MX2012000486A

MX2012000486A - Una composicion detergente catalitica para lavanderia que comprende niveles relativamente bajos de electrolitos solubles en agua.

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Publication number: MX2012000486A
Application number: MX2012000486A
Authority: MX
Inventors: Colin Ure; Robert Richard Dykstra; Gregory Scot Miracle; Alan Thomas Brooker; Neil Joseph Lant; Roberts Nigel Patrick Somerville; Philip Frank Souter; Mark Forrest
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2009-07-09
Filing date: 2010-07-08
Publication date: 2012-01-27
Also published as: BR112012000531A2; US8211848B2; CA2767170A1; ZA201200152B; JP2012532246A; US20110005003A1; EP2451914A1; WO2011005913A1

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente líquida para lavandería que comprende múltiples catalizadores y un electrolito soluble en agua, en donde la relación de (i) la reducción total en energía de activación en kilojoules por mol obtenida por los catalizadores para (ii) la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería a una concentración de 1 g/l en agua desionizada y a una temperatura de 25 oC en mScm-1 de la composición detergente para lavandería es, por lo menos, 1000.

Description

UNA COMPOSICIÓN DETERGENTE CATALÍTICA PARA LAVANDERÍA QUE COMPRENDE NIVELES RELATIVAMENTE BAJOS DE ELECTROLITOS SOLUBLES EN AGUA CAMPO DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergente líquidas para lavandería de la presente invención son sumamente catalíticas y comprenden niveles relativamente bajos de electrolitos solubles en agua. Estas composiciones de detergente exhiben un rendimiento limpiador excelente, un depósito catalítico mejorado sobre la tela y, además, perfiles de enjuague mejorados. Las composiciones detergente tienen, además, perfiles ambientales extremadamente adecuados.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los fabricantes de detergentes líquidos para lavandería buscan continuamente mejorar el rendimiento de sus productos y, al mismo tiempo, mejorar su perfil ambiental. Se han usado catalizadores, tales como catalizadores enzimáticos y/o de blanqueadores, para mejorar el rendimiento del producto detergente.

Adicionalmente, las últimas tendencias para mejorar el perfil ambiental y de sustentabilidad del proceso de lavandería han reducido la cantidad de agua que se usa durante el proceso de lavado. Por ejemplo, es cada vez mayor la demanda de consumo por lavadoras automáticas que usen menos agua, menos etapas de enjuague y tengan perfiles ambientales mejorados.

Se conocen las composiciones detergente catalíticas para lavandería, tales como en la patente WO2004/074419, que alega que las enzimas pueden usarse para reemplazar total o parcialmente los componentes detergentes, por ejemplo, surfactantes, aditivos, polímeros y blanqueadores, y aún así suministrar una limpieza superior. Además, evidentemente, es de conocimiento general que los catalizadores bajan la energía de activación de las reacciones que catalizan. Sin embargo, se tiene muy poca comprensión sobre la reducción de la energía de activación obtenida con catalizadores en un contexto de detergentes para lavandería, y se entiende o comprende muy poco cómo se debe controlar la capacidad catalítica de una composición detergente para lavandería con respecto a otros ingredientes presentes en la matriz detergente.

Con referencia, nuevamente, a las tendencias de usar menos agua durante el proceso de lavado, la comprensión y el control de la capacidad catalítica de una composición detergente para lavandería adquieren una importancia fundamental. Por ejemplo, una menor cantidad de solución de lavado implica una concentración más alta de los ingredientes detergentes activos para lavandería en el lavado, lo cual, a su vez, implica una mayor competitividad por el depósito en la superficie de las telas. Además, una menor cantidad de agua durante las etapas de enjuague y menos etapas de enjuague imponen un esfuerzo mayor para enjuagar de la tela estos ingredientes detergentes para lavandería durante la etapa de enjuague del proceso de lavado.

Los inventores han descubierto que controlar la capacidad catalítica de la composición detergente para lavandería en relación con la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería conduce a un depósito mejorado de los catalizadores en la superficie de la tela y a un perfil de enjuague mejorado de la composición detergente para lavandería.

Los inventores han descubierto que reducir la fuerza electrolítica de la composición detergente líquida para lavandería en relación con el aumento de su capacidad catalítica suministra una composición detergente para lavandería que tiene un rendimiento limpiador y un perfil de enjuague mejorados.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición detergente para lavandería definida por la reivindicación 1.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Composición detergente para lavandería. La composición detergente líquida para lavandería comprende múltiples catalizadores (es decir, más de uno), preferentemente, por lo menos tres, o por lo menos cuatro, o por lo menos cinco, o por lo menos seis, o por lo menos siete, o por lo menos ocho, o por lo menos nueve, o por lo menos diez, o por lo menos once, o aún por lo menos doce catalizadores. Los catalizadores se definen detalladamente más adelante.

La capacidad catalítica de la composición detergente para lavandería se controla en relación con la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería de manera tal que la relación de (i) la reducción total en la energía de activación en kilojoules por mol (kJ/mol) obtenida con los catalizadores para (ii) la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería a una concentración de 1 g/l en agua desionizada y a una temperatura de 25 °C en mScm" de la composición detergente para lavandería sea por lo menos 1000, o por lo menos 2000, o por lo menos 3000, o por lo menos 4000, o por lo menos 5000.

Los métodos para determinar la reducción en la energía de activación obtenida con los catalizadores y la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería se describen detalladamente más adelante.

La composición puede estar en cualquier forma líquida adecuada, tal como en una forma líquida, en gel, de dosis unitaria, que incluye una bolsita, o cualquier combinación de estas. Las formas preferidas incluyen bolsitas de detergente, líquidos detergente, geles detergente, y cualquier combinación de estos.

Preferentemente, la composición está en la forma de gel.

La composición es una composición detergente para lavandería totalmente terminada. La composición no es solo un componente de una composición detergente para lavandería que puede incorporarse en una composición detergente para lavandería, es una composición detergente para lavandería totalmente terminada. Dicho esto, está dentro del alcance de la presente invención que pueda usarse, además, una composición aditiva de enjuague adicional (p. ej., acondicionador o mejorador de telas), o una composición aditiva de lavado principal (p. ej., un aditivo blanqueador) en combinación con la composición detergente para lavandería durante el método de la presente invención. Sin embargo, puede preferirse que no se use ninguna composición aditiva blanqueadora en combinación con la composición detergente para lavandería en el método de la presente invención.

No obstante, en una modalidad especialmente preferida de la presente invención, la composición está en forma líquida y/o en gel, y en donde la relación de (i) la reducción total en la energía de activación en kilojoules por mol obtenida con los catalizadores para (ii) la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería en una concentración de 1 g/l en agua desionizada y a una temperatura de 25 °C en mScm"1 es por lo menos 1000, o por lo menos 2000, o por lo menos 3000, o por lo menos 4000, o por lo menos 5000. Preferentemente, la composición líquida comprende por lo menos cuatro, o por lo menos cinco, o por lo menos seis, o por lo menos siete, o por lo menos ocho, o por lo menos nueve, o aún por lo menos diez catalizadores.

Se prefiere especialmente reducir la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería; sin embargo, debe tenerse cuidado de que cuando se elimina un electrolito de la composición o se reduce el nivel de electrolitos en la composición, esto no desvirtúe significativamente el rendimiento de la composición. Se prefiere especialmente la eliminación de electrolitos, tales como sulfato de sodio y/o cloruro de sodio, en comparación con la eliminación de electrolitos de surfactantes iónicos. Sin embargo, si la fuerza electrolítica de la composición debe reducirse aún más, entonces, evidentemente, puede reducirse el nivel de surfactantes iónicos o pueden eliminarse los surfactantes iónicos de la formulación.

Preferentemente, la composición comprende de 0 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, a 8 % en peso, o a 6 % en peso, o a 2 % en peso de sulfato de sodio. La composición puede estar incluso prácticamente libre de sulfato de sodio. "Prácticamente libre" significa que no comprende cantidades añadidas intencionalmente; sin embargo, para los fines de la presente invención, "prácticamente libre" sí permite las cantidades traza de sulfato de sodio que están típicamente presentes en gránulos de enzimas que se incorporarán cuando el gránulo de enzima se añade intencionalmente a la composición.

Preferentemente, la composición comprende de 0 % en peso a 10 % en peso, preferentemente a 8 % en peso, o a 6 % en peso o a 2 % en peso de cloruro de sodio. La composición puede estar incluso prácticamente libre de cloruro de sodio. "Prácticamente libre" significa que no comprende cantidades añadidas intencionalmente.

La composición puede comprender de 0 % en peso a 10 % en peso de carbonato de sodio, o aún de 0 % en peso a 8 % en peso, o aún de 0 % en peso a 6 % en peso de carbonato de sodio.

La composición comprende, preferentemente, menos de 10 % en peso de azúcares reductores.

Catalizadores. La composición detergente para lavandería comprende múltiples catalizadores (es decir, más de uno), preferentemente, por lo menos tres, o por lo menos cuatro, o por lo menos cinco, o por lo menos seis, o por lo menos siete, o por lo menos ocho, o por lo menos nueve, o por lo menos diez, o por lo menos once, o aún por lo menos doce catalizadores.

Para los fines de la presente invención, se considera que una mezcla de enzimas que actúa prácticamente sobre el mismo tipo de sustrato es un solo catalizador. Por ejemplo, dos peptidasas (proteasas) diferentes presentes en una composición detergente para lavandería se consideran, para los fines de la presente invención, un solo catalizador. Al determinar la reducción en la energía de activación obtenida con un catalizador que es una mezcla de dos enzimas que actúan prácticamente sobre el mismo tipo de sustrato, se usa solo una ecuación de Arrhenius contra ese tipo de sustrato, no dos, para determinar la reducción de energía de activación.

Por ejemplo, si se tiene una composición detergente para lavandería que comprende proteasa A y proteasa B, entonces, se usa una sola ecuación de Arrhenius, no dos, contra un sustrato de proteínas para determinar la reducción de la energía de activación. Para los fines de la presente invención, se considera que la energía de activación de una reacción detergente sin catalizar es 50 kj mol"1. Siguiendo con este ejemplo, si la energía de activación contra el sustrato de proteínas para la composición que comprende proteasa A y proteasa B es 20 kj mol*1, entonces, se considera que la reducción en la energía de activación obtenida con la proteasa presente en esta composición es 30 kj mol"1 en total (es decir, 50 kj mol"1 - 20 kj mol"1 = 30 kj mol'1); y no 30 kj mol"1 para proteasa A y otros 30 kj mol"1 para proteasa B (es decir, 60 kj mol"1 es incorrecto).

Preferentemente, el catalizador reduce la energía de activación en un total de por lo menos 100 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 120 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 140 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 160 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 180 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 200 kj mol'1, preferentemente, por lo menos, 220 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 240 kj mol'1, preferentemente, por lo menos 260 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 280 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 300 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 320 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 340 kj mol"1, preferentemente, por lo menos 360 kj mol'1, preferentemente, por lo menos 380 kj mol'1, preferentemente, por lo menos 400 kj mol"1. Esto corresponde a la suma de la reducción en energía de activación obtenida con cada catalizador. El método para determinar la reducción en la energía de activación se describe detalladamente más adelante.

Enzimas. Cualquier enzima puede ser un catalizador adecuado. Los catalizadores preferidos adecuados se seleccionan de hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, monooxigenasa, dioxigenasa, carbohidrato oxidasa, peroxidasa, perhidrolasa, colina oxidasa, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, oxidorreductasas, deshidrogenasas, xiloglucanasas, amilasas, celulasas, y mezclas de estas. Otros catalizadores adecuados incluyen catalizadores no enzimáticos, tales como catalizador de blanqueador de metales de transición, catalizador blanqueador basado en ¡minas, y mezclas de estos. Se prefieren, además, las mezclas de catalizadores enzimáticos y no enzimáticos.

Para los fines de la presente invención, se considerará que las enzimas que digieren prácticamente el mismo tipo de sustrato y, por lo tanto, cualquier combinación de estas, son un catalizador para los fines de la presente invención, y se clasifican según el caso a continuación: 1 Enzimas con núm. de E.C. 1.1.3.x (oxidorreductasas que actúan sobre CH-OH como donante y con oxigeno como aceptor) Los ejemplos de oxidorreductasas adecuadas clasificadas como E.C. 1.1.3.x son glucosa oxidasa, arilalcohol oxidasa y galactosa oxidasa. Una glucosa oxidasa adecuada es OxyGo® 1500 (Danisco). 2 Enzimas con núm. de E.C. 1.11.x.x (oxidorreductasas que actúan sobre peróxido como aceptor) Un ejemplo de una oxidorreductasa adecuada que actúa sobre peróxido como aceptor es Guardzyme® (Novozymes). 3 Enzimas con núm. de E.C. 2.3.x.x (aciltransferasas) 4 Enzimas con núm. de E.C. 2.4. x.x (glicosil transferasas) Enzimas con núm. de E.C. 3.1.1.1 (carboxilesterasa) Enzimas con núm. de E.C. 3.1.1.3 (triacilglicerol lipasa) Las lipasas tiene una clasificación E.C. 3.1.1.3, según lo definido por la clasificación de la EC (Comisión de Enzimas) y los comités de nomenclatura bioquímica IUPAC-IUBMB. Las lipasas adecuadas incluyen los tipos silvestres y las variantes genéticamente modificadas de estas que poseen por lo menos aproximadamente 90 %, por lo menos aproximadamente 95 %, por lo menos aproximadamente 98 %, o por lo menos aproximadamente 99 %, o 100 % de identidad con esa lipasa.

En un aspecto, la lipasa es una variante de la lipasa de tipo silvestre de Thermomyces lanuginosus que comprende las mutaciones T231R y N233R. La secuencia de tipo silvestre es los 269 aminoácidos (aminoácidos 23 - 291) con número de acceso de la Swissprot, Swiss-Prot 059952, (derivada de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanugm' osa)).

Las lipasas adecuadas comercialmente disponibles incluyen Lipolase®, Lipolase Ultra®, Lipex® y Lipolex®, todas distribuidas por Novozymes A/S.

Enzimas con núm. de E.C. 3.1.1.20 (tanasa) Las tanasas adecuadas se describen en la patente WO 06/002955A2.

Enzimas con núm. de E.C. 3.1.1.42 (clorogenato hidrolasa) Enzimas con núm. de E.C. 3.1.1.73 (feruloil esterasa) Las esterasas del ácido ferúlico adecuadas se derivan de Aspergillus awamori, Aspergillus tubingensis, Aspergillus niger, Talaromyces stipatus, Piromyces equi cellvibrio japonicus, Talaromyces stipatus y Clostridium Japonicus. Otras esterasas del ácido ferúlico que son adecuadas se describen en la publicación "Acta Biochimica et Biophysica Sinica", 2007, 39(11 ):811- 828, la cual se incorpora en la presente descripción como referencia.

