre sí, es un grupo COO~ o un grupo SO3", d es un número entero, el cual es 1, 2, 3, 4, ó 5, A es un anión, con los ejemplos de aniones adecuados incluyendo, (pero sin limitarse a) Cl", Br", I", HS0~, HSO3", S042", S032", CH3SO3", CH3C6H4S03~, N03", HCOO", CH3COO", H2P04~, HP042~, SCN", BF4", C104", SS03", PF6~, SbClg", o similares, así como mezclas de los mismos, y CA es un átomo de hidrógeno o catión asociado con y todos excepto uno de los grupos Q", con los ejemplos de cationes adecuados incluyendo, (pero sin limitarse a) cationes de metal alcalino, como Li+, Na+, K+, Rb+, y Cs+, cationes de amonio y amina cuaternaria no poliméricos o monoméricos, incluyendo aquellos de la fórmula general donde cada uno de R21, 22r ^23? y R24/ independientemente entre sí, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales, ramificados, saturados, insaturados cíclicos, sustituidos y no sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en el grupo alquilo) , en una modalidad con al menos un átomo de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 2 átomos de carbono, en otra modalidad más con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono pueda estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo no sustituidos y sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en el grupo arilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 10 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 14 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 26 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iv) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arialquilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo arilalquilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo o similares, o (v) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo alquilarilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como el tolilo o similares, done uno o más de R2i, R22> R23, y R-2-ir pueden ser conjuntados para formar un anillo, y donde los sustituyentes sobre los grupos alquilo, arilo, arialquilo y alquilarilo sustituidos pueden ser, (pero no se limitan a) grupos hidroxi, átomos de halógeno, grupos amina, grupos imina, grupos amonio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridinio, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos de ácido sulfónico, grupos sulfuro, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfóna, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiócianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden ser conjugados para formar un anillo, cationes oligoméricos y poliméricos como polímeros u oligómeros catiónicos, así como mezclas de los mismos.
En una modal idad, el número de átomos de carbono en R1+R2 +R3 +R4 es al menos aproximadamente 16 , en otra modal idad al menos aproximadamente 18 , en otra modal idad más al menos aproximadamente 20 , en Otra modalidad más al menos aproximadamente 22 , en otra modalidad al menos aproximadamente 24 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 26 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 28 , en otra modalidad al menos aproximadamente 30, en otra modalidad más al menos aproximadamente 32 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 34 , en otra modalidad al menos aproximadamente 36 , en otra modal idad más al menos aproximadamente 38 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 40 , en otra modalidad al menos aproximadamente 42 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 44 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 46 , en otra modal idad al menos aproximadamente 48 , en otra modal idad más al menos aproximadamente 50 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 52 , en otra modalidad al menos aproximadamente 54 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 56, en otra modalidad más al menos aproximadamente 58, en otra modalidad al menos aproximadamente 60 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 62 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 64 , en otra modalidad al menos aproximadamente 66, en otra modalidad más al menos aproximadamente 68 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 70, y en otra modalidad al menos aproximadamente 72 .
En algunas modalidades especi ficas donde en una modalidad, el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4 es al menos aproximadamente 44 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 46 , en otra modalidad al menos aproximadamente 48 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 50, en otra modalidad al menos aproximadamente 52, en otra modalidad al menos aproximadamente 54 , en otra modalidad más al menos aproximadamente 56, en otra modalidad al menos aproximadamente 58, en otra . modalidad al menos aproximadamente 60, en otra modalidad más al menos aproximadamente 62, en otra modalidad al menos aproximadamente 64, en otra modalidad al menos aproximadamente 66, en otra modalidad más al menos aproximadamente 68, en otra modalidad al menos aproximadamente 70 y en otra modalidad al menos aproximadamente 72 . En algunas modalidades especificas donde menos uno de Ri , R2 , R3 y es un grupo de la fórmula donde R41 y R42 cada uno, independientemente entre si, es (i) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, sustituidos y no sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo alquilo) en una modalidad con al menos un átomo de carbono y en otra modalidad con al menos aproximadamente 2 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono pueda estar fuera de esos intervalos, (ii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo no sustituidos y sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en el grupo arilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 26 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arilalquilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo arilalquilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo o similares, o (iv) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo alquilarilo) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como el tolilo o similares, donde uno o más de R1 y R2 pueden unirse juntos para formar un anillo, y donde los sustituyentes sobre los grupos alquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo sustituidos pueden ser, (pero no se limitan a) grupos hidroxi, átomos de halógeno, grupos amina, grupos imina, grupos amonio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridinio, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos de ácido sulfónico, grupos sulfuro, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acilo, grupos anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden ser conjugados para formar un anillo, cationes oligoméricos y poliméricos, como polímeros u oligómeros catiónicos, y similares, así como mezclas de los mismos.
En algunas modalidades éspécificas donde al menos uno de Ri, R2, R3 y R4 es un grupo alquilo ramificado que tiene en una modalidad al menos aproximadamente 19 átomos de carbono, y en otra modalidad al menos aproximadamente 20 átomos de carbono. Puesto que pueden ser incluidos heteroátomos de los grupos alquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo, y puesto que los grupos pueden ser o estar sustituidos, debe comprenderse que Rlf R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 también pueden ser grupos como grupos alcoxi, polialquilenoxi, ariloxi, . poliarilenoxi, arilalquiloxi , poliarilalquilenoxi, alquilariloxi, o polialquilarilenoxi, siempre que el átomo de oxigeno en este grupo no esté unido directamente a un átomo de nitrógeno, oxigeno o azufre en la estructura central. Los ejemplos de situaciones donde uno de los grupos R1-4 es un cicloalquilo es cuando o es y Los ejemplos de situaciones donde los grupos Ri-4 están conjuntados para formar un anillo son cuando son Los ejemplos de situaciones donde uno de los grupos Ri-4 está unido a un anillo de fenilo en la estructura central es cuando ?? ácidos monocarboxilicos y monocarboxilatos, donde puede ser y pueden ser y ácidos dicarboxílicos y dicarboxilatos, donde puede ser HOOC, OOH COOH y COOH pueden ser ácidos tricarboxilicos y tricarboxilatos, ácidos tetracarboxilicos y tetracarboxilatos, ácidos pentacarboxílieos y pentacarboxilatos, ácidos raonosulfónicos y monosulfonatos, donde puede ser ácidos disulfónicos y disulfonatos, donde puede ser ?? 66 ácidos trisulfónicos y trisulfonatos , ácidos tetrasulfónicos y tetrasulfonatos, ácidos pentasulfónicos y pentasulfonatos, ácidos como ácido monocarboxilico monosulfónicos y monocarboxilato monosulfonatos, donde puede ser ?? ?? 