MX2007010168A

MX2007010168A - Composicion de principios activos.

Info

Publication number: MX2007010168A
Application number: MX2007010168A
Authority: MX
Inventors: Bernd Bruchmann; Jean-Francois Stumbe; Christian Kruger; Nathalie Bouillo; Marianna Pierobon; Ronald Frans Maria Lange
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2005-02-21
Filing date: 2006-02-20
Publication date: 2007-09-18
Also published as: JP2008531763A; US20130123108A1; CN101163463A; CA2598184A1; BRPI0606988A2; EP1879551A2; EP2308460A1; WO2006087227A3; AR054227A1; JP5175109B2; WO2006087227A2; US20090041813A1; IL185372A0; EA014310B1; EA200701661A1

Abstract

Una composicion de principio activo o de compuesto eficaz, que contiene por lo menos un principio activo o compuesto eficaz dificilmente soluble en agua, y por lo menos un polimero hiper-ramificado.

Description

COMPOSICIÓN DE PRINCIPIOS ACTIVOS Descripción La presente invención se refiere a una composición de principios activos o compuestos eficaces, que contiene por lo menos un principio activo o un compuesto eficaz poco soluble y por lo menos un polímero hiper-ramificado con un átomo de nitrógeno Los principios activos para medicamentos, para la protección de las plantas, para la cosmética y para la protección de materiales, es decir sustancias que ya producen efectos cuando su concentración es aún baja, por ejemplo un efecto farmacológico en un organismo, un efecto fisiológico en una planta o un organismo nocivo, un efecto cosmético, etc son formulados y aplicados frecuentemente en forma de preparaciones acuosas de principios activos Como alternativa, es posible también formularlos y administrarlos en forma sólida, por ejemplo como polvo o pieza prensada (comprimido, etc ), pero de modo que el transporte al lugar donde se ha de surtir propiamente el efecto, comprenda la transformación en una forma acuosa Un problema fundamental que se plantea en las preparaciones acuosas de principios activos, es la escasa solubilidad en agua de muchos de ellos, que a menudo es de menos de 5 g/l a 23° C y 1013 mihbares Las formulaciones acuosas de esos principios activos pueden darse en forma de sistemas heterogéneos, en los cuales el principio activo, estando en una fase acuosa continua, se halle en forma de fase emulsionada o, en su caso, dispersada A fin de estabilizar esos sistemas, que son en sí meta-estables, se aplican por lo común emulgentes o agentes de dispersión Sin embargo, el efecto estabilizante de éstos a menudo no es satisfactorio, de modo que el principio activo puede llegar a separarse, por ejemplo formando una capa superior o sedimentándose, en particular cuando la formulación acuosa es almacenada por largo tiempo a temperatura elevada y/o a temperaturas frecuente e intensamente cambiantes, o cuando se acerca al punto de congelación Ese problema se vuelve pronunciado, en particular, cuando el principio activo tiende a cristalizarse Ademas, el objetivo que se persigue es a menudo una solubilización, es decir un mejoramiento de la solubilidad por la acción de compuestos superficieactivos, que transforma las sustancias que en agua son poco solubles o insolubles, en soluciones acuosas claras, a lo sumo opalescentes, sin que la estructura química de esas sustancias experimente cambio alguno en ese proceso Esas sustancias solubihzadas están caracterizadas porque la materia poco soluble o no soluble en agua, queda presente en forma disuelta en las asociaciones moleculares de los compuestos superficieactivos que se forman en una solución acuosa Las soluciones resultantes son sistemas monofásicos estables, que a la vista se presentan claros u opalescentes, y pueden producirse sin insumo de energía Los solubilizadores pueden, por ejemplo, mejorar el aspecto de formulaciones cosméticas como también de preparaciones de productos alimenticios, volviendo transparentes las formulaciones Además, en el caso de las preparaciones farmacéuticas, por el empleo de los solubihzadores puede aumentarse también la biodisponibilidad y, por ende, el efecto de los medicamentos Con frecuencia, para preparar formulaciones acuosas de principios activos no solubles en agua, se aplican también disolventes orgánicos Es así que a menudo se emplean disolventes miscibles con agua como intermediarios de solubilidad, es decir para aumentar la solubilidad del principio activo en la fase acuosa Los disolventes no miscibles con agua sirven a su vez para pasar un principio activo que a temperatura de aplicación es sólido, a una fase acuosa que luego puede emulsionarse En la emulsión, a diferencia del principio activo sólido, el principio activo, por medio del disolvente, está disuelto en moléculas y, cuando se lo aplica, se puede disponer mejor de él y resulta más eficaz Mas debido a la conocida problemática del VOC, la aplicación de disolventes orgánicos no es deseable por razones de higiene del trabajo, por aspectos ambientales y en parte también por causas toxicológicas En diversas oportunidades se propuso formular principios activos no hidrosolubles en forma de microemulsiones o, en su caso, de nanoemulsiones acuosas Por cierto que para preparar esas micro- o nanoemulsiones se requieren cantidades relativamente grandes de emulgente y de disolventes orgánicos La alta proporción de emulgentes, empero, no sólo es un factor que incide en los costos, sino que también puede llevar a problemas en la aplicación de las formulaciones Nuevamente, los disolventes resultan indeseables por razones de higiene de trabajo y los costos que generan Otro problema que presentan esas microemulsiones es su inestabilidad frente a la separación de mezclas Asimismo se describieron en diversas ocasiones preparaciones acuosas polímero / principio activo, que se obtienen mediante polimerización por emulsión acuosa por radicales de una emulsión monomérica, en la que el principio activo está presente en las gotitas de monómeros de la emulsión monomérica que ha de polimenzarse Ese procedimiento está limitado empero a principios activos que se disuelven bien en los monómeros Por lo común, se trata de sustancias que a temperatura ambiente son líquidas En diversas oportunidades se propuso también emplear copolímeros anfifíhcos para solubihzar en un vehículo acuoso principios activos que son insolubles en agua Así por ejemplo, la US 2003/0009004 propone a tal fin copolímeros anfifíhcos en bloque que comprendan un bloque hidrófilo de pohetilenimina y un bloque hidrófobo de un pohéster alifático biodegradable La US 2003/0157170 describe composiciones exentas de agua de principios activos que contienen un copolímero anfifíhco en dibloque con un poliéster como componente hidrófobo, a más de un aditivo Al diluírselas con agua, las composiciones forman micelos que contienen principios activos WO 02/82900 describe el empleo de copolímeros anfifíhcos en bloque con el fin de preparar suspensiones acuosas de principios activos fitoprotectores insolubles en agua. Los copolímeros en bloque aplicados pueden obtenerse mediante copolimenzación en bloque por radicales, "viva" o, en su caso, "controlada", de monomeros edénicamente insaturados La US 4,888,389 describe copolímeros en bloque que presentan un bloque de polnsobuteno y un bloque hidrófilo, por ejemplo un bloque de poliéter La solicitud de patente alemana 10 2004 027 835 0, no publicada, describe el empleo de composiciones poliméncas anfifíhcas que presentan, cuando se las hace reaccionar con polnsocianatos, bloques enlazados de polímeros hidrófilos e hidrófobos, destinados a la preparación de formulaciones acuosas de principios activos y compuestos eficaces de principios activos que en agua no son solubles o sólo poco solubles Como solubilizadores se aplicaron igualmente copolímeros anfifíhcos estadísticos Así por ejemplo, la EP-A- 0 876 819 se refiere al empleo, como solubilizadores, de copolímeros de N-vinil-pirrohdona y ácidos alquilacrílicos La EP-A- 0 953 347 se refiere al empleo como solubihzadores, de polímeros de injerto que contienen óxido pohalquilénico Por la EP-A- 0 943 340 se sabe del empleo, como solubilizadores, de derivados polimepzados de ácidos grasos y de alcoholes grasos La EP-A- 0 948 957 describe el empleo, como solubilizadores, de copolímeros de ácidos carboxíhcos monoetilénicamente insaturados R Haag describe, en Angewandte Chemie 2004, 1 16, págs 280 - 284, sistemas de transporte supramoleculares de principios activos sobre la base de arquitecturas poliméricas de núcleo-corteza Ahí se describen también arquitecturas dendríticas de núcleo-corteza, basadas en polighcerina y pol?(et?len?m?na) altamente ramificadas La solicitud de patente alemana 10 2004 037 850 9, no publicada, describe preparaciones acuosas de principios activos no solubles o sólo poco solubles en agua, que pueden obtenerse llevando a cabo, en presencia de una suspensión acuosa de las partículas del principio activo, una primera polimerización por emulsión en la que se obtiene una dispersión acuosa de partículas de polímero-principio activo, y sometiendo esa dispersión seguidamente a una segunda polimerización por emulsión en presencia de por lo menos un monómero neutro monoetilénicamente msaturado La aplicación de polímeros hiper-ramificados para la preparación de composiciones acuosas de principios activos difícilmente solubles en agua, no está descrita en los documentos antedichos Es sabido, sin embargo, que esos polímeros pueden aplicarse para una pluralidad de finalidades diversas Asi por ejemplo, la WO 2004/037881 describe sustratos que en su superficie contienen por lo menos un polímero hiper-ramificado que presenta grupos uretano y/o urea La WO 2004/094505 describe estabilizadores que protegen materiales sintéticos contra daños que pudieren ocasionarles el calor, las radiaciones ultravioleta, etc y que están ligados por covalencia con un polímero altamente ramificado a través de un grupo de anclaje La presente invención tiene pues por objetivo proporcionar preparaciones de principios activos que son insolubles o, en su caso, difícilmente solubles en agua, en particular de principios activos destinados a la farmacia, la cosmética, la protección de plantas o la protección de materiales Esas composiciones de principios activos deberían ser de fácil preparación, sin sustancias orgánicas volátiles o con un contenido sólo muy escaso de éstas Asimismo, es deseable que la estabilidad de las resultantes composiciones acuosas de principios activos sea alta, teniendo en cuenta los procesos de separación de mezclas que se producen cuando se las almacena por largo tiempo, o en caso de que se las diluya con agua Sorprendentemente, se descubrió que el objetivo puede lograrse aplicando, como solubihzadores, polímeros hiper-ramificados que contienen nitrógeno Es por ende objeto de la invención una composición de principios activos o compuestos eficaces que contenga A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contenga átomos de nitrógeno, y B) por lo menos un principio activo o compuesto eficaz que presente en agua, a 25° C y 1013 milibares, una solubilidad inferior a 10 g/l. Los polímeros hiper-ramificados aplicados de acuerdo con la invención, son aptos para estabilizar en fase acuosa, de manera conveniente, principios activos y compuestos eficaces no solubles (o, en su caso, sólo escasamente solubles) en agua, y de ese modo posibilitan la preparación de formulaciones acuosas de esos principios activos y compuestos eficaces. Son aptos igualmente para la preparación de formulaciones sólidas de esos principios activos y compuestos eficaces que pueden transformarse en una formulación acuosa, por ejemplo a los efectos de tomar forma comercial, de ser administrados o de surtir efecto. Puede hacerse también que esto suceda recién después de haberse aplicado la composición sólida (por ejemplo, en el aparato digestivo de un organismo, etc.). Por lo tanto, el "mejoramiento de la solubilidad" logrado con los polímeros aplicados de acuerdo con la invención se entiende, dentro del marco de la presente invención, en sentido amplio. Por un lado, se entiende comprendida la estabilización de sistemas heterogéneos, en los cuales el principio activo está dado en forma de fase emulsionada o, en su caso, dispersada (dispersa) en un medio acuoso como fase continua. Comprendida está asimismo la estabilización de las etapas de transición que llevan a soluciones homogéneas, tales como las soluciones coloidales, etc., hasta las soluciones de dispersión molecular. Está comprendido también un mejoramiento de la solubilidad, entendiéndose por ello una solubilización en la que las sustancias poco solubles o insolubles en agua son transformadas en soluciones acuosas claras, o a lo sumo opalescentes. Finalmente, está comprendida igualmente la aptitud de formar las llamadas "soluciones sólidas". Que la solubilidad sea escasa (mala) significa, dentro del marco de esta invención, que la solubilidad en agua del principio activo o, en su caso, del compuesto eficaz, es inferior a los 10 g/l, en particular inferior a 1 g/l y en especial que está por debajo de 0,1 g/l, a 25° C y 1013 milibares. Las composiciones acuosas de principios activos o, en su caso, de compuestos eficaces, preparadas mediante la aplicación de polímeros hiper-ramificados que contienen átomos de nitrógeno, comprenden, a más de un medio acuoso como fase continua, por lo menos un principio activo y/o compuesto eficaz solubihzado o dispersado en la fase continua, que marca en agua, a 25° C y 1013 mihbares, una solubilidad inferior a los 10 g/l, en particular inferior a 1 g/l y en especial por debajo de 0,1 g/l, así como por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno En la fase acuosa continua, el principio activo está presente en forma de partículas extremadamente finas La causa de esto puede ser, por ejemplo, que, en la fase acuosa, el principio activo forme agregados con los polímeros A) Esos agregados muestran de ordinario tamaños de partículas que, en promedio, son inferiores a 1 µm, con frecuencia inferiores a los 500 nm, en particular inferiores a los 400 nm y en especial inferiores a los 300 nm Según el tipo del polímero y del principio activo o, en su caso, del compuesto eficaz, así como según las condiciones de concentración, los agregados pueden llegar a ser tan pequeños que ya no estén dados en forma de partículas venficables, discretas, sino que estén disueltas (tamaño de las partículas < 10 nm) Los tamaños de partícula que aquí se indican son medias ponderadas de esos tamaños, tal como puede verificárselas por dispersión dinámica de la luz Para el experto en la materia son corrientes los procedimientos para llevar a cabo esa verificación, como puede leérselo por ejemplo en H Wiese, en D Distler, Wassrige Polymerdispersionen, Wiley-VCH 1999, capítulo 4 2 1 , pp 40 y ss y la bibliografía allí citada, así como H. Auweter, D Dorn, J Colloíd Interf Sci 105 (1985) 399, D Lilge, D Dorn, Colloíd Polym Sci 269 (1991 ) 704 o H Wiese, D Dorn, J Chem Phys 94 (1991 ) 6429 Los conceptos de "medio acuoso" y de "fase acuosa" comprenden aquí y en lo que sigue agua, mezclas acuosas de agua con disolventes orgánicos miscibles con agua en hasta 10% en peso, tomando como referencia a la mezcla, y soluciones de sólidos en agua o en las mezclas acuosas Los ejemplos de esos disolventes miscibles con agua incluyen las cetonas-C3-C , tales como la acetona y la metiletilcetona, éteres cíclicos tales como el dioxano y el tetrahidrofurano, alcanoles-C C4 tales como el metanol, el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el n-butanol, el ter-butanol, los poholes y sus éteres monometílicos y dimetihcos tales como el g col, el propandiol, el éter dimetílico de etilenghcol, el dietilenghcol, el éter monometílico de dietilenghcol, el éter dietilenglicoldimetíhco, la glicenna, como asimismo los n?tr?los-C2-C3, tales como el acetonitplo y el propionitnlo, el dimetilsulfóxido, la dimetilformamida, la formamida, la acetamida, la dimetilacetamida, la butirolactona, la 2-p?rrol?dona y la N-metilpirrolidina El concepto de "funcionalidad" representa aquí y en lo que sigue el número promedio de los grupos funcionales que hay por cada molécula o, en su caso, por cada cadena pohmérica La ventaja de las composiciones de principios activos conformes a la invención está en que puede formulárselas con pocos disolventes (contenido en disolventes volátiles < 10% en peso, tomando como referencia el peso de la composición de principio activo) o incluso sin ellos (contenido en disolventes volátiles < 1% en peso, tomando como referencia el peso de la composición de principio activo) Otra ventaja cabe verla en el hecho de que las composiciones acuosas de principios activos preparadas de acuerdo con la invención, pueden de ordinario secarse para convertirlas en un polvo redispersable Esto quiere decir que, eliminando la fase acuosa durante el secado, se obtiene un polvo de partículas finas, que puede disolverse o dispersarse sin dificultad en agua, sin que el tamaño de las partículas aumente de un modo significativo Dentro del marco de la presente invención, el concepto de "polímeros hiper-ramificado" comprende, de una manera general, polímeros que se distinguen por una estructura ramificada y una alta funcionalidad En cuanto a la definición general de polímeros hiper-ramificados, se hace referencia también a P J Flory, J Am Chem Soc 1952, 74, 2718 y H Freí et ahí, Chem Eur J 2000, 6, N° 14, 2499 Entre los "políimeros hiper-ramificados" en el sentido de la invención se cuentan los polímeros estrellados, los dendrímeros y, de éstos, diversos polímeros de elevado peso molecular, como por ejemplo los polímeros en peine Son "polímeros estrellados" polímeros en los cuales de un centro parten tres o más cadenas El centro puede ser un átomo individual o un grupo de átomos "Dendrímeros" (polímeros hiper ramificados, polímeros en casacada, arboroles (= dendrímeros con grupos hidroxilo), polímeros con ramificación isotrópica, polímeros isoramificados, polímeros starburst = revientaestrellas) son macromoléculas molecularmente unitarias con una síntesis altamente simétrica Los dendpmeros derivan en cuanto a estructura de los polímeros estrellados, estando las cadenas en cada caso, a su vez, ramificadas en forma de estrella Se originan partiendo de pequeñas moléculas a raíz de una sene de reacciones que constantemente se repite, resultando ramificaciones cada vez más alas, en cuyos extremos hay, en cada caso, grupos funcionales, que a su vez son punto de partida para otras ramificaciones De ese modo, con cada paso de reacción la cantidad de grupos monoméricos terminales crece exponencialmente, originándose al final una estructura arbórea de forma esférica Un rasgo característico de los dendrímeros es la cantidad de etapas reactivas que se llevan a cabo para lograr su síntesis (generaciones) Sobre la base de su síntesis unitaria, los dendrímeros presentan de ordinario una masa molar definida Son aptos preferentemente los polímeros hiper-ramificados que son desiguales tanto desde el punto de vista molecular como del estructural, presentando cadenas laterales de diversa longitud y ramificación, así como una distribución de la masa molar Son particularmente apropiados para lograr la síntesis de esos polímeros hiper-ramificados los llamados monómeros ABX Éstos presentan dos grupos funcionales diversos A y B, que pueden hacerse reaccionar el uno con el otro formando un enlace. En ese contexto, el grupo funcional A está contenido solo una vez por molécula y el grupo funcional lo está dos veces o más Por la reacción que se produce entre los llamados monómeros ABX se originan en lo sustancial polímeros no reticulados con puntos de ramificación dispuestos regularmente En los extremos de las cadenas, los polímeros presentan casi exclusivamente grupos B Mayores detalles pueden leerse por ejemplo en Journal of Molecular Science, Rev Macromol Chem Phys , C37(3), 555-579 (1997) Los polímeros hiper-ramificados que se aplican de acuerdo con la invención, presentan preferentemente un grado de ramificación (degree of branching, DB) que se corresponde con un número medio de enlaces dendpticos y unidades terminales por molécula que va del 10 al 100%, preferentemente del 10 al 90% y particularmente del 10 al 80% En cuanto a la definición del "degree of branching", se remite a H Frey et a í, Acta Polym 1997, 48, 30 Se aplican con preferencia polímeros hiper-ramificados, es decir polímeros que son desiguales tanto en el orden molecular como en el estructural Por lo común, éstos son de preparación mas simple y por ende más económica que los dendrímeros Mas para lograr una modificación conveniente de las superficies, también pueden aplicarse, por supuesto, polímeros dendriméricos y polímeros estrellados que sean uniformes en cuanto a estructuras y moléculas Los polímeros A) hiper-ramificados que contienen átomos de hidrógeno se seleccionan preferentemente de entre pohuretanos, pohureas, pohamidas, poliesteramidas, pohesteraminas y mezclas de éstos Preferentemente, los polímeros hiper-ramificados que se aplican de acuerdo con la invención presentan, junto con los grupos que resultan de la síntesis de la estructura hiper-ramificada (por ejemplo, en los grupos hiper-ramificados poliuretano, uretano y/o urea o, en su caso, otros grupos resultantes de la reacción de grupos isocianato; grupos amida, en las poliamidas hiper-ramificadas, etc.), por lo menos otros cuatro grupos funcionales. La cantidad máxima de esos grupos funcionales no es, de ordinario, crítica. A menudo, empero, no es mayor de 100. De preferencia, la proporción de grupos funcionales es de 4 a 100, de modo especial de 5 a 30 y, de modo más especial aún, de 6 a 20. Se prefieren polímeros de medias ponderadas de peso molecular en un intervalo que va de unos 500 a 100.000, preferentemente de 750 a 50.000, y en particular de 1.000 a 30.000. Dentro del marco de la presente invención, el término "alquilo" comprende grupos alquilo de cadena recta o ramificados. Son grupos alquilo de cadena corta apropiados, por ejemplo, los grupos alquilo-C?-C7, preferentemente los grupos alquilo-C?-C6, y de modo particularmente preferido los grupos alquilo-d-d, de cadena recta o ramificados. Entre ellos se cuentan, en particular, el metilo, el etilo, I propilo, el isopropllo, el n-butilo, el 2-butilo, el sec.-butilo, el ter.-butilo, el n-pentilo, el 2-pentilo, el 2-metilbutilo, el 3-metilbutilo, el 1 ,2-dimetilpropilo, el 1 ,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, 2-hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetílbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 2-heptilo, 3-heptílo, 2- etilpentilo, 1-propilbutilo, octilo, etc. Grupos apropiados alquilo-C8-C3o o, en su caso, grupos alquenilo-C8-C30 de cadena más larga, son grupos alquilo o, en su caso, alquenílo, de cadena recta o ramificados. Preferentemente se trata en tales casos de restos alquilo preponderantemente lineales, tal como se dan también en los ácidos grasos y alcoholes grasos naturales o sintéticos como los oxoalcoholes, que eventualmente pueden ser además mono-, bi- o multiinsaturados. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, el n-hexil(eno), el n-(heptil(eno), el n-octil(eno), el n-nonil(eno), el n-decil(eno), n-undecil(eno), n- dodecil(eno), el n-tridecil(eno), el n-tetradecil(eno), n-pentdecil(eno), el n-hexadecil(eno), el n-heptadecil(eno), el n-octadecil(eno), el n-nonadecil(eno), etc. El término "alquileno", en el sentido de la presente invención, representa grupos alcanodiilo de cadena recta o ramificados con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metileno, 1 ,2-etileno, 1-3-propileno, etc. "Cicloalquilo" representa preferentemente cicloalquilo-C5-C8, tal como el ciclopentilo, el ciclohexilo, el cicloheptilo o el ciclooctilo "Arilo" comprende grupos arilo no sustituidos y sustituidos y representa preferentemente fenilo, tohlo,, xihlo, mesitilo, naftilo, fluorenilo, antracenilo, fenentrenilo, naftacenilo y particularmente fenilo, tohlo, xihlo o mesitilo I) Pohuretanos hiper-ramificados En una primera realización, la composición acuosa de principios activos conforme a la invención, comprende por lo menos un polímero de pohuretano hiper-ramificado El concepto de "pohuretanos" comprende, dentro del marco de esta invención, no sólo aquellos polímeros cuyas unidades de repetición están unidas entre sí por grupos uretano, sino en general polímeros que pueden obtenerse haciendo reaccionar por lo menos un dnsocianato y/o polnsocianato con por lo menos un compuesto que presente por lo menos un grupo que sea reactivo frente a grupos isocianato Entre ellos se cuentan polímeros cuyas unidades de repetición están unidas, a más de por grupos uretano, por grupos urea, alofanato, biuret, carbodnmida, amida, uretonimma, uretdiona, isocianurato u oxazohdona (oxazohdinona) (ver por ejemplo Kunststofftaschenbuch, Saechtling, 26a edición, pp 491 y ss , Carl-Hanser-Verlag, Munich 1995) El concepto de "poliuretano" comprende en particular polímeros que presentan grupos uretano y/o urea De preferencia, los polímeros hiper-ramificados aplicados de acuerdo con la invención presentan, a más de grupos uretano y/o urea (o, en su caso, otros grupos resultantes de la reacción de grupos isocianato), por lo menos otros cuatro grupos funcionales Preferentemente, la proporción de grupos funcionales es de 4 a 100, siendo particularmente preferido de 5 a 30, y muy en particular de 6 a 20 Se prefieren aquellos pohuretanos que presentan media ponderada de peso molecular que está en el intervalo de 500 a 100 000, preferentemente de 1000 a 50 000. De preferencia, su contenido de grupos uretano y/o urea (y, de haberlos, otros grupos que se obtuvieron haciendo reaccionar un grupo isocianato con un grupo que, teniendo átomo de hidrógeno activo, es reactivo frente a aquél) está en un intervalo de 0,5 a 10 mol/kg, siendo particularmente preferido de 1 a 10 mol/kg, y muy en particular de 2 a 8 mol/kg La síntesis de poliuretanos y poliureas hiper-ramificados aplicables de acuerdo con la invención, puede llevarse a cabo por ejemplo tal como se lo describe en lo que sigue Para lograr la síntesis de pohuretanos y pohureas hiper-ramificados se aplican preferentemente monómeros ABX, que presentan tanto grupos isocianato como grupos que pueden hacerse reaccionar con grupos isocianato formando un enlace En el caso de x se trata de un número natural entre 2 y 8 Preferentemente, x es 2 ó 3 O bien en el caso de A se trata de los grupos isocianato y, en el caso de B, de los grupos que son reactivos frente a éstos, o bien puede ocurrir también a la inversa Los grupos reactivos frente a los grupos isocianato son, preferentemente, grupos OH, NH2, NRH, SH o COOH Los monómeros ABX pueden prepararse mediante diversas técnicas de alguna manera conocida Los monómeros ABX pueden, por ejemplo, sintetizarse de acuerdo con los métodos revelados en WO 97/02304 aplicando técnicas de grupos protectores A guisa de ejemplo, se explicará esa técnica tomando el supuesto de la preparación de un monómero ABX a partir de 2,4-tolu?lend??soc?anato (TDI) y tnmetilolpropano Como primer paso, se remata uno de los grupos isocianato del TDI de una manera conocida, por ejemplo haciéndolo reaccionar con una oxima Al grupo libre restante NCO se lo hace reaccionar con trimetilolpropano, en la cual operación uno de los tres grupos OH es hecho reaccionar con el grupo isocianato Una vez separado el grupo protector, se obtiene una molécula con un grupo isocianato y 2 grupos OH Las moléculas ABX pueden sintetizarse de una manera particularmente conveniente según el método revelado en DE-A 199 04 444, que no requiere grupos protectores En ese método se aplican dnsocianatos y polusocianatos y se los hace reaccionar con compuestos que presentan por lo menos dos grupos que reaccionan frente a grupos isocianato Por lo menos uno de los componentes en la reacción presenta grupos que frente al otro coparticipante de la reacción tienen una reactividad diversa Se prefiere que cada uno de los dos coparticipantes de la reacción presente grupos que frente al otro coparticipante tengan una reactividad diversa Las condiciones de la reacción son elegidas de tal manera que sólo puedan reaccionar entre sí determinados grupos reactivos Asimismo pueden prepararse moléculas ABX tal como se lo describe en la solicitud de patente alemana P 102 04 979 3 Allí se hacen reaccionar, por medio de agentes rematadores, grupos isocianato protegidos con poliaminas para transformarlos en poliureas Como dnsocianatos o polnsocianatos entran en cuenta aquellos dnsocianatos o polnsocianatos ahfaticos, cicloahfáticos, arahfaticos y aromáticos conocidos en el estado de la técnica y que se mencionan en lo que sigue a guisa de ejemplo Cabe mencionar preferentemente el 4,4'-d?fen?lmetanod??soc?anato, las mezclas de difenilmetanodnsocianatos monómeros y de difenilmetanodnsocianatos ohgómeros (MDI poliménco), el tetrametilenodnsocianato, trímeros de tetrametilenodnsocianato, el hexametilenodnsocianato, trímeros de hexametilenodnsocianato, trímero de isoforondnsocianato, el 4,4-met?lenob?s(c?clohex?l)-d??soc?anato, el xihlenodnsocianato, el tetrametilxililenodnsocianato, el dodecildnsocianato, éster hsinalquílico-dnsocianato, representando alquilo alqu?lo-C?-C , 1 ,4-d??soc?anato-c?clohexano o bien 4-?soc?anatometil-1 ,8-octamet?lenod??soc?anato Son particularmente preferidos para la síntesis de los poliuretanos y las poliureas aquellos dnsocianatos o polnsocianatos que presentan grupos NCO de reactividad diversa Cabe mencionar aquí el 2,4-tolu?lenod??soc?anato (2,4-DTI), 2,4'-difenilmetanodnsocianato (2,4'-MDI), trnsocianatotolueno, isoforonadnsocianato (IPDI), 2-but?l-2-et?lpentamet?lenod??soc?anato, 2,2,4- o bien 2,4,4-tr?met?l-1 ,6-hexametilenodnsocianato, 2-?soc?anatoprop?lc?clohex?lo?soc?anato, 3(4)-?soc?anatomet?l-1-metilenciclohexilisocianato, 1 ,4-d??soc?anato-4-met?lpentano, 2,4'-met?lenob?s(c?clohex?l)d??soc?anato, y 4-met?lc?clohexan-1 ,3-d??soc?anato (H-TDI) Asimismo son apropiados para la síntesis de los pohuretanos y las pohureas aquellos isocianatos cuyos grupos NCO son, en un primer momento, reactivos por igual, en los cuales, empero, puede inducirse, adicionando un primer reactivo en uno de los grupos NCO, una baja en la reactividad del segundo grupo NCO Ejemplos de ello son isocianatos cuyos grupos NCO están acoplados a través de un sistema electrónico p deslocalizado, por ejemplo 1 ,3- y 1 ,4-fen?lenod??soc?anato, 1 ,5-naft?lenod??soc?anato, difenilodusocianato, tolidmdiisocianato o 2,6-tolu?lenod??soc?anato Asimismo pueden emplearse por ejemplo oligo- o polnsocianatos que se pueden preparar a partir de los antedichos dnsocianatos o polusocianatos, o de mezclas de éstos, por enlace mediante estructuras de uretano, alofanato, urea, biuret, uretdiona, amida, isocianurato, carbodimida, uretonimina, oxadiazintnona o iminooxadazindiona Como compuestos con por lo menos dos grupos reactivos con isocianatos se aplican preferentemente compuestos di-, tn- o tetrafuncionales, cuyos grupos funcionales presentan, frente a grupos NCO, una reactividad diversa Se prefieren, para la preparación de poliuretanos y de pohurea-pohuretanos, compuestos con por lo menos un grupo hidroxilo primario y por lo menos un grupo hidroxilo secundario, por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un grupo mercapto, siendo particularmente preferidos los que tienen en la molécula por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un grupo amino, en particular aminoalcoholes, ammodioles y aminotpoles, puesto que la reactividad del grupo amino frente al grupo hidroxilo es nítidamente mayor cuando se lo hace reaccionar con isocianato Ejemplos de los compuestos mencionados que tienen por lo menos dos grupos que reaccionan con isocianatos, son el propilenghcol, la glicenna, el mercaptoetano, la etanolamina, la N-metiletanolamina, la dietanolamina, la etanolpropanolamina, la dipropanolamina, la dnsopropilamina, el 2-am?no-1 ,3-propand?ol, el 2-am?no-2-met?l-1 ,3-propandiol o el tr?s(dh?dromet?l)am?nometano Son aplicables asimismo mezclas de los compuestos antedichos Para la preparación de poliureas se aplican preferentemente productos que reaccionan frente al isocianato, y que presentan en la molécula por lo menos dos grupos ammo Estos son, por ejemplo, la etilendiamina la N-alquiletilendiamina, la propilendiamina, la N-alquilpropilendiamina, la hexametilendiamina, la N-alquilhexametilendiamina, el diaminodiciclohexilmetano, la fenilendiamina, la isoforonadiamina, los pohoxialquilenpolioles terminados en amina (llamados jefaminas), la b?s(am?noet?l)am?na, la b?s(am?noprop?l)am?na, la b?s(am?nohex?l)am?na, la tr?s(am?noet?l)am?na, la tr?s(am?noprop?l)am?na, la tr?s(am?nohex?l)am?na, el trisaminohexano, la 4-am?nomet?l-1 ,8-octamet?lend?am?na la N'-(3-am?noprop?l)-N,N-d?met?l-1 ,3-propand?am?na, el tpsaminononano o la melamma Asimismo son aplicables mezclas de los compuestos antedichos Explicaremos aquí, a manera de ejemplo, la preparación de una molécula ABX con el fin de preparar un poliuretano a partir de un diisocianato y un aminodiol Al hacer esto, se procede, como primer paso, a hacer reaccionar un mol de un dnsoaanato con un mol de un aminodiol a temperaturas bajas, preferentemente dentro del intervalo entre -10° C a 30° C En ese ámbito de temperatura, se produce una supresión prácticamente total de la reacción que forma el uretano y los grupos NCO del isocianato reaccionan exclusivamente con el grupo amino del aminodiol La molécula ABX que se forma, que aquí es un tipo AB2, presenta un grupo NCO libre asi como dos grupos OH también libres y puede ser aplicada para la síntesis de un poliuretano hiper-ramificado Por calentamiento y/o por adición de un catalizador, esa molécula AB2 puede experimentar una reacción intermolecular y generar un poliuretano hiper-ramificado. Una manera conveniente de llevar a cabo la síntesis del poliuretano hiper-ramificado, es realizarla sin aislar previamente la molécula AB2, en un paso siguiente de la reacción, a temperatura más elevada, preferentemente dentro del intervalo que va de 30 a 80° C. Cuando se emplea la molécula AB2 descrita con dos grupos OH y un grupo NCO, se genera un polímero hiper-ramificado que presenta por molécula un grupo NCO libre así como - según el grado de polimerización - una cantidad más o menos grande de grupos OH. La reacción puede llevarse a efecto hasta lograr altos rendimientos, mediante lo cual se obtienen estructuras de peso molecular muy alto. Sin embargo, se la puede también interrumpir cuando se alcanza el peso molecular deseado, por ejemplo añadiendo compuestos monofuncionales apropiados o adicionando uno de los compuestos de partida para preparar la molécula AB2. Según el compuesto de partida que se emplee para lograr la interrupción, se generarán o bien moléculas totalmente terminadas en NCO o bien moléculas totalmente terminadas en OH. Como alternativa, puede prepararse también una molécula AB2 a partir de un mol de glicerina y 2 moles de 2,4-TDI. Cuando la temperatura es baja, los grupos alcohólicos primarios así como el grupo ¡socianato reaccionan preferentemente en posición 4, y se forma un aducto que presenta un grupo OH y dos grupos isocianato y que, tal como se describió, puede ser transformado por reacción, a temperaturas más elevadas, en un poliuretano hiper-ramificado. Primeramente se genera un polímero hiper-ramificado que presenta un grupo OH así como - según el grado de polimerización - una cantidad más o menos grande de grupos NCO. En principio, la preparación de los poliuretanos y las poliureas hiper-ramificados puede llevarse a cabo sin disolventes, pero preferentemente en solución. Son apropiados como disolventes, en principio, todos los compuestos que son líquidos a temperatura de reacción e inertes frente a los monómeros y polímeros. Otros productos son accesibles a través de otras variantes de síntesis. A guisa de ejemplo, mencionaremos aquí: Las moléculas AB3 pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la reacción de diisocianatos con compuestos que tienen por lo menos 4 grupos que reaccionan frente a los isocianatos. A manera de ejemplo, mencionemos la reacción del toluilendiisocianato con el tñs(hidroximetil)aminometano. Para interrumpir la polimerización pueden aplicarse también compuestos polifuncionales que pueden hacerse reaccionar con los correspondientes grupos A. De ese modo, pueden enlazarse varias moléculas hiper-ramificadas pequeñas para lograr obtener una molécula hiper-ramificada grande. Se pueden obtener, por ejemplo, poliuretanos y poliureas con ramas de cadenas alargadas si, para provocar la reacción polimehzadora, a más de las moléculas ABX, . se aplican adicionalmente, en una relación molar 1 :1 , un diisocianato y un compuesto que presenta dos grupos reactivos frente a grupos isocianato. Esos compuestos adicionales AA o, en su caso, BB, pueden disponer además de otros grupos funcionales, los cuales, sin embargo, en las condiciones de reacción no deben ser reactivos frente a los grupos A o B. De esa manera, pueden introducirse en el polímero hiper-ramificado otras funcionalidades. Otras variantes de síntesis apropiadas para polímeros hiper-ramificados pueden hallarse en DE-A-100 13 187, DE-A-100 30 869, así como en las solicitudes de patente alemanas P 103 51 401 ,5 y P 10 2004 006304.4. II) Poliamidas hiper-ramificadas Las poliamidas hiper-ramificadas están descritas por ejemplo en US 4,507,466, US 6,541 ,600, US-A-2003055209, US 6,300,424, US 5,514,764 y WO 92/08749, a las cuales se hace referencia aquí en todo su alcance. Una manera de proceder adecuada para preparar poliamidas hiper-ramificadas, toma su punto de partida de aminas y ácidos policarboxílicos polifuncionales, aplicándose en esos casos un compuesto polifuncional que presenta tres o más de tres (por ejemplo, 4, 5, 6, etc.) grupos funcionales. Desde el punto de vista formal, en esa manera de proceder se hacen reaccionar una primera clase de monómeros con dos grupos funcionales iguales A2 (por ejemplo, un ácido dicarboxílico o una diamina) con una segunda clase de monómeros Bn, comprendiendo esa segunda clase por lo menos un compuesto que tiene más que grupos funcionales iguales (por ejemplo, por lo menos un ácido tricarboxílico (n = 3) o un ácido carboxílico que sea más que trivalente o, en su caso, por lo menos una triamina (n = 3) o una amina que sea más que trivalente). Preferentemente, la segunda clase de monómeros comprende por lo menos un monómero B2 con una funcionalidad mayor de dos, que presenta dos grupos funcionales que son complementarios respecto a los monómeros A2. Preferentemente, los monómeros Bn presentan una funcionalidad media de por lo menos 2,1 (n = 2,1 ). Para la preparación de poliamidas hiper-ramificadas se prefiere aplicar, según esa variante, los monómeros A2 con un exceso molar respecto a los monómeros Bn La relación molar de monómeros A2 con respecto a monómeros Bn está, preferentemente, en un intervalo que va de 1 1 a 20 1 , siendo particularmente preferida la de 1 ,1 1 a 10 1 y muy en particular la de 1 ,2 1 a 5 1 En una forma de realización preferida, se prepara primeramente un prepolímero hiper-ramificado con grupos A en sus extremos, y seguidamente se lo hace reaccionar otra vez con por lo menos un monómero B2 y/o Bn Para la preparación del prepolímero se aplican preferentemente monómeros A2 y monómeros Bn en una relación molar de 1 1 a 20 1 , siendo particularmente preferida la relación de 1 ,1 1 a 10 1 y muy en particular la de 1 ,2 1 a 5 1 Otra manera de proceder apropiada para la preparación de pohamidas hiper-ramificadas, toma su punto de partida de ácidos aminocarboxílicos polifuncionales, aplicándose por lo menos un compuesto pohfuncional que presente tres o más de tres (por ejemplo, 4, 5, 6, etc ), es decir un llamado monómero ABX (x es mayor que 2 o igual a 2) A éstos se los puede hacer reaccionar, a su vez, con otros monómeros AB, A2 y/o B2 Son ácidos dicarboxílicos apropiados, por ejemplo, el acido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el acido piméhco, el ácido suberínico, el ácido azelaico, el ácido sebacínico, el ácido undecan-s,?-d?carboxíl?co, el ácido dodecan-s,?-d?carboxíl?co, el ácido cis- y trans-c?clohexan-1 ,2-d?carboxíl?co, el ácido cis- y trans-c?clohexan-1 ,3-d?carboxíl?co, el ácido cis- y trans-c?clohexan-1 ,4-d?carboxíl?co, el ácido cis- y trans-c?clopentan-1 ,2-d?carboxíl?co, el acido cis- y trans-c?clopentan-1 ,3-dicarboxílico, el ácido ftáhco, el ácido isoftáhco, el ácido tereftáhco, y mezclas de éstos. Los antedichos ácidos dicarboxíhcos pueden también ser sustituidos Los ácidos dicarboxílicos apropiados pueden presentar uno o mas restos, seleccionados preferentemente de entre alquilo, cicloalquilo y arilo, tal como se lo definió al comienzo. Son ácidos dicarboxíhcos sustituidos apropiados, por ejemplo, el acido 2-met?lmalón?co, el ácido 2-et?lmalón?co, el ácido 2-fen?lmalón?co, el acido 2-met?lsuccín?co, el ácido 2- etilsuccínico, el ácido 2-fen?lsuccín?co, el ácido itacónico, el ácido 3,3-d?met?lglutár?co, etc.

