CN110249039A - 浓缩型表面活性剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了包含烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂和流变改性剂的浓缩型表面活性剂组合物、以及用于制备此类组合物的方法。本发明还提供了由此类浓缩型表面活性剂组合物制备的洗涤剂组合物、以及用于制备此类洗涤剂组合物的方法。
Description
技术领域
本公开涉及包含烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂和流变改性剂的浓缩型表面活性剂组合物、以及用于制备此类组合物的方法。本公开还涉及由此类浓缩型表面活性剂组合物制备的洗涤剂组合物、以及用于制备此类洗涤剂组合物的方法。
背景技术
浓缩型表面活性剂组合物可用于制备洗涤剂组合物,诸如衣物洗涤剂组合物或盘碟洗涤剂组合物。由于它们具有高活性,因此它们可被相对高效地运送。此外,它们可与其它洗涤剂成分或载体组合以及用其它洗涤剂成分或载体稀释以在液体产品中达到期望的活性水平。另外,此类浓缩型表面活性剂组合物可与其它洗涤剂成分在采用最小程度干燥的情况下混合,以形成固体或半固体形式的粉末或其它固体剂型产品。
然而,浓缩型表面活性剂组合物(尤其是包含高比例阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的那些)也可存在粘度和/或稳定性方面的挑战。此类组合物的粘度可相对较高,使得组合物难以例如从有轨车或从储罐泵送或排放到生产线。组合物还可经受相分离,这可导致最终产品的不一致性和/或美观问题。即使在用水稀释时,包含阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的浓缩型组合物也可形成高度粘稠的六方相,它可能是非常难加工的。
为了克服粘度和/或稳定性问题,可将有机溶剂添加到浓缩型表面活性剂组合物中。例如,具有相对较低分子量(例如4000)的低分子量聚乙二醇(PEG)在过去一直用于缓解制备、加工和使用高度浓缩型表面活性剂组合物的相行为挑战。然而,有机溶剂具有很少的其它功能,并且可增加成本,而不在最终产品中提供很多性能有益效果。
需要改善的浓缩型表面活性剂组合物,该浓缩型表面活性剂组合物具有相对较高的活性水平、有限的溶剂含量、以及期望的粘度和/或相稳定性。
发明内容
本公开涉及一种浓缩型表面活性剂组合物,该浓缩型表面活性剂组合物包含:按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系,表面活性剂体系包含:按表面活性剂体系的重量计约50%至约100%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;按组合物的重量计约0.1%至约25%的流变改性剂,该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物;按组合物的重量计不大于约5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
本公开还涉及一种洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含如本文所述的浓缩型表面活性剂组合物和洗涤剂助剂。
本公开还涉及一种用于制造浓缩型表面活性剂组合物的方法,该方法包括以下步骤:提供阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂(任选地阴离子磺化表面活性剂)、流变改性剂(该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物)、任选地无氨基官能团的有机溶剂、以及水;以及将组分按以下比例组合以形成浓缩型表面活性剂组合物:足够量的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以及任选地阴离子磺化表面活性剂,以形成表面活性剂体系,其中表面活性剂体系以按组合物的重量计约70%至约90%的量存在,并且其中阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以按表面活性剂体系的重量计约50%至约100%的含量存在;按组合物的重量计约0.1%至约25%的流变改性剂;不大于5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
本公开还涉及一种用于制造洗涤剂组合物的方法,该方法包括以下步骤:提供如本文所述的浓缩型表面活性剂组合物;以及将浓缩型表面活性剂组合物与洗涤剂助剂组合以形成洗涤剂组合物。
本公开还涉及流变改性剂用于降低浓缩型表面活性剂组合物的粘度的用途,该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物,其中组合物包含按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系;表面活性剂体系包含约50%至约100%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。
具体实施方式
本公开涉及包含相对较高含量的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂诸如烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂(“AES”)的浓缩型表面活性剂组合物。
已令人惊讶地发现,可将流变改性剂添加到浓缩型组合物中以提供粘度和/或稳定性有益效果,从而能够降低有机溶剂的含量,该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物。此类聚合物通常与AES组合用于最终产品诸如衣物洗涤剂中,并且相比于有机溶剂,提供更多的性能有益效果,诸如清洁有益效果。浓缩型组合物掺加有这些聚合物(其可在制造过程中的相对上游)使得最终产品的活性水平能够保持相对较高,而不牺牲制剂空间或支付不必要的成本。
以下更详细地描述了本公开的浓缩型表面活性剂组合物的组分和特性。
如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时,被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用,术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。
本文可使用术语“基本上不含”或“基本上不具有”。这是指所指材料非常少,非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分,或优选地该所指材料不以分析检测到的含量存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果存在的话,所指材料可以按组合物的重量计小于1%、或小于0.1%、或小于0.01%、或甚至0%的含量存在。
如本文所用,术语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。
如本文关于可具有酸形式的表面活性剂所用,“中和的”是指表面活性剂为盐形式,诸如钠盐。如本文关于可具有酸形式的表面活性剂所用,“预先中和的”是指表面活性剂在与本发明所公开的组合物的至少一种其它组分组合之前为盐形式。此类(预先)中和的表面活性剂在10%水溶液中的pH可为约7或更高。
如本文所用,“各向同性”是指澄清的混合物(没有明显混浊和/或分散的颗粒)并且具有均匀的透明外观。例如,本公开的组合物的特征可在于在不存在染料和/或遮光剂的情况下,使用去离子水作为空白,用Beckman DU分光光度计经由标准10mm路径长度比色皿在室温下测量的在570nm的波长下的透射率%大于约80%、或大于约90%。
如本文所用,术语“烷氧基”旨在包括C1-C8烷氧基和多元醇的C1-C8烷氧基衍生物,该多元醇具有重复单元诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。
如本文所用,“平均分子量”报告为重均分子量,如由其分子量分布确定;由于它们的制造方法,本文所公开的聚合物可在它们的聚合物部分中包含重复单元分布。