70 ácidos como ácido monocarboxílico disulfónicos y monocarboxilato disulfonatos, ácidos como ácido monocarboxílico trisulfónicos y monocarboxilato trisulfonatos , ácidos como ácido monocarboxílico tetrasulfónico y monocarboxilato tetrasulfonatos , ácidos como ácido dicarboxílico monosulfónicos y dicarboxilato monosulfonatos, ácidos como ácido dicarboxílico disulfónicos y dicarboxilato disulfonatos, ácidos como ácido dicarboxílico trisulfónicos y dicarboxilato trisulfonatos , ácidos como ácido tricarboxílico monosulfónicos y tricarboxilato monosulfonatos, ácidos como ácido tricarboxílico disulfónico y tricarboxilato disulfonatos , ácidos como ácido tetracarboxílico monosulfónicos y tetracarboxilato monosulfonatos, y similares. Además, es posible que un compuesto de acuerdo a la presente invención tenga ambos, uno o más grupos ácidos (es decir, COOH o SO3H) y uno o más grupos de sal aniónica (es decir, COO"o S03") presentes en la molécula . Los compuestos de acuerdo a la presente invención incluyen rodaminas, donde 72 73 74 ?? de las fórmulas generales y y similares.' En una modalidad especifica, el anión A puede ser un dianión orgánico de la fórmula Ai-Rn-A2 donde Ai y A2 cada uno, independientemente entre si, son grupos aniónicos, como carboxilato, sulfonato o similares, y donde Rn es (i) un grupo alquileno (incluyendo grupos alquileno lineales, ramificados, saturados, insaturados, cíclicos, sustituidos y no sustituidos, donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo alquileno) , en una modalidad con al menos un átomo de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente , 2 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (ii) un grupo arileno (incluyendo grupos arileno no sustituidos y sustituidos, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en el grupo arileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 10 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 14 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 26 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 18 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilalquileno (incluyendo grupos arilalquileno no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquileno puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo arilalquileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo y similares, (iv) un grupo alquilarileno (incluyendo grupos alquilarileno no sustituidos y sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarileno puede ser lineal, ramificada, saturada, insaturada, y/o cíclica, y donde pueden estar presentes o no heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo y similares en cualquiera o ambas de la porción alquilo y la porción arilo del grupo alquilarileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, en otra modalidad con al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 18 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 55 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 20 átomos de carbono aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como tolilo o similares, y donde los sustituyentes sobre los grupos alquileno, arileno, arilalquileno y alquilarileno sustituidos pueden ser (pero sin limitarse a) grupos hidroxi, átomos de halógeno, gruops amina, grupos imina, grupos amonio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridinio, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos de ácido sulfónico, grupos sulfuro, grupos sulfóxido, grupos fosfino, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato , grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden ser conjuntados para formar un . anillo. Los ejemplos de dianiones orgánicos adecuados incluyen disulfonatos y naftaleno no sustituidos y sustituidos, disulfonatos de benceno no sustituidos y sustituidos, y similares, así como mezclas de los mismos. En otra modalidad específica, el anión A puede ser un trianión orgánico, tetraanión, y superior, un anión oligomérico y polimérico, como un polisulfonato o policarboxilato, o similar. En una modalidad específica, los colorantes de acuerdo a la presente invención son de las fórmulas ?? Debe comprenderse que en los colorantes de las fórmulas la carga positiva está deslocalizada, y que pueden ser trazadas otras estructuras tautoméricas, incluyendo (pero sin limitarse a) T 25 y similares. Debe comprenderse que todas las formas tautoméricas posibles, de esos colorantes están incluidas dentro de las fórmulas anteriores. Los colorantes de la presente invención pueden ser preparados por cualquier procedimiento deseado o efectivo. Por ejemplo, una dihalofluoresceina, como la diclorofluoresceina o similar, puede ser mezclada con una o más aminas que tengan los grupos Ri, í½, R3 y R<i deseados sobre la mismas, un haluro de zinc opcional como el cloruro de zinc o similar, y una base no nucleofílica opcional, como el óxido de calcio, óxido de zinc o similar, puro u opcionalmente , en presencia de un solvente. La amina y la dihalofluoresceína están presentes en cualesquier cantidades relativas deseadas o efectivas, en una modalidad al menos aproximadamente 0.9 mol de base por cada mol de dihalofluoresceína, en todavía otra modalidad al menos aproximadamente 0. 95 mol de base por cada mol de dihalofluoresceína, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 1 mol de base por cada mol de dihalofluoresceína, y en una modalidad no más de aproximadamente 20 moles de base por cada mol de dihalofluoresceína , en otra modalidad no más de aproximadamente 10 moles de base por cada mol de dihalofluoresceína, y en otra modalidad más no más de aproximadamente 2 moles de base por cada mol de dihalofluoresceína, aunque las cantidades relativas pueden estar fuera de esos intervalos. La diclorofluoresceína está comercialmente disponible de, por ejemplo, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI . Las dihalofluoresceínas pueden ser preparadas también por la reacción de fluoresceína con PX5 donde X es flúor, cloro, bromo, o yodo, o con un toluensulfonilhaluro, tal como el cloruro de toluensulfonilo o similares.
Cuando es usado un haluro de zinc opcional, la dihalofluoresceína y el haluro de zinc están presentes en cualesquier cantidades relativas deseadas o efectivas, en una modalidad de al menos aproximadamente 2 moles de haluro de zinc por cada mol de dihalofluoresceína, en otra modalidad al menos aproximadamente 2.5 moles de haluro de zinc por cada mol de dihalofluoresceína, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 3 moles de haluro de zinc por cada mol de dihalofluoresceína, y en una modalidad no más de aproximadamente 5 moles de haluro de zinc por cada mol de dihalofluoresceína, en otra modalidad no más de aproximadamente 4.5 moles de haluro de zinc por cada mol de dihalofluoresceína, y en otra modalidad no más de aproximadamente 4 moles de haluro de zinc por cada mol de dihalofluoresceína, aunque las cantidades relativas pueden estar fuera de esos intervalos. Cuando es usada una base opcional, la base está presente en cualquier cantidad deseada o efectiva, en una modalidad al menos aproximadamente 2 equivalentes de base por cada mol de dihalofluoresceína (es decir, aproximadamente 2 moles de base monobásica por cada mol de dihalofluoresceína, aproximadamente 1 mol de base dibásica, como el óxido de calcio por cada mol de dihalofluoresceína, y similares) , en otra modalidad al menos aproximadamente 2.5 equivalentes de base por cada mol de dihalofluoresceína, y en otra modalidad as al menos aproximadamente 3 equivalentes de base por cada mol de dihalofluoresceína, y en una modalidad no más de aproximadamente 10 equivalentes de base por cada mol de dihalofluoresceína , en otra modalidad no más de aproximadamente 5 equivalentes de base por mol de dihalofluoresceína, y en otra modalidad más no más de aproximadamente 3.2 equivalentes de base por cada mol de dihalofluoresceína, aunque las cantidades más relativas pueden estar fuera de esos intervalos. Si se desea, la reacción puede ser efectuada en estado puro, en ausencia de un solvente. Además, si se desea, la reacción puede ser efectuada en presencia de un solvente opcional. Los ejemplos de solventes adecuados incluyen a la tetrametilensulfona (sulfolano) , N-metil pirrolidona, dimetil forrnamida, dimetil sulfóxido, octanol o similares, así como mezclas de los mismos. Cuando está presente, el solvente opcional está presente en cualquier cantidad deseada o efectiva, en una modalidad al menos aproximadamente 1 litro por cada 0.1 mol de dihalofluoresceína, en otra modalidad al menos aproximadamente 1 litro por cada 0.3 mol de dihalofluoresceína y en otra modalidad al menos aproximadamente 1 litro por cada 0.35 mol de dihalofluoresceína, y en una modalidad no más de aproximadamente 1 litro por cada 2 moles de dihalofluoresceína, en otra modalidad no más de aproximadamente 1 litro por cada 1.5 moles de dihalofluoresceína, y en otra modalidad no más de aproximadamente 1 litro por cada mol de dihalofluoresceína, aunque las cantidades relativas pueden estar fuera de esos intervalos. La mezcla de dihalofluoresceína, amina, haluro de zinc opcional, base opcional, y solvente opcional es entonces calentada a cualquier temperatura efectiva, en una modalidad al menos aproximadamente 62 °C, en otra modalidad al menos aproximadamente 150 °C, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 190°C, en una modalidad no más de aproximadamente 280°C, en otra modalidad no más de aproximadamente 220°C, y en otra modalidad más no más de aproximadamente 200°C, aunque la temperatura puede estar fuera de esos intervalos. La mezcla de dihalofluoresceína, amina, haluro de zinc opcional, base opcional y solvente opcional es calentada durante cualquier periodo de tiempo efectivo en una modalidad al menos aproximadamente 5 minutos, en otra modalidad al menos aproximadamente 2 horas, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 3 horas , y en una modalidad no más de aproximadamente 4 días, en otra modalidad no más de aproximadamente 60 horas, y en otra modalidad más no más de aproximadamente 40 horas, aunque el tiempo puede estar fuera de esos intervalos. Si se desea, el producto resultante puede ser purificado vertiendo la mezcla de reacción en un solvente orgánico no soluble en agua y no miscible en agua en el cual el producto es soluble o miscible y en el cual los subproductos en forma de sal indeseables no son solubles, como la metil isobutil cetona, tolueno, hexano, heptano o similares, seguido por el mezclado del solvente que contiene el producto con agua en un embudo de separación y la separación de las fase|s acuosa y orgánica. El producto crudo puede entonces, si se desea, ser purificado adicionalménte, lavando este con EDTA acuoso para remover sales de metal, seguido por un lavado con agua. Si se desea, puede ser efectuada una técnica de titulación u otra técnica instrumental, como AA. (absorción atómica) o ICP (plasma acoplado inductivamente) para determinar si han sido removidas conpletamente las sales de metal. El producto purificado puede ser aislado destilando cualesquier solventes. Pueden ser colocados varios sustituyentes sobre los anillos de los colorantes de la presente invención por cualquier método deseado o efectivo, como, por ejemplo, los métodos descritos en la Patente Estadounidense No. 5,847,162 y la Patente Estadounidense No,. 