MXPA03006000A - Derivados de n-fenil-n-(4-(4-piridil)-2-pirimidin-2-il)-amina microbiocidas. - Google Patents

Abstract

La invencion es concerniente con nuevos derivados de N-fenil-4-(4-piridil)-pirimidin amina de formula general (I) en donde la suma de (m+p) conjuntamente es 0, 1, 2 o 3; n y q son independientemente entre si 0 o 1 y la suma de (m+p+q) conjuntamente es 1, 2 , 3 o 4 ; R1 es hidrogeno, halogeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo; R2 es hidrogeno, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 atomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 atomos de carbono; R2A es hidrogeno, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 atomos de carbono o alquinilo de 3 a 4 atomos de carbono; cada uno de R3, R4, R5 y R6 es independientemente de los otros, hidrogeno, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 atomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 6 atomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 atomos de carbono-alquilo de 1 a 6 atomos de carbono o los elementos de anillos CR3R4 o CR5R6 o CR2R2A son independientemente entre si un grupo carbonilo (C=O) o un grupo C=S; X es C=O, C=S, S=O o O=S=O; Y es O, S, C=O, CH2, - N (R8 ) - , -O-N(R8)-, -N(R8)-O- o -NH-; R7 es hidrogeno, alquilo de 1 a 4 atomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 atomos de carbono, alquinilo de. 3 a 4 atomos de carbono, -CH20R8, CH2SR8, -C (O) R8, -C (O) OR8, S02R8, SOR8 o SR8 y R8 es alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, alcoxialquilo de 1 a 8 atomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 atomos de carbono o fenil alquilo de 1 a 2 atomos de carbono, en donde el fenilo puede estar sustituido por hasta tres grupos seleccionados a partir de halo o alquilo de 1 a 4 atomos de carbono o una sal del mismo. La invencion es tambien concerniente con la preparacion de compuestos y composiciones agroquimicas que comprenden por lo menos uno de aquellos compuestos como ingrediente activo tambien como la composicion de tales preparaciones y con el uso de los compuestos o las composiciones en el control o prevencion de la infestacion de plantas por microorganismos fitopatogenicos, especialmente hongos.

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DERIVADOS DE N-FENIL-N- [4- (4-PIRIDIL) -2-PIRIMIDIN-2-IL] -AMINA MICROBIOCIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con nuevos derivados de N-fenil-4 [4- (4-piridil) -pirimidin-2-il] -amina, con un método para proteger a las plantas contra el ataque o infestación de organismos fitopatógenos , tales nemátodos o insectos o especialmente microorganismos, preferiblemente hongos, bacterias y virus o combinaciones de dos o más de estos organismos, mediante la aplicación de un derivado de N-fenil-4 [4- (4-piridil) -pirimidin-2-il] -amina como se especifica posteriormente en la presente a una parte y/o al sitio de una planta, con el uso de tal derivado para proteger a las plantas contra tales organismos y con composiciones que comprenden tal derivado como el componente activo. La invención es concerniente además con la preparación de estos nuevos derivados de N-fenil-4 [4- (4-piridil) -pirimidin-2-il] -amina . Ciertos derivados de N-fenil-4 (4-piridil) -2-pirimidinamina han sido descritos en la técnica, por ejemplo en las solicitudes de patente PCT WO 95/09851 y WO 95/09853, que tienen propiedades farmacológicas, principalmente como sustancias anticáncer que inhiben el tumor. Sorprendentemente, se ha demostrado que las nuevas N-fenil-4 [4- (4-piridil) -pirimidin-2-il] -aminas son efectivas en la protección de plantas y áreas relacionadas, mostrando propiedades ventajosas en el tratamiento de enfermedades de plantas provocadas por organismos. Los nuevos derivados de N-fenil-4 [4- (4-piridil) - pirimidin-2-il] ^amina de acuerdo con la invención son aquellos de fórmula I: en donde : la suma de (m+p) conjuntamente es 0, 1, 2 ó 3; n y q son independientemente 0 ó 1 y la suma de ' (m+p+q) conjuntamente es 1, 2, 3 ó 4; Ri es hidrógeno, halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo; ]¾ es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono ó alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R2A es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono ó alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; cada uno de R3, R4, R5 y Rg es independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o los elementos de anillos CR3R4 ó CR5R6 ó CR2R2A son independientemente entre si un grupo carbonilo (C=0) ó un grupo C=S; X es C=0, C=S, S=0 ó 0=S=0; Y es 0, S, C=0, C¾, -N(R8)-, -0-N(R8)-7 -N(R8)-0- ó -NH-; R7 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono, -CH2OR8, CH2SR8, ~C(0)R3, -C(0)0R8, S02R8, S0R8 ó SR8 y R8 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenil . alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en donde el fenilo puede estar sustituido por hasta tres grupos seleccionados de halo ó alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o una sal del mismo. Los símbolos y expresiones generales utilizados anteriormente preferiblemente son como se definen a continuación: Halógeno es flúor, bromo, yodo o preferiblemente cloro. Haloalquilo es preferiblemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente alquilo inferior, esto es lineal o ramificado y está sustituido por uno o más, por ejemplo en el caso de halo-etil hasta cinco, átomos de halógeno, especialmente flúor. Un ejemplo es trifluorometilo. Haloalcoxi es preferiblemente alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente alcoxi inferior, esto es lineal o ramificado y que está sustituido por uno o más, por ejemplo en el caso de halo-etil hasta cinco, átomos de halógeno, especialmente flúor, trifluorometoxi y 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi son especialmente preferidos. Alquilo como un grupo per se y como un elemento estructural de hidroxialquilo, alcoxi, alquenilo, alquinilo ó haloalcoxi -es preferiblemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente alquilo inferior y es lineal, esto es, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo ó hexilo ó ramificado, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, isopentilo, neopentilo ó isohexilo. El alquilo inferiores preferiblemente metilo ó etilo. Ejemplos espcificos de alquenilo ó alquinilo incluyen alilo, 2-butenilo, 3-butenilo, propargilo, 2-butinilo y 3-butinilo. Preferidos entre los compuestos a ser usados de acuerdo con la invención es un compuesto en donde el heterociclo N-enlazado anexo a la posición 2 del anillo de piridina, es decir la porción es una en la cual la suma de los números de índice m+p+q es 2, 3 ó 4, indicando así varios sistemas de anillo de 5 a 7 miembros, que son concebibles bajo las definiciones dadas y que son comunes en la técnica de' heterocíclicos . Más preferiblemente, esta porción representa un sistema de anillos de 5 y 6 miembros (m+p+q es 2 ó 3), preferiblemente un sistema de anillo de 5 miembros. Así, ejemplos de las porciones incluyen N-oxazolidin-2-ona, N-oxazolidin-2-tiona, N- [1, 2, 3] oxatiazolidin-2-óxido, N- [1, 2, 3] oxatiazolidin-2, 2-dióxido, N-pirrolidín-2-ona, N-pirrolidín-2-tiona, N-pirrolidín-2 , 5-diona, N-tiazolidin-2-ona, ?-4-metilen-oxazolidin-2-ona, N-piperidin-2 , 6-diona, N-morfolin-2 , 3-diona, N-morfolin-2 , 5-diona, N-imidazolidin-2-ona, N- [1,2,4] -oxazolidin-5-ona, N- [ 1, 2, 4 ] -oxazolidin-3-ona, N-[l,2,5]-oxadiazinan-6-ona, N- [ 1, 2 , 4] -oxadiazinan-3-ona, acepan-2-ona ó [1, 3] oxazinan-2-ona. Sistemas de anillos más preferidos para la porción posicionada en la posición 2 del anillo de piridilo son aquellos seleccionados del grupo que comprende N-oxazolidin-2-ona, N-oxazolidin-2-tiona, N- [1,2,3] oxatiazolidin-2-óxido y N-pirrolidin-2-ona .