除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则本文中所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明,否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。
在本公开的所有实施方案中,除非另外特别说明,否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
浓缩型表面活性剂组合物
本公开涉及浓缩型表面活性剂组合物。本文所述的组合物可为旨在与其它成分组合以形成最终产品的中间组合物。本公开的浓缩型表面活性剂组合物有时被认为是表面活性剂糊剂。
浓缩型表面活性剂组合物可包含以下组分、可基本上由或可由以下组分组成:表面活性剂体系,其可包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;流变改性剂,其选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物;有机溶剂体系;以及水。这些组分更详细地描述于下文中。
浓缩型表面活性剂组合物可包含:按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系,其中表面活性剂体系包含约50%、或约60%、或约70%、或约80%至约100%的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;按组合物的重量计约0.1%至约25%的流变改性剂,该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物;按组合物的重量计小于约5%的有机溶剂体系;以及水。在一些或所有情况下,除了例如典型的杂质诸如未反应的反应物、副产物或期望的水解产物之外,组合物可包含不超过2种、或不超过1种附加(活性)成分。
浓缩型表面活性剂组合物可具有在1000s-1和60℃下测量的小于约3,000cps、或小于约2,000cps、或小于约1,500cps、或小于约1,000cps的粘度。浓缩型表面活性剂组合物可具有在1000s-1和60℃下测量的约10cps、或约50cps、或约100cps至约3,000cps、或至约2,000cps、或至约1,500cps、或至约1,000cps的粘度。除非另外指明,否则粘度根据本文所述的剪切粘度测试方法确定。
具有相对较低的粘度可有利于运送、泵送和/或加工组合物。例如,浓缩型组合物的粘度可影响组合物是否能够经由车的顶部或底部从有轨车泵送出去。在另一个示例中,浓缩型组合物的粘度可影响固体剂型产品的加工,例如与去污粉末的附聚以制备颗粒状洗涤剂。
可能期望浓缩型表面活性剂组合物是相稳定的并且/或者具有澄清的外观,因为此类组合物可更易于加工和/或掺入最终产品中。浓缩型表面活性剂组合物可为各向同性的,这可指示组合物是相稳定的。浓缩型表面活性剂组合物在20℃下2周和/或在40℃下2周之后可保持为单相、各向同性的溶液。浓缩型表面活性剂组合物在570nm下具有至少约80%、或至少约85%、或至少约90%、或至少约95%、或至少约98%、或至少约99%的透光百分比(T%)。根据以下测试方法部分中提供的透光百分比方法来确定透光百分比。
浓缩型表面活性剂组合物在20℃±2℃下在组合物的10%(重量/体积)溶液中可具有碱性pH。浓缩型表面活性剂组合物的特征可在于在20℃±2℃下在组合物的10%(重量/体积)溶液中的pH大于8、或大于9、或大于10、或大于11。浓缩型表面活性剂组合物在20℃±2℃下在组合物的10%(重量/体积)溶液中可具有约9至约13,或优选地约10至约13的pH。
浓缩型表面活性剂组合物的特征可在于储备碱度(RA)值。RA是通过用盐酸将洗涤剂组合物的1%(重量/体积)溶液滴定至pH 7.5而确定的洗涤剂组合物的缓冲能力(g/NaOH/100g洗涤剂组合物)的量度,并且根据以下测试方法部分中提供的方法来确定。浓缩型表面活性剂组合物的特征可在于储备碱度小于约2、或小于约1.5、或小于约1、或小于约0.8。浓缩型表面活性剂组合物的特征可在于储备碱度为约0.1、或约0.3、或约0.5至约2.0、或至约1.5、或至约1.0、或至约0.8。此类储备碱度可有助于保持本文所述的组合物的碱性pH。由于烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂在酸性环境中可经历酸催化的水解反应,因此可特别期望包含此类表面活性剂的组合物具有一定的储备碱度。
本公开的浓缩型表面活性剂组合物在20℃下2周和/或40℃下2周之后可保持为单相溶液。
表面活性剂体系
本公开的浓缩型表面活性剂组合物包含表面活性剂体系。浓缩型表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系。
表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂。表面活性剂体系的阴离子表面活性剂可包含以下物质或基本上由以下物质组成:烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐表面活性剂、或它们的混合物。表面活性剂体系可基本上不含非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。表面活性剂体系可基本上不含非离子表面活性剂。
表面活性剂体系可基本上由不超过两种类型的表面活性剂组成。然而,应当认识到,表面活性剂体系可包含小部分(例如)原材料投入、水解反应产物、与构成表面活性剂体系的主要部分的表面活性剂相关的其它杂质、或其它杂质。
存在于表面活性剂体系中的表面活性剂可部分地或完全地以酸形式存在,或作为盐(通常水溶性盐)存在。合适的抗衡离子包括碱金属阳离子(通常钠),或者铵或取代的铵(通常钠)。可在与浓缩型表面活性剂体系的其它组分中的一种或多种组合之前将表面活性剂(单独或一起)预先中和。
烷基烷氧基化硫酸盐
表面活性剂体系可包含烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。烷基烷氧基化表面活性剂可以是表面活性剂体系的主要部分。烷基烷氧基化表面活性剂可以是直链的、支链的、或它们的组合。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可以按表面活性剂体系的重量计约约50%、或约60%、或约70%、或约80%至约100%的含量存在于组合物中。烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可以按组合物的重量计约70%至约90%,优选地约75%至约85%,更优选地约77%至约82%的含量存在。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可以是烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂、烷基丙氧基化表面活性剂、或它们的混合物,优选地烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂。烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可具有约1至约3,更优选地约1至约2.5,甚至更优选地约1至约2的重均烷氧基化度,优选地重均乙氧基化度。
当烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的混合物时,烷氧基化度是混合物的所有组分的重均烷氧基化度(重均烷氧基化度)。在重均烷氧基化度计算中,还应包括不具有烷氧基化基团的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂组分的重量。重均烷氧基化度按以下方式计算:
重均烷氧基化度=(x1*表面活性剂1的烷氧基化度+x2*表面活性剂2的烷氧基化度+……)/(x1+x2+……)