Enzimas con núm. de E.C. 3.1.1.74 (cutinasa) Las cutinasas adecuadas según lo definido por la clase E.C. 3.1.1.74. pueden tener por lo menos aproximadamente 90 %, o aproximadamente 95 %, o aproximadamente 98 % de identidad con un tipo silvestre de uno de Fusarium solani, Pseudomonas Mendocina o Humicola Insolens.

Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.1 (a-amilasa) Las alfa amilasas pertenecen a la clase E.C. 3.2.1.1 . Las alfa-amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes (variantes) modificados química o genéticamente. Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de bacilo, tal como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otras cepas de bacilo, tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 1 2512, NCIB 12513, DSM 9375 (patente de los EE. UU. núm. 7,153,818) DSM 12368, DSMZ núm. 12649, KSM AP1378 (patente WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (patente europea EP 1 ,022,334). Las amilasas preferidas incluyen: (a) las variantes descritas en las patentes núm. WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 y WO 97/43424, especialmente las variantes con sustituciones en una o más de las siguientes posiciones contra la enzima enumerada como sec. con núm. de ident. 2 en la patente núm. WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181 , 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391 , 408, y 444; (b) las variantes descritas en la patente de los EE. UU. núm. 5,856,164 y las patentes núms. WO99/23211 , WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones contra la enzima AA560 enumerada como sec. con núm. de ident. 12 en la patente núm. WO 06/002643: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231 , 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311 , 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361 , 378, 383, 419, 421 , 437, 441 , 444, 445, 446, 447, 450, 461 , 471, 482, 484, que contienen, además, preferentemente, las supresiones de D183* y G 84*; (c) las variantes que exhiben por lo menos 90 % identidad con la sec. con núm. de ident. 4 en la patente núm. WO06/002643, las enzimas tipo silvestre de Bacillus SP722, especialmente las variantes con supresiones en las posiciones 183 y 184 y las variantes descritas en la patente núm. WO 00/60060, que se incorpora como referencia en la presente descripción.

Las alfa amilasas adecuadas comercialmente disponibles son DURAMYL®, LIQUEZYME® TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S), BIOAMYLASE - D(G), BIOAMYLASE® L (Biocon India Ltd.), KEMZYM® AT 9000 (Biozym Ges. m.b.H, Austria), RAPIDASE®, PURASTAR®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc.) y KAM® (KAO, Japón). En un aspecto, las amilasas preferidas son NATALASE®, STAINZYME® y STAINZYME PLUS®. Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.2 (ß-amilasa) Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.4 (celulasa), E.C. 3.2.1.21 (ß-glucosidasa) y E.C. 3.2.1.91 (celulosa 1 ,4- -celobiosidasa) Las celulosas adecuadas incluyen celulasas de los géneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por ejemplo, las celulasas fúngicas producidas a partir de Humicola insolens, Myceliophthora thermophila, Fusarium oxysporum descritas en las patentes de los EE. UU. núms. 4,435,3077; 5,648,263; 5,691 ,178; 5,776,757; y la patente WO 89/09259.

Otras celulasas adecuadas son las celulasas alcalinas o neutras que exhiben beneficios para el cuidado del color. Los ejemplos de estas celulasas son las celulasas descritas en las patentes EP 0 495 257, EP 0 531 372, WO 96/1 1262, WO 96/29397 y WO 98/08940. Otros ejemplos son variantes de celulasa, tales como las descritas en las patentes WO 94/07998; EP 0 531 315; las patentes de los EE. UU. núms. 5,457,046; 5,686,593; 5,763,254; y las patentes WO 95/24471 , WO 98/12307 y WO 99/01544, y WO 01/062903. Las celulasas comercialmente disponibles incluyen Celluclean®, Celluzyme®, Renozyme® y Carezyme®; (Novozymes A/S), Clazinase®; y Puradax HA®; (Genencor International Inc.), y KAC® 500; (Kao Corporation) y las que se venden con los nombres comerciales de Biotouch® y Ecostone® (AB Enzymes). Las celulasas particularmente adecuadas son variantes de la celulasa de la Familia 44 que muestra actividad xiloglucanasa y se describen en la patente WO 2001/062903 (Novozymes). Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.20 (a-glucosidasa).

Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.25 (ß-manosidasa) y E.C. 3.2.1.78 (manan endo-1 ,4-p-manosidasa) Las manan endo-1 ,4- -manosidasas adecuadas se describen en las patentes WO 99/09126, WO99/64573 y WO99/09128. Las mananasas preferidas se venden con los nombres comerciales de Mannaway® (Novozymes A/S) y Purabrite® (Genencor International).

Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.151 (endo-3-1 ,4-glucanasa especifica para xiloglucano).

Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.155 (exo-P-1 ,4-glucanasa específica para xiloglucano).

Enzimas con núm. de E.C. 3.4.x.x (peptidasas).

Las proteasas adecuadas incluyen las proteasas de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefieren las proteasas de origen microbiano. Se incluyen los mutantes química o genéticamente modificados. La proteasa puede ser una serina proteasa, preferentemente, una proteasa microbiana alcalina o una proteasa de tipo tripsina. Algunos ejemplos de proteasas neutras o alcalinas son: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), especialmente, las derivadas de bacilos, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii, y Cellumonas descritas en las patentes de los EE. UU. núms. 6,312,936 B1 ; 5,679,630; 4,760,025; 5,030,378, las patentes WO 05/052146, DEA6022216A1 y DEA 6022224A1 ; (b) las proteasas de tipo tripsina son tripsinas (p. ej., de origen porcino o bovino) y la proteasa Fusarium descrita en la patente WO 89/06270; (c) metaloproteasas, especialmente, las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas en la patente núm. WO 07/044993A2.

Las proteasas preferidas son las derivadas de las familias Carlsberg y BPN', especialmente la proteasa de subtilisina BPN' derivada de Bacillus amyloliquefaciens. En un aspecto, la proteasa es una variante de la enzima de tipo silvestre de subtilisina BPN' derivada de Bacillus amyloliquefaciens que contiene la mutación Y2 7L. La secuencia de la enzima de tipo silvestre de subtilisina BPN' es los 275 aminoácidos (aminoácidos 108-382) con el número de acceso Swissprot P00782 (derivada de Bacillus amyloliquefaciens).

Las enzimas proteasa preferidas disponibles en el mercado incluyen las que se venden con los nombres comerciales de Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las que se venden con los nombres comerciales de Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® de Genencor International, y las que se venden con los nombres comerciales de Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes. En un aspecto, la proteasa preferida es la que se vende con el nombre comercial de Purafect Prime®, suministrada por Genencor International. 19. Enzimas con núm. de E.C. 4.2.2.2 (pectato liasa) En un aspecto, la enzima puede comprender una pectato liasa. Las pectato liasas adecuadas se describen en las patentes WO 00/42151 y WO 00/42147. Las pectato liasas preferidas se venden con los nombres comerciales de Pectawash® y Pectaway® de Novozymes A/S. 20. Enzimas con núm. de E.C. 4.2.2.10 (pectina liasa) Catalizador de blanqueador basado en metales de transición. Los catalizadores de blanqueador basados en metales de transición son catalizadores adecuados. El catalizador de blanqueador de metal de transición comprende, típicamente, un ion de metal de transición seleccionado, preferentemente, de metales de transición seleccionados del grupo que consiste de Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll), and Ru(IV), con mayor preferencia, Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Fe(ll), Fe(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V) y Cr(VI).

Típicamente, el catalizador de blanqueador de metal de transición comprende un ligando, preferentemente, un ligando macropolicíclico, con mayor preferencia, un ligando macropolicíclico de puente cruzado. Preferentemente, el ion de metal de transición está coordinado con el ligando. Preferentemente, el ligando comprende por lo menos cuatro átomos donantes, y al menos dos de ellos son átomos donantes de cabeza de puente.

Preferentemente, el ligando macropolicíclico de puente cruzado está coordinado por cuatro o cinco átomos donantes con el mismo metal de transición y comprende: (i) un anillo macrocíclico orgánico que contiene cuatro o más átomos donantes seleccionados de N y, opcionalmente, O y S, por lo menos dos de estos átomos donantes son N (preferentemente, por lo menos 3, con mayor preferencia, por lo menos 4 de estos átomos donantes son N), separados entre sí por enlaces covalentes de 2 o 3 átomos que nos son donantes, de dos a cinco (preferentemente, de tres a cuatro, con mayor preferencia, cuatro) de estos átomos donantes están coordinados con el mismo metal de transición en el complejo; (ii) una cadena de puente cruzado que conecta covalentemente por lo menos 2 átomos donantes N no adyacentes del anillo macrocíclico orgánico; los átomos donantes N no adyacentes conectados covalentemente son átomos donantes N de cabeza de puente que están coordinados con el mismo metal de transición en el complejo, y en donde la cadena de puente cruzado comprende de 2 a aproximadamente 10 átomos (preferentemente, la cadena de puente cruzado se selecciona de 2, 3 o 4 átomos no donantes, y 4-6 átomos no donantes con otro átomo donante, preferentemente N); y (iii) opcionalmente, uno o más ligandos no macropolicíclicos seleccionados, preferentemente, del grupo que consiste de H20, ROH, NR3, RCN, OH", OOH", RS", RO', RCOO\ OCN", SON", N3-, CN-, F", O", Bf, , 02", N03", NOz , S042", SO32-, PO43", fosfatos orgánicos, fosfonatos orgánicos, sulfatos orgánicos, sulfonatos orgánicos y donantes N aromáticos, tales como piridinas, pirazinas, pirazoles, ¡midazoles, bencimidazoles, pirimidinas, triazoles y tlazoles y R es H, alquilo opcionalmente sustituido, arilo opcionalmente sustituido.

Un catalizador de blanqueador de metales de transición comprende un complejo de un metal de transición y un ligando rígido macropolicíclico, preferentemente, un ligando macropolicíclico de puente cruzado, en donde: (1) el metal de transición se selecciona del grupo que consiste de Mn(ll), n(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll) y Ru(IV); (2) el ligando rígido macropolicíclico está coordinado por al menos cuatro, preferentemente, cuatro o cinco átomos donantes con el mismo metal de transición y comprende: (i) un anillo macrociclico orgánico que contiene cuatro o más átomos donantes (preferentemente, por lo menos 3, con mayor preferencia, por lo menos 4 de estos átomos donantes son N) separados entre si por enlaces covalentes de por lo menos uno, preferentemente, 2 o 3 átomos que no son donantes, de dos a cinco (preferentemente, de tres a cuatro, con mayor preferencia, cuatro) de estos átomos donantes están coordinados con el mismo metal de transición en el complejo, (¡i) una entidad de enlace, preferentemente, una cadena de puente cruzado, que conecta covalentemente por lo menos 2 átomos donantes (preferentemente no adyacentes) del anillo macrociclico orgánico; los átomos donantes (preferentemente no adyacentes) conectados covalentemente son átomos donantes de cabeza de puente que están coordinados con el mismo metal de transición en el complejo, y en donde la entidad de enlace (preferentemente, una cadena de puente cruzado) comprende de 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono (preferentemente, la cadena de puente cruzado se selecciona de 2, 3 o 4 átomos que no son donantes, y 4-6 átomos que no son donantes con un átomo donante adicional) que incluyen, por ejemplo, un puente cruzado que es el resultado de una condensación de Mannich de amoniaco y formaldehído; y (iii) opcionalmente, uno o más ligandos no macropoliciclicos, preferentemente, ligandos monodentados, tales como los seleccionados del grupo que consiste de H2O, ROH, NR3, RCN, OH", OOH", RS", RO", RCOO", OCN", SCN", N3~, CN", F", CI", Br", f, O2~, NO3", NO2", SO42", SO32", PO43", fosfatos orgánicos, fosfonatos orgánicos, sulfatos orgánicos, sulfonatos orgánicos y donantes N aromáticos, tales como piridinas, pirazinas, pirazoles, imidazoles, bencimidazoles, pirimidinas, triazoles y tlazoles, y R es H, alquilo opcionalmente sustituido, arilo opcionalmente sustituido (los ejemplos específicos de ligandos monodentados incluyen fenolato, acetato o lo similar).

Los ligandos macropoliclclicos de puente cruzado adecuados incluyen: (i) el ligando macropolicíclico de puente cruzado de la fórmula (I) que tiene una denticidad de 4 o 5: (i); (ii) el ligando macropolicíclico de puente cruzado de la fórmula (II) que tiene una denticidad de 5 o 6: (iii) el ligando macropolicíclico de puente cruzado de la fórmula (III) que tiene una denticidad de 6 o 7: estas fórmulas: - cada "E" es la entidad (CRn)a-X-(CRn)a', en donde -X- se selecciona del grupo que consiste de O, S, NR y P, o un enlace covalente y, preferentemente, X es un enlace covalente, y para cada E la suma de a + a' se selecciona independientemente de 1 a 5, con mayor preferencia, 2 y 3; - cada "G" es la entidad (CRn)b; cada "R" se selecciona independientemente de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilarilo (p. ej., bencilo) y heteroarilo, o dos o más R se unen con enlaces covalentes para formar un anillo aromático, heteroaromático, cicloalquilo o heterocicloalquilo; cada "D" es un átomo donante seleccionado independientemente del grupo que consiste de N, O, S y P, y por lo menos dos átomos D son átomos donantes de cabeza de puente coordinados con el metal de transición (en las modalidades preferidas, todos los átomos donantes designados D son átomos donantes que se coordinan con el metal de transición, en contraposición con heteroátomos en la estructura que no están en D, tales como los que pueden estar presentes en E; los heteroátomos que no son D pueden ser no coordinantes y, claramente, son no coordinantes cada vez que estén presentes en la modalidad preferida); "B" es un átomo de carbono o átomo donante "D" o un anillo cicloalquilo o heterocíclico; cada "n" es un entero seleccionado independientemente de 1 y 2, que completa la valencia de los átomos de carbono a los que las entidades R están unidas por enlaces covalentes; cada "n"' es un entero seleccionado independientemente de 0 y 1 , que completa la valencia de los átomos donantes D a los que las entidades R están unidas por enlaces covalentes; cada "n"" es un entero seleccionado independientemente de 0, 1 y 2 que completa la valencia de los átomos B a los que las entidades R están unidas por enlaces covalentes; cada "a" y "a"' es un entero seleccionado independientemente de 0-5, preferentemente, a + a' es igual a 2 o 3, en donde la suma de todos los "a" más "a"' en el ligando de la fórmula (I) está dentro del intervalo de aproximadamente 6 (preferentemente 8) a aproximadamente 12, la suma de todos los "a" más "a"' en el ligando de la fórmula (II) está dentro del intervalo de aproximadamente 8 (preferentemente 10) a aproximadamente 15, y la suma de todos los "a" más "a"' en el ligando de la fórmula (III) está dentro del intervalo de aproximadamente 10 (preferentemente 12) a aproximadamente 18; cada "b" es un entero seleccionado independientemente de 0- 9, preferentemente 0-5 (en donde cuando b=0, (CRn)o representa un enlace covalente), o en cualquiera de las fórmulas anteriores, una o más de las entidades (CRn)b unidas por enlaces covalentes a partir de cualquier D al átomo B esté ausente, siempre que por lo menos dos (CRn)b unan por enlaces covalentes dos de los átomos donantes D al átomo B en la fórmula, y la suma de todos los "b" esté dentro del intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 5.

