MXPA02008013A - Combinaciones sinergisticas de antioxidantes fenolicos. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a combinaciones sinergisticas de ciertos antioxidantes fenolicos en los polimeros termoplasticos, en especial en tuberias de poliolefina y otros materiales de moldeo termoplasticos que estan en contacto prolongado con agua. Las combinaciones actuales conducen a mejor resistencia contra la degradacion oxidativa conforme se mide en terminos de los tiempos de induccion por oxidacion (OIT), color y otros parametros tecnicamente importantes como se conocen en el arte.

Description

COMBINACIONES SINERGÍSTICAS DE ANTIOXIDANTES FENÓLICOS Descripción de la Invención La invención se refiere a combinaciones sinergisticas de antioxidantes fenólicos en tuberías de poliolefina y otros materiales de moldeo termoplásticos, en especial los que están en contacto con agua. La capacidad de uso y el tiempo de vida de -a menudo parcialmente reticuladas- tuberías de poliolefina y otros materiales termoplásticos que están en contacto prolongado con el agua, tales como geotextiles, tuberías de agua, tubería para equipo de calentamiento etc. está influenciada por numerosos parámetros, tales como propieaades mecánicas, densidad, masa molar y distribución másica del polimero. Dependiendo del uso final y las condiciones locales (temperatura, esfuerzo e influencias ambientales) durante el tiempo de uso, deberla garantizarse un tiempo de vida de hasta varias décadas. Las nuevas tendencias para las expectativas del tiempo de vida son de más de 50 años. En el caso de su uso para el transporte de agua, deben satisfacerse requerimientos especiales que pueden alcanzarse mediante la adición de estabilizadores apropiados y condiciones del estabilizador. Su contribución puede determinarse bajo condiciones de prueba aceleradas a temperaturas elevadas por almacenamiento de agua caliente. Como criterios técnicos importantes se usan el REF . : 141090 a *A«A-A^»- * -m*** . tiempo de inducción por oxidación (OIT, por sus siglas en inglés) y la estabilidad mecánica para verificar la estabilización de las tuberías de poliolefina u otros materiales de moldeo basados en poliolefina. Se establecen incluso las pruebas de OIT y se usan como criterios técnicamente importantes, a pesar del hecho de que las extrapolaciones de los resultados de OIT, dado un tiempo prolongado se discutieron que eran frecuentemente demasiado optimistas comparado con los resultados de envejecimiento en horno. Los efectos en la matriz polimérica e.g. cambio en la cristalinidad, volumen libre, morfología y coeficiente de difusión y cinética de reacción causan cambios en el mecanismo de degradación. Sin embargo, especialmente en el sector PE-MD y PE-HD se requieren limites de OIT de al menos 30 minutos a T=210°C. Otro criterio técnico que debe satisfacer ciertos requerimientos técnicos es el color determinado como Índice de amarillez (Yl, por sus siglas en inglés). Los criterios técnicos adicionales para juzgar la calidad de las resinas usadas para contactos con agua es el contenido del estabilizador restante después del almacenamiento en agua caliente (95°C), que es parte del programa de prueba estándar de los productores de la resina involucrada y fabricantes de artículos terminados. Las siguientes publicaciones se refieren a los problemas t . 4 i. ?.*ly*. . IBK c?t I. ....... -- — ^.jÍta ^Íy mencionados arriba: 1) Higuchi, Y.; Nishimura, H.; Tamamura, H.; Harada, T. Osaka Gas Co., Ltd., Japón. Proc. Int. Gas Res. Conf. (1998), (Vol. 3), 67-75. 2) Advanced extraction resistant long-term thermal stabilizers for- polyolefin pipes. Schmutz, Th.; Kramer, E.; Zweifel, H.; Dorner, G. Ciba Specialty Chemicals, Inc., Basel, S itz. J. Elastomers Plast. (1998), 30(1), 55-67. Uno de los criterios decisivos que previenen la degradación oxidativa rápida de las tuberías de poliolefina u otros artículos de moldeo basados en polímeros termoplásticos es el uso de estabilizadores de periodo prolongado. La eficiencia es dependiendo de la compatibilidad, la solubilidad, la movilidad y la migración de los aditivos en la resina de la tubería. Los antioxidantes fenólicos han sido usados en combinación con fosfitos o fosfonitos y algunas veces con alfa-tocoferol para la estabilización de polímeros termoplásticos basados en polietileno (WO-A-97/49758) . La estabilización de poliolefinas con antioxidantes fenólicos también se ha descrito en R. Gáchter, H. Müller; Handbook "Plástic Additives" ("Kunststoffadditive") , 3. Germán Edition, Cari Hanser Publishers, Munich, Vienna 1990; pp. 68. Existe una cierta necesidad técnica para mejorar los sistemas estabilizadores usados en los sustratos poliméricos 1&A&A?.+ ,l?ai . t .J__M._j para el contacto prolongado con el medio de extracción con respecto a la estabilidad de periodo prolongado del sistema (problemas con la migración, estabilidad a hidrólisis) . Se ha encontrado ahora que las combinaciones de ciertos antioxidantes fenólicos conducen a un efecto sinergistico para la estabilización térmica de periodo prolongado en artículos termoplásticos, en especial de poliolefina que van a utilizarse bajo condiciones extractivas de agua antes y después del almacenamiento en agua caliente. Las combinaciones de los estabilizadores inmediatos ofrecen sorprendentemente la posibilidad de superar el estado del arte con respecto a resistencia contra la degradación oxidativa, color y otros parámetros . El objetivo de la invención actual son las composiciones estabilizadoras para los polímeros termoplásticos, en especial para las poliolefinas que comprenden a) al menos un antioxidante fenólico seleccionado de los compuestos (I) a (VI): bis- [ácido 3, 3-bis- (4' -hidroxi-3' -ter .butilfenil) -butanoico] -glicoléster (I) , 4, 4' ,4"- [ (2,4, 6-trimetil-l, 3, 5-bencentriil) tris (metilen) ]-tris [2, 6-bis (1, 1-dimetiletil) fenol] (II) , 1, 3, 5-tris [ [4- (1, 1-dimetiletil) -3-hidroxi-2 , 6-dimetilfenil]metil] de 1, 3, 5-triazin-2, 4, 6- (1H, 3H, 5H) -triona (III), 4,4', "- (l-metil-l-propanil-3-iliden) tris [2- (1, 1-dimet?letil ) - 5-metil fenol (IV) , 2, 6-bis [ [3- (1, 1-dimetiletil) -2-hidroxi-5-metilfenil] octahidro- 4, 7-metano-lH-indenil] -4-metil fenol (V), c 3- (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxi-5-metil-2, 4, 8, 10-tetraoxa- espiro [5.5] undecan-3, 9-diil-bis (2, 2-dimeti1-2, 1-etandi?l) éster del ácido bencenpropanoico (VI) . b) al menos un antioxidante fenólico seleccionado de los 10 compuestos (VII) u (VIII): tetrakismetilen (3, 5-di-ter .buti1-4-hidroxifenil ) -hidrociñamato (VII) u octadecil-3- (3, 5-di-ter .butil-4-hidroxifenil ) -propionato (VIII) . 15 en donde la relación en peso del componente a) al componente b) es de 1:10 a 10:1, de preferencia de 1:2 a 2:1. Los compuestos (I) a (VIII) son productos comercialmente disponibles de la siguiente estructura química: Compuesto (I ) : —CHr-]^- ^iÉlíMÉÜllM ?. i.Ü?Í. » e- 1. j fcjm.