其中x1、x2、……为混合物的每种硫酸化阴离子表面活性剂的重量(以克为单位),并且烷氧基化度是每种硫酸化阴离子表面活性剂中烷氧基基团的数目。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可以是具有窄乙氧基化度范围的烷基乙氧基化表面活性剂。烷基乙氧基化表面活性剂可包括一定分布的烷基乙氧基化表面活性剂,其中小于约7重量%的总烷基乙氧基化表面活性剂为具有n≥3的烷基乙氧基化表面活性剂,并且小于约35重量%的总烷基乙氧基化表面活性剂为具有n=0的烷基乙氧基化表面活性剂,其中n为表面活性剂(AEnS)中乙氧基化物(EO)基团的数目。
烷基烷氧基化硫酸盐可具有约8个至约18个或约10个至约16个碳原子,优选地约12个至约15个碳原子,甚至更优选地约14个至约15个碳原子的重均烷基链长。
烷基烷氧基化硫酸盐可为具有约14个至约15个碳原子的平均烷基链长和约1至约2.5的平均乙氧基化度的烷基乙氧基化表面活性剂。烷基烷氧基化硫酸盐可为C45AE2.5S,其具有14个至15个碳的重均烷基链长和2.5的重均乙氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C45AE1.0S,其具有14个至15个碳的重均烷基链长和约1.0的重均乙氧基化度。
如果烷基烷氧基化硫酸盐为支链烷基烷氧基化硫酸盐,则支链基团可为烷基基团。烷基基团可选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环状烷基基团以及它们的混合物。单个或多个烷基支链可存在于用于制备本发明的洗涤剂中使用的硫酸化阴离子表面活性剂的一种或多种起始醇的主烃基链上。支链烷基烷氧基化硫酸化阴离子表面活性剂可为烷基乙氧基硫酸盐。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可商购获得,具有多种链长、乙氧基化度和支化度。可商购获得的硫酸盐包括基于Shell company的Neodol醇、Sasol company的Lial-Isalchem和Safol、以及The Procter&Gamble Chemicals Company的天然醇的那些。
磺酸化的表面活性剂
组合物或表面活性剂体系还可包含阴离子磺酸化表面活性剂,优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂,更优选地直链烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂。
磺酸化表面活性剂可以按组合物的重量计约0%至约50%、或约1%至约50%、或约10%至约40%、或约20%至约35%、或约25%至约30%的含量存在。磺酸化表面活性剂可以按表面活性剂体系的重量计约0%、或约1%、或约5%、或约10%、或约20%、或约25%至约50%、或至约40%、或至约35%、或至约30%的含量存在。磺化表面活性剂可以按表面活性剂体系的重量计约35%至约45%的含量存在,并且烷基烷氧基化硫酸盐可以按表面活性剂体系的重量计约55%至约65%的含量存在。
直链烷基苯磺酸盐表面活性剂具有约10个至约16个,优选地约11个至约13个碳原子的重均烷基链长。LAS的重均烷基链长可为约11.8个碳原子。LAS可以酸形式存在,或作为盐,优选地作为钠盐存在。
表面活性剂体系中AES与LAS的重量比可在约99:1至约1:1、或约25:1至约1:1、或约10:1至约1.5:1、或约7:1至约2:1、或约5:1至约3:1的范围内。表面活性剂体系中AES与LAS的重量比可在约2:1至约1:1的范围内。
磺化表面活性剂可以按表面活性剂体系的重量计约35%至约45%的含量存在,并且烷基烷氧基化硫酸盐可以按表面活性剂体系的重量计约55%至约65%的含量存在。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的,并且优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺酸化获得。合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些或以商品名由Petresa供应的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如通过氢氟酸(HF)催化的那些也可以是合适的。
流变改性剂
如本文所用,术语“流变改性剂”是指与浓缩型表面活性剂,优选地具有介晶相结构的浓缩型表面活性剂以在很大程度上降低所述浓缩型表面活性剂的粘度和弹性的方式相互作用的材料。合适的流变改性剂包括但不限于:山梨醇乙氧基化物;甘油乙氧基化物;脱水山梨糖醇酯;牛脂烷基乙氧基化醇;环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物,其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内;烷氧基化胺;烷氧基化聚胺;聚乙烯亚胺(PEI);PEI的烷氧基化变体,并且优选地乙氧基化PEI;以及它们的混合物。流变改性剂可包含上述聚合物中的一种(例如乙氧基化PEI)与具有约2,000道尔顿至约8,000道尔顿的重均分子量的聚乙二醇(PEG)的组合。
如本文所用,术语“功能性流变改性剂”是指具有附加洗涤剂功能的流变改性剂。在一些情况下,下文所述的分散剂聚合物也可用作功能性流变改性剂。功能性流变改性剂可以按组合物的重量计约0.1%至约25%、或约1%至约20%、或约1%至约15%,优选地约2%至约12%,更优选地约4%至约8%的含量存在。
烷氧基化胺
烷氧基化胺在浓缩型表面活性剂混合物的整个pH范围内可为部分或完全质子化的或非质子化的。另选地,烷氧基化胺可为部分或完全季铵化的。烷氧基化胺可为非季铵化的。烷氧基化胺可包含乙氧基化物(EO)基团。
烷氧基化胺可为直链的、支链的、或它们的组合,优选地支链的。
烷氧基化胺可包含两个或更多个胺部分,诸如N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺(也被描述为一类羟胺)。N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺也用作螯合剂。
烷氧基化胺可包括(或为)烷氧基化胺,其包括烷氧基化聚亚烷基亚胺。烷氧基化聚亚烷基亚胺可为烷氧基化聚乙烯亚胺(PEI)。
通常,烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物包含聚亚烷基亚胺主链。聚亚烷基亚胺可包含C2烷基基团、C3烷基基团、或它们的混合物,优选地C2烷基基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物可具有聚乙烯亚胺(“PEI”)主链。
烷氧基化PEI可包含具有如在乙氧基化之前确定的约400至约1000、或约500至约750、或约550至约650、或约600的重均分子量的聚乙烯亚胺主链。
在烷氧基化之前,本文所述的聚合物的PEI主链可具有经验通式:
其中B通过支化表示该结构的延续。在一些方面,n+m等于或大于8、或10、或12、或14、或18、或22。
烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物包含烷氧基化氮基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物可独立地在平均每个烷氧基化氮上包含至多约50个、或至多约40个、或至多约35个、或至多约30个、或至多约25个、或至多约20个烷氧基化物基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物可独立地在平均每个烷氧基化氮上包含至少约5个、或至少约10个、或至少约15个、或至少约20个烷氧基化物基团。
烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可包含乙氧基化物(EO)基团、丙氧基化物(PO)基团、或它们的组合。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可包含乙氧基化物(EO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可不含丙氧基化物(PO)基团。