Un ligando macropolicíclico de puente cruzado adecuado se selecciona del grupo que consiste de: R ,(CRn)a R (CRn)b (CRn)á (CRn)e (CRn)b N . -N .

CRn)£ R O), y (II), s fórmulas: cada "R" se selecciona independientemente de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, alquilarilo (p. ej., bencilo) y heteroarilo o dos o más R están unidas por enlaces covalentes para formar un anillo aromático, heteroaromático, cicloalquilo o heterocicloalquilo; cada "n" es un entero seleccionado independientemente de 0, 1 y 2, que completa la valencia de los átomos de carbono a los que las entidades R están unidas por enlaces covalentes; cada "b" es un entero seleccionado independientemente de 2 y 3; y cada "a" es un entero seleccionado independientemente de 2 y 3.

Los catalizadores de blanqueador de metal de transición adecuados incluyen: dicloro-5, 12-dimet¡l-1 , 5, 8, 12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); Diaquo-5,12-dimetil-1 , 5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll) Hexafluorofosfato; Aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll) Hexafluorofosfato; Diaquo-4, 10-dimetil-1 ,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll) Hexafluorofosfato; Diaquo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll) tetrafluoroborato; Diaquo-4, 10-dimetil-1, 4,7, 10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll) tetrafluoroborato; dicloro-5, 12-dimetil-1, 5, 8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); hexafluorofosfato; dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-5, 2-dibencil-1 , 5, 8, 12-tetraazobic¡clo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro- 5-n-butil-12-metil-1 ,5,8, 12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-5-n-oct¡l-12-metil-1 , 5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-5-n-butil-12-met¡l-1 ,5,8,12-tetraaza- b¡c¡clo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-5, 12-d¡met¡l-1, 5,8, 12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano hierro(ll); dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazobic¡clo[5.5.2]tetradecano hierro(ll); d¡cloro-5, 2-d¡metil-1 ,5,8,12-tetraazob¡c¡clo[6.6.2]hexadecano cobre(ll); d¡cloro-4, 0-d¡metil-1 ,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano cobre(ll); dicloro-5, 2-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazob¡c¡clo[6.6.2]hexadecano cobalto(ll); dicloro-4,10-d¡metil-1 ,4,7,10-tetraazob¡ciclo[5.5.2]tetradecano cobalto(ll); dicloro 5,12-dimetil— 4-fenil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-4,10-dimetil-3-fenil-1 ,4,7, 10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); dicloro-5, 12-dimetil-4,9-difenilo-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-4,10-dimetil-3,8-difenilo-1 ,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); dicloro-5, 12-dimetil-2,11 -difenilo-1 ,5,8, 2-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-4,10-dimetil-4,9-difenilo-1 ,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); dicloro-2,4,5,9, 11 , 12-hexametil-1 ,5,8, 12-tetraazobiciclo[6.6.2)hexadecano manganeso(ll); dicloro-2,3,5,9,10,12-hexametil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-2,2,4, 5, 9,9,11,12-octametil- ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-2,2,4,5,9, 1 ,11 ,12-octametil-1.5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-3,3,5,10,10,12-hexametil-1 ,5,8,12- tetraazobic¡clo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-3,5,10,12-tetramet¡l-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-3-butil-5,10,12-trimet¡l-1 ,5,8,12-tetraazob¡ciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-1 ,5,8,12-tetraazob¡ciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); dicloro-1 ,4,7,10-tetraazobic¡clo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); dicloro-1 , 5, 8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano hierro(ll); dicloro-1, 4,7, 10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano hierro(ll); Aquo-cloro-2-(2-hidroxifenil)-5, 2-dimet¡H ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Aquo-cloro-10-(2-hidroxibencil)-4, 10-dimetil-1 ,4,7, 10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); cloro-2-(2-hidroxibencil)-5-metil1,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); cloro-10-(2-hidroxibencil)-4-metil- ,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll); cloro-5-metil-12-(2-picolil)-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll) cloruro; cloro-4-metil- 0-(2-picolil)-1 ,4,7,10-tetraazobiciclo[5.5.2]tetradecano manganeso(ll) cloruro; dicloro-5-(2-sulfato)dodecil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Aquo-cloro-5-(2-sulfato)dodecil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Aquo-cloro-5-(3-sulfonopropil)-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2)hexadecano manganeso(ll); dicloro-5-(trimetilamoniopropil)dodecil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll) cloruro; dicloro-5,12-dimetil-1 ,4,7, 10,13-pentaazabiciclo[8.5.2]heptadecano manganeso(ll); dicloro-14,20-dimetil-1 ,10,14,20-tetraazatriciclo[8.6.6]docosa-3(8),4,6-trieno manganeso(ll); dicloro-4.11- dimetil-1,4,7,11-tetraazobiciclo[6.5.2]pentadecano manganeso(ll); dicloro- 5.12- dimetil-1,5,8,12-tetraazobiciclo[7.6.2]heptadecano manganeso(ll); dicloro- 5.13- dimetil-1,5,9,13-tetraazobiciclo[7.7.2]heptadecano manganeso(ll); dicloro-3,10-bis(butilcarboxi)-5, 12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Diaquo-3,10-dicarboxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); cloro-20-metil-1 ,9,20,24,25-pentaaza-tetraciclo[7.7.7.13'7.111'15.]pentacosa-3,5,7(24),11 ,13,15(25)-hexaeno manganeso(ll) hexafluorofosfato; tr¡fluorometanosulfono-20-met¡l-1 ,9,20,24,25-pentaaza-tetraciclo[7.7.7.13·7.111'15.]pentacosa-3,5,7(24), 11,13,15(25)-hexaeno manganeso(ll) trifluorometanosulfonato; trifluorometanosulfono-20-metil-1 ,9,20,24,25-pentaaza-tetraciclo[7.7.7.13 7.111' 5.]pentacosa-3,5,7(24),11 ,13,15(25)-hexaeno hierro(ll) trifluorometanosulfonato; cloro-5,12,17-trimetil-1,5,8,12,17-pentaazabiciclo[6.6.5]nonadecano manganeso(ll) Hexafluorofosfato; cloro-4, 10, 15-trimetil-1 ,4,7,10,15-pentaazab¡ciclo[5.5.5]heptadecano manganeso(ll) hexafluorofosfato; cloro-S.^.^-trimetil- .S.e.^.^-pentaazabiciclotO.e.SJnonadecano manganeso(ll) cloruro; cloro-4, 10, 15-trimetil-1 ,4,7,10,15-pentaazabiciclo[5.5.5]heptadecano manganeso(ll) cloruro; dicloro-5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso; dicloro-4,11 dietil-1 ,4,8,11 tetraazobiciclo (6.6.2) hexadecano manganeso(ll); y cualquier mezcla de estos.

Otros catalizadores de blanqueador de metal de transición adecuados se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,580,485; 4,430,243; 4,728,455; 5,246,621 ; 5,244,594; 5,284,944; 5,194,416; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,1 17; 5,274,147; 5,153,161 ; 5,227,084; 5,1 14,606; 5,1 14,61 1 , las patentes europeas EP 549,271 A1 ; EP 544,490 A1; EP 549,272 A1 ; y EP 544,440 A2.

Un catalizador de blanqueador de metal de transición adecuado es un catalizador a base de manganeso, por ejemplo, descrito en la patente de los EE. UU. núm. 5,576,282.

Los catalizadores de blanqueador de cobalto adecuados se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núm. 5,597,936 y núm. 5,595,967. Estos catalizadores con base de cobalto se preparan fácilmente por medio de procedimientos conocidos, tales como los descritos, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967.

Un catalizador de blanqueador de metal de transición adecuado es un ligando de un complejo de metal de transición, tal como bispidona, descrito en la patente WO 05/042532 A1.

Catalizadores de blanqueador basados en iminas. Los catalizadores de blanqueador basados en iminas son catalizadores adecuados. Los catalizadores de blanqueador basados en iminas que son adecuados incluyen, pero no se limitan a, cationes ¡minio y poliiones; zwitteriones ¡minio; N-sulfonil iminas; N-fosfonil iminas; N-acil ¡minas; perfluoroiminas; y mezclas de estos.

Los cationes y poliones ¡minio adecuados incluyen, pero no se limitan a, N-met¡l-3,4-d¡h¡droisoquinolin¡o tetrafluoroborato, preparado como se describen en Tetrahedron (1992), 49(2), 423-38 (véase, p. ej., el compuesto 4, pág. 433); N-metil-3,4-dihidro¡soquinolinio p-tolueno sulfonato, preparado como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,360,569 (véase, p. ej., la Columna 11 , Ejemplo 1); y N-octil-3,4-dihidroisoquinolinio p-tolueno sulfonato, preparado como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,360,568 (véase, p. ej., la Columna 10, Ejemplo 3).

Los zwitteriones ¡minio adecuados incluyen, pero no se limitan a, N-(3-sulfopropil)-3,4-dihidroisoquinolinio, sal interna, preparado como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,576,282 (véase, p. ej., la Columna 31 , Ejemplo II); N-[2-(sulfooxi)dodecil]-3,4-dihidroisoquinolinio, sal interna, preparado como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,817,614 (véase, p. ej., la Columna 32, Ejemplo V); 2-[3-[(2-etilhexil)oxi]-2-(sulfooxi)propil]-3,4-dihidroisoquinolinio, sal interna, preparado como se describe en la patente WO05/047264 (véase, p. ej., la página 18, Ejemplo 8), y 2-[3-[(2-butiloctil)oxi]-2-(sulfooxi)propil]-3,4-dihidroisoquinolinio, sal interna.

Los catalizadores de transferencia de oxígeno N-sulfonil ¡mina adecuados incluyen, pero no se limitan a, 3-metil-1,2-bencisotiazol 1 ,1-dióxido, preparado de conformidad con el procedimiento descrito en el Journal of Organic Chemistry (1990), 55(4), 1254-61.

Los catalizadores de transferencia de oxigeno N-fosfonil imina adecuados incluyen, pero no se limitan a, [R-(E)]-N-[(2-cloro-5-nitrofenil)metilen]-P-fenil-P-(2,4,6-trimetilfenil)- fosfónico amida, que puede elaborarse de conformidad con los procedimientos descritos en el Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (1994), (22), 2569-70.

Los catalizadores de transferencia de oxígeno N-acil imina adecuados incluyen, pero no se limitan a, [N(E)]-N-(fenilmetilen)acetamida, que puede elaborarse de conformidad con los procedimientos descritos en Journal of Chemistry (2003), 77(5), 577-590.

Los catalizadores de transferencia de oxígeno perfluoroimina adecuados incluyen, pero no se limitan a, (Z)-2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-N-(nonafluorobutil)butanimidoil fluoruro, que puede elaborarse de conformidad con los procedimientos descritos en la revista "Tetrahedron Letters", 1994, Vol. 35(34), págs. 6329-30.

Los catalizadores de transferencia de oxígeno de azúcar cíclica de cetona adecuados incluyen, pero no se limitan a, 1 ,2:4,5-di-O-isopropilideno-D-eritro-2,3-hexodiuro-2,6-piranosa, como se prepara en la patente de los EE. UU. núm. 6,649,085 (Columna 12, Ejemplo 1 ).

Preferentemente, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas comprende un grupo funcional ¡minio y/o carbonilo y, típicamente, es capaz de formar un grupo funcional oxaziridinio y/o dioxirano al aceptar un átomo de oxígeno, especialmente, al aceptar un átomo de oxígeno de un peroxiácido y/o sal de este. Preferentemente, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas comprende un grupo funcional oxaziridinio y/o es capaz de formar un grupo funcional oxaziridinio al aceptar un átomo de oxigeno, especialmente, al aceptar un átomo de oxígeno de un peroxiácido y/o sal de este. Preferentemente, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas comprende un grupo funcional ¡minio cíclico, preferentemente, en donde la entidad cíclica tiene un tamaño de anillo de cinco a ocho átomos (que incluyen el átomo de nitrógeno), preferentemente, seis átomos. Preferentemente, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas comprende un grupo funcional ariliminio, preferentemente, un grupo funcional ariliminio bicíclico, preferentemente, un grupo funcional 3,4-dihidroisoquinolinio. Típicamente, el grupo funcional ¡mina es un grupo funcional imina cuaternario y, típicamente, es capaz de formar un grupo funcional oxaziridinio cuaternario al aceptar un átomo de oxígeno, especialmente, al aceptar un átomo de oxígeno de un peroxiácido y/o sal de este.

Preferentemente, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas tiene una estructura química que corresponde a la siguiente fórmula química, X en donde: n y m son, independientemente, de 0 a 4, preferentemente, n y m son ambos 0; cada R se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de radicales hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterociclico, anillo heterociclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; y cualquiera de dos sustituyentes adyacentes R1 pueden combinarse para formar un anillo arilo fusionado, carbocíclico fusionado o heterocíclico fusionado; cada R2 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado independientemente de hidrógeno, hidroxilo, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R2 pueden unirse conjuntamente con cualquier otro de R2 para formar parte de un anillo común; cualquier R2 geminal puede combinarse para formar un carbonilo; y cualquiera de dos R2 pueden combinarse para formar una entidad insaturada fusionada sustituida o no sustituida; R3 es un alquilo de Ci a C2o sustituido o no sustituido; R4 es hidrógeno o la entidad Qt-A, en donde: Q es un alquileno ramificado o no ramificado, t = 0 o 1 y A es un grupo aniónico seleccionado del grupo que consiste de OS03", S03", C02", OC02", OP032', OPO3H- y OPO2"; R5 es hidrógeno o la entidad -CR11R 2-Y-Gb-Yc-[(CR9R 0)y-O]k-R8, en donde cada Y se selecciona independientemente del grupo que consiste de O, S, N-H, o N-R8; y cada R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo, arilo y heteroarilo; las entidades son sustituidas o no sustituidas, y sustituidas o no sustituidas, las entidades tienen menos de 21 carbonos; cada G se selecciona independientemente del grupo que consiste de CO, SO2, SO, PO y PO2; R9 y R10 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H y alquilo de C1-C4; R1 y R12 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de H y alquilo o, cuando se consideran en conjunto, pueden unirse para formar un carbonilo; b = 0 o 1 ; c puede ser = 0 o 1 , pero c debe ser = 0 si b = 0; y es un entero con un valor de 1 a 6; k es un entero con un valor de 0 a 20; R6 es H, o una entidad alquilo, arilo o heteroarilo; las entidades son sustituidas o no sustituidas; y X, si está presente, es un contraión de equilibrio de carga adecuado, preferentemente, X está presente cuando R4 es hidrógeno, un X adecuado incluye, pero no se limita a, cloruro, bromuro, sulfato, metosulfato, sulfonato, p-toluenosulfonato, tetrafluoro de boro y fosfato.

