MXPA02002129A - Componentes de formulacion de accion rapida, composiciones y metodos para lavanderia que los emplean. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a componentes de formulacion, tales como compuestos catalizadores organicos disenados con blanqueadores de tiempo controlado para incrementar el mantenimiento del color, composiciones y metodos para lavanderia que emplean dichos compuestos catalizadores organicos; mas particularmente, esta invencion se refiere a compuestos catalizadores organicos tales como compuestos reforzadores de blanqueado de imina cuaternaria, especies blanqueadoras de oxaziridinio cuaternario, aminas modificadas y oxidos de amina, iminas, y/o oxaziridinas, composiciones y metodos para lavanderia que emplean dichos compuestos catalizadores organicos.

Description

COMPONENTES DE FORMULACIÓN DE ACCIÓN RÁPIDA, COMPOSICIONES Y MÉTODOS PARA LAVANDERÍA QUE LOS EMPLEAN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a la formulación de componentes, tales como compuestos catalizadores orgánicos que tienen estabilidad incrementada, composiciones y métodos para lavandería que emplean dichos compuestos catalizadores orgánicos. Más particularmente, esta invención se refiere a compuestos catalizadores orgánicos tales como compuestos de refuerzo de blanqueador de imina cuaternaria, especies blanqueadoras de oxaziridinio cuaternario, aminas modificadas y óxidos de amina, y métodos para lavandería que emplean dichos compuestos catalizadores orgánicos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores de oxígeno se han vuelto cada vez más populares en años recientes en productos para cuidado del hogar y para cuidado personal para facilitar la remoción de manchas y de suciedad. Dos blanqueadores son particularmente deseables para la remoción de manchas, limpieza de telas sucias, propiedades de blanqueado y de sanitización. Los agentes blanqueadores de oxígeno han encontrado particular aceptación en ..?*?&ii!?¡ikja»t*Ás?á**^í?i? jk..~. . .. ,, _,.. .. y. * . *. : - - ' - frrf á¡|¡r - los productos para lavandería tales como detergentes, en productos para lavavajillas automáticos y para limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueadores de oxígeno, sin embargo, tienen una efectividad limitada. Algunas de las desventajas frecuentemente encontradas incluyen su ausencia de conservación del color de las telas y su tendencia a ser extremadamente dependientes de la relación de temperatura. Por lo tanto, conforme más fría sea la solución en la cual estos se emplean, menor efectividad de la acción blanqueadora. Las temperaturas en exceso de 60°C típicamente se requieren para la efectividad de un agente blanqueador de oxígeno en solución. Para resolver la dependencia de la relación de temperatura anteriormente mencionada, una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueado" se han desarrollado. Los activadores de blanqueado, típicamente compuestos de acilo perhidrolizable que tienen un grupo residual tal como sulfonato de oxibenceno, reaccionan con el grupo activo oxígeno, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante peroxiácido más efectivo. Es el compuestos peroxiácido el cual luego se oxida el material teñido o substrato sucio. Sin embargo, los activadores de blanqueado también son de alguna manera dependientes de la temperatura. Los activadores de blanqueado son más efectivos a temperaturas de agua caliente de aproximadamente 40°C aproximadamente 60°C. En las temperaturas de agua menores de aproximadamente 40°C, el compuesto peroxiácido pierde algo de su efectividad de blanqueado. Se han hecho intentos no exitosos, como se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5, 360, 568, 5, 360, 569, y 5, 370, 826 todas de Madison et al., para desarrollar un sistema de blanqueado que comprende catalizadores orgánicos, más específicamente, catalizadores orgánicos basados en iminio, el cual es efectivo en condiciones de temperatura baja y el cual conserva los colores. Sin embargo, las sales de imina cuaternaria, catiónica, los catalizadores orgánicos descritos en estas solicitudes, no son completamente satisfactorios en aplicaciones de blanqueado para lavandería. En particular, las sales de imina cuaternaria, cuando se combinan con compuestos de peroxígeno, ocasionan un nivel inaceptable de daño al color de las telas. Además, las sales de imina cuaternarias son menos estables a temperaturas de lavado superiores, lo cual puede resultar en una pérdida de efectividad. Las patente de E.U.A. Nos. 5, 576,282 y 5,817,614 ambas de Miracle et al., describen otro intento de desarrollar un sistema de blanqueador que comprende catalizadores orgánicos los cuales son efectivos para condiciones de agua a más baja temperatura y conserva los colores. A pesar de que el sistema blanqueador descrito en esta patente provee conservación del color mejorada sobre los sistemas blanqueadores tradicionales de catalizador orgánico, los consumidores desean productos blanqueadores con mayor seguridad para conservar el color. Las desventajas adicionales asociadas con los catalizadores orgánicos convencionales, ejemplos de los cuales se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5, 360, 568, 5, 360, 569 y 5, 370, 826 todas de Madison et al., y las patentes de E.U.A. Nos. 5, 576, 282 y 5, 817, 614, ambas de Miracle et al., incluyen los catalizadores orgánicos que tienen actividad prolongada. Las iminas y dihidroisoquinolinios, y las especies blanqueadoras de oxaziridinio quaternario formadas a partir de éstas, ejemplificadas en la técnica tienen tiempos de vida de catalizadores orgánicos mayores de 15 minutos a 20°C, como se determinó de conformidad con el protocolo de prueba, descrito en la presente. Dicha estabilidad puede resultar en demasiado consumo de oxígeno disponible ("AvO"), que lleva a perfiles de desempeño alterados (es decir, cambios en el balance entre el blanqueador perácido y los blanqueadores de catalizadores orgánicos). A la luz de lo precedente, es evidente que aún hay una necesidad para un sistema de catalizador de blanqueado que provea blanqueado efectivo en condiciones de agua a temperatura baja y que provea blanqueado controlado en el tiempo y propiedades superiores de cuidado del color en comparación con los sistemas de blanqueado descritos en la técnica precedente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface la necesidad discutida anteriormente. La presente invención provee componentes de formulación, tales como compuestos catalizadores orgánicos que tienen tiempos de vida efectivos de menos de 20 minutos y mayores de 15 segundos a 20°C bajo condiciones descritas en el Protocolo de Prueba I descrito en la presente. Dichos compuestos catalizadores orgánicos trabajan mejor a temperaturas de lavado menores de 80°C. Además de los compuestos catalizadores orgánicos, las composiciones y los métodos para lavandería que emplean dichos compuestos catalizadores orgánicos se describen en la presente. Más particularmente, los compuestos catalizadores orgánicos tales como compuestos de refuerzo de blanqueado de imina cuaternaria, especies blaqueadoras de oxaziridinio cuaternario, aminas modificadas y óxidos de amina, composiciones y métodos de lavandería que emplean dichos compuestos catalizadores orgánicos se proveen por la presente invención. Los ejemplos no limitantes de los beneficios provistos por los componentes de la formulación, específicamente los compuestos catalizadores orgánicos, incluyen efectividad de blanqueado en agua a temperatura más baja, y conservación del color mejorada. En un aspecto de la presente invención, se provee un componente de formulación, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico que demuestra blanqueado efectivo a temperatura de agua más baja y provee un perfil de conservación del color en comparación con catalizadores orgánicos convencionales. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, se provee una composición de blanqueado que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos anteriormente en conjunción con o sin una fuente de peroxígeno. De conformidad con incluso otro aspecto de la presente invención, se provee un método para lavar una tela que necesite de lavado que comprende poner en contacto la tela con una solución de lavandería que tiene una o más composiciones de blanqueado descrita en la presente. De conformidad con incluso otro aspecto de la presente invención, se provee un producto aditivo para lavandería que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos en la presente. De conformidad, es un objetivo de la presente invención proveer: un componente de formulación, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico, el cual demuestra desempeño mejorado en soluciones de lavado de agua a temperaturas menores y mayores; una composición de blanqueado que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos en la presente; un método para lavar una tela que utiliza una o más de las composiciones de blanqueado descritas en la presente; y un producto aditivo de lavandería que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos en la presente. Estos y otros objetivos, características y ventajas de la presente invención se reconocerán por un experto en la técnica a partir de la siguiente descripción y de las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente están en base al peso a menos que se indique de otra manera. Todos los documentos citados en la presente se incorporan en la presente como referencias.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención describe componentes para formulación altamente útiles, tales como compuestos catalizadores orgánicos ("compuesto para refuerzo de blanqueado", "especies blanqueadoras", "aminas modificadas", "óxidos de aminas modificadas" y mezclas de los mismos), composiciones, y métodos que emplean los componentes de formulación. Los componentes de formulación, particularmente los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención proveen efectividad de blanqueado incrementada en aplicaciones de lavado a temperatura de agua más baja mientras que se provee mejor conservación del color, resultando en efectividad de blanqueado incrementada y mantenimiento del color. Los componentes de la formulación de la presente invención actúan en conjunción con o sin, preferiblemente con fuentes convencionales de blanqueado de peroxígeno para proveer la efectividad de blanqueado mejorada anteriormente mencionada y mejor conservación del color de la tela.

Compuestos catalizadores orgánicos Los ejemplos no limitantes de compuestos catalizadores orgánicos tales como reforzadores de blanqueado y compuestos de especies blanqueadoras se describen en las patentes de E.U. A. Nos. 5,041 ,232, 5,045,223, 5,047,163, 5,310,925, 5,413,733, 5,360,568, 5,482,515, 5,550,256, 5,360,569, 5,478,357, 5,370,826, 5,442,066, 5,576,282, 5,760,222, 5,753,599, 5,652,207 y 5,817,614, Solicitudes PCT Publicadas WO 98/23602, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 97/06147 y WO 98/23717 y EP 728 182. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención y composiciones de blanqueado (productos) que contienen dichos compuestos catalizadores orgánicos que son particularmente útiles en los métodos de la presente invención son los compuestos catalizadores orgánicos y composiciones que contienen a los mismos que satisfacen las condiciones esbozadas en el Protocolo de Prueba I, II y/o lll, descrito anteriormente. Preferiblemente, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención, más preferiblemente compuestos catalizadores orgánicos basados en iminio de la presente invención, incluyen, pero no se limitan a, compuestos reforzadores de blanqueado, especies de blanqueado, aminas modificadas, óxidos de amina modificadas y mezclas de los mismos.

I. Compuestos reforzadores de blanqueado Los compuestos reforzadores de blanqueado, preferiblemente compuestos reforzadores de blanqueado basados en iminio, de la presente invención, incluyen, pero no se limitan a, cationes de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. Un catalizador orgánico preferido de conformidad con la presente invención y para uso en las composiciones de blanqueado de la presente invención es un compuesto reforzador de blanqueado seleccionado partir de zwitteriones de ariliminio o sus especies blanqueadoras de oxaziridinio debido a que a diferencia de los cationes de ariliminio y/o cationes de oxaziridinio, los zwitteriones proven blanqueado efectivo sin resultar en un nivel inaceptable de daño al color de las telas. a. Cationes de ariliminio y poliiones. Los cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio, que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [I]: P] donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es ArCOCHa; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3. Preferiblemente, los cationes ariliminio y poliiones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [XI]: [XQ donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado, con la condición de que R20 no es fenilo; y con la condición de que cuando R19 es isopropilo, R20 no es COCH3; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N R23)-; y (3) -NÍR R24)-; R21-R24 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C1-C12, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R^-R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3.

Los cationes ariliminio y poliiones ariliminio más preferibles, que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, como se representan por la fórmula [XI], incluyen aquellos de fórmula [XI] donde R18 es H o metilo y R19 es H o alquilo o cicloalquilo de C-i-C , sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. b. Zwitteriones ariliminio. Los zwitteriones ariliminio, que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [I I]: [10 donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -To-Zp® donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Preferiblemente, los zwitteriones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [XII]: [XII] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -S03-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de R29 I - (C)q- R 29 donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R3 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a M.4t áfe?b, radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25, R26, R27 R28, R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R^-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: no es CH2CH(OS?3")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido. Los zwitteriones ariliminio más preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XII], incluyen aquellos de fórmula [XII] donde R25 es H o metilo, y para el radical representado por la fórmula: - L0-?f óxidos de aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. a. aminas modificadas Las aminas modificadas se representan por las fórmulas [V] y [VI]: [V] [VI] donde R9-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R8 y R11 son radicales que se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: -T -7 © donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -SO3-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Preferiblemente, las aminas modificadas se representan por las fórmulas [XV] y [XVI]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R 38 - (C)q- R 38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que __~^tó^*¿ todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida. Las aminas modificadas más preferidas, como se representan por las fórmulas [XV] y [XVI], incluyen aquellas aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 en donde R32 es H y/o Zp" es -C02-, -S03-, ó -OS03-. Los óxidos de aminas modificadas de la presente invención se representan por las fórmulas [VII]-[X]: [VII] [VIII] [ q [X] donde R8-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R11 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: -T -7 ? donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Preferiblemente, las aminas modificadas se representan por las fórmulas [XVII] y [XX]: [XVII] [XVIII] [XIX] [XX] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: - o-Zp® donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -S?3-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 I - (C)q- R38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) - N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos 5 seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos • amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R3d, R37, R39 y R40 para formar ío parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción ¡nsaturada fusionada sustituida o no sustituida; 15 Las aminas modificadas preferidas, como se representan por las fórmulas [XVII]-[XX], incluyen aquellas aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 donde R32 es H o metilo y/o Zp"-C02-, -S03-, ó -OS03-. • Para los compuestos amina modificados, R12 es un grupo 20 residual (LG), la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al H20) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; preferiblemente 30 > pka > 0; más preferiblemente 23 > pka > 3; incluso más preferiblemente 17 > pka > 11 ; más preferiblemente R12 es un grupo residual Yim»? que consiste de radicales hidroxi, perhidroxi, alcoxi y peralcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, y cualquier R8-R12 puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado. 5 lll. Especies blanqueadoras Las especies blanqueadoras (oxaziridinios, oxaziridinas) también pueden utilizarse directamente de conformidad con la presente invención. Las especies blanqueadoras de la presente invención ¡ncluyen, pero no se limitan 10 a, cationes oxaziridinio, poliiones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, zwitteriones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, • sulfoniminas de oxaziridinio, fosfoniminas de oxaziridinio, dióxidos de tiodiazol de oxaziridina, y mezclas de las mismas. 15 Los catalizadores orgánicos, especialmente cationes oxaziridinio, poliiones oxaziridinio, zwitteriones oxaziridínio, sulfoniminas, fosfoniminas, dióxidos de tiodiazol de la presente invención actúan en conjunción con una fuente de peroxígeno, cuando están presentes pata incrementar la efectividad • de blanqueado. Sin unirse a la teoría, se cree que los catalizadores orgánicos 20 reaccionan con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un oxaziridinio cuaternario y/o compuestos oxaziridinio, como se representa por la siguiente reacción a manera de ejemplo: Los compuestos de oxaziridinio y/o de oxaziridina pueden tener una actividad incrementada o preferida a temperaturas bajas en relación al compuesto de peroxígeno. a. Cationes y poliiones oxaziridinio. Los cationes y poliiones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [lll]: [" donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es ArCOCH3; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3. Preferiblemente, los cationes oxaziridinio y poliiones oxaziridinio, los cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIII]: [xiiq donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 puede ser un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23 R24')-; R21'-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C?-C-|2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R 8, R19 , R21 -R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18', R19 , R21 -R24' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R21 -R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21 -R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21 -R24' pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y donde cualesquiera de los grupos de sustituyentes R21 -R24 pueden combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador Los cationes oxaziridinio y poliiones oxaziridinio más preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, como se representan por la fórmula [XIII], incluyen aquellos de fórmula [XIII] donde R18 es H o metilo, y R19 es alquilo o cicloalquilo de C1-C14. b. Zwitteriones oxaziridinio Los zwitteriones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [IV]: [IV] donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -TVZ' T i k i i i ..' donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Preferiblemente, los zwitteriones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIV]: 15 donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, 20 ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del ^ ^. ^?^^g grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: _T' -7' © donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -SO3-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1ó 2; TO se selecciona a partir del grupo que consiste de: R29' I - (C)q- R29' donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R30')-; y (3) -N(R30 R31')-; R27', R28', R30' y R31' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25 , R2d, R27 , R28', R30' y R31' puede unirse junto con cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R3r para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R3r vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción ¡nsaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: _T í" o - *7->' p T no es CH2CH(OS?3")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido. Los zwitteriones oxaziridinio más preferidos, que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [XIV], incluyen aquellos de fórmula [XIV] donde R25 es H o metilo, y por el radical representado por la fórmula: -T 1" O - *7->' T donde Z'p" es -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- ó -OSO2- y p es 1 ó 2. c. Sulfonimidas de oxaziridina, fosfominas, N-acilimídas, dióxidos de tiodiazol. Las sulfonimidas de oxaziridina[XXIVa], fosfominas [XXIVb], N-acilimidas [XXV] y dióxidos de tiodiazol [XXVI] y [XXVII] se representan como sigue: [XXVI] [xxvio donde R41 y R44 , cuando están presentes, se seleccionan a partir de radicales seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cualesquiera de R41 -R44' puede unirse junto con cualesquiera R41'-R44 para formar parte de un anillo común, incluyendo un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado. ?$ ^^ *^^^^^ » d. Sulfonimidas [XXVIlla], fosfonimidas rXXVIllb], N-aciliminas rxxixi Se representan como sigue: [XXVIlla] [XXVIllb] [XXIX] donde cada R46 se selecciona independientemente a partir de un 10 radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; y • cualesquiera dos sustituyentes R46 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico 15 fusionado; R45 puede ser un radical es un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R47)-; y (3) -N(R47R48)-; R47- • R48 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, 20 alquilos de C1-C12, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados. Los ejemplos adecuados de X-, un anión contraión, incluyen, pero no se limitan a: BF4-, OTS-, y sus contraiones aniónicos descritos en WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 98/23717, patentes de E.U.A. Nos. 5,360,568, 5,360,569, 5,482,515, 5,550,256, 5,478,357, 5,370,826, 5,442,066, EP 728 182 y UK 1 215 656. Preferiblemente, los contraiones aniónicos son compatibles con el 5 blanqueador. Para cualesquiera estructuras que no portan una carga neta negativa, no hay contraiones asociados con el compuesto. • Para cualesquiera estructuras que portan una carga neta negativa, los ejemplos adecuados de contraiones aniónicos y catiónícos ío incluyen, pero no se limitan a aquellos descritos anteriormente. Para cualesquiera estructuras que portan una carga neta múltiple, no hay contraiones asociados con el compuesto.