Los ácidos dicarboxílicos pueden aplicarse como tales o bien en forma de derivados Son derivados apropiados los anhídridos y los ohgomeros y polímeros de éstos, monoésteres y diésteres, preferentemente el ester monoalquílico y el éster dialquíhco, y los haluros de ácidos, preferentemente los cloruros Esteres apropiados son el éster monometílico y el éster dimetílico, el éster monoetílico y el éster dietílico, así como los monoésteres y diésteres de alcoholes superiores como, por ejemplo, el n- propanol, el isopropanol, el n-butanol, el isobutanol, el ter-butanol, el n-pentanol, el n-hexanol, etc asimismo éster monovinílico y éster divinílico asi como esteres mixtos, siendo preferido el éster metiletílico Dentro del marco de la presente invención es posible también aplicar una mezcla compuesta de un ácido dicarboxíhco y uno o más de sus derivados Del mismo modo es posible dentro del marco de esta invención, aplicar una mezcla de varios derivados distintos de uno o más ácidos dicarboxílicos Es de preferencia particular aplicar ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido ftáhco, ácido isoftáhco, ácido tereftáhco o los esteres monometílicos o dimetíhcos de éstos De manera particularmente preferida se aplica el acido adípico Las aminas pohfuncionales apropiadas para la preparación de pohamidas hiper-ramificadas presentan dos o más de dos (por ejemplo, 3, 4, 5, 6 etc ) grupos amino primarios o secundarios aptos para la formación de amidas Son aminas apropiadas las aminas ahfáticas y cicloahfáticas de cadena recta o ramificadas, que poseen en general unos 2 a 30, preferentemente de 2 a 20 átomos de carbono Por ejemplo, son apropiadas las aminas de la fórmula general R1-NH-R2-NH-R3, en la que R1 y R3 representan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo y R2 representa alquileno, cicloalquileno o anleno Entre ellas se cuentan la etilendiamina, el 1 ,2-d?am?nopropano, el 1 ,3-d?am?nopropano, el 1 ,4-diaminobutano, el 1 ,5-d?am?nopentano, el 1 ,6-d?am?nohexano, el 1 J-d?am?noheptano, el 1 ,8-d?am?nooctano, el 1 ,9-d?am?nononano, el 1 ,10-d?am?nodecano, el 1 ,11- diaminoundecano, el 1 ,3-d?am?nododecano, las N-alquiletilendiaminas, como la N- metilenilendiamma y la N-etiletilendiamina, N, N'-dialquiletilendiaminas, como la N,N'- dimetiletilendiamma, N-alquilhexametilendiaminas, como la N-metilhexametilendiamina, la piperazina, el b?s-(4-am?noc?clohex?l)metano, la fenilendiamina, la isofomadiamina, el éter b?s(2-am?noetíl?co), el 1 ,2-b?s-(2-am?noetox?)etano y los pohoxialquilenpolioles terminados en amina (las llamadas jefaminas o el s,a/-d?am?nopol?éter), que pueden prepararse por aminación de pohalquilenóxidos con amoníaco Tnaminas apropiadas son, por ejemplo, la b?s-(2-amo?noet?l)am?na (=d?et?lentr?am?na), la N,N'-d?et?ld?et?lentr?am?na, la b?s-(3-am?noprop?l)am?na, la b?s-(6- am?nohex?l)am?na, la 4-am?nomet?l-1 ,8-octamet?lend?am?na, N'-(3-am?noprop?l)-N,N-d?metll- 1 ,3-propand?am?na, la melamina, etc Aminas apropiadas de mayor funcionalidad son la N,N'-b?s-(2- aminoetil)etilendiamina (=tñetilentetramina), N,N'-bis-(2-aminoetil)-1 ,.3-diaminopropano, el N.N'-bis- (3-aminopropil)-1 ,4-diaminobutano (=espermina), la N.N'-bis(2-aminoetil)piperazina, la N,N'-bis(3-aminopropil)piperazina, la tris(2-aminoetil)amina, la tris.(3-aminopropil)amina, la tñs-(6-aminohexil)amina, etc. Son apropiadas también los poliaminas poliméricas. Éstas presentan en general una media numérica de peso molecular de aproximadamente 400 a 10.000, prefiriéndose aproximadamente 500 a 8.000. Entre ellas se cuentan, por ejemplo, la poliamina con grupos amino terminales, primarios o secundarios; polialquileniminas, prefiriéndose las polietileniminas; y vinilaminas obtenidas por hidrólisis de poli-N-vinilamidas, por ejemplo la poli-N-vinilacetamida, las antedichas s,?-diaminas sobre la base de polialquilenóxidos aminados, así como copolímeros que contienen, introducidos por polimerización, monómeros s, ?-etilénicamente insaturados con los correspondientes grupos funcionales, por ejemplo acrilato de aminometilo, acerilato de aminoetilo, acrilato de (N-metil)aminoetilo, metacrilato de (N-metil)aminoetilo, etc. Las poliamidas hiper-ramificadas descritas en lo que antecede ya pueden aplicarse por lo común como tales para la preparación de formulaciones acuosas de principios activos y compuestos eficaces insolubles o sólo poco solubles. En otra realización, las poliamidas hiper-ramificadas descritas en lo que antecede son además sometidas a una reacción análoga a la polimerización, tal como se la describe en lo que sigue. Son apropiados a tal fin por ejemplo los ácidos monocarboxílicos, las monoaminas, monoles o polioles, así como ácidos mono- y policarboxílicos, ácidos aminocarboxílicos, mono- y políaminas, monoles y polioles con grupos funcionales especiales para modificar las propiedades de las poliamidas hiper-ramificadas. La preparación de poliamidas hiper-ramificadas puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador usual. Entre los catalizadores se cuentan por ejemplo óxidos y carbonatos metálicos, ácidos fuertes, tereftalatos, titanohaluros, titanoalcóxidos y titanocarboxilatos. Se revelan catalizadores apropiados por ejemplo en US 2,244,192, US 2,669,556, SU 775 106 y US 3,705,881. Otros catalizadores apropiados son mencionados en lo que sigue al tratarse las poliesteramidas. lll) Poliesteramidas hiper-ramificadas Poliesteramidas hiper-ramificadas apropiadas están descritas, por ejemplo, en la WO 99/16810 y en la WO 05/56804, a las cuales se hace referencia aquí en todo su alcance.