En una modalidad de la presente invención, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas tiene una estructura que corresponde a la siguiente fórmula general: en donde R13 es un grupo alquilo ramificado que contiene de tres a 24 átomos de carbono (que incluyen los átomos de carbono ramificados) o un grupo alquilo lineal que contiene de 1 a 24 átomos de carbono; preferentemente, R13 es un grupo alquilo ramificado que contiene de 8 a 18 átomos de carbono o un grupo alquilo lineal que contiene de 8 a 18 átomos de carbono; preferentemente R13 se selecciona del grupo que consiste de 2-etilhexilo, 2- propilheptilo, 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, n-dodecilo, n- tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, isononilo, isodecilo, isotridecilo e isopentadecilo; preferentemente, R13 se selecciona del grupo que consiste de 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2-hexildecilo, isotridecilo e isopentadecilo.

En otra modalidad de la presente invención, el catalizador de blanqueador a base de ¡minas tiene una estructura que corresponde a la siguiente fórmula general o mezclas de estos.

R2 R2 en donde G se selecciona de -O-, -CH20-, -(CH2)2-, y -CH2-. R1 se selecciona de H o alquilo de CrC4. Las entidades alquilo C1-C4 adecuadas incluyen, pero no se limitan a, metilo, etilo, isopropilo y ter-butilo. Cada R2 se selecciona independientemente de alquilo C4-C8, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, 4-metilbencilo, 4-etilbencilo, 4-¡so-propilbencilo y 4-ter-butilbencilo. Las entidades alquilo C4-C8 adecuadas incluyen, pero no se limitan a, n-butilo, n-pentilo, ciclopentilo, n-hexilo, ciclohexilo, ciclohexilmetilo, n-heptilo y octilo.

En un aspecto de la invención, G se selecciona de -O- y -CH2-. R1 se selecciona de H, metilo, etilo, isopropilo y ter-butilo. Cada R2 se selecciona independientemente de alquilo C4-C6, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo y 4-metilbencilo.

En otro aspecto de la invención, G es -CH2-, R1 es H y cada R2 se selecciona independientemente de n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, bencilo, 2- metilbencilo, 3-metilbencilo y 4-metilbencilo.

Aditivo de zeolita. Preferentemente, la composición comprende de 0 % en peso a 10 % en peso de aditivo de zeolita, preferentemente, a 8 % en peso, o a 6 % en peso, o a 4 % en peso, o aún a 2 % en peso de aditivo de zeolita. La composición puede estar incluso prácticamente libre de aditivo de zeolita; "prácticamente libre" significa "no añadido intencionalmente". Los aditivos de zeolita típicos son zeolita A, zeolita P y zeolita MAP.

Aditivo de fosfato. Preferentemente, la composición comprende de 0 % en peso a 10 % en peso de aditivo de fosfato, preferentemente, a 8 % en peso, o a 6 % en peso, o a 4 % en peso, o aún a 2 % en peso de aditivo de fosfato. La composición puede estar incluso prácticamente libre de aditivo de fosfato; "prácticamente libre" significa "no añadido intencionalmente". Un aditivo de fosfato típico es el tripolifosfato de sodio.

Sal de silicato. La composición puede comprender de 0 % en peso a 10 % en peso de sal de silicato, preferentemente, a 8 % en peso, o a 6 % en peso, o a 4 % en peso, o aún a 2 % en peso de sal de silicato. La composición puede estar incluso prácticamente libre de sal de silicato; "prácticamente libre" significa "no añadida intencionalmente". Las sales de silicato típicas son silicato de sodio, tal como silicato de sodio de relación 1 .6 y/o silicato de sodio de relación 2.0.

Surfactante detergente. El surfactante detergente comprende, típicamente, surfactante detergente aniónico y surfactante detergente no iónico, en donde, preferentemente, la relación en peso de surfactante detergente aniónico a surfactante detergente no iónico es mayor que 1 :1 , preferentemente, mayor que 1.5:1 , o aún mayor que 2:1 , o aún mayor que 2.5:1 , o mayor que 3:1.

Preferentemente, la composición comprende surfactante detergente, preferentemente, de 10 % en peso a 40 % en peso, preferentemente, de 12 % en peso, o de 15 % en peso, o aún de 18 % en peso de surfactante detergente. Preferentemente, el surfactante comprende alquilbencenosulfonato y uno o más cosurfactantes detergentes. El surfactante comprende, preferentemente, sulfonato de alquilbenceno de Ci0-C 3 y uno o más cosurfactantes. Preferentemente, los cosurfactantes se seleccionan del grupo que consiste de alcoholes alquiletoxilados de C12-C-18 que tienen, preferentemente, un grado de etoxilación promedio de 1 a 7; sulfatos alquiletoxilados de Ci2-Ci8 que tienen, preferentemente, un grado de etoxilación promedio de 1 a 5, y mezclas de estos. Sin embargo, otros sistemas de surfactantes pueden ser adecuados para usarse en la presente invención.

Los surfactantes detergentes adecuados incluyen surfactantes detergentes amónicos, surfactantes detergentes no iónicos, surfactantes detergentes catiónicos, surfactantes detergentes zwitteriónicos, surfactantes detergentes anfóteros y mezclas de estos.

Los surfactantes detergentes aniónicos adecuados incluyen alquil sulfatos, alquil sulfonatos, alquil fosfatos, alquil fosfonatos, alquil carboxilatos; y mezclas de estos. El surfactante aniónico puede seleccionarse del grupo que consiste de alquil Cio-C-i8 benceno sulfonatos (LAS, por sus siglas en inglés), preferentemente, alquil C10-C13 bencenosulfonatos; alquil C10-C20 sulfatos (AS) primarios de cadena ramificada, de cadena aleatoria y cadena lineal que tienen, típicamente, la siguiente fórmula: CH3(CH2)xCH2-OS03" M+ en donde M es hidrógeno o un catión que suministra neutralidad de carga, los cationes preferidos son los cationes de sodio y de amonio, en donde x es un entero con un valor de por lo menos 7, preferentemente, con un valor de por lo menos 9; sulfatos de alquilo (2,3) secundarios de C10-C18 que tienen, típicamente, las siguientes fórmulas: OSOi" M+ CH3(CH2)x(CH)CH3 o CH3(CH2)y(CH)CH2CH3 en donde, M es hidrógeno o un catión que suministra neutralidad de carga, los cationes preferidos incluyen cationes de sodio y amonio, en donde x es un entero con un valor de por lo menos 7, preferentemente por lo menos 9; y es un entero con un valor de por lo menos 8, preferentemente por lo menos 9; alquilalcoxicarboxilatos de Ci0-Ci8; alquilsulfatos ramificados en mitad de la cadena, como se describe detalladamente en las patentes de los EE. UU. núms. 6,020,303 y 6,060,443; alquilbencenosulfonato modificado (MLAS), como se describe detalladamente en las patentes WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241 , WO 99/07656, WO 00/23549 y WO 00/23548; sulfonato de metiléster (MES); sulfonato de alfa-olefina (AOS) y mezclas de estos.

Los surfactantes detergentes aniónicos preferidos incluyen surfactantes detergentes alquilbencenosulfonato lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, preferentemente, surfactantes detergentes alquilbencenosulfonato lineales de C8-Ci8; surfactantes detergentes alquilbencenosulfato lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos; surfactantes detergentes de sulfato de alquilo lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que incluyen surfactantes detergentes alquilsulfato lineales de C8-C18, alquilo de ^-03, surfactantes detergentes de sulfato de alquilo de Ce-C-ie ramificados, surfactantes detergentes de sulfato de alquilo de C8-Ci8 alcoxilados lineales o ramificados, y mezclas de estos; surfactantes detergentes alquilsulfonato lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos; y mezclas de estos.

Los surfactantes detergentes alquil sulfato alcoxilados preferidos son surfactantes detergentes de sulfato de alquilo de C8.i8 alcoxilados lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que tienen un grado promedio de alcoxilación de 1 a 30, preferentemente, de 1 a 10. Preferentemente, el surfactante detergente alquilsulfato alcoxilado es un sulfato de alquilo de C 8.18 etoxilado lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, que tiene un grado promedio de etoxilación de 1 a 10. Con la máxima preferencia, el surfactante detergente alquilsulfato alcoxilado es un sulfato de alquilo de C8-18 etoxilado lineal no sustituido que tiene un grado promedio de etoxilación de 3 a 7.

Los surfactantes detergentes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de alquil C12-18 sulfatos lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos; alquilbencenosulfonatos de C10-13 lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, preferentemente, alquilbencenosulfonatos lineales de C10-13; y mezclas de estos. Se prefieren especialmente los alquilbencenosulfonatos lineales de C10-13. Son especialmente preferidos los alquilbencenosulfonatos lineales de Ci0-13 que pueden obtenerse, preferentemente, se obtienen, a través de la sulfonación de alquilbencenos lineales (LAB) comercialmente disponibles; los LAB adecuados incluyen LAB con contenido bajo de 2 fenilo, tales como los suministrados por Sasol con el nombre comercial de Isochem® o los suministrados por Petresa con el nombre comercial de Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con contenido alto de 2 fenilo, como los suministrados por Sasol con el nombre comercial de Hyblene®. Un surfactante detergente aniónico adecuado es un alquilbencenosulfonato que se obtiene por el proceso de catalizado DETAL, aunque también pueden ser adecuadas otras rutas de síntesis, tales como HF.

Otro surfactante detergente aniónico adecuado es el carboxilato de alquiletoxi.

Típicamente, los surfactantes detergentes aniónicos están presentes en su forma de sal y forman, típicamente, complejos con un catión adecuado. Los contraiones adecuados incluyen Na+ y K+, amonio sustituido, tal como alcanolamonio de Ci-C6, preferentemente, monoetanolamina (MEA), trietanolamina (TEA), dietanolamina (DEA) y cualquier mezcla de estos.

Sin embargo, preferentemente, por lo menos 20 % en peso, o por lo menos 30 % en peso, o por lo menos 40 % en peso, o por lo menos 50 % en peso, o por lo menos 60 % en peso, o por lo menos 70 % en peso, o por lo menos 80 % en peso, o aún por lo menos 90 % en peso del surfactante detergente aniónico se neutraliza con un catión de sodio.

Los surfactantes detergentes catiónicos adecuados incluyen compuestos de alquil piridinio; compuestos de alquil amonio cuaternario; compuestos de alquil fosfonio cuaternario y compuestos de alquil sulfonio ternario; y mezclas de estos. El surfactante detergente catiónico puede seleccionarse del grupo que consiste de surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado (AQA), como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 6,136,769; dimetil hidroxietilamonio cuaternario, como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 6,004,922; surfactantes de poliaminas catiónicas, como se describe detalladamente en las patentes WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; surfactantes de éster catiónico, como se describe detalladamente en las patentes de los EE. UU. núms. 4,228,042, 4,239,660, 4,260,529 y 6,022,844; surfactantes amino, como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. 6,221,825 y en la patente WO 00/47708, específicamente, amidopropildimetilamina; y mezclas de estos. Los surfactantes detergentes catiónicos preferidos son compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula general: (R)(R1)(R2)(R3)N+ en donde, R es una entidad alquilo o alquenilo de C6-18 lineal o ramificada, sustituida o no sustituida, R-i y R2 se seleccionan independientemente de entidades metilo o etilo, R3 es una entidad hidroxilo, hidroximetilo o hidroxietilo, X es un anión que suministra neutralidad de carga; los aniones preferidos incluyen haluros (tales como cloruro), sulfato y sulfonato. Los surfactantes detergentes catiónicos preferidos son cloruros de mono alquil C6-18 monohidroxietil dimetilamonio cuaternario. Los surfactantes detergentes catiónicos especialmente preferidos son los cloruros de mono alquil C8-io monohidroxietil dimetilamonio cuaternario, cloruro de mono alquil C-|0-12 monohidroxietil dimetilamonio cuaternario y cloruro de mono alquil C10 monohidroxietil dimetilamonio cuaternario.

Los surfactantes detergentes no iónicos adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste de etoxilatos de alquilo de C8-Ci8, tales como los surfactantes no iónicos NEODOL® de Shell; alcoxilatos de alquilfenol de C6-Ci2, en donde las unidades alcoxilato son unidades etilenoxi, unidades propilenoxi, o una mezcla de estas; alcohol de C12-C18 y condensados de alquilfenol de C6-C12 con polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, tales como Pluronic® de BASF; alcoholes de C14-C22 ramificados en la mitad de la cadena, BA, como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 6,150,322; alcoxilatos de alquilo de C14-C22 ramificados en la mitad de la cadena, BAEx, en donde x = de 1 a 30, como se describe detalladamente en las patentes de los EE. UU. núms. 6,153,577; 6,020,303 y 6,093,856; alquilpolisacáridos, como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 4,565,647, específicamente, alquilpoliglicósidos, como se describe detalladamente en las patentes de los EE. UU. núms. 4,483,780 y 4,483,779; amidas de polihidroxiácidos grasos, como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 5,332,528 y en las patentes WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 y WO 94/09099; surfactantes de alcohol poli(oxialquilatados) con remate de éter, como se describe detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 6,482,994 y en la patente WO 01/42408; y mezclas de estos.

El surfactante detergente no iónico podría ser un alquil poüglucósido y/o un alcohol alquil alcoxilado. Preferentemente, el surfactante detergente no iónico es un alcohol alquílico de Ce-?ß etoxilado lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, que tiene un grado promedio de etoxilación de 1 a 10, con mayor preferencia, de 3 a 7.

Los surfactantes detergentes zwitteriónicos y/o anfóteros adecuados incluyen alcanolaminas y sulfobetaínas.

Puede preferirse que la composición comprenda surfactante detergente aniónico ramificado y/o surfactante detergente no iónico ramificado. Preferentemente, el surfactante detergente aniónico ramificado y/o el surfactante detergente no iónico ramificado se derivan de fuentes naturales, preferentemente, en donde las fuentes naturales incluyen isoprenoides derivados biológicamente, con la máxima preferencia, farneseno.

Polímero intensificador de surfactancia. La composición puede comprender un polímero intensificador de la surfactancia . Los polímeros preferidos son polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa y/o copolímeros aleatorios de injerto. Estos polímeros se describen detalladamente a continuación.

Otros polímeros. La composición comprende, preferentemente, polímeros. Los polímeros adecuados incluyen poliaminas, preferentemente, polietileniminas, con la máxima preferencia, polietileniminas alcoxiladas. Otros polímeros adecuados incluyen inhibidores de la transferencia de tinte, tales como polímero de polivinilpirrolidona, polímero de N-óxido de poliamina, copolímero de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazol.

Inhibidores de transferencia de tinte no poliméricos. Pueden usarse, además, inhibidores de transferencia de tinte no poliméricos, tales como manganeso ftalocianina, peroxidasas, y mezclas de estos.

Polímeroanfifílico alcoxilado limpiador de grasa. Por polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa se entiende cualquier polímero alcoxilado que tenga propiedades hidrófilas e hidrófobas equilibradas de manera tal que eliminen partículas de grasa de las telas y de las superficies. Las modalidades específicas de los polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa de la presente invención comprenden una estructura de núcleo y una pluralidad de grupos alcoxilados unidos a esa estructura de núcleo.

