MX2011000773A - Metodo para producir cuerpos moldeados usando mezclas de aminas con derivados de guanidina. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un método para producir cuerpos moldeados, en donde se usa una combinación para endurecer el molde, dicha combinación conteniendo una o más resinas epoxi y una mezcla, y el componente endurecedor a) en el rango de 0.3 a 0.9 equivalente de amina por equivalente de epoxi de la resma epoxi usada se usa en la mezcla, y el componente endurecedor b) es un compuesto de la fórmula I.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR CUERPOS MOLDEADOS US MEZCLAS DE AMINAS CON DERIVADOS DE GUANIDI DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención provee un proceso para produci uración del molde se lleva a cabo usando una combin prende una o más resinas epoxi y una mezcla, el comp ación a) siendo usado dentro de la mezcla en el rango equivalente de aminá por equivalente de epóxido de xi usada, y el componente endurecedor b) siendo un c la fórmula I.

La curación de amina de resinas epoxi se utiliza iedad muy amplia de segmentos. Por ejemplo, la cur ina de resinas epoxi se emplea en el contexto de adhesi La producción de grandes componentes impone reque ticulares en el endurecedor o mezcla endurecedora, ante la vida de procesamiento la viscosidad no s rtemente como para que las fibras no se hui cuadamente o de lo contrario el molde no se llene por es de que la resina epoxi ya no sea procesable.

Al mismo tiempo, debería no haber efecto adverso alg po de ciclo (procesamiento y curación). Por consiguien gran necesidad por mezclas que sean capaces de con cisión y establecer la curación de la resina epoxi en ema.

H. Klein, en "Huntsman Amine Overview", Huntsma io de 2007, Conferencia "Beiji g Epoxy", describe minas primarias y secundarias y polieteraminas por lo g dén usar para curar resinas epoxi. Sin embargo, no se DA), como una forma particular de la curación de inas epoxi. Los sistemas en cuestión son sistemas ponentes en donde la amina o mezcla de ámina se ag ina epoxi inmediatamente antes de la curación, en cantid prenden exactamente el mismo número de funciones iva en la mezcla de amina como hay funciones de epóxi los epóxidos.

En formulaciones endurecedoras que co ieteraminas e IPDA, el efecto de las últimas es por un ocidad de curación más alta y por el otro la observ peraturas de transición vitrea más altas en las resinas duciendo a una estabilidad de temperatura más alta en los productos curados - según se requiera par icaciones tal como la producción de hojas de rotor, por es el caso con curación a temperatura comparabl as de rotor, sea posiblemente no exitosa, ya que el pr sión permanece incompleto considerando el desa cosidad.

La velocidad de ia curación estoiquiométrica de resi aminas también se puede aumentar al agregar aminas a combinación, que funcionan como aceleradores. Est bién conduce usualmente a un aumento más rápido en v mpératura ambiente y a vidas de tiempo útil. El tiempo ontrario tiempo de gelificación es un variable que común iza para comparar la reactividad de diferentes combina ina/endurecedor y/o combinaciones de resi urecedora. La medición de tiempo útil/vida de gelificació cribe de conformidad con la especificación de ASTM D un método de caracterizar la reactividad de sist inación por medio de una medición de temperatura. Dep binación, termina la medición y se determina el tiemp a lograr la temperatura máxima. En donde la reactivida binación sea muy baja, esta medición se lleva a peratura elevada. Así como el tiempo útil, siempre es istrar también la temperatura de prueba.

El tiempo útil B (ToB) se determina de la siguiente ma 5 g de la combinación comprendiendo resina urecedor/mezcla endurecedora se introducen en una bot de penicilina a una temperatura de prueba d abéticamente) . Un dado circular (0 11.8 mm) se mu iba y abajo (1 mm/seg) en la combinación. Cuando se alc istencia correspondiente (aproximadamente 5 kPa), se nómetro.

Ejemplos de aceleradores antes descritos especificad ,948,700, columna 10, son trietanolamina, bencildim ivalente de amina por equivalente de epóxido de la res da.