烷氧基化胺,优选地烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,更优选地烷氧基化PEI可在平均每个烷氧基化氮上包含约1个至50个乙氧基化物(EO)基团和约0个至5个丙氧基化物(PO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可在平均每个烷氧基化氮上包含约1个至50个乙氧基化物(EO)基团并且不含丙氧基化物(PO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可在平均每个烷氧基化氮上包含约10个至30个乙氧基化物(EO)基团,优选地约15个至25个乙氧基化物(EO)基团。
合适的聚胺包括低分子量、水溶性和轻度烷氧基化的乙氧基化/丙氧基化聚亚烷基亚胺聚合物。所谓“轻度烷氧基化”是指本发明的聚合物具有每氮约0.5至约20或0.5至约10的平均烷氧基化度。聚胺可为“基本上不带电荷的”,是指在pH 10下或在pH 7下,聚亚烷基亚胺聚合物的主链中存在的每约40个氮不超过约2个正电荷;然而,认识到聚合物的电荷密度可随pH而变化。
合适的烷氧基化聚亚烷基亚胺诸如PEI600EO20购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物
在环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物中,x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内。环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物优选地具有20个至70个,优选地30个至60个,更优选地45个至55个环氧丙烷单元的平均环氧丙烷链长。
优选地,环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有约1000道尔顿至约10,000道尔顿,优选地约1500道尔顿至约8000道尔顿,更优选地约2000道尔顿至约7000道尔顿,甚至更优选地约2500道尔顿至约5000道尔顿,最优选地约3500道尔顿至约3800道尔顿的重均分子量。
优选地,每个环氧乙烷嵌段或链独立地具有2个至90个,优选地3个至50个,更优选地4个至20个环氧乙烷单元的平均链长。
优选地,共聚物包含10重量%至90重量%,优选地15重量%至50重量%,最优选地15重量%至25重量%的组合的环氧乙烷嵌段的共聚物。最优选地,总环氧乙烷含量在两个环氧乙烷嵌段上等分。本文中等分是指每个环氧乙烷嵌段平均包含40%至60%,优选地45%至55%,甚至更优选地48%至52%,最优选地50%的环氧乙烷单元总数,两个环氧乙烷嵌段的%合计达100%。一些环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)改善清洁能力。
优选地,共聚物具有约3500道尔顿至约3800道尔顿的重均分子量、45个至55个环氧丙烷单元的环氧丙烷含量、每个环氧乙烷嵌段4个至20个环氧乙烷单元的环氧乙烷含量。
优选地,环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有1000道尔顿至10,000道尔顿,优选地1500道尔顿至8000道尔顿,更优选地2000道尔顿至7500道尔顿的重均分子量。优选地,共聚物包含10重量%至95重量%,优选地12重量%至90重量%,最优选地15重量%至85重量%的组合的环氧乙烷嵌段的共聚物。一些环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)改善溶解能力。
合适的环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷三嵌段共聚物可以Pluronic PE系列从BASFcompany,或以Tergitol L系列从Dow Chemical Company商购获得。特别合适的材料为Pluronic PE 9200。
无氨基官能团的有机溶剂
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可包含无氨基官能团的有机溶剂。有机溶剂可有助于本公开的组合物期望的粘度和稳定性特征。然而,可能期望将无氨基官能团的溶剂的量保持在最低水平,同时仍保持期望的粘度和/或稳定性,因为溶剂对最终产品的性能有益效果的影响不大。
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计不大于约5%的无氨基官能团的有机溶剂。无氨基官能团的有机溶剂可以按组合物的重量计小于约5%、或小于约4%、或小于约3%,优选地小于约2%,优选地小于约1%,优选地约0%的含量存在。浓缩型表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约0%至约55%、或约0%至约1%、或约0%的无氨基官能团的有机溶剂。
浓缩型表面活性剂组合物可基本上不含无氨基官能团的有机溶剂。
如果存在的话,无氨基官能团的有机溶剂可包含至少一种或至少两种或至少三种有机溶剂。无氨基官能团的有机溶剂可包含不超过四种、或不超过三种、或不超过两种、或不超过一种有机溶剂。
如果存在的话,无氨基官能团的有机溶剂可包括选自以下的溶剂:一元醇,诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇;二元醇,诸如二甘醇、丙二醇、丁二醇和二醇(其中所述二醇中存在的羟基基团连接到相邻原子);聚亚烷基二醇,诸如聚乙二醇;多元醇,诸如甘油;烷氧基化甘油、烷氧基化二醇、以及它们的组合。无氨基官能团的有机溶剂可包括选自以下的溶剂:甘油、乙醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚亚烷基二醇(例如,PEG4000)、丁二醇以及它们的组合。
有机溶剂体系可包含丙二醇。有机溶剂体系可包含丙二醇和至少一种其它有机溶剂。有机溶剂体系可包含丙二醇和二甘醇。丙二醇与二甘醇的重量比可为约1:2至约4:1。另选地,有机溶剂体系可基本上不含二甘醇。
有机溶剂体系可包含丙二醇和乙醇。丙二醇与乙醇的重量比可为约1:1至约2.5:1、或约1.05:1至约2.11:1、或约1.5:1至约2.1:1。
水
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可包含水。除了有机溶剂体系之外,水也可用作表面活性剂体系的溶剂。当配制本发明的浓缩型组合物时,可能以其它方式是必要的有机溶剂体系中的一些可被水代替。水通常存在于至少一些最终洗涤剂产品诸如重型液体洗涤剂组合物中,并且成本通常低于有机溶剂。
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可包含本文所述的组分(包括表面活性剂体系、有机溶剂体系和碱化剂),并且其余为水。本公开的浓缩型表面活性剂组合物可包含按组合物的重量计约5%、或约10%至约30%、或至约25%、或至约20%、或至约16%、或至约14%的水。
水可作为游离水或纯水添加。在一些方面,水作为其它成分的组分,例如,作为氢氧化钠或有机酸的载体进入组合物。应当理解,水还可由组合物中的酸,例如酸形式的烷基乙氧基化硫酸盐(HAES)或酸形式的LAS(HLAS)中和形成。
碱化剂
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可包含碱化剂。浓缩型表面活性剂组合物可包含约0.1%至约5.5%的碱化剂。碱化剂可以足以中和表面活性剂的含量存在于浓缩型表面活性剂组合物中。当表面活性剂被中和时,无论它们进入预先中和的组合物还是通过添加碱化剂而中和,例如按浓缩型表面活性剂组合物的重量计约0.1%至约1%的少量过量碱化剂可存在于组合物中。
碱化剂可为苛性剂。合适的苛性剂包括碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氢氧化铵(取代或未取代的)、或它们的混合物。碱化剂可以是碱金属氢氧化物,优选地氢氧化钠。
碱化剂可以是链烷醇胺,诸如单乙醇胺(MEA)或三乙醇胺(TEA)。
其它组分
本文所述的浓缩型表面活性剂组合物(虽然成分的数目通常有限)可包含其它合适的组分。合适的组分可包括聚合物、抗微生物剂、其它表面活性剂(包括支链阴离子表面活性剂和/或氧化胺)、水溶助长剂(诸如异丙基苯硫酸钠)、脂肪酸和/或其盐,或前述物质中的任一种的混合物。本文的浓缩型表面活性剂组合物可基本上不含脂肪酸(优选地不含羧酸)和/或它们的盐。