Los compuestos de fórmula I pueden formar sales de adición de ácido, por ejemplo con ácidos inorgánicos tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o un ácido fosfórico o con ácidos carboxílicos o sulfónicos apropiados, por ejemplo, ácidos alifáticos mono- ó di-carboxílieos, tales como ácido trifluoroacético, ácido acético, ácido propiónico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido hidroximaleico, ácido mélico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido oxálico o aminoácidos, tales como arginina o licina, ácidos carboxílicos aromáticos tales como ácido benzoico, ácido 2-fenoxi-benzoico, ácido 2-acetoxo-benzoico, ácido salicílico, ácido 4-aminosalicílico, ácidos carboxílicos alifáticos-aromáticos , tales como ácido mandelico o ácido cinámico, ácidos carboxílicos heteroaromáticos tales como ácido nicotínico o ácido isonicotínico, ácidos sulfónicos alifáticos tales como ácido metan-, etan- ó 2-hidroxi-etan-sulfónico ó ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido bencen-, p-toluen- ó naftalen-2-sulfónico. Los piridín-N-óxidos de la fórmula I pueden formar sales de adición de ácido con ácidos fuertes tales como ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido fosfórico o ácidos sulfónicos tales como ácido bencensulfónico . La fórmula I de acuerdo con la invención incluirá todas las formas isoméricas posibles, también como mezclas, por ejemplo mezclas racémicas y cualesquier mezclas de rotámeros . En vista de la relación estrecha entre compuestos de fórmula I y forma libre y en forma de sus sales, que incluyen también sales que pueden ser usadas como intermediarios, por ejemplo en la purificación de los compuestos de fórmula I o con el fin de identificar aquellos compuestos, anteriormente en la presente y posteriormente en la presente cualquier referencia a los compuestos (libre) se comprende que incluyen también las sales correspondientes, en donde sea apropiado y expediente. De entre los compuestos de fórmula I de acuerdo con la presente invención, los siguientes grupos de compuestos son preferidos. Estos grupos son aquellos en donde ¾ es cloro, flúor, trifluorometilo, tifluorometoxi ó 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi ó Ri es cloro ó R2 es hidrógeno, metilo,- triflurometilo ó etilo, ó R2 es metilo ó triflurometilo ó R2 es metilo ó R2A es hidrógeno ó metilo ó R2A es hidrógeno ó R3, R4, R5 y R6 independientemente entre si son hidrógeno, metilo, hidroximetilo, tridoxietilo ó metoxietilo ó uno de R3 y R ó uno de R5 y R6 es hidrógeno ó metilo, en tanto que el otro es ' hidrógeno, metilo, hidroximetilo, hidroxietilo ó metoxietilo ó R3 y R4 son hidrógeno ó R5 y R6 independientemente entre si son hidrógeno ó metilo ó R7 es hidrógeno, metilo, etilo, alilo, propargilo, metoximetilo, tiometoximetilo ó etoximetilo ó R7 es hidrógeno ó metoximetilo ó X es carbonilo, C=S ó S=0 ó X es carbonilo ó Y es oxigeno, azufre, -0-N(CH3)- ó -N(CH3)-0- ó Y es oxigeno ó X es carbonilo, C=S ó S=0 y Y es oxigeno, n es cero ó m es cero y p y q son cada uno 1. Subgrupos preferidos adicionales comprenden aquellos compuestos de fórmula 1 en donde: (a) Ri es cloro, flúor, trifluorometilo, tifluorometoxi ó 1, 1, 2, 2-tetrafluoroetoxi; R2 es hidrógeno, metilo, triflurometilo ó etilo; R2 es hidrógeno ó metilo; R5 y R5 independientemente entre si son hidrógeno, metilo, hidroximetilo, hidroxietilo ó metoxietilo; R7 es hidrógeno, metilo, etilo, alilo, propargilo ó metoximetilo; X es carbonilo, C=S ó S=0; Y es oxigeno, azufre, -0-N(CH3)- ó -N(CH3)-0-; m y n son cero y p y q son cada uno 1 ó (b) Ri es cloro; R2 es metilo ó triflurometilo; R2A es hidrógeno ó metilo; uno de R5 y R5 es hidrógeno ó metilo, en tanto que el otro es hidrógeno, metilo, hidroximetilo, hidroxietilo -ó metoxietilo; R7 es hidrógeno ó' metoximetilo; X es carbonilo; y es oxigeno; m y n son cero y p y q son cada uno 1 ó (c) Ri es cloro; R2 es metilo; R2A es hidrógeno; R5 y Re independientemente entre si son hidrógeno ó metilo; R7 es hidrógeno ó metoximetilo; X es carbonilo; Y es oxigeno; m y n son cero y p y q son cada uno 1. Compuestos individuales preferidos de fórmula I son : 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il} -oxazolidin-2-ona, N- {4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -pirrolidin-2-ona, ( 3-cloro-fenil) - { 4- [2- ( 2-oxo- [1,2,3] oxatiazolidin-3-il-) -piridin-4-il] -pirimidin-2-il} -amina, 3- {4- [2- (3-fluor-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il.}-4-metil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-trifluorometil-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il }-4-metil-oxazolidin-2-ona, (3-cloro-fenil) -{4- [2- ( 4-metil-2-oxo-[1, 2, 3] oxatiazolidin-3-il-) -piridin-4-il] -pirimidin-2-il } -amina, l-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin--2 -il ¦ -5-metil-pirrolidin-2-ona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin-•2 -il • -4-etil-oxazolidin-2-ona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin-•2 -il ¦ -4-n-propil-oxazolidin-2rona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- - piridin-•2 -il -4-i-propil-oxazolidin-2-ona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin- 2 -il -5-metil-oxazolidin-2-onar 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin- 2 -il -4-metil-oxazolidin-2-ona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin- 2 -il -4-metil-oxazolidin-2-tiona, (S) -3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] - piridin- 2 -il -4-metil-oxazolidin-2-ona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin-2 -il -4-trifluorometil-oxazolidin-2-ona, (R) -3-{ 4- [2— (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] - piridin--2 -il -4-metil-oxazolidin-2-ona, 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -11]- piridin-2 -il -4-trifluorometil- [1,3] oxazinan-2-ona 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin-2 -il -4-metil- [1,3] oxazinan-2-ona, i-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4 -il]- piridin-2-il}-5-trifluorometil-pirrolidin-2-ona, 3- ( 4- { 2- [ (3-cloro-fenil) -metoximetil-amino] -pirimidin-4-il } -piridin-2-il ) -4-metil-oxazolidin-2-ona . Los compuestos de acuerdo con la invención pueden ser preparados de acuerdo con métodos conocidos per se en la técnica (sin embargo, esto significa, en donde se producen compuestos nuevos, el proceso de manufactura es también nuevo) . Los procedimientos para la preparación de compuestos de fórmula I pueden ser resumidos como sigue: (?) Hacer reaccionar un compuesto de fórmula (II) · (ó una sal del mismo) en donde U es un grupo saliente, especialmente halógeno, por ejemplo flúor, cloro, bromo o yodo y las otras porciones tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, con un sistema de anillos de amina cíclico de fórmula III (ó una sal del mismo) en donde R2 a R6, R2A/- X, Y, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, en presencia de una base ó un catalizador de metal, tal como complejos de paladio (II) ó paladio (0) ó en presencia de una base, tal como hidruro de sodio, carbonato de potasio, ter-butoxido de potasio ó (B) ciclizar un compuesto de fórmula IV en donde i . a R , R2A, n, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y ü' es un grupo saliente, especialmente halo, por ejemplo cloro, bromo o yodo o sulfoniloxi, por ejemplo mesiloxi, trifluorometansulfoniloxi, tosiloxi o bencensulfoniloxi al calentarlo opcionalmente en presencia de una base tal como piridinar trietalimina, carbonato de sodio, etc. Ó -(c) hacer reaccionar un compuesto de fórmula V en donde q es 1 y Rlr R2, R2A, Rs, Re, R7, ' Y, n y p tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I con fosgeno, di- ó trifosgeno, carbonildiimidazol, tiofosgeno, tiocarbonildiimidazol ó tionilcloruro obteniendo así un compuesto de fórmula la en donde X es C=0,. C=S ó S=0, q es 1 y Ri, R2, 2A/ R5, R6, R7, Y, n y p tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I ó (D) mediante oxidación de un compuesto de la subfórmula Ib en donde Ri a R7, R2.¾, Y, n, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I utilizando una cantidad oxidante de un agente oxidante, por ejemplo Nal04/RuCl3, NaOCl/Ru02 ó Kmn04, con el fin de formar un compuesto de fórmula I, en donde X es 0=S=0 ó (E) hacer reaccionar un compuesto de fórmula VI en donde Ri a R7, R2A, Y, n, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I con una cantidad oxidante de un agente oxidante, por ejemplo yodo, con el fin de formar un compuesto de fórmula I en donde X es S=0. Los tipos de reacción ? a E y métodos adicionales que pueden ser aplicados per se o como procedimientos análogos para la síntesis de compuestos de fórmula I son descritos por ejemplo en Organic Letters 2(8), 1101-1104 (2000); Organic Letters 3(16), 2539-2541 (2001); Organic Letters- 2(5), 625-627 (2000); Tetrahedron Letters 40(11), 2035-2038 -(1999) ; Heterocycles 48 (3), 481-489 (1998); Journal of Organic Chemistry 55(13), 4156-4162 (1990); Journal of Organic Chemistry 58(3), 696-699 (1993); Journal of Organic Chemistry 50(1), 1-4 (1985); Solicitud de Patente británica GB 2267287 A (1993); Solicitud de Patente EP-A-497695 (1992); Organic agnetic Resonance 12(8), 481-489 (1979); Journal of the Chemical Society, Perkin Trans . 2, 1207-1210 (1978); Solicitud de Patente JP 54024869 (1979); Yakugaku Zasshi 98(6), 817-821 (1978); Heterocycles 7(2), 919-925 (1977); Chemical Abstracts 77:139931; Zhurnal Organicheskou Khimii 6(6), 1305-1308 (1970). Los catalizadores de paladio apropiados para la reacción de enlace de C-N (aminación de Buchwaid-Hartwig) del compuesto de fórmula II con el sistema de anillo de amina cíclico de fórmula III son en general compuestos de paladio (II) ó paladio (0) . Pueden ser preparados en una etapa separada tal como por ejemplo, dicloro [1,1' -bis (difenilfosfino) ferrocen] aladio ó PdClaíBINAP) . El catalizador de paladio puede también ser preparado "in situ" a partir de compuestos de paladio (II) ó paladio (0) tales como dicloruro de paladio (II) , acetato de paladio (II), bis (dibencilidenacetona) paladio (0), tris- (dibencilidenacetona) dipaladio y ligandos correspondientes. Ejemplos de ligandos apropiados incluyen pero no están limitados de ninguna manera a tris (ter-butil) fosfina, triciclohexifosfina (PCy3) , 2,2'- (difenilfosfino) -bisnaftaleno (BINAP), -1, 1'- (difenilfosfino) ferroceno (dppf) , l,l'-bis(di-ter-butilfosfino) ferroceno, 1, 2-bis (difenilfosfino) etano, 1, 3-bis (difenilfosfino) propano, 1, 4-bis (difenilfosfino) -butano, bis (2-difenilfosfino) fenil) éter. (DPE-fos) , 4,5-(difenilfosfino) -9, 9-dimetilxantaneno (Xantfos) , 2-(di-ter-butilfosfino) bifenilo, 2- (diciclohexilfosfino) bifenil, 2- dicicliohexilfosfino-2 ' - (?,?' -dimetilamino) bifenilo, 2-di-ter-butilfosfino-2 ' - (N, N 1 -dimetilamino) bifenilo . Bases ejemplares incluyen tales como por ejemplo, ter-butóxido de sodio, ter-butóxido de potasion, amida de sodio, diisopropil amida de litio (LDA) , bis (tri-metilsilil) amida de litio, bis (trimetilsilil) amida de sodio, metilato de sodio, fenolato de sodio, CS2CO3, 3PO4. Los compuestos de fórmulas II, V y VI pueden ser preparados de acuerdo con procesos de manufactura descritos en WO 95/09853 ó en analogía a los métodos descritos en los mismos . Los compuestos de fórmula III son conocidos o pueden ser preparados en analogía a los métodos de síntesis descritos en Organic Letters 2 (5) , 625-627 (2000) ; Solicitud de Patente EP-A-350002 (1990) ó en la literatura mencionada anteriormente . Los compuestos de fórmula IV son nuevos y pueden ser preparados al hacer reaccionar un compuesto de fórmula VII (VI!) en donde Ri, R7 y n tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, con un compuesto de fórmula en donde R2 a R6, R2A, ?', X, Y, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula IV y U'1 es un grupo saliente, especialmente cloro ó es oxigeno que forma un anhídrido . La preparación de un compuesto de fórmula VII es descrita en la solicitud de patente PCT WO 95/09851. ün compuesto de fórmula II, en