Las poliesteramidas son, de modo general, compuestos polimepcos que presentan grupos éster y grupos amida Para la preparación de pohesteramidas hiper-ramificadas se pueden aplicar, en principio, por lo menos compuestos bifuncionales seleccionados de entre ácidos pohcarboxíhcos, ácidos hidroxicarboxilicos, ácidos aminocarboxílicos, aminoalcoholes, pohaminas, poholes y derivados de los compuestos antedichos A tal fin rige, por un lado, la norma de que los compuestos sean seleccionados de tal modo que los polímeros que se obtengan presenten tanto grupos ester como grupos amida Rige también la norma de que los compuestos sean seleccionados de tal modo que se aplique por lo menos un compuesto polifuncional que presente tres o más de tres (por ejemplo 4, 5, 6, etc ) grupos funcionales Un modo apropiado de proceder para preparar pohesteramidas hiper-ramificadas toma su punto de partida de ammoalcoholes y ácidos policarboxíhcos pohfuncionales, aplicándose por lo menos un compuesto pohfuncional que presenta tres o más de tres (por ejemplo, 4, 5, 6 etc ) grupos funcionales Otro modo adecuado de proceder para preparar pohesteramidas hiper-ramificadas toma su partida de aminas pohfuncionales, alcoholes po funcionales y ácidos pohcarboxilicos polifuncionales, aplicándose por lo menos un compuesto pohfuncional que presenta tres o más de tres (por ejemplo, 4, 5, 6 etc ) grupos funcionales Aminoalcoholes pohfuncionales apropiados para preparar poliesteramidas hiper- ramificadas presentan dos o más de dos (por ejemplo, 3, 4, 5, 6 etc ) grupos funcionales, seleccionados de entre grupos hidroxilo y grupos amino primarios y secundarios De acuerdo con la definición, los aminoalcoholes presentan en esos casos siempre por lo menos un grupo hidroxilo y por lo menos un grupo amino primario o secundario Son aminoalcoholes apropiados los ammoalcoholes alifáticos y cicloalifaticos de cadena recta o ramificados, que tienen por lo común de 2 a 30, y preferentemente 2 a 20 átomos de carbono Aminoalcoholes apropiados bivalentes son, por ejemplo el 2-am?noetanol (= monoetanolamina), el 3-am?no-1 -propanol, el 2-am?no-1 -propanol, el 1-am?no-2-propanol, el 2-am?no-3-fen?lpropanol, el 2-am?no-2-met?l-1 -propanol, el 2-am?no-1 -butanol, el 4- am?no-1 -butanol, el 2-am?no?sobutanol, el 2-am?no-3-met?l-1 -butanol, el 2-am?no-3,3- dimetilbutanol, el 1-am?no-1 -pentanol, el 5-am?no-1 -pentanol, el 2-am?no-1 -pentanol, el 2- am?no-4-met?l-1 -pentanol, el 2-am?no-3-met?l-1 -pentanol, el 2-am?noc?clohexanol, el 4- aminociclohexanol, el 3-(am?nomet?l)-3,5,5-tr?met?lc?clohexanol, el 2-am?no-1 ,2- difeniletanol, el 2-am?no-1 ,1-d?fen?letanol, el 2-am?no-2-fen?letanol, el 2-am?no-1-feniletanol, el 2-(4-am?nofen?l)-etanol, el 2-(2-am?nofen?l)- etanol, el 1 -(3-am?nofen?l)etanol, el 2-am?no-1 -hexanol, el 6-am?no-1 -hexanol, el 6-am?no-2-met?l-2-heptanol, la N-metilisopropanolamina, la N-etilisopropanolamina, la N-metiletanolamina, el 1-et?lam?nobutan-2-ol, el 4-meyt?l-4-am?nopentan-2-ol, el 2-(2-am?noetox?)-etanol, la N-(2-h?drox?et?l)-p?peraz?na, el 1-am?no-2-?ndanol, la N-(2-h?dorx?et?l)-an?l?na, aminoazúcares, tales como la D-glucoseamina, la D-galactoseamina, la 4-am?no-4,6-d?desox?-s-D-gluco-piranosis, y mezclas de éstas Aminoalcoholes apropiados trivalentes y de funcionalidad superior son por ejemplo la N-(2-h?drox?et?l)e?lend?am?na, la dietianolamina, la dipropanolamina, la dnsopropanolamina, el 2-am?no-1 ,3-propand?ol, el 3-am?no-1 ,2-propand?ol, etc Son ácidos pohcarboxihcos apropiados para la preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas los que se han descrito anteriormente a proposito de la preparación de pohamidas hiper-ramificadas Se hace referencia en todo su alcance a las realizaciones apropiadas y preferidas que allí se mencionan Son aminas pohfuncionales apropiadas para la preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas las que se han descrito anteriormente a proposito de la preparación de poliamidas hiper-ramificadas Se hace referencia en todo su alcance a las realizaciones apropiadas y preferidas que allí se mencionan Los alcoholes polifuncionales apropiados para la preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas presentan dos o mas de dos (por ejemplo, 3, 4, 5, 6, etc ) grupos hidroxilo En esos casos los grupos hidroxilo pueden estar también reemplazados parcial o totalmente por grupos mercapto Dioles apropiados son alcoholes ahfáticos y cicloahfaticos de cadena recta o ramificados que tienen por lo común aproximadamente de 2 a 30, y preferentemente de 2 a 20 átomos de carbono Entre ellos se cuentan el 1 ,2-etanod?ol, el 1 ,2-propanod?ol, el 1 ,3-propanod?ol, el 1 ,2-butanod?ol, el 1 ,3-butanod?ol, el 1 ,4-butand?ol, el 3,3-butanod?ol, el 1 ,2-pentanod?ol, el 1 ,3-pentanod?ol, el 1 ,4-pentanod?ol, el 1 ,5-pentanod?ol, el 2,3- pentanodiol, el 2,4-pentanod?ol, el 1 ,2-hexanod?ol, el 1 ,3-hexanod?ol, el 1 ,4-hexanod?ol, el 1 ,5-hexanod?ol, el 1 ,6-hexanod?ol, el 2,5-hexanod?ol, el 1 ,2-heptanod?ol, el 1 ,7- heptanodiol, el 1 ,2-octanod?ol, el 1 ,8-octanod?ol, el 1 ,2-nonanod?ol, el 1 ,9-nonanod?ol, el 1 ,2-decanod?ol, el 1 ,10-decanod?ol, el 1 ,12-dodecanod?ol, el 2-met?l-1 ,3-propanod?ol, el 2- met?l-2-but?l-1 ,3-propanod?ol, el 2,2-d?met?l-1 ,3-propanod?ol, el 2,2-d?met?l-1 ,4-butanod?ol, el pinacol, el 2-etil-2-butil-1 ,3-propanodiol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el dipropilenglicol, el tripropilenglicol, los polialquiolenglicoles, los ciclopentandioles, los ciclohexandioles, etc. Son trioles apropiados, por ejemplo:la glicerina, el butano-1 ,2,4-triol, el n-pentano-1 ,2,5-tñol. el n-pentano-1 ,3,5-triol. el n-hexano-1 ,2,6-tñol. el n-hexano-1 ,2,5-triol. el trimetilolpropano, el trimetilolbutano. Son asimismo trioles apropiados los triésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes trivalentes. Preferentemente, se trata en tales casos de triglicéridos de ácidos hidroxicarboxílicos, como por ejemplo el ácido láctico, el ácido hidroxiestearínico y el ácido ricinoleico. Son también apropiadas las mezclas que se dan .naturalmente y que contienen triglicéridos de ácido hidroxicarboxílico, en particular aceite de ricino. Polioles apropiados de más alto valor son por ejemplo, los alcoholes de azúcar y sus derivados, como la eritrita, la pentaerit ta, la dipentaeritrita, la treíta, la inosita y la sorbita. Son apropiados también los productos que hacen reaccionar los polioles con alquilenóxidos, tales como el etilenóxido y/o el propilenóxido. Pueden aplicarse también polioles de mayor peso molecular con una media ponderal de peso molecular en el intervalo de aproximadamente 400 a 6.000 g/mol, prefiriéndose 500 a 4.000 g/mol. Entre ellos se cuentan, por ejemplo los poliesteroles basados en ácidos di, tri- y/o policarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos con dioles, trioles y/o polioles, así como los poliesteroles con base de lactona. Entre ellos se cuentan asimismo los polieteroles, que pueden obtenerse por ejemplo mediante la polimerización de éteres cíclicos o haciendo reaccionar alquilenóxidos con una molécula estrellada. Se cuentan también entre ellos policarbonatos usuales, conocidos por los especialistas, con grupos hidroxilo terminales, que pueden obtenerse haciendo reaccionar los dioles anteriormente descritos o también bisfenoles, como el bisfenol A, con fosgeno o diésteres de ácido carboxílico. Son también apropiados los s,?-poliamidoles, los a,?- polimetil(met)acrilatodioles, y/o los s,a.-polibutil(met)acñlatodioles, como por ejemplo MD- 1000 y BD-1000 de la firma Goldschmidt. La preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas puede llevarse a cabo mediante procedimientos usuales, conocidos por los entendidos en la materia. En una primera forma de realización, la preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas se lleva a cabo en un procedimiento en un solo recipiente y en una sola etapa, partiendo de aminoalcoholes polifuncionales y ácidos dicarboxílicos, en cuyo procedimiento se aplica por lo menos un aminoalcohol polifuncional, que presenta tres o más de tres (por ejemplo, 4, 5, 6, etc.) grupos funcionales. Preferentemente, la relación molar del ácido dicarboxílico respecto al amínoalcohol está en un intervalo de 2:1 a 1 ,1 :1 , siendo particularmente preferido el intervalo de 1 ,5:1 a 1 ,2:1. Si, en una forma de realización apropiada de este procedimiento consistente en una sola etapa, se aplican sólo ácidos dicarboxílicos, es decir monómeros del tipo A2 y aminoalcoholes trifuncionales, es decir monómeros del tipo B3, es conveniente interrumpir la reacción antes de que se alcance el punto de gelificación. En cuanto a la definición del punto de gelificación, véase Flory, Principies of Polymer Chemistry, Cornell University Press, 1953, pp. 387-398. El punto de gelificación puede tanto ser calculado según la teoría de Flory como ser determinado por control de la viscosidad de la mezcla de reacción. Es practicable interrumpir la reacción tan pronto como se observe un rápido aumento de la viscosidad. En una segunda forma de realización, la preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas se lleva a cabo en un solo recipiente y en dos etapas. En la primera etapa, se prepara primeramente un pre-polímero con grupos libres de ácido carboxílico y se hace reaccionar seguidamente ese pre-polímero en una segunda etapa con compuestos polifuncionales que presentan grupos funcionales aptos para formar esteres o, en su caso, amidas. En una realización apropiada se aplican, para la preparación de los pre- polímeros en la primera etapa los ácidos carboxílicos A2 y los aminoalcoholes B3. La relación molar de ácido carboxílíco respecto al aminoalcohol está preferentemente en el intervalo de 2:1 a 10:1 , siendo particularmente preferido el de 2,5:1 a 5:1 y, muy en particular, 2,7:1 a 4:1. Con ese modo de proceder, la gelificación de la mezcla de reacción puede evitarse por lo común fácilmente, aun cuando las tasas de movimiento sean mayores. Para continuar con la reacción de los pre-polímeros en la segunda etapa , las aminas, los aminoaioholes y las poliaminas polifuncionales que se mencionaron en lo que antecede pueden aplicarse eventualmente en combinación con otros ácidos policarboxílicos. De preferencia, en cuanto a formas de realización apropiadas y preferidas de esos compuestos, se remite a lo antedicho. En la segunda etapa de la reacción, se aplican preponderante o exclusivamente compuestos bivalentes en el sentido de una prolongación de cadena. Compuestos similares a los que se obtienen al término del procedimiento que se lleva a cabo en un recipiente y en dos etapas, pueden obtenerse también sometiendo a las poliesteramidas hiper-ramificadas que se obtuvieron siguiendo el procedimiento de un recipiente y una sola etapa, a una subsiguiente modificación en el sentido de una reacción análoga a la de los polímeros, pudiendo aplicarse para esa reacción las aminas, los alcoholes, los aminoalcoholes y los ácidos carboxílicos polifuncionales que se han mencionado. Es posible también, por supuesto, una reacción análoga a la de los polímeros de las poliesteramidas hiper-ramificadas, tanto las obtenidas mediante el procedimiento de una etapa como las obtenidas con el procedimiento que se cumple en dos etapas, con compuestos monofuncionales, por ejemplo: monoalcoholes, monoaminas y ácidos monocarboxílicos, como se lo describe con más detalle en lo que sigue. Esos compuestos pueden presentar grupos funcionales adicionales para continuar la modificación de las cualidades de los polímeros. Detienen apropiadamente la reacción, por ejemplo, los ácidos grasos, los derivados de ácidos grasos, como anhídridos y esteres, alcoholes grasos, ácidos y derivados de ácidos que presentan otros grupos funcionales, así como alcoholes y aminas que presentan otros grupos funcionales. La reacción de esterificación y de amidación para preparar las poliesteramidas hiper-ramificadas, como también la reacción de amidación para preparar poliamídas hiper-ramificadas, puede llevarse a cabo en presencia de por lo menos un catalizador. Son catalizadores apropiados los catalizadores ácidos, los catalizadores órgano-metálicos, las enzimas, etc. Son catalizadores ácidos apropiados, por ejemplo, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico, el ácido fosfónico, el ácido hipofosforoso, el sulfahidrato de aluminio, el alumbre, la gel acida de sílice y el óxido ácido de aluminio. Son asimismo catalizadores apropiados los compuestos orgánicos de aluminio de la fórmula general AI(OR)3 y compuestos orgánicos de titanio de la fórmula general Ti(OR)4, representando los restos R, independientemente el uno del otro, alquilo o cicloalquilo conforme a la definición dada al comienzo. Restos R preferidos están por ejemplo seleccionados de entre isopropilo y 2- etilhexilo. Los catalizadores organometálicos ácidos preferidos son seleccionados, por ejemplo, de entre óxidos de dialquilestaño de la fórmula general R2SnO, en la que los R representan, independientemente el uno del otro, alquilo o cicloalquilo conforme a la definición dada al comienzo. Entre ellos se cuentan preferentemente el dióxido de n-butil- estaño, que puede adquirirse en el comercio bajo la designación de oxo-estaño. Catalizadores orgánicos ácidos apropiados son asimismo los compuestos orgánicos ácidos que presentan por lo menos un grupo ácido, seleccionado de entre grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfónico, grupos de sulfoxilo, grupos de ácido sulfónico, etc. Es preferido, por ejemplo, el ácido p-toluenosulfónico. Son asimismo catalizadores apropiados los intercambiadores ácidos de iones, por ejemplo las resinas de poliestireno modificadas con grupos de ácido sulfónico, reticuladas de la manera usual, por ejemplo con divinilbenceno. IV) Poliesteraminas hiper-ramificadas Dentro del marco de la presente invención, el término "poliesteraminas" designa de manera general compuestos poliméricos que presentan en la cadena polimérica grupos éster y grupos amino, no siendo los grupos amino parte de un grupo amida. Para preparar poliesteraminas hiper-ramificadas pueden aplicarse, en principio, por lo menos compuestos bivalentes que presenten un grupo amino del que preferentemente ya no podrá disponerse para una reacción subsiguiente, así como por lo menos otros dos grupos funcionales aptos para causar una reacción de adición o condensación. Entre ellos se cuentan por ejemplo ácidos N-(alquil)-N-(hidroxialquil)aminoalquil-carboxílicos y derivados de esos ácidos carboxílicos, ácidos N,N-di(hidorxialquil)- aminoalquil-carboxílicos y derivados de esos ácidos carboxílicos, ácidos N-(alquil)-di(aminoalqu¡l)aminoalquil-carboxílicos y derivados de esos ácidos carboxílicos, etc. Junto a esos monómeros Is poliesteraminas hiper-ramificadas aplicadas de acuerdo con la invención pueden contener otros compuestos polifuncionales introducidos en ellas, que presenten dos o más de dos (por ejemplo, 3, 4, 5, 6, etc.) grupos funcionales. Entre éstos se cuentan los arriba descritos ácidos policarboxílicos, aminas polifuncionales, alcoholes polifuncionales, aminoalcoholes polifuncionales, a los cuales se hace referencia aquí en todo su alcance. De preferencia, la preparación de poliesteraminas hiper-ramificadas se lleva a cabo empleando monómeros AB2 y/o AB3, que pueden obtenerse mediante una reacción a la manera de la adición de Michael. En una primera realización para preparar un monómero AB2 mediante la adición de Michael, se hace reaccionar un aminoalcohol que presenta un grupo amino secundario y dos grupos hidroxilo, con un compuesto con enlace doble activado, un compuesto de carbonilo vinilógeno. Son amidoalcoholes apropiados que presentan un grupo amino secundario y dos grupos hidroxilo, por ejemplo la dietanolamina, la dipropanolamina, la diisopropanolamina, el 2-amino-1 ,3-propandiol, el 3-amino-1 ,2-propandiol, la diisobutanolamina, la diciclohexanolamina, etc.