洗涤剂组合物
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可用于制备洗涤剂组合物。洗涤剂组合物可为旨在销售给消费者或机构并由消费者或机构使用的中间组合物和/或最终用途产品。因此,本公开还涉及洗涤剂组合物。本公开的洗涤剂组合物可包含如本文所述的浓缩型表面活性剂组合物和洗涤剂助剂。洗涤剂组合物可为织物护理组合物。
洗涤剂组合物可具有任何适用于消费者的最终用途的形式,诸如液体、凝胶、粉末、棒、片剂、组合剂量制品诸如小袋(单隔室或多隔室)、纤维、网或片材。洗涤剂组合物可具有选自液体、凝胶、一个或多个颗粒、一个或多个片材、一条或多条纤维、或它们的组合的形式。
洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约5%至约76%、或约8%至约50%、或约10%至约40%的浓缩型表面活性剂组合物。洗涤剂组合物可包含足够量的浓缩型表面活性剂组合物以向洗涤剂组合物提供按洗涤剂组合物的重量计约5%至约80%、或约8%至约50%、或约10%至约30%的表面活性剂。
洗涤剂组合物可包含洗涤剂助剂。可添加任何合适的洗涤剂助剂。洗涤剂助剂可选自附加表面活性剂、结构剂、助洗剂、织物软化剂、聚合物或低聚物、酶、酶稳定剂、漂白体系、增白剂、调色剂、螯合剂、抑泡剂、调理剂、湿润剂、香料、香料微胶囊、填料或载体、碱性体系、pH控制体系、缓冲液、链烷醇胺、以及它们的混合物。
洗涤剂助剂可包含附加表面活性剂。附加表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的组合。合适的阴离子表面活性剂可包括附加LAS或支链阴离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可包括乙氧基化醇表面活性剂。合适的两性表面活性剂可包括氧化胺。
用于制造浓缩型表面活性剂组合物的方法
本公开涉及一种用于制造本文所公开的浓缩型表面活性剂组合物的方法。该步骤可包括以下步骤:提供阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂(任选地阴离子磺化表面活性剂)、流变改性剂(该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物)、任选地无氨基官能团的有机溶剂、以及水;以及将组分按以下比例组合以形成浓缩型表面活性剂组合物:足够量的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以及任选地阴离子磺化表面活性剂,以形成表面活性剂体系,其中表面活性剂体系以按组合物的重量计约70%至约90%的量存在,并且其中阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以按表面活性剂体系的重量计约50%至约100%的含量存在;按组合物的重量计约0.1%至约25%的流变改性剂;不大于5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
该方法可包括以下步骤:提供阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂、流变改性剂(该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物)、任选地无氨基官能团的有机溶剂、以及水;以及将组分按以下比例组合以形成浓缩型表面活性剂组合物:按组合物的重量计约70%至约90%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;按组合物的重量计约0.1%至约10%的流变改性剂;不大于5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
该方法可包括提供预先中和形式,优选地用钠预先中和(例如,经由氢氧化钠)的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂和/或直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。该方法可包括以下步骤:在与有机溶剂体系组合之前,将烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂和/或直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与碱化剂组合,以将一种或多种表面活性剂预先中和。与一种或多种表面活性剂组合的碱化剂(例如,氢氧化钠)可为至少约50重量%活性的,或至少约60重量%活性的,或至少约70重量%活性的。碱化剂的较高活性浓度通常意味着将较少量的水添加到浓缩型表面活性剂组合物中,从而为活性成分(例如,更多表面活性剂)和/或其它加工助剂留下更多的制剂空间。
组合物可包含少量过量的碱化剂,优选地苛性碱化剂诸如氢氧化钠,高于该量时需要中和表面活性剂,而无论该表面活性剂是否被提供为预先中和的。因此,浓缩型表面活性剂组合物可包含按浓缩型表面活性剂组合物的重量计约0.1%至约1%的碱化剂,优选地苛性碱化剂诸如氢氧化钠。可能期望将表面活性剂预先中和,使得能够更有效地控制pH。
根据本公开的用于制造浓缩型表面活性剂组合物的方法可包括从中间浓缩型组合物中去除水分的步骤。去除水可提供更加浓缩的表面活性剂组合物,从而提高运送、加工和/或产品制备效率。水可通过任何合适的方法去除,诸如通过使用湿膜蒸发器。其它去除方法可包括但不限于蒸馏、旋转蒸发、鼓泡和冷冻干燥。在水分去除步骤中,与存在于最终浓缩型表面活性剂组合物中的水的量相比,存在于中间组合物中的水的量可能相差(例如,降低)至少5%、或至少10%、或至少20%、或至少30%、或至少40%、或至少50%。
用于制造洗涤剂组合物的方法
本公开涉及一种用于制造洗涤剂组合物的方法。洗涤剂组合物可具有任何适用作中间洗涤剂组分或适用于消费者的最终用途的形式,诸如液体、凝胶、粉末、棒、片剂、组合剂量制品诸如小袋(单隔室或多隔室)、纤维、网或片材。
该方法可包括以下步骤:提供如本文所述的浓缩型表面活性剂组合物,以及将浓缩型表面活性剂组合物与至少一种助剂组合以形成洗涤剂组合物。
本公开的浓缩型表面活性剂组合物可用作可掺入不同最终用途的洗涤剂组合物中的表面活性剂中间体。因此,本公开涉及一种用于制造多种洗涤剂组合物的方法,该方法包括以下步骤:提供如本文所述的浓缩型表面活性剂组合物的第一部分;将第一部分与第一洗涤剂助剂组合以形成第一洗涤剂组合物;提供如本文所述的浓缩型表面活性剂组合物的第二部分;将第二部分与第二洗涤剂助剂组合以形成在组成上不同于第一洗涤剂组合物的第二洗涤剂组合物。对于本文所述的方法,浓缩型表面活性剂组合物可以单一批次提供,并且然后分成第一部分和第二部分,但不需要如此。第一部分和第二部分可作为单独的批次提供,以单独的位置或单独的时间制造。
第二洗涤剂组合物可在以下方面不同于第一洗涤剂组合物:所添加的助剂、所添加助剂和/或浓缩型表面活性剂组合物的相对比例、pH、美观性(包括颜色和/或香味)或任何其它合适的组成差异。
流变改性剂的使用
本公开还涉及如上所述的流变改性剂,优选地烷氧基化聚亚烷基亚胺用于降低浓缩型表面活性剂组合物的粘度的用途,其中组合物包含按组合物的重量计约70%至约90%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂,优选地阴离子烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂。
本公开还涉及如上所述的流变改性剂,优选地烷氧基化聚亚烷基亚胺用于降低浓缩型表面活性剂组合物的粘度的用途,其中组合物包含按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系,其中表面活性剂体系包含约50%至约100%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。表面活性剂体系还可包含按表面活性剂体系的重量计约1%至约50%的阴离子磺化表面活性剂,优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂,更优选地直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。