La estructura de núcleo puede comprender una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades repetición de las fórmulas (I), (II), (III) y (IV): # * ?^? * \ / ? .. / N— A1-# #— N #-N #-NN \ \ (I) (II) (NI) (IV) en donde # indica, en cada caso, la mitad de un enlace entre un átomo de nitrógeno y la posición libre de unión de un grupo A1 de dos unidades de repetición adyacentes de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV); * indica, en cada caso, la mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona independientemente de un alquileno de C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de polialquilenimina consiste de 1 unidad de repetición de la fórmula (I), x unidades de repetición de la fórmula (II), y unidades de repetición de la fórmula (III) y y+1 unidades de repetición de la fórmula (IV), en donde x y y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a aproximadamente 150; en donde el peso molecular promedio ponderado, Mw, de la estructura de núcleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de aproximadamente 60 a aproximadamente 10,000 g/mol.

La estructura de núcleo puede comprender, alternativamente, una estructura de polialcanolamina de los productos de condensación de por lo menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de las fórmulas (l.a) y/o (l.b), en donde A se selecciona independientemente de alquileno de C C6; R , R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres últimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres últimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos.

La pluralidad de grupos alquilenoxi unidos a la estructura de núcleo se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la fórmula (V) A-0-k CH2-CH2-0^ A3-0- R (V) en donde * indica, en cada caso, la mitad de un enlace al átomo de nitrógeno de la unidad de repetición de las fórmulas (I), (II) o (IV); A2, en cada caso, se selecciona independientemente de 1 ,2-propileno, 1,2-butileno y 1 ,2-isobutileno; A3 es 1 ,2-propileno; R, en cada caso, se selecciona independientemente de hidrógeno y alquilo de C C4; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a aproximadamente 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 50.

Las modalidades específicas de los polímeros anfifilicos alcoxilados limpiadores de grasa pueden seleccionarse de polialquileniminas alcoxiladas que tienen un bloque interno de óxido de polietileno y un bloque externo de óxido de polipropileno, y el grado de etoxilación y el grado de propoxilación no es ni mayor ni menor que los valores limitantes específicos. Las modalidades específicas de las polialquileniminas alcoxiladas de conformidad con la presente invención tienen una relación mínima de bloques de polietileno a bloques de polipropileno (n/p) de aproximadamente 0.6 y un máximo de aproximadamente 1.5(x+2y+1) /2. Se ha descubierto que las polialquileniminas alcoxiladas que tienen una relación n/p de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.2(x+2y+1)1 2 poseen propiedades especialmente benéficas.

Las polialquileniminas alcoxiladas de conformidad con la presente invención tienen una cadena principal que consiste de átomos de nitrógeno de aminas primarias, secundarias y terciarias que están ligados entre sí mediante radicales alquileno A y están dispuestos de manera aleatoria. Se hace referencia a las entidades amino primarias que empiezan o terminan la cadena principal y las cadenas secundarias de la cadena principal de polialquilenimina y cuyos átomos remanentes de hidrógeno son reemplazados posteriormente por unidades alquilenoxi como unidades de repetición de las Fórmulas (I) o (IV), respectivamente. Se hace referencia a las entidades amino secundarias cuyo átomo remanente de hidrógeno es reemplazado posteriormente por unidades alquilenoxi como unidades de repetición de la Fórmula (II). Se hace referencia a las entidades amino terciarias que ramifican la cadena principal y las cadenas secundarias como unidades de repetición de la Fórmula (III).

Puesto que la ciclación puede producirse en la formación de la cadena principal de polialquilenimina, es posible, además, que las entidades amino cíclicas estén presentes en menor grado en la cadena principal. Estas polialquileniminas que contienen entidades amino cíclicas están, desde luego, alcoxiladas de la misma manera que aquellas que consisten de entidades amino primarias y secundarias no cíclicas.

La cadena principal de polialquilenimina que consiste de los átomos de nitrógeno y los grupos A1 tiene un peso molecular promedio Mw de aproximadamente 60 a aproximadamente 10,000 g/mol, preferentemente, de aproximadamente 100 a aproximadamente 8000 g/mol y, con mayor preferencia, de aproximadamente 500 a aproximadamente 6000 g/mol.

La suma (x+2y+1) corresponde al número total de unidades alquilenimina presentes en una cadena principal individual de. polialquilenimina y, así, está directamente relacionada con el peso molecular de la cadena principal de polialquilenimina. Sin embargo, los valores dados en la especificación se refieren al promedio numérico de todas las polialquileniminas presentes en la mezcla. La suma (x+2y+2) corresponde al número total de grupos amino presentes en una cadena principal individual de polialquilenimina.

Los radicales A1 que conectan los átomos amino nitrógeno pueden ser idénticos o diferentes, radicales alquileno de C2-C6 lineales o ramificados, tales como 1 ,2-etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,2-isobutileno, 1 ,2-pentanodiil, 1 ,2-hexanodiil o hexametileno. Un alquileno ramificado preferido es 1 ,2-propileno. Los alquílenos lineales preferidos son etileno y hexametileno. Un alquileno de mayor preferencia es 1,2-etileno.

Los átomos de hidrógeno de los grupos amino primarios y secundarios de la cadena principal de polialquilenimina son reemplazados por unidades alquilenoxi de la Fórmula (V).

-A2-0- m -CH2-CH2-0- n (V) En esta fórmula, preferentemente, las variables tienen uno de los significados dados a continuación: A2, en cada caso, se selecciona de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1 ,2-isobutileno; preferentemente A2 es 1 ,2-propileno. A3 es 1 ,2-propileno; R, en cada caso, se selecciona de hidrógeno y alquilo de C1-C4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y ter-butilo; preferentemente, R es hidrógeno. El índice m, en cada caso, tiene un valor de 0 a aproximadamente 2; preferentemente, m es 0 o aproximadamente 1; con mayor preferencia, m es 0. El índice n tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 50, preferentemente, en el intervalo de aproximadamente 22 a aproximadamente 40 y, con mayor preferencia, en el intervalo de aproximadamente 24 a aproximadamente 30. El índice p tiene un valor promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 50, preferentemente, en el intervalo de aproximadamente 11 a aproximadamente 40 y, con mayor preferencia, en el intervalo de aproximadamente 12 a aproximadamente 30.

Preferentemente, la unidad alquilenoxi de la Fórmula (V) es una secuencia no aleatoria de bloques alcoxilato. Por secuencia no aleatoria se entiende que primero se adiciona el [-A2-0-]m(es decir, más cercano al enlace con el átomo de nitrógeno de la unidad de repetición de la Fórmula (I), (II), o (III)), segundo, se adiciona el [-CH2-CH2-0-]n, y tercero se adiciona el [-A3-0-]p. Esta orientación imparte a la polialquilenimina alcoxilada un bloque interno de óxido de polietileno y un bloque externo de óxido de polipropileno.

La parte sustancial de estas unidades alquilenoxi de la Fórmula (V) se forma con las unidades etilenoxi -[CH2-CH2-0)]n- y las unidades propilenoxi -[CH2-CH2(CH3)-0]P-. Además, las unidades alquilenoxi pueden tener, adicionalmente, una pequeña proporción de unidades propilenoxi o butilenoxi -[A2-0]m-, es decir, la cadena principal de polialquilenimina saturada con átomos de hidrógeno puede hacerse reaccionar inicialmente con pequeñas cantidades de hasta aproximadamente 2 moles, especialmente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 moles, en particular, de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.2 moles, de óxido de propileno u óxido de butileno por mol de entidades NH presentes, es decir, incipientemente alcoxiladas.

Esta modificación inicial de la cadena principal de polialquilenimina permite, de ser necesario, reducir la viscosidad de la mezcla de la reacción durante la alcoxilación. Sin embargo, generalmente, la modificación no influye en las propiedades de rendimiento de la polialquilenimina alcoxilada y, por lo tanto, no constituye una medida preferida.

Los polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa están presentes en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente invención en concentraciones que varían de aproximadamente 0.05 % a 10 %, en peso de la composición. Las modalidades de las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %, en peso. Más específicamente, las modalidades pueden comprender de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 2.5 % del polímero limpiador de grasa.

Copolímero aleatorio de injerto. Los copolímeros aleatorios de injerto adecuados comprenden, típicamente: (i) cadena principal hidrófila que comprende monómeros seleccionados del grupo que consiste de ácidos carboxílicos Ci.C6 insaturados, éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas, ésteres, unidades de azúcar, unidades alcoxi, anhídrido maleico, polialcoholes saturados, tales como glicerol, y mezclas de estos; y (ii) cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s) seleccionadas del grupo que consiste de grupo alquilo de C4-C25, polipropileno, polibutileno, viniléster de un ácido monocarboxílico C-i-C6 saturado, alquil i.C 6 éster del ácido acrílico o metacrílico, y mezclas de estos.

El polímero tiene, preferentemente, la fórmula general: en donde X, Y y Z son unidades de remate seleccionadas independientemente de H o un alquilo de cada R1 se selecciona independientemente de metilo y etilo; cada R2 se selecciona independientemente de H y metilo; cada R3 es independientemente un alquilo, de C-M; y cada R4 se selecciona independientemente de grupos pirrolidona y fenilo. El peso molecular promedio ponderado de la cadena principal de óxido de polietileno es, típicamente, de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 18,000 g/mol, o de aproximadamente 3000 g/mol a aproximadamente 13,500 g/mol, o de aproximadamente 4000 g/mol a aproximadamente 9000 g/mol. El valor de m, n, o, p y q se selecciona para que los grupos colgantes comprendan, en peso del polímero, por lo menos 50 %, o de aproximadamente 50 % a aproximadamente 98 %, o de aproximadamente 55 % a aproximadamente 95 %, o de aproximadamente 60 % a aproximadamente 90 %. El polímero útil en la presente descripción tiene, típicamente, un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 1000 a aproximadamente 100,000 g/mol, o de aproximadamente 2500 g/mol a aproximadamente 45,000 g/mol, o de aproximadamente 7500 g/mol a aproximadamente 33,800 g/mol, o de aproximadamente 10,000 g/mol a aproximadamente 22,500 g/mol.

Polímeros para el desprendimiento de suciedad. Los polímeros adecuados para el desprendimiento de suciedad incluyen polímeros que comprenden por lo menos una unidad monomérica seleccionada de sacáridos, ácido dicarboxílico, poliol o combinaciones de estos, en una configuración aleatoria o en bloque. Otros polímeros adecuados para el desprendimiento de suciedad incluyen polímeros a base de tereftalato de etileno y copoiímeros de estos, preferentemente, copoiímeros de tereftalato de etileno y óxido de polietileno en una configuración aleatoria o en bloque.

Polímeros antirredepósito. La composición puede comprender polímeros antirredepósito, preferentemente, de 0.1 % en peso a 10 % en peso de polímeros antirredepósito. Los polímeros antirredepósito adecuados incluyen polímeros de carboxilato, tales como los polímeros que comprenden por lo menos un monómero seleccionado de ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítíco, ácido mesacónico, ácido citracónico, ácido metilenmalónico, y cualquier mezcla de estos. Los polímeros de carboxilato adecuados incluyen: Otros polímeros antirredepósito adecuados incluyen polietilenglicol, preferentemente, con un peso molecular en el intervalo de 500 a 100,000 Da.

Polímeros de carboxilato. Puede preferirse que la composición comprenda desde una cantidad mayor que 0 % en peso hasta 5 % en peso, en peso de la composición, de carboxilato polimérico. El carboxilato polimérico puede secuestrar iones libres de calcio en la solución de lavado. Los polímeros de carboxilato pueden actuar, además, como dispersantes de la suciedad y pueden suministrar un beneficio de limpieza mejorado para remover las partículas de manchas.

La composición comprende, preferentemente, carboxilato polimérico. Los carboxilatos poliméricos preferidos incluyen poliacrilatos, preferentemente, con un peso molecular promedio ponderado de 1000 Da a 20,000 Da; copolímeros de ácido maleico y ácido acrílico, preferentemente, los que tienen una relación molar de monómeros de ácido maleico a monómeros de ácido acrílico de 1 :1 a 1 :10 y un peso molecular promedio ponderado de 10,000 Da a 200,000 Da o, preferentemente, los que tienen una relación molar de monómeros de ácido maleico a monómeros de ácido acrílico de 0.3:1 a 3:1 y un peso molecular promedio ponderado de 1000 Da a 50,000 Da.

Auxiliares de depósito. La composición puede comprender un auxiliar de depósito. Los auxiliares de depósito adecuados son polisacáridos, preferentemente, polímeros celulósicos. Otros auxiliares de depósito adecuados incluyen haluros de polidialildimetilamonio (DADMAC) y copolímeros de DADMAC con vinil pirrolidona, acrilamidas, imidazoles, haluros de imidazolinio y mezclas de estos, en una configuración aleatoria o en bloque. Otros auxiliares de depósito adecuados incluyen goma guar catiónica, celulosa catiónica, tal como hidroxietilcelulosa catiónica, almidón catiónico, poliacrilamida catiónica, y mezclas de estos.

Estabilización de enzimas. Preferentemente, la composición comprende un medio para estabilizar enzimas. Esto es especialmente preferido si la composición está en forma líquida o en gel. Los medios adecuados para estabilizar enzimas se describen detalladamente a continuación.

Como se usa en la presente descripción, "inhibidores de proteasa reversibles eficaces a baja concentración" son inhibidores de proteasa que tienen una Ki de aproximadamente 0.00001 mM a aproximadamente 10 mM, de aproximadamente 0.0001 mM a aproximadamente 5 mM, de aproximadamente 0.005 mM a aproximadamente 2 mM o de aproximadamente 0.0001 mM a aproximadamente 0.5 mM.

Como se usa en la presente descripción, "proteasas encapsuladas" son proteasas encapsuladas que tienen un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0.05 mieras a aproximadamente 1000 mieras, o de aproximadamente 0.2 mieras a aproximadamente 700 mieras, o aún de aproximadamente 0.5 mieras a aproximadamente 150 mieras. Cuando esas proteasas encapsuladas están en la forma de granulados/glóbulos de enzimas, las proteasas encapsuladas tienen, típicamente, un tamaño de partícula de aproximadamente 200 mieras a aproximadamente 1000 mieras. Cuando esas proteasas encapsuladas están en la forma de microcápsulas de enzimas, las microcápsulas tienen, típicamente, un tamaño de partícula de aproximadamente 100 mieras a aproximadamente 0.05 mieras, de aproximadamente 80 mieras a aproximadamente 0.05 mieras o de aproximadamente 50 mieras a aproximadamente 0.05 mieras.

Los sistemas de estabilización de proteasas pueden seleccionarse de uno o más de los grupos que comprenden: (a) Ácido borónico, boratos y sales de estos, preferentemente, formulados con dioles; (b) Inhibidores de proteasa reversible eficaces a baja concentración; (c) Proteasas encapsuladas Los inhibidores de proteasa reversibles eficaces a baja concentración adecuados para inhibir las serina proteasas incluyen derivados de ácido borónico, especialmente, ácido fenil borónico y derivados de este y aldehidos peptídicos que incluyen aldehidos tripeptídicos. Algunos ejemplos de estos compuestos se describen en las patentes WO 98/13458 A1 y WO 07/1 13241 A y en la patente de los EE. UU. núm. 5,972,873.

