KR980011182A - 광기록매체 및 이에 이용되는 디피로메텐금속킬레이트화합물 - Google Patents

광기록매체 및 이에 이용되는 디피로메텐금속킬레이트화합물 Download PDF

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KR980011182A
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히사시 츠카하라
타케시 츠다
케이스케 타쿠마
히데키 우메하라
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미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤
야마모토카세이 카부시키카이샤
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Abstract

본 발명은, 기판상에 적어도 기록층 및 반사층을 지닌 광기록매체에 있어서, 상기 기록층은 하기 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐화합물과 금속이온으로부터 얻어진 디피로메텐금속킬레이트화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광기록매체에 관한 것이다.
(식중 R¹내지 R7은 명세서에 정의되어 있음)

Description

광기록매체 및 이에 이용되는 디피로메텐금속킬레이트화합물
도1은 종래 및 본 발명의 광기록매체의 층구성을 도시한 단면도.
도2는 본 발명의 광기록매체의 층구성을 도시한 단면도.
＊도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
1, 1' : 기판 2, 2' : 기록층
3, 3' : 반사층 4 : 보호층
4' : 접착층 5' : 기판
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래기술]
본 발명은 디피로메텐금속킬레이트화합물 및 이 화합물을 이용해서 종래에 비교해서 고밀도로 기록 및 재생가능한 광기록매체에 관한 것이다.
컴팩트디스크(이하, "CD"라고 약칭함)규격에 대응한 추가기록가능한 유형, 즉 추기형의 광기록매체로서, CD-R(CD-Recordable)이 제안·개발되어 있다. (예를 들면 닉케이엘렉트로닉스 No.465, p.107(1989년, 1월 23일) 및 OPTICAL DATA STORAGE DIGEST SERIES, Vol. 1, p.45(1989)). 이 CD-R은 도1에 도시한 바와 같이, 투명수지기판(1)과, 이 투명수지기판(1)상에 기록층(2), 반사층(3) 및 보호층(4)이 이 순서로 적층되어 있고, 이 기록층에 고파워의 레이져광을 조사함으로써, 기록층이 물리적 혹은 화학적 변화를 일으켜, 패트형상으로 정보를 기록한다. 형성된 피트부위에 저파워의 레이저광을 조사해서 반사율의 변화를 검출함으로써 피트형태의 정보를 재생하는 일이 가능하다. 이와 같은 광기록매체의 기록·재생에는, 일반적으로 파장 770∼830㎚의 근적외반도체레이저를 이용하고 있고, 광기록매체가 레드북이나 오렌지북 등의 CD규격에 따르고 있으므로, CD플레이어나 CD-ROM플레이어와 호환성이 있다고 하는 특징을 지닌다.
그러나, 상기 종래의 매체의 기록용량은 650MB정도이고, 디지털 무비(이하, "동화상"이라고 칭함)의 기록을 고려하면, 용량이 충분하지 않고, 최근, 정보량의 비약적 증가에 따라, 정보기록매체의 고밀도화 및 대용량화의 요구는 더욱 높아지고 있다.
또, 광디스크시스템에 이용될 수 있는 단파장반도체레이저의 개발이 진행되어, 파장 680㎚, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저가 실용화되고 있다.(예를 들면, 닉케이엘렉트로닉스 No.592, p.65(1993년 10월 11일)). 기록/재생용 레이저의 단파장화 및 대물렌즈의 개구수의 대형화에 의해, 빔스폿의 크기를 적게 할 수 있어, 고밀도의 광기록매체의 형성이 가능해진다. 실제로, 반도체레이저의 단파장화, 대물렌즈의 개구수의 대형화 또는 데이터압축기술의 이용 등에 의해 동화상을 장시간 기록가능한 대용량의 광기록매체가 개발되어 있다. (예를 들면, 닉케이엘렉트로닉스 No.589, p.55(1993년 8월 30일)) 및 No.594, p.169(1993년 11월 8일). 최근에는, 2시간 이상 동화상을 기록한 디지털 비데오디스크(DVD)가 개발되어 있다. DVD는 4.7GB의 기록용량을 지닌 판독전용매체이며, 이 용량에 적합한 기록가능한 광디스크의 개발이 더욱 요망되고 있다.
또한, YAG레이저의 고주파변환에 의해 얻어진 532㎚의 레이저도 실용화되고 있다.