Otros compuestos catalizadores orgánicos 15 Además de los compuestos reforzadores de blanqueado, las especies blanquedoras y aminas modificadas y óxidos de amina descritos anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos pueden ser cualesquiera compuesto conocido en la técnica que es capaz de reaccionar • con un perácido para formar un agente de transferencia de oxígeno (un 20 blanqueador).

Concentración de compuestos catalizadores orgánicos Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden añadirse a las soluciones de lavado en niveles de aproximadamente 0.00001 % (0.0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 5 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 0.0001 % (0.001 ppm) a aproximadamente 2% (20 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0.005% (0.05 ppm) a aproximadamente 0.5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0.01% (0.1 ppm) a aproximadamente 0.2% (2 ppm). Más ío preferiblemente de aproximadamente 0.02% (0.2 ppm) a aproximadamente 0.1% (1 ppm). Preferiblemente, las composiciones blanqueadoras de la • presente invención comprenden una cantidad de un compuesto catalizador orgánico de tal manera que la concentración resultante del compuesto de 15 refuerzo de blanqueado en una solución de lavado es de aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm. Además, preferiblemente las composiciones de blanqueado de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto de peroxígeno, • cuando está presente, y una cantidad de un compuesto catalizador orgánico, 20 de tal manera que la relación molar de dicho compuesto de peroxígeno al compuesto catalizador orgánico en una solución de lavado es preferiblemente mayor que 1 :1 , más preferiblemente mayor que 10:1 , incluso más preferiblemente mayor que 50:1. Los intervalos de relaciones molares preferidas del compuesto de peroxígeno al compuesto catalizador orgánico tiene un intervalo de aproximadamente 30,000:1 a aproximadamente 5,000:1 , incluso más preferiblemente de aproximadamente 10,000:1 a aproximadamente 50:1 , incluso aún más preferiblemente de aproximadamente 5,000:1 a aproximadamente 100:1 , aún más preferiblemente de aproximadamente 3,500:1 a aproximadamente 150:1. Los valores de conversión (en ppm) se proveen para propósitos ejemplares, basándose en una concentración de uso de 1000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de un producto que contiene 0.2% de compuesto catalizador orgánico en peso resulta en una concentración de compuesto catalizador orgánico de 6.5 ppm. El método para administrar compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención y el método para administrar composiciones de blanqueado (productos) que contienen dichos compuestos catalizadores orgánicos que son particularmente útiles en los métodos de la presente invención son los compuestos catalizadores orgánicos y composiciones que contienen los mismos que satisfacen el método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico cuya estructura se define en la presente y donde dicho medio contiene oxígeno activo a partir del compuesto de peroxígeno de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 250 ppm por litro de medio, y dicho compuesto catalizador orgánico de 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm, preferiblemente de aproximadamente 0.01 ppm a .¿JL» aproximadamente 3 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 2 ppm, y más preferiblemente de aproximadamente 0.2 ppm a aproximadamente 1 ppm. Dicho método preferido para blanqueado de un sustrato 5 manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico es de particular valor para aquellas aplicaciones en las que la conservación del color del sustrato manchado que necesita de limpieza es una preocupación. En dichas aplicaciones la modalidad preferida (por ejemplo, de 0.01 ppm a aproximadamente 3 ppm) es ío de particular importancia en términos de lograr aceptable conservación del color de la tela. Para otras aplicaciones en las que la conservación del color del sustrato manchado que necesita limpiarse es menos preocupante, puede preferirse una mayor concentración de uso. 15 Descomposición de catalizadores orgánicos Los catalizadores orgánicos, específicamente los compuestos reforzadores de blanqueado de la presente invención son susceptibles de descomposición por varias rutas de descomposición incluyendo, pero no limitados a, la ruta de aromatización. La reacción de aromatización 20 (descomposición) de reforzadores de anillo de 6 miembros se conoce bien en la técnica, como se ejemplifica, sin limitarse a la teoría, en Hanquet et al., Tetrahedron 1993, 49, pp. 423-438. Otros medios de descomposición ¡ncluyen, pero no se limitan a, ataque en el compuesto de refuerzo de r.-.r.k^.^?^„r^^í , ^^ , ¿ Ute., , . . . , . ,_^__ ._. . . .. .,,«__^« fa»„«.„ ^»» . , k .. ¿. blanqueado y/o en las especies de blanqueado mediante nucleófilos, incluyendo pero no limitado a ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleófilos presentes bajo condiciones de lavado. Por ejemplo, y sin pretender atenerse a la teoría, la reacción de descomposición de un anillo oxaziridinio de 6 miembros, el procedimiento general del cual puede llevar a eficiencia de blanqueado reducida, se ejemplifica como se establece a continuación: Métodos para adición retrasada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos Se ha encontrado de manera sorprendente con los compuestos catalizadores orgánicos de tiempo de vida limitado, que la adición de compuestos catalizadores orgánicos mediante un modo de administración a una solución de lavado después de que una tela ha sido añadida a una solución de lavado provee blanqueado mejorado en comparación con la adición de dichos compuestos catalizadores orgánicos a la solución de lavado antes de que una tela haya sido añadida a una solución de lavado. Se cree, sin limitarse por la teoría, que el compuesto catalizador orgánico lleva a cabo la descomposición en la solución de lavado antes de la introducción de la carga de tela. Un método para mejorar el desempeño de los compuestos catalizadores orgánicos es retrasar la adición del compuesto catalizador orgánico de la presente invención a la solución de lavado. Otro método para mejorar el desempeño de los compuestos catalizadores orgánicos es utilizar un compuesto catalizador orgánico con estabilidad incrementada a las soluciones de lavado. La presente invención se dirige a este último método, aunque beneficios adicionales pueden lograrse al utilizar tanto el último método como el primero. Los métodos para retrasar (controlar) la adición de compuestos catalizadores orgánicos se describen más completamente en la solicitud provisional de patente de E.U.A. copendiente y en co-propiedad titulada "Controlled Availability of formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same" expedida el 27 de agosto de 1999 (P&G Número de caso del apoderado 7749P). Otro método para mejorar el desempeño de compuestos catalizadores orgánicos es utilizar un compuesto catalizador orgánico con estabilidad incrementada a las condiciones de lavado. Esta aplicación describe compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico de aproximadamente 15 segundos a aproximadamente 20 minutos como se determina mediante el Protocolo de Prueba I y/o II, descrito anteriormente.

Composiciones de blanqueado que comprenden compuestos catalizadores orgánicos Además el uso de los compuestos catalizadores orgánicos discutido anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden emplearse en conjunción con una fuente de peroxígeno en otras composiciones de blanqueado, sin importar su forma. Por ejemplo, los compuestos catalizadores orgánicos pueden emplearse en un producto aditivo para lavandería. En las composiciones de blanqueado de la presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente en niveles de aproximadamente 0.1% (1 ppm) a aproximadamente 60 % (600 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 1% (10 ppm) a aproximadamente 40% (400 ppm) en peso de la composición, m y el compuesto catalizador orgánico puede estar presente de aproximadamente 0.00001% (0.0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 0.0001 % (0.001 ppm) a aproximadamente 1% (10 ppm) en peso de la composición. Más preferiblemente de aproximadamente 0.001% (0.01 ppm) a aproximadamente 0.5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0.004% (0.04 ppm) a aproximadamente 0.25% (2.5 ppm). Más preferiblemente de aproximadamente 0.01% (0.1 ppm) a aproximadamente 0.1 % (1 ppm). Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden emplearse ventajosamente en aplicaciones de lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones para lavavajillas automático, aplicaciones de blanqueado y de coloración asociadas con la pulpa de lana y/o textiles, aplicaciones antimicrobianas y/o desinfectantes, así como aplicaciones cosméticas tales como en dentaduras, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de incrementar la efectividad de las soluciones en agua fría y posiblemente en agua caliente debido a la posible estabilidad incrementada, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención son idealmente adecuados para aplicaciones de lavandería tales como el blanqueado de telas a través del uso de detergentes que contienen blanqueadores o aditivos de blanqueado para lavandería. Además, los compuestos de refuerzo de blanqueado de la presente invención pueden emplearse en composiciones granulares, en polvo, barra, pasta, espuma, gel y líquidos. Por consiguiente, las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden incluir varios ingredientes adicionales los cuales son deseables en aplicaciones de lavandería. Dichos ingredientes incluyen agentes tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueado, mejoradores de detergencia, agentes quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberación de suciedad, abrillantadores y otros varios ingredientes. Las composiciones incluyen cualesquiera de estos diversos ingredientes adicionales preferiblemente que tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1 % de la composición de blanqueado. Las composiciones de blanqueado preferiblemente incluyen al menos un agente tensioactivo detersivo, al menos un agente quelante, al 5 menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1 % de la • composición de blanqueado. En otra modalidad de la presente invención, se provee un ío método para lavar una tela que necesita de lavandería. El método preferido comprende poner en contacto la tela con una solución de lavandería. La tela puede comprender a la mayoría de las telas capaces de ser lavadas en • condiciones normales de uso por el consumidor. La solución de lavandería comprende una composición de blanqueado, como se describe 15 completamente en la presente. Las temperaturas de agua preferiblemente tienen un intervalo de aproximadamente 0°C a aproximadamente 50°C o mayores. La relación agua a tela preferiblemente es de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 15:1.

• La solución de lavandepa puede incluir adicionalmente al menos 20 un ingrediente adicional seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos detersivos, agentes quelantes, enzimas detersivas, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la solución de lavandería tiene un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1% de la composición de blanqueado. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, un producto aditivo para lavandería se provee. El producto aditivo para lavandería comprende un compuesto catalizador orgánico, como se describió totalmente anteriormente. Dicho producto aditivo para lavandería puede ser idealmente adecuado para su inclusión en un procedimiento de lavado cuando se desea efectividad de blanqueado adicional. En dichos casos se puede incluir, pero no se limita a, una aplicación para lavandería con solución a temperatura baja y a temperatura media. Es deseable que el producto aditivo para lavandería además incluya una fuente de peroxígeno, como se describe completamente anteriormente. El producto aditivo para lavandería también puede incluir composiciones en polvo o líquidas que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se describió completamente anteriormente. Además, si el producto aditivo para lavandería incluye una fuente de peróxido de hidrógeno es deseable que el producto aditivo de lavandería además incluya un activador de blanqueado, como se describió totalmente anteriormente. Preferiblemente, el producto aditivo de lavandería se empaqueta en forma de dosis para adición a un procedimiento de lavado en donde una fuente de peroxígeno se emplea y se desea efectividad de blanqueado ¿iü incrementada. Dicha forma de dosis particular puede comprender una pildora, tableta, cápsula de gel u otra unidad de dosis particular tal como polvos o líquidos premedidos. Un material llenador o vehículo puede incluirse para incrementar el volumen de la composición si se desea. Los materiales llenadores o vehículos adecuados pueden seleccionarse a partir de pero no limitarse a varias sales de sulfato, carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales llenadores o vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular incluyendo polioles y dioles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e ¡sopropanol. Los alcoholes monohídricos también pueden emplearse. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de dichos materiales. Los llenadores ácidos pueden utilizarse para reducir el pH. Una composición de blanqueado preferida es una composición de blanqueado que comprende: (a) una fuente de peroxígeno; y (b) uno o más compuestos catalizadores orgánicos; en donde los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos en una solución de lavado que contiene dicha composición de blanqueado por un período de tiempo después de que dicha fuente de peroxígeno se vuelve activa. La fuente de peroxígeno, como se discutió anteriormente, preferiblemente se selecciona a partir del grupo que consiste de: (i) compuestos perácidos preformados seleccionados a partir del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimíricos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, y 5 (¡i) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionados a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un • activador de blanqueado. 10 Sistema de blanqueado Además de los catalizadores orgánicos de la presente invención, las composiciones de blanqueado de la presente invención preferiblemente comprenden un sistema de blanqueado. Los sistemas de blanqueado típicamente comprenden una fuente de peroxígeno. Las fuentes de 15 peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualesquiera de las fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno así como compuestos los cuales bajo condiciones de uso del consumidor proveen una • cantidad efectiva de un peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede 20 incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueado, compuestos perácidos preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Por supuesto, un experto en la técnica -...,-. ,¿ .» « * * a ^?^á^ reconocerá que otras fuentes de peroxígeno pueden emplearse sin apartarse del alcance de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona a partir del grupo que consiste de: (i) compuestos de perácido preformados seleccionados a partir 5 del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, y • (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de 10 percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos y un activador de blanqueado. Cuando esta presente, las fuentes de peroxígeno (perácidos y/o fuentes de peróxido de hidrógeno) típicamente estarán a niveles de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 5% a 15 aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 20% en peso de la composición. Si están presentes, las cantidades de activador de blanqueado típicamente serán de aproximadamente 0.1 %, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 60%, preferiblemente de f aproximadamente 40% en peso, de la composición de blanqueado que 20 comprende el agente blanqueador más que el activador de blanqueado. a. Perácidos preformados El compuesto perácido preformado como se utiliza en la presente es cualquier compuesto conveniente el cual es estable y el cual bajo condiciones de uso del consumidor provee una cantidad efectiva de un anión 5 perácido. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden por supuesto utilizarse en conjunción con un compuesto perácido preformado seleccionado a partir del grupo que consiste de ácidos • percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, 10 ejemplos de los cuales se describen en la patente de E. U. A. número 5,576,282 de Miracle et al. Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados • tiene la fórmula general: O II 15 Y— R— C— O— OH donde R es un alquileno o grupo alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno • sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, C(0)OH o -C(O)OOH. 20 Los peroxiácidos orgánicos adecuados para uso en la presente invención pueden contener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general: ^^aj^ari-^jifeate.. donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(0)OH, o C(0)OOH; y n es un entero de 0 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general: donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno C(0)OH o C(O)OOH. Los ácidos monoperoxi típicos útiles en la presente incluyen alquilo y peroxiácidos de arilo tales como: (i) ácido peroxibenzóico y ácido peroxibenzóico con anillo sustituido, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftóico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada), y ácido o- carboxibenzamidoperoxihexanóico (sal sódica); (ii) ácidos alifáticos, ácidos alifáticos sustituidos y arilalquilo monoperoxiácidos, por ejemplo, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicapróico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccionoil)aminoperoxicapróico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxícapróico (PAP); . , . . :¿,- ^¿ (iii) amidoperoxíácidos, por ejemplo, monononilamida de ya sea ácido peroxisuccíníco (NAPSA) o de ácido peroxiadípico (NAPAA). Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen todos los 5 alquil diperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como: (iv) ácido 1 ,12-diperoxidodecanedioico (v) ácido 1 ,9-diperoxíazelaico; • (vi) ácido diperoxibrasílíco; ácido diperoxisebásico y ácido diperoxüsoftálico; ío (vii) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dioico; (viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 , de Hartan, expedida el 20 de noviembre de 1984, patente de E.U.A. No. 4,634,551 de Burns et al., solicitud de patente europea 15 0,133,354, de Banks et al. publicada el 20 de febrero de 1985, y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, de Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen ácido 6-nonilamíno-6-oxoperoxicapro¡co como se describe completamente en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. Los compuestos de persulfato tales como 20 por ejemplo OXONE, elaborados comercialmente por E.l. DuPont de Nemours de Wilmington, DE también pueden emplearse como una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico. b. Fuentes de peróxido de hidrógeno La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de peróxido de hidrógeno adecuada y presente en dichos niveles como se describe completamente en la patente de E.U.A. No. 5,576,282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la aquí incorporada Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Ed (1992, John Wíley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", y que incluye varias formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno utilizada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, perborato, por ejemplo, pueden utilizarse en la presente perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono o tetrahidrato), peroxihidrato de carbonato de sodio o sales de percarbonato equivalentes, peroxihidrato de pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, o peróxido de sodio. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, elaborado por DuPont). El monohidrato de perborato de sodio y el percarbonato de sodio son particularmente preferidos. También pueden utilizarse las mezclas de cualesquiera fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes.

Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño promedio de partícula en el intervalo de aproximadamente 500 mieras a aproximadamente 1 ,000 mieras, no más que aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas que aproximadamente 200 mieras y no más que aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes que aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede revestirse con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible a partir de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como el agente blanqueador un material de blanqueado tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica, e incluyen por ejemplo dicloroisocíanurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para las composiciones las cuales comprenden enzimas. b. Activadores de blanqueado Preferiblemente, la fuente de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor perácido). El precursor está presente a niveles de aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.5%, más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de ?t&m ¿ aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un activador de blanqueado como se utiliza en la presente es cualquier compuesto el cual cuando se utiliza en conjunción con una fuente de peróxido de hidrógeno lleva a la producción in situ del perácido correspondiente al activador de 5 blanqueado. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen completamente en la patente de E.U.A. No. 5,576,282, patente de E.U.A. No. 4,915,854 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Véase también patente de • E.U.A. No. 4.634,551 para otros blanqueadores y activadores útiles en la presente. ío Los activadores preferidos se selecciona a partir del grupo que consiste de tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoilcaprolactamo (BzCL), 4- nitrobenzoilcaprolactamo, 3-clorobenzoilcaprolactamo, • benzoiloxíbencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), 15 benzoilvalerolactamo (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactamo y benzoilvalerolactamo. Los activadores de blanqueado particularmente preferidos en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a • aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados que tienen un grupo 20 residual OBS o VL. Los activadores de blanqueado hidrófobos preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal sódica de 4-[N- (nonanoil) amino hexanoiloxij-bencensulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del - -**«^- - - cual se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, lauroiloxibencensulfonato (LOBS o C-?2-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o Cn-OBS con saturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibencensulfonato (DOBA). 5 Los activadores de blanqueado preferidos son aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,698,504 de Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,695,679 de Christie et al., • expedida el 9 de diciembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,686,401 de Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. ío 5,686,041 de Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,405,412 de Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; patente de E.U.A. No. 5,405,413 de Willey et al., expedida el 11 de abril de • 1995; patente de E.U.A. No. 5,130,045 de Mítchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y la patente de E.U.A. No. 4,412,934 de Chung et al., expedida 15 el 1 de noviembre de 1983, y solicitudes de patentes copendientes números de serie 08/709,072, 08/064,564, todas las cuales se incorporan en la presente como referencias. La relación molar del compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) al activador de blanqueado en la presente invención 20 generalmente tiene un intervalo de al menos 1 :1 , preferiblemente de aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1 :1 , preferiblemente de aproximadamente 3:1. tk r i i, m t m' Los activadores de blanqueado sustituidos cuaternarios también pueden incluirse. Las presentes composiciones de blanqueado preferiblemente comprenden un activador de blanqueado sustituido cuaternario (QSBA) o un perácido sustituido cuaternario (QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA preferidas se describen adicionalmente en la patente de E.U.A. No. 5,686,015 de Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,654,421 de Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; patente de E.U.A. No. 5,460,747 de Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,584,888 de Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y patente de E.U.A. No. 5,578,138 421 de Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; todas las cuales están incorporadas en la presente como referencias. Los activadores de blanqueado altamente preferidos útiles en la presente son amidas sustituidas como se describe en patente de E.U.A. No. 5,698,504, patente de E.U.A. No. 5,695,679, y patente de E.U.A. No. 5,686,014 cada una de las cuales está citada en la presente anteriormente. Los ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueado incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6- nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6- decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, descritos en la patente de E.U.A. No. 5,698,504, patente de E.U.A. No. 5,695,679, patente de E.U.A. No. 5,686,014 cada una de las cuales se cita en la presente anteriormente y la patente de E.U.A. No. 4,966,723 de Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores tipo benzoxazina, tales como un anillo CeH4 al cual está fusionada en las posiciones 1 ,2 una porción -C(0)OC(R1)=N-. 5 Dependiendo del activador y de la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueado a partir de sistema de blanqueado que tienen un pH en uso de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, • preferiblemente de aproximadamente 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, los activadores con porciones aceptoras de ío electrones se utilizan para intervalos de pH cercanos al neutral o sub- neutrales. Los álcalis o agentes amortiguadores pueden utilizarse para asegurar dicho pH. Los activadores de acil lactamo, como se describen en la patente de E.U.A. No. 5,698,504, patente de E.U.A. No. 5,695,679 y patente de E.U.A. 15 No. 5,686,014, cada una de las cuales se cita en la presente anteriormente, son muy útiles en la presente, especialmente los caprolactamos de acilo (véase por ejemplo WO 94-28102 A) y valerolactamos de acílo (véase patente de E.U.A. No. 5,503,639 de Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996 • incorporada en la presente como referencia). 20 d. Peróxidos orgánicos, especialmente diacilperóxidos Además de los agentes de blanqueado descritos anteriormente, las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden incluir - «?timM.n**¡átáí £„ ¿ , „ . »_,. _.^ k , ,„. .. . .. . . .. . . . ^^ jt * opcionalmente peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos se ¡lustran extensivamente en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todas incorporadas en la presente como referencia. Si se 5 utiliza un diacilperóxido, preferiblemente será uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre la formación de puntos/formación de película. • e. Catalizadores de blangueado que contienen metal Las composiciones de blanqueado también pueden incluir ío opcionalmente catalizadores de blanqueado que contiene metal, preferiblemente catalizadores de blanqueado que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueado que contiene metal es el sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de 15 actividad catalítica de blanqueado definida, tales como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno, o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueado, tales como cationes de zinc o de aluminio, y un secuestrador que tiene constantes fl de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, 20 particularmente ácido etilendiamintetraacético, ácido etilendiamintetra (metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en patente de E.U.A. No. 4,430,243 de Bragg, expedida el 2 de febrero de 1982. k. -k —fr ., . ._ _»#__. , i. Complejos de metal manganeso Si se desea, las composiciones en la presente pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y niveles de uso se conocen bien en la técnica e ¡ncluyen, por ejemplo, los 5 catalizadores basados en manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,576,282 de Míracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1996; patente de E.U.A. No. 5,246,621 de Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; • patente de E.U.A. No. 5,244,596 de Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; patente de E.U.A. No. 5,194,416 de Jureller et al., expedida el 16 de ío marzo de 1993; patente de E.U.A. No. 5,114,606 de van Vliest et al., expedida el 19 de mayo de 1992; y las solicitudes de patentes europeas números de publicación 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544, 490 A1 ; los ejemplos • preferidos de estos catalizadores incluyen Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7- tr¡azac¡clononano)2-(PF6)2, Mn'"2(u-0)?(u-0Ac)2(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7- 15 tr¡azac¡clononano)2(CI0 )2, Mnlv4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(CI04)4, Mnm Mnlv (u-0)?(u-0Ac)2(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazac¡clononano)2(CI04)3, Mn?v(1 ,4,7- trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueado basados en metal incluyen aquellos descritos en <f la patente de E.U.A. No. 4,430,243 incluida como referencia anteriormente y la 20 patente de E.U.A. No. 5,114,611 de van Kralingen, expedida el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueado también se reporta en las siguientes: patente de E.U.A. No. 4,728,455 de Rerek, expedida el 1 de marzo de 1988; patente de E.U.A. No. s ,r - % -i r-íjei *- 5,284,944 de Madison, expedida el 8 de febrero de 1994; patente de E.U.A. No. 5,246,612 de van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; patente de E.U.A. No. 5,256,779 de Kerschner et al., expedida el 26 de octubre de 1993; patente de E.U.A. No. 5,280,117 de Kerschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; patente de E.U.A. No. de Kerschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; patente de E.U.A. No. de Kerschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y patente de E.U.A. No. 5,227,084 de • Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993. ío (¡i) Complejos de metal de cobalto Los catalizadores de blanqueado de cobalto útiles en la presente se conocen, y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 5,597,936 de Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; patente de E.U.A. No. 5,595,967 de Miracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; 15 patente de E.U.A. No. 5,703,030 de Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente son sales de f acetato de cobalto pentaamina que tiene la fórmula [Co(NH3)5OAc]Ty, donde 20 "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de cobalto pentaamina, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](S04); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](N03)2 (en la presente "PAC").

Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los enseñados por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 5,597,936, patente de E.U.A. No. 5,595,967, patente de E.U.A. No. 5,703,030, citadas en la presente anteriormente, el artículo de 5 Tobe y las referencias citadas en la presente, y en la patente de E.U.A. No. 4,810,410, de Diakun et al., expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic • Compounds, W. L. Jolly (Prentíce-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem. 18, ío 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physícal Chemistry, 56, 22-25 (1952). • (¡ii) Complejos de metal de transición de ligando rígidos macropolicíclicos 15 Las composiciones en la presente también pueden incluir adecuadamente como catalizador de blanqueado un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclíco" algunas veces se abrevia "MRL" el cual se discute a f continuación. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente efectiva, 20 adecuadamente de aproximadamente 1 ppm o más, por ejemplo mayor a aproximadamente 99.9%, más típicamente de aproximadamente 0.001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por mil millones en peso y "ppm" denota partes por millón en peso). Los metales de transición adecuados por ejemplo, Mn se ilustran a continuación. "Macropolicíclico" significa un MRL que es tanto un macrociclo como un policíclico. "Policíclico" significa al menos bicíclico. El término "rígido" como se utiliza en la presente incluye "que tiene una superestructura" y "entrecruzamiento". "Rígido" se ha definido como en contrario obligado de flexibilidad: véase D. H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, incorporado como referencia. Más particularmente, "rígido" como se utiliza en la presente significa que el MRL debe estar determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo parental") el cual de otra manera es idéntico (que tiene el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal) pero que carece de una superestructura (especialmente porciones de unión o, preferiblemente porciones entrecruzadas) encontradas en el MRL. Para determinar la rigidez comparativa de macrociclos con y sin superestructuras, el practicante utilizará la forma libre (no la forma unida al metal) de los macrociclos. Se sabe bien que la rigidez es útil para comparar macrociclos; las herramientas adecuadas para determinar, medir y comparar la rigidez incluyen métodos computacionales (véase, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews. (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock et al., Inorgánica Chimica Acta. (1989), 164, 73-84. Los MRL preferidos en la presente son un tipo especial de ligandos ultra-rígidos los cuales están entre cruzados. Un "entrecruzamiento" ^-fft-'Sfa se ilustra de manera no limitante en 1.11 a continuación. En 1.11 , el entrecruzamiento es una porción CH2CH2. Este enlaza N1 y N8 en la estructura ilustrativa. Al comparar, un enlace "del mismo lado", por ejemplo en uno a ser introducido a través de N1 y N12 en 1.11 , podría no ser suficiente para constituir un "entrecruzamiento" y por consiguiente podría no ser preferido. Los metales adecuados en los complejos de ligandos rígidos incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), MO(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en los catalizadores de blanqueado de metal de transición en la presente incluyen manganeso, hierro y cromo. Más generalmente, los MRL (y los catalizadores de metal de transición correspondientes) en la presente adecuadamente comprenden: (a) al menos un anillo principal macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y (b) una superestructura no metálica conectada no covalentemente capaz de incrementar la rigidez del macrocilco, preferiblemente seleccionada a partir de (i) una superestructura enlazadora, tal como una porción de unión; y (¡i) una superestructura entrecruzada, tal como una porción entrecruzada, y (iii) combinaciones de las mismas. El término "superestructura" se utiliza en la presente como se define en la literatura por Busch et al., véase, por ejemplo, artículos por Busch en "Chemical Reviews". Las superestructuras preferidas en la presente no solamente mejoran la rigidez del macrociclo parental, sino que también favorecen el plegamiento del macrociclo de manera que éste se coordina a un metal en una hendidura. Las superestructuras adecuadas pueden ser remarcablemente simples, por ejemplo una porción de unión tal como cualesquiera de aquellas ilustradas en la fórmula A y fórmula B a continuación, pueden utilizarse. \ / (CH2)n Fórmula A donde n es un entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menor que 6, típicamente de 2 a 4, o Fórmula B . x- * >, _L~ * donde m y n son enteros de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similar. El anillo aromático es 1.10 puede reemplazarse por un anillo saturado, en el que el átomo en Z que se conecta hacia el anillo puede contener N, O, S o C. Los MRL se ilustran de manera no limitante adicionalmente por el siguiente compuesto: Fórmula C 15 Este es un MRL de conformidad con la invención el cual es altamente preferido, entrecruzado, derivado de ciclam metil-sustituido (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Formalmente, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano utilizando el sistema f extendido de von Baeyer. Véase "A Guide to UIPAC Nomenclature of Organic 20 Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W. H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase especialmente la sección R-2.4.2.1. ^^¿bhB?^^m,MS'^^-ííM^?á tííi?k. £ ___£ .-_& r¿ *- *< ^* * „ _> „. „ M fe. £ -* • ni iSti h-r?fea^ Los catalizadores blanqueadores de metal de transición de ligandos macrólidos rígidos los cuales son adecuados para uso en las composiciones de la invención pueden incluir en general compuestos conocidos en donde éstos conforman con la definición en la presente, así 5 como, más preferiblemente, cualesquiera de un gran número de compuestos novedosos diseñados expresamente para los presentes usos de lavandería o de limpieza, y no limitadamente ilustrados por ninguno de los siguientes: • Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan Manganeso (II) 10 Diacuo-5,12-dimet¡l-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan Manganeso (II) Hexafluorofosfato Acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Tetrafluoroborato Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan 15 Manganeso (lll) Hexafluorofosfato Dicloro-5, 12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan Manganeso (II) Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan f Manganeso (II) 20 Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) (f) Otros catalizadores de blanqueado 5 Las composiciones en la presente pueden comprender uno o más de otros catalizadores de blanqueado. Los catalizadores de blanqueado preferidos son catalizadores de blanqueado zwitteriónicos, los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,576,282 (especialmente propansulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)). Otros catalizadores de ío blanqueado incluyen catalizadores de blanqueado catiónicos que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,442,066, 5, 478,357, 5,370,826, 5,482,515, Y WO 95/13351 , WO 95/13352, y WO 95/13353. • Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de limpieza en la presente pueden ajustarse 15 para proveer en el orden de al menos una parte por miles de millones de la especie de catalizador de blanqueado activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0.05 • ppm a aproximadamente 10 ppm, y más preferiblemente de aproximadamente 20 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de las especies de catalizadores de blanqueado en el líquido de lavado. Con el objeto de obtener dichos niveles en el líquido de lavado de un procedimiento de lavado automático, las composiciones típicas en la presente comprenderán de aproximadamente 0.0005% a aproximadamente 0.2%, más preferiblemente de aproximadamente 0.004% a aproximadamente 0.08%, de catalizador de blanqueado, especialmente catalizadores de manganeso o de cobalto, en peso de las composiciones de limpieza. 5 Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona a partir de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, • compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueado, ío Preferiblemente, el activador de blanqueado se selecciona a partir del grupo que consiste de activadores de blanqueado hidrófobos como se describen en la presente. • El propósito de dicha composición de blanqueado es mitigar la descomposición no deseada del catalizador orgánico, y permitir que el 15 perácido logre el desempeño de blanqueado en una tela que necesite de limpieza, tal como una tela manchada, en una solución de lavado antes de la disponibilidad del catalizador orgánico. El período de tiempo entre que el perácido se vuelve activo en * fl una solución de lavado y los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven 20 activos puede estar en el intervalo de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 24 horas. Alternativamente, puesto que los compuestos catalizadores orgánicos son relativamente estables en la solución de lavado, '- * - tfj-it^- el perácido puede volverse activo en la solución de lavado después de que el compuesto catalizador orgánico se vuelva activo o disponible. El propósito de una composición de blanqueado con adición retrasada (la cual puede o no utilizarse en conjunción con esta invención) es permitir que el perácido logre un máximo desempeño de blanqueado en una tela que necesita limpieza, tal como una tela teñida, en una solución de lavado antes de la introducción del compuesto catalizador orgánico. En otras palabras, una composición de blanqueado que comprende un compuesto catalizador orgánico el cual se vuelve activo en una solución de lavado después de que una tela que necesite limpieza ha sido añadida a la solución de lavado. Alternativamente, puesto que los compuestos catalizadores orgánicos pueden tener estabilidad incrementada, una composición de blanqueado que comprende un compuesto catalizador orgánico el cual se vuelve activo en una solución de lavado antes de que pueda utilizarse en una tela que necesite de limpieza que haya sido añadida a la solución de lavado. Las composiciones de blanqueado de la presente invención también comprenden, además de uno o más catalizadores orgánicos, descritos anteriormente, uno o más materiales adjuntos de limpieza, preferiblemente compatibles con el catalizador(es) orgánico y/o cualesquiera enzimas presentes en la composición de blanqueado. El término "compatible", como se utiliza en la presente, significa los materiales de composición de blanqueado que no reducen la actividad de blanqueado del catalizador orgánico y/o cualquier actividad enzimática de cualquier enzima presente en la composición de blanqueado a tal grado que el catalizador orgánico y/enzima no es efectivo como se desea durante las situaciones de uso normal. El término "materiales adjuntos de limpieza", como se utiliza en la presente, significa cualquier material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para el tipo 5 particular de composición de blanqueado deseado y para la forma del producto (por ejemplo, composición en líquido; granulos; polvo; barra; pasta; aspersión; tableta; gel; espuma), cuyos materiales también son • preferiblemente compatibles con la enzima(s) proteasa y agente(s) de blanqueado utilizado en la composición. Las composiciones granulares 10 también pueden estar en forma "compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar en una forma "concentrada". La selección específica de los materiales adjuntos de limpieza se F hace fácilmente al considerar la superficie, artículo o tela a ser limpiada, y la forma deseada de la composición para las condiciones de limpieza durante el 15 uso (por ejemplo, a través del uso de detergente para lavado). Los ejemplos de materiales adjuntos de limpieza adecuados incluyen, pero no se limitan a, agentes tensioactivos, agentes mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueado, catalizadores de blanqueado, otras enzimas, f sistemas estabilizantes de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, 20 polímeros liberadores de suciedad, agentes de transferencia de color, dispersantes, supresores de espuma, colorantes, perfumes, tinturas, sales llenadoras, hidrotopos, fotoactivadores, fluorescenos, acondicionadores de tela, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, anti-oxid antes, agentes anti-arrugas, agentes anti-encogimiento, germicidas, fungicidas, motas de color, elementos para el cuidado de la plata, agentes anti-herrumbe y/o agentes anti-corrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, ayudantes de procesamiento, pigmentos y agentes de control de 5 pH como se describe en las patentes de E. U. A. números 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Los materiales de composición de blanqueado específico se ejemplifican en mas detalle a continuación. Si los materiales adjuntos de limpieza no son compatibles con la ío variante(s) de proteasa en las composiciones de blanqueado, entonces los métodos adecuados para mantener los materiales adjuntos de limpieza y la variante(s) de proteasa separada (no en contacto entre sí) hasta la • combinación de los dos componentes es apropiada para utilizarse. Los métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica tales 15 como cápsulas de gel, encapsulación, tabletas, separación física, etc. Dichas composiciones de blanqueado incluyen composiciones detergentes para limpieza de superficies duras, no limitadas en la forma (por ejemplo, líquidos, granulos, pasta, espuma, aspersión, etc.); composiciones f detergentes para limpieza de telas, no limitadas en forma (por ejemplo 20 granulares, líquidas, formulaciones en barras, etc.); composiciones para lavavajillas (no limitadas en forma y que incluyen tanto formas granulares y líquidas para lavavajillas automáticos); composiciones de blanqueado oral, no limitadas en forma (por ejemplo, dentífricos, pasta dental y formulaciones para enjuague bucal); y composiciones para blanqueado de la dentadura, no limitados en forma (por ejemplo, líquido, tableta). Las composiciones de blanqueado de tela de la presente invención principalmente se pretenden utilizar en el ciclo de lavado de una 5 máquina lavadora; sin embargo, otros usos pueden contemplarse, tales como pretratamiento con producto para telas muy sucias, remojo con producto; el uso no necesariamente se limita al contexto de máquinas lavadoras, y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse solas o en combinación con composiciones de lavado a mano que sean compatibles. 10 Las composiciones de blanqueado pueden incluir de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99.9% en peso de la composición de los materiales adjuntos de limpieza. • Como se utiliza en la presente, "composiciones de blanqueado que no se utilizan para telas" incluyen composiciones de blanqueado para 15 superficies duras, composiciones para lavavajillas, composiciones de blanqueado orales, composiciones de blanqueado para dentadura y composiciones de limpieza personales. Cuando las composiciones de blanqueado de la presente • invención se formulan como composiciones adecuadas para uso en el método 20 de lavado para máquina de lavandería, las composiciones de la presente invención preferiblemente contienen tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más materiales adjuntos de limpieza preferiblemente seleccionados a partir de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueado, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes para jabones de cal, agentes para suspensión de suciedad y agentes anti-redepositación e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden 5 contener agentes suavizantes, como materiales adjuntos de limpieza adicionales. Las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. Dichos productos aditivos se pretende que suplementen o que refuercen el 10 desempeño de las composiciones detergentes convencionales y pueden añadirse en cualquier etapa del procedimiento de limpieza. Cuando se formulan como composiciones para uso en métodos para lavado manual de vajillas las composiciones de la invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo y preferiblemente otros 15 materiales adjuntos de limpieza seleccionados a partir de compuestos poliméricos orgánicos, agentes mejoradores de formación de espuma, iones metálicos del grupo II, solventes, hidrotropos y enzimas adicionales. Si se necesita la densidad de las composiciones detergentes * para lavandería en la presente tienen un intervalo de 400 a 1200 g/litro, 20 preferiblemente de 500 a 950 g/litro de la composición medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones de blanqueado en la presente se refleja mucho mejor mediante densidad y, en términos de composición, mediante la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden 15% de la composición total, preferiblemente que no excede 10%, más preferiblemente que no excede 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas, tales como las mencionadas en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales de metales alcalinos tórreos y álcalis de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es sulfato de sodio. Las composiciones de limpieza líquida de conformidad con la presente invención también pueden estar en una "forma concentrada", en tal caso, las composiciones de blanqueado líquidas de conformidad con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente el contenido de agua de las composiciones líquidas concentradas para limpieza es preferiblemente menor que 40%, más preferiblemente menor que 30%, más preferiblemente menor que 20% en peso de la composición de blanqueado.