Entre las tecnologías que emplean la curación de epó inas se encuentran tecnologías de infusión. En estos zclan resinas diepoxi y poliepoxi con aminas y poliet ediatamente antes del procedimiento de infusión, para binación, la combinación es extraída en el molde respe ción, a temperaturas de 20°C - 50°Ct y posteriormente ccionar a temperaturas de moldeo de 55°C - 90 binación se cura como un resultado. La velocidad del bal es dependiente de la duración del paso de infusión e duración de curación. Conforme sea menor la viscosid binación, más rápido podrá ocurrir el procedimiento de ucir la viscosidad de una combinación dada sé puede var la temperatura en el curso del procedimiento de inf rrir a temperaturas bajas, ya que la viscosidad de una ieteramina e IPDA a temperaturas > 40°C sube tan rápi es posible asegurar la impregnación completa de fieltros En el uso de tecnologías de infusión tal como tecn Ideo por transferencia de resina asistida al vacío (VART ducción de componentes grandes, un tiempo útil largo e la combinación comprendiendo resinas epoxi y amin ión de varias horas a temperatura ambiente, puede ser in de asegurar un procedimiento de infusión libre de p e tiempo útil largo se puede lograr a través del ieteraminas de reactividad baja, como se describe 4/020506, páginas; 14-17. En el estado de la técn nología de infusión, el uso exclusivo de endurecedores a ÍO IPDA es desconocido para componentes gra ventaja del uso exclusivamente de polieteraminas de r cosidad menor, de lo que es el caso para las comb stentes de resinas epoxi, polieteraminas e IPDA. El obj ceso mejorado para producir dichos moldes sería ex ocidad de curación comparable o mayor relativa a l erior a temperaturas de, por ejemplo, 6Q°C p más.

Dichos procesos específicamente serían muy adecuad ricación de componentes grandes, ya que, con una vel ación comparable o más corta, el tiempo de procesa peratura ambiente ser prolongaría, o el procesamie ible a temperaturas más altas, sin curación prematu binación, y por tanto se permitiría curación completa y u Por lo tanto, uri objeto de la presente invención es p ceso para preparar moldes que permitan que se eleve la curación de resinas epoxi y/o sistemas de resina ep mo tiempo aumentar la viscosidad de la mezcla de res equivalente de epóxido de la resina epoxi usad combinación del paso II), de un componente endureced componente endurecedor a) comprendiendo una o má teniendo una funcionalidad > lo menos una amina, cuando estoiquiométricamente con l epoxi en la tanda de 100 g, c temperatura ambiente a un t curación de menos dé 24 componente endurecedor b) c por lo menos un compuest fórmula I NH El proceso de la invención es ventajoso en donde el aso I) y/o la combinación en el paso II) comprende m erzo, la combinación del paso II) penetrando el ma erzo y/o mezclándose con él.

El proceso de la invención es ventajoso en ponente endurecedor a) se selecciona a partir del inas teniendo una funcionalidad > 2.

El proceso de la invención es ventajoso en ponente endurecedor a) comprende por lo me ponentes endurecedores a1) y a2), el componente en siendo seleccionado a partir dél grupo de poliet iendo una funcionalidad > 2 y el componente endure ndo seleccionado a partir del grupo de más aminas teni cionalidad = 2.

El proceso de la invención es ventajoso en donde los El proceso de la invención es ventajoso en donde la ombinación del paso li) comprende, o componente endurecedor a1) una polieteramina teni funcionalidad = 2 selecc partir del grupo de 3,6- octano-diamina, 4,7,10-tri tridecanodiamina, 4,7-di decanodiamina, 4,9-di dodecanodiamina, poli basada en trietileno glicol masa molar promedio polieteramina d ¡funcional, preparada al arrimar un etil injertado con óxido de propi una masa molar promedio una masa molar promedio polieteramina alifática ba polietileno glicol injertada de propileno, con una ma promedio de 600, poli difuncional, primaria prep aminar un dietileno glicol con óxido de propileno, masa molar promedio polieteramina alifática basa copolímero de pol¡(tetramet glicol) y polipropileno glico masa molar promedio d polieteramina alifática basa copolímero de poli(tetramet polieteramina alifática prep aminar alcoholes injerta óxido de butileno, con u molar promedio de polieteramina basada pentaeritritol y óxido de con una masa molar pro 600, polieteramina d i f primaria basada en poli glicol con una masa molar de 2000, polieteramina d i f primaria basada en poli glicol con una masa molar de 230, polieteramina dif primaria basada en poli con glicerol, seguido por a de los grupos OH termin una masa molar promedio d una polieteramina tenie masa molar promedio preparada al aminar poli tiene una masa molar pror 250, componente endurecedor a2) otra amina tenie funcionalidad = 2 sefecci partir del grupo de diaminododecano, 1,10 decano, 1 ,2-d i amo nocí el 1 ,2-propanodiamina, bi(aminometil)-ciclohexano, aminoetilpiperazina, neopentanodiamina, norbornanodiamina, octa diamina, piperazina, diaminotriciclo[5.2.1.0]deca tolileno-diamina, triet i leñót y trimetilhexametilenodiamin o componente endurecedor b) 5% a 55% en peso del c de la fórmula I, con bas mezcla, elación de a1) a a2) estando en el rango de 0.1 a 10:1.