1,991,482, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia. Pueden ser colocados números adicionales de átomos de carbono sobre la estructura central, por ejemplo, seleccionando aminas de cadena larga como reactivos. Los ejemplos de esos compuestos incluyen (pero no se limitan a) aquellos de las fórmulas y o o —s o y (1) R es un grupo alquilo lineal de la fórmula -CnH2n+i donde n es al menos aproximadamente 12, (2) R es un grupo alquilo ramificado de la fórmula -CnH2n+i donde n es al menos aproximadamente 12; (3) R es un grupo éter de fórmula - (CH2)3-0-CnH2n+i donde n es al menos aproximadamente 11, y similares, asi como sus formas de anillo abierto, o protonadas, o formas de base libre y sus formas zwitteriónicas. También pueden ser colocados números adicionales de átomos de carbono sobre la estructura central, por ejemplo, preparando primero los alcoholes correspondientes y haciendo reaccionar entonces esos alcoholes con, por ejemplo, ácidos con un número de carbonos superior para preparar ésteres, isocianatos con un número de carbonos superior para preparar uretanos, o similares. Los ejemplos de esos compuestos incluyen (pero no se limitan a) aquellos de las fórmulas donde Y, Ri R2/ 3 Y 4 tienen las mismas efiniciones que se dieron aquí anteriormente, G es ualquiera de y (1) R es un grupo de la fórmula O -CH2CH20-C-NH-CnH2n+1 donde n es al menos aproximadamente 12, (2) R es un grupo de la fórmula O CH2CH2NH—C—NH—CnH2n+1 donde n es al menos aproximadamente 12, (3) R es un grupo de la fórmula donde n es al menos aproximadamente 12, (4) R es un grupo de la fórmula donde n es al menos aproximadamente 12, (5) R es un grupo de la fórmula donde n es al menos aproximadamente 12, ( 6) R es un grupo de la fórmula donde n es al menos aproximadamente 12, (7) dos grupos R sobre el mismo átomo de nitrógeno de un grupo, con el átomo de nitrógeno, de la fórmula donde n es al menos aproximadamente 12, (8) dos grupos R sobre el mismo átomo de nitrógeno de un grupo, con el átomo de nitrógeno, de la fórmula O ,CH2CH2— NH C— NH— CnH2n+1 donde n es al menos aproximadamente 12, (9) dos grupos R sobre el mismo átomo de nitrógeno de un grupo, con el átomo de nitrógeno, de la fórmula donde n es al menos aproximadamente 12, y similares, asi como sus formas de anillo abierto, o protonada, o formas de base libre y sus formas zwitteriónicas . Algunos ejemplos específicos de esos compuestos incluyen (a) aquellos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 11, (b) aquellos de las fórmulas 9.8 Y 25 nH2n+1 CnH2n+1 OH2CH2C 0=C I NH CnH2n+1 CnH2n+1 donde n es al menos aproximadamente 12, (c) aquellos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (d) aquellos de las fórmulas ?nH2n+1 ?nH2n+1 c=o C=0 donde n es al menos aproximadamente 12, le) aquellos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (f) aquellos de las fórmulas y 25 donde n es al menos aproximadamente 12, (g) aquéllos de las fórmulas 25 donde n es al menos aproximadamente 12, (h) aquéllos de las fórmulas ?? donde n es al menos aproximadamente 12, (i) aquéllos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (j) aquéllos de las fórmulas 114 donde n es al menos aproximadamente 12, (k) aquéllos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (1) aquéllos de las fórmulas ?? donde n es al menos aproximadamente 12, (m) aquéllos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (n) aquéllos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (o) aquéllos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, (p) aquéllos de las fórmulas donde n es al menos aproximadamente 12, y similares. Ahora serán- descritas con detalle modalidades específicas de la invención. Se pretende que sus ejemplos sean ilustrativos, y la invención no se limita a los materiales, condiciones, o parámetros de proceso expuestos en esas modalidades. Todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique otra cosa.
EJEMPLO IA Síntesis de Diclorofluoresceína Una mezcla de fluoresceína (100 gramos, 0.331 mol; obtenida de Aldrich Chemical Co., ilwaukee, WI) , y PC15 (128.5 gramos, 0.62 mol; obtenida de Aldrich Chemical Co . ) en 650 mililitros de clorobenceno se agitó y calentó a 140°C en un matraz de fondo esférico de 1 litro equipado con un condensador de reflujo. Después de 6 horas de calentamiento, el condensador de reflujo fue reemplazado con un aparato de destilación y el POCl3 formado durante la reacción así como el clorobenceno fueron destilados. Después de que todo el POCl3 y el clorobenceno fueron removidos, se agregaron 300 gramos de -metil pirrolidinona y la mezcla resultante fue calentada a 100 °C con agitación hasta que toda la diclorofluoresceína cruda se disolvió. La solución fue entonces vertida en un vaso de precipitado de 4 litros que contenía 1 litro de agua desionizada. Se recolectó un precipitado sólido de color marrón rojizo sobre un filtro y se secó en un horno al vacío. El sólido marrón rojizo final fue similar en cuanto a la IR, RM , y CCF de la diclorofluoresceína comercialmente disponible. También pueden ser usados otros procesos sintéticos. Por ejemplo, puede ser empleado un proceso en un recipiente usando como solvente DMF donde el P0C13 intermediario no es destilado sino removido por reacción con metanol, lo cual también precipita a la diclorofluoresceína como un sólido blanco. También pueden ser usados métodos que usen cloruro de toluensulfonilo, un agente colorante menos reactivo y corrosivo que el PC15.
EJEMPLO IB Síntesis de Colorante de Tetraestearilo Una mezcla de diclorofluoresceína (105 gramos, 0.284 mol, preparada como se describió anteriormente), óxido de calcio (24 gramos, 0.62 mol; obtenido de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI), ZnCl2 (116 gramos, 0.85 mol; obtenido de Aldrich Chemical Co . ) , y diestearil amina (288 gramos, 0.585 mol; ARMEEN 2HT, obtenida de Akzo-Nobel, McCook, IL) en 650 mililitros de tetrametilen sulfona (obtenida de Chevron Phillips Chemical Co., LP, The Woodlands, TX) fue agitada y calentada a 190 °C en un matraz de fondo esférico de 1 litro. Después de 10 horas de calentamiento, la mezcla de color magenta muy oscuro fue enfriada a 120°C y vertida en 2.5 litros de metil isobutil cetona (MIBK) y agitada hasta que se disolvió totalmente. EJEMPLO IC Purificación del Colorante de Tetraestearilo La solución de colorante de tetraestearilo crudo en MIBK fue entonces transferida a un embudo de separación de 4 litros. Entonces se efectuaron tres lavados con EDTA acuoso (50 gramos de la sal tetrasódica de EDTA en 1000 mililitros de agua por cada lavado) para remover todas las sales de zinc y calcio en el producto de reacción crudo. El producto, disuelto en MIBK, permaneció en la capa superior con el residuo de agua/metal quelado con EDTA en la capa inferior, el cual fue desechado. Entonces se efectuaron dos lavados con agua desionizada (1 litro cada uno) . En este punto, la solución de MIBK no fue mayor de magenta, sino de un color anaranjado-rojizo débil. La ausencia de un color magenta brillante en este punto indicó un anillo cerrado, o una base libre, forma del colorante, que se cree es de la fórmula EJEMPLO ID Aislamiento del Colorante de Tetraestearilo La solución del colorante de tetraestearilo purificado, de anillo cerrado, en MIBK fue entonces transferida a un matraz de fondo esférico de 2 litros con un aparato de destilación. El MIBK y el agua residual fueron destilados y el producto, una cera ligeramente viscosa cuando estaba caliente, fue transferida a un recipiente, y se dejo endurecer. La cera fue de color rojo oscuro, una cera un tanto dura cuando se enfrió a temperatura ambiente.
EJEMPLO IE Protonacion del Colorante de Tetraestearilo Se transfirieron entonces 250 gramos de colorante de tetraestearilo purificado, de anillo cerrado, sólido, preparado en el Ejemplo ID a un vaso de precipitados de 1 litro y se agregaron 500 mililitros de MIBK y se dejó disolver el sólido con agitación. Se agregó una- cantidad estequiométrica de ácido dodecil bencen sulfónico a esta solución y se agitó durante 1 hora. Se observó un tono magenta oscuro con la adición del ácido. La solución fue entonces transferida a un aparato de destilación y se removió la MIBK. El colorante ceroso de anillo abierto fundido fue entonces transferido a un crisol de aluminio y se dejo enfriar a temperatura ambiente. Se cree que la forma anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante tiene la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwiterriónica de este colorante es de la fórmula El proceso fue repetido un número de veces sustituyendo el ácido dodecil bencen sulfónico por los siguientes ácidos: ácido p-toluen sulfónico; ácido clorhídrico; ácido trifluoroacético; ácido metil sulfónico; ácido trifluorometil sulfónico; y ácido bromhídrico. Se observaron resultados similares en todos los casos.