Compuestos apropiados con enlace activado doble están seleccionados preferentemente de entre esteres de ácidos mono- y dicarboxíhcos a, ?-et?lén?camente insaturados con alcoholes monovalentes Los ácidos mono- y dicarboxí cos a,ß-etilénicamente insaturados están seleccionados preferentemente de entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, acido itaconico, ácido crotónico, anhídrido de ácido maleico, monobutilmaleato y mezclas de éstos Preferentemente se aplican como componentes ácidos el ácido acrílico, el ácido metacrílico y mezclas de éstos Son compuestos vinílogos preferidos el (met)acplato de metilo, el (met)acr?lato de etilo, el etacnlato de etilo, el (met)acr?lato de n-butilo, el (met)acr?lato de ter-butilo, el etacnlato de ter-butilo, el (met)acr?lato de n-octilo, el (met)acr?lato de 1 ,1 ,3,3-tetrametilbutilo, el (met)acr?lato de etilhexilo, el (met)acr?lato de n-nonilo, el (met)acr?lato de n-decilo, el (met)acr?lato de n-undecilo, el (met)acr?lato de tridecilo, el (met)acr?lato de mipstilo, el (met)acr?lato de pentadecilo, el (met)acr?lato de palmitilo, el (met)acr?lato de heptadecilo, el (met)acr?lato de nonadecilo, el (met)acr?lato de arraquinilo, el (met)acr?lato de behenilo, el (met)acr?lato de hgnocerenilo, el (met)acr?lato de cerotinilo, el (met)acr?lato de mehsinilo, el (met)acr?lato de palmitoleinilo, el (met)acr?lato de oleílo, el (met)acr?lato de hnoílo, el (met)acr?lato de hnolenilo, el (met)acr?lato de esteanlo, el (met)acr?lato de laurilo, y mezclas de éstos Son particularmente preferidos el acnlato de metilo y el acnlato de n-butilo En una segunda realización para preparar un monomero AB2 mediante la adición de Michael se hace reaccionar un aminoalcohol que presenta un grupo amino primario y un grupo hidroxilo, con un compuesto con enlace doble activado Son aminoalcoholes apropiados que presentan un grupo amino primario y un grupo hidroxilo, los aminoalcoholes bivalentes mencionados antenormnte a propósito de la preparación de poliesteramidas hiper-ramificadas, a los cuales alcoholes se hace referencia aquí en todo su alcance Son compuestos apropiados con enlace doble activado los mencionados anteriormente en la primera forma de realización para la preparación de un monómero AB2 mediante la adición de Michael En una tercera forma de realización para preparar un monomero AB2 mediante la adición de Michael, se hace reaccionar un aminoalcohol que presenta un grupo amino primario, un grupo amino secundario y un grupo hidroxilo, con tres enlaces dobles activados Un aminoalcohol apropiado que presenta un grupo amino primario, un grupo amino secundario y un grupo hidroxilo, es la hidroxietiletilenamina. Son compuestos apropiados con enlace doble activado los mencionados anteriormente en la primera forma de realización para preparar un monómero AB2 medíante la adición de Michael. La reacción según el modo de la adición de Michael se lleva a cabo preferentemente en sustancia o en uno de los disolventes inertes entre las condiciones de reacción. Son disolventes apropiados por ejemplo los alcoholes con punto de ebullición más alto, como la glicerina; hidrocarburos aromáticos como el benceno, el tolueno, el xileno, etc. La reacción se lleva a cabo preferentemente a una temperatura en un intervalo que va de 0 a 100° C, siendo particularmente preferido el intervalo de 5 a 80° C y, de3 una manera muy particular, de 10 a 70° C. La reacción se lleva a cabo preferentemente en presencia de un gas inerte, como el nitrógeno, el helio o el argón y/o en presencia de un inhibidor d radicales. Las normas de trabajo generales para la adición de aminoalcoholes en enlaces dobles activados son conocidos por el entendido en la materia. En una forma de realización preferida, la preparación de monómeros se lleva a cabo mediante la adición de Michael y su subsoiguiente reacción en una policonensación en forma de una reacción en un solo recipiente. La preparación de poliesteraminas hiper-ramificadas a partir de monómeros ABX, los antedichos y otros, se lleva a cabo mediante procedimientos usuales, conocidos por el entendido en la materia. En una manera de proceder apropiada, la preparación de poliesteraminas apropiadas de acuerdo con la invención se lleva a cabo usando los antedichos monómeros AB2 descritos supra y obtenibles mediante la adición de Michael. Estos monómeros pueden además hacerse reaccionar en presencia de otros monómeros polifuncionales. Son monómeros polifuncionales apropiados los aminoalcoholes polifuncionales, las aminas polifuncionales, los alcoholes y ácidos policarboxílicos polifuncionales anteriormente mencionados en la preparación de poliesteramidas hiper- ramificadas, a lo cual se remite aquí en todo su alcance. Si se lo desea, pueden aplicarse además ácidos hidroxicarboxílicops como prolongadores de cadenas. Entre ello se cuentan por ejemplo el ácido láctico, el ácido glicólico, etc. En una realización adecuada, la preparación de poliesteraminas hiper-ramificadas se lleva a cabo en presencia de un monómero A2B2. Éste es elegido preferentemente de entre 2-amino-2-etil-1 ,3-propandiol, 2-amino-2-metil-1 ,3-propandiol, 1-amino-2,3- propandiol, 2-amino-1 ,3-propandiol, 2-amino-2-fenil-1 ,3-propandiol. En otra realización adecuada, la preparación de las poliesteraminas hiper- ramificadas se lleva a cabo en presencia de una llamada molécula nuclear. Son moléculas nucleares apropiadas, por ejemplo, el trimetilolpropano, la pentaeritrita, los polioles alcoxilados, como el trimetilolpropano etoxilado, la glicerina etoxilada, el trimetílolpropano propoxilado, la glicerina propoxilada, las poliaminas, como la ths(2-aminoetil)amina, la etilendiamina, la hexametilendiamina, la dietanolamina, la diisopropilamina, etc. La adición de monómeros que forman núcleo puede efefctuarse al comienzo o en el curso de la reacción. En otra forma de realización apropiada , la preparación de las poliesteraminas hiper-ramificadas se lleva a cabo usando un monómero AB2 aromático. Son monómeros AB2 aromáticos apropiados por ejemploel amidol, el alcohol aminobencílico, el alcohol 2-amino-5-clorobencílico, el 2-amino-9-fluorenol,.etc. La reacción de policondensación para preparar poliesteraminas hiper-ramificadas puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador. Son catalizadores apropiados los descritos anteriormente a propósito de la preparación de las poliesteramidas hiper-ramificadas, a la cual descripción se hace referencia aquí en todo su alcance. Son también catalizadores apropiados las enzimas, tales como las lipasas o las esterasas. Lipasas y esterasas apropiadas pueden obtenerse a partir de Candida cylindracea, Candida lipolytica, Candida rugosa, Candida antartica, Candidautilis, Chromobacterium viscosum, Geothricum viscosum, Geotrhñcum candidum, Mucor javanicus, Mucor milhei, páncreas de porcinos, Pseudomonas spp., Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas cepacia, Rhizopus arrhizus, Rhizopus delemar, Rhizopus niveus, Rhizopus oryzase, Apsergillus Níger, Penicillum roquefortii, Penicillium camemberti; esterasas a partir de Bacillus spp. Y Bacillus thermoglucosidasius. Son enzimas preferidas la Candida antartica Lipasen B, como se la puede obtener en el comercio de Novozymes Biotech Inc. bajo la designación Novozyme 435. Resulta conveniente que, en el caso de catálisis enzimática, la reacción sea posible a temperaturas bajas, en un intervalo que va de 40 a 90° C, y preferentemente de 60 a 70° C. De preferencia, la reacción enzimática se lleva a cabo en presencia de un gas inerte, tal como el dióxido de carbono, el nitrógeno, el argón, el helio. Los polímeros hiper-ramificados anteriormente descritos pueden, por lo común, aplicarse ya como tales para la preparación de formulaciones acuosas de principios activos y compuestos eficaces insolubles o sólo poco solubles. En otra realización, los polímeros hiper-ramificados anteriormente descritos son sometidos adicionalmente a una reacción análoga a la polimérica. De ese modo, las cualidades de los polímeros, pueden, según el tipo y la cantidad de los compuestos aplicados para la reacción análoga a la polimérica, adaptarse con la mira puesta en el objetivo para la aplicación de que se trate. Se pueden obtener polímeros hiper-ramificados modificados y apropiados mediante la reacción, análoga a la polímérica, de un polímero hiper-ramificado que contenga hidrógeno, y que porte grupos funcionales aptas para la reacción de condensación o de adición, con por lo menos un compuesto seleccionado de entre a) compuestos que portan por lo menos un grupo funcional que sea complementario de los grupos del polímero hiper-ramificado aptos para la reacción de condensación o de adición, y adicionalmente por lo menos un grupo hidrófilo; b) compuestos que portan por lo menos un grupo funcional que sea complementario de los grupos del polímero hiper-ramificado aptos para la reacción de condensación o de adición, y adicionalmente por lo menos un grupo hidrófobo, y mezclas de éstos. Por "grupos funcionales complementarios" se entiende, dentro del marco de la presente invención, una pareja de grupos funcionales, las cuales, en una reacción, preferentemente una reacción de condensación o adición, pueden reaccionar la una con la otra. "Compuestos complementarios" son parejas de compuestos que presentan grupos funcionales que son complementarias la una respecto a la otra. Los grupos funcionales complementarios preferidos están seleccionados de entre los grupos funcionales complementarios a y b del cuadro panorámico que sigue, en el que R y R1 representan grupos orgánicos, como alquilo, preferentemente alquilo-C?-C2o, como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, ter-butilo, los pentilos, hexilos, heptilos, octilos, etc. isómeros; cicloalquilo, preferentemente cicloalquilo-C5-C8, en particular ciclopentilo y ciciohexilo,; arilo, preferentemente fenilo: hetarilo, etc., y pudiendo R significar también hidrógeno. Cuadro panorámico: Ejemplos de grupos funcionales complementarios a) y b) Para la formación de parejas complementarias, los grupos funcionales apropiados se seleccionan preferentemente de entre grupos hidroxilo, grupos amino primarios y secundarios, grupos tiol, grupos ácido carboxílico, grupos éster de ácido carboxíhco, grupos amida de ácido carboxíhco, grupos anhídrido de ácido carboxílico, grupos ácido sulfónico, grupos éster de ácido sulfónico, grupos isocianato, grupos isocianato rematados, grupos uretano, grupos urea, grupos éter y grupos epóxido Parejas apropiadas para efectuar reacciones son, por ejemplo por un lado, compuestos con átomos de hidrógeno activos, seleccionados por ejemplo de entre compuestos con grupos alcohol, grupos amino y tiol primarios y secundarios, y por otro lado, compuestos con grupos reactivos frente a esto, que están seleccionados por ejemplo de entre grupos ácido carboxílico, éster de ácido carboxílico, amida de ácido carboxílico, anhídrido de ácido carboxíhco, isocianato, uretano, urea, alcohol, éter y epóxido Otra pareja apropiada comprende por ejemplo compuestos con grupos epóxido por un lado y grupos ácido carboxíhco por el otro De ordinario, no es crítico cuál compuesto de la pareja porta el grupo a) y cuál el grupo b) Para llevar a cabo la reacción análoga a la polimerización se aplican de preferencia compuestos hidrófilos Grupos hidrófilos apropiados son seleccionados de entre los grupos hidrófilos lonógenos, iónicos y no iónicos En el caso de los grupos lonógenos o, en su caso, se trata preferentemente de grupos ácido carboxíhco y/o grupos ácido sulfónico y/u otro grupos que contengan nitrógeno (aminas) o, en su caso, grupos carboxilato y/o grupos sulfonato y/o grupos cuatema zados o protonizados Compuestos que contienen grupos de ácidos, pueden transformarse, por neutralización parcial o total, en las correspondientes sales Son bases apropiadas para la neutralización, por ejemplo, las bases de metales alcalinos, tales como la lejía de sosa, la lejía de potasa, el carbonato de sodio, hidrocarbonato de sodio, carbonato de potasio e hidrocarbonato de potasio, y bases de metales alcahnotérreos, tales como el hidróxido de calcio, el óxido de calcio, el hidróxido de magnesio y el carbonato de magnesio, así como amoníaco y aminas, tales como la tpmetilamina, la tnetilamina, etc A partir de compuestos con átomos de aminonitrógeno pueden producirse grupos catiónicos con carga, ya sea por protonización, por ejemplo con ácidos carboxíhcos, tales como el ácido acético, o por cuatemanzación, por ejemplo con agentes de alquilación, como los haluros o sulfatos de alqu?lo-C1-C . Ejemplos de esos agentes de alquilación son el cloruro de etilo, el bromuro de etilo, el sulfato de dimetilo y el sulfato de dietilo Los polímeros hiper-ramificados que se obtienen por medio de la reacción análoga a la polimerización con grupos hidrófilos iónicos son de ordinario hidrosolubles Para efectuar reacciones análogas a la polimerización se aplican preferentemente ácidos hidrocarboxílicos, tales como el ácido hidroxiacetico (ácido glicólico), ácido hidroxipropiónico (ácido láctico), ácido hidroxisuccinico (ácido málico), ácido hidroxipivalínico, ácido 4-h?drox?benzo?co, ácido 12-h?drox?dodecán?co, ácido dimetilolpropiónico, etc Asimismo se aplican preferentemente, para efectuar reacciones análogas a la polimerización, ácidos hidroxisulfónicos, tales como el ácido hidroximetanosulfónico o el ácido 2-h?drox?etanosulfón?co Asimismo se aplican preferentemente, para efectuar reacciones análogas a la polimerización, ácidos mercaptocarboxíhcos, tal como el ácido mercaptoacético. Asimismo se aplican preferentemente, para efectuar reacciones análogas a la polimerización, ácidos aminosulfónicos de la fórmula R1HN-Y-S03H en la que Y representa o-, m- o p-fenilos, o bien alqu?leno-C2-C6, de cadena recta o ramificado, eventualmente sustituido por 1 , 2 ó 3 grupos hidroxi, y R1 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alqu?lo-C C12 (preferentemente un grupo alquilo-Crdo, y muy en particular alquilo-d-Cß) o bien un grupo cicloalquilo- C5-C6, pudiendo el grupo alquilo o el grupo cicloalquilo estar eventualmente sustituido por 1 , 2 ó 3 grupos hidroxi, grupos carboxilo o grupos de ácido sulfónico. En el caso de los ácidos aminosulfónicos de la fórmula que antecede se trata preferentemente de taurina, ácido N-(1 ,1-dimetil-2-hidroxietil)-3-amino-2-hidroxipropansulfónico o ácido 2-aminoetilaminoetanosulfónico. Se prefieren asimismo para llevar a cabo la reacción análoga a la polimerización, los a-, ß- o (/-aminoácidos, por ejemplo la glicina, la alanina, la valina, la leucina, la isoleucina, la fenilalanina, la tirosina, la prolina, la hidroxiprolina, la serina, la treonina, la metionina, la cisteína, el triptofano, la /?-alan¡na, el ácido aspártico o el ácido glutámico. Se prefieren asimismo para llevar a cabo la reacción análoga a la polimerización, los polieteroles. Son polieteroles apropiados sustancias que presentan grupos hidroxilo terminales lineales o ramificados, y que contienen enlaces etéreos y presentan un peso molecular en el intervalo de por ejemplo aproximadamente 300 a 10.000. Entre ellos se cuentan por ejemplo los polialquilenglicoles, por ejemplo los polieteilenglicoles, los polipropilenglicoles, los politetrahidrofuranos, los copolímeros hechos de etilenóxido, propilenóxido y/o butilenóxido, que contienen las unidades de alquilenóxido distribuidas estadísticamente o bien introducidas por polimerización en forma de bloques. Son también apropiados los s.?-diaminopoliéteres que pueden prepararse por aminación de polieteroles con amoníaco. Esos compuestos son adquiribles en el comercio bajo la denominación Jeffamine®. Se aplican asimismo para llevar a cabo la reacción análoga a la polimerización, las diaminas, las poliaminas, y mezclas de éstas. Son aminas, alcoholes y aminoalcoholes polifuncionales apropiados los mencionados en lo que antecede. Los grupos hidrófobos apropiados para efectuar la reacción análoga a la polimerización son seleccionados preferentemente de entre restos saturados o insaturados de hidrocarburos con 8 a 4, preferentemente 9 a 35, y muy en particular 10 a 30 átomos de carbono. Se trata preferentemente de restos de alquilo, alquenilo, cicloalquilo o arilo. Los restos de cicloalquilo o arilo pueden presentar 1 , 2 ó 3 sustituyentes, preferentemente sustituyentes de alquilo o alquenilo. Dentro del marco de la presente invención se llama "restos de alquenilo" los restos que presentan uno, dos o más enlaces dobles carbono-carbono.