Compuesto (II) Compuesto (III) Compuesto (IV) : 25 Compuesto (V) : Compuesto (VI) : 10 15 Compuesto (VII] 25 Compuesto (VIII ] Se da preferencia especial a una composición estabilizadora, en donde el componente a) es el compuesto (I), (II) o (III) o cualquier mezcla de los mismos. Se prefiere en especial el compuesto (I) . Los antioxidantes fenólicos adecuados adicionales del grupo a) son: 1, -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2, 3, 5, 6-tetrametilbenceno; 2, 4 , 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol; 2, -bisoctilmercapto-6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazina; 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazina; 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina; 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1,2,3-triazina; isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) ; isocianurato de 1, 3, 5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) ; 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil) -1, 3, 5-triazina; 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexahidro-1, 3, 5-triazina; o t.yí..¡ Me ? ?. f t?vi. J...- M-ii. - .->-> -**.* -le. - ..... ... 1- -<-»i. t^L ^^i ^ >-^ - *- -*- - -rfjtj> Myittí ii, --v--^-g--. J tv ji. * **¡^f?£-V*>« isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . Todos los componentes fenólicos se usan en un intervalo entre 0.001 y 2.000% en peso, de preferencia en concentraciones entre 0.020 y 0.200 por ciento en peso, relacionado con el polimero termoplástico que va a estabilizarse, para el uso de periodo prolongado, especialmente en artículos de polietileno HD y polietileno MD en contacto con agua antes, durante y después del almacenamiento de agua. Por lo tanto, un objetivo adicional de la invención actual es un método de uso de las composiciones estabilizadoras para la estabilización de polímeros termoplásticos, en especial poliolefinas, que están en contacto prolongado con el medio de extracción como agua, en concentraciones de 0.001% a 2.000%,» de preferencia 0.020% a 0.20% en peso, basado en el polimero. Otro objetivo de la invención actual es un proceso de estabilización de polímeros termoplásticos, en especial poliolefinas, que están en contacto prolongado con el medio de extracción como agua, incorporando 0.001% a 2.000%, de preferencia 0.020% a 0.20% en peso, basado en el polimero, de las composiciones estabilizadoras. Los polímeros termoplásticos adecuados que van a estabilizarse de acuerdo con la invención actual son, por ejemplo, los siguientes: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4- metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, asi como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; además polietileno (que puede ser reticulado opcionalmente) ; por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en inglés) , polietileno de alta densidad y alta masa molar (HDPE-HM , por sus siglas en inglés) , polietileno de alta densidad y ultraalta masa molar (HDPE-UHM ) , polietileno de media densidad (HMDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE) . Las poliolefinas, i.e. polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, en particular polietileno y polipropileno, pueden prepararse por varios métodos, y en especial los siguientes: a) polimerización por radicales libres (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada) b) polimerización catalítica usando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales del grupo IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que podrian ser ya sea ¡ f| . .....__¡-,„. i --j^afc^ .^^^.c.......^^..^.^^je^^aa»^..^^ p o s coordinados. Estos complejos metálicos podrian estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo en cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores podrian ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos, como en la polimerización o podrian usarse activadores adicionales, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo los metales elementos de los grupos la, lía y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores podrian modificarse, por ejemplo, con grupos éster, éter, amina o silil éter adicionales. Estos sistemas de catalizadores se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (- Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio simple (SSC) . Mezclas de los polímeros mencionados en 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polietileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) con uno a otro. Copolimeros de monoolefinas y diolefinas con uno a otro o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolimeros de etileno-propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolimeros de propileno-but-1-eno, copolimeros de propileno- isobutileno, copolimeros de etileno-but-1-eno, copolimeros de etileno-hexeno, copolimeros de etileno-metilpenteno, copolimeros de etileno-hepteno, copolimeros de etileno-octeno, copolimeros de propileno-butadieno, copolimeros de isobutileno-isopreno, copolimeros de etileno-acrilato de alquilo, copolimeros de etileno-metacrilato de alquilo, copolimeros de etileno-acetato de vinilo y sus copolimeros con monóxido de carbono o copolimeros de etileno-ácido acrilico y sus sales (ionómeros) asi como terpolimeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de tales copolimeros con uno a otro y con los polímeros mencionados bajo 1) , por ejemplo copolimeros de polipropileno-etileno-propileno, copolimeros de LDPE-etileno-acetato de vinilo, copolimeros de LDPE-etileno-ácido acrilico, copolimeros de LLDPE-etileno-acetato de vinilo, copolimeros de LLDPE-etileno-ácido acrilico y copolimeros de polialquileno-monóxido de carbono alternados o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polimerajfe. por ejemplo poliamidas. 4. Resinas de hidroclͧ_t«ros (por ejemplo Cs-Cg) incluyendo modificaciones hidrogenadas de los mismos (e.g. resinas adherentes) y mezclas de polialquilenos y almidón. 5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli (a- metilestireno) . 6. Copolimeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados acrilicos, por ejemplo estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-metacrilato de alquilo, estireno-butadieno-acrilato de alquilo, estireno-butadieno-metacrilato de alquilo, estireno- anhidrido maleico, estireno-acrilonitrilo-metacrilato; mezclas de resistencia a alto impacto de copolimeros de estireno y otro polimero, por ejemplo un poliacrilato, un polimero dieno o un terpolimero de etileno-propileno-dieno; y copolimeros de bloque de estireno, tales como estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno/butileno- estireno o estireno-etileno/propileno-estireno. 7. Copolimeros de injerto de estireno o a-metilestireno, por ejemplo copolimeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno __,____¡.« _t...-_J_-.-_____- UÍ-iJ->-..^.^ ... ... y ....r.í.. A. y, ..,.^ .y^.^y^....~-y .-8--- y . ...... .. .. f f j Í I - fe o polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhidrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhidrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolimeros de etileno-propileno-dieno, estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos de polialquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolimeros de acrilato-butadieno, asi como mezclas de los mismos con los copolimeros mencionados bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolimeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES. Polímeros que contienen halógeno, tales como policloropreno, hule clorado, copolimero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (hule de halobutilo) , polietileno clorado o sulfoclorado, copolimeros de etileno y etileno clorado, homo y copolimeros de epiclorohidrina, en especial polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno; asi como copolimeros de los mismos, tales como cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo- acetato de vinilo o cloruro de vinilideno-acetato de vinilo. 