EJEMPLO IIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó PRIMENE JM-T (obtenido de Rohm and Haas Company, Filadelfia, PA) , de la fórmula en lugar de la diestearilamina . El PRIMENE JM-T estuvo presente en una cantidad de 2 moles de PRIMENE JM-T por cada mol de diclorofluoresceína .
EJEMPLO IIC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo IVB. Se cree que el producto purificado fue de la fórmula Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwiterriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO IID Se repitió el proceso del Ejemplo ID usando el producto obtenido en el Ejemplo IIC. EJEMPLO IIIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó UNILIN 425-PA (obtenido de Toman Products, Milton, WI, dé la fórmula CH3 (CH2) 31-O-CH2CH2CH2 H2 ) en lugar de diestearil amina. El UNILIN 425-PA estuvo presente en una cantidad de 2 moles de UNILIN 425-PA por cada mol de diclorofluoresceina . Se cree que el producto' fue de la fórmula Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonación. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula H3C(H2C)310(H (CH2)30(CH2)31CH3 EJEMPLO IVB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó dietanol amina (obtenida de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI, de la fórmula HN (CH2CH2OH) 2) en lugar de la diestearil amina. La dietanol amina estuvo presente en una cantidad de 2.5 moles de dietanol amina por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó 1 mol de óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina, el solvente fue N-metil pirrolidona en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se calentó a 125°C durante 100 horas. EJEMPLO IVC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo IVB excepto que el producto fue vertido en metanol y se agregó suficiente EDTA para remover todos los iones Zn+, y Ca2+. Se cree que el producto purificado fue de la fórmula EJEMPLO IVOÍ Se agregaron aproximadamente 10 gramos de producto obtenido en el Ejemplo IVC a 23.4 "gramos de isocianato de octadecilo (disponible de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI ) a 120°C, después de lo cual se agregaron 2 gotas de catalizador de dilaurato de dibut ilestaño (disponible de Aldrich Chemical Co . ) y la reacción se agitó y calentó hasta que se observó la desaparición del pico de isocianato en el IR. Se vertió tetrauretan rodamina a dientes de aluminio y se cre<= mip ?.? rlp ls fñrmnl 3 Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonación. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO VB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó N-metil^D-glucamina (obtenida de Aldrich Chemical Co . , Milwaukee, WI), de la fórmula en lugar de diestearil amina. La N-metil-D-glucamina estuvo presente en una cantidad de 2.5 moles de N-metil-D-glucamina por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usaron 1.5 moles de óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina, el solvente fue N-metil pirrolidona en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se calentó a 130°C durante 7 días. EJEMPLO VC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo VB excepto que el producto fue vertido en metanól y se agregó suficiente EDTA para remover todos los iones Zn2+ y Ca2+. Se cree que el producto purificado fue de la fórmula EJEMPLO VC-1 Se agregaron' aproximadamente 10 gramos del producto obtenido en el Ejemplo VC a 45 gramos de isocianato de octadecilo (disponible de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) a 120°C, después de lo cual se agregaron 4 gotas de catalizador de dilaurato de dibutilestaño (disponible de Aldrich Chemical Co.) y la reacción se agitó y calentó hasta que se observó la desaparición del pico de isocianato en el IR. La deca-uretan rodamina se vertió en dientes de aluminio y se cree que es de la fórmula CH.0 C NH—C Se cree que la forma de anillo abierto, protonada, o de base, libre de este colorante es de fórmula O CH20 C NH donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO VIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó 2-piperidin etanol (obtenido de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , de la fórmula en lugar de diestearilamina . El 2-piperidin etanol estuvo presente en una cantidad de 2.5 moles de 2-piperidin etanol por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó 1 mol de' óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina, el solvente fue N-metil pirrolidona en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se calentó a 160°C durante 24 horas. El producto de reacción fue entonces vertido en agua y filtrado y lavado con agua. Se cree que el producto fue de la fórmula EJEMPLO VIC-1 Se agregaron aproximadamente 10 gramos del producto obtenido en el Ejemplo VIB a 10.7 gramos de isocianato de octadecilo (disponible de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) a 120°c, después- de lo cual se agregó 1 gota de catalizador de dilaurato de dibutilestaño (disponible de Aldrich Chemical Co.) y la reacción se agitó y calentó . hasta que se observó la desaparición del pico de isocianato en el IR. El di-uretan rodamina se vertió en dientes de aluminio y se cree que es de la fórmula o=c Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente del ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO VIIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó N, -dimetil-1, 4-fenilen diamina (obtenida de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , de fórmula en lugar de diestearilamina . La N, N-dimetil-1, 4-fenilen diamina estuvo presente en una cantidad de 2.5 moles de N,N-dimetil-1 , 4-fenilen diamina por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó 1 mol de óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina, el solvente fue N-metil pirrolidona en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se calentó a 140°C durante 48 horas. El producto de reacción fue entonces vertido en agua y filtrado y lavado con agua. Se cree que el producto fue de la fórmula Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO VIIIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó N, N-dietil-1, 4-fenilen diamina (obtenida de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , de fórmula en lugar de diestearilamina . La N, N-dietil-1, 4-fenilen diamina estuvo presente en una cantidad de 2.5 moles de N,N-dietil-1 , 4-fenilen diamina por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó 1 mol de óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina , el solvente fue N-metil pirrolidona en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se calentó a 150°C durante 96 horas. El producto de reacción fue entonces vertido en agua y filtrado y lavado con agua. Se cree que el producto fue de la fórmula Se cree que la forma de anillo abierto, protonada, o base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonación. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO IXB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto qu usó N-benciletanolamina (obtenida de Aldrich Chemical Milwaukee, WI) de la fórmula en lugar de diestearilamina . La N-benciletanolamina estuvo presente en una cantidad de 2.5 moles de N-benciletanolamina por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó 1 mol de óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina, el solvente fue dimetilformamida en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se calentó a 150°C durante 48 horas.
EJEMPLO IXC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo XIB excepto que el producto fue vertido en metanol y se agregó suficiente EDTA para remover todos los iones Zn2+ y Ca2+. Se cree que el producto purificado fue de la fórmula EJEMPLO IXC-1 Se agregaron aproximadamente 10 gramos del producto obtenido en el Ejemplo IXC a 9.9 gramos de isocianato de octadecilo (disponible de Aldrich Chemical Co., ilwaukee, WI) a 120°C, después de lo cual se agregó 1 gota de catalizador de dilaurato de dibutilestaño (disponible de Aldrich Chemical Co . ) y la reacción se agitó y calentó hasta que se observó la desaparición del pico de isocianato en el IR. La diuretan rodamina se vertió en dientes de aluminio y se cree que es de la fórmula Se cree qué la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO B Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó N-benciletanolamina (obtenida de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) , de la fórmula en lugar de diestearilamina . La N-benciletanolamina estuvo presente en una cantidad de 10 moles de N-benciletanolamina ; por cada mol de diclorof luoresceí na .; Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó 1 mol de óxido de calcio por cada mol de di cloro f luor es ceina el solvente fue n-benci le tanol amina en exceso en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se sometió a reflujo en un baño de aceite durante 48 horas, seguido por destilación del exceso ; de amina.