合适的组合物及其组分更详细地描述于上文中。
组合
本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的,而不是限制性的。
A.一种浓缩型表面活性剂组合物,该浓缩型表面活性剂组合物包含:按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系,该表面活性剂体系包含约50%至约100%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;按组合物的重量计约0.1%至约25%的流变改性剂,该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物;按组合物的重量计不大于约5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
B.根据段落B所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中流变改性剂为烷氧基化胺,该烷氧基化胺包含乙氧基化物(EO)基团、丙氧基化物(PO)基团、或它们的组合,优选地乙氧基化物(EO)基团。
C.根据段落A至B中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化胺包括烷氧基化聚亚烷基亚胺。
D.根据段落A至C中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化聚亚烷基亚胺在平均每个烷氧基化氮上包含约1个至50个乙氧基化物(EO)基团和约0个至5个丙氧基化物(PO)基团。
E.根据段落A至D中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化聚亚烷基亚胺在平均每个烷氧基化氮上包含约1个至50个乙氧基化物(EO)基团并且不含丙氧基化物(PO)基团。
F.根据段落A至E中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化聚亚烷基亚胺在平均每个烷氧基化氮上包含约10个至30个乙氧基化物(EO)基团,优选地约15个至25个乙氧基化物(EO)基团。
G.根据段落A至F中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化聚亚烷基亚胺为烷氧基化聚乙烯亚胺(PEI)。
H.根据段落A至G中任一项所述的浓缩型组合物,其中烷氧基化PEI包含具有如在乙氧基化之前确定的约400至约1000、或约500至约750、或约550至约650、或约600的重均分子量的聚乙烯亚胺主链。
I.根据段落A至H中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化胺以按浓缩型组合物的重量计约1%至约15%,优选地约2%至约12%,优选地约4%至约8%的含量存在。
J.根据段落A至I中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷氧基化胺为非季铵化的。
K.根据段落A至J中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂为烷基乙氧基化表面活性剂,该烷基乙氧基化表面活性剂优选地具有约1至约3.5,更优选地约1至约3,甚至更优选地约1至约2的平均乙氧基化度。
L.根据段落A至K中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中烷基烷氧基化硫酸盐具有约10个至约16个碳原子,优选地约12个至约15个碳原子,甚至更优选地约14个至约15个碳原子的平均烷基链长。
M.根据段落A至L中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物包含按组合物的重量计约75%至约85%,优选地约77%至约82%的表面活性剂体系。
N.根据段落A至M中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物包含按组合物的重量计小于3%,优选地小于2%,优选地小于1%,优选地约0%的无氨基官能团的有机溶剂。
O.根据段落A至N中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中有机溶剂选自:一元醇;二元醇;聚亚烷基二醇;多元醇;烷氧基化甘油;烷氧基化二醇;以及它们的组合。
P.根据段落A至O中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中有机溶剂体系包含选自以下的溶剂:甘油、乙醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚亚烷基二醇、丁二醇以及它们的组合。
Q.根据段落A至P中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中当在60℃下在1000s-1下测量时,组合物具有如根据本文所述的剪切粘度测试方法确定的小于约3,000cps、或约100cps至约2,000cps、或约300cps至约1,500cps、或约400cps至约1,000cps的粘度。
R.根据段落A至Q中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物在20℃下2周之后和/或在40℃下2周之后保持为单相溶液。
S.根据段落A至R中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物基本上不含脂肪酸和/或其盐,优选地基本上不含羧酸和/或其盐。
T.根据段落A至S中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物的特征在于碱性pH,优选地在20℃±2℃下在组合物的10%(重量/体积)溶液中的pH大于8、或大于9、或大于10、或大于11。
U.根据段落A至T中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物的特征在于具有小于约2、或小于约1.5、或小于约1、或小于约0.8的储备碱度。
V.根据段落A至U中任一项所述的浓缩型表面活性剂体系,其中阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂被苛性剂,优选地金属氢氧化物,更优选地氢氧化钠中和。
W.根据段落A至V中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中表面活性剂体系还包含按表面活性剂体系的重量计约1%至约50%的阴离子磺化表面活性剂,优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂,更优选地直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。
X.根据段落A至W中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计约10%至约40%,优选地约20%至约35%的阴离子磺酸化表面活性剂,优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂,更优选地直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。
Y.一种洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物和洗涤剂助剂。
Z.根据段落Y所述的洗涤剂组合物,其中洗涤剂助剂选自附加表面活性剂、结构剂、助洗剂、织物软化剂、聚合物或低聚物、酶、酶稳定剂、漂白体系、增白剂、调色剂、螯合剂、抑泡剂、调理剂、湿润剂、香料、香料微胶囊、填料或载体、碱性体系、pH控制体系、缓冲液、链烷醇胺、以及它们的混合物。
AA.根据段落Y至Z中任一项所述的洗涤剂组合物,其中洗涤剂组合物具有选自液体、凝胶、颗粒、片材、纤维、或它们的组合的形式。