532㎚보다 더욱 단파장인 490㎚의 청/녹색 반도체레이저도 연구되고 있으나, 실용화 단계까지는 이르지 못하고 있다. (예를 들면, Applied Physics Letter, p.1272∼1274, Vol.59(1991) 및 닉케이엘렉트로닉스 No.552, p.90(1992년 4월 27일).
단파장레이저를 사용한 경우, 광디스크의 선기록밀도와 반경방향기록밀도는 논리적으로 동등하게 증가시킬 수 있으나, 현상황하에서는, 반경방향기록밀도는 선기록밀도와 동일하게 높이는 것은 곤란하다. 레이저광은 홈 또는 랜드(land)에 의해 회절·산란되므로, 트랙피치를 좁힐수록 신호검출광량이 저하한다. 또, 충분한 트랙신호를 얻을 수 있는 홈깊이를 유지한 채로 트랙피치를 좁게하기 위한 것도 성형기술상 한계가 있다. 또, 홈이 깊고 좁으면, 기록층을 균일하게 형성하기가 곤란하다. 또한 홈과 랜드의 에지부분은 평활하지 않고 미소요철이 있으므로, 노이즈의 원인으로 된다. 이와 같은 악영향은 어느 정도 트랙피치가 좁게 된 곳에서 현저하게 일어난다. 이들을 고려하면, 파장 520㎚에서 대물렌즈의 개구수가 0.6이면, 홈피치의 한계는 0.5㎛로 상정할 수 있다.
CD-R매체의 색소층에 레이저광을 조사하여 물리적 변화 또는 화학적 변화를 일으킴으로써 피트를 형성시킬 때, 색소의 광학정수 및 분해거동이 양호한 피트를 형성하기 위한 중요한 요소이다. 분해하기 어려운 색소를 사용하면, 감도가 저하하고, 또는 분해가 현저하거나 변화하기 쉬운 염료를 사용하면, 피크간 및 반경방향의 랜드부간의 상호관계가 크게 영향을 주어, 신뢰성있는 피트형성이 곤란해진다. 종래의 CD-R매체에서는, 고밀도기록에서 사용되고 있는 레이저파장에서는 색소층의 굴절률도 낮고, 소광계수가 적절한 값이 아니므로, 반사율이 낮고 변동도가 충분히 얻어질 수 없다. 또, 포커스된 빔으로 작은 비트를 형성해야만 하나, 환경에의 영향이 커 분포가 큰 피트로 되어, 반경방향에의 크로스토크가 악화한다. 역으로, 피트가 극단적으로 작아져 변조도를 얻을 수 없는 경우도 있다. 따라서, 기록층에 이용되는 색소층은 광학적특성 및 분해거동이 적절한 것을 선택할 필요가 있다.
예를 들면, 일본국 특개평6-199045호 공보(1994년)에는, 파장 680㎚의 반도레이저에 의해 기록재생가능한 광기록매체가 제안되어 있다. 이 매체의 기록층에 있어서는, 시아닌색소를 이용하고 있고, 고밀도의 기록재생의 가능성은 표시하고 있으나, 실제로 고밀도로 기록을 행한 기술은 없다.
또한, 미국특허 제4,774,339호, 제4,916,711호, 제5,248,782호, 제5,274,113호 및 제5,498,641호에는, 디피로메텐과 붕소할로겐화물의 컬레이트화합물을 개시하고 있으나, 이들 화합물을 이용한 광기록매체에 대한 기술은 없다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
본 발명의 목적은 디피로메텐금속킬레이트화합물을 제공하는 데 있고, 본 발명의 다른 목적은 상기 화합물을 함유하는, 파장 520∼690㎚의 단파장레이저의 의한 기록 및 재생이 가능한 고밀도 기록에 적합한 광기록매체를 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 예의 조사를 거듭한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉 본 발명은 다음과 같다.
[1] 기판상에 적어도 기록층 및 반사층을 지닌 광기록매체에 있어서, 상기 기록층은 하기 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물과 금속이온으로부터 얻어진 디피로메텐금속킬레이트화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광기록매체.