EJEMPLO XC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo XB excepto que el producto fue vertido en metanol y se agregó suficiente EDTA para remover todos los iones Zn2+ y Ca2+. Se cree que el producto purificado fue de la fórmula EJEMPLO XC-1 En un matraz de reacción de vidrio se combinaron 10 gramos del producto obtenido en el Ejemplo XC, 29.8 gramos de UNICID® 700 (un material que contiene ácido carboxilico de la fórmula RCOOH donde R es un grupo alquilo lineal que contiene un promedio de aproximadamente 50 átomos de carbono, que también contiene otros materiales de cera no funcionalizados en una cantidad de hasta aproximadamente 25 por ciento en peso; disponible de Baker Petrolite, Sugarland, TX) , 152 gramos de xileno (disponible de Tarr, Inc., Pórtland, OR) , y 0.6 gramos de ácido para-toluensulfónico (disponible de Capital Resin Corp., Columbus, OH). Los materiales son mezclados y calentados a una temperatura de reflujo durante aproximadamente 143°C. Después de aproximadamente 72 horas, la reacción es completa. La mezcla de reacción es entonces enfriada a 40°C y filtrada. La torta de filtración es resuspendida y filtrada 2 veces más en metanol para remover el xileno residual. La torta de filtración es entonces secada en aire a temperatura ambiente. Se cree que esta torta de filtración contendrá un colorante de la fórmula donde n tiene un valor promedio de aproximadamente 50. Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonación. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula EJEMPLO XIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó 2- (etilamino) etanol (obtenido de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI), de la fórmula CH2CH2OH CH2CH3 en lugar de diestearil amina. El 2- (etilamino) etanol estuvo presente en una cantidad de 20 moles de 2- (etilamino) etanol por cada mol de diclorofluoresceina . Además, se usaron 2 moles de cloruro de zinc por cada mol de diclorofluoresceina y se usó una mol de óxido de calcio por cada mol de diclorofluoresceina . El solvente fue 2- (etilamino) etanol en exceso en lugar de tetrametilen sulfona, y la mezcla de reacción se sometió a reflujo en un baño de aceite durante 24 horas, seguido por la destilación del exceso de amina. EJEMPLO XIC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo XIB excepto que el producto fue vertido en metanol y se agregó suficiente EDTA para remover todos los iones Zn2+ y Ca2+. Se cree que el producto purificado fue de la fórmula EJEMPLO XIC-1 Se agregaron aproximadamente 10 gramos de producto obtenido en el Ejemplo XIC a 12.5 gramos de isocianato de octadecilo (disponible de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI) a 120°C, después de lo cual se agregó una gota de catalizador de dilaurato de dibutilestaño (disponible de Aldrich Chemical Co.) y la reacción se agitó y calentó hasta que se observó la desaparición del pico de isocianato en el IR. La diuretan rodamina se vertió en dientes de aluminio y se cree que es de la fórmula Se cree que la forma de anillo abierto, o protonada, o de base libre de este colorante es de la fórmula donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que la forma zwitteriónica de este colorante es de la fórmula H37C,8— HN-C-OH2CH2C CH2CH20— C— NH- EJEMPLO IIB Se repitió el proceso del Ejemplo IB excepto que se usó una mezcla de estearil amina (ARMEEN 18D; obtenida de Akzo-Nobel, McCook, IL) y diestearil amina en lugar de diestearil amina pura. La estearil amina estuvo presente en una cantidad de 1.02 moles de estearil amina por cada mol de diclorofluoresceina, y la diestearilamina estuvo presente en una cantidad de 1.02 moles de diestearil amina por cada mol de diclorofluoresceina . EJEMPLO XIIC Se repitió el proceso del Ejemplo IC usando el producto obtenido en el Ejemplo XIIB. Se cree que el producto purificado fue una mezcla de compuestos de las fórmulas Se cree qué las formas de anillo abierto, o protonadas, o de base; libre de esos colorantes son de las fórmulas, respectivamente, donde A es el anión correspondiente al ácido usado para la protonacion. Se cree que las formas zwitteriónicas de esos colorantes son de. las fórmulas, respectivamente, y EJEMPLO XIID Se repitió el proceso del Ejemplo ID usando el producto obtenido en el Ejemplo XIIC.
EJEMPLO XIII Se repitieron los procesos de los Ejemplos IA hasta IC. Posteriormente, a la solución del colorante de tetraestearilo purificado de anillo cerrado en MIBK se agregó un aducto de disulfonato de naftaleno de la fórmula (ácido dinonilnaftalen disulfónico, 50% en peso en isobutanol, NACURE® 155, obtenido de King Industries, Norwalk, CT) en una cantidad estequiomét rica de 2 moles de aducto de sulfonato de naftaleno por cada mol de colorante de tetraestearilo. La solución fue agitada hasta que se desarrolló completamente un color magenta. Posteriormente, la solución fue transferida a un matraz de fondo esférico de 2 litros equipado con un aparato de destilación, y se destiló la MIBK. El producto, una cera ligeramente viscosa cuando estaba caliente, fue transferido a un recipiente y se dejó endurecer. A temperatura ambiente, el producto fue una cera dura un tanto coloreada de magenta/rojo oscuro, que se cree es de la fórmula Preparación y Prueba de Tinta EJEMPLO XIV Preparación de Colorante Secundario PARTE 1 Se preparó un colorante magenta secundario como sigue En un matraz de reacción de vidrio se combinaron 73 gramos de quinizarina sublimada (obtenida de Aceto Corp., Lake Success, NY) , 49 gramos de leucoquinizarina (obtenida de Aceto Corp.), 66 gramos de 4-aminobencenetanol (obtenido de Aceto Corp) , 31 gramos de ácido bórico (obtenido de Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI), y 780 gramos de metanol (obtenido de JT Baker, Phillipsburg, NJ) . Los materiales fueron mezclados y calentados hasta que el solvente reflujo a aproximadamente 66 °C. Después de aproximadamente 16 horas de reflujo la reacción se completó, habiendo generado un colorante sustituido con alcohol de la fórmula La mezcla de reacción fue enfriada y filtrada. La torta de filtración del producto fue secada en aire a temperatura ambiente. La fuerza espectral del colorante sustituido con alcohol fue determinada usando un procedimiento espectrofotográfico basado en la medición del colorante en solución disolviendo el colorante en tolueno midiendo la absorbancia usando . un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. La fuerza espectral de colorante sustituido con alcohol fue medida como aproximadamente 21,000 mL Unidades de Absorbancia por gramo a una absorción A™ax indicando una pureza de aproximadamente 80 por ciento. PARTE 2 En un matraz de reacción de vidrio se combinaron 8 gramos del colorante sustituido con alcohol preparado en la Parte 1 de este Ejemplo, 68 gramos de ácido acético glacial (obtenido de JT Baker) , 13 gramos de ácido propiónico (obtenido de Aldrich Chemical Co . ) , y 2.3 gramos de anhídrido acético (obtenido de Aldrich Chemical Co.). Los materiales fueron mezclados y calentados a una temperatura de reflujo de aproximadamente 121°C. Después de aproximadamente 4 horas de reflujo, la reacción fue completada y la mezcla de reacción contenía un colorante sustituido con acetato de etilo de fórmula PARTE 3 Aproximadamente 91 gramos de la mezcla de reacción que contenía el colorante sustituido con acetato de etilo de la Parte 2 de este Ejemplo fueron cargados en un matraz de reacción de vidrio. La mezcla fue enfriada a un mínimo de 30°C. Mientras se mezclaba, se agregaron aproximadamente 9 gramos de bromo (obtenido de Aldrich Chemical Co . ) a la mezcla con una velocidad tal que la temperatura permaneció por debajo de aproximadamente 40°C. La mezcla fue entonces calentada a aproximadamente 40°C. Después de aproximadamente 24 horas de mezclado la reacción fue completa. La mezcla de reacción fue entonces detenida en 234 gramos de agua desionizada y se dejó enfriar a temperatura ambiente. La mezcla de reacción fue entonces filtrada. La torta de filtración fue entonces filtrada y