Materiales adjuntos de limpieza Aunque no son esenciales para el propósito de presente invención, varios materiales adjuntos de limpieza convencionales ilustrados en la presente son adecuados para uso en las composiciones de blanqueado presentes y pueden deseablemente incorporarse en modalidades preferidas de la invención, por ejemplo para asistir o mejorar el desempeño de limpieza, para el tratamiento del substrato a ser limpiado, o para modificar la estética de la composición de blanqueado como en el caso con perfumes, colorantes, tinturas o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se va a utilizar. A menos que se indique de otra manera, las composiciones de blanqueado de la invención pueden por ejemplo, formularse como agentes para lavado en forma granular o polvo para todos los propósitos o "para carga pesada", especialmente detergentes para lavandería; los agentes de lavado en forma líquida, de gel o en forma de pasta para todos los propósitos, especialmente los tipos líquidos denominados para carga pesada; detergentes líquidos para telas finas; agentes para lavado de vajilla a mano o agentes para lavado de vajilla de carga ligera, especialmente aquellos del tipo de alta formación de espuma; agentes para lavavajillas automático incluyendo los tipos en forma de tableta, granulares, líquidos y para ayuda en el enjuague para uso casero e institucional; agentes para limpieza en forma líquida y agentes desinfectantes, incluyendo limpiadores antibacterianos para los tipos de lavado para manos, barras para lavandería, enjuagues bucales, limpiadores dentales, champús para auto o alfombra, limpiadores para baño: champús para cabello y enjuagues para cabello; geles para ducha y espumas para baño y limpiadores metálicos; así como auxiliares de limpieza tales como i & ? A..& í¿ £ -* •-»- _ 7 aditivos de blanqueado y "aplicadores para remoción de manchas" o tipos de pretratamiento.

Agentes tensioactivos 5 Las composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo detersivo. El agente tensioactivo detersivo pueden se selecciona típicamente a partir del grupo que consiste de no • iónicos, aniónicos, amfolíticos, zwitteriónicos, catiónicos, semi-polares no iónicos, y mezclas de los mismos. Al seleccionar el tipo de cantidad de agente 10 tensioactivo detersivo, junto con otros ingredientes adjuntos descritos en la presente, la presente composición detergente puede formularse para utilizarse en el contexto de lavado en lavanderías o en otras aplicaciones y limpieza diferentes, particularmente incluyendo lavado de vajilla. Los agentes testigos particulares utilizados pueden por lo tanto variar ampliamente dependiendo 15 del uso particular final deseado. Los ejemplos de agentes tensioactívos adecuados no iónicos, aniónicos, amfotéricos catiónicos y zwitteriónicos se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describen • generalmente en patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de 20 diciembre de 1975 a Laughiin et al., en la línea 58 hasta la columna 29, línea 23. El agente tensioactivo típicamente se presenta un nivel de aproximadamente 0.1%, preferiblemente aproximadamente 1%, más * * i * a ai. preferiblemente aproximadamente 5% en peso de las composiciones blanqueadoras aproximadamente 99. 9%, preferiblemente aproximadamente 80%, más preferiblemente aproximadamente 35%, más preferiblemente 30% aproximadamente en peso de las composiciones de blanqueado.

Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención preferiblemente se seleccionan a partir del grupo que consiste de, sulfonato de alquilbenceno linear, sulfonato de alfa olefina, sulfonatos de parafina, sulfonato de alquil éster, alcoxisulfato de alquilo, sulfonatos de alquilo, alcoxicarboxilato de alquilo, sulfatos alcoxilados de alquilo, sulfonatos de alquilo, alcoxícarboxilato de alquilo, sulfatos alcoxilados de alquilo, sarcocinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos. Una cantidad efectivas, típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 5% aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 30%, en peso de un agente tensioactívo detersivo aniónico puede ser utilizada en la presente invención. Los agentes tensioactivos de sulfatos de alquilo son otro tipo de agentes tensioactivo se aniónicos de importancia para uso en la presente. Además de proveer excelentes capacidades de limpieza generales cuando se utilizan en combinación con polihidroxi amidas de ácidos grasos (véase a continuación), incluyendo buena limpieza de grasa/aceite en un amplio -A « * *- intervalo de temperaturas, concentraciones de lavado, y tiempos de lavado, la disolución de sulfatos de alquilo puede obtenerse, así como una formulación mejorada en formulaciones detergentes líquidas y sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo 5 de C?o-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C20, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino • Grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituidos o no sustituidos tales como cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y 10 cationes de amonio cuaternario, por ejemplo, tetrametilamonio y dimetil piperidinio, y cationes derivados a partir de alcanolaminas tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de las mismas, y • similares. Típicamente, las cadenas alquilo de C12-C16 se prefieren para bajas temperaturas de lavado (por ejemplo por debajo de aproximadamente 50°C) y 15 las cadenas alquilo de C-iß-C-iß se prefieren para altas temperaturas de lavado (por ejemplo superiores a aproximadamente 50°C). Los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo alcoxilados son otra categoría de agentes tensioactivos aniónicos útiles. Estos agentes • tensioactivos son solubles en agua o ácidos típicamente de la fórmula 20 RO(A)mS03M donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C?o-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C?o-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C10-C20, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión, el cual puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), amonio o catión amonio sustituido. Los sulfatos 5 etoxilados de alquilo así como los sulfatos propoxilados de alquilo se contemplan en la presente. Los ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinío y aquellos derivados a partir de alquilaminas tales como ío etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas, y similares. Los agentes tensioactivos ejemplares son sulfato polietoxilado (1.0) de alquilo de C12-C18 (C12-C?ßE(1.0)M), sulfato polietoxilado (2.25) de alquilo de C12-C?8 • (Ci2-C?8E(2.25)M), sulfato polietoxilado (3.0) de alquilo de C?2-C18 (C12- C18E(3.0)M), y sulfato polietoxilado (4.0) de alquilo de C12-C18 (C-?2- 15 C?8E(4.0)M), donde M se selecciona adecuadamente a partir de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos para uso en la presente pueden hacerse a partir de soluciones de almacenamiento de alcohol natural o sintético. Las cadenas largas representan distribuciones promedio de hidrógeno, incluyendo ramificaciones. 20 Adicionalmente y preferiblemente, el agente tensioactivo puede ser un sulfato de alquilo ramificado en la parte media de su cadena, alcoxilato de alquilo ramificado en la parte medía de su cadena, o sulfato de alcoxilato de alquilo ramificado en la parte media de su cadena. Estos agentes tensioactivos se describen adicionalmente en No. 60/061 ,971 , caso del apoderado No. 6881 P octubre 14 de 1997, No. 60/061 ,975, caso del apoderado No. 6882P octubre 14 de 1997, No. 60/062,086, caso del apoderado No. 6883P octubre 14 de 1997, No. 60/061 ,916, caso del 5 apoderado No. 6884P octubre 14 de 1997, No. 60/061 ,970, caso del apoderado No. 6885P octubre 14 de 1997, No. 60/062,407, caso del apoderado No. 6886P octubre 14 de 1997. Otros agentes tensioactivos • adecuados de cadena media pueden encontrarse en solicitudes de patentes de E.U.A. números de serie 60/032,035 (caso del apoderado No. 6401 P), ío 60/031 ,845 (caso del apoderado No. 6402P), 60/031 ,916 (caso del apoderado No. 6403P), 60/031 ,917 (caso del apoderado No. 6404P), 60/031 ,761 (caso del apoderado No. 6405P), 60/031,762 (caso del apoderado No. 6406P) y • 60/031 ,844 (caso del apoderado No. 6409P). Las mezclas de estos agentes tensioactivos ramificados con agentes tensioactivos lineales también son 15 adecuadas para uso en las presentes composiciones. Otros agentes tensioactivos aniónicos son los denominados agentes tensioactivos de sulfonato de alquil benceno modificados, o MLAS. Algunos agentes tensioactivos MLAS adecuados, métodos para elaborarlos y • composiciones ejemplares se describen en las solicitudes de patentes de 20 E.U.A. copendientes números de serie 60/053,319 (caso del apoderado No. 6766P), 60/053,318 (caso del apoderado No. 6767P), 60/053,321 (caso del apoderado No. 6768P), 60/053,209 (caso del apoderado No. 6769P), 60/053,328 (caso del apoderado No. 6770P), 60/053,186 (caso del apoderado No. 6771 P), 60/053,437 (caso del apoderado No. 6796P), 60/105,017 (caso del apoderado No. 7303P), y 60/104,962 (caso del apoderado No. 7304P). Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch).

Agentes tensioactivos detergentes no iónicos Los agentes tensioactivo detergentes no ¡ónicos adecuados generalmente se describen en la patente de E.U.A. No. 3, 929, 678, Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 13, línea 14 hasta la columna 16, línea 6, incorporado en la presente como referencia. Los ejemplos, de las clases no limitantes de agentes tentativos no iónicos útiles incluyen: óxidos de amina, etoxilados de alquilo, alcanoil glucosa amina, alquilbetaínas, sulfobetaínas y mezclas de las mismas. Los óxidos de amina son agentes tensioactivos no ¡ónicos semipolares incluyen óxidos de aminas solubles en aguas que contiene una porción alquilo o de aproximadamente 10 aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas a partir del grupo que consiste que grupos de alquilo y grupos de hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; los óxidos de fosfina solubles en agua contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas a partir del grupo que consiste de grupos de alquilo y grupos de hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada a partir del grupo que consiste de porciones de alquilo y 5 de hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semi-polares incluyen agentes tensioactivos de óxido de amina que tiene la fórmula O I 10 R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es alquilo, hidroxialquilo, o un grupo fenilo o • mezclas de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o 15 hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 en un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de • óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden unirse entre sí, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura en anillo.

Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular ¡ncluyen óxidos de alquildimetílamina de C10-C18 y óxido de amina de alcoxietildihidroxi etil amina de Cs-C?2. Preferiblemente el óxido de amina está presente está presente en la composición en una cantidad efectiva, más 5 preferiblemente de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 20%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%, incluso más preferiblemente aún de 0.5% a aproximadamente 10%, en peso.

• Los óxidos de polietíleno, polipropileno, y polibutileno se condensan de alquilfenoles. En general, se prefieren los condensados de 10 óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de fenoles de alquilo que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono en ya sea • una configuración de cadena recta o ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad 15 igual a aproximadamente 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos disponibles de este tipo incluyen Igepal ™ CO-630, comercializado por the GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por the Rohm & • Haas Company. Estos compuestos comúnmente se refieren como alcoxilatos 20 de alquilfenol (por ejemplo, etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ya sea ser recta M,t».¿ t l ??i? . k.. o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a 5 aproximadamente 20 átomos de carbono con de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol ® 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol secundario lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol ® 24-L- 10 6 NMW (el producto de condensación del alcohol primario de C?2-C-?4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol ® 45-9 (el producto de condensación del alcohol linear de Cu-ds con 9 moles de óxido de etileno), Neodol ® 23-6.5 (el producto de condensación del alcohol linear 15 de C12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol ® 45-7 (el producto de condensación del alcohol linear de C -Cis con 7 moles de óxido de etileno), Neodol ® 45-5 (el producto de condensación del alcohol linear de C-u-C-is con 4 moles de óxido de etileno), comercializado por Shell Chemical Company, y Kyro™ EOB (el producto de condensación del alcohol de C13-C-15 con 9 moles 20 de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles incluyen Dobanol 91-8 ® comercializado por Shell Chemical Co. y Genapol UD-080 ® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agentes tensíoactivos no iónicos se refiere en general como "etoxilados de alquilo". Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R2O(G1H2nO)t(glucosil)x 5 En donde R2 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de las mismas en las que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a ío aproximadamente 14, átomos de carbono; n es 2 o 3; preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo preferiblemente se deriva de glucosa. Para 15 preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol alquilpolietoxi se forma primero y luego se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucosilo (unido a la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden entonces unirse entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2, 3, 4 y/o 6, preferiblemente 20 predominantemente la posición 2. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso que tienen la fórmula: O R2CNZ Donde R1 es H, hidrocarbilo de C?-C , 2-hidroxietil, 2- • hidroxipropil, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C-?-C4, más preferiblemente alquilo de Ci o de C2, más preferiblemente alquilo de Ci 10 (es decir metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, preferiblemente un alquilo o alquenilo de C -C?g de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C7-C-? de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C15 • de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente 15 conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z será un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados ¡ncluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, y xilosa. Como materias primas, pueden 20 utilizarse jarabe de maíz de alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa, y jarabe de maíz de alta maltosa así como los azúcares individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Debe entenderse que no se pretende que se excluyan otras materias primas adecuadas. Preferiblemente Z se seleccionará a partir del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2?H, -CH(CH2?H)-(CHOH)n-?-CH2OH, -CH2-(CHOH) 2 (CHOR')(CHOH)-CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusivo, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático. Más preferidas son los glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. R' puede ser por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, esteramida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Los métodos para elaborar amidas de polihidroxiácidos grasos se conocen en la técnica. En general, éstos pueden elaborarse al hacer reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminacíón reductora para formar una N-alquilpolihidroxíamina correspondiente, y luego hacer reaccionar la N-alquilpolihidroxiamina con un éster graso alifático o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el N-alquilo, producto amida de N-polihidroxiácido graso. Se describen procedimientos para elaborar composiciones que contienen amidas de polihidroxiácidos grasos, por ejemplo, en la especificación de patente de G.B. 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959, por Thomas Hedley & Co., Ltd., patente de E.U.A. 2,965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E. R. Wilson, y la patente de E.U.A. 2,703,798, a Anthony M. Schwartz, expedida el . r. jaMate, M 8 de marzo de 1955, y la patente de E.U.A. 1 ,958,424, expedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott, cada uno de los cuales se incorpora en la presente como referencia.