9. Polímeros derivados de ácidos a, ß-insaturados y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilonitrilos, poliacrilamidas y metacrilatos de polimetilo de impacto modificado con acrilato de butilo. 10. Copolimeros de los monómeros mencionados bajo 9) con uno y otro y con otros monómeros no saturados, por ejemplo copolimeros de acrilonitrilo-butadieno, copolimeros de acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolimeros de acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolimeros de acrilonitrilo-haluro de vinilo o terpolimeros de acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno. 11. Polímeros derivados de alcoholes y aminas no saturados o los derivados acilo o acétales de los mismos, tales como alcohol polivinilico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil butiral, ftalato de polialilo o melamina de polialilo; asi como sus copolimeros con las olefinas mencionadas en la sección 1. i. flfc,i_fi_-frrá8i_l 12. Homopolimeros y copolimeros de éteres cíclicos, tales como polialquilen güjG les, óxido de polietileno, I * óxido de polipropileno o copolimeros de los mismos con bisglicidil éteres. 13. Poliacetales, tales como polioximetileno y los polioximetileno que contienen comonómeros, por ejemplo óxido de etileno; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS. 14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos sobre un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos sobre el otro, asi como precursores de los mismos. 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxilicos y/o de ácidos aminocarboxilicos o las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11 y 12, poliamidas aromáticas que comienzan en m-xileno, diamina y ácido adipico; poliamidas preparadas de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2, 4, -trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida . Los copolimeros de bloque de las poliamidas mencionadas anteriormente con jA-_..__¿.__A>"*t*g-*-J -«5__,_,_._. ^^^^te. ___»__.__. _r?„-¡^„_ ¡lj^fc^jjf^g; poliolefinas, copolimeros de olefina, ionómeros o elastómeros de injerto o enlazado químicamente; o con poliéteres, e.g. con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol. Asi como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamidas RIM) . 17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, poliéter imidas, poliéster amidas, polihidantoinas y polibencimidazoles. 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxilicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxilicos o las lactonas correspondientes, tales como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1, 4-dimetilolciclohexano, polihidroxibenzoatos, asi como poliéter esteres de bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 20. Polisulfonas, sulfonas de poliéter y cetonas de poliéter . 21. Polímeros reticulados derivados de aldehidos sobre un lado y fenoles, urea o melamina por el otro lado, tales como resinas de fenol/formaldehido, resinas de |t-r..^A_.-i .-f af.í ^g^^^ --._,___-._-!_ urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido. Resinas alquiíljcas secadas y no secadas. Resinas de poliéster no saturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxilicos saturados y no saturados con alcoholes polihidricos y compuestos de vinilo como agentes de reticulación, y también modificaciones que contienen halógeno de los mismos de baja flamabilidad. Resinas acrilicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo de epoxi acrilatos, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. Resinas alquidicas, resinas de poliéster y resinas acrilicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos, glicidilo heterociclico o aromático, siendo ejemplos productos de bisfenol A diglicidil éteres, bisfenol F diglicidil éteres, que se reticulan por medio de los endurecedores acostumbrados, tales como anhídridos o aminas, por ejemplo, con o sin aceleradores. Polímeros naturales tales como celulosa, hule natural, gelatina y derivados de los mismos, los cuales se han modificado químicamente en una forma homologa de polimero, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o éteres de celulosa, tales como metil celulosa; asi como rosinas y derivados. 28. Mezclas (polimezclas) de los polímeros mencionados anteriormente, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PÜR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolimeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/ABS o PBT/PET/PC. 29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas que constituyen compuestos monoméricos puros o mezclas de los mismos, siendo ejemplos aceites minerales, grasas animales o vegetales, aceites y ceras o aceites, ceras y grasas con base en esteres sintéticos (e.g. ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos), y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción en peso deseada, conforme se emplean, por ejemplo, como revestimientos por repujado y emulsiones acuosas de los mismos. 30. Emulsiones acuosas de hules naturales o sintéticos, tales como látex de hule natural o redes de copolimeros de estireno-butadieno carboxilado. Las composiciones estabilizadoras de la invención actual o los polímeros termoplásticos que van a estabilizarse, si se desea, podrian comprender también aditivos adicionales, siendo ejemplos antioxidantes, estabilizadores de luz, desactivadores metálicos, agentes antiestáticos, retardantes de flama, lubricantes, agentes nucleantes, secuestrantes ácidos (coestabilizadores básicos), pigmentos y rellenadores. Ejemplos de los aditivos apropiados que pueden emplearse adicionalmente en combinación son los compuestos como se establecen abajo: 1. Antioxidantes: 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4- metilfenol, 2-butil-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4- etilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter- butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dioctadecil-4- metilfenol, 2, 4, 6-triciclohexilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4- metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados de cadena lateral, tales como 2, 6-di-nonil-4-metilfenol, 2, -dimetil-6- ( 1-metilundec-l' -il) -fenol, 2, 4-dimetil-6- (1' -metilheptadec-1' -il) -fenol, 2, 4-dimetil-6- (1'- metiltridec-1' -il) fenol y mezclas de los mismos. 1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2, 4-dioctiltiometil-6- ter-butilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-etilfenol, 2, 6-didodeciltiometil-4- nonilfenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2, 5-di-ter- butilhidroquinona, 2, 5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6- difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-ter- butilhidroquinona, 2, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5- di-ter-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-ter- butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxifenilo) . 1.4. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'- tiobis (6-ter-butil-4-metilfenol) , 2, 2' -tiobis (4- octilfenol) , 4, ' -tiobis (6-ter-butil-3-metilfenol) , 4,4'- tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 4,4' -tiobis (3, 6-di-sec- amilfenol) , disulfuro de 4 , ' -bis (2, 6-dimetil-4- hidroxifenilo) . 1.5. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2, 2' -metilenbis ( 6-ter- butil-4-metilfenol) , 2,2' -metilenbis (6-ter-butil-4- etilfenol) , 2,2' -metilenbis [4-metil-6- (a- metilciclohexil) fenol] , 2,2' -metilenbis (4-metil-6- ciclohexilfenol) , 2, 2' -metilenbis (6-nonil-4-metilfenol) , 2,2' -metilenbis (4, 6-di-ter-butilfenol) , 2,2'- etilidenbis (4 , 6-di-ter-butilfenol) , 2,2' -etilidenbis ( 6- ter-butil- -isobutilfenol) , 2,2' -metilenbis [ 6- (a- metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2' -metilenbis [6- (a,a- |H lll ^*-,.llJ_ _»i___li-__._-i^eAiee__-«!. - ,.^t_j.j... J_- ,t _^^^J___Jt|,lJB¡í»ltt.J-ta»l_U-< .! *»._.__„._. .?yy. -_>,_, .A__.._ .f -¡ fflf¡T_ dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4,4' -metilenbis (2, 6-di-ter- butilfenol) , 4,4' -metilenbis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6- bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n- dodecilmercaptobutano, bis (3-ter-butil-4-hidroxi-5- metilfenil) -diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3'- ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilbencil) -6-ter-butil-4- metilfenilo], 1, 1-bis (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propano, 2,2- bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n- dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5-tetra- (5-ter-butil-4- hidroxi-2-metilfenil) pentano, bis [3, 3-bis (3' -ter-buti1- 4 ' -hidroxifenil) butirato] de etilen glicol. .6. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3, 5,3', 5'- tetra-ter-butil-4, ' -dihidroxibencil éter, 4-hidroxi-3, 5- dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, tris(3,5-di- ter-butil-4-hidroxibencil) amina, ditiotereftalato de bis (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) , 3, 5-di-ter-butil- 4-hidroxibencilmercaptoacetato de isooctilo, 4-hidroxi- 3, 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo. .7. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2, 2-bis (3, 5-di- ter-butil-2-hidroxibencil)malonato de dioctadecilo, 2- (3- _J¿atjt-* e»»eJ•>*-«_-_. í • J.J<-^_..,. »tA_tf__ l_______?___y__É__----*e^-''--»- -*-A f---- -f ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil) alonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato de didodecilo, 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato de di- [4- (1, 1, 3, 3- tetrametilbutil) fenilo] . Bencilfosfonatos, por ejemplo 2, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal de Ca del monoetil éster del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo. Esteres del ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, e.g. con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'-bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.

^-,A^,^..^.-,._>-,..^. ____>_..._.___ 1. Esteres del ácido ß- (5-ter-butil-4-hidrox?-3- metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, e.g. con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'- bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 2. Esteres del ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4- hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, e.g. con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'- bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 3. Esteres del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihidricos, e.g. con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6- hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, j y Me ?.? *_H____,_ trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil) oxalamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7- trioxabiciclo [2.2.2 ] octano . .14. Esteres del ácido 3, 3-bis (3' ter-butil-4' - hidroxifenil) butírico con alcoholes mono- o polihidricos, e.g. con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, 1,2- propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'- bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tia-undecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. .15. Amidas del ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxifenil) propiónico, e.g. N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil- 4-hidroxifenilpropionil) hexametilendiamina, N,N' -bis (3, 5- di-ter-buti1-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamina, N,N'-bis (3,5-di-ter-butil-4- hidroxifenilpropionil) hidrazina. .16. Tocoferol, tal como a-tocoferol, ß-tocoferol, ?- tocoferol, d-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E) . i_ta___Aj_j_,4rt__¡l ..ti__j_____ .17. Ácido ascórbico (vitamina C) . .18. Antioxidantes de aminas, por ejemplo N,N' -diisopropil-p- fenilendiamina, N,N' di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'- bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (1-etil- 3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (1-metilheptil) - p-fenilendiamina, N,N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N' -difenil-p-fenilendiamina, N, N' -di (naftil-2-) -p- fenilendiamina, N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1, 3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1- metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' - fenil-p-fenilendiamina, 4-(- toluensulfonamido) difenilamina, N, N' -dimetil-N, N' -di-sec- butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4- ter-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, e.g. p,p'-di-ter- octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4- butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di (4- metoxifenil) amina, 2, 6-di-ter-butil-4- dimetilaminometilfenol, 2, 4 ' -diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N, N, N' , N' -tetrametil- , 4' - diaminodifenilmetano, 1, 2-di- [ (2-metilfenil) amino] etano, 1, 2-di- (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, di [4- (1' , 3' -dimetilbutil) -fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4- benzotiazina, fenotiazina, mezcla de ter-butil/ter-octil- fenotiazinas mono- y dialquiladas, mezcla de ter- octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N- alilfenotiazina, N,N,N' ,N' -tetrafenil-1, 4-diaminobut-2- eno, N, N-bis (2,2,6, 6-tetrametiIpiperidin- - il) hexametilendiamina, sebacato de bis (2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo) , 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin- -ona, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol . sorbedores UV y estabilizadores de luz 2- (2' -hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-buti1-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- [2' -hidroxi-5' - (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenil] benzotriazol, 2- (3' -5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -sec-butil-5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4' -octoxifenil) benzotriazol, 2-(3',5'-di- ter-amil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a- dimetilbencil) -2' -hidroxifenil) benzotriazol, una mezcla de 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2- octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' - ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' - hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' - hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5- clorobenzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2- metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil- 2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' - hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5' - metilfenil) benzotriazol y 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2'- metilenbis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2- ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'- ter-butil-5' - (2-metoxicarboniletil) -2' - hidroxifenil] benzotriazol con polietilen glicol 300; [R- CH2CH2-COO(CH2)3]2 donde R = 3' -ter-butil-4' -hidroxi-5' -2H- benzotriazol-2-ilfenilo. .2 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo el derivado 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4- benciloxi, 4 , 2' , 4' -trihidroxi y 2' -hidroxi-4 , 4' -dimetoxi . .3 Esteres de ácidos benzoicos sustituidos o no sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-ter-butil-fenilo, salicilato i.jurííí, * y,. A ..