resuspendida dos veces en agua desionizada para remover la mayoría del ácido acético residual. La torta de filtración fue entonces secada en un horno a 60°C. Esta torta de filtración contenía una mezcla de colorantes sustituidos con acetato de etilo bromados de la fórmula ; La fuerza espectral del colorante sustituido con acetato de etilo bromado se determinó usando un procedimiento espectrofotográfico basado en la medición del colorante en solución disolviendo el colorante en tolueno y midiendo la absorbancia usando un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. La fuerza espectral del colorante sustituido con aceteto de etilo bromado fue medida como aproximadamente 15,000 mi Unidades de Absorbancia por gramo a una absorción Xroax. Esta fuerza espectral indicó una pureza de aproximadamente el 60 por ciento. PARTE 4 En un matraz de reacción de vidrio se combinaron 18 gramos de la mezcla del colorante sustituido con acetato de etilo bromado y su sal preparada en la Parte 3 de este Ejemplo, 72 gramos de N-metil-2-pirrolidona (obtenido de Aldrich Chemical Co.), 4 gramos de hidróxido de sodio (obtenido de Aldrich .Chemical Co.), y 4 gramos de agua desionizada. Los materiales fueron mezclados y calentados a aproximadamente 60°C. Después de aproximadamente 3 horas la reacción fue completa. La mezcla de reacción fue entonces detenida en 234 gramos de agua desionizada y se dejo enfriar a temperatura ambiente. Se agregó ácido acético glacial hasta que la-solución alcanzó un pH de entre 6 y 7. La mezcla de reacción fue filtrada entonces. La torta de filtración fue resuspendida y filtrada dos veces en agua desionizada para remover la mayoría de la N-metil-2-pirrolidona residual., la torta de filtración fue entonces secada en un horno a 60 °C. La torta de filtración contenía un colorante sustituido con La fuerza espectral del colorante sustituido con alcohol bromado se determinó usando un procedimiento espectrofotográfico basado en la medición del colorante en solución disolviendo el colorante en una mezcla igual de tolueno y tetrahidrofurano y midiendo la absorbancia usando un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. La fuerza espectral del colorante sustituido con alcohol bromado se midió como aproximadamente 16,000 mL Unidades de Absorbancia por gramo a una absorción ? Esta fuerza espectral indicó una pureza de aproximadamente el 60 por ciento. PARTE 5 En un matraz de reacción de vidrio se combinaron 16 gramos del colorante sustituido con alcohol bromado preparado en la Parte 4 de este Ejemplo, 31 gramos de UNICID® 700 (un material que contiene ácido carboxilico de la fórmula R2COOH donde R2 es un grupo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente 50 átomos de carbono, que también contiene otros materiales de cera no funcionalizados en una cantidad de hasta aproximadamente 25 por ciento en peso; obtenido de Baker Petrolite, Sugarland, TX) , 152 gramos de xileno (obtenido de Tarr, Inc., Pórtland, OR) , y 0.6 gramos de ácido para-toluensulfónico (obtenido de Capital Resin Corp., Columbus, OH) . Los materiales fueron mezclados y calentados a una temperatura de reflujo de aproximadamente 143°C. Después de aproximadamente 7 horas la reacción fue completa. La mezcla de reacción fue entonces enfriada a 40°C y filtrada. La torta de filtración fue resuspendida y filtrada dos veces más en metanol para remover el xileno residual. La torta de filtración fue entonces secada en el aire a temperatura ambiente. La torta de filtración contenia un colorante de fórmula donde R2 es un grupo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente 50 átomos de carbono. La fuerza espectral del colorante se determinó usando un procedimiento espectrofotográfico basado en la medición del colorante en solución disolviendo el colorante en una mezcla igual de tolueno y tetrahidrofurano y leyendo la absorbancia usando un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. La fuerza espectral del colorante se midió como aproximadamente 5,000 mL Unidades de Absorbancia por gramo a una absorción Xmax. Esta fuerza espectral indicó una pureza de aproximadamente el 40 por ciento. Las composiciones de tinta que contienen los colorantes de los Ejemplos ID y IIID y, para propósitos de comparación, n-butil Solvente Rojo 172 comercialmente disponible (n-BuSR172; Rojo U IGRAPH 1900, obtenido de United Color Manufacturing, Inc., Newtown, PA) y Rojo Solvente 49 comercialmente disponible (SR49; un colorante de rodamina obtenido de BASF, Alemania) fueron preparadas com sigue. Tinta A: en un vaso de precipitado de acero inoxidable se combinaron 243.00 gramos de cera de polietileno (Patente Estadounidense No. 655, obtenida de Baker Petrolite, Tulsa, OK, de la fórmula CH3 (CH2) 50CH3) , 122.15 gramos de cera de estearil estearamida (KEMAMIDE® S-180, obtenida de Crompton Corporation, Greenwich, CT) , 108.00 gramos de resina de tetra-amida obtenida de la reacción de un equivalente de un diácido dimérico con dos equivalentes de etilen diamina y U ICID® 700 (un derivado de ácido carboxílico de un alcohol de cadena larga obtenida de Baker Petrolite, Tulsa, OK) , preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la Patente Estadounidense No. 6,174,937, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, 65.45 gramos de una resina de uretano obtenida de la reacción de dos equivalentes de alcohol hidroabietílico ABITOL® E (obtenido de Hercules Inc., Wilmington, DE) y un equivalente de diisocianato de isoforona, preparado como se describe en el Ejemplo 1 de la Patente Estadounidense No. 5,782,966, la descripción de la cual se incorpora aquí como referencia, 23.00 gramos de resina de uretano que fue el aducto de 3 equivalentes de isocianato de estearilo y un alcohol basado en glicerol preparado como se describe en el Ejemplo 4 de la Patente Estadounidense No. 6,309,453, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, y 1.10 gramos de antioxidante NAUGUARD® 445 (obtenido de Uniroyal Chemical Co., Middlebury, CT) . Los materiales fueron fundidos juntos a una temperatura de 135°C en un horno, y a continuación mezclados por agitación en una mantilla con temperatura controlada a 135°C durante 0.2 horas. A esta mezcla se agregaron entonces 22.98 gramos del colorante de tetraestearilo preparado como se describió en el Ejemplo ID, 17.66 gramos de un colorante magenta secundario (preparado como se describió en las Partes 1 hasta 5 de este Ejemplo) , y 3.20 gramos de ácido dodecil bencen sulfúrico (DDBSA, Biosoft S-100, obtenido de Stepan Company, Elwood, IL) . Después de agitar durante 2 horas adicionales, la tinta magenta así formada fue filtrada a través de un aparato MOTT® caliente (obtenido de Mott etallurgical) usando papel filtro Whatman # 3 bajo una presión de 1.054 kgf/cm2 (15 libras por pulgada cuadrada) . La tinta de cambio de fase filtrada fue vertida en moldes y se dejó solidificar para formar moldes de tinta. La tinta de cambio de fase magenta así preparada exhibió una viscosidad de 10.49 centipoise de acuerdo a lo medido por un viscosímetro de cono-placa Rheometrics a aproximadamente 140°C, temperaturas de fusión de 85°C y 103°C de acuerdo a lo medido por calorimetría de exploración diferencial usando un calorímetro de DuPont 2100, una temperatura de transición vitrea (Tv) de 19°C, y una fuerza espectral de 1,023 mililitros de absorbancia por gramo a 552 nanómetros, determinada usando un procedimiento espectrofotográfico basado en la medición del colorante en solución disolviendo la tinta sólida en n-butanol y midiendo la absorbancia usando un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/V S. Tinta B: la Tinta B se preparó en una forma similar a la usada para preparar la Tinta A pero usando una formulación diferente para la composición de la tinta como se describe en la tabla más adelante. Las propiedades de la Tinta B se obtuvieron usando los mismos métodos que aquellos usados para la Tinta A. Como se muestra en la tabla , la diferencia predominante entre la Tinta A y la Tinta B es las concentraciones