donde R7 es hidrógeno, puede ser obtenido preferiblemente al hacer reaccionar un compuesto de fórmula IX (ó - si n es 0 - una sal del mismo) en donde L es un grupo saliente, especialmente alcoxi, tal como alcoxi inferior, OH esterificado (especialmente tosiloxi) ó di-(alquilamino inferior) , ü es un grupo saliente (preferiblemente halo, tal como cloro, bromo o yodo) y n es 0 ó 1, con un compuesto guanidino de fórmula X, (ó una sal del mismo) en donde Ri es como se define para un compuesto de fórmula I. La reacción se lleva a cabo preferiblemente bajo condiciones análogas a aquellas mencionadas en la solicitud de PCT WO 95/09583, esto es, en un solvente o agente de suspensión apropiado, por ejemplo un alcohol apropiado, tal como isopropanol ó · 2-butanol, a una temperatura desde la temperatura ambiente (aproximadamente +20 °C) a +150 °C, por ejemplo bajo reflujo. ün compuesto de fórmula II, en donde R7 es -CH2OR8, -C(0)R8 ó -C(0)OR8, puede ser obtenido preferiblemente al hacer reaccionar un compuesto de fórmula II, en donde R7 es hidrógeno, con uno de los siguientes reactivos: Hal-CH2OR8, Hal-C(0)R8, Hal-C(0)OR8 rasp. 0(C(0)R8)2, en donde Hal significa halógeno como cloro, bromo o yodo. El compuesto de fórmula IX es conocido o puede ser obtenido- de, acuerdo con métodos que son conocidos en la técnica, por ejemplo al hacer reaccionar un compuesto de fórmula XI en donde n es 0 ó 1 y en donde ü es un grupo saliente, preferiblemente como se define para un compuesto de fórmula (IX), ya sea (i) bajo condiciones de reacción de condensación de Claisen o análogas (conduciendo a un hidroxi libre en lugar del grupo saliente L en un compuesto de fórmula IX; este grupo de hidroxi libre puede luego ser convertido a un grupo saliente, por ejemplo mediante formación de éter con un alquil alcohol ("alcoxi-H-") , produciendo alcoxi como L, tal como alcoxi inferior o mediante reacción con un ácido o un derivado de éster activo, por ejemplo, un cloruro de ácido, produciendo OH esterificado (especialmente tosiloxi) ó a alcoxi L, dependiendo de las condiciones de reacción) ó (ii) preferiblemente mediante reacción con un N, -di- (alquil inferior ) -formamida di-alquil inferior, acetal, especialmente N, -di- (metil) formamida di-metilacetal, análogas al procedimiento descrito en la solicitud de patente europea EP-A-0233461, que está incorporada por referencia, por ejemplo mediante reacción en el respectivo N, -di- (alquil inferior) -formamida-di-alquil inferior acetal a una temperatura de entre la temperatura ambiente y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, especialmente bajo condiciones de reflujo. Un intermediario de fórmula (XI) puede por ejemplo ser obtenido mediante reacción de un derivado de metil metalado de fórmula (XII) C¾-Metal (XII) en donde Metal significa preferiblemente Mg-Hal (Hal = halógeno) ó Li, con un derivado de ácido 4-piridil-carbónico de fórmula (XIII) en donde U y n tienen los significados dados para un compuesto de fórmula IX y W es un grupo saliente, preferiblemente N-alquil inferio-N-alcoxi inferior-amino ó halógeno, bajo condiciones estándar para las reacciones de alquilación. Alternativamente, un intermediario de fórmula XI, en donde n es 0, puede ser obtenido mediante reacción de un derivado de piridina metalado de fórmula XIV en donde ü es un grupo saliente, preferiblemente como se define para un compuesto de fórmula IX y Metal significa Mg-Hal (Hal = halógeno) ó Li, bajo condiciones estándar para las reacciones de alquilación con un equivalente de acetilo de fórmula XV en donde Z es halo o forma con el resto de la molécula una amida, una alcoxiamida, un anhídrido o los semejantes ó Z es hidrógeno (lo que significa que el compuesto XV es acetaldehido) , resultante después de la reacción en un alcohol que es luego oxidado con un oxidante selectivo, por ejemplo en presencia de oxalilcloruro y sulfóxido de dimentelo, al intermediario de cetona de fórmula XI. Un material de partida de fórmula X puede se preparado (preferiblemente obteniendo una sal de adición de ácido) mediante reacción de un derivado de anilina de fórmula XVI en donde ¾ es como se define para un compuesto de fórmula I, con cianamida (NC-NH2) en un solvente apropiado, por ejemplo, un alcohol, tal como un alcanol inferior (i) en la presencia de cantidades equimolares del ácido formador de sal, por ejemplo ácido nítrico ó (ii) en presencia de un exceso claro, por ejemplo 60% de un ácido mineral, tal como ácido hidroclorhídríco, en donde una sal del ácido formador de sal deseado es agregada cuando la reacción está completa; a una temperatura de entre la temperatura ambiente y +150 °C, por, ejemplo, bajo reflujo. Los compuestos de las fórmulas XIII, XIV y XVI pueden ser preparados de acuerdo con métodos que son conocidos en la técnica. La síntesis de muchos de los materiales de partidas e intermediarios también se puede hacer como se describe en ó en analogía a los procesos descritos en WO 95/09853. En todos los intermediarios, los grupos funcionales que no participarán en las reacciones propuestas pueden ser protegidos y desprotegidos en etapas apropiadas con el fin de evitar reacciones secundarias —grupos de protección apropiados y métodos para su introducción y remoción pueden ser encontrados por ejemplo en WO 95/09853. La presente invención también es concerniente con nuevos materiales de partida y/o intermediarios y con procesos para la preparación de los mismos . Los materiales de partida utilizados y las condiciones de reacción escogidas son preferiblemente de tal manera que los compuestos mostrados en esta revelación como especialmente preferidos o hacer usados preferiblemente son obtenidos. Especialmente preferidas de las condiciones de proceso son aquellas descritas en los ejemplos a continuación ó procedimientos análogos . La invención también es concerniente con composiciones que comprenden los compuestos de fórmula I ó una sal del mismo, como un componente activo, en particular composiciones protectoras de plantas y también con su uso en sectores agrícolas ó áreas relacionadas . Los compuestos activos de fórmula I son usados acostumbradamente en forma de composiciones que pueden ser agregadas, simultánea a o sucesivamente, a la superficie o planta a- ser tratada junto con compuestos activos adicionales. Estos compuestos activos adicionales pueden ser ya sea fertilizantes, agentes que suministran elementos en trazas u otras preparaciones que influenciarán el crecimiento de la planta. También es posible, en este contexto, utilizar herbicidas selectivos, tales como insecticidas, funguicidas, bactericidas, nematicidas o molusquicidas o mezclas de varias de estas preparaciones, adicionalmente, en donde sea apropiado, junto con excipientes, surfactantes y otros aditivos que promueven la administración que son acostumbrados en la tecnología de formulación (designados en conjunto como materiales portadores en la presente) . Excipientes y aditivos apropiados pueden ser sólidos o líquidos y son aquellas sustancias que son apropiadas en la tecnología de formulación, por ejemplo minerales naturales o regenerados, solventes, espesantes-, agentes humectantes, adhesivos, agentes espesantes, agentes aglutinante o fertilizantes. Un método preferido para aplicar un compuesto de fórmula I ó una composición agroquímica que comprende por lo menos uno de estos compuestos, es la administración a las hojas (aplicación foliar) . La frecuencia y velocidad de administración dependen del riesgo de infestación por el patógeno correspondiente. Sin embargo, los compuestos de fórmula I también pueden penetrar a la planta a través de las raices vía el suelo (acción sistémica) . Si el sitio de la planta está impregnado con una formulación líquida o si las sustancias son introducidas en forma sólida al suelo, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación al suelo). En cosechas de arroz sin desgranar, tales gránulos pueden ser aplicados en cantidades medidas a los campos de arroz inundados. Con el fin de tratar las semillas, los compuestos de fórmula I pueden sin embargo también ser aplicados a las semillas (recubrimiento) , ya sea mediante impregnación de los granos o tubérculos con _ un formulación liquida del ingrediente activo o al recubrirlos con una formulación sólida . Proporciones de aplicación ventajosas están normalmente de 5 g a 2 Kg de ingrediente activo (a. i.) por hectárea (ha), preferiblemente de 10 g a 1 Kg de a. i. /ha, especialmente de 20 g a 600 g de a. i. /ha. Cuando el compuesto es utilizado como aderezos de semillas, dosificaciones de 10 mg a 1 g de ingrediente activo/Kg de semilla son empleadas ventajosamente. Las composiciones agroquimicas comprenden en general 0.1 a 99% en peso, preferiblemente 0.1 a 95% en peso, de un compuesto de fórmula I, 99.9 a 1% en peso, preferiblemente 99.8 a 5% en peso, de un adyuvante sólido o liquido y 0 a 25% en peso, preferiblemente 0.1 a 25% en peso, de un surfactante. Mientras que los productos comerciales serán formulados preferiblemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas. Las composiciones pueden también comprender auxiliares adicionales, tales como fertilizantes y otros ingredientes activos para obtener . efectos biológicos deseables especiales. Los compuestos de fórmula I pueden ser usados de manera preventiva y/o curativa en el sector de agronomía y áreas técnicas relacionadas como ingredientes activos para controlar pestes de plantas. Los ingredientes activos de fórmula I de acuerdo con la invención son notables por su buena actividad aún a bajas concentraciones, por su buena tolerancia a las plantas por su naturaleza compatible con el medio ambiente. Tienen propiedades muy ventajosas, especialmente sistémicas y pueden ser utilizados para proteger una pluralidad de plantas cultivadas. El uso de los ingredientes activos de fórmula I en plantas o partes de plantas (frutas, flores, hojas, tallos, tubérculos, raices) de varias cosechas, las pestes que aparecen pueden ser controladas o destruidas, mediante lo cual las partes de plantas que crecen más tarde también permanecen protegidas, por ejemplo de microorganismos fitopatógenos . Los compuestos I pueden adicionalmente ser usados como un aderezo para tratar semillas (frutas, tubérculos, bulbos y estacas de plantas para proteger contra infecciones fúngales y contra hongos fitopatógenos que se presentan en el suelo.. Los compuestos I son efectivos por ejemplo contra las siguientes clases de hongos fitopatógenos relacionados: Fungi imperfecti (por ejemplo, Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora y Alternaría); Basidiomycetes (por ejemplo, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia) ; Ascomycetes (por ejemplo, Venturia y Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) y Oomycetes (por ejemplo, Phytophthtora, Pythium, Plasmopara) . Cosechas objetivo para el uso de protección de plantas en términos de la invención son por ejemplo los siguientes cultivos de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maiz, sorgo y especies relacionadas) ; remolacha (remolacha y remolacha forrajera) ; fruta, hueso y bayas (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y zarzamoras) ; legumbres (frijoles, lentejas, chícharos, soya); cosechas de aceite (nabo, mostaza, amapola, oliva, girasoles, coco, aceite de ricino, cocoa, maní) ; plantas de pepino (chayotes, pepinos, melones); frutas cítricas (naranjas, limones, toronjas, mandarinas) ; vegetales (espinacas, lechuga, espárrago, variedades de col, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimiento picante) ; laureles (aguacate, canela, alcanfor) y plantas tales como tabaco, nueces, café, alverjones, caña de azúcar, té, pimienta, vid, lúpulos, bananas y plantas de hule naturales también como plantas ornamentales. Áreas adicionales de aplicación para los ingredientes activos de acuerdo con la invención son la protección de almacén y material, en donde la materia de almacenamiento es protegida contra la putrefacción y formación de hongos .