(식중, R¹내지 R7은 각각 독립적으로, 수소원자, 활로겐원자, 니트로기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게노알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기, 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 알케닐옥시카르보닐기, 탄소원자 8∼20개를 가진 아랄킬옥시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기 또는 탄소원자 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기를 표시하고; R2와 R3및/또는 R5와 R6은 서로 결합해서 피롤로리에 축합된 방향족 고리를 형성해도 되며; 이들 기에 의해 형성된 축합된 방향족 고리는 동일 또는 상이해도 되고 하기식(a)으로 표시됨;
(식중, R8내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게노알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 아킬아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기, 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 알케닐옥시카르보닐기, 탄소원자 8∼20개를 지닌 아랄옥시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기 또는 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기를 표시하고; R10과 R11은 서로 결합해서 방향족고리를 형성해도 됨)
[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 디피로메텐금속킬레이트화합물이 하기 일반식(2)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
(식중, R1내지 R7은 상기 일반식(1)의 것과 동일함; M은 전이금속을 표시함)
[3] 상기 [1]에 있어서, 상기 디피로메텐금속킬레이트화합물이 하기 일반식(3)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
(식중 R1내지 R7은 상기 일반식(1)의 것과 동일함)
[4] 상기 [1] 내지 [3]항중 어느 하나에 있어서 파장 520∼690㎚범위로부터 선택되는 레이저광에 의해서 기록 및 재생이 가능한 것을 특징으로 하는 광기록매체.
[5] 상기 [1] 내지 [3]중 어느 하나에 있어서, 레이저파장에 있어서, 기록층의 굴절률이 1.8이상이고 기록층의 소광계수가 0.04∼0.40인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
[6] 상기 [1] 내지 [3]중 어느 하나에 있어서, 파장 520∼690㎚범위로부터 선택되는 레이저광의 반사율이, 기판측으로부터 측정해서 20%이상인 것을 특징으로 하는광기록 매체.
[7] 하기 일반식(4)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 디피로메텐금속킬레이트화합물.
(식중, R1내지 R4및 R7내지 R11은 전술한 바와 마찬가지이고; M은 전이금속을 표시하나; R2와 R3은 방향족 고리를 형성하지 않음)
[8] 하기 일반식(5)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 디피로메텐금속킬레이트화합물.
(식중, R1내지 R4및 R4내지 R11은 전술한 바와 마찬가지이나, R2와 R3은 방향족 고리를 형성하지 않음)
본 발명에 의하면, 기록층으로서 피로메텐계화합물과 금속이온과의 디피로메텐금속킬레이트화합물을 기록층으로서 이용함으로써, 고밀도광기록매체로서 매우 주목되고 있는 파장 520∼690㎚의 레이저로 기록·재생이 가능한 추기형 광기록매체를 제공하는 것이 가능해진다.
[발명의 구성 및 작용]
이하, 본 발명의 구체적 구성에 대해 상세히 설명한다.
본 발명에 의한 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물과 금속이온과의 디피로메텐금속킬레이트화합물에 있어서, R1내지 R11의 예로서는, 수소원자; 니트로기; 시아노기; 히드록실기; 아미노기; 카르복실기; 술폰산기; 불소, 염소, 브롬 및 요드 등의 할로겐원자; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, iso-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, iso-펜틸기, 2-메틸부틸기, 1-메틸부틸기, neo-펜틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1,1-디메틸프로필기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 4-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 1-메틸펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1,3-디메틸부틸기, 2,2-디메틸부틸기, 1,2-디메틸부틸기, 1,1-디메틸부틸기, 3-에틸부틸기, 2-에틸부틸기, 1-에틸부틸기, 