±uí-A y. ....,<*-*- *-~~ ._. ..-.._____•_._-»-.__.. ..^.^ ^...^^?y.^^.a - . t ai^^=^.-'a?¡?i -M.--?-- i.¡.,,tyi?,i '?.¿ de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis (4-ter-butilbenzoil) resorcinol, benzoilresorcinol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2, 4-di-ter-butilfenilo, 3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzoato de hexadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzoato de octadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzoato de 2-metil-4, 6-di-ter-butilfenilo . 2.4 Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß,ß-difenilacrilato de etilo o a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctilo, a- carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p- metoxicinamato de metilo o a-ciano-ß-metil-p- metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2- metilindolina. 2.5 Compuestos de niquel, por ejemplo complejos de niquel de 2, 2' -tio-bis- [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol] , tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina o N- ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de niquel, sales de niquel de esteres de monoalquilo, tales como del metil o etil éster del ácido 4-hidroxi-3, 5-di-ter- butilbencilfosfónico, complejos de niquel de cetoximas, e.g. de 2-hidroxi-4-metilfenil undecil cetoxima, complejos de niquel de 1-fenil-4-lauroil-5- hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. 2.6 Aminas impedidas estéricamente, por ejemplo sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , glutarato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , succmato de 5 bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) , glutarato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-?lo; , behenato de 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo, behenato de 1,2,2,6,6- pentametilpiperidilo, el condensado de 1-hidroxietil- 10 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succinico, el condensado de N, N' -bis- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4- piperidil) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2, 6- dicloro-1, 3, 5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,2,3, 4-butantetraoato 15 de tetrakis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-pipepdilo) , 1,1'-(1,2- etandiil) -bis- (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4- benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-estearilox?- 2,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 4-estearoiloxi-2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-l, 2, 2, 6, 6- 20 pentametilpiperidina, 4-estearoiloxi-l , 2 , 2, 6, 6- pentametilpiperidina, 2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter- butilbencil) malonato de bis ( 1 , 2, 2, 6, 6- pentametilpiperidilo) , 2-n-butil-2- (4-hidroxi-3, 5-di-ter- butilbencil ) malonato de bis ( 1 , 2 , 2 , 6, 6- 25 penta etilpiperidilo) , 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetramet?l- 1, 3, 8-triazaespiro [ .5] decan-2, 4-diona, sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis- (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , el condensado de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro- 1, 3, 5-triazina, el condensado de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-2, 2,6,6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-metoxipropilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1,3,5-triazina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro- , 6-di- (4-metoxipropilamino-1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1,2-bis- (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di- (4-n-butilamino-l, 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) -etano, los productos de reacción de 2-cloro- , 6-di (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina con aminas mono- o polifuncionales, en donde se reemplazan entre uno y todos los átomos de hidrógeno activo sobre la amina, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, los productos de reacción de 2- cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-1, 2,2,6,6- pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina con aminas mono- o polifuncionales, en donde se reemplazan entre uno y todos los átomos de hidrógeno activo sobre la amina, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, los productos de reacción de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino- 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 4-ter- octilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-s-triazina con aminas mono- o polifuncionales, en donde se reemplazan entre uno y todos los átomos de hidrógeno activo sobre la amina, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1, 2-bis (3- aminopropilamino) etano, productos de reacción de 2-cloro- 4, 6-di- (4-n-butilamino-1, 2,2, 6, 6-pentametiIpiperidil) - 1, 3, 5-triazina y 4-ter-octilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-s- triazina con aminas mono- o polifuncionales, en donde se reemplazan entre uno y todos los átomos de hidrógeno activo sobre la amina, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1, 2-bis- (3-aminopropil-amino) etano, productos de reacción de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-2, 2,6,6- tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 4- (4-n-butilamino- 2,2,6, 6-tetrametilpiperidil) -2, 6-dicloro-l, 3, 5-s-triazina con aminas mono- o polifuncionales, en donde se reemplazan entre uno y todos los átomos de hidrógeno activo sobre la amina, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, productos de reacción de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 4- (4-n-butilamino- 2,2,6, 6-tetrametilpiperidil) -2, 6-dicloro-l, 3, 5-s-triazina con aminas mono- o polifuncionales, en donde se reemplazan entre uno y todos los átomos de hidrógeno activo sobre la amina, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2, 4, 6-tricloro-l, 3, 5-triazina y también 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, N- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5] decan-2, 4-diona, 2,2,4, 4-tetrameti1-20- (oxiranilmetil) -7-oxa-3, 20-diaza-diespiro [5.1.11.2] heneicosan-21-ona oligomerizada, 1,2,2,4, 4-pentametil-20- (oxiranilmetil) -7-oxa-3, 20-diazadiespiro [5.1.11.2] heneicosan-21-ona oligomerizada, l-acetil-2.2,4, 4-tetrametil-20- (oxiranilmetil) -7-oxa-3, 20-diaza-diespiro [5.1.11.2] heneicosan-21-ona oligomerizada, 3-dodecil-l- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4- piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2, 6, 6- pentametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, 2,2,4,4- tetrameti1-7-oxa-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2] heneicosan- 21-ona, dodecil éster del ácido 2, 2, 4, 4-tetrametil-7-oxa- 21-oxo-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2] heneicosan-3- propanoico, tetradecil éster del ácido 2,2,4,4- tetrametil-7-oxa-21-oxo-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2] heneicosan-3-propanoico, 2,2,3,4, 4-pentametil- 7-oxa-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2] heneicosan-21-ona, dodecil éster del ácido 2, 2, 3, 4, 4-pentametil-7-oxa-21- oxo-3, 20-diaza-diespiro- [5.1.11.2] heneicosan-3- propanoico, tetradecil éster