Los compuestos I son utilizados en forma sin cambiar o preferiblemente de manera conjunta con excipientes acostumbrados en técnicas de formulación. Para este fin, son procesados convenientemente de manera conocida, por ejemplo, en concentrados de emulsión, pastas recubribles, soluciones rociables directamente o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos o gránulos, por ejemplo mediante encapsulación por ejemplo de materiales poliméricos . En cuanto al tipo de medio, los procesos de aplicación, tales como rociado, atomización, formación de polvo, dispersión, recubrimiento o vertido son escogidos similarmente de acuerdo con los objetivos deseados y las condiciones prevalecientes. Sustratos y aditivos apropiados pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias útiles en técnicas de formulación, por ejemplo sustancias minerales naturales o regeneradas, auxiliares de disolución, dispersantes, agentes humectantes, agentes adherentes, espesantes o agentes aglutinantes . Los compuestos de fórmula I pueden ser mezclados con ingredientes activos adicionales, por ejemplo fertilizantes, ingredientes que proporcionan elementos en trazas u otros ingredientes activos utilizados en la ciencia de protección de plantas, especialmente funguicidas adicionales. Al hacer esto, en algunos casos se puede presentar una mejora sinergxstica de los efectos biológicos. Ingredientes activos preferidos ventajosos como activos para las composiciones que comprenden el ingrediente activo de fórmula I son: azoles, tales como azaconazol, BAY 14120, bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, perfurazoato, • penconazol, pirifenox, procloraz, propiconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol ; pirimidinil carbinol, tal como ancimidol, fenarimol, nuarimol, 2-amino-pirimidinas, tales como bupirimato, dimetirimol, etinimol; morfolinas., tales como dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf; anilinopirimidinas , tales como ciprodinil, mepanipirim, pirimetalnil; pirróles, tales como fenpicionil, fludioxonil; fenilamidas, tales como benalaxil, furalaxil, metalaxil, R-metalaxil, ofurace, oxadixil; benzimidazoles, tales como benomil, carbendazim, debacarb, fuberidazol, tiabendazol; dicarboximidas , tales como clozolinato, diclozolina, oprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina; carboxamidas tales como carboxina, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxicarboxin, tifluzamida; guanidinas tales como guazatina, dodina, iminoctadina; strobilurinas tales como azoxistrobin, kresoxim-metil, metomi-nostrobin, SSF-129, trifloxistrobin, picoxistrobin, BAS 500F (nombre propuesto piraclostrobin) , BAS 520; ditiocarbamatos, tales como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiran, zineb, ziram; N-halometiltiotetrahidroftalimidas, tales como captafol, captan, diclofluanid, fluoromidas, folpet, tolifluanid; compuestos de Cu tales como mezcla de Burdeaux, hidróxido e cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, mancopper, oxina-cobre, derivados de nitrofenol tales como dinocap, nitrotal-isopropil; organo-p-derivados, tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolane, fosdifen, pirazofos, tolclofosmetil; varios otros, tales como acibenzolar-S-metil, anilazina, bentiavalicarb, blasticidin-S, chinometionato, cloroneb, clorotalonil, ciflufenamid, cimoxanil, diclona, diclomezina, diclorán, diotofencarb, dimetomorf, SYP-L190 (nombre propuesto: fluomorf) , ditianol, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxanil, fentina, ferimzona, ' fluazinam. Flusulfamida, fenhexamid, fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916 (ciazofamid) , casugamicina, metasulfcarb, metrafenona, nicobifen, pencicuron, - ftalide, polioxinas, probenazol, propamocarb, piroquilon, quinoxilen, quinoxifen, quintozeno, azufre, triazoxido, triciclazole, triforina, validamicina, zoxamida (RH7281) . Un método preferido de aplicación de un ingrediente activo de fórmula I ó de una composición agroquimica que contiene por lo menos uno de estos ingredientes activos es la aplicación foliar. La frecuencia y cantidad de aplicación dependen de la seguridad del toque por el patógeno en cuestión. Sin embargo, los ingredientes activos I pueden también llegar a las plantas por medio del sistema de raíz y a el suelo (acción sistémica) al remojar el sitio de la planta con una preparación liquida o mediante incorporación de las sustancias al suelo en forma sólida, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación al suelo) . En cultivos de arroz, estos gránulos pueden estar distribuidos sobre el campo de arroz sin descortezar inundado. Sin embargo, los compuestos de fórmula I pueden también ser aplicados al grano de semilla para tratar el material de semilla (recubrimiento) , mediante el cual los gránulos o tubérculos son ya sea remojados en una preparación liquida del ingrediente activo o recubiertos' con una preparación sólida. Las composiciones son producidas de manera conocida, por ejemplo al mezclar intimamente y/o moler el ingrediente activo con extensores tales como solventes, portadores sólidos y opcionalmente surfactantes. Las proporciones de aplicación favorables son en general de 1 g a 2 Kg de sustancia activa (AS ) /hectárea (ha), preferiblemente 10 g a 1 Kg de AS/ha, especialmente 20 g a 600g de AS/ha. Para uso como un aderezo de semilla, es ventajoso utilizar dosis de 10 mg a 1 g de sustancia activa/Kg de grano de semilla. En tanto que las composiciones concentradas son preferidas para uso comercial, el usuario final normalmente usa composiciones diluidas. Las formulaciones pueden ser preparadas análogamente a aquellas descritas por ejemplo en WO 97/33890.