1,2,2-트리메틸부틸기, 1,1,2-트리메틸부틸기, 1-에틸-2메틸프로필기, 시클로헥실기, n-헵틸기, 2-메틸헥실기, 3-메틸헥실기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기, 2,4-디메틸펜틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 2,5-디메틸헥실기, 2,5,5-트리메틸펜틸기, 2,4-디메틸헥실기, 2,2,4-트리메틸펜틸기, n-옥틸기, 3,5,5-트리메틸헥실기, n-노닐기, n-데실기, 4-에틸옥틸기, 4-에틸-4,5-메틸헥실기, n-운데실기, n-도데실기, 1,3,5,7,-테트라에틸옥틸기, 4-부틸옥틸기, 6,6-디에틸옥틸기, n-트리데실기, 6-메틸-4-부틸옥틸기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, 3,5-디메틸헵틸기, 2,6-디메틸헵틸기, 2,4-디메틸헵틸기, 2,2,5,5-테트라메틸헥실기, 1-시클로펜틸-2,2-디메틸프로필기 및 1-시클로헥실-2,2-디메틸프로필기 등의 탄소원자 1∼20개를 지닌 직쇄, 분기 또는 고리형상 알킬기; 클로로메틸기, 디클로로메틸기, 플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기 및 노나플루오로부틸기 등의 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게노알킬기; 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, iso-프로필옥시에틸기, 3-메틸프로필기 및 2-메톡시부틸기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, iso-프로폭시기, n-부톡시기, iso-부톡시기, sec-부톡시기, t-부톡시기, n-펜톡시기, iso-펜톡시기, neo-펜톡시기, n-헥실옥시기 및 n-도데실옥시기 등의 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기; 비닐, 프로페닐기, 1-부테닐기, iso-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 2-메틸-1-부테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 2,2-디시아노비닐기, 2-시아노-2-메틸카르복시비닐기 및 2-시아노-2-메틸술폰비닐기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기; 메톡시에톡시기, 에톡시에톡시기, 3-메톡시프로필옥시기 및 3(iso-프로필옥시)프로필옥시기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기; 페녹시기, 2-메틸페녹시기, 4-메틸페녹시기, 4-t-부텔페녹시기, 2-메톡시페녹시기 및 4-iso-프로필페녹시기 등의 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기; 포르밀기, 아세틸기, 에틸카르보닐기, n-프로필카르보닐기, iso-프로필카르보닐기, n-부틸카르보닐기, iso-부틸카르보닐기, sec-부틸카르보닐기, t-부틸카르보닐기, n-펜틸카르보닐기, iso-펜틸카르보닐기, neo-펜틸카르보닐기, 2-메틸부틸카르보닐기 및 니트로벤질카르보닐기 등의 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 이소프로필옥시카르보닐기 및 2,4-디메틸부틸옥시카르보닐기 등의 탄소원자 2∼20개를 기닌 알콕시카르보닐기; 메틸아미노카르보닐기, 에틸아미노카르보닐기, n-프로필아미노카르보닐기, n-부틸아미노카르보닐기 및 n-헥실카르보닐기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬아미노카르보닐기; 디메틸아미노카르보닐기, 디에틸아미노카르보닐기, 디-n-프로필아미노카르보닐기, 디-n-부틸아미노카르보닐기 및 N-메틸-N-시클로헥실아미노카르보닐기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 디알킬아미노카르보닐기; 아세틸아미노기, 에틸카르보닐아미노기 및 부틸카르보닐아미노기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐기; 페닐아미노카르보닐기, 4-메틸페닐아미노카르보닐기, 2-메톡시페닐아미노카르보닐기 및 4-n-프로필페닐아미노카르보닐기 등의 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기; 페닐카르보닐아미노기, 4-에틸페닐카르보닐아미노기 및 3-부톡시페닐카르보닐아미노기 등의 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기; 페녹시카르보닐기, 2-메틸페녹시카르보닐기, 4-메톡시페녹시카르보닐기 및 4-t-부틸페녹시카르보닐기 등의 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기; 벤질기, 니트로벤질기, 시아노벤질기, 헤드록시벤질기, 메틸벤질기, 디메틸벤질기, 트리메틸벤질기, 디클로로벤질기, 메톡시벤질기, 에톡시벤질기, 트리플루오로메틸벤질기, 나프틸메틸기, 니트로나프틸메틸기, 시아노나프틸메틸기, 히드록시나프틸메틸기, 메틸나프틸메틸기 및 트리플루오로메틸나프틸메틸기 등의 