El proceso de la invención es ventajoso en donde se ponente endurecedor a1) una polieteramina tenie cionalidad de = 2, seleccionada a partir del g ieteramina difuncional, primaria preparada al aminar un lo menos un alcohol tríhíd rico injertado con óxido de una masa molar promedio de 400, polieteramina parada al aminar alcoholes injertados con óxido de butil masa molar promedio de 219, polieteramina difuncional, ada en polipropileno glicol, con una masa molar promedi eteramina difuncional, primaria basada en polipropile una masa molar promedio de 400, polieteramina trif aria preparada al hacer reaccionar óxido de propi etilolpropano, seguido por aminación de los grupos t , con una masa molar promedio de 403, y polieteramina b o de propileno con glicerol, con una masa molar pror O.

El proceso de la invención es ventajoso en don ponente endurecedor a1) se usa una polieteramina sele artir del grupo de polieteramina D 230, polieteramin icidílico (DGÉBA), bifenol F éter biglicidílico, bifeno icidílico (DGEBS), tetragl ¡cid i Imeti lenod ¡anilinas ( olacas epoxi (los productos de reacción de epicloro inas fenólicas (novolaca)), y resinas epoxi cicloalifáti o 3,4-epoxiciclohexilmetilo, 3,4-epoxiciclohexanocarb licidilo hexahidroftalato.

Además, las resinas epoxi también pueden compren yentes reactivos. Estos diluyentes se seleccionan a po 1 ,4-butanodio! éter biglicidílico, 1 ,6-hexanodi icidílico, glicidilo neodecanoato, glicidilo versatato, 2-r glicidílico, éteres glicidílicos de alquilo de C8-C1 idílicos de alquilo de C12-C14, éter p-ter-butilo glicidí ilo glicidílico, éter nonilfenüo glicidílico, éter p-ter-b idílico, éter fenilo glicidílico, éter o-cresilo glicidíli icidílico de polioxipropileno gli col , éter triglicid cularmente preferido si, en total, 0.3 a 0.9 equivalente feriblemente 0.4 a 0.7 equivalente de amina, por equiv xido de la resina epoxi usada, de los componentes endur y a2) se agrega a la mezcla a fin de obtener un aume po útil y una curación comparable o mejorada de la res comparación con las mezclas de la técnica anterior, binación de la invención, la fracción del componente end s 0.3 a 0.9, preferiblemente 0.4 a 0.7, equivalente de a ivalente de epóxido de la resina epoxi usada.

Para preparar la combinación de la invención y para e la invención, la mezcla se mezcla con la resina peraturás debajo de la temperatura de curación in ponente endurecedor a). La temperatura de curación ini peratura a la que, en una mezcla de dos o más com urecedores teniendo una funcionalidad > 2, el primer co Las aminas teniendo una funcionalidad > 2 del co urecedor a) todas son aminas conocidas al experto en l niendo una funcionalidad = 2. Preferiblemente se sele tir del grupo de 3,6-dioxa-1 ,8-octanodiamina, 4,7,10-tri ecanodiamina, 4,7-dioxa-1 , 1 O-decanodiamina, 4,9-di ecanodiami na , polieteramina basada en trietileno glicol a molar promedio de 148, polieteramina difuncional, parada al aminar un etileno glicol injertado con pileno, con una masa molar promedio de 176, poli ncional, primaria basada en óxido de propileno con u ar promedio de 4000, polieteramina difuncional, parada al aminar un polietileno glicol injertado con pileno, con una masa molar promedio de 2003, poli ática basada en polietileno glicol injertada con pileno, con una masa molar promedio de 900, poli masa molar promedio de 1400, poiietertriamina basada os un alcohol trihídrico injertado con óxido de butileno, a molar promedio de 400, polieteramina alifática pre nar alcoholes injertados con óxido de butileno, con u ar promedio de 219, polieteramina basada en penta o de propileno con una masa molar promedio ieteramina difuncional, primaria basada en polipropileno masa molar promedio de 2000, polieteramina dif aria basada en polipropileno glicol con una masa molar 230, polieteramina difuncional, primaria basada en poli ol con una masa molar promedio de 400, poli ncional, primaria preparada al hacer reaccionar pileno con trimetilolpropano, seguido por aminación de l terminales, con una masa molar promedio de 403, poli ncional, primaria preparada al hacer reaccionar enodiamina, hexametilenodiamina, isoforonadiamina, mina, xililenodiamina, N-aminoetilpiperazina, neopentan bornanodiamina, octametileh odia mina, piperazina minotriciclo[5.2.1.0]decano, tolilenodiamina, trietilenotet ietil hexametilenodiamina.