del ácido 2,2,3,4,4- pentametil-7-oxa-21-oxo-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2]- heneicosan-3-propanoico, 3-aceti1-2, 2,4, 4-tetrameti1-7- oxa-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2] heneicosan-21-ona, dodecil éster del ácido 3-acetil-2 , 2, 4 , 4-tetrametil-7- oxa-21-oxo-3, 20-diaza-diespiro- [5.1.11.2] heneicosan-3- propanoico, tetradecil éster del ácido 3-acetil-2, 2, 4, 4- tetrametil-7-oxa-21-oxo-3, 20-diazadiespiro- [5.1.11.2] heneicosan-3-propanoico, 1, 1' , 3, 3' , 5, 5' - hexahidro-2, 2', 4, ', 6, 6' -hexaaza-2, 2' , 6, 6' -bismetano-7, 8- dioxo-4.4' -bis (1,2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) bifenilo, poli-N,N'-bis-(2,2, 6, 6-tetrametil- -piperidil) -1,8- diazadecileno, aducto de 2, 2, 6, 6-tetrametil-4- aliloxipiperidina y polimetilhidridosiloxano (masa molar hasta 4000), aducto de 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4- aliloxipiperidina y polimetilhidridosiloxano (masa molar hasta 4000), N,N' -diformil-N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4- piperidinil) -hexametilendiamina, N, N' -diformil-N, N' - bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4- piperidinil) hexametilendiamina, 5, 11-bis- (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil) -3, 5,7,9,11, 13-hexaazatetra- cyclo [7.4.0. O2'7.13'13] tetradecan-8, 14-diona, 5, 11-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentameti1-4-piperidinil) -3,5,7,9,11,13-hexaazatetraciclo [7.4.0. O2"7.13'13] tetradecan-8 , 1 -diona, bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) éster del ácido [ (4-metoxifenil) metilen] -propandioico, bis-(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil) éster del ácido [ (4-metoxifenil) -metilen] propandioico, 2, 4, 6-tris (N-ciclohexil-N- [2-(3,3,4,5, 5-pentametilpiperazinon-l-il) etil] amino) -1, 3, 5-triazina, copolimero de estireno con metilestireno y anhidrido maleico se hace reaccionar con 4-amino-2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina y octadecilamina, copolimero de estireno con a-metilestireno y anhidrido maleico se hace reaccionar con 4-amino-l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidina y octadecilamina, policarbonato con 2,2'-[(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) imino] bis [etanol] como el componente diol, policarbonato que comprende 2, 2' -(1,2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidinil) imino] bis [etanol) como el componente diol, . ,__.. ?»«J_,»l^._M_^^_.__-.^_..^1^-tt-3.. >.. e,..^! i copolimero de anhidrido maleico y una a-olefina hasta C30 se hace reaccionar con 4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, copolimero de anhidrido maleico y una a-olefina hasta C30 se hace reaccionar con l-acetil-4-amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, copolimero de anhidrido maleico y una a-olefina hasta C30 se hace reaccionar con 4-amino-l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidina, y también los derivados de N-alquilo- y N-aril-oxi de los compuestos mencionados anteriormente con grupos NH libres sobre la piperidina, en especial a-metilbenciloxi y alquiloxi de Ci a C?8. xalamidas, por ejemplo 4 , 4' -dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxianilida, 2, 2' -dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butiloxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5, 5' -di-ter-butiloxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) -oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2' -etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-ter-butiloxanilida y mezclas de o- y p-metoxi-disustituido y de o- y oxanilidas p-etoxi-disustituidas . 2- (2-Hidroxifenil) -1, 3.5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4' , 6-bis (2' , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6- ?.*..r bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2, 4-bis (2-hidroxi- 4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6bis (4-metilfenil) -1, 3, 5- triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4- dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi- 3-butiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) - 1,3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3- octiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5- triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, -dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [4-dodeciyloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-1,3, 5-triazina . Desactivadores metálicos, por ejemplo, N,N'-difeniloxalamida, N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina, N,N' -bis (saliciloil) hidrazina, N,N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1, 2, 4-triazol, dihidrazida de bis (benciliden) oxalilo, oxanilida, dihidrazida de isoftaloilo, bisfenilhidrazida .-_-__-«--__>_-- 11 ¡iMM___ de sebacoilo, dihidrazida de N, N' -diacetiladipoiio, dihidrazida de N,N' -bis (saliciloil) oxalilo, dihidrazida de N,N' -bis (saliciloil) tiopropionilo . Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil alquilo, fosfitos de fenil dialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de distearil pentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-ter-butilfenilo) , difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 6-di-ter-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bisisodeciloxi pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, , 6-tri-ter-butilfenil ) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, 4,4'- bifenilendifosfonito de tetrakis (2, 4-di-ter-butilfenilo) , 6-isooctiloxi-2, 4, 8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenzo [d, g] - 1, 3, 2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tetra-ter-butil- 12-metil-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, -di-ter-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etilo, fosfito de tris (2-ter-butil-4-tio (2' -metil-4' -hidroxi-5' terbutil ) fenil-5-metil) fenilo, fosfito de 2, 2', 2"- nitrilo[trietil tris(3,3',5,5' -tetra-ter-butil-1, 1' - bifenil-2, 2' -diilo) ] , etil éster del ácido bis [2-metil- t á-1-..i 4, 6-bis (1, 1-dimetiletil) fenol] fosforoso. 5. Hidroxilaminas, siendo ejemplos N, N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N, N-dioctilhidroxilamina, N,N- dilaurilhidroxilamina, N, N-ditetradecilhidroxilamina, N, N-dihexadecilhidroxilamina, N,N- dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N- octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N- octadecilhidroxilamina, N, N-dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de amina grasa de sebo hidrogenado. 6. Nitronas, siendo ejemplos N-bencil alfa-fenil nitrona, N- etil alfa-metil nitrona, N-octil alfa-heptil nitrona, N- lauril alfa-undecil nitrona, N-tetradecil alfa-tridecil nitrona, N-hexadecil alfa-pentadecil nitrona, N-octadecil alfa-heptadecil nitrona, N-hexadecil alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil alfa-pentadecil nitrona, N- heptadecil alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil alfa- hexadecil nitrona, nitronas derivadas de N,N- dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenado. 7. Zeolitas e hidrotalcitas, tales como ®DHT 4A. Las hidrotalcitas de este tipo pueden describirse por la fórmula: [ (M2+) __x (M3+) x (OH) 2 (An~) x/nyH20] , donde M2+) es Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn, Ni (MJ es Al, B, Bi Ar es un anión de valencia n n es un entero de 1-4 x es un valor entre 0 y 0.5 y es un valor entre 0 y 2. A es OH", Cl", Br", I", CIO.", CH.COO", CfiH*COO", CO ", SO ", (OOC- COO) ", (CHOHCOO) -, (CHOH)4CH2OHCOO", C-H., (COO).", (CH COO) ", CH3CHOHCOO", S1O,2" S???, Fe(CN)63", Fe(CN)c"~, B033", PO ", HPO.".