Dentro del marco de la presente invención, el término "alquilo-C8-C40" comprende grupos alquilo d cadena recta y ramificados. Preferentemente, se trata de grupos de cadena recta o ramificados alquilo-C9-C 5, siendo particularmente preferidos los grupos alquilo-Cio-do, y especialmente los grupos alquilo-C?2-C26. Preferentemente se trata aquí de restos alquilo preponderantemente lineales, tal como se dan también en ácidos grasos y alcoholes grasos naturales o sintéticos, como también en oxoalcoholes. Entre ellos se cuentan en particulae el n-octilo, el etilhexilo, el 1 ,1 ,3,3-tetrametilbutilo, el n-nonilo, el n-decilo, el n-undecilo, el n-dodecilo, el n-tridecilo, el miristilo, el pentadecilo, el palmitilo (=cetilo), el heptadecilo, el octadecilo, el nonadecilo, el arrquinilo, el behenilo, el lignocerenilo, el cerotinilo, el melisinilo, etc. El alquenilo-C8-C40 representa preferentemente grupos alquenilo de cadena recta y ramificados que pueden ser mono-, bi- o multiinsaturados. Se trata preferentemente de grupos alquenilo-C9-C35, particularmente alquenilo-C10-C3o, y especialmente alquenilo-C12-C26. Entre ellos se cuentan en particular el octenilo, el nonenilo, el decenilo, el undecenilo, el dodecenilo, el tridecenilo, el tetradecenilo, el pentadecenilo, el hexadecenilo, el heptadecenilo, el octadecenilo, el nonadecenilo, el linolililo, el linolenililo, el eleosearilo, etc. y muy en particular el olelilo (9-octadecenilo). Son compuestos preferidos para la reacción hidrófoba análoga a la polimerización; el 1-nonilamino, el 1-decilamino, el 1-undecilamino, el 1-undec-10-enilamino, el 1-tridecilamino, el 1-tetradecilamino, el 1-pentadecilamino, el 1-hexadecilamino, el 1- heptadecilamino, el 1-octadecilamino, el 1-octadeca-9, 12-dienilamino, el 1- nonadecilamino, el 1-eicosilamino, el 1-eicos-9-enilamino, el 1-heneicosilamino, el 1- docosilamino y en particular el oleilamino y el 1-hexadecilamino (cetilamino) o bien mezclas de amoinos preparadas a partir de ácidos grasos que se dan naturalmente, como por ejemplo las aminas de grasas sebosas, que contienen preponderantemente alqu¡laminas-C?4-Ci6 -C18, o bien aminas de coco, que contienen alquilaminas-C8-C22, saturadas, mono- o biinsaturadas, preferentemente alquilaminas-C12-C14. Asimismo es preferido entre los compuestos destinados a la reacción análogo a la polimerización, el que se selecciona de entre alcoholes monovalentes que presentan uno de los restos hidrófobos antedichos. Esos alcoholes y esas mezclas de alcoholes son obtenibles, por ejemplo, por hidrogenación de ácidos grasos a partir de grasas y aceites naturales o a partir de ácidos grasos sintéticos, por ejemplo a partir de la oxidación catalítica de parafinas. Son obtenibles asimismo alcoholes y mezclas de alcoholes apropiados por medio de la hidroformulación de olefinas con simultánea hidrogenación de los aldehidos, de lo cual resultan por lo común mezclas logradas a partir de alcoholes primarios de cadena recta y ramificados (oxo-alcoholes). Son asimismo obtenibles alcoholes y mezclas de alcoholes apropiados b) mediante oxidación parcial de n-parafinas según procedimientos conocidos, obteniéndose así alcoholes secundarios preponderantemente lineales. Son asimismo apropiados los alcoholes Ziegler, obtenibles por síntesis orgánica del aluminio, y que son en lo esencial primarios, de cadena recta y de números pares. Son también apropiadas las aminas con un grupo amino primario o secundario, como por ejemplo la metilamina, la etilamina, la n-propilamina, la isopropilamina, la dimetilamina, la dietilamina, la di-n-propilamina, la diisopropilamina, etc. Son alcoholes monovalentes apropiados para la reacción análoga a la polimerización, por ejemplo, los alcoholes monofuncionales, como por ejemplo el metanol, el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el octanol, el nonanoi, el decanol, el undecanol, el dodecanol, el tridecanol, el tetradecanol, el pentadecanol, el hexadecanol, el heptadecanol, el octadecanol, etc. y mezclas de éstos. Asimismo puede tratarse de alcoholes polietilicos monovalentes con una media numérica de peso molar n el intervalo de aproximadamente 500 a 10.000 g/mol, preferentemente de 1.000 a 5.000 g/mol. Los alcoholes polietílicos monovalentes pueden obtenerse por alcoxilización de de moléculas iniciadoras monovalentes, como por ejemplo el metanolñ, el etanol o el n-butanol, aplicándose como agente de alcoxilación el etilenóxiudo o mezclas de etilenóxido con otros alquilenóxidos, en particular el propilenóxidc. Son monoisocianatos apropiados para la reacción análoga a la polimerización, por ejemplo; los alquilísocianatos-C8-C 0, que son obtenibles a partir de las mencionadas aminas y mezclas de aminas por fosfogenación o a partir de ácidos grasos y mezclas de ácidos grasos, sean éstos naturales o sintéticos, mediante la degradación de Hofmann- Curtius-Lossen. Los compuestos antedichos destinados a generar la reacción análoga a la polimerización pueden en cada caso aplicarse individualmente, como mezclas compuestas exclusivamente de compuestos hidrófilos o compuestos exclusivamente hidrófobos, y también como mezclas de compuestos hidrófilos con compuestos hidrófobos. Por reacción análoga a la polimerización de polímeros hiper-ramificados que portan grupos uretano y/o urea, con compuestos individuales, o con mezclas de éstos, las cualidades de los polímeros hiper-ramificados pueden variarse en un intervalo amplio En lo que sigue se señalarán algunas otras formas de realización de las reacciones análogas a la polimerización Por la reacción con compuestos que contienen grupos acnlato, como por ejemplo los alcoholes que contienen grupos acnlato, tales como el acnlato de 2-h?drox?et?lo o el metacplato de 2-h?drox?et?lo, pueden obtenerse polímeros hiper-ramificados que presentan grupos olefínicos polimepzables y que se pueden aplicar para la preparación de polímeros que reticulan por radiación, en particular por radiación ultravioleta Por la reacción con alcoholes correspondientemente sustituidos pueden también producirse grupos de éter epoxídico y vinílico, que pueden aprovecharse para polímeros que reticulan por medio de cationes Se pueden obtener polímeros hiper-ramificados que se secan por oxidación haciendo reaccionar polímeros que contienen grupos NCO o uretano con esteres de ácidos grasos mono- o multunsaurados, en particular con 3 a 40 átomos de carbono. A modo de ejemplo, los esteres que contienen grupos OH del acido linoleico, ácido hnolénico o ácido eleosteánco ?eden hacerse reaccionar con grupos NCO Asimismo, los grupos NCO o uretano pueden también hacerse reaccionar directamente con alcoholes o aminas que contienen grupos vinilo o aillo Para la preparación de polímeros hiper-ramificados que presentan funcionalidades de diversa índole, se pueden hacer reaccionar, por ejemplo, 2 moles de 2 4-TDI con una mezcla compuesta de 1 mol de tpmetilolpropano y 1 mol de ácido dimetilolpropiónico. Se obtiene así un producto que dispone tanto de grupos de acido carboxílico como también de grupos OH Esos productos pueden obtenerse igualmente polimepzando con una molécula ABx, interrumpiendo la polimerización cuando se ha alcanzado el grado deseado para la reacción y haciendo reaccionar seguidamente sólo una parte de los grupos funcionales originalmente existentes, por ejemplo sólo una 'parte de los grupos OH o de los grupos NCO De esa manera, por ejemplo, se pueden hacer reaccionar en un polímero terminado en NCO compuesto de 2,4-TDI y glicenna, una parte de los grupos NCO con etanolamina y los demás grupos NCO con ácido mercaptoacético Asimismo se puede hidrofobizar a postenon un polímero compuesto de isoforonadnsocianato y dietanolamina y terminado en OH, haciendo reaccionar por ejemplo una parte de los grupos OH con dodecihsocianato o con ácido dodecanoico La transfuncionalización de un poliuretano hiper-ramificado o la adaptación de las cualidades del polímero al problema de la aplicación, puede llevarse a cabo de manera conveniente inmediatamente después de la reacción de polimerización, sin que se aisle previamente el poliuretano terminado en NCO. La funcionalización puede empero llevarse a cabo también en una reacción separada. Los polímeros hiper-ramificados aplicados de acuerdo con la invención, presentan de ordinario una cantidad media de por lo menos cuatro (4) grupos funcionales. El número de grupos funcionales no tiene, en principio, un tope máximo. Por lo común, sin embargo, los polímeros hiper-ramificados aplicados de acuerdo con la invención no presentan más de 100 grupos funcionales. De preferencia, los polímeros hiper-ramificados presentan de 4 a 30 y, de manera particularmente preferida, de 5 a 20 grupos funcionales. Preferentemente, la media numérica del peso molecular Mn está en un intervalo de 400 a 100.000 g/mol, siendo particularmente preferido el de 500 a 80.000 g/mol. El peso molecular Mw intermedio está preferentemente en un intervalo de 500 a 500.000 g/mol, siendo particularmente de 1.000 a 100.000 g/mol. La polidispersión (Mw/Mn) está preferentemente en un intervalo que va de 1 ,1 a 50, siendo particularmente preferido el que va de 1 ,3 a 45. Los polímeros hiper-ramificados pueden aplicarse en mezcla o en combinación con sustancias superficieactivas, como por ejemplo con tensioactivos o, en su caso, humectantes aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos o no ¡ónicos. Puede asimismo aplicárselos en combinación con otros polímeros, pudiendo en ese caso lograrse eventualmente una intensificación del efecto solubilizante. La preparación de la composición de principios activos conforme a la invención puede llevarse a cabo de manera diversa: En una primera forma de realización de la presente invención, se prepara la composición acuosa del principio activo, preparando primeramente una mezcla homogénea, no acuosa, compuesta de polímero hiper-ramificado y principio activo y/o compuesto eficaz y dispersando seguidamente la mezcla así obtenido en agua o en un medio acuoso. Para preparar la mezcla homogénea no acuosa se introducirá de ordinario el principio activo en una forma líquida de la composición polimérica hiper-ramificada, por ejemplo un caldo en fusión o preferentemente una solución en un disolvente orgánico. En cuanto se haga uso de un disolvente, se lo eliminará a continuación, en la mayor medida posible y preferentemente por completo, obteniéndose así una solución sólida del principio activo en la composición polimérica hiper-ramificada. Disolventes apropiados para este fin son en principio aquellos que pueden disolver tanto el principio activo como el polímero, por ejemplo nitrilos alifáticos como el acetonitrilo y el propionitrilo; N,N-dialquilamidas de ácidos carboxílicos alifáticos como la dimetilformamida y la dimetilacetamida; N-alquilolactamas como la M-metilñpirrolidona, los éteres alifáticos y alicíclicos antedichos, por ejemplo el tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados como el diclorometano, el dicloroetano y mezclas de los disolventes antedichos. Para preparar la composición acuosa conforme a la invención, se dispersará a continuación la solución sólida el principio activo así lograda en la composición polimérica hiper-ramificada en un medio acuoso mediante agitación. La agitación puede efectuarse a temperaturas en el intervalo de la temperatura ambiente, pero también a temperatura más elevada, por ejemplo a una temperatura en el intervalo de 10 a 80° C y particularmente en el intervalode 20 a 50° C. En una segunda forma de realización de la presente invención, la preparación de la composición acuosa del principio activo se lleva a cabo introduciendo el principio activo y/o el compuesto eficaz en una solución/dispersión acuosa de la composición polimérica hiper-ramificada. A tal fin se procede de ordinario de tal manera que la introducción se lleve a cabo a una temperatura que esté por encima de la temperatura de fusión del principio activo o, en su caso, del compuesto eficaz, y preferentemente a una temperatura a la que el caldo en fusión del principio activo y/o del compuesto eficaz tenga viscosidad baja, es decir una viscosidad en el intervalo de 1 a 1000 mPa.s (según DIN 53019-2 a 25° C). La introducción se lleva a cabo preferentemente aplicando potentes fuerzas de cizallamiento, por ejemplo en un Ultraturrax. En una segunda forma de realización de la presente invención, la preparación de la composición acuosa del principio activo se lleva a cabo mediante un procedimiento que comprende los siguientes pasos a) a c): a) preparación de una solución de principio ctivo y/o compuesto eficaz y, dado el caso, de una composición polimérica hiper-ramificada en un disolvente orgánico que presente un punto de ebullición ¡nferior al del agua, y b) mezcla de la solución del principio activo y/o compuesto eficaz con agua o con una solución acuosa del polímero hiper. ramificado, y c) eliminación del disolvente. Como alternativa a esto, se puede proceder de modo tal que la solución del principio activo contenga la composición poliménca hiper-ramificada y que esa solución se mezcle con agua, o que la solución del principio activo contenga sólo una parte de la composición polimérica hiper-ramificada, o no contenga composición pohmérica hiper-ramificada alguna, y que esa solución se mezcle con una solución acuosa o dispersión de la composición polimepca hiper-ramificada La mezcla puede llevarse a cabo en recipientes apropiados para la agitación, pudiéndose pre-colocar o bien agua o bien la solución acuosa de la composición pohmérica hiper-ramificada y añadirle luego la solución del principio activo o compuesto eficaz o, como alternativa, se puede también colocar primero la solución del principio activo o compuesto eficaz y luego añadirle el agua o, en su caso, la solución acuosa de la composición polimépca hiper-ramificada Seguidamente, se elimina el disolvente orgánico, por ejemplo mediante destilación, añadiéndosele eventualmente agua En una vanante preferida de esa forma de realización, se vierte, de manera continuada, la solución del principio activo y el agua o, en su caso, la solución acuosa de la composición polimépca hiper-ramificada en una zona de mezcladura y se va extrayendo de ella, de manera también continuada, la mezcla, de la cual se elimina seguidamente el disolvente A esa zona de mezcladura puede dársele la configuración que se desee En principio, son aptas para ese fin todos los aparatos que permiten una mezcla continua de corrientes de líquidos Esos aparatos se conocen, por ejemplo de Continuous Mixing of Fluids (J -H Henzler) en Ullmann's Enciclopedia 5a ed en CD-Rom, Wiley-VCH La zona de mezcladura pueden tener la configuración de mezcladores estáticos o dinámicos, o formas mixtas de éstos Como zonas de mezcladura entran en cuenta también los mezcladores jet o mezcladores similares con toberas En una forma preferida, la zona de mezcladura es el aparato descrito en el Handbook of Industrial Crystalhzation (A S Myerson, 1993 Buterworth-Heinemann, pag 139, ISBN 0-7506-9155- 7) u otro aparato similar La relación de volumen de la solución del principio activo respecto al agua o, en su caso, la solución acuosa de la composición polimepca hiper-ramificada, puede variarse dentro de un intervalo amplio y está preferentemente en el intervalo de 10 1 a 1 20 y particularmente en el intervalo de 5 1 a 1 10 Por naturaleza, el disolvente debería ser apropiado para disolver ña la composición poliménca hiper-ramificada y el principio activo en las proporciones de cantidad deseadas El entendido en la materia puede determinar cuáles son los disolventes apropiados mediante experimentos de rutina Ejemplos de disolventes apropiados son los alcanoles-C2-C tales como el etanol, el n-propanol, el n-butanol, el isobutanol, los antedichos éteres alifáticos y ahcíchcos tales como el éter dietílico, el éter dnsopropílico, el éter metil-ter-butílico, el dioxano, el tetra h id rofu rano, cetonas como la acetona, la metiletilcetona En las composiciones acuosas de principios activos conformes a la invención se ha probado que es conveniente que la relación ponderal del principio activo y/p compuesto eficaz respecto al polimero hiper-ramificado esté en el intervalo de 1 "10 a 3,1 y en particular en el intervalo de 1 5 a 2 1 El contenido de principio activo y/o compuesto eficaz puede variarse en intervalos amplios En particular, los polímeros hiper-ramificados que se aplican de acuerdo con la invención posibilitan la preparación de los llamados concentrados de principio activo, los cuales contienen el principio activo en una cantidad de por lo menos 5% en peso, tomando como referencia el peso total de la composición Las composiciones acuosas de principios activos conformes a la invención pueden formularse, y de manera conveniente, exentas de disolventes o con pocos disolventes, es decir la proporción de componentes volátiles en la composición acuosa de principios activos a menudo no es superior al 10% en peso, en particular no superior al 5% en peso y en especial no mayor del 1% en peso, tomando como referencia el peso total de la composición En esta conexión se consideran volátiles aquellos componentes que, a presión normal, presentan un punto de ebullición inferior a los 200° C Objeto de la invención son igualmente las sustancias sólidas que se obtienen secando las composiciones acuosas de principios activos, por ejemplo los polvos. La preparación puede llevarse a cabo mediante procedimientos de secado que el entendido en la materia conoce, por ejemplo el secado por pulverización, el secado por cilindros y el secado por congelación En las composiciones acuosas conformes a la invención pueden formularse una pluralidad de principios activos y compuestos eficaces diversos Una forma de realización particular de la invención se refiere a la formulación de principios activos destinados a la protección de plantas, es decir de herbicidas, funguicidas, nematicidas, acancidas, insecticidas así como principios activos que regulan el crecimiento de las plantas Por lo tanto, es también objeto de la invención un fitoprotector que contiene A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contene átomos de nitrógeno, tal como se lo definió anteriormente, B) por lo menos un principio activo destinado a la protección de especies vegetales, que presente en agua, a 25° C y 1013 mihbares, una solubilidad inferior a los 10 g/?. y C) dado el caso, por lo menos otro principio activo distinto de B) para la protección de plantas y/o por lo menos un agente coadyuvante Ejemplos de principios activos fungicidas que pueden formularse como composición de principios activos conforme a la invención comprenden los siguientes compuestos orgánicos • Acilalaninas como benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl, • Derivados de amina como aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminodactine, spiroxarnin, tridemorph, • anilopinmidinas como pynmethanil, mepanipypm o cyrodinyl, • antibióticos como cicloheximida, gnseofulvina, kasugamicina, natamicina, polioxina, estreptomicina y vahdamicina A, • azoles como bitertanol, bromuconazol, cyproconazole, difenoconazol, dinitroconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluqumconazol, flusinazol, flutriafol, hexaconazol, imazahl, ipconazol, metconazole, myclobutaml, penconazol, propiconazol, prochloraz, prothioconazol, tebuconazol, tetraconazol, tpadimefon, tpadimenol, tpflumizol, triticonazol,, • 2-metox?benzofenonas, tal como se las describe en EP-A 897904 mediante la formula general I, por ejemplo metrafenona, • dicarboximidas como iprodion, myclozohn, procymidone, vinclozohn, • ditiocarbamatos como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metm, metiram, propineb, pohcarbamato, thiram, ziram, zineb, • compuestos heterociclicos como anilazine, benomyl, bosca d, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadon, fenamidon, fenamirol, fubendazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolane, mepronil, nuanmol, picobezamid, probenazole, proquinazid, pynfenox, pyroquilon, quinoxyfen, silthiofam, thiabendazole, thifluzamid, tiofanato-metilo, tiadinil, tpcyclazole, trifonne, • derivados de nitrofenilo como binapacryl, dinocap, dinobuton, nitroftal-isopropilo, • fenilpirroles como fenpiclonil así como fludioxonil, • fungicidas no clasificados como acibenzolar-S-metilo, benthiavalicarb, carpropamid, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, diclomezin, diclocymet, diethofencarb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamida, fentin-acetato, fenoxanil, ferímzone, fluazinam, fosetyl, fosetyl-aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencycuron, propamocarb, ftalidas, toloclofos-metilo, quintozene, zoxamid; • estrobilurinas tal como se las describe en WO 03/075663 mediante la fórmula general I, por ejemplo azoxystrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxima- metilo, metominostrobina, orysastrobina, picoxystrobina, pyraclostrobina así como trifloxystrobina; • derivados de ácido sulfénico como captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid; • amidas de ácido cinámico y análogos como dimethomorph, flumetover, flumorp; • 6-añl-[1 ,2,4]tñazol[1 ,5-a]piñmidinas como se las describe por ejemplo en WO 98/46608, WO 99,41255 ó WO 03/004465 siempre mediante la fórmula general I; • fungicidas amídicas como cyclofenamid así como (Z)-N-[D- (ciclopropilmetoxiimino)-2,3-difluoro-6-(difluorometoxi)bencil]-3-fenilacetamida. Ejemplos de herbicidas que pueden formularse como composición de principios activos conforme a la invención comprenden: • 1 ,3,4-tiadiazoles como buthidazole y cyprazole; • amidas como allidochlor, benzoílpropetilo, bromobutide, chlorthiamid, dimepiperate, dimethenamid, diphenamid, etobenzanid, flampropmethtl, fosamin, isoxaben, metazachlor, monalida, naptalam, pronamid, propanil; • ácidos aminofosfóricos como bilanafos, buminafos, glufosinateamonio, glifosatos, sulfosatos; • aminotriazoles como amitrol; anilidas como anilofos, mefenacet; • ácido añloxialcano como 2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, dichlorprop, dichlorprop-P, fenoprop, fluroxypyr, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, napropamide, napropanilide, triclopyr; • ácidos benzoicos como chloramben, dicamba; • benzotiadiazinonas como bentazon; • blanqueadores como clomazone, diflufenican, fluorocloridonas, flupoxam, fluridone, pirazolate, sulcotrione; carbamatos como carbetamid, chiorbufam, chiorpropham, desmedipham, phenmedipham, vemolate, ácidos quinolínicos como quinclorac, quinmerac, ácidos dicloropropiónicos como dalapon, dihidrobenzofuranos como ethofumesate, d?h?drofuran-3-ona como flurtamone, dinitroanihnas como benefin, butralin, dinitramm, ethalfluralm, fluchlorahn, isopropahn, nitrahn, oryzalm, pendimethahn, prodiamme, proflurahn, trifluralm, dinitrofenoles como bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb, DNOC, minoterb-acetato, • éteres difenílicos como acifluorfen-sodio, aclonifen, binefox, chlornitrofen, difenoxuron, ethoxyfen, fluorodifen, fluoroglycofen-etilo, formesafen, furyloxyfen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxyfluorfen, • dipindilos como cyperquat, difenzoquat-metilsulfato, diquat, paraquat-dicloruro, • imidazoles como isocarbamid, • imidazolinonas como imazamethapyr, imazapyr, imazaquin, imazethabenz-metilo, imazethapyr, imazapic, imazamox, • oxadiazoles como methzole, oxadiargyl, oxadiazon, • oxiranos como tndiphane, • fenoles como bromoxynil, loxynil, • esteres de ácido fenoxifenoxipropionico como clodinafop, cyhalofop-butilo, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fenthiapropethyl, fluazifop- butilo, fluazifop-p-butilo, haloxyfop-etoxi-etilo, haloxyfop-metilo, haloxyfop-p-metilo, isoxapynfop, propaquizafop, quizalofop-etilo, quizalofop-p-etilo, quizalofop-tefu lo; • ácidos fenilacéticos como chlofenac, • ácidos fenilpropionicos como chlorophenprop-metilo, • principios activos ppi (ppi = preplant incorporated [preplanta incorporada] como benzofenap, flumiclorac-pentilo, flumioxazín, flumipropyn, fluopropacil, pyrazoxyfen, sulfentrazone, thidiazirnin, • pirazoles como nipyraclofen, • piridazmas como chlondazon, hidrazidas maleicas, norflurazon, pyndate, • ácidos pindincarboxílicos como clopyrahd, dithiopyr, picloram, thiazopyr, • éteres pinmidílicos como ácido pintiobac, pynthiobac-sodio, KIH-2023, KIH-6127, • sulfonamidas como flumetsulam, metosulam; • triazolcarboxamidas como thazofenamid; • uracilos como bromacil, lenacil, terbacil; • asimismo benazolin, benfuresate, bensulide, benzofluor, bentazon, butamifos, cafenstrole, chlorthal-dimetilo, cinmethylin, dichlobenil, endothall, fluorbentranil , mefluidide, perfluidone, piperophos, topramezone y prohexadion-calcio; • ureas sulfonílicas coini anidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, chlohmuron-etilo, chlorsulfuron, cinosulfuron, cyclosulfamuron, ethametsulfuron- metilo, flazasulfuron, halosulfuron-metilo, imazosulfuron, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pyrazosulfuron-etilo, rimsulfuron, sulfometuron-metilo, thifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo, tñaflusulfuron-metilo, tritosulfuron; • principios activos fitoprotectores del tipo ciclohexenona como alloxydim, clethodim, cloproxydim, cycloxydim, sethoxydim, y tralkoxydim. Principios activos preferidos de una manera muy especial del tipo ciclohexenona son: tepraloxydim (cfr. AGROW, N° 243, 3.1 1.95, pág. 21 , caloxydim) y 2-(1-[2-{4-clorofenoxi}propil- oximino]butil)-3-hidroxi-5-(2H.tetrah¡drotiop¡ran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona y del tipo urea sulfonílica: N-(((4-metoxi-6-[trifluorometil]-1 ,3,5-tñazin-2-il)amino)carbo-nil)-2- (trifluorometil)-benceno-sulfonamida.

Ejemplos de insecticidas que pueden formularse como composición de principios activos conforme a la invención comprenden: • Organo(tio)fosfatos como acephate, azinphos-metilo, chlorpyhfos, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dimethylvinphos, dioxabenzofos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, ethion, EPN, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, metilo-parathion, mevinphos, monocrotophos, oxymedeton-metilo, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalone, phosmet, phosphamidon, phorate, phoxim, primimiphos-metilo, profenofos, prothiofos, pirimiphos-etilo, pyraclofos, pyñdaphenthion, sulprophos, triazophos, trichlorfon; tetraclorovinphos, vamidothion; • carbamatos como alanycarb, benfuracarb, bendiocarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, indoxacarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate; • piretroides como allethnn, bifenthnn, cyfluthnn, cyphenothnn, cycloprothnn, cypermethrm, deltamethpn, esfenvalerate, ethonfenprox, fenpropathnn, fenvalerate, cyhalothnn, lambda-cyhalothnn, permethrin, silafluofen, tau-fluvahnate, teflutrhin, tralomethrin, alpha-cypermethnn, zeta-cypermethnn, permethrin, • reguladores del crecimiento de artrópodos a) inhibores de la síntesis de la quitina, por ejemplo ureas benzoíhcas como chlorfluazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, tpflumuron, buprofezm, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine, b) antagonistas de ecdysone como halofenozíde, methoxyfenozíde, tebufenozíde, c) juvenoides como pynproxyfen, methoprene Fenoxycarb, d) inhibidores de la biosintesis de lípidos como spirodiclofen, • neonicotinoides como flonicamid, clothianidin, dinotefuran, imidacloppd, thiamethoxam, nitenpyram, nithiazm, acetamipnd, thiaclopnd, • otros insecticidas no clasificados como abamectin, acequinocyl, acetamippd, amitraz, azadirachtin, bensultap, bifenazate, cartap, chlorfenapyr, chlordimeform, cyromazine, diafenthunon, dinetofuran, diofenolan, emamectm, endosulfan, ethiprole, fenazaquin, fipronil, formetanate, hidrocloruro de formetanate, hydramethylnon gamma-HCH, imidacloppd, inodxacarb, isoprocarb, metolcarb, pyridaben, pymetrozme, spinosad, tebufenpyrad, thiamethoxam, thiocyclam, XMC y xylylcarb, • N-fenilsemicarbazonas tal como se las describe en EP-A 462 456 por medio de la formula general I, en particular compuestos de la formula general (A) en la que R y R representan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, CN, alquilo-d-d, alcox?-C C4, haloalquilo-d-d, o bien haloalcox?-d- C4, y R4 representa alcox?-C?-C4, haloalqu?lo-C1-C4, o haloalcox?-C1-C , por ejemplo, compuesto IV, en el que R2 representa 3-CF3 y R3 representa 4-CN, y R1J significa 4-OCF3.