Con particular preferencia el componente endure prende por los menos dos componentes endurecedores ambos comprendiendo una amina teniendo una funciona muy particular preferencia, el componente endurec prende un polieteramina y el componente endurec prende otra amina teniendo una funcionalidad = 2.

Las poliaminas con oxígeno en su cadena son referi eteraminas. Las polieteraminas teniendo una funcionalid pueden usar éh la combinación de la invención y en él pr nvención como componente endurecedor a), y en la mez de las tres terminales. XTJ se usa para producto tinados para prueba. Los números después del últim epto para los productos XTJ, en el nombre de polietera masa molar promedio de la polieteramina. Las poliet das en la mezcla de la invención, en la combinaci ención, y en el proceso de la invención tienen una func = 2.

Ejemplos típicos de polieteraminas del cor urecedor a1) se seleccionan a partir del grupo de poli ncional, primaria basada en polipropileno glicol, con ar promedio de 230, polieteramina difuncional, primari polipropileno glicol, con una masa molar promedio ieteramina difuncional, primaria basada en polipropile una masa molar promedio de 2000, polieteraminas difun arias basadas en óxido de propileno, con una ma yetheramine D 230 / Jeffamine® D 230: prende polieteramina basada en polipropileno glicol sa molar promedio de 230. yetheramine D 400 / Jeffamine® XTJ 582: prende polieteramina difuncional, primaria bas ipropileno glicol con una masa molar promedio de 400. yetheramine D 2000 / Jeffamine® D2000 / Jeffamine® XT prende polieteramina alifática, difuncional, primaria b ipropileno glicol con una masa molar promedio de 2000. yetheramine D 4000: prende polieteraminas basadas en polipropileno glicol a molar promedio de 4000. yetheramine T 5000 / Jeffamine® T 5000: prende polieteramina preparada al hacer reaccionar pileno con glicerol, seguido por aminación de los g ínales, con una masa molar promedio de 5000. amine® ED-600 / Jeffamine® XTJ 501: prende una polieteramina alifática construida a part ietileno glicol injertado con óxido de propileno, y teni a molar promedio de 600. amine® ED-900: prende una polieteramina alifática construida a part ietileno glicol injertado con óxido de propileno, y teni a molar promedio de 900. famine® XTJ-542: iprende una polieteramina aiifática basada en uh copol i(tetrametileno éter glicol) y polipropileno glicol, con lar promedio de 1000. famine® XTJ-548: prende una polieteramina aiifática basada en ün copol i(tetrametileno éter glicol) y polipropileno glicol, con ar promedio de 1900. amine® XTJ-559: prende copolímeros de poli(tetrametileno éter ipropileno glicol con una masa molar promedio de 1400. amine® XTJ-566: famine® XTJ-616: prende una polieteramina basada en pentaeritritol y pileno con una masa molar promedio de 600. famine® EDR-148: prende una polieteramina basada en trietileno glicol a molar promedio de 148. amine® EDR-176: prende una polieteramina difuncional, primaria prep nar un etileno glicol injertado con óxido de propileno, a molar promedio de 176. yTHF-Amine 350: prende una polieteramina preparada al aminar poMTHF r gtícol) y polipropileno glicol con una masa molar pro O, polieteramina al if ática basada en un copolí i(tetrametileno éter glicol) y polipropileno glicol con u lar promedio de 1900, polieteramina alifática basad olímero de poli(tetrametileno éter glicol) y polipropileno masa molar promedio de 1400, poMetertriamina basada nos un alcohol trihídrico injertado con óxido de butileno, a molar promedio de 400, polieteramina alifática pre nar alcoholes injertados con óxido de butileno, con u ar promedio de 219, polieteramina difuncional, primari polipropileno glicol con una masa molar promedio ieteramina difuncional, primaria basada en polipropileno masa molar promedio de 400, polieteramina trifuncional, parada al hacer reaccionar óxido de propile etilolpropano, seguido por aminación de ios gr panodiamina, 1-metil-2,4-diaminociclohexano, 2 lamina), 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciciohexilmetano, ilenodianilina, 4-etil-4-metilamino-1-octilamina, dietilen enod iamina, hexametilenod ¡amina, isoforon tenodiamina, xililenodiamina, N-aminoetilpi pentanodiamina, norbornanodiamina, octametilen erazina-4,8-diaminotriciclo[5.2.1.0] -decano, tolilen tilenotetramina, y trimetilhexametilenodiamina.