E¿TEMPLOS : Los ejemplos subsecuentes se proponen ilustrar la invención, sin embargo sin limitar el alcance de la misma.

Ejemplo de Síntesis 1: 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il} -oxazolidin-2-ona Fosgeno en tolueno (1.9 mi de una solución comercial al 20%, 3.5 mmol) es agregada en el transcurso de 5 minutos - á una solución de 2-{ 4- [2- ( 3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-ilamino} -etanol (0.88 g, 2.6 mmol) y trietilamina (1.7 mi, 11.7 mmol) en THF absoluto (20 mi) a 50°C. Después de agitación de la suspensión resultante durante una hora a temperatura ambiente es repartida entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica es separada, secada sobre sulfato de magnesio, filtrada y evaporada bajo presión reducida. El residuo es purificado mediante cromatografía de gel de sílice para dar el compuesto del título, puntos de fusión 162-163°C.

Ejemplo de Síntesis 2: 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il} -oxazolidin-2-tiona Una mezcla de 2-{ 4-[2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-ilamino } -etanol (0.67 g, 2.0 mmol) y tiocarbonildiimidazol (0.38 g, 2.1 mmol) en THF absoluto (20 mi) es agitada a temperatura ambiente durante una hora. La mezcla de reacción es repartida entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica es separada, secada sobre sulfato de magnesio, filtrada y evaporada bajo presión reducida. El residuo es purificado mediante cromatografía de gel de sílice para dar el compuesto del título, puntos de fusión 213 °C -214°C.

Ejemplo de Síntesis 3: (3-cloro-fenil) -{4- [2- (2-oxo- [1,2, 3] oxatxazolidin-3-il) -piridin-4-il] -piriiaidin-2-il}-amina Una solución de cloruro de sulfonilo (0.63 g, 5.3 mmol) en THF (2 mi) es agregada en el transcurso de 5 minutos a una solución de 2- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-ilamino } -etanol (1.50 g, 4.4 mmol) y trietilamina (3.0 mi, 22 mmol) en THF absoluto (20 mi) a +5°C. Después de agitación de la suspensión resultante durante 4 horas a temperatura ambiente, es repartida entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica es separada, secada sobre sulfato de magnesio, filtrada y evaporada bajo presión reducida. El residuo es purificado mediante cromatografía de gel de sílice para dar el compuesto del título, puntos de fusión 202°C -203°C.

Ejemplo- "de Síntesis 4: 1-{4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-ilj -piridin-2-il}-pirrolidin-2-ona A una solución de (3-cloro-fenil) - [4- (2-cloro-piridin-4-il) -pirimidin-2-il] -amina (4.8 g, 0.015 mol) en pirrolidona (20 mi) se agrega hidruro de sodio (1.93 g, 0.06 mmol de una dispersión al 75% en aceite) en varias porciones. La temperatura de reacción es elevada lentamente a +150 °C. Después de 30 minutos, el baño de calentamiento es retirado y la mezcla es vertida sobre hielo molido. La mezcla de reacción es repartida entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica es separada, secada sobre sulfato de magnesio, filtrada y evaporada bajo presión reducida. El residuo es purificado mediante cromatografía en gel de sílice y recristalizado de acetato de etilo para dar el compuesto del título, puntos de fusión 165°C - 166°C.

Ejemplo de Síntesis 5: 3- (4- {2- [ (3-cloro-fenil) -metoximetil-amino] -pirimidin-4-il}-piridin-2-il) -4-me-til-oxazolidin-2-ona t-butoxido de potasio (0.235 g, 2.1 mmol) es agregado a temperatura ambiente a una solución de 3-{4-[2-(3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-metil-oxazolidin-2-ona (0.5 g, 1.3 mmol). Después de agitación de la mezcla durante 10 minutos se agrega clorometilmetileter (0.17 g, 2.1 mmol) en THF (3 ml) . La mezcla es agitada durante 5 horas adicionales a esta temperatura. La dilución con acetato de etilo, lavado con salmuera, secado sobre sulfato de magnesio, filtración y evaporación del solvente da el compuesto del titulo en forma de un aceite ligeramente coloreado; RMN-1!! (DMSO) : 8.70 (s, 1H) ; 8.51 (d, 1H) ; 8.48 (d, 1H) ; 7.68 (d, 1H) ; 7.47-7.23 (m, 5H) ; 5.39 (s, 2H) ; 4.87-4.74 (m, 1H) ; 4.50 (dd, 1H) ; 4.08 (dd, 1H) ; 3.25 (s, 3H) ; 1.33 (d, 3H) .

Ejemplo de Síntesis 6: l-{4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -5-metil-pirrolidin-2-ona En un tubo de Schlenk se agregan ( 3-cloro-finil) - [4- (2-cloro-piridin-4-il) -pirimidin-2-il] -amina (0.95 g) , NaOtBu. (0.29 g) , dppf (0.1 g) , Pd(OAc)2 (0.01 g) y 4-metilpirrolidin-2-ona (0.2 g) : se aplican tres ciclos consecutivos de vacio/Argón. Después de esto, se agrega 10 ml de dioxano desgasificado y la solución es calentada a 120 °C (temperatura externa) durante 8 horas. El solvente es separado bajo vacio y el producto crudo es purificado sobre cromatografía en columna (eluyente; EE/ eOH = 9/1) produciendo el compuesto del titulo, puntos de fusión 162 °C -164°C.