Son reguladores de crecimiento utilizables: por ejemplo, chlormequat-cloruro, mepiquat-cloruro, prohexadion-calcio o bien los del grupo de las giberelinas. A éstos pertenecen por ejemplo las giberelinas GAL GA3,GA4, GA5 y GA7, etc. y las correspondientes exo- 16,17-dihidrogiberelinas así como derivados de éstas, por ejemplo los esteres con ácidos carboxílicos-C1-C4. De acuerdo con la invención, se prefiere el exo-16,17-dihidro-GA5-13-acetato. Una forma de realización preferida de la invención se refiere al uso de composiciones poliméricas hiper-ramificadas conformes a la invención para preparar composiciones de principios activos de fungicidas, en particular estrobilurinas, azoles y 6-añltriazol[1 ,5-a]piñm¡dinas, tal como se los describe por ejemplo en WO 98/46608, WO 99/41255 o WO 03/004465, siempre por medio de la fórmula general I, en particular en lo que toca a los principios activos de la fórmula general (B) en la que representa un grupo NR5R6, o bien alquilo-d-C8 lineal o ramificado, eventualmente sustituido por halógeno, OH, alcoxi-C?-C4, fenilo o cicloalquilo-C3-C6, alquenilo-C2- C6, cicloalquilo-C3-C6, c¡cloalquen¡lo-C3-C6, fenilo o naftilo, pudiendo los cuatro últimos restos mencionados presentar 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes, seleccionados de entre halógeno, OH, alquilo-C?-C4, haloalcoxi-C1-C4, alcoxi-C C4 y haloalquilo-d- C4; R5, R6 representan, independientemente el uno del otro, hidrógeno, alquilo-CrC8, haloalquilo-d-Cs, cicloalquilo-C3-C10, halocicloalqu¡lo-C3-C6, alquenilo-C2- C8, alcadienilo-C4-do, haloalquenilo-C2-C8, cicloalquenilo-C3-C6, halocicloalquenilo-C2-C8, alquinilo-C2-C8, haloalquínilo-C2-C8 o c?cloalqu?n?lo-C3-C6, R5 y R6, junto con el átomo de nitrógeno al cual están ligados, contienen heterociclilo de cinco a ocho miembros, ligado a través de N y uno, dos o tres otros heteroátomos del grupo O, N y S como miembros del anillo y/o pueden portar uno o más sustituyentes del grupo halógeno, alqu?lo-C?-C6, haloalqu?lo-d-C6, alquen?lo-C2-C6, haloalquen?lo-C2-C6, alcox?-d-C6, haloalcox?-d-C6, alquen?l-C3-C6-ox?, haloalquen?l-C3-C6-ox?, (exo)-alqu?leno- d-C6 y ox?-alqu?len-d-C4-ox?, L está seleccionado de entre halógeno, ciano, alquilo-C^Ce, haloalqu?lo-d-C4, alcox?-C?-C6, haloalcox?-d-d y alcox?-d-C6-carbon?lo, L significa alqu?lo-C?-C6, o bien haloalqu?lo-d-C6, y en particular flúor o cloro, X representa halógeno, alqu?lo-d-C4, ciano, alcox?-C C4 o bien haloalqu?lo-d-C4 y preferentemente halógeno o metilo y significa en particular cloro Son ejemplos de compuestos de la fórmula B 5-cloro-7-(4-met?lp?per?d?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(4-met?lp?peraz?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(morfol?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-p?per?d?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(morfol?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(?soprop?lam?no)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?pm?d?na, 5-cloro-7-(c?clopent?lam?no)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4[]tr?azol[1 ,4-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(2,2,2-tr?fluoroet?lam?no)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(1 ,1 ,1-tpfluoropropan-2-?lam?no)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(3,3-d?met?lbutan-2-?lam?no)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(c?clohex?lmet?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(c?clohex?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(2-met?lbutan-3-?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(3-met?lpropan-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(4-met?lc?clohexan-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(hexan-3-?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(2-met?lbutan-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(3-met?lbutan-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azol[1 ,5-a]p?r?m?d?na, 5-cloro-7-(1 -metilpropan-1 -il)-6-(2,4,6-tñfluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirim¡dina, 5-metil-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(4-metilpiperazin-1 -il)-6-(2,4,6-thfluorofenil)-[1 ,2,4]thazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(morfolin-1 -il)-6-(2,4,6-tñfluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]piñmidina, 5-metil-7-(pipehdin-1 -il)-6-(2,4,6-thfluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(morfolin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]tñazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(isopropilamino)-6-(2,4,6-trifluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pihmidina, 5-metil-7-(ciclopentilamino)-6-(2,4,6-thfluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(2,2,2-tñfluoroet¡lamino)-6-(2,4,6-tñfluorofenil)-[1 ,2,4]tñazol[1 ,5-a]pirimid¡na, 5-met¡l-7-(1 ,1 ,1-tñfluoropropan-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]tñazol[1 ,5-ajpirimidina, 5-metil-7-(3,3-dimetilbutan-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]thazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(ciclohex¡lmetil)-6-(2,4,6-tñfluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pihmidina, 5-metil-7-(ciclohexil)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]thazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(2-met¡lbutan-3-il)-6-(2,4,6-trifluorofen¡l)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(3-metilpropan-1 -il)-6-(2,4,6-tñfluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidina, 5-metil-7-(4-met¡lciclohexan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]piñm¡dina, 5-metil-7-(hexan-3-il)-6-(2,4,6-tñfluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]piñmidina, 5-metil-7-(2-met¡lbutan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenilH1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]p¡rim¡dina, 5-metil-7-(3-metilbutan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]tñazol[1 ,5-a]piñmidina, y 5-metil-7-(1-metilpropan-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pirimidina. Otra forma de realización preferida de la invención se refiere al uso de polímeros hiper-ramificados que contienen átomos de nitrógeno con el fin de preparar composiciones acuosas de principios activos de insecticidas, en particular de arilopirroles como el chlorfnapyr, piretroides como bifenthrin, cyfluthñn, cycloprothrin, cypermethñn, deltamethrin, esfenvaleratos, ethofenprox, fenpropathrin, fenvaleratos, cyhalothrin, lambda-cyhalothin, permethrin, silafloufen, tau-fñuvalinatos, tefluthrin, tralomethrin, alfa- cypermethhn, zeta-cypermethrin y permethrin, de neonicotinoides y de semicarbazonas de la fórmula A. Asimismo, los polímeros hiper-ramificados que contienen átomos de nitrógeno y que han de usarse conforme a la invención, pueden ser empleados como solubilizadores para absorbentes de radiaciones ultravioleta que en agua son difícilmente solubles o insolubles.

El concepto de absorbente de radiaciones ultravioleta comprende, dentro del marco de la presente invención, filtros UV-A, filtros UV-B y/o filtros de banda ancha. Son filtros de banda ancha y sustancias filtradores UV-A o UV-B convenientes, por ejemplo los representantes de las siguientes clases de compuestos: Derivados de bis-resorciniltriazina con la siguiente estructura: en la que R7, R8 y R9 son seleccionados, independientemente el uno del otro, de entre el grupo de los grupos alquilo ramificados y no ramificados con 1 a 10 átomos de carbono o, en su caso, representan un solo átomo de hidrógeno. Es particularmente preferida la 2,4- bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1 ,3,5-tñazina (INI: Aniso triazin), que es adquirible de CIBA-Chemikalien GmbH bajo la designación comercial Tinosorb® S. También otras sustancias filtradoras de UV, que presentan el motivo estructural son sustancias filtradoras convenientes de radiaciones ultravioleta en el sentido de la presente invención, por ejemplo los derivados de s-triazina descritos en la publicación europea EP 570 838 A1 , cuya estructura química está reproducida en la fórmula genérica en la que R13 representa un resto alquilo-C?-C?8, ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo-C5-Ci2, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo-C?-C4, Z representa un átomo de oxígeno o un grupo NH, R14 significa un resto alquilo-d-C18, ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo- C5-C?2, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo-C C , o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula en la que A representa un resto alquilo-C?-C18, ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo- o arilo-C5-C 2, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo-d-C4, R1ß representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, n representa un número de 1 a 10, R15 significa un resto alqu¡lo-d-C18, ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo-C5-Ci2, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo-C1-C4, si X representa un grupo NH, y un resto alquilo-d-C18, ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo-C5-C12, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo-d-C4, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula en la que A representa un resto alquilo-C?-C?8, ramificado o no ramificado, un resto cicloalquilo- o arilo-C5-C12, eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo-C1-C4, 16 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, representa un número de 1 a 10. si X representa un átomo de oxígeno.

Una sustancia filtradora de radiaciones ultravioleta particularmente preferida en el sentido de la presente invención es además una s-tnazina sustituida de manera no simétrica, cuya estructura química está reproducida por la fórmula que en lo que sigue es designada también como dioctilbutilamidot azona (INCI: Dietilhexilbutamidotnazona) y puede adquirirse de Sigma 3V bajo la designación comercial de UVASORN® HEB Es también conveniente en el sentido de la presente invención una s-tnazina sustituida de manera simétrica la 2,4,6-tr?an?l?no-p-(carbo-2'-et?lhex?l-1 '-ox?)-1 ,3,5-tr?az?na (INCI Etilhexil tnazona), que es vendida por la BASF Aktiengesellschaft bajo la designación comercial UVINUL® T 150 También en la publicación europea 775 698 se describen derivados de bis- resorciniltriazma que cabe aplicar preferentemente, y cuya estructura química está reproducida en la fórmula generaL en la que R17 y R18 representan, entre otras formulas, alqu?lo-C3-C18 o alquen?lo-C2-C18, y AT representa un resto aromático Son convenientes igualmente en el sentido de la presente invención la sal sódica de 2,4-b?s-{[4-(3-sulfonato)-2-h?drox?-prop?lox?)-2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-metox?-fen?l)-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-(3-(2-prop?lox?)-2-h?drox?-prop?lox?)-2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-metox?-fen?l)-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-(2-et?l-hex?lox?)- 2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-(2-metoxet?l-carbox?l)-fen?lam?no]-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-(3-(2-prop?lox?)-2-h?drox?-prop?lox?)-2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-(2-et?l-carbox??l)-fen?lam?no]-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-(2-et?l-hx?lox?)- 2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-met?l-p?rrol-2-?l)-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-tr?s(tr?met?ls?lox?-sililpropiloxi)- 2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-metox?-fen?l)-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-(2"-met?lpropen?lox?)-2-h?drox?]- fen?l}-6-(4-metox?-fen?l)-1 ,3,5-tr?az?na, la 2,4-b?s-{[4-(3-sulfonato)-2-h?drox?-prop?lox?)-2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-metox?-fen?l)-1 ,3,5-tr?az?na, y la 2,4-b?s- {[4-(1 ',r,1 ',3',5',5',5',-heptamet?ls?lox?-2"-met?l-prop?lox?)-2-h?drox?]-fen?l}-6-(4-metox?-fen?l)- 1 ,3,5-tr?az?na, Resulta ventajoso usar como sustancias filtradoras UV-B y/o de banda ancha solubles en aceite como por ejemplo Derivados de 3-benc?l?denoalcanfor, preferentemente 3-(4-met?lbenc?l?deno)alcanfor, 3-bencihdenoalcanfor, Derivados de ácido 4-am?nobenzo?co, preferentemente (2-et?lhex?l)ester de ácido 4-(d?met?lam?no)benzo?co, amiléster de ácido 4-(d?met?lam?no)benzo?co, derivados de la benzofenona, preferentemente 2-h?drox?-4-metox?benzofenona (adqumble de la firma BASF bajo la designación comercial Uvinul® M40), 2-h?drox?-4-metox?-4'-met?lbenzofenona, 2,2'-d?h?drox?-4-metox?benzofenona, 2,2',4,4'- tetrahidrobenzofenona (adqumble de la firma BASF bajo la designación comercial Uvinul® D 50) Sustancias líquidas filtradoras de radiaciones ultravioleta particularmente convenientes a temperatura ambiente son el sahalato de homo etilo, el 2-et?lhex?l-2- c?ano-3,3-d?fen?lacr?lato, el 2-et?lhex?l-2-h?drox?benzoato y esteres del ácido cinámico, preferentemente el (2-et?lhex?l)éster de ácido 4-metox?c?nam?co y el isopentiléster de acido 4-metox?c?nám?co El sa alato de homometilo (INCI homosaladas) se distingue por la estructura siguiente El 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilachlato (INCI: octocrylene) es adquirible de la BASF bajo la designación Uvinul® N 539T y se distingue por la estructura siguiente: El 2-etilhexil-2-hidroxibenzoato (salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de octilo, INCI:salicilatos de etilhexilo) es adquirible, por ejemplo, de Haarmann & Reimer bajo la designación Neo Heliopan® OS y se distingue por la estructura siguiente: El (2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxicinámico (2-etilhexil-4-metoxicinamato, INCI: metoxicinamatos de etil-hexilo) es adquirible, por ejemplo, de la BASF bajo la designación Uvinul® MC 80 y se distingue por la estructura siguiente: El isopentiléster de ácido 4-metoxicinámico (isopentil-4-metoxicinamato, INCI: p- metoxicinamatos de isoamilo) es adquirible, por ejemplo, de Arman & Reimer bajo la designación Neo Heliopan® E 1000 y se distingue por la estructura siguiente: Derivado conveniente del dibenzoílmetano en el sentido de la presente invención es particularmente el 4-(ter-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano (CAS N° 70356-09-1 ), que es vendido por BASF bajo la marca Uvinul® BMBM y por Merck bajo la designación comercial Eusolex® 9020, se distingue por la estructura siguiente: Otro derivado conveniente del dibenzoílmetano es el 4-isopropil-dibenzoílmetano (CAS N°:63250-25-9), que es vendido por Merck bajo la designación Eusolex® 8020. Esuolex® 8020 se distingue por la estructura siguiente: Los benzotñazoles se distinguen por la fórmula estructural siguiente: en la que R19 y R2O representan, independientemente el uno del otro, restos alquilo sustituidos (por ejemplo, con un resto fenilo) o no sustituidos, saturado o insaturados, lineales o ramificados, con 1 a 18 átomos de carbono. Un benzotriazol conveniente en el sentido de la presente invención es además el 2-(2H-benzotñazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1 ,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetil-silil)oxi]disiloxanil]-propil]-fenol (CAS N° 155633-54-8) con la designación dada por INCI drometrizol trisiloxano, que es vendido por la firma Chimex bajo la marca Mexoryll® XL y se caracteriza por la fórmula estructural siguiente: Otros benzotriazoles convenientes en el sentido de la presente invención son: t2,4'-d¡hidroxi-3-(2H-benzothazol-2-il)-5-(1 1 ,3,3-tetrametilbutil)-2'-n-octox¡-5'-benzoíl]difenilmetano, 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(metil)fenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotñazol-2-il)-4-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbutil)fenol], 2-(2'-hidroxi-5'-octilfenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amilfenil)benzotriazol y 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzothazol. Otro filtro de radiación ultravioleta ventajoso en el sentido de la presente invención es el compuesto de difenilbutadieno descrito en la EP-A-0 916 335 que tiene la siguiente fórmula Otro filtro de radiación ultravioleta UV-A ventajoso en el sentido de la presente invención es el éster dietílico de ácido 2-(4-etoxi-anilinometilen)-propandicarboxílico descrito en la EP-A-0 895 776, que tiene la siguiente fórmula Etilo-0 Es igualmente ventajosa en el sentido de la presente invención una hidroxibenzofenona sustituida por amino que tiene la siguiente fórmula y que es vendida por la BASF Aktiengesellschaft bajo la designación comercial UVINUL® A Plus Los polímeros hiper-ramificados con contenido de nitrógeno aplicados de cuerdo con la invención se prestan también ventajosamente como estabilizadores para composiciones cosméticas Por lo tanto, es también objeto de la invención un producto cosmético que contiene A) por lo menos un polímero hiper-ramificado con contenido de átomos de nitrógeno, tal como se lo definió anteriormente, B) por lo menos un principio activo o compuesto eficaz aceptable en cosmética, que presenta en agua , a 25° C y 1013 mihbares, una solubilidad inferior a 10 g/l, y C) dado el caso, por lo menos otro principio activo o agente coadyuvante distinto de B) Los componentes B) y C) están seleccionados preferentemente por razón de su solubilidad de entre portadores, emulgentes, tensioactivos, conservantes, aceites perfumados, espesantes, polímeros de cabello, acondicionadores de cabello y piel, polímeros con contenido de sihconas, hidrosolubles o dispersables, blanqueadores, formadores de gel, agentes de cuidado, limpieza y conservación, colorantes, agentes de colorido, bronceadores, colorantes, pigmentos, agentes anticaspa, agentes protectores contra la luz, principios activos desodorantes, vitaminas, extractos vegetales, agentes de consistencia, agentes para mantener en estado de humedad, Ruckfettern, colajes, hidrosilatos de proteína, lípidos, antioxidantes, antiespumantes, antiestéticos, emolientes y plastificantes (ablandadores) Una exposición comprensiva de coadyuvantes cosméticos puede leerse en H. P. Fiedler, Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4a edición, Aulendorff ECV-Editio-Cantor-Verlag, 1996 Asimismo, una exposición amplía y comprensiva de los agentes básicos, coadyuvantes y activos de la cosmética, así como formulaciones apropiadas, se hallan en K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2a edición, Hüthig-Verlag Heidelberg (1989). Portadores B) apropiados, aceptables en cosmética, sólo escasamente hidrosolubles o no hidrosolubles, están seleccionados, por ejemplo, de entre aceites, grasas, ceras, hidrocarburos acíclicos y cíclicos saturados, ácidos grasos, alcoholes grasos, etc. y mezclas de éstos. Los portadores acuosos C) apropiados están seleccionados, por ejemplo, de entre agua, disolventes orgánicos miscibles con agua, preferentemente alcanoles-C1-C4, y mezclas de éstos. En el caso de los agentes cosméticos conformes a la invención se trata de solubilizados sobre una base de agua o de agua/alcohol. Los solublizadores A) que hay que aplicar de acuerdo con la invención se aplican preferentemente en una relación de 0,2:1 a 20:1 , preferentemente de 1 :1 a 15:1 , de manera particularmente preferida de 2:1 a 12:1 respecto al principio activo o compuesto eficaz cosmético B), que es difícilmente soluble. El contenido del solubilizante A) que se ha de usar conforme a la invención en los agentes cosméticos, preferentemente, se encuentra en el intervalo de 0,01 a 50% en peso, más preferentemente, de 0,1 a 40% en peso, muy preferentemente, de 1 a 30% en peso, respecto al peso total del agente. Los agentes cosméticos conforme a la invención, por ejemplo, presentan un componente oleoso o graso B), que está seleccionado entre: hidrocarburos de baja polaridad, como aceites minerales; hidrocarburos lineales saturados, preferentemente, con más de 8 átomos de C, como tetradecano, hexadecano, octadecano, etc.; hidrocarburos cíclicos como decahidronaftaleno; hidrocarburos ramificados; aceites animales y vegetales; ceras; esteres cerosos; vaselina; esteres, preferentemente, esteres de ácidos grasos como, por ejemplo, esteres de monoalcoholes d-C24 con ácidos monocarboxílicos d-C22, como isoestearato de isopropilo, miristato de n-propilo, míristato de isopropilo, palmitato de n-propilo, palmitato de isopropilo, palmitato de hexacosanilo, palmitato de octacosanilo, palmitato de triacontanilo, palmitato de dotriacontanilo, palmitato de tetratriacontanilo, estearato de hexacosanilo, estearato de octacosanilo, estearato de triacontanilo, estearato de dotriacontanilo, estearato de tetratriacontanilo; salicilatos como salicilatos d-C10, por ejemplo, salicilato de octilo; esteres benzoato, como benzoatos de alquilo C10-C15, benzoato de bencilo, otros esteres cosméticos como triglicéndos de ácidos grasos, monolaurato de propilenghcol, monolaurato de polietilenghcol, lactatos de alquilo C10-C15, etc , y mezclas de éstos Aceites de sihcona apropiados B) son, por ejemplo, pohdimetilsiloxanos lineales, pol?(met?lfen?ls?loxanos) lineales, siloxanos cíclicos, y mezclas de éstos El promedio numérico de pesos moleculares de los pohdimetilsiloxanos y pol?(met?lfen?ls?loxanos) preferentemente, se encuentra en un intervalo de aproximadamente 1000 a 150000 g/mol. Los siloxanos cíclicos preferidos presentan anillos de 4 a 8 miembros Siloxanos cíclicos apropiados, por ejemplo, pueden adquirirse en el comercio bajo la denominación ciclometicona Los componentes oleosos o grasos B) preferidos están seleccionados de entre parafina y aceites de parafina, vaselina, grasas y aceites naturales, como aceite de castor, aceite de soja, aceite de maní, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de sésamo, aceite de palta, manteca de cacao, aceite de almendra, aceite de carozo de durazno, aceite de ricino, aceite de hígado de bacalao, grasa de cerdo, esperma de ballena, aceite espermaceti, aceite de esperma, aceite de germen de trigo, aceite de nuez de macadamia, aceite de onagra, aceite de jojoba, alcoholes grasos, como alcohol laurílico, alcohol miristí co, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico, alcohol cetílico; ácidos grasos, como ácido mirístico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido hnolénico y ácidos diferentes de éstos, saturados, no saturados y sustituidos, ceras, como cera de abejas, cera carnauba, cera candelilla, esperma de ballena, así como mezclas de los componentes oleosos o grasos antes citados. Los vehículos hidrófilos C) apropiados están seleccionados de entre agua, alcoholes monohidroxíhcos, dihidroxíhcos o pohhidroxíhcos, preferentemente, con 1 a 8 átomos de carbono, como etanol, n-propanol, isopropanol, prolpilenglicol, glicenna, sorbitol, etc En el caso de los agentes cosméticos conforme a la invención, puede tratarse, por ejemplo, de agentes cosméticos para el cutis, agentes dermatológicos o agentes cosméticos capilares Preferentemente, los agentes cosméticos conforme a la invención se encuentran en forma de un gel, de una espuma, de aerosoles, de una pomada, de una crema, de una emulsión, de una suspensión, de una loción, de una leche o de una pasta Si se desea, también pueden usarse posomas o microesferas Los agentes conforme a la invención de acción cosmética o farmacéutica, adicionalmente pueden contener principios activos cosméticos y/o dermatológicos, así como coadyuvantes. Preferentemente, los agentes cosméticos conforme a la invención contienen por lo menos un absorbente escasamente soluble de la luz UV, como el que fue definido anteriormente. Principios activos cosméticos y/o dermatológicos apropiados son, por ejemplo, principios activos colorantes, agentes que pigmentan la piel y el cabello, matizadores, agentes bronceadores, blanqueadores, sustancias endurecedoras de la queratina, principios activos antimicrobianos, principios activos filtrantes de la luz, principios activos repelentes, sustancias de efecto hiperhemizante, sustancias de efecto queratolítico y queratoplástico, principios activos anticaspa, antiflogísticos, sustancias de efecto queratinizante, sustancias de efecto antioxidante o capturador de radicales, sustancias humectantes de la piel o conservadoras de la humedad de la piel, principios activos reengrasantes, principios activos de efecto antieritematoso o antialérgico, y mezclas de éstos. Principios activos autobronceadores, que son apropiados para broncear la piel sin irradiación natural o artificial con rayos UV, son, por ejemplo, dihidroxiacetona, aloxano y extracto de nueces. Sustancias apropiadas para endurecer la queratina, normalmente, son principios activos como los que también se usan como antitranspirantes como, por ejemplo, sulfato de potasio y aluminio, hidroxicloruro de aluminio, lactato de aluminio, etc. Los principios activos antimicrobianos se usan para destruir microorganismos o inhibir su crecimiento, y sirven tanto como conservantes como también como sustancia desodorante, que reduce la formación o la intensidad del olor corporal. A éstos pertenecen, por ejemplo, conservadores usuales, conocidos por el experto, como esteres de ácido p-hidroxibenzoico, imidazolidinilurea, formaldehído, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido salicílico, etc. Tales sustancias con efecto desodorante son, por ejemplo, ricinoleato de cinc, triclosan, alquilolamidas de ácido undecilénico, esteres trietílicos de ácido cítrico, clorohexidina, etc. Principios activos filtradores de luz apropiados, son sustancias que absorben rayos UV del intervalo de UV-B y/o UV-A. Filtros apropiados de luz UV son, por ejemplo, 2,4,6-triahl-1 ,3,5-triazinas, en las que los grupos arilo respectivamente pueden portar por lo menos un sustituyente, que preferentemente está seleccionado entre hidroxilo, alcoxi, en particular, metoxi; alcoxicarbonilo, en particular, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, y mezclas de éstos. Además, son apropiados esteres de ácido cinámico, benzofenonas, derivados de alcanfor, así como pigmentos que impiden el pasaje de rayos UV, como dióxido de titanio, talco y óxido de cinc. Principios activos repelentes apropiados, son sustancias que son capaces de impedir el acercamiento al ser humano o de repeler determinados animales, en particular, insectos. A éstos principios activos pertenecen, por ejemplo, 2-etil-1 ,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida, etc. Las sustancias con efecto hiperhemizante apropiadas, que promueven la irrigación sanguínea de la piel, son, por ejemplo, aceites etéreos, como de pino carrasco, lavanda, romero, bayas de enebro, extracto de castaño común, extracto de hojas de abedul, extracto de flores de heno, acetato de etilo, alcanfor, mentol, aceite de menta, extracto de romero, aceite de eucalipto, etc. Sustancias apropiadas con efecto queratolítico y queratoplástico son, por ejemplo, ácido salicílico, tioglicolato de calcio, ácido tioglicólico y sus sales, azufre, etc. Principios activos apropiados contra la caspa son, por ejemplo, azufre, monooleato de azufre-polietilenglicol sorbitan, polietoxilato de azufre-ricinol, cinc-pirition, aluminio-pirition, etc. Antiflogísticos apropiados, que contrarrestan irritaciones de la piel, son, por ejemplo, alantoína, bisabolol, dragosantol, extracto de manzanilla, pantenol, etc. Adicionalmente, a los agentes cosméticos pueden añadirse otros coadyuvantes, por ejemplo, tensioactivos no iónicos, catiónicos o aniónicos, como alquilpoliglicósidos, sulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos, etoxilatos de alcoholes grasos, fosfatos de alcoholes grasos, alquilbetaínas, esteres de sorbitan, esteres de sorbitan POE, esteres de ácidos grasos y azúcares, esteres de poliglicerina y ácidos grasos, glicéridos parciales de ácidos grasos, carboxilatos de ácidos grasos, sulfosuccinatos de alcoholes grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, isetionatos de ácidos grasos, taurinatos de ácidos grasos, esteres de ácido cítrico, copolímeros de silicona, esteres poliglicólicos de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alcanolamidas de ácidos grasos, compuestos de amonio cuaternario, oxietilatos de alquilfenol, oxietilatos de aminas grasas, codisolventes, como etilenglicol, propilenglicol, glicerina, entre otros. Como otros componentes, pueden añadirse compuestos naturales o sintéticos, por ejemplo, derivados de lanolina, derivados de colesterol, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, electrolitos, colorantes, conservantes, ácidos (por ejemplo, ácido láctico, ácido cítrico). Agentes cosméticos apropiados son, por ejemplo, preparados suplementarios para baño, como aceites para baño, lociones para afeitarse, lociones para el rostro, colutorios, lociones para el cabello, agua de colonia, otras aguas de tocador perfumadas, así como agentes protectores contra el sol. En la preparación de los solubilizados para formulaciones cosméticas, pueden añadirse los copolímeros que se han de usar conforme a la invención, como sustancia al 100% o preferentemente, como solución acuosa. Usualmente, se disuelve el solubilizante en agua y se mezcla intensivamente con el respectivo principio activo cosmético difícilmente soluble, que se ha de usar. Pero también puede mezclarse intensivamente el solubilizante con el principio activo difícilmente soluble respectivo que se ha de usar y, a continuación, añadirle agua desmineralizada, agitando constantemente. Por ello, otro objeto de la invención es un agente farmacéutico que contiene A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, como el que se ha definido anteriormente, B) por lo menos un principio activo aceptable en farmacia, que a 25°C y 1013 mbar presenta una solubilidad en agua menor de 10 g/l, y C) dado el caso, por lo menos un otro principio activo o coadyuvante aceptable en farmacia, distinto de B). Los copolímeros que se han de usar conforme a la invención, también son apropiados para el uso como solubilízantes, en preparaciones farmacéuticas de todo tipo.