En la mezcla de la invención, la combinación de la in bién en el proceso de la invención también pue leradores presentes. Estos se seleccionan a partir del dazoles sustituidos tales como 1-metilimidazol, 2-meti li m -4-metilimidazol, 2-fenilimidazol, 1 -cianoetilimidazol, ¡mi s como 2-fenili midazolina, aminas terciarias tales c etilbencilamina, 2,4,6-tri(dimetilaminometil)fenol (D nuron), 3-(3,4-diclorofenil)-1 , 1 -dimetilurea (Diuron), 3- etilurea (Fenuron), y 3-(3-cloro-4-metilfenil)-111 -di lorotoluron), tolil-2,4-bi-N,N-dimetilcarbamida (Amicur iandiamida (DICY), bases annich o aminas secundar o dialquilaminas, tales como di(2-etilhexil)amina, dib rop i lamina, ditridecilamtna, N,N'-diisopropilisoforon fflink® XTJ-584), N,N,-diisobutil-4)4'-diaminodiciclohe arlink 1000), N-(hidroxietil)anilina, y di(2-metoxietil)a mplo.

Además del componente endurecedor a) o a1) y a2), I la invención, la combinación de la invención y el proc nción comprende además un componente endurecedor uía I ical orgánico significa todos los radicales de h id urados, insaturados, cíclicos o acíclicos que n eroátomos. Con particular preferencia, el radical orgánic 0 átomos de carbono.

Los radicales orgánicos que son insaturados y cíclicos pos aromáticos. Los radicales de hidrocarburo a feridos se seleccionan a partir del grupo de fenilo, no, o-tolilo, un grupo fenilo sustituido por uno o má uilo de C2 a C4, y grupo bencilo. Los radicales de hid máticos particularmente preferidos son grupos fenilo.

Los radicales de hidrocarburo alifáticos se selecciona grupo de radicales de hidrocarburo cíclicos y acícli icales de hidrocarburo alifáticos acíclicos son preferidos o, es posible con preferencia, como radicales de hidr r aquellos con d a Cío átomos, más preferible Ci a C4 át R4, para ta mezcla de la invénción, la combinaci nción y el proceso de la invención, se se pendientemente de R1 a R3, R5 y R6, a partir del gru ical orgánico teniendo 1 a 20 átomos de carbono y un H)NR5R6-. Con particular preferencia, R4 se seleccion grupo de radical de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, butilo, fenilo y o-tolüo. Con muy particular preferenci ticulár son radical de metilo, etilo, n-propilo, n-butilo y o- En una modalidad particularmente preferida, R ependiente uno del otro son hidrocarburos orgánicos ccionados a partir del grupo de radical de metilo, etilo, ropilo, n-butilo y sec-butilo. Con muy particular prefere particular son grupo metilo, etilo, n-propilo y n-butilo.

Con muy particular preferencia más en particular el c la fórmula I es tetrametilguanidina. ieteraminas seleccionadas a partir del grupo de 3,6-d anodiamina, 4,7,10-trioxa-1 , 13-tridecanod ¡amina, 4, 7 -di an od ¡amina, 4,9-dioxa-1 , 12-dodecanod ¡amina, poli ncíonal, primaría basada en polipropileno glicol con lar promedio de 2000, tal como, por ejemplo, Jeffamine famine® XTJ-578 y Polyétheramine D 2000, poli ncíonal, primaria basada en polipropileno glicol con ar promedio de 230, tal comoj por ejemplo, Jeffamine yetheramine D 230, polieteramina difuncional, primaria b ipropileno glicol con una masa molar promedio de 400, ejemplo, Jeffamine® D-400, Jeffamine® XT yetheramine D 400, polieteramina difuncional, primaria b do de propileno con una masa molar promedio de 4000, ejemplo, Jeffamine® D-4000, polieteramina difuncional, parada al aminar un polietileno glicol injertado con inar un dietileno glicol injertado con óxido de prppileno, sa molar promedio de 220, tal como, por ejemplo, Jeffam , polieteramina trifuncional, primaria preparada ccionar óxido de propileno con trimetilolpropano, se inación de los grupos OH terminales, con una ma medio de 403, tal como, por ejemplo, Jeffamine® yetheramine T 403, polieteramina trifuncional, primaria hacer reaccionar óxido de propileno con glicerol, se inación de los grupos OH terminales, con una ma medio de 5000, tal como, por ejemplo, Jeffamine® yetheramine T 5000, polieteramina alifática basad olímero de poli(tetrametileno éter glicol) y polipropileno masa molar promedio de 1000, tal como, por famine® XTJ-542, polieteramina alifática basada en un c poli(tetrametileno éter glicol) y polipropileno glicol con a molar promedio de 600, tal como, por ejemplo, Jeffami , polieteramina basada en trietileno glicol con una ma medio de 148, tal como, por ejemplo, Jeffamine® E ieteramina difuncional, primaria preparada al aminar u o| injertado con óxido de propileno, con una masa molar 176, tal como, por ejemplo, Jeffamine® EDR 176 ieteramina teniendo una masa molar promedio de 400, p minar poliTHF con una masa molar promedio de 250, iTHF Amine 350, por ejemplo.