Diaminas Las composiciones detergentes líquidas preferidas, tales como líquidos para carga ligera, composiciones LDL, útiles en los métodos de la presente invención pueden comprender adicionalmente una o más diaminas, preferiblemente una cantidad de diaminas tal que la relación de agente tensioactivo aniónico presente en la diamina es de aproximadamente 40:1 a aproximadamente 2:1. Dichas diamínas se proveen para remoción incrementada de grasa y materiales de alimentos grasosos mientras que se mantienen niveles adecuados de formación de espuma. Las diaminas adecuadas para uso en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula: en donde cada R20 se selecciona independientemente a partir del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C C4 lineal o ramificado, alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R210)yR22 í l t .k ? 1 lli.! *-«^— '' - - . - - - ¡¿ . - t r, **. . „ ,., - * .^» lk A? en donde R21 es alquileno de C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R22 es hidrógeno, alquilo de C?-C4, y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada de: i) alquileno lineal de C3-CK), alquileno ramificado de C3-C10, 5 alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, un alquineoxialquileno que tiene la fórmula: -(R210)yR21 • donde R21 e y son los mismos como se describieron en la presente anteriormente. 10 ii) alquileno lineal de C3-C10, alquileno lineal ramificado de C3-C10, alquileno cíclico de C3-C10, alquileno cíclico ramificado de C3-C10, arileno de Cß-C-io, en donde dicha unidad comprende una o más porciones donadoras de electrones o porciones aceptoras de electrones con tal de 15 que dicha diamina tenga un pKa mayor que aproximadamente 8; y iii) mezclas de (i) y (ii) con tal de que dicha diamina tenga un pKa de al menos aproximadamente 8. Las diaminas preferidas de la presente invención tienen un pKi y 20 pK2 los cuales están cada uno en el intervalo de aproximadamente 8 a aproximadamente 11.5, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 8.4 a aproximadamente 11 , más preferiblemente de aproximadamente 8.6 a aproximadamente 10.75. Para los propósitos de la presente invención el .i k<.iÍ ? *-r,&*¿? ? ik término "pKa" equivale igualmente bien para los términos "pKi" y "pK2" ya sea separadamente o colectivamente. El término pKa como se utiliza en la presente a lo largo de la presente especificación es de la misma manera como se utiliza por los expertos en la técnica. Los valores de pKa se obtienen 5 fácilmente a partir de las fuentes de literatura estándar, por ejemplo, "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" por Smith y Martel, Plenum Press. N. Y. y Londres (1975). • Como una definición aplicada en la presente, los valores de pKa de las diaminas están especificados como se miden en solución acuosa a ío 25°C teniendo una fuerza iónica de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5 M. Como se utiliza en la presente, el pKa es una constante de equilibrio dependiente de la temperatura y la fuerza iónica, por lo tanto, el valor reportado por las referencias de la literatura, no medidas de la manera anteriormente descrita, puede no estar dentro del completo acuerdo con los 15 valores e intervalos que comprenden la presente invención. Para eliminar la ambigüedad, las condiciones relevantes y/o referencias utilizadas para los pKa de esta invención son como se define en la presente o en "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines". Un método típico de medición es la titulación potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio y la determinación del pKa 20 mediante métodos adecuados como se describe y se refiere en "The Chemist's Ready Reference Handbook" por Shugar y Dean, MCGraw Hill, NY, 1990. ii ^é?ai?qfarfrt/i Las diaminas preferidas por consideraciones de desempeño y abastecimiento son 1 ,3-bis(metilamino)cíclohexano, 1 ,3-diaminopropano (pKi = 10.5; pK2 = 8.8), 1 ,6-diaminohexano (pK-i = 11 ; pK2 = 10), 1 ,3- diaminopentano (Dytek EP) (pKi = 10.5; pK2 = 8.9), 2-metil 1 ,5- diaminopentano (Dytek EP) (pKi = 11.2; pK2 = 10.0). Otros materiales preferidos son las diaminas primaria/primaria que tienen espaciadores de alquileno con un intervalo de C4-Cs, En general, las diaminas primarias se prefieren sobre las diaminas secundarias y terciarias. Los siguientes son ejemplos no limitantes de diaminas 10 adecuadas para uso en la presente invención. 1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano que tiene la fórmula: 15 1 ,3-diaminopropano que tiene la fórmula: • 2-metil-1 ,5-diaminopentano que tiene la fórmula: 20 H2N NH, 1 ,3-diaminopentano, disponible bajo el nombre comercial Dytek EP, que tiene la fórmula: á *.** i. L* £ *-*__t^fc?^¿- 1 ,3-diaminobutano que tiene la fórmula: Jeffamine EDR 148, una diamina que tiene una estructura base de alquilenoxi, que tiene la fórmula: NH. H2N" ?T 10 3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1 -aminociclohexano (diamina isoforona) que tiene la fórmula: • > y e tiene la fórmula: Componentes detergentes adicionales Los siguientes son ejemplos no limitantes de componentes detergentes adicionales (ingredientes adjuntos) útiles en las composiciones de blanqueado, de la presente invención, dichos ingredientes adjuntos ¡ncluyen mejoradores de detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de color, dispersantes, enzimas, supresores de espuma, tinturas, perfumes, colorantes, sales llenadoras, hidrotopos, fotoactivadores, fluorescenos, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, anti-oxidantes, quelantes, estabilizantes, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrugas, germicidas, fungicidas, agentes anti-corrosíón, y mezclas de los mismos.

Agentes tensioactivos Las composiciones de blanqueado de la presente invención preferiblemente comprenden uno o más mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores de detergencia. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán al menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso, de mejorador de detergencia. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo de uso final de la composición y su forma física deseada. l>l. i A?l.A.-i*i A*t? *. ^' ?*oi. • .**. »>'..

Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán al menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia. Las formulaciones típicamente comprenderán de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, más típicamente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, en peso, de mejorador de detergencia. Las formulaciones granulares típicamente comprenden de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, más típicamente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de detergencia. Niveles menores o mayores de mejorador de detergencia, sin embargo, no se pretende que se excluyan. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, el metal alcalino, sales de polifosfatos de amonio y alcanolamonio (ejemplificadas por tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunas situaciones se requieren mejoradores de detergencia de tipo no fosfonato. De manera importante, las composiciones en la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en la presencia de los mejoradores de detergencia denominados "débiles" (en comparación con fosfonatos) tales como citrato, o en la situación denominada "de submejoración de detergencia" que puede ocurrir con zeolíte o mejoradores de detergencia de silicato estratificados. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación Si?2:Na2? en el intervalo 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,664,839 a Ríeck, expedida el 12 de mayo de 1987. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino comercializado por Hoechst 5 (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolite, el mejorador de detergencia Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene una morfología delta-Na2S¡05 a partir del • silicato estratificado. Este puede prepararse mediante métodos tales como aquellos descritos en la patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. ío SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para uso en la presente, pero otros de dichos silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix02x+1.yH20 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un • número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 que puede ser utilizado en la presente. Varios otros silicatos 15 estratificados a partir de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gamma. Como se mencionó anteriormente, la forma delta-Na2S¡05 (forma NaSKS-6) es más preferida para uso en la presente. Otros silicatos también pueden ser útiles tales como por ejemplo * silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente crispador en 20 formulaciones granulares, como un agente estabilizante para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de formación de espuma. &á¡ iA_¿sÁ_!_ ¿jd*á—*. id . Jafc*._^_. ~ - . » » .' . ..., . „ .-»_. ___. ra» r rX, »- _.- » •», íuA kk? Los ejemplos de mejoradores de detergencia son los carbonatos tórreos alcalinos y carbonatos de metal alcalino como se describen en la solicitud de patente Alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. 5 Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes • granulares para carga pesada comercializadas actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia significativo en ío formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencía de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: [M2(zAI02)y].xH20 donde z e y son enteros de al menos 6, la relación molar de z a y 15 está en el intervalo de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser cristalinos a amorfos en estructura y pueden ser aluminosilicatos que ocurren 20 de manera natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicatos se describe en patente de E.U.A. No. 3,985,669 de Krummel et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales preferidos de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino t:áü.)t i: ? MtÜ,,! sintético útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite MAP y Zeolite X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: 5 Na12[(Al?2)i2(Si02)12].xH2? donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, • especialmente aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolite A. Las zeolites deshidratadas (x = 0 - 10) también pueden utilizarse en la 10 presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1 - 10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención ¡ncluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza en la 15 presente, "policarboxílato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato generalmente puede añadirse a la composición en forma acida, pero también puede añadirse en la forma de una • sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, los metales alcalinos, tales 20 como sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio se prefieren. Incluida entre los mejoradores de detergencía está una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato abarca a los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccínato, como se describe en la patente de E.U.A. No. 3,128,287 a Berg, expedida el 7 de abril de 1964, patente de E.U.A. No. 3,635,830 a Lamberti et al., expedida el 18 de enero de 1972, y patente de E.U.A. No. 3,936,448 a Lamberti, expedida el 3 de febrero de 1976. Véase también mejoradores de detergencia "TMS TDS" de patente de E.U.A. No. 4,663,071 de Bush et al., expedida el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como aquellos descritos en la patente de E.U.A. No. 3,923,679 a Rapko, expedida el 2 de diciembre de 1975; patente de E.U.A. No. 4,158,635 a Crutchfield et al., expedida el 19 de junio de 1979; patente de E.U.A. No. 4,120,874 a Crutchfield et al., expedida el 17 de octubre de 1978; y patente de E.U.A. No. 4,102,903 a Crutchfíeld et al., expedida el 25 de julio de 1978. Otros mejoradores de detergencia útiles ¡ncluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter metil vinílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6,-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, varios metales alcalinos, sales de amonio y sales de amonio sustituidas de ácidos poliacéticos tales como ácido etílendiamintetraacético y ácido nitrilotriacético, así como polícarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. iii. ¿?-Aj b.* á? *<*"»•*- 7 Los mejoradores de detergencía de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes líquidas de carga pesada debido a su 5 disponibilidad a partir de fuentes renovables y su capacidad de biodegradación. Los citratos también pueden ser utilizados en composiciones granulares, especialmente en combinación con zeolite y/o mejoradores de • detergencia de silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. 10 También adecuados en las composiciones de blanqueado de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanedioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,566,984, a Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos succínicos de alquilo y alquenilo de 15 C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccínato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos 20 de este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,144,226, a Crutchfield et al., expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. No. 3,308,067, a Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl patente de E.U.A. No. 3,723,322. Los ácido grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12- C18, también pueden incorporarse dentro de las composiciones solos, o en 5 combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos • grasos generalmente resultará en una disminución de la formación de espuma, lo cual debe tomarse en cuenta por el formulador. 10 En situaciones en donde los mejoradores de detergencia de fósforo pueden utilizarse, y especialmente en la formulación de barras utilizadas para operaciones de lavado a mano, pueden utilizarse varios • fosfatos de metal alcalino bien conocidos tales como tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia de 15 fosfonato tales como etan-1 -hidroxi-1 ,1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137) también pueden ser utilizados.

Agentes guelantes 20 Las composiciones de blanqueado en la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelantes pueden seleccionarse a partir del grupo que consiste de amino carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, como se definió en la presente anteriormente. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover iones de hierro y manganeso a partir de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los ejemplos de agentes quelantes adecuados y niveles de uso se describen en la patente de E.U.A. No. 4,704,233 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones en la presente también pueden contener sales de ácido metilglicindiacético (MGDA) (o forma acida) como un quelante o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia ¡nsolubles tales como zeolites, silicatos estratificados y los similares. Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente comprenderán de aproximadamente 0.1 % en peso de las composiciones de blanqueado en la presente a aproximadamente 15%, más preferiblemente 3.0% en peso de las composiciones de blanqueado en la presente.

Agentes inhibidores de transferencia del tinte Las composiciones de blanqueado de la presente invención también pueden incluir uno o más compuestos, agentes inhibidores de transferencia del tinte, para inhibir la transferencia del tinte de una tela a otra de tintes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante las operaciones de lavado y acondicionado de telas que implican a las telas coloreadas. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia del tinte adecuados ¡ncluyen, pero no se limitan a, polímeros entrecruzados. Los 5 polímeros entrecruzados son polímeros cuya estructura base está interconectada hasta un cierto grado; estas uniones pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura base o en • ramificaciones. Los polímeros entrecruzados han sido descritos en el Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. ío En una modalidad, los polímeros entrecruzados se elaboran de tal forma que ellos forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar tintes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrecruzados atrapan tintes mediante hinchazón. 15 Los polímeros entrecruzados adecuados se describen en la solicitud de patente de Europea copendiente 94870213.9. La adición de dichos polímeros también mejora el desempeño de las enzimas dentro de las composiciones de blanqueado en la presente invención. 20 Los agentes inhibidores de transferencia del tinte tienen la capacidad de formar complejos o adsorber tintes fugitivos que se han lavado de las tela teñidas antes de que los tintes tengan la oportunidad de unirse a otros artículos en el lavado.

EU .

Cuando están presentes en las composiciones de la presente invención, los agentes inhibidores de transferencia del tinte se presentan a niveles de aproximadamente 0.0001%, más preferiblemente aproximadamente 0.01%, más preferiblemente aproximadamente 0.05% en 5 peso de las composiciones de blanqueado a aproximadamente 10%, más preferiblemente aproximadamente 2%, más preferiblemente aproximadamente 1% en peso de las composiciones de blanqueado.

Dispersantes ío Las composiciones de blanqueado de la presente invención también pueden contener dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o co-poliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carbonilo separados entre sí por no más que dos átomos de carbono. 15 Los polímeros de este tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Los ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros teniendo un peso molecular de 1 ,000 a 10,000. * Especialmente, los copolímeros de acrilato y metacrilato tales 20 como 480N que tienen un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-2.0% en peso de la composición pueden añadirse en las composiciones detergentes de la presente invención. , &k~ -~ ^l^^^AlJ Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptisador de jabón de cal (LSDP), como se definió en la presente anteriormente de no más de 8, preferiblemente no más de 7, más preferiblemente no más de 6. El compuesto peptisador de jabón de cal preferiblemente está presente a un nivel de 0% a 20% en peso. Una medida numérica de la efectividad de un peptisador de jabón de cal se da por el poder dispersante de jabón de cal (LSDP) el cual se determina utilizando la prueba de dispersante de jabón de cal como se describe en un artículo por H. C. Borghetty y C. A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, páginas 88-90, (1950). Este método prueba de dispersión de jabón de cal se utiliza ampliamente por los practicantes en este campo estando referido, por ejemplo, en los siguientes artículos de revisión; W. N. Linfield, Surfactant science Series, volumen 7, página 3; W. N. Linfield, Tenside surf. Det., volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M. K. Nagarajan, W. F. Masier, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71 -73, (1989). El LSDP es la relación % en peso de agente dispersante a oleato de sodio requerido para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua de 333 ppm de CaC03 (Ca:Mg =3:2) equivalentes de dureza. Los agentes tensioactivos que tienen buena capacidad de peptisación de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, etoxisulfatos de alquilo y alcoholes etoxilados.

Los agentes tensioactivos ejemplares que tienen un LSDP de no más que 8 para uso de conformidad con la presente invención ¡ncluyen óxido de dimetilamina de C-iß-C-iß, etoxisulfatos de alquilo de C12-C18 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente agente tensioactivo de etoxisulfato de alquilo de C-12-C15 con un grado de etoxilación de una cantidad de 3 (LSDP = 4), y los alcoholes etoxilados de C14-C?s con un grado promedio de etoxilación de ya sea 12 (LSDP = 6) o 30, vendidos bajo el nombre de marca registrada Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptisadores poliméricos de jabón de cal adecuados para uso en la presente se describen en el artículo por M. K. Nagarajan, W. F. Masier, a encontrarse en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). Los blanqueadores hidrófobos tales como sulfonato de 4-[N-octanoil-6-aminohexanoil]benceno; sulfonato de 4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]benceno; sulfonato de 4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]benceno y mezclas de los mismos; y sulfonato de nonanoil benceno junto con formulaciones de blanqueado hidrófilas/hidrófobas también pueden utilizarse como compuestos peptisadores de jabón de cal.

Enzimas Las composiciones blanqueadoras pueden tener además de la amilasa de la presente invención uno o más enzimas detergentes que proporcionan desempeño de limpieza y/o beneficios para el cuidado de las telas. Tales enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Estas pueden incorporarse a las composiciones blanquedoras líquidas no acuosas aquí en la forma de suspensiones, "marumes" o "pellas". Otro tipo 5 adecuado de enzima comprende aquellos en la forma de suspensiones de enzimas en agentes tensioactivos no iónicos, por ejemplo, las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca comercial "SL" o las enzimas • microencapsuladas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca comercial "LDP". Las enzimas adecuadas y los niveles de uso se describen en la 10 Patente de EUA No. 5,576,282. Las enzimas agregadas a las composiciones aquí en la forma de pellas de enzimas convencionales se prefieren especialmente para usarse • aquí. Tales pellas generalmente estarán en un intervalo de tamaño de 100 a 1 ,000 mieras, de preferencia de 200 a 800 mieras y se suspenderán a través 15 de la fase líquida no acuosa de la composición. Las pellas en las composiciones de la presente invención se han encontrado, en comparación contra otras formas de enzimas, que muestran una estabilidad de las enzimas especialmente deseable en términos de retención de la actividad enzimática durante el tiempo. De esta manera, las composiciones que utilizan pellas de 20 enzimas necesitan no tener estabilizantes convencionales de enzimas tales como los que se usan frecuentemente cuando las enzimas se incorporan a detergentes líquidos acuosos.

*• V BSaBMU? Ra? B k??*AA.<»^t*¿ikkib^m ..~. ?*.^&¡k^u. _rf.j . , ^ ,,._ , j-^txt** . I k,A . «. Ir.Á Ejemplos de enzimas compatibles incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, estearasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas conocidas, mananasas, xiloglucanasas y mezclas de las mismas. Una combinación preferida es la que tiene un cóctel de enzimas convencionales aplicables como proteasa, lipasa, quitinasa y/o celulasa en conjunción con la amilasa de la presente invención. Los ejemplos de tales enzimas compatibles se revelan en las Patentes de EUA No. 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa compatible se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene actividad máxima a lo largo del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, de aquí en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas compatibles incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína diseñada Maxacal) de Gist-Brocades. La enzimas proteolíticas también abarcan a las serina proteasas bacterianas, tales como aquellas descritas en la Solicitud de Patente Europea Número de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (sobre todo las páginas 17,24, y 98), y que se llama aquí "Proteasa B", y en la Solicitud de Patente Europea 199,404, a Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, que se refiere a una enzima serina proteolítica bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" aquí. Más preferible es lo que aquí se llama "Proteasa C", que es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplazó a la arginina en la posición 27, tirosina reemplazó a valina en la posición 104, serina reemplazó a asparagina en la posición 123, y alanina reemplazó a treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en EP 90915958:4, correspondiente a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Las variantes modificadas genéticamente, sobre todo la Proteasa C, también se incluyen aquí. Vea también una proteasa a pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 a Novo. Los detergente enzimáticos que contienen proteasa, una o más enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa se describen en WO 92/03529 a Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis elevada está disponible como se describe en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa recombinante parecida a la tripsina para detergentes adecuada aquí se describe en WO 94/25583 a Novo. Con más detalle, la proteasa referida como "Proteasa D" es una variante carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual proviene de un precursor carbonil hidrolasa sustituyendo un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, de preferencia también en combinación con uno o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas elegidas del grupo compuesto por +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995 por Genencor International. También compatible para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO91/06637 y la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones blanqueadoras de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, de preferencia de 0.001% a 0.2%, más preferible de 0.005% a 0.1% de enzima pura por peso de la composición. Las proteasas útiles también se describen en las publicaciones PCT: WO 95/30010 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company. Otras proteasas particularmente útiles son las variantes de las proteasas múltiplemente sustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que aparece en la naturaleza en una posición del residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que aparece en la naturaleza en una o más posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274, y 275 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácidos en las posiciones correspondientes a las posiciones 103 y 76, también hay una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuos de aminoácidos diferentes a las posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265, ó 274 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasas múltiplemente sustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácidos con otro residuo de aminoácido que aparece en la naturaleza en una o más posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de la subtilisina de Bacillus amyloliqueafciens como se describe en solicitud publicada PCT Nos. WO 99/20727, WO 99/20726, y WO 99/20723 todas propiedad de The Procter & Gamble Company. Más preferible la variante de proteasa incluye una sustitución seleccionada establecida del grupo que consiste de: 12/76/103/104/130/222/245/261 ; 63/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/213/232/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; i ? i- * 103/104/159/230/236/245; 103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; y 103/104/159/232/236/245. Aun más preferible la variante de proteasa incluye una serie de sustitución elegido del grupo que consiste de: 12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261 D; 62D/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A 1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103A 1041/159D/230V/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A 1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/103A 1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R 248D/252K; y 103A/1041/159D/232V/236H/245R.