En un aspecto de la presente invención, el estabilizador se puede seleccionar del grupo que consiste de ácido tiofen-2 borónico, ácido tiofen-3 borónico, ácido acetamidofenil borónico, ácido benzofuran-2 borónico, ácido naftalén-1 borónico, ácido naftalén-2 borónico, ácido 2-fomilfenilborónico (2-FPBA), 3-FBPA, 4-FPBA, ácido 1-tiantreno borónico, ácido 4-dibenzofurán borónico, ácido 5-metiltiofén-2 borónico, ácido tionaften borónico, ácido furan-2 borónico, ácido furan-3 borónico, ácido 4,4-bifenildiborónico, 6-hidrox¡-2-naftaleno, ácido 4-(metiltio) fenil borónico, ácido 4 (trimetilsilil)fenil borónico, ácido 3-bromotiofén borónico, ácido 4-metiltiofén borónico, ácido 2-naftil borónico, ácido 5-bromotiofén borónico, ácido 5-clorotiofén borónico, ácido dimetiltiofén borónico, ácido 2-bromofenil borónico, ácido 3-clorofenil borónico, ácido 3-metoxi-2-tiofeno, ácido p-metilfeniletil borónico, ácido 2-tiantreno borónico, ácido di-benzotiofen borónico, ácido 4-carboxifenil borónico, ácido 9-antril borónico, ácido 3,5 diclorofenil borónico, anhídrido del ácido difenil borónico, ácido o-clorofenil borónico, ácido p-clorofenil borónico, ácido m-bromofenil borónico, ácido p-bromofenil borónico, ácido p-fluorofenil borónico, ácido p-tolil borónico, ácido o-tolil borónico, ácido octil borónico, ácido 1 ,3,5 trimetilfenil borónico, ácido 3-cloro-4-fluorofenil borónico, ácido 3-aminofenil borónico, ácido 3,5-bis-(trifluorometil) fenil borónico, ácido 2,4 diclorofenil borónico, ácido 4-metoxifenil borónico y mezclas de estos. Otros derivados de ácido borónico adecuados como estabilizadores se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,963,655, patente de los EE. UU. núm. 5,159,060, patente WO 95/12655, patente WO 95/29223, patente WO 92/19707, patente WO 94/04653, patente WO 94/04654, patente de los EE. UU. núm. 5,442,100, patente de los EE. UU. núm. 5,488,157 y patente de los EE. UU. núm. 5,472,628.

En un aspecto, el inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración puede comprender ácido 4-formilfenilborónico.

En un aspecto, el inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración comprende un inhibidor de proteasa peptídico reversible.

Algunos ejemplos de inhibidores de proteasa peptídicos reversibles y los procesos adecuados para elaborarlos se pueden encontrar en la patente de los EE. UU. núm. 6, 165,966 y en la patente WO 98/13459 A1.

En un aspecto, el inhibidor de enzimas tripeptídico tiene la siguiente estructura: Los inhibidores reversibles eficaces a baja concentración adecuados para las metaloproteasas pueden seleccionarse del grupo que consiste de: (i) Fosforamidón y/o fosfinamidas peptídicas isósteras; (ii) tioles que incluyen, en un aspecto, tiorfan, captopril, tiopronina y/o ?-2-mercaptopropionil glicina); (iii) quelantes específicos para zinc que incluyen tetraetilenpentamina y/o 1 ,10-fenantrolina; (iv) hipoxantina, 6-metil 6-isopropil cromona, 3-formil 6-metil cromona y/o cloranfenicol; (v) ácidos hidroxámicos que incluyen, en un aspecto, ácido acetohidroxámico, benzohidroxámico, salicilhidroxámico y/o leucilhidroxámico; ácidos hidroxámicos dipeptídicos que incluyen, en un aspecto, ácidos hidroxámicos que tienen un motivo succinil (isóstero de dipéptido) tal como galardina; derivados de N-hidroxiurea que incluyen, en un aspecto, derivados dipeptídicos de N-hidroxiurea; alcoholes, péptidos carboxialquilamina, péptidos beta- tioésteres, estatinas, Batimastat y/o Marimastat; tris(isopropanolamina), hipoxantina, 3-formil 6-isopropil cromona, 3-formil 6-metil cromona, beta-etil fenetil alcohol, ácido sulfanilico, cloranfenicol y/o cantaridina; N-fosforil leucinamida y/o bacitracina de zinc; ácido carbámico, N-[(fenilmetoxi)carbonil] N-hidroxi L- leucinamida (N-CBZ-Leu-NHOH) y/o N-[(fenilmetoxi)carbonil] glicil-N-hidroxi L-leucinamida (N-CBZ-Gly-Leu-NHOH); y Mezclas de estos.

N-CbZ-Gly-leu-NHOH N .Cbz-leu-NHOH En otro aspecto, los inhibidores reversibles eficaces a baja concentración adecuados pueden seleccionarse de los descritos en las patentes EP 0558635 B1 y EP 0558648 B1.

En un aspecto, el inhibidor reversible eficaz a baja concentración puede ser un derivado de hidroxamato, tal como galardina, o fosforamidón o bacitracina de zinc. En un aspecto, el inhibidor reversible eficaz a baja concentración puede ser galardina. Los proveedores comerciales de estos compuestos incluyen Sigma Aldrich (Milwaukee, Wl, EE. UU.) y Calbiochem (San Diego, CA, EE. UU.) Los derivados mono y dipéptidos descritos en la presente descripción pueden sintetizarse con el método descrito en Nishino, Norikazu; Powers, James C, Biochemistry (1978), 17(14), 2846-50.

Fosforamidón Galardina En un aspecto, las composiciones de la presente invención comprenden, sobre la base del peso de la composición, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 4 %, o de aproximadamente 0.0002 % a aproximadamente 2 %, o de aproximadamente 0.002 % a aproximadamente 1 %, o aún de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 0.5 % de inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración.

En un aspecto, el ácido 4-formilfenilborónico y la enzima proteasa pueden estar presentes en las composiciones de la presente invención en una proporción molar de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 500:1 o aún de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 200:1.

En un aspecto, en las composiciones de la presente invención, la proporción molar entre el inhibidor de proteasa peptídico reversible y la enzima proteasa puede ser de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 20:1 o aún de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 10:1.

Sin la intención de estar limitados por la teoría, se cree que un inhibidor de proteasa reversible eficaz a baja concentración debe unirse fuertemente a la proteasa dentro de la formulación, pero no con tanta fuerza como para que, al diluirse en el lavado, la proteasa no se libere eficazmente.

Las proteasas encapsuladas adecuadas pueden prepararse por métodos tales como: (i) Polimerización de condensación ¡nterfacial, que incluye cápsulas formadas por la reacción de cloruros ácidos con compuestos que contienen al menos dos grupos amina y reacción de policondensación de formaldehído con melamina. Algunos ejemplos de estos métodos se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 4,906,396; 6,221 ,829; 6,359,031 ; 6,242,405 y en la patente WO 07/100501 A2. (ii) procesos sol-gel que incluyen cápsulas elaboradas mediante la reacción de precursores de aminoalquilsilano y aminoalquil trialcoxisilano, y uno o más precursores de alcoxisilano, algunos ejemplos de los cuales se describen en la patente WO 05/028603 A1 y en la patente WO 05/028604 A1 ; y (iii) precipitación polielectrolítica, que incluye cápsulas formadas por la reacción de quitosana y alginato o al usar geles biopoliméricos, tales como gelana. Algunos ejemplos de estos métodos se describen en la patente EP 1 ,502,645 A1. En un aspecto, la proteasa encapsulada puede comprender al menos 0.5 %, al menos 1 %, al menos 2 %, al menos 5 %, al menos 10 % o al menos 20 %, en peso de la enzima proteasa activa.

En un aspecto, las proteasas encapsuladas pueden comprender de aproximadamente 5 % a aproximadamente 90 % de proteasa activa en peso.

Las proteasas encapsuladas pueden incorporarse en las composiciones de la presente invención, sobre la base del peso total de la composición, en una concentración de 0.001 % a aproximadamente 30 %, o de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 25 %, o de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, o aún de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2 %.

Sin la intención de estar limitados por la teoría, en las composiciones líquidas, se cree que un tamaño de partícula chico facilita la capacidad de la fase líquida para suspender las partículas, y mantiene, de este modo, la fase líquida con la mayor homogeneidad posible. Cuando las proteasas encapsuladas están en la forma de microcápsulas de enzimas, las microcápsulas tienen, típicamente, un tamaño de partícula de aproximadamente 100 mieras a aproximadamente 0.05 mieras, de aproximadamente 80 mieras a aproximadamente 0.05 mieras o de aproximadamente 50 mieras a aproximadamente 0.05 mieras. Por consiguiente, en un aspecto, las microcápsulas tienen el tamaño necesario para que no sean, típicamente, visibles para un consumidor cuando se incorporan en una composición limpiadora.

En un aspecto, la proteasa encapsulada libera por lo menos 80 % de su carga de proteasa dentro de los 10 minutos, dentro de los 5 minutos o aún dentro de los 2 minutos después de diluirse en el lavado. En un aspecto, estas velocidades de liberación se obtienen a temperatura ambiente a una dilución de 1 :100 a 20 °C con agitación a 150 rpm. La actividad de la proteasa puede determinarse con cualquier método estándar, tal como el uso de los estuches de análisis de proteasas distribuidos por Sigma Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, EE. UU. o el método ASTM D03 8-89 (2003). Sin la intención de estar limitados por la teoría, se cree que a medida que se incrementa el tiempo que las enzimas tienen para interactuar con la suciedad se obtiene un mejor perfil de limpieza.

En un aspecto, las proteasas encapsuladas pueden ser gránulos/glóbulos de enzimas con un tamaño promedio de partícula de 200 -1000 mieras. Los gránulos/glóbulos de enzimas pueden prepararse de conformidad con las enseñanzas de las patentes de los EE. UU. núms. 4,106,991 ; 4,242,219; 4,689,297; 5,324,649 y 7,018,821 B2. En un aspecto, los granulados/glóbulos de enzimas pueden comprender un tinte y/o un pigmento. En un aspecto, los gránulos/glóbulos de enzimas pueden comprender un recubrimiento que comprende hidroxipropilmetilcelulosa y/o alcohol polivinílico y derivados de estos.

Activador de blanqueador. Preferentemente, la composición comprende un activador de blanqueador. Los activadores de blanqueador adecuados son compuestos que cuando se usan en conjunto con una fuente de peróxido de hidrógeno conducen a la producción en el lugar del perácido correspondiente al activador de blanqueador. Se describen varios ejemplos no limitantes de activadores de blanqueador en la patente de los EE. UU. núm. 4,915,854, otorgada el 10 de abril de 1990 a Mao y col., y en la patente de los EE. UU. núm. 4,412,934. Los activadores a base de sulfonato de nonanoiloxibenceno (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos y pueden usarse, además, mezclas de estos. Véase, además, la patente de los EE. UU. núm. 4,634,551 para otros activadores y blanqueadores útiles en la presente descripción. Otro activador de blanqueador adecuado es el ácido decanoiloxibencenocarboxílico (DOBA).

Los activadores de blanqueador derivados de amidas preferidos son los de la fórmulas: R N(R5)C(O)R2C(O)L o R1C(O)N(R5)R2C(O)L en donde, como se usa para estos compuestos, R1 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o un alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueador como consecuencia del ataque nucleofílico sobre el activador blanqueador por parte del anión perhidróxido. Un grupo saliente preferido es oxibencenosulfonato.

Los ejemplos preferidos de los activadores de blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato, y mezclas de estos, tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 4,634,551 , incorporada en la presente descripción como referencia.

Otra clase de activadores de blanqueador comprende los activadores del tipo de benzoxazina descritos por Hodge y col. en la patente de los EE. UU. núm. 4,966,723, otorgada el 30 de octubre de 1990, incorporada en la presente descripción como referencia. Un activador del tipo de benzoxazina particularmente preferido es: O II Aún otra clase de activadores de blanqueador preferidos incluye los activadores de acil lactama, especialmente, acil caprolactamas y acil valerolactamas de las fórmulas: O O II C CH2— CH O C-CH2~ CH2 I \ . II I -Nk /CH2 R6— C-N^ CH2— CH2 CH2 CH2 en donde, como se usa para estos compuestos, R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama particularmente preferidos incluyen benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, benzoil valerolactama, octanoil valerolactama, decanoil valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama y mezclas de estos. Véase, además, la patente de. los EE. UU. núm. 4,545,784, otorgada a Sanderson el 8 de octubre de 1985, incorporada en la presente descripción como referencia, que describe acil caprolactamas, que incluyen benzoil caprolactama, adsorbidas en perborato de sodio.

Los activadores de blanqueador particularmente preferidos son los nonanoiloxibenceno sulfonatos (NOBS) y/o tetraacetiletilendiamina (TAED).

Se prefiere particularmente que esté presente una gran cantidad de activador de blanqueador con respecto a la fuente de peróxido de hidrógeno en la composición detergente para lavandería. Preferentemente, la relación en peso del activador de blanqueador con respecto a la fuente de peróxido presente en la composición detergente para lavandería es por lo menos 0.5:1 , por lo menos 0.6:1 , por lo menos 0.7:1 , 0.8: 1 , preferentemente, por lo menos 0.9: 1 , o 1.0:1.0, o aún 1 .2: 1 o más alta.

Quelante. La composición puede comprender un quelante. Los quelantes adecuados incluyen dietilentriamina pentaacetato, ácido dietilentriamina pentametilfosfónico, ácido etilendiamina-N'N'-disuccínico, tetraacetato de etilendiamina, ácido etilendiamina tetrametilenfosfónico y ácido hidroxietano di(metilenfosfónico). Un quelante preferido es el ácido etilendiamino-N'N'-disuccínico (EDDS) y/o ácido hidroxietanodifosfónico (HEDP). Preferentemente, el ácido etilendiamino N'N'-disuccínico está en una forma enantíomérica S'S'. Agente tonalizador. La composición puede comprender un tinte tonalizador. Los tintes tonalizadores están formulados para depositarse sobre las telas desde la solución de lavado para mejorar la percepción de blancura en las telas. Preferentemente, el tinte del agente tonalizador es azul o violeta. Se prefiere que el(los) tinte(s) tonalizador(es) tenga(n) una longitud de onda de absorción pico de 550 nm a 650 nm, preferentemente, de 570 nm a 630 nm. Una combinación de tintes que en conjunto tienen el efecto visual de un solo tinte para el ojo humano tiene una longitud de onda de absorción pico en poliéster de 550 nm a 650 nm, preferentemente, de 570 nm a 630 nm. Esto puede lograrse, por ejemplo, al mezlar un tinte rojo y un tinte azul verdoso para producir un matiz de color azul o violeta.