BB.一种用于制造浓缩型表面活性剂组合物的方法,该方法包括以下步骤:提供阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂(任选地阴离子磺化表面活性剂)、流变改性剂(该流变改性剂选自烷氧基化胺(优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,该烷氧基侧链键合到聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内)、以及它们的混合物)、任选地无氨基官能团的有机溶剂、以及水;以及将组分按以下比例组合以形成浓缩型表面活性剂组合物:足够量的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以及任选地阴离子磺化表面活性剂,以形成表面活性剂体系,其中表面活性剂体系以按组合物的重量计约70%至约90%的量存在,并且其中阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以按表面活性剂体系的重量计约50%至约100%的含量存在;按组合物的重量计约0.1%至约25%的流变改性剂;不大于5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
CC.一种用于制造洗涤剂组合物的方法,该方法包括以下步骤:提供根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物;以及将浓缩型表面活性剂组合物与洗涤剂助剂组合以形成洗涤剂组合物。
DD.烷氧基化聚亚烷基亚胺,优选地烷氧基化聚亚烷基亚胺用于降低浓缩型表面活性剂组合物的粘度的用途,其中组合物包含按组合物的重量计约70%至约90%的表面活性剂体系,其中表面活性剂体系包含约50%至约100%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。
EE.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述流变改性剂还包括聚乙二醇,其中所述聚乙二醇具有约2000道尔顿至约8000道尔顿的重均分子量。
FF.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有20个至70个,优选地30个至60个,更优选地45个至55个环氧丙烷单元的平均环氧丙烷链长。
GG.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有1000道尔顿至15,000道尔顿,优选地1500道尔顿至5000道尔顿,更优选地2000道尔顿至4500道尔顿,甚至更优选地2500道尔顿至4000道尔顿,最优选地3500道尔顿至3800道尔顿的重均分子量。
HH.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物的每个环氧乙烷嵌段或链独立地具有2个至90个,优选地3个至50个,更优选地4个至20个环氧乙烷单元的平均链长。
II.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物包含按共聚物的重量计10%至90%,优选地15%至50%,最优选地15%至25%的组合的环氧乙烷嵌段。
JJ.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物的总环氧乙烷含量在两个环氧乙烷嵌段上等分,优选地每个环氧乙烷嵌段平均包含40%至60%,更优选地45%至55%,甚至更优选地48%至52%,最优选地50%的环氧乙烷单元总数,其中两个环氧乙烷嵌段的%合计达100%。
KK.根据段落A至X中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有3500道尔顿至3800道尔顿的重均分子量、45个至55个环氧丙烷单元的环氧丙烷含量、以及每个环氧乙烷嵌段4个至20个环氧乙烷单元的环氧乙烷含量
测试方法
剪切粘度测试方法
剪切粘度测试方法用于测量流体样本的剪切粘度随剪切速率的变化。
在配备有40mm直径平行板几何结构的TA instruments Discovery HR-3流变仪上进行粘度测试,并且采用Peltier板。为此目的,经由TA instruments提供的Trios软件来控制仪器。使用1.0mm的标称间隙。将样品置于下板的中心,并且然后降低上板并使其与材料接触,同时将间隙控制至大约1.0mm。然后修整过量的材料以确保样品体积一致。在温度平衡至25℃保持1分钟之后,继续进行测试。对仪器进行编程以增加应力并逐步测量所得粘度。TA软件将其称为流吹扫,并且该过程是使用5秒在呈对数格式(每十进位5个点)从低0.1Pa至高1000Pa的应力范围上进行的。该测试在25℃下进行,经由用作下板的Peltier板温度控制单元来控制。在Trios软件中马达模式被设定为自动,并且平衡时间和平均时间分别被设定为45秒和15秒。
一旦达到应力上限,就完成了测试。此时,仪器停止,并且使用者移除样本并清洁夹具。然后将数据绘制为粘度(Pa-s)对应力(Pa)的曲线。将结果报告为在1Pa下测量的粘度值。
透射百分比
透射百分比是用紫外-可见光度计诸如Beckman Coulter800测量的。使用标准10mm路径长度比色皿进行样品测量,并将其与去离子水空白比较。在不存在染料和/或遮光剂的情况下并且在20℃±2℃的温度下测量样品。
pH
除非本文另有说明,否则组合物的pH被定义为在20℃±2℃下的组合物的10%(重量/体积)水溶液的pH。能够测量至±0.01pH单位的pH的任何测量仪均是合适的。Orion测量仪(Thermo Scientific,Clintinpark–Keppekouter,Ninovesteenweg 198,9320Erembodegem–Aalst,Belgium)或等同物是可接受的仪器。pH计应配备有甘汞或银/氯化银参比的合适的玻璃电极。示例包括Mettler DB 115。电极应储存在制造商推荐的电解质溶液中。
根据以下程序制备10%的洗涤剂水溶液。用能够精确测量至±0.02克的天平称量10克±0.05克样品。将样品转移至100mL容量瓶,用纯化水(去离子水和/或蒸馏水是合适的,只要水的电导率<5μS/cm)稀释至刻度,并且充分混合。将约50mL所得溶液倒入烧杯中,将温度调节至20℃±2℃,并且根据pH计制造商的标准程序测量pH。应当按照制造商的说明来设置并校正pH组件。
储备碱度
如本文所用,术语“储备碱度”是洗涤剂组合物缓冲能力的量度(g/NaOH/100g洗涤剂组合物),其通过用盐酸将1%(重量/体积)的洗涤剂组合物溶液滴定至pH 7.5来确定,即为了计算如本文所定义的储备碱度:
储备碱度(至pH 7.5)为以g NaOH/100g产品计的碱%=
T×M×40×Vol
10×Wt×等分试样
T = 至pH 7.5时的滴定度(ml)
M = HCl的摩尔浓度=0.2
40 = NaOH的分子量
Vol = 总体积(即1000ml)
Wt = 产品的重量(10g)
等分试样=(100ml)
获得10g精确称量至小数点后两位的全配方洗涤剂组合物样品。应在除尘橱中,使用Pascall采样器获得样品。向塑料烧杯中添加10g样品,并添加200ml不含二氧化碳的去离子水。在搅拌台上,使用磁力搅拌器以150rpm搅拌,直至完全溶解,并且搅拌至少15分钟。将烧杯的内容物转移至1升容量瓶,并用去离子水补足至1升。混合均匀,并立即使用100ml移液管,取100ml±1ml的等分试样。使用能够读至±0.01pH单位的pH计,测量并记录样品的pH和温度,并且加以搅拌,以确保温度为21℃+/-2℃。用0.2M的盐酸,在搅拌的同时滴定,直至pH准确测量为7.5。记录所用的盐酸毫升数。取三次相同重复试验的平均滴度。进行上述计算,以计算至pH 7.5时的RA。
实施例
下面提供的实施例本质上旨在是例示性的,而并不旨在进行限制。除非另外指明,否则成分含量按重量%提供。
实施例1.制备浓缩型表面活性剂组合物的方法。