Ejemplo de Síntesis 7: 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-metil-oxazolidin.-2-ona Una solución de Xantphos (0.018 g) y Pd2(dba)3 (0.014 g) en tolueno (2 mi) es agitada bajo una atmósfera de argón a temperatura ambiente durante 20 minutos. Luego se agregan ( 3-cloro-fenil) - [4- (2-cloro-piridin-4-il) -pirimidin-2-il] -amina (0.20 g) , (R) -4-metil-oxazolidin-2-ona (0.127 g) , NaOtBu (0.085 g) y tolueno (2 mi). La mezcla de reacción es sometida a reflujo a 120 °C durante 1 hora. Después de este tiempo la mezcla es enfriada a temperatura ambiente, diluida con acetato de etilo y lavada con agua. La capa orgánica es secada sobre a2S04 y concentrada bajo vacio. El residuo es purificado mediante cromatografía en gel de sílice para dar el compuesto del título, puntos de fusión 177 °C - 178 °C y [a]D = -72.0° (20°C, c = 1) . Similar a los ejemplos de trabajo descritos anteriormente, los compuestos de las siguientes tablas pueden ser obtenidos.

Tabla 1 Compuestos de la estructura general 1.1, en donde R2 - R5, B.2Rr X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 2 Compuestos de la estructura general 1.2, en donde R2 - R.6 , ? X, Y, m, p y q corresponden con una línea de la tabla A.

Tabla 3 "Compuestos de la estructura general 1.3, en donde R2 - R.6 , 1¾?/· X / ? p?, p y q corresponden con una linea de la 1.3 Compuestos de la estructura general 1.4, en donde R2A X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la Tabla 5 Compuestos de la estructura general 1.5, en donde í - Rer R-2A r X; /· mr P Y <3 corresponden con una línea de la tabla A.

Tabla & Compuestos de la estructura general 1.6, en donde R2 - R6, R2A X, Y, I, p y q corresponden con una línea de la tabla A. i.s Tabla 7 Compuestos de la estructura general 1.7, en donde R2 - ½, X, Y, m, p y q corresponden con una línea de la tabla A.

Tabla 8 Compuestos de la estructura general 1.8, en donde R2 - R.6/ ¾A X/· ?· ni, p'y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 9 Compuestos de la estructura general 1.9, en donde R2 - R6/ 2AÍ Xr ?/· m, p y q corresponden con una linea de la tabla A. 1.9 Tabla 10 Compuestos de la estructura general 1.10, en donde R2 - Rer R2 X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 11 Compuestos de la estructura general 1.11, en donde R2 - R.6 r ¾? X, Y, ni, p y q corresponden con una línea de la tabla A.

Tabla 12 Compuestos de la estructura general 1.11, en donde R2 - Re, 2A/- X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 13 Compuestos de la estructura general 1.13, en donde R2 - R6, R2A, X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 14 Compuestos de la estructura general 1.14, en donde R2 - R6, R2Af Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 15 Compuestos de la estructura general 1.15,- en donde R2 - R6 ¾?? X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 16 Compuestos de la estructura general 1.16, en donde R2 - R5r ¾A Y/ m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 17 Compuestos de la estructura general 1.17, en donde R.2 - Reí- R2A; X/· Y/ ni, p y q corresponden con una linea de la 1.17 Tabla 18 Compuestos de la estructura general 1.18, en donde R2 - R6, Í A, X, Y, m, p y q corresponden con una línea de la tabla A.

Tabla 19 Compuestos de la estructura general 1.19, en donde R2 - Rer ?½?? X, Y, m, p y q corresponden con una linea de la tabla A.

Tabla 20 Compuestos de la estructura general 1.20, en donde R2 _ R6/- R2A f ?? ici P y q corresponden con una linea de la tabla A. 1.20 Tabla A: Para los siguientes compuestos ejemplares se han obtenido datos fisicoquimicos y son mostrados con el fin de ilustrar el trabajo de la presente invención, que incluye los métodos de síntesis resumidos. El número de datos dados pueden no ser interpretados como una limitación a la invención.

Tabla B: Comp. P de fusión ["C] O Comp. P de fusión [°C] O No. - [d en ppm] No. [d en ppm] 1.001 162-163 1.002 1 8-1 9 1.301 215-218 1.003 154-155 1.210 154-155 1.004 134- 35 1.079 165-166 1.005 167-168 3.002 1 5-176 1.006 154-155 6.002 89-90 1.015 213-2 4 7.002 aceite** 1.016 71-172 1.254 > 200 1.0 7 156-157 1.260 176-177 1.023 202-203 13.002 133-135 1.024 25-126 12.002 183-184 1.276 173-174 1.080 162- 64 1.275 209-211 1.284 204-207 1.002* 177 (S-isomer [a\0 = +70.8°) 1.002* 7-178 (R-isomer; [afc> = -72.0°) 1.222 - iH (DMSO): 9.95 (s, 1 H); 8.57 (d, 1 H); 8-53 (d, 1 H); 8.36 <s.1 H); 7.89 (s, 1H); 7.80 (d, 1H); 7.65 (d, 1H); 7,42 (d, 1H); 7.19 (t, 1H); 6.88 (d, 1H); 4.57 (m, 1H); 4.15 (q, 2H); 3.80 (dq, 2H); 1.03 (d, 3H). 14.002» -lH (CDCL3): 8.75 (s, 1H); 8.44 (m.2H); 7.62 (d.1H); 7.40-7.20 (m, 4H); 7.12 (d, 1H); 4.97 (m, 1H); 4.57 (t, 1H); 4.13 (m, 3H); 1.50 (d, 3H); 1.30 (t,3H). 15.002 «H (CDCL3): 8.74 (s, 1 H); 8.51 (d, H); 8.44 (d, 1 H); 7.67 (d, 1 H); 7.50 (s, 1H); 7.43-7.20 (m, 4H); 4.97 (m, 1H); 4.84 (d, 2H); 4.58 (t, 1H>: 4.10 (m, 1H); 2.27 (t, 1H); 1.50 (d, 3H). 9,002 -1 (CDCL3): 8.78 (d, 1H); 8.70 (s, 1H); 8.45 (d, 1H); 7.62 (m, 2H); 7.40-7.20 (m, 4H); 5.00 (m, 1H); 4.58 (t, 1H); 4.32 (q, 2H); 4.12 (dd, 1H); 1.50 (d,3H): 1.28(t,3H). 10.002 RMN-? (DMSO): 8.88 (d, H); 8.81 (s, 1H); 8.60 (d, 1H); 7.98 (d, 1H); 7.82 (d, 1H); 7.50-7.18 (m, 4H); 4.90 (m, 1H); 4.58 (t, 1H); 4.13 (dd, 1H); 3.32 (s, 3H); 1.40 (d, 3H). 16.002 RMN -1H (DMSO): 8.74 (S, 1H); 8.59 (d, 1H); 8.54 {d, 1H); 7.74 (d, 1H); 7.51-7.30 (m, 5HV, 5.51 (s, 2H); 4.88 (m, 1H); 4.56 (t, tH); 4.12 (dd, 1H); 3.31 (s, 3H); 1.38 (d, 3H). 17002 RMN -1H (DMSO): 8.76 (s, H); 8.61 (d, 1H); 8.54 (d, 1H); 7.72 (d, 1H); 7.53-7.20 (m, 10H); 5.62 (s, 2H); 4.89 (m, 1H); 4.70 (s, 2H) 4.57 (m, 2H); 4.13 (dd,1H); 1.40 (d, 3H). 18.002 RMN -1H (DMSO): 8.75 (s, 1H); 8.61 (d, 1H); 8.55 (d, 1H); 7.76 (d, 1H); 7.55-7.35 (m, 5H); 5.53 (s, 2H); 4.90 (m, 1H); 4.57 (t, 1H); 4.13 (dd,1H); 3.74 (dd, 2H); 3.46 (dd, 2H); 3.22 (s, 3H); 1.39 (d, 3H). 19.002 RMN -1H (DMSO): 8.75 (s, 1H); 8.61 (d, 1H); 8.54 (d, 1H); 7.76 (d, 1H); 7.54-7.33 (m, 5H); 5.57 (s, 2H); 4.89 (m, 1H); 4.57 (t, 1H); 4.16 (dd, 1H); 3.91 (t, 2H); 3.75 (t, 2H) 1.39 (d, 3H). 20.002 RMN (DMSO): 8.73 (s, 1H); 8.58 (d, 1H); 8.55 (d, 1H); 7.76 (d, 1H); 7.56-7.35 (m, 5H); 5.36 (s, 2H); 4.90 (m, 1H); 4.58 (t, 1H); 4.13 (dd, 1H); 2.12 (s, 3H); 1.40 (d, 3H). *enantiomero puro **RMN cf. parte experimental, ejemplo 5 En lo siguiente, se proporcionan ejemplos de sistemas de pruebas en protección de plantas que pueden demostrar la eficiencia de los compuestos de fórmula I (designados como "ingrediente activo" ó "compuestos de prueba" : Ejemplos Biológicos Ejemplo B-l : Efecto contra Puccinia graminis en el trigo (óxido café sobre trigo) (a) Actividad Protectora Residual Plantas de Trigo de una semana cv Arina son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en, una cámara de rociado. Dos dias después de la aplicación las plantas de trigo son inoculadas mediante rociado de una suspensión de espora (1 x 105 ureidosporas/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 1 dia a +20 °C y 95% de humedad relativa atmosférica (r. h.) las plantas son mantenidas durante 9 dia a +20 °C y 60% de humedad relativa en un invernadero. La incidencia de la enfermedad es determinada 10 dias después de la inoculación. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002, 1.002*, 1.024, 1.080 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la nfección fungal en esta prueba. (b) Actividad Sistémica Un licor de rociado acuoso preparado a partir del compuesto de prueba formulado (0.002% en sustancia activa, en base al. _ volumen del suelo) es vertido en macetas con plántulas de trigo, de 5 dias. Se tiene cuidado de que el licor de rociado no se ponga en contacto con las partes que se encuentran por encima del suelo de la planta. Cuatro dias más tarde, las plantas son inoculadas con una suspensión de espora del hongo (1 x 105 ureidosporas/ml) . Después de un periodo de incubación de 1 dia (95 a 100% de r. h. a +20°C), las plantas son colocadas en un invernadero a +20 °C. 10 días después de la infección, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. · E emplo B-2 : E ecto contra Phytophthora infestans en tomates (plaga tardía en patatas) (a) Actividad Protectora Residual Plantas de tomate de 3 semanas cv. Roter Gnom son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación las plantas son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporangia (2 x 104 esporangia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 dias a +18 °C y 95% de r. h. en una cámara de cultivo se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002*, 1.079 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba. (b) Actividad Sistémica una suspensión acuosa preparada a partir del compuesto de prueba formulado (0.002% de sustancia activa, en base al volumen del suelo) es vertida en macetas con tres semanas. Se tiene cuidado de que el licor de rociado no se ponga en contacto con las partes por encima del suelo de la planta. Cuatro días más tarde, las plantas son inoculadas con una suspensión de esporangia del hongo (2 x 104 esporangia/ml) . Después de" un periodo de incubación de 4 días a +18 °C y 95% de r. h. en una cámara de cultivo, se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002*, 1.079 y 7.002 exhibieron más del 70% de control- de la infección fungal en esta prueba.