Más preferiblemente la variante proteasa incluye la serie de sustitución 101/103/104/159/232/236/245/248/252, preferentemente 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. Las celulasas que se pueden usar en la presente invención incluyen a celulasas bacterianas o fúngales. De preferencia, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Las celulasas compatibles descritas en la Patente de EUA 4,435,307, Barbesgoard y col, describen una celulasa fungal producida a partir de Humicola ¡nsolens. Las celulasas compatibles también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832.

- A? l.

Los ejemplos de tales celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. Thermoidea), sobre todo la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas compatibles son celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de cerca de 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que tienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa ~43kD proveniente de Humicola insolens, DSM 1800, presentando actividad celulasa; un componente endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la Solicitud de Patente PCT No. WO 91/17243. Celulasas compatibles también son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente compatibles descritas en la solicitud de Patente Europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Vea también W091/17243. Las enzimas peroxidasas son conocidas en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromoperoxidasa. Las composiciones blanqueadoras que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en las Patentes de EUA Nos. 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950, Solicitudes Internacionales PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en la Solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es compatible la enzima "*"t ,> * ' *'*>" **•*•- - *"*> -» a * __*___,_+ «__*. ... „A «. ,. , >_. ? % ? jefe j ,4 ¡ lacasa. Los potenciadores preferidos son fenotiazina sustituida y ácido fenoxazina 10-Fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxacína (descrita en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (siringatos alquil sustituidos C3-C5) y fenoles. El percarbonato de sodio o el perborato son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas normalmente se incorporan en la composición blanqueadora a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora. Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones blanqueadoras de la presente invención incluyen a las lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para el uso de detergente incluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se revela en la Patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción ¡nmunológica cruzada positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent lAM 1057. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano," de aquí en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales compatibles incluyen a Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. Lípolythicum NRRLB 3673 de Tokio Jozo Cp., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Sobre todo lipasas compatibles son lipasas tales como M1 LIPASE® y LIPOMAX® (Gist- Brocades) y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA® (Novo) que se ha encontrado 5 que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También compatibles son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que • pueden considerarse como un tipo especial de lipasa, llamadas lipasas que no requieren activación interfase. La adición de cutinasas a las composiciones ío blanqueadoras ha sido descrita en por ejemplo, WO 88/09367 (Genencor). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente a la composición blanqueadora a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora. Las amilasas conocidas (a y/o ß) pueden incluirse para quitar 15 manchas de carbohidratos. WO 94/02597, Novo Nordisk A/S publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Vea también W094/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO95/10603. Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995.

• Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones blanqueadoras 20 incluyen a las amilasas a y ß. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de EUA 5,003,257; EP 252,666; WO91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y especificación de Patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otra amilasa 1 - í -' -i -*.»« -^ J ft?:, », ' ,r, r , ,. _. _ - «^. . _, J«» .i». ¿ l_. ,Jll», . . J rm.? k *.» compatible son las amilasas con estabilidad aumentada incluyendo PURAFACT OX AM® descrita en WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa de Novo Nordisk A/S, revelados en WO 95/10603, publicada en abril de 1995. Los ejemplos de productos comerciales de a-amilasas son TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca, W095/26397 describe otras amilasas compatibles: a-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica de al menos 25% mayor que la actividad específica de TERMAMYL® a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido por el ensayo de actividad a-amilasa Phadebas®. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad mayor se describen en W095/35382. Las composiciones de la presente invención también pueden tener una enzima mananasa. De preferencia, la mananasa se elige del grupo que consiste de: tres enzimas degradadoras de mañano: EC 3.2.1.25 : ß-manosidasa, EC 3.2.1.78: Endo-1 ,4-ß-manosidasa, considerada aquí como "mananasa" y EC 3.2.1.100: 1 ,4-ß-manobiosidasa, y mezclas de las mismas. (IUPAC Classification- Enzyme nomenclature, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press).

¿¿^^^^J^^ Más preferente, las composiciones de Tratamiento de la presente invención, cuando una mananasa está presente, comprende una ß-1 ,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78) considerada como mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota una enzima mananasa definida de acuerdo con el área y nombrada oficialmente manan endo-1 ,4-beta-manosidasa y tiene los nombres alternativos beta-mananasa y endo-1 ,4-manansa y catalizando la reacción; hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D-manosídicos en mananos, galactomananos, glucomananos, y galactoglucomananos. Sobre todo, las mananasas (EC 3.2.1.78) constituyen un grupo de polisacarasas que degradan a los mananos y denota enzimas que son capaces de romper cadenas de poliosa que contienen unidades de mañosa, es decir, son capaces de romper enlaces glucosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y galactogluco-mananos. Los mananos son polisacáridos que tienen un esqueleto compuesto por mañosa con enlaces ß-1 ,4-; glucomananos son polisacáridos que tienen un esqueleto o más o menos alternando regularmente mañosa y glucosa con enlaces ß-1 ,4; galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con cadenas laterales de galactosa con enlaces a-1 ,6. Estos compuestos pueden estar acetilados. La degradación de galactomananos y galactoglucomananos está facilitada por la remoción total o parcial de las cadenas laterales de galactosa, la degradación posterior de los mananos acetilados, glucomananos, galactomananos y galactogluco-mananos está facilitada por des-acetilación total o parcial. Los grupos acetilo pueden quitarse mediante álcalis o acetilesterasas mañano. Los oligómeros que se liberan a partir de las mananasas o mediante una combinación de mananasas y a-galactosidasa y/o 5 esterasas acetil mañano pueden degradarse posteriormente para liberar maltosa libre mediante ß-manosidasa y/o ß-glucosidasa. Se han identificado mananasas en varios organismos Bacillus.

• Por ejemplo, Talbot y col., Appl. Environ. Microbiol., Vol. 56, No. 11 , pp. 3505- 3510 (1990) describe una beta-mananasa de Bacillus stearothermophilus en 10 forma de dímeros que tiene un peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5-7.5. Mendoza y col., World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, pp. 551- 555 (1994) describen una beta-mananasa proveniente de Bacillus subtilis que • tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a un pH 5.0 y 55°C y un pl de 4.8. JP-03047076 revela una beta-mananasa proveniente de Bacillus 15 sp., que tiene un peso molecular de 373 kDa medida por filtración en gel, un pH óptimo de 8-10 y un pl de 5.3-5.4. JP-63056289 describe la producción de una beta mananasa alcalina, termoestable que hidroliza los enlaces beta-1 ,4- D-manopiranósido de por ejemplo, mananos y produce mano-oligosacáridos.

• JP-63036774 se relaciona con el microorganismos Bacillus FERM P-8856 20 que produce beta-mananasa y beta-manosidasa a un pH alcalino. JP- 08051975 describe beta-mananasas alcalinas de Bacillus sp. alcalofílicos. AM-001. Una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens útil en el blanqueado de la pulpa y del papel y un método de preparación del mismo se 11 revela en WO 97/11164. WO 91/18974 describe a una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa activa a un pH y temperatura extremos. WO 94/25576 revela una enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, que exhibe actividad mananasa que puede ser útil para la degradación o modificación del material de la pared celular de plantas o de algas. WO 93/24622 describe una mananasa aislada de Trichoderma reseei útil para blanquear pulpas lignocelulósicas. Una hemicelulasa capaz de degradar hemicelulosa que contienen mañano se describe en WO 91/18974 y una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens se describe en W097/11164. Preferiblemente, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define a continuación, más preferentemente, una mananasa que se origina de una fuente bacteriana. Sobre todo, la composición de detergente para lavandería de la presente invención comprenderá una mananasa alcalina elegida a partir de la mananasa de la cepa de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de Bacillus subtilis cepa 168, gen yght; la mananasa de Bacillus sp. I633 y/o mananasa de Bacillus sp. AAI12. La mananasa más preferida para la inclusión en las composiciones de detergentes de la presente invención es la enzima mananasa originada de Bacillus sp. I633 como se describe en la solicitud de patente Danesa copendiente No. PA 1998 01340. Los términos "enzima mananasa alcalina" están diseñados para abarcar una enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, -i-g&^^s*..-^ feaBh.t '4 a de preferencia al menos del 25%, más preferible de al menos 40% de su actividad máxima a un pH dado que va de 7 a 12, de preferencia de 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 se describe en la solicitud de patente de EU co-pendiente con serie No. 09/111 ,256. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482; o ii) un polipéptido que contiene una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente de EUA No. de serie 09/111 ,256; o ¡ii) un análogo del polipéptído definido en i) ó ii) que es al menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o deriva de dicho polipéptido por substitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se abarca el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad mananasa elegida del grupo compuesto por: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 , del nucleótido 97 al nucleótido 1029 como se muestra en la solicitud de patente de EUA No. de serie 09/111 ,256; (b) homólogos de especies de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sean al menos 70% idénticas a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343 como se muestra en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/111 ,256; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d). El plásmido pSJ1678 que comprende a la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica a dicha mananasa ha sido transformado a una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest sobre del reconocimiento Internacional del depósito de Microorganismos para los propósitos del Procedimiento de Patentes en Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GMBH, Macheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República federal de Alemania, el 18 de mayo de 1998 bajo el número de disposición DSM 12180. Una segunda enzima más preferida es la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, que se describe en la solicitud de patente de EUA No. de serie 09/095,163. Más específicamente, esta mananasa es: i) está codificada por la parte codificadora de la secuencia de ADN mostrada en SEQ ID No. 5 mostrada en la solicitud de patente de EUA serie No. 09/095,163 o un análogo de dicha secuencia; y/o l r. mk -í .__ _. _. - a,-.a .J ...k. i i ..í. 1 ii) es un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en la SEQ ID NO: 6 mostrada en la solicitud de patente de EUA No. de serie 09/095,163; o iii) es un análogo del polipéptido definido en ii) que sea al menos 5 70% homólogo con dicho polípéptido, o derive de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o sea inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra • dicho polinucleótido en forma purificada. El polipéptido aislado correspondiente también abarca dicha ío actividad mananasa elegida del grupo compuesto por: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5, como se muestra en la solicitud de patente de EUA No. de serie 09/095,163; 15 (b) homólogos de especies de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sean al menos 70% idénticas a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 6 como se muestra en la solicitud de patente * de EUA serie No. 09/095, 163; 20 (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d).

Una tercera mananasa preferida se describe en la solicitud de Patente Danesa No. PA 1998 01340. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. I633; 5 ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 33-340 de la SEQ ID NO: 2 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01340; o ^ iii) un análogo del polipéptido definido en i) ó ii) que sea al menos 65% homólogo con dicho polipéptido, o derive de dicho polipéptido por ío sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o sea t inmunológícamente reactivo con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polinucleótido en forma purificada. También se abarca la molécula de polinucleótido aislada correspondiente del grupo compuesto por: 15 (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 317 al nucleótido 1243, como se muestra en la solicitud de Patente Danesa No. PA 1998 01340; j (b) homólogos de especies de (a); 20 (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sean al menos 65% idénticas a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01340; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d). 5 El plásmido pBXM3 que contiene a la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa ha sido transformado dentro de una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores ^ de acuerdo con el Tratado de Budapest acerca del reconocimiento Internacional del depósito de Microorganismos para los propósitos del ío Procedimiento de Patentes an Deutsche Sammiung von Mikroorganismen * und Zellkulturen GmbH, Macheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República federal de Alemania, el 29 de mayo de 1998 bajo número de depósito DSM 12197. Una cuarta mananasa preferida se describe en la solicitud de 15 Patente co-pendiente Danesa No. PA 1998 01340. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. AAI12; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-362 de la SEQ ID NO: 2 como se • 20 muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) ó ii) que sea al menos 65% homólogo con dicho polipéptido, o derive de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o sea inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal cultivado contra dicho polinucleótido en forma purificada. También se abarca la molécula de polinucleótido aislada correspondiente del grupo que consiste de: (a) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 225 al nucleótido 1236, como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; (b) homólogos de especies de (a); (c) moléculas de polinucleótidos que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que sean al menos 65% idénticas a la secuencia de aminoácidos de la SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias degeneradas de nucleótidos de (a), (b), (c) ó (d). El plásmido pBXM1 que contiene a la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa ha sido transformado dentro de una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de Budapest acerca del Reconocimiento Internacional Del Depósito De Microorganismos Para Los Propósitos Del Procedimiento de Patentes en el Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Macheroder Weg 1 b, D-38124 Braunschweig, República federal de Alemania, el 7 de octubre de 1998 bajo número de depósito DSM 12433. La mananasa, cuando está presente, se incorpora a las composiciones de tratamiento de la presente invención preferentemente al 5 nivel de 0.0001% a 2%, más preferentemente de 0.0005% a 0.1%, más preferido de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención también pueden • tener una enzima xiloglucanasa. Las xiloglucanasas compatibles para el propósito de la presente invención son enzimas que presentan actividad ío específica para xiloglucano, preferentemente a un nivel de 0.001% a aproximadamente de 1%, más preferentemente de 0.01% a 0.5%, en peso de la composición. Como se usa aquí, el término "actividad endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D-glicosídicos presentes en cualquier material celulósico, tal como la celulosa, los derivados 15 de celulosa, liquenina, ß-D-glucano, o xiloglucano. La actividad endoglucanasa puede determinarse de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica, los ejemplos de los cuales se describen en WO 94/14953 y en adelante. Una unidad de actividad endoglucanasa (por ejemplo CMCU, AVIU, • XGU o BGU) se define como la producción de 1 µmol de azúcar reductor/min 20 de un sustrato de glucano, siendo el sustrato glucano, por ejemplo, CMC (CMCU), Avicell acida turgente (AVIU), xiloglucano (XGU) o ß-glucano de cereal (BGU). Los azúcares reductores se determinan como se describe en WO 94/14953 y en adelante. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un sustrato se define como unidades / mg de proteína.

Son compatibles las enzimas que presenten como su actividad más alta la actividad endoglucanasa XGU (en adelante "específico por xiloglucano"), cuya enzima: i) está codificada por una secuencia de ADN compuesta o incluida en al menos una de las siguientes secuencias parciales. (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (SEQ ID NO: 1 ) (b) GTTGATCGCA CATTGAACCA (SEQ ID NO: 2) (c) ACCCCAGCCG ACCGATTGTC (SEQ ID NO: 3) (d) CTTCCTTACC TCACCATCAT (SEQ ID NO: 4) (e) TTAACATCTT TTCACCATGA (SEQ ID NO: 5) (f) AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT (SEQ ID NO: 6) (g) GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC (SEQ ID NO: 7) (h) GACAGTAGCA ATCCAGCATT (SEQ ID NO: 8) (i) AGCATCAGCC GCTTTGTACA (SEQ ID NO: 9) (j) CCATGAAGTT CACCGTATTG (SEQ ID NO: 10) (k) GCACTGCTTC TCTCCCAGGT (SEQ ID NO: 1 1 ) (I) GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA (SEQ ID NO: 12) (m) ACGCTCCTCC AATTTTCTCT (SEQ ID NO: 13) (n) GGCTGGTAGT AATGAGTCT (SEQ ID NO: 14) (o) GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC (SEQ ID NO: 15) (p) CAACATCCCC GGTGTTCTGG G (SEQ ID NO: 16) (q) AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC AGCCGACCGA TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT TCCCTTCTCT CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG CGGTCAGTGG GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC • TTTGGGGCGA GACGGCCGGC ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC TTGTCACACC 10 AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG (SEQ ID NO: 17) ó (r) CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG CGTGGCGGAG • GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG TGTTTCAGTC CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA 15 TAGGTTTCCA GGAGACGCTG TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT CCTGTACATA CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA (SEQ ID NO: 18) 20 tai, fe. , A. & i^AjaLj O una secuencia homologa que además codifica un polipéptido específico para xiloglucano con actividad endoglucanasa, ii) es reactiva inmunológicamente con un anticuerpo cultivado contra una endoglucanasa altamente purificada codificada por la secuencia de 5 ADN definida en i) y proveniente de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es específica para xiloglucano. Más específicamente, como se utiliza en la presente el término "específica para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa presenta su actividad endoglucanasa más alta en un sustrato xiloglucano, y ío preferentemente menos del 75% de actividad, más preferentemente menos del 50% de actividad, más preferible menos del 25%, sobre otros sustratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa, celulosa, u otros • glucanos. Preferiblemente, la especificidad de una endoglucanasa hacia 15 xiloglucano se define adicionalmente como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductores en condiciones óptimas obtenidos mediante la incubación de la enzima con xiloglucano y el otro sustrato a analizar, respectivamente. Por ejemplo, la especificidad puede definirse como la actividad xiloglucano a ß-glucano (XGU/BGU), actividad xiloglucano a 20 carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o actividad xiloglucano a Avícell ácido turgente (XGU/AVIU), que es preferiblemente mayor de 50, tal como 75, 90 por 100.

. ¿Jt . i. £?, fe.