La base de la formulación de los agentes farmacéuticos conforme a la invención preferentemente contiene coadyuvantes aceptables en farmacia. Son aceptables en farmacia los coadyuvantes que pueden usarse en forma conocida en el ámbito de la farmacia, de la tecnología de los alimentos y ámbitos colindantes, en particular, los que aparecen en listas de libros pertinentes de medicamentos (por ejemplo, la Farmacopea Alemana y Ph. Eur BP NF), así como otros coadyuvantes, cuyas propiedades no se opongan a un uso fisiológico. Coadyuvantes apropiados pueden ser: agentes anti-fricción, humectantes, agentes emulsionantes y de suspensión, agentes conservantes, antioxidantes, sustancias antiirritantes, quelantes, estabilizantes de emulsión, formadores de película, gelífícantes, agentes enmascaradores de olores, resinas, hidrocoloides, disolventes, mediadores de disolución, neutralizantes, aceleradores de la permeación, pigmentos, compuestos de amonio cuaternario, agentes reengrasantes e hiperengrasantes, sustancias básicas de pomadas, cremas o aceites, derivados de sihconas, estabilizantes, esterilizantes, agentes de expansión, desecantes, agentes generadores de turbiedad, espesantes, ceras, plastificantes, aceites blanqueadores Una realización de este tipo se basa en el saber de especialistas, como el que está representado, por ejemplo, en Fiedler, H P Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4a edición, Aulendorf, editorial ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996 Para la preparación de los agentes dermatológicos conforme a la invención, pueden mezclarse o diluirse los principios activos con un coadyuvante (excipiente) apropiado Los excipientes pueden ser materiales solidos, semi-sohdos o líquidos, que pueden servir como vehículo, soporte o medio para el principio activo La adición de otros coadyuvantes, si se desea, se efectúa de la manera conocida por el experto En particular, se trata de soluciones acuosas o solubihzados para la administración oral o parenteral Además, los copolímeros que se han de usar conforme a la invención, también son apropiados para el uso en formas farmacéuticas para administración oral, como comprimidos, cápsulas, polvos, soluciones Aquí puede proporcionarse el medicamento difícilmente soluble con una biodisponibihdad aumentada En la administración parenteral, además de los solubilizados, también pueden usarse emulsiones, por ejemplo, emulsiones de grasa Para este fin, también son apropiados los copolímeros conforme a la invención, para procesar un medicamento difícilmente soluble Pueden obtenerse formulaciones farmacéuticas del tipo citado anteriormente, procesando los copolímeros que se han de usar conforme a la invención, con principios activos conforme a la invención, mediante métodos tradicionales y usando principios activos ya conocidos y nuevos La aplicación conforme a la invención adicionalmente puede contener coadyuvantes y/o diluyentes farmacéuticos Como coadyuvantes, especialmente se citan codisolventes, estabilizantes, conservantes Los principios activos farmacéuticos usados son sustancias insolubles o poco solubles en agua Conforme a la DAB 9 (Farmacopea Alemana), la escala de las solubilidades de principios activos farmacéuticos es la siguiente poco soluble (soluble en 30 a 100 partes de disolvente), difícilmente soluble (soluble en 100 a 1000 partes de disolvente), prácticamente insoluble (soluble en mas de 10000 partes de disolvente) Los principios activos pueden provenir de todo intervalo de indicación De los agentes farmacéuticos citados anteriormente, son especialmente preferidos aquéllos que son formulaciones de administración parenteral El contenido de solubihzante conforme a la invención en los agentes farmacéuticos, dependiendo del principio activo, se encuentra en el intervalo de 0,01 a 50% en peso, preferentemente, de 0,1 a 40% en peso, muy preferentemente, de 1 a 30% en peso, respecto al peso total del agente Para la preparación de los agentes farmacéuticos conforme a la invención, en principio, son apropiados todos los principios activos farmacéuticos y profármacos. A éstos pertenecen benzodiazepinas, antihipertensivos, vitaminas, citostáticos, en particular, taxol, anestésicos, neurolépticos, antidepresivos, antibióticos, antimicóticos, fungicidas, quimioterápicos, principios activos urológicos, inhibidores de la agregación de trombocitos, sulfonamidas, espasmolíticos, hormonas, inmunoglobuhnas, sueros, agentes terapéuticos para la glándula tiroides, psicofarmacos, agentes terapéuticos contra la enfermedad de Parkinson, y otros antihipercinéticos, principios activos oftálmicos, preparados contra neuropatías, reguladores del metabolismo del calcio, relajantes musculares, narcóticos, reductores del contenido de lípidos, agentes terapéuticos hepáticos, agentes terapéuticos coronarios, agentes terapéuticos cardíacos, agentes inmunoterapéuticos, péptidos reguladores y sus inhibidores, hipnóticos, sedantes, agentes terapéuticos ginecológicos, agentes terapéuticos contra la gota, fibrinolíticos, preparados enzimáticos y proteínas transportadoras, inhibidores de enzimas, eméticos, agentes promotores de la irrigación sanguínea, diuréticos, agentes para el diagnóstico, corticoides, agentes colinérgicos, agentes terapéuticos de los conductos biliares, antiasmáticos, broncolíticos, bloqueadores de receptores beta, antagonistas del calcio, inhibidores de ACE, agentes antiartenoscleróticos, antiflogísticos, anticoagulantes, antihipotónicos, antihipoglucemiantes, antihipertónicos, antifibnnolíticos, antiepilépticos, antieméticos, antídotos, antidiabéticos, antiarrítmicos, antianémicos, antialergicos, antihelmínticos, analgésicos, analépticos, antagonistas de la aldosterona, adelgazantes Ejemplos de principios activos farmacéuticos apropiados, en particular, son los principios activos citados en los párrafos 0105 a 0131 del documento US 2003/0157170 Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de los copolímeros citados como solubilizantes en sistemas de dispersión molecular Las dispersiones de sustancia sólida, es decir, fases homogéneas de dispersión fina, de dos o vanas sustancias sólidas, así como su caso especial de las llamadas "soluciones sólidas" (sistemas de dispersión molecular), así como su uso en la tecnología farmacéutica, son generalmente conocidos (véase Chiou und Riegelmann, J. Pharm. Sci., 1971 , 60, 1281-1300. Además, la presente invención también se refiere a soluciones sólidas que contienen por lo menos un copolímero que se ha de usar conforme a la invención. La preparación de soluciones sólidas, puede efectuarse mediante el procedimiento en la masa fundida o mediante el procedimiento en solución. Como coadyuvante polimérico, es decir, solubilízante, para la preparación de tales dispersiones de sustancia sólida o de soluciones sólidas, son apropiados los copolímeros conforme a la invención. Mediante el procedimiento en masa fundida, por ejemplo, pueden pesarse y mezclarse un principio activo difícilmente soluble B) y el copolímero A) seleccionado, en la relación deseada, por ejemplo, en partes ¡guales. Para el mezclado es apropiado, por ejemplo, un mezclador de caída libre. A continuación, puede extrusionarse la mezcla en un extrusor de doble tornillo sin fin. El diámetro del cordón de producto enfriado así obtenido, constituido por una solución sólida del principio activo seleccionado en el copolímero seleccionado, que se ha de usar conforme a la invención, depende del diámetro de la perforación de los discos perforados del extrusor. Por el corte de los cordones de producto enfriados, mediante una cuchilla rotativa, pueden obtenerse partículas cilindricas, cuya altura depende de la distancia entre el disco perforado y la cuchilla. El diámetro medio de las partículas cilindricas normalmente asciende a aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 3000 µm, la altura normalmente asciende a aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 5000 µ . Productos extruidos más grandes pueden triturarse en un paso subsiguiente. Alternativamente, también puede prepararse la solución sólida mediante el procedimiento en solución. Para esto, usualmente se disuelve el principio activo difícilmente soluble seleccionado B) y el copolímero seleccionado que se ha de usar conforme a la invención A), que sirve como solubilizante, en un disolvente apropiado. A continuación, usualmente se vierte la solución en un molde apropiado y se elimina el disolvente, por ejemplo, mediante secado. Las condiciones del secado convenientemente se eligen según las propiedades del principio activo (por ejemplo, termolabilidad) y del disolvente (por ejemplo, el punto de ebullición). Teniendo en cuenta el comportamiento del material, la pieza moldeada o el producto extruido, por ejemplo, puede triturarse en un molino apropiado (por ejemplo, un molino de cruceta). La solución sólida convenientemente se tritura hasta un tamaño medio de partículas menor de aproximadamente 2000 µm, preferentemente, menor de aproximadamente 1000 µ y muy preferentemente, menor de aproximadamente 500 µm. Entonces, con coadyuvantes apropiados puede procesarse el material a granel obtenido para obtener una mezcla para preparar comprimidos o un material para llenar cápsulas La preparación de comprimidos convenientemente se efectúa para obtener comprimidos de una dureza mayor de aproximadamente 35 N, preferentemente mayor de aproximadamente 60 N, muy preferentemente, de aproximadamente 80 a aproximadamente 100 N Las formulaciones que pueden obtenerse de esta manera, si fuera necesario, pueden recubrirse como las formulaciones tradicionales, con materiales de recubrimiento apropiados para lograr resistencia al jugo gástrico, para retardar el efecto, para enmascarar el sabor, etc Además de la aplicación en la cosmética y en la farmacia, los copolímeros que se han de usar conforme a la invención también son apropiados como solubihzantes en el ámbito de los alimentos, para alimentos, coadyuvantes o aditivos difícilmente solubles o insolubles en agua como, por ejemplo, vitaminas o carotenoides hposolubles. Como ejemplos, son de mencionar bebidas transparentes, coloreadas mediante carotenoides. Por ello, también son un objeto de la invención, las preparaciones de la técnica de los alimentos que contienen por lo menos uno de los copolimeros que se han de usar conforme a la invención, como solubihzante Como preparaciones alimenticias, dentro del marco de la presente invención, también deben entenderse agentes alimenticios suplementarios como, por ejemplo, preparaciones que contienen colorantes para alimentos, y alimentos dietéticos Además, los copolimeros citados también son apropiados como solubilizantes de aditivos de alimentos para animales La aplicación de los copolímeros que se han de usar conforme a la invención como solubilizantes en la agroquímica, entre otras cosas, puede comprender formulaciones que contienen pesticidas, herbicidas, fungicidas o insecticidas, pero ante todo, también tales preparaciones de fitoprotectores que se usan como líquidos para pulverizar o para verter. Además, los polímeros hiper-ramificados que contienen átomos de nitrógeno que se usan conforme a la invención, son apropiados para la preparación de preparaciones acuosas de suplementos alimentarios, como vitaminas y provitaminas insolubles en agua, como vitamina A, acetato de vitamina A, vitamina D, vitamina E, derivados de tocoferol, como acetato de tocoferol, y vitamina K Ejemplos de sustancias eficaces, que pueden formularse como composición acuosa de principios activos, conforme a la invención, son Colorantes por ejemplo, los colorantes descritos en el documento DE-A 10245209, así como los compuestos denominados colorantes dispersos y colorantes de disolvente, conforme al Colour-lndex, que también se denominan colorantes de dispersión En Ullmans Enzyklopadie del technischen Chemie, 4a edición, tomo 10, págs 155-165 (véase también tomo 7, págs 585 y sigs -Anthrachinonfarbstoffe, tomo 8, págs 244 y sigs -Azofarbstoffe, tomo 9, págs 313 y sigs - Chinophthalonfarbstoffe), por ejemplo, de encuentra una recopilación de colorantes de dispersión apropiados. Se hace expresa referencia a este lugar de la bibliografía y a los compuestos citados allí Los colorantes de dispersión apropiados conforme a la invención comprenden las más diversas clases de colorantes con cromóforos diferentes, por ejemplo, colorantes de antraquinona, monoazo y diazocolorantes, quinoftalonas, colorantes de metino y azametino, colorantes de naftahmida, colorantes de naftoqumona y nitrocolorantes. Ejemplos de colorante de dispersión conforme a la invención apropiados son los colorantes de dispersión de la siguiente lista del Colour-lndex C I Disperse Yellow 1-228, C I Disperse Orange 1-148, C I Disperse Red 1-349, C I Disperse Violet 1-97, C I Disperse Blue 1-349, C I Disperse Green 1-9, C I Disperse Brown 1-21 , C I Disperse Black 1 -36 Ejemplos de colorantes de disolvente apropiados conforme a la invención son compuestos de la siguiente lista del Colour-lndex C I Solvent Yellow 2-191 , C I Solvent Orange 1-1 13, C I Solvent Red 1-248, C I Solvent Violet 2-61 , C I Solvent Blue 2-143, C I Solvent Green 1-35, C I Solvent Brown 1-63, C I Solvent Black 3-50 Colorantes apropiados conforme a la invención, además son derivados del naftaleno, del antraceno, del penleno, del tenleno, del cuatenleno, así como colorantes del dicetopirrolopirrol, colorantes de pennona, colorantes de cumanna, colorantes de isoindolina e isoindohnona, colorantes de porfi na, colorantes de ftalocianina y colorantes de naftalocianina Además de los componentes antes nombrados, las composiciones de principios activos y las composiciones de sustancias eficaces también pueden contener sustancias de superficieactivas convencionales y otros aditivos A las sustancias superficieactivas pertenecen tensioactivos, coadyuvantes de dispersión y humectantes A los otros aditivos, en particular, pertenecen espesantes, antiespumantes, conservantes, agentes protectores contra el congelamiento, estabilizantes, etc En principio, pueden usarse tensioactivos amónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, incluyendo tensioactivos poliméricos, así como tensioactivos con heteroátomos en el grupo hidrófobo. A los tensioactivos aniónicos pertenecen, por ejemplo, carboxilatos, en particular, sales de metales alcalinos, alcalino-térreos y amónicas de ácidos grasos, por ejemplo, estearato de potasio, que usualmente también se denominan jabones; glutamatos de acilo; sarcosinatos; por ejemplo, lauroilsarcosinato de sodio; tauratos; metilcelulosas; fosfatos de alquilo, en particular, esteres alquílicos de ácido mono y difosfórico; sulfatos, en particular, sulfatos de alquilo y sulfatos de éteres alquílicos; sulfonatos, otros alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos, en particular, sales de metales alcalinos, alcalinotérreos y amónicas de ácidos arilsulfónicos, así como ácidos arilsulfónicos sustituidos por alquilo, ácidos alquilbencenosulfónicos como, por ejemplo, ácidos ligninsulfónico y fenolsulfónico, ácidos naftalenosulfónico y dibutilnaftalenosulfónico, o dodecilbencenosulfonatos, alquilnaftalenosulfonatos, sulfonatos de esteres alquilmetílicos, productos de condensación de naftaleno sulfonado y derivados de éste, con formaldehído, productos de condensación de ácidos naftalenosulfónicos, fenol y/o ácidos fenolsulfónicos, con formaldehído o con formaldehído y urea, sulfonatos de éster de ácido monoalquilsuccínido o dialquilsuccínico; así como hidrolizados de proteínas y lejías residuales de ligninsulfito. Los ácidos sulfónicos antes citados, convenientemente se usan en forma de sus sales neutras o, dado el caso, básicas. A los tensioactivos catiónicos pertenecen, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternañzados, en particular, haluros y alquilsulfatos de alquiltrimetilamonio y dialquildimetilamonio, así como derivados de piridina y de imidazolina, en particular, haluros de alquilpiridinio. A los tensioactivos no iónicos pertenecen, por ejemplo: esteres polioxietilénicos de alcoholes grasos, por ejemplo, acetato de éter polioxietilénico de alcohol laurílico, éter polioxietilénico y polioxipropilénico de alquilo, por ejemplo, de alcohol isotridecílico y éter polioxietilénico de alcohol graso, éter polioxietilénico de alcohol alquilarílico, por ejemplo, éter polioxietilénico de octilfenol, grasas y/o aceites animales y/o vegetales alcoxilados, por ejemplo, etoxilatos de aceite de maíz, etoxilatos de aceite de ricino, etoxilatos de grasa de sebo, esteres de glicerina como, por ejemplo, monoestearato de glicerina, alcoxilatos de alcoholes grasos y alcoxilatos de oxoalcoholes, en particular, del tipo RO-(R180)r( Ri9?)sR20 con R18 y R19, independientemente entre sí, = C2H , C3H6, C4H8 y R20 = H, o alquilo-d-C12, R = alqu¡lo-C3-C3o ó alquenilo-C6-C30, r y s, independientemente entre sí, representan de 0 a 50, no pudiendo representar ambos 0, como alcohol isotñdecílico y éter polioxietilénico de alcohol oleílico, - alcoxilatos de alquilfenol como, por ejemplo, isooctil-, octil- o nonil-fenol, éter polioxietilénico de tributilfenol, alcoxilatos de aminas grasas, alcoxilatos de amidas de ácidos grasos, alcoxilatos de dietanolamida de ácidos grasos, en particular, sus etoxilatos, tensioactivos de azúcares, esteres de sorbitol como, por ejemplo, esteres de ácidos grasos y sorbitan (monooleato de sorbitan, triestearato de sorbitan), esteres de ácidos grasos y polioxietilensorbitan, alquilpoliglicósidos, N-alquilgluconamidas, alquilmetilsulfóxidos, alquildimetílfosfinóxidos como, por ejemplo, tetradecildimetilfosfinóxido. A los tensioactivos anfóteros pertenecen, por ejemplo, sulfobetaínas, carboxibetaínas y óxidos de alquildimetilaminas, por ejemplo, óxido de tetradecildimetilamina. Otros tensioactivos que deben nombrarse aqui a manera de ejemplo, son tensioactivos perfluorados, tensioactivos siliconados, fosfolípidos como, por ejemplo, lecitina o lecitinas químicamente modificadas, tensioactivos de aminoácidos, por ejemplo, glutamato de N-lauroílo. Si no se especifica, en el caso de las cadenas alquílicas de los tensioactivos antes citados se trata de restos lineales o ramificados, usualmente, con 8 a 20 átomos de carbono. En una realización, las composiciones acuosas de principios activos conforme a la invención contienen no más del 10% en peso, preferentemente, no más del 5% en peso y, en particular, no más del 3% en peso, por ejemplo, de 0,01 a 5% en peso o de 0,1 a 3% en peso de sustancias superficieactivas convencionales, respectivamente respecto a la cantidad total de principio activo y composición polimérica. Las sustancias superficieactivas convencionales entonces preferentemente no suman más del 5% en peso y, en particular, no más del 3% en peso, por ejemplo, de 0,01 a 5% en peso o de 0,1 a 3% en peso, respecto al peso total de la composición. Sin embargo, según la aplicación, puede ser conveniente que las composiciones de principios activos conforme a la invención se formulen con sustancias superficieactivas Entonces la proporción de sustancia superficieactiva convencional con frecuencia se encuentra en el intervalo de 0,5 a 30% en peso, en particular, en el intervalo de 1 a 20% en peso, respecto a la cantidad total de principio activo y composición polimépca o, en su caso, en el intervalo de 0,2 a 20% en peso y, en particular, en el intervalo de 0,5 a 15% en peso, respecto al peso total de la composición formulada Aunque una ventaja de las composiciones conforme a la invención es su bajo contenido de sustancias orgánicas volátiles, para algunos usos puede ser deseable usar las composiciones conforme a la invención con disolventes orgánicos, aceites y grasas, preferentemente, aquellos disolventes o aceites y grasas que sean compatibles con el medio ambiente o biocompatibles, por ejemplo, los disolventes miscibles con agua antes nombrados o disolventes, aceites o grasas que no son miscibles o miscibles en forma limitada con agua, por ejemplo aceites de parafina, hidrocarburos aromáticos y mezclas de hidrocarburos aromáticos, por ejemplo, xilenos, Solvesso 100, 150 o 200, y similares, fenoles y alquilfenoles, por ejemplo, fenol, hidroquinona, nonilfenol, etc , cetonas con más de 4 átomos de C, como ciclohexanona, isoforona, isoferona, acetofenona, acetonaftona, alcoholes con más de 4 átomos de C, como alcohol de lanolina acetilado, alcohol cetílico, 1-decanol, 1-heptanol, 1 -hexanol, isooctadecanol, alcohol isopropílico, alcohol oleílico, alcohol bencílico, esteres de ácidos carboxíhcos, por ejemplo, esteres dialquihcos de ácido adípico, como éster b?s-(2-et?lhexíl?co) de ácido adípico, esteres dialquílicos de ácido itálico, como éster b?s-(2-et?lhexíl?co) de acido ftáhco, esteres alquilicos de ácido acético (también grupos alquilo ramificados), como acetato de etilo y ester etílico de ácido acetoacético, estearatos, como estearato de butilo, monoestearato de glicenna, citratos, como citrato de acetiltributilo, ademas, octanoato de cetilo, oleato de metilo, p-hidroxibenzoato de metilo, tetradecanoato de metilo, p-hidroxibenzoato de propilo, benzoato de metilo, esteres del ácido láctico, como lactato de isopropilo, lactato de butilo y lactato de 2-et?lhex?lo, aceites vegetales, como aceite de palma, aceite de colza, aceite de ricino y derivados de éstos como, por ejemplo, por oxidación, aceite de coco, aceite de hígado de bacalao, aceite de germen de maíz, aceite de porotos de soja, aceite de semillas de lino, aceite de oliva, aceite de maní, aceite de cártamo, aceite de semillas de sésamo, aceite de pomelo, aceite de albahaca, aceite de damasco, aceite de jengibre, aceite de geranio, aceite de naranja, aceite de romero, aceite de macademia, aceite de cebolla, aceite de mandarina, aceite de pino, aceite de girasol, - aceites vegetales hidrogenados, como aceite de palma hidrogenado, aceite de colza hidrogenado, aceite de porotos de soja hidrogenado, aceites animales, como aceite de grasa de cerdo, aceites de pescado, dialquilamidas de ácidos grasos de cadena mediana a larga, por ejemplo, hallcomidas, así como esteres de aceites vegetales, como éster metílico de aceite de colza Espesantes apropiados, son compuestos que le otorgan a la formulación un comportamiento reológico pseudoplástico, es decir, alta viscosidad en estado de reposo y viscosidad baja en estado de movimiento Aquí son de mencionar, por ejemplo, pohsacáridos o minerales orgánicos en capas, como Xanthan Gum®, (Kelzan® de la empresa Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (empresa R T Vanderbilt) o Attaclay® (empresa Engelhardt), usándose preferentemente Xanthan Gum® Como antiespumantes apropiados para las dispersiones conforme a la invención, por ejemplo, entran en consideración emulsiones de sihconas (como, por ejemplo, Silikon® SRE, empresa Wacker, o Rhodorsil® de la empresa Rhodia), alcoholes de cadena larga, ácidos grasos, compuestos orgánicos de flúor, y sus mezclas Pueden añadirse bactericidas para estabilizar las composiciones conforme a la invención contra el ataque por microorganismos Bactericidas apropiados son, por ejemplo, Proxel® de la empresa ICI, o Acticide® RS de la empresa Thor Chemie, y Kathon® MK de la empresa Rohm & Haas Protectores apropiados contra el congelamiento, son polioles orgánicos, por ejemplo, etilenghcol, propilenghcol o glicenna Éstos usualmente se añaden en cantidades no mayores del 10% en peso, respecto al peso total de la composición de principios activos, para no superar el contenido deseado de compuestos volátiles. En una realización de la invención, la proporción de diferentes compuestos orgánicos volátiles preferentemente asciende a no más del 1% en peso, en particular, a no más de 1000 ppm Dado el caso, las composiciones de principios activos conforme a la invención pueden contener de 1 a 5% en peso de tampones, respecto a la cantidad total de la formulación preparada, para regular el pH, dependiendo la cantidad y el tipo del tampón usado de las propiedades químicas del principio activo o de los principios activos. Ejemplos de tampones, son sales de metales alcalinos de ácidos débiles inorgánicos u orgánicos como, por ejemplo, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propiónico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico y ácido succíníco. Los ejemplos que siguen para la preparación y uso de los polímeros hiperramificados que han de aplicarse, dan un cuadro de la invención, sin empero limitarla de manera alguna. /. Preparación de polímeros hiper-ramificados Ejemplo 1: Preparación de una poliurea hiper-ramificada En un recipiente de reacción, provisto de agitador, termómetro interno y tubo de introducción de nitrógeno, se colocaron primeramente 58,5 gramos de n-butanol exento de agua, mientras se le echaba nitrógeno seco gaseoso y se calentó esa preparación inicial de reacción hasta alcanzar los 75° C. Luego se le añadieron, en el curso de 2,5 horas, 50 gramos de un poliisocianato sobre la base de isocianurato de hexametilenodiisocianato (Basonat® Hl 100, funcionalidad NCO media de aproximadamente 3J, masa molar media de aproximadamente 610 g/mol, firma BASF Aktiengesellschaft) de tal manera que la temperatura de la mezcla de reacción no sobrepasase los 80° C. Tras haberse añadido el poliisocianato, se la continuó agitando durante 2 horas a 75° C. Seguidamente, se adicionaron 0,1 gramo de hidróxido de potasio (disuelto en 1 ,5 ml de n-butanol), 80,6 gramos de polieteramina (Jeffamine® M-1000, polieterol monofuncional terminado en grupos amino, masa molar media aproximadamente 1000 g/mol, Hansman Corp.) y 13,7 gramos de isoforonadíamina, se continuó agitando por 10 minutos a 75° C, y se calentó seguidamente la mezcla de reacción hasta alcanzar los 150 ° C y se siguió agitando por otras 3,5 horas a esa temperatura. Seguidamente se dejó enfriar la mezcla de reacción hasta alcanzar temperatura ambiente, obteniéndose así un producto hidrosoluble. La poliurea hiper- ramificada fue analizada por cromatografía de permeación por geles, usando como detector un refractómetro. Como fase móvil se usó hexafluoroisopropanol, y como patrón para determinar el peso molecular sirvió polimetilmetacrilato (PMMA), Se obtuvo así una media numérica de peso molecular Mn de 2900 g/mol y una media ponderada de peso molecular Mw de 32900 g/mol. En la determinación del punto de fusión, que se hizo por calorimetría exploradora diferencial [Differential Scanning Calopmetpe (DSC)], el producto acusó un punto de fusión de 31 ,4° C Ejemplo 2 Preparación de una poliurea hiper-ramificada En un matraz de tres bocas, provisto de agitador, refrigerante a reflujo y termómetro interno, se pusieron primeramente 60 gramos de tr?s(am?noet?l)am?na, 36,2 gramos de N, N'-dimetilurea y 0,1 gramo de carbonato de potasio, se calentó esa mezcla hasta alcanzar 130° C y a esa temperatura se la agitó durante 7,5 horas, en cuyo proceso tuvo lugar una formación de gas Una vez concluida la formación de gas, la mezcla de reacción fue calentada hasta alcanzar los 140° C, se la continuó agitando por 2 horas y luego se la enfrió hasta alcanzar temperatura ambiente Se obtuvo un producto hidrosoluble, el cual fue analizado tal como se lo describe en el Ejemplo 1 temperatura de transición vitrea (Tg) -28° C, Mn = 3100, Mw = 5100 Ejemplo 3 Preparación de una poliamida hiper-ramificada En un matraz de tres bocas equipado para trabajar al vacio, se fundieron 1380 gramos de ácido adípico calentándolo hasta los 150° C En una comente de nitrógeno, se fueron añadiendo por goteo y a esa misma temperatura 812 gramos de dietilenamina en el curso de una hora y se dejó que la reacción continuara a una presión reducida de 200 mihbares y a 130° C, a fin de separar el agua que se había formado en la policondensación El agua formada fue juntada por medio de un aparato previsto para la destilación azeotrópica Tan pronto como se pudo observar un rápido aumento de la viscosidad de la mezcla de reacción, es decir antes de alcanzarse el punto de gelificación (aproximadamente 4 horas), la reacción fue interrumpida Una determinación del índice de ácidos del pre-polímero hiper-ramificado según DIN 53402, dio un valor de 212 mg KOH/g Al pre-polímero se le adicionaron 538 gramos de dietilenotpamina y se lo dejó reaccionar otras 8 horas a 130° C y 200 mihbares Una vez enfriado a temperatura ambiente, se obtuvo una poliamida hiper-ramificada, Un análisis según la descripción dada en el Ejemplo 1 dio una media numérica de peso molecular Mn de 3200 g/mol y una media ponderada de peso molecular Mw de 6000 g/mol Ejemplo 4 Preparación de una poliesteramida hiper-ramificada En un matraz de fondo redondo equipado para trabajar con gas inerte y al vacío, se mezclaron 828 gramos de dietanolamina y 1380 gramos de ácido adípico calentándolos hasta alcanzar los 130° C en una corriente de nitrógeno y seguidamente se los hizo reaccionar durante dos horas en presencia de 2,25 gramos de óxido de dibutilestaño como catalizador a 135° C y a una presión reducida de 300 milibares, con el fin de separar el agua que se había formado en la policondensación. Tan pronto como se observó un rápido aumento de la viscosidad, se determinó el índice de ácidos (170 mg KOH/h) y se le añadieron al polímero 445 gramos de dietanolamína. Al cabo de otras tres horas de reacción al vacío a 135° C, se obtuvo una poliesteramida hiper-ramificada hidrosoluble, que fue analizada según la descripción en el Ejemplo 1. El producto dio una media numérica de peso molecular Mn de 3300 g/mol y una media ponderada de peso molecular Mw de 11300 g/mol. Ejemplo 5: Preparación de una poliesteramida hiper-ramificada 1. Reacción de butilacrilato y dietanolamina según el modo de una adición de Michael En un matraz de cuatro bocas equipado con un dispositivo para trabajar bajo nitrógeno, se adicionaron, en una atmósfera de nitrógeno y por goteo, 1744 gramos de dietanolamina a 1800 gramos de n-butilacrilato y la mezcla de reacción fue agitada por dos horas a temperatura ambiente. 2. Policondensación A la mezcla de reacción obtenida en la etapa 1 se le añadieron 7,15 gramos de óxido de dibutilestaño y se calentó esa mezcla hasta alcanzar los 135° C, llevándose a cabo la reacción, a una presión reducida de 200 milibares, para eliminar el metanol que se había formado en la reacción de policondensación. Al cabo de 25 horas, la reacción fue interrumpida por enfriamiento de la mezcla de reacción hasta alcanzar temperatura ambiente. La poliesteramina hiper-ramificada obtenida fue analizada según la descripción en el Ejemplo 1. El producto dio una media numérica de peso molecular Mn de 3100 g/mol y una media ponderada de peso molecular Mw de 11300 g/mol. Ejemplo 6: Preparación de una poliamida hiper-ramificada En un matraz de tres bocas equipado para trabajar bajo nitrógeno y al vacío, se fusionaron 100 gramos de ácido adípico mediante calentamiento hasta alcanzar los 150° C. Luego, en una corriente de nitrógeno, se añadieron por goteo 14 gramos de dietilenamina en el curso de 15 minutos, y se dejó que la reacción continuara a 120° C, en cuyo transcurso, con el fin de separar el agua que se había formado en la policondensación, se aplicó una presión reducida de 60 milibares. El agua fue juntada en una aparato apropiado para la destilación azeotrópica. Tan pronto como se comprobó un gran aumento de la viscosidad, es decir antes de alcanzarse el punto de gelificación (unas 6 horas), se determinó el índice de ácidos del pre-polímero según DIN 53402, obteniéndose un valor de 521 mg KOH/h). Se le añadieron 95,8 gramos de dietilentriamina y se dejó que la reacción continuara por otras 10 horas a 120° C y 60 milibares. Seguidamente, se enfrió la mezcla de reacción hasta alcanzar temperatura ambiente. La poliamida hiper-ramificada que se obtuvo fue analizada según la descripción en el Ejemplo 1. El producto dio una media numérica de peso molecular Mn de 4000 g/mol y una media ponderada de peso molecular Mw de 1 1300 g/mol. //. Cualidades de la técnica de aplicación Norma de trabajo general N° 1: Se proporcionaron soluciones de los polímeros hiper-ramificados a valorar, en N.N-dimetilformamida (DMF) al 1 o, en su caso, al 10% en peso, asi como soluciones al 0,1 % en peso de los principios activos, igualmente en dimetilformamida. La preparación de las composiciones de principios activos se llevó a cabo por mezcla en un robot pipetero Tecan, haciendo uso de recipientes de vidrio de fondo plano de 1 ml de la firma HJ-Bioanalytik (placas de 96 en formato Deepwell). Se echaron cada vez 50 µ\ de polímero y 500 µ\ de solución de principio activo en un recipiente y seguidamente el disolvente fue eliminado por secado de 24 horas en un aparador de secado al vacio a 70° C y bajo una presión inferior a los 10 milibares. Seguidamente, las muestras fueron redispersadas adicionándoseles 500 µl de solución de tampón (tampón de fosfato pH 6, 8, 23,05 gramos de dihidrógenofosfato de potasio, 23,30 g ramos de dihidrógenofosfato de sodio, agua totalmente desalinizada ad 5000 ml) y sacudiendo seguidamente durante dos horas con sacudidor HP-MTP. La valoración se hizo, tras un reposo de 2 horas, midiendo el tamaño de las partículas por medio de diffusion light scattering. Valoración: 1 = redispersión insuficiente 2 = no es posible establecer un juicio unívoco 3 = redispersión completa con turbieza (turbiedad leve a lechosa) 4 = solución transparente Norma de trabajo general N° 2: 0,5 g del polímero elegido y 0,1 g de un compuesto a disolver en agua fueron disueltos en aproximadamente 20 ml de N, N-dimetilformamida (DMF). La mezcla fue agitada y seguidamente liberada de DMF. Se obtuvo una dispersión sólida del compuesto que había que disolver, con el copolímero elegido. La dispersión sólida fue colocada en 100 ml de agua (conectada en tampón a pH 6,8) y la mezcla fue agitada durante 24 horas. Terminada la filtración, se obtuvieron soluciones cuyo contenido del compuesto que habia que disolver fue determinado por HPLC y un detector UV. La Tabla 1 trae los valores bibliográficos de las hidrosolubilidades de los compuestos elegidos, así como la longitud de onda de la medición espectroscópica de UV.