Ejemplo B-3: Efecto contra Phytophthora infestans/patatas (peste tardía en patatas) Plantas de patata de 5 semanas cv. Bintje son tratadas- con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación las plantas son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporangia (1.4 x 105 esporangia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a +18 °C y 95% de r. h. en una cámara de cultivo se determina la incidencia de la enfermedad.

Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba.

E emplo B-4 : Efecto contra Plasmopara vitícola en vid (mildew velloso de uva) Plántulas de uva cv. Gutedel de 5 semanas son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado, ün dia después de la aplicación las plantas de uva son inoculadas mediante rociado de una · suspensión de esporangia (4 x 104 esporangia/ml) en el lado inferior de las hojas de las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 6 días a +22 °C y 95% de r. h. en un invernadero, se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba.

Ejemplo B-5: Actividad protectora residual contra Venturia inaequalis en manzanas (costra en manzanas) Plántulas de manzana cv. Mcintosh de 4 semanas son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado, ün dia después de la aplicación las plantas de manzana son inoculadas mediante rociado de una suspensión de espora (4 x 105 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a +20°C y 95% de humedad, relativa, las plantas son transferidas a condiciones de invernadero estándar a +20 °C y 60% de humedad relativa, en donde permanecen durante dos días . Después de otro periodo de incubación de 4 días a +20°C y 95% de humedad relativa, se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada, los compuestos 1.002, 7.002 y 6.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba.

Ejemplo B-6: Efecto contra Erysiphe graminis en cebada (mildeu polvoso en cebada) (a) Actividad Protectora Residual Plantas de cebada cv. Regina de aproximadamente 8 cm de altura fueron tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado y se empolvan dos días después de la inoculación con conidia del hongo. Las infectadas son colocadas en un invernadero a +20 °C. 6 días después de la infección, el ataque fungal fue evaluado . Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002, 1.003, 1.024, 14.002, 15.002 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal . en esta prueba. (b) Actividad Sistémica ün licor de rociada acuoso preparado a partir del compuesto de prueba formulado (0.002% de sustancia activa, en base al volumen del suelo) es vertido en macetas con plántulas de cebada de 5 días. Se tiene cuidado de que el licor de rociado no se ponga en contacto con las partes que se encuentran por encima del suelo de la planta. Cuatro dias más tarde, las plantas son empolvadas con conidia del hongo. Las plantas infectadas · son colocadas en un invernadero a +20°C. 6 dias después de la infección, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba.

Ejemplo B-7: Botrytis cinerea/uva (botrytis en uva) Plántulas de uvas de 5 semanas cv. Gutedel son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Dos dias después de la aplicación las plantas de uva son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporas (1.5 x 105 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 3 dias a +21 °C y 95% de humedad relativa en un invernadero, se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002, 1.002* 1.003, 1.024 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba.

Ejemplo B-8 : Efecto contra Botrytis cinérea/tomate (botrytis en tomates) Plantas de tomate de 4 semanas cv. Rotern Gnom son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación las plantas de tomate son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporas (1 x 105 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a +20 °C y 95% de r.h. en un invernadero, se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002, 1.002* 1.017, 1.024 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba.

Ejemplo B-9: Efecto contra Pyricularia oryzae/arroz (ráfaga de arroz) Plantas de arroz cv. Sasanishiki de ,3 semanas son tratadas con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación las plantas de arroz son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporas (1 x 105 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 6 dias a +25 °C y 95% de r.h., se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.024 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba ..

Ejemplo B-10 : Efecto contra Pyrenophora teres (Helminthosporjum) /cebada (mancha de red en cebada) Plantas de cebada de 1 semana cv. Regina son tratadas con un compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Dos dias después de la aplicación las plantas de cebada son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporas (3 x 104 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 2 dias a +20 °C y 95% de humedad relativa, se determina la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.001, 1.002, 1.002* 1.003, 1.004, 1.017, 1.023, 1.024, 1.079, 1.275, 3.002, 6.002 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba.

Ejemplo B-ll : Efecto contra Fusarium culmorum/trigo (peste de cabeza de fusari m en trigo) Una suspensión de conidia de F. culmorum (7 x 105 conidia/ml) es mezclada con el compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa). La mezcla es aplicada a un saco que ha sido equipado antes con un papel filtro. Después de la aplicación de semillas de trigo (cv. Orestis) son sembradas en la cara superior del papel filtro. Luego los sacos preparados son incubados durante 11 dias a aproximadamente +10 °C a +18 °C y una humedad relativa del 100% con un periodo de luz de 14 horas. La evaluación se hace al determinar el grado de presencia de la enfermedad en forma de lesiones de magulladuras en las raices. Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. A la concentración indicada los compuestos 1.002, 1.004, 1.005 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba.

Ejemplo B-12 : Efecto contra Septoria nodorum/trigo (mancha de hoja de septoria en trigo) Plantas de trigo cv. Arina de 1 semana son tratadas con un compuesto de prueba formulado (0.02% de sustancia activa) en una cámara de rociado. Un dia después de la aplicación las plantas de trigo son inoculadas mediante rociado de una suspensión de esporas (6 x 105 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 1 dia a +22 °C y 95% de humedad relativa, las plantas son mantenidas durante 7 dias a una temperatura de +22 °C y 60% de humedad relativa en un invernadero. La incidencia de la enfermedad se determina 8 dias después de la incubación . Los compuestos de las tablas 1 a 20 muestran buena actividad en esta prueba. ? la concentración indicada los compuestos 1.002, 1.002* 1.003, 1.004, 1.017, 1.024, 1.079, 1.080, 1.260, 1.275, 3.002, 6.002, 10.002, 9.002, 14.002, 15.002 y 7.002 exhibieron más del 70% de control de la infección fungal en esta prueba.,

Claims (15)