Las mezclas particularmente preferidas de la inv bién combinaciones de la invención primero son aqu rte de tetrametilguanidina y polieteraminas seleccionada grupo de polieteramina difuncional, primaria ba ipropileno glicol con una masa molar promedio de 230, ejemplo, Jeffamine® D-230 y Polyetheramine ática basada en polietileno glicoi injertado con pileno, con una masa molar promedio de 900, tal c mplo, Jeffamine® ED-900, polieteramina alifática basa olímero de poliftetrametileno éter glicoi) y polipropileno masa molar promedio de 1000, tal como, por amine® XTJ-542, polieteramina basada en un copolí ¡(tetrametileno éter glicoi) y polipropileno glicoi con u ar promedio de 1900, tal como', por ejemplo, Jeffamine® ieteramina alifática basada en un copolímero de poli(tetr r glicoi) y polipropileno glicoi con una masa molar pro O, tal como, por ejemplo, Jeffamine® XTJ-559, poli ática basada en por lo menos un alcohol trihídrico injer o de butileno, con una masa molar promedio de 400, ejemplo, Jeffamine® XTJ-566, polieteramina alifática p minar alcoholes injertados con óxido de butileno, con En el caso de una mezcla de la invención y una co ferida de la invención en donde, además del compue uía I, se usa una polieteramina y otra amina teni cionalidad = 2, la polieteramina está presente en una reí pecto a la otra amina en el rango de 0.1 a 10:1, preferi el rango de 1.5 a 10:1, más preferible en el rango de 2. una mezcla especialmente preferida de la invenció binación más en particular especialmente prendiendo tetrametilguanidina, Polyetheramine D230/Je 0, e isoforonadiamina, la relación de mezcla pref yetheramine D230/Jeffamine® D230 a isoforonadiamina e go de 2.2 a 2.6:1, más preferible en el rango de 2.3 a 2.5 La mezcla de la invención se mezcla a partir stituyentes individuales por métodos mecánicos con erto en la técnica a temperaturas debajo de xi que requieren un tiempo de procesamiento suf¡ peraturas de 15-45°C en combinación con curación peraturas más altas. Estas tecnologías se seleccionan grupo de arrollamiento de filamento, extrusión h ratificación manual y preimpregnado, como se describ 79,591 y US 5,470,517. En el proceso de estratificació material de fibra es humedecido manual o mecánicam ina epoxi y entonces estas esteras se insertan en un mo de se usan dos o más capas, se consolidan con r ratos similares. La curación a menudo ocurre en una ío, ya que esto consolida el material y permite que se e contenido de resina epoxi preciso.

La presente invención además provee la resina epo enible al curar la combinación de la invención o al ina epoxi o mezcla de resina epoxi con la mezcla de la i binaciones de la invención se introducen pueden co erial reforzador de fibra o de lo contrario pueden co mentos que deban ser protegidos de efectos ambienta ao humedad, oxígeno, partículas de polvo u otros mat uencias agresivas.

Las resinas epoxi curadas preferidas son aquellas adas en un molde. Estos moldes se seleccionan a partir moldes para vehículos motrices, aviones, embarcaciones ductos deportivos, y hojas para turbinas de viento. Lo a hojas de rotor de turbinas de viento son partic feridos.