Se da preferencia a empleo de hidrotalcitas en las que (? es (Ca' ), (Mg2*) o una mezcla de (Mg*) y (Zn2"); (A") es C0o2", BO^ ", PO^3"; x tiene un valor de 0 a 0.5 e y tiene un valor de 0 a 2. También es posible emplear hidrotalcitas que puedan describirse por la formula: [ (M (Al ) (OH) -DGZ(A ")¿yH,0] . Aquí, (M- ) es Mg"+, Zn2+, pero mas preferentemente Mg .

(A ") es un anión, en particular del grupo que consiste de CO , (OOC-COO ", OH" y S¿~ , en donde n describe la valencia del ion. y es un numero positivo, más preferentemente entre 0 y 5, en especial entre 0.5 y 5. x y z tienen valores positivos, que en el caso de x están preferentemente entre 2 y 6 y en el caso de z deberían ser menores de 2. Las hidrotalcitas de las siguientes formulas van a considerarse con preferencia particular : ¡¡ i-^t<^láM-_________»__________-_______ Mg ._Al; (OH) ;3 x C03 x 3.5H20, 4MgO x A1_03 X C02 x 9H20, 4MgO x A1203 x CO? x 6H20, ZnO x 3MgO x A1203 x C02 x 8-9H20, ZnO x 3MgO x A1203 x C02 x 5-6H20, Mg4.5Al (OH) 13 x C03. Las hidrotalcitas se emplean en el polimero de preferencia en una concentración de 0.01 a 5% en peso, en particular de 0.2 a 3% en peso, basado en la formulación polimérica global. 8. Tios ergistas, siendo ejemplos tiodipropionato de dilaurilo y tiodipropionato de distearilo. 9. Secuestrantes de peróxido, siendo ejemplos esteres del ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo el lauril, estearil, miristil o tridecil éster, mercaptobenzimidazol, la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol, alquilditiocarbamatos de zinc, dibutilditiocarbamato de zinc, monosulfuro de dioctadecilo, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis (ß- dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol. 10. Estabilizadores de poliamida, siendo ejemplos sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalentes. 11. Coestabilizadores básicos, siendo ejemplos melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, _________ aminas, poliaminas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y metales alcalino férreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato de Mg, ricinoleato de Na, palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de estaño, sales de metales alcalinos y alcalino férreos y también la sal de zinc o la sal de aluminio de ácido láctico. 12. Agentes de nucleación, tales como sustancias inorgánicas, siendo ejemplos talco, óxidos metálicos, tales como óxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferentemente, metales alcalino férreos, compuestos orgánicos, tales como ácidos mono- o policarboxilico y también sus sales.- siendo ejemplos ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adipico; ácido difenilacético; succinato de sodio o benzoato de sodio; acétales de aldehidos aromáticos y alcoholes polifuncionales, tales como sorbitol, por ejemplo, tal como 1, 3-2, 4-di (benciliden) -D-sorbitol, 1, 3-2, -di (4- toliliden) -D-sorbitol, 1, 3-2, 4-di ( 4-etilbenc?liden) -D- sorbitol, compuestos poliméricos, tales como por ejemplo copolimeros iónicos (ionómeros). 3. Agentes rellenadores y de refuerzo, siendo ejemplos carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos _l______É_^________^_&^_g_____ ._...«,..*.»[f__,»._f._.ft_ff*f ____ ___l______ metálicos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito harina de madera y otras harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. 14. Otros aditivos, siendo ejemplos plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, asistentes de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes de prueba de flama, antiestáticos, agentes de soplado. 15. Benzofuranonas e indolinas, como se describe por ejemplo en US-4325863; US-4338244; US-5175312; US-5216052; US- 5252643; DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A- 0589839 o EP-A-0591102 o 3- [4- (2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7- di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-ter-butil-3- [4- (2- estearoiloxietoxi) fenil] -benzofuranon-2-ona, 3,3'- bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) - benzofuran-2-ona, 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil) - benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di- ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dietil-4- pivaloiloxifenil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona . Si las composiciones estabilizadoras actuales se emplean en los artículos hechos de polímeros termoplásticos, en especial de poliolefinas, que se usan bajo condiciones extractivas antes, durante o después de la conexión con almacenamiento en agua, estos artículos muestran desarrollo de periodo prolongado superior conforme se midió por los métodos de prueba estándares, tales como tiempo de inducción por oxidación (OIT) . De esta manera, la resina de poliolefina puede consistir de secciones gruesas o capas delgadas y por lo tanto, puede aplicarse también como capa de recubrimiento o laminada sobre artículos metálicos, tales como tuberías de acero o cables marinos. Los sistemas estabilizadores actuales usados para estabilizar tQdos los tipos de artículos preparados a partir de polímeros termoplásticos que se exponen a condiciones de extracción de agua, durante o después del tratamiento de agua, son capaces de resistir un consumo previo por migración sin la resina polimérica. Este comportamiento mejora claramente la estabilidad de periodo prolongado de los artículos referidos. El parámetro técnicamente importante del tiempo de inducción por oxidación (OIT) usado para pronosticar la vida de servicio de los materiales plásticos se ha medido en los artículos de poliolefina que se han estabilizado con mezclas binarias de fenoles impedidos estéricamente. Los valores de OIT medidos antes y después del almacenamiento en agua exceden claramente los medidos en muestras, en donde se incorporó solo un fenol impedido estéricamente. Estos resultados representan un mejoramiento del estado del arte. Los siguientes ejemplos ilustran la invención.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Preparación y Prueba del Espécimen que representa Tuberias de PE-HD pigmentadas de azul Preparación de mezclas pulverizadas de polietileno de HD con estabilizadores : En un matraz se mezclaron 100 partes en peso del polietileno de HD (tipo PE-HD CRP 100, no pigmentado, distribución de peso molecular bimodal, productor: Elenac GmbH, Frankfurt) con la composición de estabilizador base que consistió de 0.1 partes en peso de estearato de Ca, 0.1 partes en peso de tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito y 0.1 partes en peso de un componente fenólico (ya sea el compuesto (I) o el compuesto (VII) o una mezcla 1:1 sin estos fenoles). Usando el espécimen de prueba pigmentado de azul, se han adicionado adicionalmente 2 partes en peso de un lote maestro llamado ORemafin-Blue 154 que contenia 4.1% en peso de Pigment Blue y 2.8% en peso de Ti02 (tipo rutilo). Los aditivos se han disuelto en acetona en presencia del polimero y el disolvente se ha evaporado después al vacio. Se llevó a cabo la homogeneización usando un extrusor de tornillo simple (tipo Brabender, diámetro del tornillo 16 mm, L/D=20) a T=210-240°C/125 rpm. Mediante la adición del lote maestro del pigmento, se llevó a cabo otra extrusión de 3 veces bajo las mismas condiciones. _.-_..tt-T-___-..-..._,_--__--M1 t •-• ' -f((»-~ -'-**-<*-'*-"~»-**- -..-»e-e-__^.^___ La manufactura de las muestras de prueba se llevó a cabo perforando objetos de placas presionadas (300x300 mm, espesor 1 mm) que se han producido usando una prensa hidráulica calentada con vapor/enfriada con agua a T=185°C; presión de contacto 30.59 kg/cm2 (30 bar) durante 5 min.; presión final 203.9 kg/cm2 (200 bar) durante 3 min.