relativas de colorantes y DDBSA en la tinta . Las viscosidades de la Tinta A y la Tinta B son virtualmente las mismas . Tinta F (Comparativa) : Se preparó una tinta por el proceso descrito para la Tinta A, excepto que en lugar del colorante para el Ej emplo ID y el colorante magenta secundario preparado en las Partes 1 hasta 5 de este Ejemplo, se usaron el SR 49 y el n-butil SR 172 comsrcialmente disponibles. Las propiedades de la tinta F se obtuvieron usando los mismos métodos que aquellos usados para la Tinta A . Tinta G (Comparativa) : Se preparó una tinta por el proceso descrito para la Tinta A excepto que en lugar del colorante del Ejemplo ID, se usó el SR 49 comercialmente disponible. Las propiedades de la Tinta G se obtuvieron usando los mismos métodos que aquellos usados para la tinta A. Tinta H : Se preparó una tinta por el proceso descrito para la tinta A excepto que en lugar del colorante del Ej emplo ID, se usó el colorante preparado en el Ejemplo XIII, se usó ácido dinonilnaf talen sulfónico (50% en peso en isobutanol, NACURE® 155, obtenido de King Industries, Norwalk, CT) en lugar de DDBSA, y no se usó colorante secundario . Las propiedades de la Tinta H se obtuvieron usando los mismos métodos que aquellos usados para la Tinta A . La siguiente tabla resume las composiciones de las diferentes tintas y las cantidades de ingredientes (números en porcentaje en peso dados en la tabla) en ellas: * Resina de uretano basada en ABITOL E Resina de uretano basada en glicerol alcohol . Las tintas magenta asi preparadas fueron impresas exitosamente sobre papel HAM ERMILL LASERPRINT® (obtenido de International Paper, Memphis, TN) con una impresora XEROX® PHASER .860, la cual usa un proceso de impresión donde la tinta es eyectada primero en un patrón a lo largo de la imagen sobre un miembro de transferencia intermedia, seguida por la transferencia del patrón a lo largo de la imagen del miembro de transferencia intermedia a un sustrato de registro final. Las imágenes de campo sólido con una resolución de 450 dpi x 600 dpi fueron generadas desde la impresora, y sus datos de espacio de color fueron obtenidos sobre un colorímetro ACS® Spectro Sensor® II (obtenido de Applied Color Systems Inc.) de acuerdo con los métodos de medición estipulaados en el ASTM 1E805 (Práctica Estándar de Métodos Instrumentales de Color o Mediciones de Diferencia de Color de Materiales) usando los estándares de calibración apropiados proporcionados por el fabricante del instrumento. Para propósitos de verificar y cuantificar el desempeño colorimétrico total de las tintas, se redujeron los datos de medición, vía integración de estímulos, siguiendo el ASTM E308 (Método Estándar para Calcular los Colores de Objetos Usando el Sistema CIE) para calcular los valores del CIELAB de L* (Claridad) , a* (rojo-verde) , y b* (amarillo-azul) del CIE de 1976 para cada muestra de tinta de cambio de fase. Se generó otro tipo de muestra impresa sobre papel HAMMERMILL LASERPRINT® usando un Probador de Impresión K (manufacturado por RK Print Coat Instrument Ltd., Litlington, Royston, Heris, SG8 0OZ, R.U.). En este método, las tintas probadas fueron fundidas sobre una placa de impresión calibrada a una temperatura de 150°C. Una barra giratoria equipada con el papel se hizo entonces rodar sobre la placa que contenía la tinta fundida sobre su superficie. La tinta sobre el papel fue enfriada, dando como resultado tres imágenes separadas de bloques rectangulares. El bloque más intensamente coloreado contenía la mayor cantidad de tinta depositada sobre el papel, y por lo tanto se usó para obtener las mediciones del valor de color. Las muestras impresas de las tintas magenta de ambas de la impresora XEROX PHASER® y del Probador K fueron evaluadas por sus características de color, las cuales son reportadas en la siguiente tabla. Como es evidente, los valores L*a*b* del CIE para tintas hechas con colorantes de acuerdo a la presente invención representan una tinta impresa en tono magenta. La siguiente tabla lista la viscosidad (?, centipoise) de las tintas a 140°C, la fuerza espectral en n-butanol (SS, mL *g"1cm"1) y la absorbancia máxima (Lambda max, nm) de las tintas, y las coordenadas del color L*a*b del CIE de las impresiones hechas usando las impresoras XEROX PHASER®860 o el probador K: Tinta ? ss Lambda L*/a*/b* de LVa*/b* de Max Impresiones de Impresiones del la Impresora 860 Probador K A 10.49 10.23 552 48.7/76.9/-3 .7 B 10.54 1328 552 50.1/69.1/-37.2 56.3/S9.3/-32.5 F 10.53 1686 555 G 10.77 1279 555 54.0/76.8/-41.3 60.9/68.0/-42.7 H — —— _ 65.3/70.5/-30.0 indica que no se midió Los valores de color en la tabla anterior indican que el colorante del Ejemplo ID, y el colorante del Ejemplo XIII, pueden ser usados en tintas fundidas en caliente con un buen color magenta de acuerdo a lo evidenciado por los altos valores de a* y b* de las impresiones. Como se evidencia en la tabla, los colores de las tintas que contienen el colorante de tetraestearilo (Tintas A y B) de esta invención son magenta brillante y similares a las tintas comparativas hechas de SR 49 (Tinta G) comercialmente disponibles. EJEMPLO XV La estabilidad térmica del colorante de tetraestearilo del Ejemplo ID fue comparada con el colorante SR 49 comparativo verificando su fuerza espectral de las tintas después del calentamiento. En este método, las tintas fueron calentadas en recipientes de vidrio continuamente en un horno de 145°C. La fuerza espectral de la tinta en n-butanol (en relación a la cantidad del colorante soluble en la tinta) fue medida como una función del tiempo de envejecimiento. Cualquier descomposición térmica del colorante de prueba seria observable como una decoloración y por lo tanto podría ser detectada como un cambio en la fuerza espectral. La siguiente tabla ilustra la fuerza espectral en relación a los valores iniciales contra el tiempo transcurrido para muestras de Tinta A y Tinta F comparativa. La fuerza espectral remanente es usada aquí como la medición del colorante no degradado remanente en la tinta. Es evidente que los colorantes en la Tinta A tienen estabilidad térmica superior en comparación con aquellos en la Tinta F comparativa .
La degradación del colorante no únicamente conduce a una disminución en la fuerza espectral (como se demuestra en la tabla anterior) sino que también genera una desviación de color o desvanecimiento indeseable como resultado de la reacción de descomposición del colorante en la tinta. Ambos de esos fenómenos pueden afectar adversamente la calidad del color de impresiones de las tintas si el colorante no es térmicamente estable. Desde un punto de vista de aplicación práctica, el cambio de color total de la tinta (medido como ?? cambia en los valores de color) es también importante cuando se evalúa la estabilidad térmica del colorante. Se efectuó una prueba de estabilidad térmica calentando las tintas de prueba en recipientes de vidrio, muestreando e imprimiendo entonces las tintas sobre papel HAMMERMILL LASERPRINT® usando un Probador K, y midiendo finalmente los cambios de color de las impresiones de las tintas muestreadas como función del tiempo. Los cambios de color de las impresiones resultantes fueron verificados por los valores de CIELAB y expresados por Delta E en relación a los valores de CIELAB iniciales. El cambio de color de cada muestra fue determinado de acuerdo a los métodos descritos anteriormente aquí para obtener los valores de CIELAB . Los cambios de color fueron determinados siguiendo el ASTM D2244-89 (Método de Prueba Estándar para el Cálculo de Diferencias de Color a partir de Coordenadas de Color Medidas instrumentalmente) (delta E= [ (L*i-L*2) 2+ (a*x-a*2) 2+ (b*x-b*2)2]1/2) . Los resultados para las Tintas B, y G se muestran en las siguientes tablas. Como lo indican los datos en las tablas, la Tinta B contiene el colorante del Ejemplo ID y demostró mejor estabilidad de color que la Tinta comparativa que contiene SR 29.
Valores de ?? para las Tintas B y G cuando se calentaron a 136 °C; indica que no se midió.