Los moldes pueden alinearse con o sin un material r fibra, y/o de lo contrario materiales reforzadores de dén agregar adicionaimente a la combinación de la inve mezcla de la invención. Los materiales reforzadores de r para turbinas de viento son preferiblemente alineados fibra de vidrio tendidas.

Los moldes son producidos preferiblemente por el proc ención, en donde se provee un molde correspond binación de la invención se introduce en este mol binación se cura por completo sólo cuando el mol ado por completo. En el caso del proceso de la inve binación de la invención, que puede comprender la me ención, se introduce en el molde correspondiente preferi medio de la tecnología de infusión. En este caso se ío al molde. El vacío extrae la combinación que compren xi y, si se desea, la mezcla de la invención en el m ción a temperaturas debajo de la temperatura de curaci sí la viscosidad durante la operación de relleno p ualmente sin cambio y todas las regiones del molde se I rellenos tales como agentes tixotrópicos (sílices rofílicas e hidrofóbicas), estabilizadores de UV (ó oescala tales como dióxido de titanio y óxido rdadores de flama (polifosfatos y fósforo), silicatos y ca relación a la técnica anterior, los adhesivos est binan un tiempo de procesamiento largo con tiempos de tos bajo las condiciones de curación especificadas antes.

EJEMPLOS Un estado de la técnica fue un sistema de resina d ercialmente disponible por años para producir hojas d binas de viento.

La resina (Epikote Resin GS RIM 135 de Hexion) c r diglicidílico de btfenol A y éter 1 ,6-hexanodiol diglicidíli La mezcla de la invención para curar la resina epoxi c en peso de Polyetheramine D230, 25% en foronadiamina, y 15% en peso de tetrametilguanidina.

Los parámetros de procesamiento del sistema de res sina epoxi y mezcla de la invención) fueron determin d i o de mediciones Teológicas (MCR 301 Antón Para) y se la tabla 1.

Combinación T inventiva 0 an Viscosidad de mezcla 30°C 200 mPa-s 21 (DIN 53019) Viscosidad de mezcla 40°C 1 5 mPa-s 11 (DIN 53019) entó de viscosidad 40°C a 1 Pas 152 min 8 Alternativamente, para la combinación en comparaci nica anterior, la temperatura de infusión seleccionada s alta, lo cual, vía una viscosidad menor debido a la tem duce a un tiempo de infusión reducido.

Una vida de procesamiento más larga o infusión más por sí misma una mejora significativa en la técnica anteri secuencia de la misma es una prolongación del tí ación.

Sin embargo, la mezcla de la invención se puede activ imen de temperatura correspondiente, y así combina un cesamiento larga con un tiempo de curación corto: La combinación que comprende resina epoxi y la mez ención posee una tatencia la cual significa que peraturas de procesamiento, el aumento en viscosidad embargo, cuando la temperatura se eleva a fin de loración diferencial (DSC), la capacidad de calor espe ermina como una función de tiempo a una temperatura °C en el ejemplo). Hay un cambio en la capacidad ecífica en transición de líquido (vitrea) a sólido, que s o un paso en el diagrama correspondiente. Los resulta paractón con la técnica anterior se muestran en el dí ura 2).

La combinación logra este punto de t oximadamente 25% antes que el sistema estándar.

A fin de confirmar estos descubrimientos, se inv cas de resina pura después de 2 horas, 3 horas, 4 horas horas de curación a 70°C. Para cada placa de muestra muestra de DSC en paralelo en el horno y se sometió a pués. Para las placas de resina pura, se establecier acterísticas de tensión y de flexión. diciones de curación 20 min 180 min 240 min 300 min 70°C 70°C 70° C 70° C Temperatura de 78°C 81°C 82°C 82°C transición vitrea (ISO 11357-2) ódulo de elasticidad 3.5 GPa 3.3 GPa 3.1 GPa 3.2 GPa (ISO 527-2) esistencia a tensión 72 MPa 69 MPa 70 MPa 71 MPa (ISO 527-2) largamiento a Fmax 3.40% 4.10% 5.00% 4.80% (ISO 527-2) esistencia a flexión 122 MPa 117 MPa 117 MPa 117 MPa (ISO 178) largamiento a Fmax 4.70% 5.40% 6.00% 5.90% (ISO 178)