El término "derivado de" como se usa aquí se refiere no sólo a una endoglucanasa producida por la cepa CBS 101.43, sino también una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en un organismo huésped transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo" como se usa aquí indica un polipéptido codificado por ADN que se hibrida a la misma sonda que el ADN que codifica para una enzima endoglucanasa específica para xiloglucano bajo ciertas condiciones especificadas (tales como pre-remojamiento en SSC 5x y pre-hibridación durante 1 hora a -40°C en una solución de SSC 5x, solución de Denhardt 5x, y 50 µg de ADN de timo de bovino sonicado y desnaturalizado, seguido de hibridización en la misma solución suplementada con 50 µCi de sonda marcada 32-P-dCTP durante 18 horas a -^40°C y lavando tres veces en SSC 2x, SDS al 0.2% a 40°C durante 30 minutos). Más específícamente, el término está diseñado para referirse a una secuencia de ADN que sea al menos 70% homologa a cualquiera de las secuencias mostradas anteriormente que codifican para una endoglucanasa específica para xiloglucano, incluyendo al menos 75%, al menos 80%, al menos 90% o aún al menos 95% con cualquiera de las secuencias mostradas arriba. El término está diseñado para incluir modificaciones de cualquiera de las secuencias de ADN mostradas anteriormente, tales como sustituciones de nucleótido que no dan lugar a otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado por la secuencia, pero que corresponden al uso del codón del organismo huésped dentro del cual una construcción de ADN que comprende cualquiera de las secuencias de ADN o sustituciones de nucleótidos se introducen que den lugar a una secuencia diferente de aminoácidos y por lo tanto, posiblemente, una secuencia de aminoácidos diferentes y por lo tanto, posiblemente, una estructura proteica diferente que pueda dar lugar a una endoglucanasa mutante con diferentes propiedades a la enzima natural. Otros ejemplos de modificaciones posibles son inserción de uno o más nucleótidos dentro de la secuencia, la adición de uno o más nucleótidos ya sea al final de la secuencia, o la deleción de uno o más nucleótidos ya sea al final o dentro de la secuencia. La endoglucanasa específica para xiloglucano útil en la presente invención preferentemente es una que tiene una proporción XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se definió anteriormente) o más de 50, tal como 75, 90 ó 100. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano está desprovista sustancialmente de actividad hacia ß-glucano y/o presenta como máximo 25% como tal a lo más 10% o cerca del 5% de actividad hacia carboximetilcelulosa y/o Avicell cuando la actividad hacia xíloglucano es 100%. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano de la invención de preferencia está sustancialmente desprovista de actividad transferasa, una actividad que ha sido observada para la mayoría de la endoglucanasas específica para xiloglucano de origen vegetal. La endoglucanasa específica para xiloglucano puede obtenerse a partir de especies fúngales A. aculeatus, como se describe en WO 94/14953. Las endoglucanasas microbianas específicas para xíloglucano también han sido descritas en WO 94/14953. Las endoglucanasas específicas para xiloglucano de plantas han sido descritas, pero estas enzimas tienen actividad transferasa y por lo tanto deben considerase inferiores a las endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano siempre que se desee degradación extensiva de xiloglucano. Una ventaja adicional de una enzima microbiana es que ésta, en general, puede producirse en cantidades más altas en un huésped microbiano, que las enzimas de otros orígenes. La xiloglucanasa, cuando está presente, se incorpora a las composiciones de tratamiento de la invención preferentemente a un nivel de 0.0001 % a 2%, más preferentemente de 0.0005% a 0.1%, más preferible de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas mencionadas anteriormente puede ser de cualquier origen compatible, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fungal y de levadura. Las formas purificadas y sin purificar de estas enzimas pueden usarse. También incluidas por definición, están las mutantes de enzimas naturales. Las mutantes pueden obtenerse por ejemplo, mediante ingeniería de proteínas y/o genética, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas naturales. La práctica común también es la expresión de la enzima por medio de organismos huésped en los cuales el material genético responsable de la producción de enzimas ha sido clonado. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición blanqueadora a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición blanqueadora. Las enzimas entonces pueden agregarse como ingredientes individuales por separado (pellas, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, co-granulados). 5 Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden agregarse son eliminadores de la oxidación de enzimas. Los ejemplos de tales eliminadores de oxidación de enzimas son poliaminas tetraetileno etoxiladas. Una gama de materiales de enzimas y medios para su incorporación a las composiciones blanqueadoras sintéticas también se 10 describen en WO 93/07263 y WO 93/07260 a Genencor International WO 89/08694 a Novo, y EUA 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas se describen adicíonalmente en EUA 4,101 ,457, Place y col, 18 de • julio de 1978, y en EUA 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzimas útiles para formulaciones de detergentes líquidos, y su 15 incorporación dentro de tales formulaciones, se describe en EUA 4,261 ,868, Hora y col, 14 de abril de 1981.

Estabilizadores de enzimas * Las enzimas para usarse en detergentes pueden estabilizarse 20 mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en EUA 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge y col, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en EUA 3,519,570. Una especie de Bacillus AC13 que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532 a Novo. Las enzimas empleadas aquí pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que 5 proporcionen tales iones a las enzimas. Estabilizadores adecuados de enzimas y los niveles de uso se describen en la Patente de EUA No. 5,576,282.

Otros ingredientes de detergente ío Las composiciones blanqueadoras aquí también pueden tener opcionalmente uno o más de los siguientes: agentes poliméricos dispersantes, agentes removedores de arcillas-mugre/anti-redepósíto, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, perfumes, agentes para hacer elástica la estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrotopos, auxiliares para el 15 proceso y/o pigmentos. Los ejemplos adecuados de tales otros ingredientes detergentes y niveles de uso de encuentran en la Patente de EUA No. 5,576,282.

Métodos de limpieza 20 Además de los métodos para limpiar telas, trastes y otras superficies duras, y partes del cuerpo por productos de limpieza personal, descritos aquí, la invención descrita en la presente también abarca un proceso de pre-tratamiento de lavandería para telas que están sucias o manchadas que comprende directamente el poner en contacto dichas manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la composición blanqueadora establecida antes de lavar tales telas que utilizan soluciones de lavado acuosas convencionales. Preferentemente, la composición blanqueadora 5 permanece en contacto con la suciedad / mancha por un periodo de cerca de 30 segundos a 24 horas antes de lavar el sustrato con suciedad / mancha de una manera convencional. Más preferentemente, los tiempos de pre¬ • tratamiento variarán de 1 a 180 minutos. ío Protocolo de prueba I: General/parámetros: todas las soluciones se mantuvieron a 20°C. Los ajustes de pH como se requiere se lograron utilizando ya sea • carbonato de sodio o ácido sulfúrico como fuera apropiado. Todas las soluciones se agitaron continuamente a 500 rpm, excepto pequeñas alícuotas 15 de soluciones de blanqueado para colorantes (1-5 ml) (DBS) que se removieron para medir la absorbancia. Los valores de absorbancia se midieron a ?max de la solución de colorante de referencia (RDS). Acido peracético, 32% en peso de solución en ácido acético diluido se obtuvo a • partir de Aldrich (#26,933-6). 20 OC es el catalizador orgánico. OCS es el catalizador orgánico que contiene solución preparada mediante la disolución de 0.010 mmoles (típicamente aproximadamente 2-3 mg, dependiendo del peso molecular) de un catalizador orgánico (OC) a 20°C en 5 ml de agua deionizada inmediatamente antes (dentro de 1 minuto) de tiempo al cual el OCS se añade a la solución base. Si el catalizador orgánico no es soluble en 5 ml de agua deionizada, 5 ml adicionales de un solvente orgánico se añade a 5 ml de agua deionizada para auxiliar en la disolución del catalizador orgánico. Los solventes orgánicos utilizados son metanol, etanol, y metilformamida, o acetonítrilo. Si el catalizador orgánico no es soluble en una mezcla 1 :1 de agua deionizada y solvente orgánico, el catalizador orgánico se disuelve en 100% de solvente orgánico. Si el catalizador orgánico se encuentra ¡nsoluble en el medio de solvente anteriormente mencionado, el catalizador orgánico se añade a la solución base en forma pura. BS es la solución base a la cual el OCS se añade. La solución base se prepara al mezclar 1.0 L de agua deionizada con 10 mg (10 ppm) de un quelante (capaz de secuestrar iones de metal de transición con el objeto de evitar la descomposición de ácido peracético y/o especies de blanqueado) y una cantidad suficiente de un carbonato de sodio de tal manera que después de la adición de 76 mg (76 ppm, 1.0 mmoles) de ácido peracético (basado en 100% de actividad), el pH de la solución es 10.0 (entre 9.9 y 10.1 ). A 1 minuto de la agitación, la preparación de BS está completa. OCBS es el catalizador orgánico que contiene solución base preparada mediante la adición del OCS a 1 L de BS apenas preparado. Después de la adición de OCS a BS, la preparación de OCBS está completa. El OCBS no debe tener un pH de 10.0 (entre 9.9 y 10.1 ). si el pH no está dentro de este intervalo, la preparación de OCBS necesitará repetirse, de tal írl i tk.!: . í manera que la adición del OCS a BS se lleva a cabo junto con la adición de carbonato de sodio o ácido sulfúrico de manera que resulta en la preparación de un OCBS con un pH de 10.0 (entre 9.9 y 10.1 ). CDS en la solución colorante concentrada, definida como una 5 solución 90 ppm de colorante Tropaeolin O (Aldrich 19, 968-0) en agua deionizada. DBS es la solución de blanqueado de colorante formada a partir de la adición de una alícuota de 100 ml al OCBS a 10 ml de CDS. El DBS debe tener un pH inicial de 10.0. Si (en el evento poco probable) el pH de DBS ío cae por debajo de 9.6 al tiempo =tp (definido a continuación), el pH debe controlarse de tal manera que durante el intervalo to el pH pueda permanecer entre 98.8 y 10.1. • wOC es un parámetro en el protoclo de prueba final utilizado para describir el peso de los catalizador orgánicos (OC), basados en 100% de 15 pureza, utilizados para formar la solución catalizadora orgánica (OCS). El valor por omisión del parámetro es 0.010 mmoles, añadido a 1.0 L de BS.

Determinación de A :,max__. 100 ml de agua deionizada a pH 10 se añadió a 10 ml de CDS. 20 La absorbancia de la solución colorante de referencia homogénea resultante (RDS) determinada por espectroscopia visible en UV- a ?ma? (aproximadamente 518 nm) es Amax* ddec es un parámetro en el protocolo de prueba que describe el tiempo que dura entre la formación del OCBS y la formación de la solución de blanqueado del colorante (DBS) mediante la adición del OCBS al CDS. Este valor es la duración de descomposición de un catalizador orgánico en OCBS antes de la adición de CDS. El valor por omisión del parámetro ddec (e.g., ddec=45 min) se define en la serie reclamada. El valor del parámetro ddec se define como que es igual al valor del parámetro dref. dref es un parámetro en el protocolo de prueba que describe el tiempo de duración entre la terminación de la preparación de BS y la formulación de la solución de blanqueado de colorante (DBS) mediante la adición del BS al CDS. Este valor es la referencia a la duración de perácido en el BS antes de la adición del CDS. El valor por omisión del parámetro drßf (e.g., dref=45 min) se define en la serie de reivindicaciones. El valor del parámetro dref se define como igual al valor del parámetro ddec- d ianqueador es un parámetro en el protocolo de prueba que describe el tiempo que dura entre la formación de la solución de blanqueado de colorante (DBS) y la adquisición de los datos. Este valor es la duración de blanqueado de DBS formado a partir de ya sea la adición de BS o OCBS al CDS. El valor por omisión del parámetro dbianquea or es 5 minutos.

Protocolo de prueba (parte I): El paso inicial es la preparación del BS como se describió. El tiempo para la terminación de la preparación del BS se establece a t=O. Una alícuota de 100 ml del BS se retira a dref y se añade en un solo paso a 10.0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, R, del DBS resultante se retira inmediatamente antes de la determinación de absorbancia (adquisición de datos). La absorbancia de R se mide al ?ma? en la conclusión de d blanqueador- 5 El tiempo al cual la determinación de la absorbancia (adquisición de datos) de la alícuota R se define como tR. Por lo tanto, se requiere que Los valores de absorbancia medidos a tR se definen como At(R) se define como Amax-At(R). ío Protocolo de prueba (parte II): El paso inicial es la preparación del OCBS como se describió. El tiempo para la terminación de la preparación del OCBS se establece a t=0. Una alícuota de 100 ml del OCBS se retira a ddec y se añade en un solo paso a 10.0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, D, del DBS resultante se retira 15 inmediatamente antes de la determinación de absorbancia (adquisición de datos). La absorbancia de D se mide al ?max en la conclusión de dbianqueador- El tiempo al cual la determinación de la absorbancia (adquisición de datos) de la alícuota R se define como to. Por lo tanto, se requiere que Los valores de absorbancia medidos a to se definen como 20 At(D). El símbolo dAt(D) se define como Amax-At(D). El tiempo de vida del catalizador orgánico OCL se define como el valor de ddTc (o el tiempo que OC tarda en OCBS) tal como el valor de dAt(D)=3xdAt(R). ^£^^^g&§g>^j^^ ^ ^^^^J Dos casos existen, dependiendo de los valores de dAt ) en comparación con los valores de dAt(R).

Caso A: 5 Si el valor de dAt(D> = rnfX dAt(R>, en donde mf es 3, entonces un catalizador orgánico de larga duración se indica, y el OC cae dentro de los límites de esta invención.

Caso B: ío Si el valor de dAt(D) < mf x dAt(R), en donde mf (el multiplicador final) es 3, entonces un catalizador orgánico de larga duración no se indica, y OC no cae dentro de los límites de esta invención. Un compuesto catalizador orgánico que exhibe un tiempo de vida de catalizador orgánico de 15 segundos a 15 minutos se define como un 15 compuesto catalizador orgánico de acción rápida seleccionado del grupo que consiste de aquellos en los que el valor de dAt(D> £ 3 x dAt(R) en la conclusión de dbianquea or. en donde por ejemplo ddec = 15 minutos; y el valor de dAt(D) £ 3 x dAt(R) en la conclusión de dbianqueador, en donde por ejemplo ddec = 15 • segundos. 20 Los siguientes ejemplos se pretende que ejemplifiquen las composiciones de la presente invención, pero no necesariamente se pretende que limiten o que de otra manera definan el alcance de la invención. ft *r .A ¿Mfa .. i *. L L.É En los siguientes ejemplos se utilizan algunas abreviaturas conocidas por los expertos en la técnica, de manera consistente con lo establecido en la presente.

EJEMPLO I Preparación de 1.3.3-trimetil-3.4-dihidroisoquinolinio tetrafenilborato (4): 10 Paso 1 : Preparación de N-acetil-a,a-dimetil-ß-fenetilam¡na (2): A CH3CN (12.3 g, 0.3 moles) en un matraz de fondo redonde con tres cuellos de 250 ml equipado con termómetro y adaptador, agitación mecánica, condensador de reflujo, baño con hielo y embudo de adición para igualar presión se añade lentamente (PRECAUCIÓN! Adición MUY lenta, o 20 por debajo de 10°C, es necesaria para evitar salpicaduras) H2S04 concentrado (29.4 g, 0.3 moles). A la mezcla de CH3CN y H2S0 se le añade lentamente (manteniendo la temperatura en o por debajo de 10°C) 10 mL de ácido acético glacial. El baño con hielo se retiró y la mezcla se agitó rápidamente conforme se añadía 2-metil-1-fenil-2-propanol (0.30 moles) durante 5 minutos, mientras que se mantenía la temperatura de la solución a o por debajo de 60°C (mediante baño de enfriamiento). La solución se dejó agitar a temperatura ambiente por 3 días. El aceite viscoso se vertió dentro de hielo (500 g) con la ayuda de agua (150 mL), CH2CI2 (50 mL), y una solución de NH OH al 10% (150 mL). La capa orgánica ¡nferior se separó, y la capa acuosa se lavó con CH2CI2 (100 mL), y las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron sobre MgS04 y se concentraron. El sólido se recristalizó a partir de éter/CH2CI2 para dar 3. 10 Paso 2: Preparación de 1 ,3,3-trimetil-3,4-dihidroisoquinolina (4): 20 El procedimiento típico para la síntesis de las sales de dihidroisoquinolina es como se describe en la técnica, como en Larsen, R.D. et. al. J. Org. Chem. 1991 , 56, 6034. El procedimiento descrito se utiliza para • la conversión de la amida 2 a 1 ,3,3-trimetil-3,4-dihidroisoquinolinio 25 tetrafluoroborato (3). El producto sin purificar se purifica mediante destilación Kugeirohr (0.25 mmHg/100 -110°C) para dar 3 como un aceite amarillo claro. Paso 3: Preparación de 1 ,3,3-trimetil-3,4-dihidroisoquinolin¡o tetrafuoroborato (4): «- .-raa&a.

Un matraz de fondo redondo equipado con una barra de agitación magnética a 0°C se carga con trimetíloxonio tetrafluoroborato (sal de Meerwein, 1.13g, 7.7 mmoles) y cloruro de metileno (15 mL). A la solución en agitación se le añade una solución de 1 ,3,3-trimetil-3,4-dih¡droisoquinolina (3, 1.21 g, 7.0 mmoles) en cloruro de metileno (40 mL) durante un periodo de 5 10 minutos. La solución heterogénea se deja calentar a temperatura ambiente, y se agita durante toda la noche. La solución se concentra para dar 4. Eltiempo de vida (OCL) de 4 se determinó utilizando el protocolo de prueba • anteriormente mencionado para que fuera de aproximadamente 5 minutos. 15 EJEMPLO lll Preparación de sal de orto-trifluorometil iminio tosilato (7): El procedimiento para la síntesis de 7 es como se describrió en la técnica, como en Armstrong, A. et. al. Synlett. 1997, 1075. El tiempo de vida (OCL) de 7 se determinó utilizando el protocolo de prueba anteriormente mencionado para que sea de aproximadamente 1 minuto.