Los tintes son moléculas orgánicas coloreadas que son solubles en medios acuosos que contienen surfactantes. Los tintes se describen en 'Industrial Dyes', Wiley VCH 2002, K. Hunger (editor). Los tintes se enumeran en el Color Index International publicado por la Society of Dyers and Colourists y la American Association of Textile Chemists and Colorists (Asociación americana de químicos y coloristas textiles). Preferentemente, los tintes se seleccionan de las clases de tintes básicos, ácidos, hidrófobos, directos y poliméricos y de conjugados de tintes. Los experimentados en la industria de la formulación de detergentes podrán seleccionar los tintes tonalizadores adecuados de estas publicaciones. Los tintes tonalizadores poliméricos están comercia Imente disponibles, por ejemplo, a través de Milliken, Spartanburg, South Carolina, EE. UU.

Los ejemplos de tintes adecuados son violeta directo 7, violeta directo 9, violeta directo 11 , violeta directo 26, violeta directo 31 , violeta directo 35, violeta directo 40, violeta directo 41, violeta directo 51 , violeta directo 66, violeta directo 99, violeta ácido 50, azul ácido 9, violeta ácido 17, negro ácido 1 , rojo ácido 17, azul ácido 29, violeta solvente 13, violeta disperso 27, violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63 y violeta disperso 77, azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71 , azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48; azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141 , tintes de tiazolio, azul reactivo 19, azul reactivo 163, azul reactivo 182, azul reactivo 96, Liquitint® Violet CT (Milliken, Spartanburg, EE. UU.) y Azo-CM-Cellulose (Megazyme, Bray, República de Irlanda).

Microcápsula de perfume. La composición puede comprender perfume en la forma de una microcápsula. Preferentemente, la composición comprende una microcápsula de perfume. Las microcápsulas de perfume preferidas comprenden melamina formaldehído, urea formaldehído, urea o mezclas de estas.

Agente de estructuración. La composición puede comprender un agente estructurante del grupo que consiste de diglicéridos y triglicéridos, diestearato de etilenglicol, celulosa microcristalina, materiales a base de celulosa, microfibra de celulosa, biopolímeros, goma xantana, goma gelana y mezclas de estos. Un agente estructurante adecuado incluye aceite de ricino y sus derivados, tales como aceite de ricino hidrogenado.

Solvente. La composición comprende, preferentemente, solvente. Los solventes preferidos incluyen alcoholes y/o glicoles, preferentemente, metanol, etanol y/o propilenglicol. Preferentemente, la composición comprende cantidades mínimas o nulas de metanol y etanol y, en su lugar, comprende cantidades relativamente altas de propilenglicol para una estabilidad enzimática mejorada. Preferentemente, la composición comprende propilenglicol.

Los solventes adecuados incluyen éteres y diéteres de C4. , glicoles, glicoles alcoxilados, éteres glicólicos de C6-Ci6, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados, alcoholes alcoxilados lineales de C1-C5, alcoholes lineales de C1-C5, aminas, hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de Ce-C-u, y mezclas de estos.

Los solventes preferidos se seleccionan de metoxi octadecanol, 2-(2-etox¡etoxi)etanol, alcohol bencílico, 2-etilbutanol y/o 2- metilbutanol, 1-metilpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol, alcoholes lineales de CrC5, tales como metanol, etanol, propanol, butil diglicol éter (BDGE), butiltriglicol éter, alcohol teramílico, glicerol, isopropanol y mezclas de estos. Los solventes particularmente preferidos que pueden usarse en la presente descripción son butoxi propoxi propanol, butil diglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, propilenglicol, glicerol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de estos. Otros solventes adecuados incluyen propilenglicol y dietilenglicol y mezclas de estos.

Agua libre. Preferentemente, la composición comprende menos de 10 % en peso, o menos de 5 % en peso, o menos de 4 % en peso, o menos de 3 % en peso de agua libre, o menos de 2 % en peso de agua libre, o menos de 1 % en peso de agua libre, e incluso puede ser anhidra, típicamente, al no comprender ninguna cantidad de agua libre adicionada intencionalmente. El agua libre se mide, típicamente, con la titulación de Karl Fischer. Se extraen 2 g de la composición detergente para lavandería en 50 mi de metanol seco a temperatura ambiente durante 20 minutos y se analiza 1 mi del metanol con la titulación de Karl Fischer.

Otros ingredientes detergentes. La composición comprende, típicamente, otros ingredientes detergentes. Los ingredientes detergentes adecuados incluyen catalizadores de metales de transición; enzimas, tales como amilasas, carbohidrasas, celulasas, laccasas, lipasas, enzimas blanqueadoras, tales como oxidasas y peroxidasas, proteasas, pectato liasas y mananasas; sistemas supresores de espuma, tales como supresores de espuma a base de siliconas; abrillantadores, agentes tonalizadores; fotoblanqueadores; agentes suavizantes de telas, tales como arcilla, compuestos de amonio cuaternario y/o siliconas; floculantes, tales como óxido de polietileno; inhibidores de la transferencia de tintes, tales como polivinilpirrolidona, N-óxido de poli 4-vinilpiridina y/o copolimero de vinilpirrolidona y vinilimidazol; componentes para la integridad de las telas, tales como los oligómeros producidos por la condensación de imidazol y epiclorhidrina; auxiliares antirredepósito de suciedad y dispersantes de suciedad, tales como las poliaminas alcoxiladas y los polímeros de etilenimina etoxilada; componentes antirredepósito, tales como poliésteres; perfumes, tales como microcápsulas de perfume; anillos de jabón; partículas para fines estéticos; tintes; cargas, tales como sulfato de sodio, aunque se prefiere que la composición esté prácticamente libre de cargas; sal de silicato, tal como silicato de sodio, que incluye silicato de sodio 1.6 R y 2.0 R, o metasilicato de sodio; copoliésteres de ácidos dicarboxílicos y dioles; polímeros celulósicos, tal como metil celulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, u otras celulosas alquílicas o alquilacolxi; y cualquier combinación de estos.

Producto detergente para lavandería. La presente invención provee, además, un producto detergente para lavandería. El producto detergente para lavandería es un producto detergente para lavandería que no está en la forma de dosis unitaria y que comprende la combinación de: (i) un envase de un solo compartimiento; y (ii) una composición detergente para lavandería. La composición detergente para lavandería se describió con más detalle anteriormente. La composición es vertible. El envase de un solo compartimiento puede ser cualquier envase adecuado, tal como una botella o una botella flexible que dosifica, típicamente, la composición detergente 5 para lavandería desde la parte superior, la parte inferior y/o lateral a través de una abertura y medios de dosificación colocados apropiadamente.

Alcalinidad de reserva. Como se usa en la presente descripción, la expresión "alcalinidad de reserva" es una medida de la capacidad amortiguadora de la composición detergente (g/NaOH/100 g de composición 10 detergente) determinada al titular una solución al 1 % (p/v) de composición detergente con ácido clorhídrico a un pH de 7.5, es decir, con el objeto de calcular la alcalinidad de reserva como se define en la presente descripción: Alcalinidad de reserva (a un pH de 7.5) como % alcalino en g de NaOH/100 g de producto = T x M x 40 x Vol „ c 10 x Peso x alícuota T título (mi) a un pH de 7.5 M Molaridad de HCI = 0.2 40 Peso molecular de NaOH Vol Volumen total (es decir, 1000 mi) W Peso de producto ( 0 g) Alícuota = (100 mi) Se obtiene una muestra de 0 g, pesada con una precisión de dos lugares decimales, de una composición detergente completamente formulada. La muestra debe obtenerse con un muestreador Pascall en un gabinete de polvo. Se colocan 10 g de la muestra en un vaso de plástico y se añaden 200 mi de agua desionizada libre de dióxido de carbono. Se agita con un agitador magnético sobre una placa agitadora a 150 rpm hasta que se disuelva completamente y durante por lo menos 15 minutos. Se transfiere el contenido del vaso a un matraz volumétrico de un litro y se lleva hasta a un litro con agua desionizada. Se mezcla bien e inmediatamente se toma una alícuota de 100 mi ± 1 mi con una pipeta de 100 mi. Se mide y se registran el pH y la temperatura de la muestra con un medidor de pH que pueda leer hasta ±0.01 unidades de pH, con agitación, y se verifica que la temperatura sea de 21 °C +/- 2 °C. Se titula mientras se agita con 0.2 M de ácido clorhídrico hasta que el pH sea exactamente de 7.5. Se anotan los mililitros de ácido clorhídrico usados. Se toma la titulación promedio de tres repeticiones idénticas. Se lleva a cabo el cálculo descrito anteriormente para calcular la alcalinidad de reserva a un pH de 7.5.

Preferentemente, la composición tiene una alcalinidad de reserva de 10.0 o menor, o 9.0 o menor, u 8.0 o menor, o 7.0 o menor, o 6.0 o menor, o 5.0 o menor, o 4.0 o menor, o 3.0 o menor, o 2.0 o menor, o 1.0 ó menor.

Método para determinar la reducción en la energía de activación. Para los fines de la presente invención, al calcular la reducción en la energía de activación obtenida con un catalizador, se considera que la reacción sin catalizar tiene una energía de activación de 50 kj mol"1.

Todos los ensayos usados para determinar la velocidad de reacción y energías de activación asociadas se realizan con exceso alto de sustrato. Para los catalizadores de enzimas en estas condiciones, la cinética de producción de los productos digeridos es, aproximadamente, una cinética de primer orden. Para los catalizadores no enzimáticos los ensayos deben, además, llevarse a cabo en condiciones que tienen una cinética de primer orden. Todos los ensayos deben llevarse a cabo en un período de tiempo t para que la cinética siga siendo de primer orden (es decir, para cumplir con una concentración de producto baja (y siempre menor que 10 % del máximo teórico) y con la cinética de primer orden). Por lo tanto, la constante de velocidad k puede calcularse al trazar una gráfica de In c contra t, en donde c es la concentración de productos producidos y t es el tiempo en segundos. Estas gráficas son lineales, y los gradientes de las gráficas son las constantes de velocidad k cuyas unidades son s" .

Se traza una serie de estas gráficas para determinar las constantes de velocidad a temperaturas diferentes con las que se realizan los ensayos de las enzimas.

Estos sistemas siguen el comportamiento Arrhenius (es decir, k = A e"Ea RT), entonces, un trazado de In k frente a 1/T da una línea recta cuyo gradiente es -Ea/R, en donde Ea es la energía de activación en Jmol" , A es el factor preexponencial, T es la temperatura en grados Kelvin y R es la constante universal de los gases que, para los fines de la presente invención, es 8.314 Jmol"1K"1.

Para enzimas en general (excepto para los ensayos sobre enzimas oxidorreductasas), la manera óptima de determinar la actividad enzimática en una muestra de detergente es preparar una composición detergente al 1 % p/v en una solución acuosa de tiosulfato de sodio y cloruro de calcio (10 g de tiosulfato de sodio y 0.5 g de CaCI2.2H20 disueltos en 1 litro de agua) y hacer reaccionar esta solución con una solución apropiada que comprende el sustrato disuelto en solución tampón TRIS a un pH de 8.3 (12.1 g de tris(hidroximetil) aminometano (p. ej., el que se vende con el nombre comercial de Trizma™) en 1 litro de agua, y se ajusta el pH con HCL concentrado y/o NaOH) y supervisar la formación de producto a través del tiempo. La mayoría de los ensayos de enzimas se hacen colorimétricamente para que la formación de producto pueda controlarse espectrofotométrica mente. En todos los casos, se debe tomar la precaución de asegurar que la absorbancia sea menor que 2 unidades de absorbancia para que la medición de absorbancia sea directamente proporcional a la concentración del producto coloreado que se forma. El ensayo se realiza a una serie de temperaturas a las que la enzima exhibe una actividad adecuada, pero a las que no se desnaturaliza y en presencia de un exceso alto de sustrato.

Además, para catalizadores no enzimáticos, puede usarse un procedimiento similar al descrito anteriormente. Por ejemplo, una composición detergente en una solución al 1 % p/v se hace reaccionar con un sustrato colorimétrico adecuado en condiciones de cinética de primer orden y para por lo menos tres temperaturas diferentes. Para catalizadores blanqueadores basados en ¡minas, un sustrato colorimétrico adecuado es el tinte azul reactivo Cl 49 (p. ej., CAS 12236-92-9). Para catalizadores de metales de transición, un sustrato colorimétrico adecuado es beta-Apo-8- carotenal (conocido, de otra manera, como cantaxantina).

A continuación se describen detalladamente los ensayos adecuados para algunos de los catalizadores. En los ensayos siguientes, se considera que los porcentajes del valor de concentración son % p/v, a menos que se indique de cualquier otra forma.

Ensayo para enzimas con núm. E.C. 3.1.1.3 (triacilglicerol lipasa) (en la presente descripción, "Ensayo de lipasas"). Se ensayó la actividad de lipasas al determinar la velocidad de hidrólisis de paranitrofenol palmitato (PNP palmitato). La lipasa divide el enlace éster al liberar las especies coloreadas (paranitrofenol) que pueden medirse por absorbancia a 405 nm.

Se prepara primero una solución tampón TRIS de un litro al disolver 12.1 g de base Trizma™, 2.70 g de deoxicolato de sodio y 5.0 g de alfa olefina sulfonato (p. ej., Bio Terge AS-90 Beads, lote núm. 24242404) en un litro de agua y se ajusta el pH a un pH de 8.3 mediante la adición de HCI concentrado. Después, se prepara una solución de PNP palmitato al disolver 0.15 g de PNP palmitato en 50 mi de etanol. Se disuelven 2 mi de la solución de PNP palmitato en 48 mi de una solución tampón TRIS para proveer 50 mi de solución de trabajo con PNP palmitato como sustrato.

Se prepara una solución estabilizadora de enzimas al disolver 10 g de tiosulfato de sodio y 0.5 g de CACl2.2H20 en 1 litro de agua. Se disuelven 10 g del producto detergente en esta solución para preparar un litro de solución (una solución detergente al 1 %).

Se mezclan 40 µ? de la solución detergente al 1 % y 250 µ? de la solución de trabajo con PNP palmitato como sustrato y se incuba a la temperatura seleccionada. En un tiempo determinado como t, se lee la absorbancia a 405 nm. El sustrato (PNP palmitato) está presente en exceso alto y se controla la velocidad de reacción por un período de 1 10 segundos para que la cinética de la formación de producto sea, aproximadamente, de primer orden. Una representación de In c (en donde c es la concentración de productos formados) frente a t (tiempo en segundos) es aproximadamente lineal. El ensayo anterior se realiza a tres temperaturas diferentes (20 °C, 25 °C y 30 °C) y, de esa manera, una constante de velocidad k (cuyas unidades son s"1) se somete a ensayo a cada temperatura.

Después se traza una gráfica lineal de In k contra -1000/RT, cuyo gradiente es igual a la energía de activación en kJmol"1.