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1.- Un proceso para producir un molde, que comp uientes pasos: proveer un molde, introducir una combinación comprendiendo una o má epoxi y una mezcla en ei molde de acuerdo ai paso I), curar el material presente en el molde, en donde la mezcla en el paso II) comprende un co endurecedor b) y 0.3 a 0.9 equivalente de a equivalente de epóxido de la resina epoxi usad combinación del paso ll)F de un componente endurece componente endurecedor a) comprendiendo una o má teniendo una funcionalidad = lo menos una amina, cuando en donde R1 a R3t R5 y R6 son cada uno independie un radical orgánico teniendo 1 a 20 átomos de e hidrógeno, y R4 se selecciona a partir del grupo de orgánico teniendo 1 a 20 átomos dé carbono y un C(NH)NR5R6. 2. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, molde en el paso I) y/o la combinación en el paso II) c teriales de refuerzo, la combinación del paso II) pene terial de refuerzo y/o mezclándolo. 5. - El proceso de conformidad cori cualquiera indicaciones 1 a 4, en donde los radicales R1 a R3, R5 compuestos de la fórmula °l cada uno independiente ecciona a partir del grupo de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, n-butilo, sec-butilo, fenilo y o-tolilo, y R4 se sel tir del grupo de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-bu ilo, fenilo, o-tolilo y un grupo -C(NH)NR5R6. 6. - El proceso de conformidad con cualquiera indicaciones 1 a 5, en donde la fracción del co urecedor b), con base en la fracción de peso de la mezc 5% en peso. 7. - El proceso de conformidad con cualquiera indicaciones 1 a 6, en donde la mezcla de la combin o II) comprende, o componente endurecedor a1) una polieteramina teni injertado con óxido de propi una masa molar promedio polieteramina d ¡función al, basada en óxido de propi una masa molar promedio polieteramina difuncional, preparada al aminar un p glicol injertado cón ó propileno, con una ma promedio de 2003, poli alifática basada en polietil injertada con óxido de propi una masa molar promedio polieteramina alifática ba polietileno glicol injertada polieteramina alifática basa copolímero de poli(tetrameti glicol) y polipropileno glicol masa molar promedio d polieteramina alifática basa copolímero de poli(tetrameti glicol) y polipropileno glicol masa molar promedio d polietertriamina basada e menos un alcohol trihídrico con óxido de butileno, con molar promedio de polieteramina alifática pre aminar alcoholes injerta óxido de butileno, con u de 230, poiieteramina dif primaria basada en poli gticoi con una masa molar de 400, poiieteramina tri primaria preparada al reaccionar óxido de propi trimetilolpropano, segui aminación de los gru terminales, con una ma promedio de 403, poli trifuncional, primaria prep hacer reaccionar óxido de con glicerol, seguido por de los grupos OH termin una masa molar promedio d 1 ,2- ro pan od ¡amina, bi(aminometil)-ciclohexano, propanodiamina, 1-diaminociciohexano, bi(etilami a), S.S'-di diamino-diciclohexilmetano, metileno-dianiiina, 4-eti amino-1-octil-amina, dietilenotriamina, etileno hexametilenodiamina, isoforonadiamina, menteno xililenodiaminá, aminoetilpiperazina, neopentanodiamina, norbornanodiamina, octa inar un dietileno glicol injertado con óxido de propileno, sa molar promedio de 220, polieteramina alifática b ietileno glicol injertado con óxido de propileno, con lar promedio de 900, polieteramina alifática basad olímero de poli(tetrametileno éter glicol) y polipropile una masa molar promedio de 1000, polieteramina ada en un copolímero de poli(tetrametileno éter ipropileno glicol, con una masa molar promedio ieteramina alifática basada en un copolímero de poli(tetr G glicol) y polipropileno glicol, con una masa molar pro 0, polietertriamina basada en por lo menos un alcohol rtado con óxido de butileno, con una masa molar pro , polieteramina alifática preparada al aminar alcoholes i óxido de butileno, con una masa molar promedio ieteramina difuncional, primaria basada en polipropile ieteramina D 230, polieteram ina D 400, polieteramin ieteraminá T 5000, y como componente endurecedor ina se selecciona a partir del grupo de isoforon inoetilpiperazina, 1 ,3-bi(aminometil)ciclohexano, tilenotetramina, y como componente endurecedor b) etilguanidina. 10.- El proceso de conformidad con cualquiera indicaciones 1 a 9, en donde se usa tecnología de infu ntroducción en el molde de conformidad con el paso II). RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para rpos moldeados, en donde se usa una combinad urecer el mol^e, dicha combinación conteniendo un inas epoxi y una mezcla, y el componente endurecedor go de 0.3 a 0.9 equivalente de amina por equivalente de resina epoxi usada se usa en la mezcla, y el co urecedor b) es un compuesto de la fórmula I.