1. REI VINDICACIONES 1. Un compuesto de fórmula I en donde: la suma de (m+p) conjuntamente es 0, 1, 2 ó 3; n y q son independientemente 0 ó 1 y la suma de (m+p+q) conjuntamente es 1, 2, 3 ó 4; Ri es hidrógeno, halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo; R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono ó alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R2¾ es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono ó alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; cada uno de R3, R4, R5 y R6 es independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o los elementos de anillos
2. CR3R4 ó CR5R6 ó CR2R2A son independientemente entre si un grupo carbonilo (C=0) ó un grupo C=S; X es C=0, C=S, S=0 ó 0=S=0; Y es 0, S, C=0, CH2, -N(R8)-, -0-N(R8)-, -N(R8)-0- ó -NH-; R7 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono, -CH2OR8, CH2SR8, -C(0)R8, -C-(0)0R8, S02R8, S0R8 ó SR8 y R8 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenil alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en donde el fenilo puede estar sustituido por hasta tres grupos seleccionados de halo ó alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o una sal del mismo. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la porción representa un sistema de anillo seleccionado de N-oxazolidin-2-ona, N-oxazolidin-2-tiona, N- [1, 2, 3] oxatiazolidin-2-óxido, N- [1, 2,3] oxatiazolidin-2, 2-dióxido, N-pirrolidin-2-ona, N-pirrolidin-2-tiona, N-pirrolidin-2 , 5-diona, N-tiazolidin-2- ona, N~4-metilen~oxazolidin-2-ona, N~piperidiri72 , 6-diona, N-morfolin-2 , 3-diona, N-morfolin-2 , 5-diona, N-imidazolidin-2-ona, N- [1, 2, 4] -oxazolidin-5-ona, N- [1, 2 , 4] -oxazolidin-3-ona, N- [1, 2, 5] -oxadiazinan-6-ona, N- [1, 2, 4] -oxadiazinan-3-ona, acepan-2-ona ó [1, 3] oxazinan-2-ona.
3. 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, caracterizado porque Ri es cloro, flúor, trifluorometil, trifluorometoxi ó 1,1,2, 2-tetrafluoroetoxi .
4. 4. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R2 es hidrógeno, metilo, trifluorometilo ó etilo y R2A es hidrógeno o metilo.
5. 5. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R7 es hidrógeno, metilo, etilo, alilo, propargilo, metoximetilo, tiometoximetilo ó etoximetilo.
6. 6. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque X es carbonilo, C=S ó S=0 y Y es oxigeno y R3, R , R5 y R6 son independientemente hidrógeno ó metilo.
7. 7. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Ri es cloro, flúor, trifluorometil, trifluorometoxi ó 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R2 es hidrógeno, metilo, trifluorometilo ó etilo; R2A es hidrógeno o metilo; R5 y R6 independientemente entre si son hidrógeno, metilo, hidroximetilo, hidroxietilo ó metoxietilo; R7 es hidrógeno, metilo, etilo, alilo, propargilo ó metoximetilo; X es carbonilo, C=S ó S=0; Y es oxigeno -0-N(CH3)- Ó -N-(CH3)-0-; m y n son cero y cada uno de p y q son uno.
8. 8. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque Ri es cloro; R2 es metilo ó trifluorometilo; R2A es hidrógeno o metilo; uno de R5 y Re es hidrógeno ó metilo, mientras que el otro es hidrógeno, metilo, hidroximetilo, hidroxietilo ó metoxietilo; R7 es hidrógeno ó metoximetilo; X es carbonilo; Y es oxigeno; m y n son cero y cada uno de p y q son uno.
9. 9. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque Ra es cloro; R2 es metilo; R2A es hidrógeno; R5 y R6 independientemente entre si son hidrógeno ó metilo; R7 es hidrógeno ó metoximetilo; X es carbonilo; Y es oxigeno; m y n son cero y cada uno de p y q son uno .
10. 10. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es seleccionado del grupo que comprende : 3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il }-oxazolidin-2-ona, N- {4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] - piridin-2-il } -pirrolidin-2-ona, ( 3-cloro-fenil) -{ 4- [2- (2-oxo- [1,2, 3] oxatiazolidi 3-il-) -piridin-4-il] -pirimidin-2-il } -amina, 3- { 4- [2- (3-fluor-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il}-4-metil-oxazolidin-2-ona, 3- { - [2- (3-trifluorometil-fenilamino) -pirimidin-il] -piridin-2-il}-4-metil-oxazolidin-2-ona, (3-cloro-fenil) -{4- [2- (4-metil-2-oxo- [1,2,3] oxatiazolidin-3-il-) -piridin-4-il] -pirimidin-2-il }-amina l-{4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il }-5-metil-pirrolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-etil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-n-propil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-i-propil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin—2-il } -5-metil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-metil-oxazolidin-2-ona, 3- {4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il }-4-metil-oxazolidin-2-tiona, (S) -3-{ 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] 1 71 piridin-2-il } -4-metil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-trifluorometil-oxazolidin-2-ona,. (R) -3-{4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il}-4-metil-oxazolidin-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il}-4-trifluorometil- [1, 3] oxazinan-2-ona, 3- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -4-metil- [1,3] oxazinan-2-ona, 1- { 4- [2- (3-cloro-fenilamino) -pirimidin-4-il] -piridin-2-il } -5-trifluorometil-pirrolidin-2-ona y 3- (4-{2- [ (3-cloro-fenil) -metoximetil-amino] -pirimidin-4-il } -piridin-2-il) -4-metil-oxazolidin-2-ona .
11. 11. ün proceso para la preparación del compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende : (a) hacer reaccionar un compuesto de fórmula (II) . (ó una sal del mismo) en donde ü es un grupo saliente y las otras porciones tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, con un sistema de anillos de amina cíclico de fórmula III (ó una sal del mismo) en donde R2 a R6, R2A/ X, Y, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, en presencia de un catalizador, tal como paladio ó en presencia de una base ó (b) ciclizar un compuesto de fórmula IV en donde Ri a R7f R2A, Xr Y, n, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y ü' es un grupo . saliente, mediante calentamiento opcionalmente en presencia de una base ó (c) hacer reaccionar un compuesto de fórmula V (V) en donde q es 1 y Ri, R2, R2A/ 5/ R7 Yr n y p tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I con fosgeno, di- ó trifosgeno, carbonildiimidazol, tiofosgeno, tiocarbonildiimidazol ó tionilcloruro obteniendo asi un compuesto de subfórmula la en donde X es C=0f C=S ó S=0, q es 1 y Rlr R2, R2A, R5, R6, R7/ Y, n y p tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I ó (d) oxidar un compuesto de la subfórmula Ib en donde Ri a R7, R2 , Y, n, m, p y q tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I con una cantidad oxidante de Nal04/RuCl3, NaOCl/Ru02 ó Kmn04, con el fin de formar un compuesto de fórmula I, en donde X es 0=S=0 o ¡e) hacer reaccionar un compuesto de fórmula VI en donde ¾. a R7, R2 /- Y, n, m, p y q tienen los significados dados, para un compuesto de fórmula I con una cantidad oxidante de yodo, con el fin de formar un compuesto de fórmula I en donde X es S=0.
12. 12. Una composición para controlar y proteger contra microorganismos fitopatogénicos, caracterizada porque comprende un compuesto de fórmula I de conformidad con la reivindicación 1 como ingrediente activo junto con un portador apropiado.
13. 13. El compuesto de fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se usa para proteger a las plantas contra la infestación por microorganismos fitopatogénicos .
14. 14. Un método para controlar y prevenir una infestación de plantas de cosecha por microorganismos fitopatogénicos, caracterizado porque comprende la aplicación de un compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 como ingrediente activo a la planta o partes de planta o al sitio de las mismas.
15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque los microorganismos fitopatogénicos son organismos fúngales . RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención es concerniente con nuevos derivados de N-fenil-4- ( 4-piridil) -pirimidin amina de fórmula general (I) en donde la suma de (m+p) conjuntamente es O, 1, 2 ó 3; n y q son independientemente entre si 0 ó 1 y la suma de (m+p+q) conjuntamente es 1, 2, 3 ó 4; Ri es hidrógeno, halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi ó alquilo; R2 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono ó alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R2& es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono ó alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono; cada uno de R3, R4, R5 y R6 es independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono ó alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o los elementos de anillos CR3R4 ó CR5R6 ó CR2R2A son independientemente entre si un grupo carbonilo (C=0) ó un grupo C=S; X es C=0, C=S, S=0 ó 0=S=0; Y es O, S, C=0, CH2, -N(R8)-, -0-N(R8)-, -N(R8)-0- ó -NH-; R7 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 4 átomos de carbono, -CH2OR8, CH2SR8, -C(0)R8, -C(0)0R8, S02R8, S0R8 ó SR8 y R8 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o fenil alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en donde el fenilo puede estar sustituido por hasta tres grupos seleccionados a partir de halo ó alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o una sal del mismo. La invención es también concerniente con la preparación de compuestos y composiciones agroquimicas que comprenden por lo menos uno de aquellos compuestos como ingrediente activo también como la composición de tales preparaciones y con el uso de los compuestos o las composiciones en el control o prevención de la infestación de plantas por microorganismos fitopatogénicos, especialmente hongos .