Ensayo para Enzimas con núm. de E.C. 3.4. x.x (peptidasas) (en la presente descripción, "ensayo de proteasas"). La actividad de la proteasa se somete a ensayo con métodos analíticos estándar. El sustrato usado para medir la actividad de proteasa para subtilisinas es un péptido aminoácido que contiene un grupo terminal p-nitroanilida como cromóforo. Este material se denomina N-Succinil-ALA-ALA-PRO-PHE p-nitroanilida (PNA). Se introduce una solución de proteasa en el sustrato de PNA en solución. La enzima divide los enlaces entre aminoácidos y, lo que es más importante, el enlace amida entre la fenilalanina y el grupo p-nitroanilida y libera p-nitroanilina para producir, de este modo, un color amarillo. La intensidad del color (405 nm) es proporcional a la cantidad de enzimas en la solución.

Se prepara primero un litro de solución tampón TRIS por disolución de 12.1 g de base Trizma™, 1.1 g de CaCl2.2H20 y 5.0 g de tiosulfato de sodio en un litro de agua y se ajusta el pH a un pH de 8.3 mediante la adición de HCL concentrado y/o NaOH. Se prepara una solución de PNA al disolver 0.5 g de N-Succinil-ALA-ALA-PRO-PHE p-nitroanilida (PNA) en 5 mi de DMSO. Se disuelven 0.5 mi de la solución de PNA en 50 mi de una solución tampón TRIS para proveer una solución de trabajo con PNA como sustrato.

Se prepara una solución estabilizadora de enzimas al disolver 10 g de tiosulfato de sodio y 0.5 g de CACI2.2H2O en 1 litro de agua. Se disuelven 10 g del producto detergente en esta solución para preparar un litro de solución (una solución detergente al 1 % p/v).

Se mezclan 7 µ? de la solución detergente al 1 % p/v y 245 µ? de la solución de trabajo con PNA como sustrato y se incuban a la temperatura seleccionada (p. ej., 30 °C, 37 °C y 50 °C, respectivamente). En un tiempo determinado como t, se lee la absorbancia a 405 nm.

Una representación de In c (en donde c es la concentración de productos formados) frente a t (tiempo en segundos) es lineal. El ensayo anterior se realiza a tres temperaturas diferentes (30 °C, 37 °C y 50 °C) y en por lo menos tres puntos de tiempo para que se ensaye una constante de velocidad k (cuyas unidades son s"1) a cada temperatura.

Después, se traza una gráfica de In k contra -1000/RT cuyo gradiente es igual a la energía de activación en kJmol" .

Ensayo para Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.1 (a-amilasa) (en la presente descripción, "ensayo de alfa amilasa"). La actividad amilasa se mide al usar una maltoheptaosida modificada con un cromóforo p-nitrofenol (reactivo de amilasa Infinity de Thermo Electron, Wobum, MA, EE. UU., núm. de cat. TR25421 ). La liberación del cromóforo se inicia a través de la acción de la amilasa. Inicialmente, la actividad amilasa se mide en unidades AMU. Una AMU (unidad amilasa) es la cantidad de enzima que hidroliza el sustrato de carbohidrato PNP-G7 (p-nitrofenil-alfa, D-maltoheptaosida) para que la velocidad inicial de formación de carbohidratos pequeños (G2-4) por minuto corresponda a 1 micromol de 4-nitrofenol por minuto.

Se prepara primero un litro de solución tampón TRIS al disolver 12.1 g de base Trizma™, 2.70 g de deoxicolato de sodio y 5.0 g de alfa olefina sulfonato (p. ej., Bio Terge AS-90 Beads, lote núm. 24242404) en un litro de agua y se ajusta el pH a un pH de 8.3 mediante la adición de HCI concentrado y/o NaOH. Se prepara una solución de PNP palmitato al disolver 0.15 g de PNP palmitato en 50 mi de etanol. Se disuelven 2 mi de solución de PNP palmitato en 48 mi de una solución tampón TRIS para proveer 50 mi de la solución de trabajo con PNP palmitato como sustrato.

Se prepara una solución estabilizadora de enzimas al disolver 10 g de tiosulfato de sodio y 0.5 g de CACI2.2H20 en 1 litro de agua. Se disuelven 10 g del producto detergente en esta solución para preparar un litro de solución (una solución detergente al 1 % p/v).

Se añaden 30 µ? de una solución detergente al 1 % p/v a 230 µ? de reactivo de amilasa Infinity. Se mezclan las muestras, se incuban a una serie de temperaturas y se controla la actividad a través del tiempo. Se lee la absorbancia a 405 nm, y esta es proporcional a la concentración de los productos de reacción formados.

Una representación de In c (en donde c es la concentración de productos formados) frente a t (tiempo en segundos) es lineal. El ensayo anterior se realiza a tres temperaturas diferentes (20 °C, 30 °C y 37 °C) y en por lo menos tres puntos de tiempo para que se ensaye una constante de velocidad k (cuyas unidades son s '1) a cada temperatura.

Ensayo para enzimas con núm. E.C. 3.2.1.151 (endo-p-1 ,4-glucanasa especifica para xiloglucano). Un sustrato colorimétrico adecuado para determinar la actividad de xiloglucanasas es AZCL xiloglucano de Megazyme, Irlanda. Se determina la actividad enzimática a tres temperaturas diferentes al usar períodos de tiempo adecuados, y se determina la energía de activación al usar el cálculo descrito anteriormente.

Ensayo para Enzimas con núm. de E.C. 3.2.1.4 (celulasa), E.C. 3.2.1.21 (ß-glucosidasa) y E.C. 3.2.1.91 (celulosa 1,4-p-celobiosidasa) (en la presente descripción, "ensayo de celulasas"). Un sustrato colorimétrico adecuado para determinar la actividad de celulasas es la tableta Cellazyme C, suministrada por Megazime International de Irlanda. Se determina la actividad enzimática a tres temperaturas diferentes al usar períodos de tiempo adecuados, y se determina la energía de activación al usar el cálculo descrito anteriormente.

Ensayo para Enzimas con núm. de E.C. 1.1.3.x (oxidorreductasas que actúan sobre CH-OH como donante y con oxígeno como aceptor). Puede determinarse la actividad y la energía de activación de la oxidación de D glucosa catalizada por glucosa oxidasa con la formación concomitante de peróxido de hidrógeno al usar los métodos descritos en Zia M.A y col., "Thermal characterization of purified glucose oxidase from a newly isolated Aspergillus niger UAF- ", (2007) Journal of Clinical Biochemistry and Nutrition, 41 (2), págs. 132-138. Pueden usarse procedimientos similares para las otras oxidorreductasas.

Ensayo para el catalizador de blanqueador basado en ¡minas.

El sustrato usado es el tinte Azul Reactivo 49, y el ensayo es una titulación colorimétrica. El principio del ensayo es que el tinte Azul reactivo 49 se añade a una solución acuosa de detergente al 1 % para dar una concentración de 20 ppm de azul reactivo 49. El catalizador de blanqueador basado en ¡minas cataliza una reacción que decolora el tinte, lo que causa una reducción en la densidad óptica de la solución. En este ensayo, el tinte azul reactivo 49 adicional se titula en la solución de reacción con el fin de compensar la cinética de decoloración y para mantener una densidad óptica constante. Esta cantidad compensadora del tinte azul reactivo 49 se mide en un período de tiempo de cinco minutos. Al realizar la reacción a distintas temperaturas, se puede calcular la energía de activación con la ecuación de Arrhenius.

Se repite lo siguiente a cuatro temperaturas diferentes, por ejemplo, 20 °C, 25 °C, 35 °C y 45 °C. Se disuelven 8 g de composición detergente en 800 mi de agua desionizada. Se filtra una alícuota de 100 mi a través de un filtro GFC, Whatman™. Se añaden 80 mi de esta solución a un recipiente de titulación puesto sobre un agitador con placa calentadora fijada a la temperatura deseada. Se añaden 2.5 mi de una solución de tinte de azul reactivo 49 a una concentración de 773 ppm y se inicia el método de titulación. Se ajusta la densidad óptica de la solución con un titulador Mettier (modelo DL55) equipado con un fototrodo DP5 fijado a 590 nm para dar una salida de fototrodo constante de 500 mV en un período de 5 minutos. Se registra el resultado de la titulación en micromoles de solución de azul reactivo consumida por segundo. Se repite lo descrito anteriormente para cada temperatura. Después se traza la representación de In k frente a 1/T (en Kelvin) para obtener una gráfica cuya pendiente es la -energía de activación/R (R= constante universal de los gases).

Observaciones. Las dimensiones y los valores expuestos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se entenderá como "aproximadamente 40 mm".

Todos los documentos citados en la presente descripción, incluso toda referencia cruzada o solicitud o patente relacionada, se incorporan en su totalidad en la presente descripción como referencia a menos que se excluyan o limiten expresamente de cualquier otra forma. La mención de cualquier documento no debe interpretarse como la admisión de que constituye una industria anterior con respeto a cualquier invención descrita o reivindicada en la presente descripción, o que solo, o en cualquier combinación con cualquier otra referencia o referencias, instruye, sugiere o describe tal invención. Además, en la medida que cualquier significado o definición de un término en este documento contradiga cualquier significado o definición del término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento deberá regir.

Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguiente, abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.

Ejemplos Ingrediente Composición A Composición B Composición C Composición D Catalizador de blanqueador 0.05 % en peso 0.1 % en peso 0.05 % en peso 0.01 % en peso basado en ¡minas Catalizador de blanqueador de 0.05 % en peso 0.05 % en peso 0.1 % en peso 0.01 % en peso metales de transición ** Proteasa Purafect™ 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Celulasa (Celluclean™) 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso ananasa (Mannaway™) 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Pectato liasa (Pectaway™) 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Alfa amilasa (Stainzyme Plus™) 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Lipasa (Lipex™) 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Cutinasa*** 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Peroxidasa (Guardzyme™) 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Feruloil esterasa**** 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso OxyGo 1500™ 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso 0.1 % en peso Ácido alquilbenceno sulfónico 10 10 12 18 lineal (HLAS) Alcohol alquílico de C12-14 2 3 2 6 etoxilado que tiene un grado promedio de etoxilación de 9 (AE9) Ácido alquil C 12-14 sulfónico 23 20 23 15 etoxilado que tiene un grado promedio de etoxilación de 3 (HAES) Sulfato de alquilo ramificado en 4 4 la mitad de la cadena alqúilica C16-17 Óxido de amina 1 1 Ácido graso de C12-18 0.5 1 Polímero PE20 3 3 3 3 Polímero de polietilenimina 3 3 3 3 Quelante 1.4 1.4 1.4 1.4 Abrillantador FWA 15 0.4 0.4 p-glicol 8 8 8 8 Dietilenglicol 0.5 0.5 0.5 0.5 Etanol 3 3 3 3 Monoetanolamina 6 6 6 6 NaOH 0.3 0.3 0.3 0.3 Perfume 1 1 1 1 Antiespumante de silicona 0.06 0.06 0.06 0.06 Tinte violeta DD 0.01 0.01 Otros tintes 0.03 0.03 0.03 Aceite de ricino hidrogenado 0.1 0.1 Mica 0.2 0.1 Formiato de calcio 0.1 0.05 0.1 0.05 Formiato de sodio 0.2 0.2 0.2 Humedad y misceláneos a 100 % en peso a 100 % en peso a 100 % en peso a 100 % en peso El catalizador de blanqueador basado en iminas es mono éster [2-(3,4-dihidroisoqu¡nolin-2-il)-1-(2- butil-octiloximetil)-etil] del ácido sulfúrico, sal interna.

** El catalizador de blanqueador de metales de transición es dicloro-5,12-d¡etil-1 ,5,8,12- tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso *** i_a cutinasa es una variante del tipo silvestre derivada de Pseudomonas Mendocina que comprende las mutaciones F180P y S205G, como se describe en la patente WO 03/076580.

**** La feruloil esterasa es Depol 740 LTM, suministrada por Biocatalysts, Reino Unido de Gran Bretaña.

Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición detergente líquida para lavandería que comprende múltiples catalizadores, en donde la relación de (i) la reducción total en energía de activación en kilojoules por mol obtenida por los catalizadores para (ii) la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería a una concentración de 1 g/l en agua desionizada y a una temperatura de 25 °C en mScm"1 es por lo menos 1000.

2. La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la relación de (i) la reducción total en energía de activación en kilojoules por mol obtenida por los catalizadores para (¡i) la fuerza electrolítica del detergente para lavandería en mScm-1 es por lo menos 5000.

3. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el catalizador reduce la energía de activación en un total de por lo menos 160 kjmol"1.

4. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende: (a) de 0 % en peso a 10 % en peso de aditivo de zeolita; (b) de 0 % en peso a 10 % en peso de aditivo de fosfato; (c) opcionalmente, de 0 % en peso a 10 % en peso de sal de silicato; (d) de 0 % en peso a menos de 20 % en peso de agua; (e) de 0 % en peso a menos de 10 % en peso de secuestrante; (f) de 0 % en peso a menos de 10 % en peso de ácido graso; (g) de 0 % en peso a menos de 5 % en peso de una fuente de boro; (h) opcionalmente, un surfactante detergente aniónico neutralizado con aminas; y (i) opcionalmente, otros ingredientes detergentes.

5. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende por lo menos siete catalizadores.

6. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende por lo menos ocho catalizadores.

7. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición está en forma de gel.

8. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque los catalizadores se seleccionan de hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, monooxigenasa, dioxigenasa, carbohidrato oxidasa, peroxidasa, perhidrolasa, colina oxidasa, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, oxidorreductasas, deshidrogenasas, xiloglucanasas, amilasas, celulasas, catalizador de blanqueador de metales de transición y catalizador de blanqueador basado en ¡minas.

9. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende: (a) de 0 % en peso a 10 % en peso de sulfato de sodio; y (b) de 0 % en peso a 10 % en peso de cloruro de sodio;

10. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende de 0 % en peso a 10 % en peso de carbonato de sodio.

1 1. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición tiene una alcalinidad de reserva menor que 5.0.

12. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición está en forma líquida y/o en gel, y en donde la relación de (i) la reducción total en energía de activación en kilojoules por mol obtenida por los catalizadores para (ii) la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería a una concentración de 1 g/l de agua desionizada y a una temperatura de 25 °C en mScnT1 es, por lo menos, 3000.

13. La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque la composición comprende por lo menos cuatro catalizadores.

14. La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende menos de 40 % en peso de azúcares reductores.

15. Un método para lavar una tela en una lavadora automática; el método comprende la etapa de poner en contacto una composición detergente para lavandería, de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, con agua para formar una solución de lavado y lavar telas en esa solución de lavado, en donde se adicionan al agua 30 g o menos del detergente para lavandería.

16. Un producto detergente para lavandería que no está en forma de dosis unitaria; el producto comprende la combinación de: (i) un envase de un solo compartimiento; y (ii) una composición detergente líquida vertible para lavandería que comprende múltiples catalizadores, en donde la relación de (i) la reducción total en energía de activación en kilojoules por mol obtenida por los catalizadores para (¡i) la fuerza electrolítica de la composición detergente para lavandería a una concentración de 1 g/l en agua desionizada y a una temperatura de 25 °C en mScm"1 es, por lo menos, 1000.