EJEMPLO XVI La tinta que contenia el. colorante del Ejemplo ID (Tinta B) fue probada por difusión de colorante. Para propósitos de comparación, también se probó la Tinta G comparativa que contenia el colorante comercial SR 49; ambas tintas contenían el colorante secundario preparado en las Partes 1 hasta 5 del Ejemplo XIV y DDBSA. Este método de evaluación de difusión implicó generar impresiones de tinta de las tintas magenta, aplicando cinta adhesiva SCOTCH® (obtenida de 3 , St. Paul, MN) a una porción del texto, y examinando el grado de difusión del colorante en el material adhesivo con el tiempo. Las muestras de impresión de texto fueron entonces estudiadas para observar como el calor amplificó la difusión- del colorante con el tiempo. Esta prueba simuló la situación real cuando se aplican etiquetas de cinta adhesiva SCOTCH sobre impresiones generadas con tintas que contiene los colorantes. El calentamiento de las impresiones sirvió para imitar las condiciones cuando las impresiones son manipuladas en climas calientes o se hacen pasar a través de manipuladores de documentos a alta velocidad. Después de calentar a 45°C durante seis días y permanecer entonces a temperatura ambiente durante 6 semanas, el área de texto impresa usando la Tinta G comparativa con el colorante SR 49 comercial presentó una difusión de colorante extensa hacia la cinta aplicada, dando como resultado bordes borrosos de los caracteres de texto. Para la Tinta B que contiene el colorante del Ejemplo ID, el grado de difusión fue notable pero de menor grado, y el texto impreso situado debajo de la cinta adhesiva fue más legible. Los resultados demostraron que el colorante del Ejemplo ID tiene más tendencia a difundirse en comparación con el SR 49 comercial. Aunque sin limitarse a ninguna teoría particular, se cree que los grupos alquilo largo en el colorante del Ejemplo ID ayudan a prevenir la difusión del colorante en la base de tinta . Otras modalidades y modificaciones de la presente invención se les pueden ocurrir a aquellos expertos en la técnica después de revisar la información presentada aquí; esas modalidades y modificaciones, así como equivalentes de las mismas, también están incluidas dentro del alcance de esta invención. El orden expuesto de los elementos de procesamiento o secuencias, o el uso de números, letras, u otras designaciones de los mismos, no pretenden limitar el proceso reclamado a ningún orden excepto el especificado en las reivindicaciones en sí. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones. 1. Compuestos de las fórmulas caracterizados porque Rl R2, 3 y R cada uno, independientemente entre si, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo, (iii) un grupo arilo, (iv) un grupo arilalquilo, o (v) un grupo alquilarilo, donde Ri y R2 pueden ser unidos para formar un anillo, donde R3 y R4 pueden ser unidos para formar un anillo, y donde Ri, R2, R3 y R4 pueden ser unidos cada uno a un anillo de fenilo en la estructura central, a y b, cada uno independientemente entre si, es un número entero el cual es 0, 1, 2, ó 3, c es un número entero, el cual es O, 1, 2, 3, ó 4, cada uno R5, R6, y R7/ independientemente entre sí, es (i) un grupo alquilo, (ii), un grupo arilo, (iii) un grupo arilalquilo, (iv) un grupo alquilarilo, (v) un átomo de halógeno, (vi) un grupo éster, (vii) un grupo amida, (viii) un grupo sulfona, (ix) un grupo amina o un grupo amonio, (x) un grupo nitrilo, (xi) un grupo nitro, (xii) un grupo hidroxi, (xiii) un grupo ciano, (xiv) un grupo piridina o piridinio, (xv) un grupo éter, (xvi) un grupo aldehido, (xvii) un grupo cetona, (xviii) un grupo carbonilo, (xix) un grupo tiocarbonilo, (xx) un grupo sulfato, (xxi) un grupo sulfuro, (xxii) un grupo sulfóxido, (xxiii) un grupo fosfino o fosfonio, (xxiv) un grupo fosfato, (xxv) un grupo mercapto, (xxvi) un grupo nitroso, (xxvii) un grupo acilo, (xxviii) un grupo anhídrido de ácido, (xxix) un grupo azida, (xxx) un grupo azo, (xxxi) un grupo cianato, (xxxii) un grupo isocianato, (xxxiii) un grupo tiocianato, (xxxiv) un grupo isotiocianato, (xxxv) un grupo uretano, (xxxvi) un grupo urea, donde R5, R6 y R7 pueden estar cada uno unidos a un anillo de fenilo a la estructura central, R9\ /R10 Re, R9 y Rio cada uno, independientemente entre si, es (i) un átomo de hidrógeno, (ii) un grupo alquilo, (iii) un grupo arilo, (iv) un grupo arilalquilo, o (v) un grupo alquilarilo, siempre que el número de átomos de carbono en Ri+R2+R3+R +R5+ 6+ 7+R8+R9+Rio sea al menos aproximadamente 16, cada Q, independientemente entre si, es un grupo COOH o un grupo SO3H, cada Q", independientemente entre si, es un grupo COO~ o un grupo S03", d es un número entero el cual es 1, 2, 3, 4 ó 5, A es un anión, y CA es cualquiera de un átomo de hidrógeno o un catión asociado con todos excepto uno de los grupos Q" siempre y cuando es al menos uno de los siguientes de (a) , (b) , y (c) es real: (a) el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4 es al menos aproximadamente 42, (b) al menos uno de Ri, R2, R3 y R4 es un grupo de la fórmula donde R41 y R42 cada uno, independientemente entre si, es un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo o un grupo alquilarilo, o (c) al menos uno de Rx, R2, R3 y R4 es un grupo alquilo ramificado que tiene al menos aproximadamente 19 átomos de carbono. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque a, b, y e son cada uno cero . 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque d es 1. 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque d es 2. 5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque d es 1, Q es un grupo COOH, y Q" es un grupo C00" . 6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque d es 1, Q es un grupo SO3H, y Q~ es un grupo S03". 7. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque 8. El compuesto de conformidad reivindicación 1, caracterizado porque 9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque /Y\ es 10. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R '9\ / 10 11. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es un dianión orgánico de la fórmula Ai-Rn-A2 donde Ai y A2 son cada uno, independientemente entre si, aniones y donde Rn es (i) un grupo alquileno, (ii) un grupo arileno, (iii) un grupo arialquileno, o (iv) un grupo alquilarileno . 12. El compuesto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque Ai y A2 son cada uno,' independientemente entre si, seleccionados del grupo que consiste de S03" y COO". 13. El compuesto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque Ai y A2 son cada uno, aniones sulfonato. 14. El compuesto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque Rn es un disulfonato de naftaleno no sustituido, un disulfonato de naftaleno sustituido, un disulfonato de benceno no sustituido, o un disulfonato de benceno sustituido. 15. El compuesto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el dianión orgánico es de la fórmula 16. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de R1( R2/ R3 y R es un grupo alquilo. 17. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo lineal. 18. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo ramificado. 19. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado. 20. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo insaturado. 21. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo cíclico. 22. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo sustituido. 23. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo es un grupo alquilo no sustituido. 24. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el grupo alquilo tiene al menos aproximadamente 18 átomos de carbono. 25. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque está presente al menos un heteroátomo seleccionado del oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio o fósforo en el grupo alquilo. 26. El compuesto de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque no están presentes heteroátomos en el grupo alquilo. 27. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de R1( R2, R3 y R4 es un grupo arilo. 28. El compuesto de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el grupo arilo es un grupo arilo sustituido. 29. El compuesto de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el grupo arilo es un grupo arilo no sustituido. 30. El compuesto de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque está presente al menos un heteroátomo seleccionado del oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, o fósforo en el grupo arilo. 31. El compuesto de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque no están presentes heteroátomos en el grupo arilo. 32. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de R1( R2 , R3 y R4 es un grupo arilalquilo. 33. El compuesto de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el grupo arilalquilo es un grupo arilalquilo sustituido. 34. El compuesto de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el grupo arilalquilo es un grupo arilalquilo no sustituido. 35. El compuesto de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque está presente al menos un heteroátomo seleccionado del oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio o fósforo en el grupo arilalquilo. 36. El compuesto de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque no están presentes heteroátomos en el grupo arilalquilo. 37. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de Ri, R2, R3 y R4 es un grupo alquilarilo. 38. El compuesto de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque el grupo alquilarilo es un grupo alquilarilo sustituido. 39. El compuesto de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque el grupo alquilarilo es un grupo alquilarilo no sustituido. 40. El compuesto de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque está presente al menos un heteroátomo seleccionado del oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio o fósforo en el grupo alquilarilo. 41. El compuesto de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque no están presentes heteroátomos en el grupo alquilarilo. 42. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Rlf y R2, están unidos para formar en conjunto un anillo. 43. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Ri, y R2, están unidos para formar en conjunto un anillo y donde R3 y R4 están unidos para formar en conjunto un anillo. 44. El compuesto dé conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos uno de Rlf R2, R3 y R4 está unido a un anillo de fenilo en la estructura central . 45. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10 es al menos aproximadamente 32. 46. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10 es al menos aproximadamente 48. 47. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el número de átomos de carbono en R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+R9+R10 es al menos aproximadamente 72. 48. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es de las fórmulas compuesto de las formulas caracterizado porque A es un anión. 50. El compuesto de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque A es sulfonato de dodecilbenceno, sulfonato de p-tolueno, cloruro, trifluoroacetato, sulfonato de metilo, sulfonato de trifluorometilo, bromo, o mezclas de los mismos. 51. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene la formula o 52. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de la fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 11. 53. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula o caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12, 55. El compuesto de conformidad reivindicación 1, de la fórmula aquellos de las fórmulas caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 56. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de la fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 57. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula 10 o 25 58. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 59. El compuesto dé conformidad con reivindicación 1, de fórmula ?? caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12, 60. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula o caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 61. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula 62. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 63. El compuesto de conformidad la reivindicación 1, de fórmula †nH 2n+1 NH o=c caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 64. El compuesto de conformidad con la o 25 c=o Cn H2n+1 caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 65. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula C . „H__, 18 37 NH 0= C 66. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula ?? 67. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula o 68. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, de fórmula ?? caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 69. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 70. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula ?? caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 71. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es dé la fórmula 72. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 73. El compuesto de conformidad la reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 74. El compuesto de conformidad con 1 reivindicación 1, de fórmula H 2n+lCn C — OH2CH2C CH2CH20 C CnH2n+1 caracterizado porque n es al menos aproximadamente 12. 75. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n tiene un valor promedio de al menos aproximadamente 12 76. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, de fórmula caracterizado porque n tiene un valor promedio aproximadamente 50. 77. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula 78. El compuesto de conformidad con reivindicación 1, caracterizado porque es de la fórmula compuesto caracterizado porque fórmula RESUMEN DE LA INVENCION La presente invención se refiere a compuestos de las fórmulas donde Ri, R2, R3, R R5 e, 7, a, b, c, d, Y, Q, Q~, A, y CA son como definen aquí.
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