EJEMPLO IV Preparación de 2-(3-sulfonato)propil-4.5-dihidro-3H-2-benzazepina (12): Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con una barra de agitación magnética y un aparato de destilación se cargó con 3-fenilpropilamina (24.8 g, 0.18 moles) y ácido fórmico al 88% (41.4 g, 0.79 moles, 4.4 equivalentes) y la reacción se destiló a 150°C. Empezando después de una hora. Se añadieron 8 ml adicionales de ácido fórmico al 88% dirante un periodo de 2 horas hasta que se consumió la 3-fenilpropilamina, como se monitoreó mediante cromatografía de gas. La mezcla de reacción se destiló (utilizando una trampa Dean-Stark) a 200°C por 3 horas después de lo cual se dejó enfriar a temperatura ambiente. Un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con un agitador mecánico de sobrecalentamiento, condensador de reflujo, y embudo de adición se cargó con pentóxido de fósforo (38.6 g) y ácido polifosfórico (168 * É ia í-.í . í ^ .. , í .¿r í,: g). La mezcla se agitó y se calentó a 180°C por aproximadamente 8 horas, luego se enfrió a 150°C. La 3-fenilpropilformamida enfriada, sin purificar preparada como se describió anteriormente se añade gota a gota a esta mezcla. Una vez que se completa la adición la reacción se calienta y agita a 170°C durante toda la noche. La mezcla se enfria a temperatura ambiente y se diluye con agua enfriada con hielo (1.0 L), se lava con éter dietílico (500 mL), y se enfría en salmuera/baño con hielo mientras que el pH se ajusta a 9 con hidróxido de potasio saturado. La solución acuosa se extrae con éter (2 x 250 mL) y los orgánicos se agrupan y se secan sobre sulfato de magnesio, se filtran, y se concentran bajo presión reducida para rendir y aceite que se solidifica después de la adición de éter/hexano, y se filtra para dar 4,5-dihidro-3H-2-benzazepina, 10. En un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con una barra de agitación magnética, entrada de argón, embudo adicional, y condensador de reflujo se carga con 4,5-dihidro-3H-2-benzazepina (10, 1.45 g, 10.0 mmoles) y acetonitrilo (10 mL). Esta mezcla se enfría en un baño con hielo y se carga gota a gota con una solución de 1 ,3-propansultona (1.34 g, 11.0 mmoles) en acetonitrilo (5 mL). Después de completar la adición el baño con hielo se retira y la reacción se calienta a reflujo durante toda la noche. La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente y los volátiles se retirar bajo presión reducida. El sólido 2-(3-sulfonato)propil-4,5-dihidro-3H-2-benzazepina (12) se suspende y se enjuaga con acetona, y se deja secar al aire.

Los siguientes ejemplos se pretende que ejemplifiquen las composiciones de la presente invención, pero no necesariamente significa que limiten o que definan de otra manera el alcance de la invención. En los siguientes ejemplos algunas abreviaturas conocidas por los expertos en la técnica se utilizan, consistentes con la descripción establecida en la presente. El catalizador orgánico en los siguientes ejemplos puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente anteriormente incluyendo los ejemplos l-IV, preferiblemente los catalizadores 10 orgánicos está representados por las siguientes estructuras (con grupos sustituyentes definidos anteriormente).

[XiiO [XIV] 20 [XV] [XVO [xviq [XVIII] [ [XIX] [XX] [XXVIlla] [XXVIllb] [XXIX] Í? Í-.-XA ^¿ ,..*-„ [XXXIa] [XXXIb] [XXXII] Preferiblemente los catalizadores orgánicos basados en iminio, como se representan por las siguientes estructuras (con grupos sustituyentes definidos anteriormente).

[X! [XlO [XII [XW] EJEMPLO V Composiciones detergentes blangueadoras gue tienen la forma de detergentes granulares para lavandería gue se ejemplifican por las siguientes formulaciones.

*EI catalizador orgánico puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio. Cualesquiera de las composiciones anteriores se utiliza para lavar telas a una concentración de 3500 rpm en agua, a 25°C, y a una relación agua:tela de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5 pero puede ajustarse al alterar la proporción de ácido a forma de sal de Na de alquilbencensulfonato.

EJEMPLO VI Composiciones detergentes blangueadoras gue tienen la forma de detergentes granulares para lavandería gue se ejemplifican por las siguientes formulaciones.

*EI catalizador orgánico puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio. Cualesquiera de las composiciones anteriores se utiliza para lavár telas a una concentración de 3500 rpm en agua, a 25°C, y a una relación agua:tela de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5 pero puede ajustarse al alterar la proporción de ácido a forma de sal de Na de alquilbencensulfonato. >:^Aáto. ^.i*- ,fc.^Aa__,i;l EJEMPLO Vil Un detergente blangueador en polvo de conformidad con la presente invención comprende los siguientes ingredientes: 10 *EI catalizador orgánico puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio. 15 • 20 y- EJEMPLO VIII Una barra para lavandería adecuada para lavar a mano telas sucias se prepara mediante procedimientos de extrusión estándares y comprende los siguientes: • 10 • 15 *EI catalizador orgánico puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente es un • catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador 20 orgánico basado en dihidroisoquinolinio. 2Puede seleccionarse a partir de materiales convenientes tales como CaC03, talco, arcilla, silicatos, y similares.

Los llenadores ácidos también pueden utilizarse para reducir el pH.

EJEMPLO IX Una composición detergente para lavandería adecuada para uso de lavadora mediante métodos estándares y comprende la siguiente composición: 10 • 15 *EI catalizador orgánico puede ser cualesquiera de los • catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente es un 20 catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio. rnts A. ¿4.^ *..* , «jt. »*^...

La composición se utiliza para lavár telas a una concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm a una temperatura de 20-40°C y a una relación de agua a tela de aproximadamente 20:1.

EJEMPLO X 10 • 15 *EI catalizador orgánico puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador • orgánico basado en dihidroisoquinolinio. 20 Mientras que las modalidades particulares de la presente invención se han descrito, será obvio a los expertos en la técnica que varios cambios y modificaciones de la presente invención pueden hacerse sin apartarse el espíritu y alcance del invención. Se pretende que se abarquen, en las reivindicaciones anexas, todas dichas modificaciones que están dentro del alcance de la invención. La composición se utiliza como un auxiliar para lavandería para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de 5-50°C y a una relación de agua a tela de aproximadamente 20:1. Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, los ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las patentes de E.UANos. 5, 691 , 297; 5, 574,005; 5, 569, 645; 5, 565, 422; 5, 516, 448; 5, 489, 392; y 5, 486, 303. Además de los ejemplos anteriores, las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden formularse dentro de cualquier composición detergente para lavandería adecuada, los ejemplos no limitantes de las cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5, 679, 630; 5, 565, 145; 5, 478, 489; 5, 470, 507; 5, 466, 802; 5, 460, 752; 5, 458, 810; 5, 458, 809; y 5, 288, 431. Habiendo descrito la invención en detalle con referencia a las modalidades preferidas y los ejemplos, estará claro para los expertos en la técnica que varios cambios y modificaciones pueden hacerse sin apartarse del alcance de la invención y la invención no se considera limitada a lo que se describe en la especificación.

LISTADO DE SECUENCIA <110> The Procter & Gamble Company Dykstra, Robert <120> Componentes de formulación de acción rápida, composiciones y métodos de lavandería que los emplean <130> 7753 <150> 60/151,180 <151> 1999-08-27 <160> 18 <170> Patente en versión 3.0 <210> 1 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 1 attcatttgt ggacagtgga c 21 <210> 2 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 2 gttgatcgca cattgaacca 20 <210> 3 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 3 accccagccg accgattgtc 20 <210> 4 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 4 cttccttacc tcaccatcat 20 <210> 5 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 5 ttaacatctt ttcaccatga 20 <210> 6 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 6 agctttccct tctctccctt 20 <210> 7 <211> 28 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 7 gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc 28 <210> 8 <211> 20 <212 ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 8 gacagtagca atccagcatt 20 <210> 9 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 9 agcatcagcc gctttgtaca 20 <210> 10 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 10 ccatgaagtt caccgtattg 20 <210> 11 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 11 gcactgcttc tctcccaggt 20 <210> 12 5 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 12 gtgggcggcc cctcaggcaa 20 <210> 13 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus 10 <400> 13 acgctcctcc aattttctct 20 <210> 14 <211> 19 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus • <400> 14 ggctggtagt aatgagtct 19 <210> 15 15 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 15 ggcgcagagt ttggccaggc 20 <210> 16 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 16 20 caacatcccc ggtgttctgg g 21 <210> 17 <211> 347 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 17 aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60 ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct 120 cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg 180 gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc 240 accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc 300 agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg 347 <210> 18 <211> 294 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 18 cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag 60 gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc 120 cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg 180 tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata 240 caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa 294

Claims (21)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
2. REIVINDICACIONES 5 1.- Una composición de blanqueado caracterizada porque comprende un compuesto catalizador orgánico en donde dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de • compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 15 segundos o mayor que o igual al ío 15 minutos. 2.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador • orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador 15 orgánico mayor que o igual a 30 minutos o menor que o igual a 12 minutos. 3.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos • catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador 20 orgánico mayor que o igual a 1 minuto o menor que o igual a 10 minutos. 4.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 1 minuto o menor que o igual a 5 minutos. 5.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: a) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [I]: donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es ArCOCH3; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador;
3. Ut-ÁA , ?r ír S.,S>¿ r. r _^________._» .. „,. ., „ ,_> , ., „ ^ rr*,,.^ X ^r , ^m?^.^ ^. t „ ^ _t .___A i Jjt y v es un entero de 1 a 3; b) zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [II]:
4. • CIO donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales ío sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: 15 donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, 20 saturado o no saturado; c) aminas modificadas, las cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por las fórmulas [V] y [VI]:
5. M [VI] donde R9-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R8 y R11 son radicales que se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: - 1 c ^p ^ ,k «t J^.lnJ^. "*-tftf_H_|-?? ^g^ donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; d) óxidos de amina modificadas, las cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por las fórmulas rvil]-[X]:
6. [VIO [VIII] [IX] [X] donde R8-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R11 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo,
7. 'Jßj-jk j - *-"~* L-^«- r ~-?~A.? . ^ ,J*? 1 r.krrÍ.Á alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp* se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; f) cationes de oxaziridinio y poliiones que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [llO donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de kü^a-ia H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, 5 sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es ArCOCH3; X- es un contraión para balance de • carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3; (G) zwitteriones de oxaziridinio que tienen una carga ío neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [IV]: 15 [IV] donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; 20 también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: 1 O *" p t¿A?:ÁM.*.» ? k ,. ^ M* M. „,» <> ,«,,J. ^ . ,. , , „ ^.„ ,,, ^ ,^.*^_ . , . . ^j^ ti^ - - - -A^^^ donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, 5 saturado o no saturado y h) mezclas de los mismos. 6.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico comprende de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10% en peso de dicha composición, y dicha fuente de peroxígeno, cuando está ío presente, comprende de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 60% en peso de dicha composición. 7.- La composición de blanqueado de conformidad con la • reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno, cuando está presente, se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) 15 compuestos perácidos preformados seleccionados a partir del grupo que consiste de ácidos y sales percarboxílicas, ácidos y sales percarbónicas, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricas, y mezclas de los mismos; y (b) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del • grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de 20 percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos; y un activador de blanqueado.
8. 8.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: a) cationes de ariliminio y poliíones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XI]: [XQ donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustítuyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado, con la condición de que cuando R19 es -CH(CH3)2, R20 no es COCH3; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxí, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cícloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C C?2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R21-R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R2 -R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3; b) zwitteriones de arilíminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XII]: [XlO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado , .ilJ I í? o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclíco, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden 5 combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, • arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula 10 está el radical representado por la fórmula: - o-Zp® • donde Zp* está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 15 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de R29 - (C)q- R29 20 donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquílo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida, con la 17 condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar ¡nsaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: no es CH2CH(OS03*)R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido; c) aminas modificadas que se representan por las fórmulas [XV] y [XVI]: [XV] [xvo i???,a?. ^ -í . -?. J**^,,. . ,^,. -. . , . ., . donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -To-ZpS donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 I - (C)q- R38 JkÚ.-rk ?*A k?*i |*f- -«-**— '»—•. - ^tt .r^j?!^ donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquíleno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R 5440U puede unirse junto con cualesquiera de R 32 D Rr33, D R3-344, G RJ3M5, D R3M6, D R3?7l , D R3j9y ,y R j40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R 36- DR37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción ¡nsaturada fusionada sustituida o no sustituida; (d) óxidos de aminas modificadas que se representan por las fórmulas [XVII] - [XX]: [XVIO [XV no [XIX] [XX] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona • independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, ío arílo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del 15 grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también 20 presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 - (C)q- R38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; e) sulfoniminas [XXVIlla], fosfoniminas [XXVIllb], N-aciliminas [XXIX] que se representan como sigue: [XXVIlla] [XXVIllb] [XXIX] en donde cada R46 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; y cualesquiera dos sustituyentes R46 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R45 puede ser un radical es un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; G, cuando está presente, se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) - N( R -.447'- oR4480 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de CrC-?2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; f) cationes y poliiones que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIII]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está • presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido ío seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, año, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y • cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; 15 R 8 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 puede ser un radical seleccionado a partir del grupo • que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo 20 heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R23 )-; y (3) - N(R23 R24 )-; R21 -R24 son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquílos de C?-C,2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18 , R19 , R21 -R24' puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19', R21 -R24' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R21'-R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21 -R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21 -R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y donde cualesquiera de los grupos de sustítuyentes R21 -R24 pueden combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3; g) zwitteriones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIV]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, arilo, ^L** .?. k -kk.^-.. ... .-^... ^^jÜ^Ü^^ g ^^fjgj^ arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: _T 1" o - *7-•' p T donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1ó 2; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R29' - (C)q- R29' donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30')-; y (3) -N(R30 R31')-; R27', R28', R30' y R31' son ?*?. ???á,??*Atk ... sál ?r. _,_«, „__ ,. ... _ „„,„„,„ . „ . ^^-. . «A^ ^ ..-.». ri^u?* radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquílo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26', R27', R28', R30" y R31' puede unirse junto con cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R2 -R28' puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R2 -R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R2T-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: _T i" o - *7' p ? no es CH2CH(OS?3')R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido; y h) mezclas de los mismos.
9. 9.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XI] en donde R18 es H o metilo; R19 es alquilo o cicloalquilo de C1-C14 sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, y R20 es H; b) zwitteriones de arilíminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XII]; incluyendo aquellos de fórmula [XII] donde R25 es H o metilo, y por los radicales representados por la fórmula: -To-Zp© Zp" es -C02-, -S03- ó -OS03-, y p es 1 ó 2; (c) cationes de oxaziridinío y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, como se representan por la fórmula [XIII], incluyen aquellos de fórmula [XIII] donde R18 es H o metilo, y R19 es alquilo o cicloalquilo de C-i-Cu, y R20 es H; (d) zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIV]; incluyendo aquellos de fórmula [XIV] donde R25 es H o metilo, y por el radical representado por la fórmula: -T 1 ' o - *7-•' p © Z'p" es -C02-, -S03- ó -OSO3-, y p es 1 ó 2; (e) aminas modificadas como se representan por las fórmulas [XV] y [XVI], en donde las aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 y donde R32 es H y/o Zp" es -C02-, -S03-, ó -OSO3-; y (f) óxidos de aminas modificadas como se representan por las fórmulas [XVII]-[XX], en donde las aminas modificadas tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 y donde R32 es H o metilo y/o Zp" es -C02-, -SO3-, ó - OS03-. 1
10. 10.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición de blanqueado comprende adicionalmente un agente tensioactivo.
11. 11.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición de blanqueado comprende adicionalmente una enzima.
12. 12.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición de blanqueado comprende adicionalmente un agente quelante.
13. 13.- Un compuesto catalizador orgánico seleccionado a partir del grupo que consiste de: a) zwitteriones arilíminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [XII]: [XlO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico Ü?M?.? é..? . «ftftfriff frltH" , ¿frí Á ÁM fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxí, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -T -7 © 10 donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , • 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de R29 15 - (C)q- R29 donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que • consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo 20 heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son radicales sustituidos o no 1 5 sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: -T' . ^7' p © no es CH2CH(OS03")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido; b) aminas modificadas que se representan por las fórmulas [XV] y [XVI]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquílo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -0S02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 - (C)q- R38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonílo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R }40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R 36- oR 37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturacíón; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; c) óxidos de aminas modificadas, los cuales se representan por las fórmulas [XVII]-[XX]: [XVII] [XVIII] [XIX] [XX] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustítuyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -To-Zp® donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -S03-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 - (C)q- R38 '?tJX * ' *--!- -F-lÉt^^»—^^**"' - ' tu. fe-i. *a_ „ j. ur. í**. MtMA*? * donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cícloalquilo, alcarilo, arilo, aralquílo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclíco, alcoxís, grupos arilcarbonílo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R3d, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción ¡nsaturada fusionada sustituida o no sustituida; d) zwitteriones oxaziridinio, los cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [XIV]: [XIV] .?.? ? ?.?.M.it??^ „ .g^f.^ ¡o ,í..? «._«.. í íÁMt donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustítuyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: -71" o - *7-•' p © donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p* se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1ó 2; TO se selecciona a partir del grupo que consiste de: R29' - (C)q- R 29' donde q es un entero de 1 a 8; R ,29 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -NÍR30')-; y (3) -NÍR8R31 ')-; R27', R28', R30' y R31' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25', R26', R2T, R28', R30' y R31' puede unirse junto con cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31 ' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R2?-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R2 -R31 ' pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: - A o" _ no es CH2CH(0S03")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido; y (e) mezclas de los mismos.
14. 14.- Un método para lavar una tela que necesite de lavado, caracterizado porque comprende poner en contacto dicha tela con una solución de lavado que tiene una composición de blanqueado como se reclama en la reivindicación 1.
15. 15.- Un producto aditivo para lavandería caracterizado porque comprende una composición de blanqueado como se reclama en la reivindicación 1.
16. 16.- Un producto aditivo para lavandería caracterizado porque comprende una composición de blanqueado como se reclama en la reivindicación 8.
17. 17.- Un producto aditivo para lavandería caracterizado porque comprende un compuesto catalizador orgánico como se reclama en la reivindicación 13.
18. 18.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicho producto aditivo de lavandería está en una forma de dosis seleccionada a partir del grupo que consiste de una pildora, tableta, cápsula, cápsula de gel u otra forma de dosis particular.
19. 19.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicho producto aditivo de lavandería está en una forma de dosis seleccionada a partir del grupo que consiste de una pildora, tableta, cápsula, cápsula de gel u otra forma de dosis particular.
20. 20.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque dicho producto aditivo de lavandería está en una forma de dosis seleccionada a partir del grupo que -- *" -L '- — —-' - -,- .-*>.- ~r..r*.*r,a.... :..í. ... ..... __A_i_.i t ' -'fi" - consiste de una pildora, tableta, cápsula, cápsula de gel u otra forma de dosis particular.
21. 21.- El producto aditivo de lavandería de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicho producto aditivo de 5 lavandería incluye un vehículo adecuado. • •