Procedimiento de Prueba El almacenamiento de agua caliente de las muestras se llevó a cabo durante 2 meses a T=90°C. El Tiempo de Inducción por Oxidación (OIT) se llevó a cabo a T=200°C usando una velocidad de calentamiento de 20 K/min y flujo de oxigeno de 60 ml/min. La adición básica fue de 0.1 partes de tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito + 0.1 partes de estearato de Ca + 2.0 partes de ®Refamin-Blau CEL 154. Los resultados de OIT para las tuberías de agua pigmentadas de azul se listan en la siguiente tabla 1: En las siguientes tablas "partes" o "%" significan "partes en peso" o "% en peso". _.-_- A fflfr*,.,, -, Í.?.?.? - l ,M^Sié.í'^ Tabla 1: Ejemplo 2 Color de polipropileno reforzado con talco después del almacenamiento en agua caliente y procesamiento a alta temperatura La preparación de las placas de polipropileno de prueba se llevó a cabo mediante moldeo por inyección de placas de espesor de 1 mm con un tamaño de 60 a 60 mm en un Toshiba IS 100EN de 210°C a 240°C.

Preparación de mezclas pulverizadas de polipropileno con estabilizadores : En un matraz se mezclaron 100 partes en peso del polipropileno (tipo homopolimero PP, grado moldeo por inyección) con la composición de estabilizador base que consistió de 0.1 partes en peso de estearato de Ca, 0.1 partes en peso de tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito, 35 partes en peso de Tale Prever M 30 recubierto con 0.2 partes en peso de cera amidica (tipo ©Licowax C) , 3 partes en peso de dióxido de titanio (tipo ©Kronos 2220), 0.2 partes en peso de un componente de azufre (ß, ß' -tio-di (propionicacid-esteariléster) ) y 0.1 partes en peso de un componente fenólico (como se describe en las siguientes tablas) . Para probar la estabilidad de color del espécimen de prueba individual se han almacenado durante 21 dias en agua caliente (T=95°C) . Después de lo cual se ha medido el color (Yl: índice de Amarillez). Los resultados se presentan en la tabla 2.

Tabla 2 : j rí?íí.? ? ..n. tí., . -i. J_y__t.

El valor medido para Yl de la mezcla es mejor que e_. valor teórico calculado, de esta manera mostrando claramente un efecto smergistico de la combinación actual comparado con los compuestos simples como se conocen en al arte previo. Para estimular las severas condiciones en los sistemas de bebederos calientes, las fundiciones de polipropileno estabilizadas individualmente se han mantenido durante 10 minutos a una temperatura de 240-280°C en las zonas calientes en la máquina de moldeo por inyección. Este material térmicamente pretratado se ha usado para preparar las placas de moldeo por inyección (espesor 1 mm) para medir el Índice de amarillez como se describe en el ejemplo 2. Los resultados recibidos se listan en la tabla 3. Se da la diferencia entre el Índice de amarillez de las placas producidas por las condiciones de proceso estándares y el índice de amarillez de las placas producidas por las condiciones de proceso severas.

Tabla 3: Los resultados experimentales muestran claramente las propiedades de estabilización sorprendentemente superiores de la composición actual comparado con el arte previo. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición estabilizadora para' polímeros termoplásticos, caracterizada porque comprende a) un antioxidante fenólico bis- [ácido 3, 3-bis- (4' -hidroxi-3' -ter .butil-fenil) -butanoico] -glicoléster (I) , y b) al menos un antioxidante fenólico seleccionado de los compuestos (VII) u (VIII) tetrakismetilen (3, 5-di-ter .buti1-4-hidroxifenil ) -hidrocmamato (VII) u octadecil-3- (3, 5-di-ter .butil-4-hidroxifenil ) -propionato (VIII) . en donde la relación en peso del componente a) al componente b) es de 1:10 a 10:1. 2. Una composición estabilizadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso del componente a) al componente b) es de 1:2 a 2:1. 3. Un método de uso de una composición estabilizadora de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque una cantidad de 0.001 a 2.000% en peso, basado en el polímero, se incorpora en un polimero termoplástico . 4. Un método de uso de una composición estabilizadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque una cantidad de 0.020 a 0.20% en peso, basado en el polímero, se incorpora en un polimero termoplástico. 5 5. Un método de uso de conformidad con la reivindicación 3 o 4, caracterizado porque el polímero termoplástico es una poliolefina . 6. Un proceso para estabilizar los polímeros termoplásticos para el contacto prolongado con agua, 10 caracterizado porque comprende incorporar en la misma antes o durante el procesamiento una cantidad de estabilización de la composición de estabilización de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2. 7. Un proceso de conformidad con la reivindicación 6, 15 caracterizado porque la composición de estabilización se adiciona en una cantidad de 0.020 a 0.20% en peso, basado en el polimero termoplástico. í?¡ln?l___IÉ_t_lMÍÍ