提供了乙氧基化醇。通过已知方法将乙氧基化醇硫酸化以形成烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂,该方法包括硫酸化反应器和中和回路。除了硫酸化醇之外,在中和回路中添加以下物质,同时在高剪切下混合:任选地有机溶剂、乙氧基化PEI、任选地水以及中和剂。中和方法是放热的,从而产生热量,该热量优选地通过再循环中和回路中的热交换器移除。由于热交换器,温度可下降至少5℃或至少10℃,例如从约70℃降至约60℃。热交换器的效果取决于表面活性剂糊剂的粘度;如果粘度过高,则整个热交换器上的压降可能变得过大。可通过添加水来降低粘度;然而,添加水对于制备固体剂型洗涤剂是不期望的。另选地,可通过在中和回路中添加乙氧基化PEI来降低粘度;这使得糊剂能够以最低含水量中和。
另选地或除此之外,可替代地在中和回路之后添加乙氧基化PEI,并采用附加高剪切混合步骤。乙氧基化PEI可作为例如约80%固体浓度的浓缩水溶液,或作为基本上无水的液态热熔体添加。
水可例如使用湿膜蒸发器在中和回路内或在中和回路之后从糊剂组合物中进一步去除。
实施例2.浓缩型表面活性剂糊剂的粘度。
测量几种浓缩型表面活性剂糊剂组合物的粘度;糊剂中的一些可用于制备根据本公开的颗粒,并且一些可用于制备比较颗粒。
表面活性剂糊剂的制备:如下制备表面活性剂糊剂组合物:将选定的流变改性剂和水添加到闪烁小瓶中并加以混合,直至流变改性剂完全溶解以形成流变改性剂溶液;将流变改性剂溶液与乙氧基化烷基硫酸盐(AES)溶液(AES溶解于水中至期望的浓度,例如21.95%)和碳酸钠组合,并使用高速混合杯混合,在FlakTek DAC 500高速混合器中以3500rpm混合30秒;然后将混合物转移至玻璃广口瓶中并使其静置24小时,以使混合物脱气。
在下面的实施例中,将69.2g AES溶液(21.95%活性物质)添加到8.1g PEG 4000溶液(30%活性物质,PEG 4000溶解于水中以提供30%活性)和2.8g碳酸钠中。每种材料的实际重量分数在表中最右列中列出。
使用本文所述的剪切粘度测试方法测量每种糊剂的剪切粘度,并且将粘度报告为在低应力下获得的值的平均值。剪切粘度示出于下表中。用星号(*)标记的流变改性剂示出为粘度降低,然而这些流变改性剂通常不提供洗涤剂功能。
实施例3.包含阴离子表面活性剂和流变改性剂的浓缩型表面活性剂糊剂。
下表示出了浓缩型表面活性剂组合物的样品制剂。量以按组合物的重量计的重量百分比提供。成分包括:AES=烷氧基化烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂,用钠中和的;LAS=烷基苯磺酸盐表面活性剂,用钠中和的;流变改性剂=PE 20,乙氧基化聚乙烯亚胺;杂项包括过量的碱度、盐和未反应的醇。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (16)
1.一种浓缩型表面活性剂组合物,所述浓缩型表面活性剂组合物包含:
按所述组合物的重量计70%至90%的表面活性剂体系,
所述表面活性剂体系包含50%至100%的阴离子烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂;
按所述组合物的重量计0.1%至25%的流变改性剂,所述流变改性剂选自烷氧基化胺,优选地烷氧基化聚胺,更优选地季铵化的或非季铵化的烷氧基化聚乙烯亚胺,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有带有一个或多个烷氧基侧链的聚亚烷基亚胺核,所述烷氧基侧链键合到所述聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子;环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物,其中x1和x2各自在2至140的范围内,并且y在15至70的范围内;以及它们的混合物;
按所述组合物的重量计不大于5%的无氨基官能团的有机溶剂;以及水。
2.根据权利要求1所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷氧基化胺包含乙氧基化物(EO)基团、丙氧基化物(PO)基团、或它们的组合,优选乙氧基化物(EO)基团。
3.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷氧基化胺为N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺。
4.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷氧基化胺包括烷氧基化聚亚烷基亚胺,优选地所述烷氧基化聚亚烷基亚胺平均在每个烷氧基化氮上包含1个至50个乙氧基化物(EO)基团和0个至5个丙氧基化物(PO)基团,更优选地所述烷氧基化聚亚烷基亚胺平均在每个烷氧基化氮上包含1个至50个乙氧基化物(EO)基团并且不含丙氧基化物(PO)基团。
5.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺平均在每个烷氧基化氮上包含10个至30个乙氧基化物(EO)基团,优选地15个至25个乙氧基化物(EO)基团。
6.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺为烷氧基化聚乙烯亚胺(PEI),优选地所述烷氧基化PEI包含具有如在乙氧基化之前确定的400至1000、或500至750、或550至650、或600的重均分子量的聚乙烯亚胺主链。
7.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述流变改性剂以按所述浓缩型组合物的重量计1%至15%,优选地2%至12%,优选地4%至8%的含量存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷氧基化胺为非季铵化的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂为烷基乙氧基化表面活性剂,所述烷基乙氧基化表面活性剂优选地具有1至3.5,更优选地1至3,甚至更优选地1至2的平均乙氧基化度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述烷基烷氧基化硫酸盐具有10个至16个碳原子,优选地12个至15个碳原子,甚至更优选地14个至15个碳原子的平均烷基链长。
11.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中组合物包含按所述组合物的重量计75%至85%,优选地77%至82%的所述表面活性剂体系。
12.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于3%,优选地小于2%,优选地小于1%,优选地0%的所述无氨基官能团的有机溶剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述有机溶剂选自:一元醇;二元醇;聚亚烷基二醇;多元醇;烷氧基化甘油;烷氧基化二醇;以及它们的组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述有机溶剂体系包含选自以下的溶剂:甘油、乙醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚亚烷基二醇、丁二醇以及它们的组合。
15.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中当在60℃下在1000s-1下测量时,所述组合物具有如根据本文所述的剪切粘度测试方法确定的小于3,000cps、或100cps至2,000cps、或300cps至1,500cps、或400cps至1,000cps的粘度。
16.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩型表面活性剂组合物,其中所述表面活性剂体系还包含按所述表面活性剂体系的重量计1%至50%,优选地10%至40%,更优选地20%至35%的阴离子磺化表面活性剂,优选地烷基苯磺酸盐表面活性剂,更优选地直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。
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