Tabla 1 : Norma de trabajo general N° 3: En una copa de vidrio se colocaron, pesándolos en ella, 2 gramos de polímero.

Seguidamente, a esa preparación inicial se le añadieron, también pesándolos allí, 0,2 g de piroxicam o 0,3 g de carbamazepina, a fin de obtener una solución sobresaturada.

Seguidamente, se añadieron 20 gramos de tampón de fosfato a pH 7,0. Luego de la filtración se obtuvieron soluciones cuyo contenido de compuesto que había que disolver fue determinado mediante espectroscopia UV. Los valores bibliográficos de hidrosolubilidades de los compuestos elegidos, así como la longitud de onda de la medición espectroscópica UV, pueden verse en la Tabla 2. Tabla 2: Ejemplo 7: Determinación de las cualidades de composiciones acuosas de principios activos según la Norma general de trabajo N° 1. Se aplicaron: bentazone, siendo la relación polímero / principio activo de 1 :1 , y metazachlor, siendo la relación polímero / principio activo de 10:1. Los resultados pueden leerse en la Tabla 3. Tabla 3: Ejemplo 8: Determinación de las cualidades de composiciones acuosas de principios activos según la Norma general de trabajo N° 2. Los resultados pueden leerse en la Tabla 4. Tabla 4: Ejemplo 9: Determinación de las cualidades de composiciones acuosas de principios activos según la Norma general de trabajo N° 3. Los resultados pueden leerse en la Tabla 5.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Composición de principio activo o compuesto eficaz, caracterizada porque contiene: A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno y que está seleccionado de entre políuretanos, poliureas, poliamidas, poliesteramidas, poliesteraminas, y mezclas de éstos, y B) por lo menos un principio activo o compuesto eficaz que presenta en agua, a 25° C y 1013 milibares, una solubilidad inferior a los 10 g/l. 2. Composición conforme a la reivindicación 1 , caracterizada porque el polímero A) está seleccionado de entre polímeros que son desiguales en el orden molecular y en el estructural. 3. Composición conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque contiene por lo menos un principio activo para farmacia, para la fitoprotección o la protección de materiales. 4. Composición acuosa conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque comprende un medio acuoso como fase continua y por lo menos un principio activo y/o compuesto eficaz solubilizado o dispersado en la fase continua. 5. Composición conforme a la reivindicación 4, caracterizada porque los principios activos y compuestos eficaces contenidos en la fase acuosa forman agregados o partículas cuyo tamaño medio, determinado mediante dispersión dinámica de la luz, no sobrepasa un valor de 300 nm. 6. Composición caracterizada porque está en forma de una sustancia sólida redispersable en medios acuosos, obtenible mediante el secado de una composición de principio activo o compuesto eficaz conforme a una de las reivindicaciones 4 ó 5. 7. Composición conforme a una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene por lo menos un principio activo y/o compuesto eficaz B) y por lo menos un polímero A), en una relación ponderal de 1 : 10 a 3: 1. 8. Composición conforme a una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un contenido de compuestos orgánicos volátiles de menos del 10% en peso, tomando como referencia el peso total de la composición. 9. Uso de por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, tal como se lo define en las reivindicaciones de 1 a 3, como solubilizante para la preparación de formulaciones acuosas de principios activos y compuestos eficaces, que presentan en agua, a 25° C / 1013 mihbares, una solubilidad inferior a los 10 g/l 10 Procedimiento para preparar una composición acuosa de principios activos o compuestos eficaces, tal como se la define en las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende i) preparación de una mezcla homogénea, no acuosa, compuesta de por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno y por lo menos un principio activo y/o compuesto eficaz, y n) dispersión con agua de la mezcla así obtenida 1 1 Procedimiento para preparar una composición acuosa de principios activos o compuestos eficaces, tal como se la define en las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende i) preparación de una solución de principio activo y/o compuesto eficaz y eventualmente de por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, en un disolvente orgánico cuyo punto de ebullición es inferior al del agua, y II) mezcla de la solución del principio activo y/o compuesto eficaz con agua o con una solución acuosa del polímero hiper-ramificado, y MI) eliminación del disolvente orgánico 12 Procedimiento para preparar una composición acuosa de principios activos o compuestos eficaces, tal como se la define en las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende la introducción del principio activo y/o del compuesto eficaz en una solución acuosa del polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, a una temperatura superior a la temperatura de fusión del principio activo 13 Agente cosmético caracterizado porque contiene A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, tal como se lo define en una de las reivindicaciones 1 a 3, B) por lo menos un principio activo o compuesto eficaz aceptable en cosmética, que presenta en agua, a 25° C y 1013 milibares, una solubilidad inferior a 10 g/l, y C) dado el caso, por lo menos un otro principio activo o coadyuvante aceptable en cosmética, distinto de B) 14 Agente farmacéutico caracterizado porque contiene A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, tal como se lo define en una de las reivindicaciones 1 a 3, B) por lo menos un principio activo o compuesto eficaz aceptable en farmacia, que presenta en agua, a 25° C y 1013 milibares, una solubilidad inferior a 10 g/l, y C) dado el caso, por lo menos un otro principio activo o coadyuvante aceptable en farmacia, distinto de B). 15. Agente fitoprotector caracterizado porque contiene: A) por lo menos un polímero hiper-ramificado que contiene átomos de nitrógeno, tal como se lo define en una de las reivindicaciones 1 a 3, B) por lo menos un principio activo o compuesto eficaz aceptable en la fitoprotección, que presenta en agua, a 25° C y 1013 milibares, una solubilidad inferior a 10 g/l, y C) dado el caso, por lo menos un otro principio activo para la fitoprotección, distinto de B) y/o por lo menos un coadyuvante.