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기; 페닐기, 니트로페닐기, 시아노페닐기, 히드록시페닐기, 메틸페닐기, 디메틸페닐기, 트리메틸페닐기, 디클로로페닐기, 메톡시페닐기, 에톡시페닐기, 트리플루오로메틸페닐기, N,N-디메틸아미노페닐기, 나프틸기, 니트로나프틸기, 시아노나프틸기, 히드록시나프틸기, 메틸나프틸기 및 트리플루오로메틸나프틸기 등의 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기; 피롤릴기, 티에닐기, 푸라닐기, 옥사조일기, 이소옥사조일기, 옥사디아조일기, 이미다졸일기, 벤즈옥사조일기, 벤조타아조일기, 벤즈이미다조일기, 벤조푸라닐기 및 인도일기 등의 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기; 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, iso-프로필티오기, n-부틸티오기, iso-부틸티오기, sec-부틸티오기, t-부틸티오기, n-펜틸티오기, iso-펜틸티오기, 2-메틸부틸티오기, 1-메틸부틸티오기, neo-펜틸티오기, 1,2-디메틸프로필티오기 및 1,1-디메틸프로필티오기 등의 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기; 페닐티오기, 4-메틸페닐티오기, 2-메톡시페닐티오기 및 4-t-부틸페닐티오기 등의 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기; 알릴옥시카르보닐기 및 2-부텐옥시카르보닐기 등의 탄소원자 3∼20개를 지닌 알케닐옥시카르보닐기; 벤질옥시카르보닐기 및 펜에틸옥시카르보닐기 등의 탄소원자 8∼20개를 지닌 아랄킬옥시카르보닐기; 메톡시카르보닐메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐메톡시카르보닐기, n-프로폭시카보닐메톡시카르보닐기 및 iso-프로폭시카르보닐메톡시카르보닐기 등의 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기; 메틸카르보닐메톡시카르보닐기 및 에틸카르보닐메톡시카르보닐기 등의 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기; 히드록시에킬아미노카르보닐기, 2-히드록시프로필아미노카르보닐기 및 3-히드록시프로필아미노카르보닐기 등의 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기; 디(히드록시에틸)아미노카르보닐기, 디(2-히드록시프로필)아미노카르보닐기 및 디(3-히드록시프로필)아미노카르보닐기 등의 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기; 메톡시메틸아미노카르보닐기, 메톡시에틸아미노카르보닐기, 에톡시에틸아미노카르보닐기, 에톡시메틸아미노카르보닐기 및 프로폭시에틸아미노카르보닐기 등의 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기; 및 디(메톡시에틸)아미노카르보닐기, 디(에톡시메틸)아미노카르보닐기, 디(에톡시에틸)아미노카르보닐기 및 디(프로폭시에틸)아미노카르보닐기 등의 탄소원자 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기 등을 들 수 있다.
일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계화합물과 함께 킬레이트화합물을 형성할 수 있는 금속으로서는, 일반적으로 디피로메텐계 화합물과 함께 킬레이트화합물을 형성하는 능력을 지닌 금속이면 특히 제한되지 않는다. 이러한 금속의 예로서는, 8, 9, 및 10족(VIII족), 11족(Ib족), 12족(IIb족), 3족(IIIa족), 4족(IVa족), 5족(Va족), 6족(VIa족) 및 7족(VIIa족)의 금속을 들 수 있고, 니켈, 코발트, 철, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 구리, 오스뮴, 이리듐, 백금 및 아연 등의 전이금속이 바람직하다.
본 발명에 의한 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물과 디피로메텐금속킬레이트화합물의 제조방법은, 특히 제한되지 않고, 예를 들면, Aust. J. Chem., Vol. 11, p1835∼1845(1965); Heteroatom Chemi-stry, Vol.1, No.5, p.389(1990); USP 4,774,339; USP 5,433,896 등에 기재된 방법에 준해서 제조할 수 있다.
먼저 제1단계에 있어서, 일반식(6)으로 표시되는 화합물과 일반식(7)으로 표시되는 화합물, 또는 일반식(8)으로 표시되는 화합물과 일반식(9)으로 표시되는 화합물을 브롬화수소산 또는 염산 등의 산촉매의 존재하에 적절한 용매중에서 반응시켜 일반식(10)으로 표시되는 디피로메텐계화합물을 얻는다. 다음에, 제2단계에 있어서, 일반식(10)으로 표시되는 디피로메텐계화합물을 붕소트리플루오라이트, 또는 니켈, 코발트, 철, 루테늄, 로듐, 구리, 오스뮴, 이리듐, 백금 또는 아연 등의 금속의 아세테이트 혹은 할로겐화물과 반응시켜 목적으로 하는 디피로메텐 금속킬레이트화합물을 얻는다.
(식중 R1내지 R7은 전술한 바와 마찬가지임)
상기 일반식(2) 내지 (5) 및 하기일반식(11) 및 (12)의 치환체와 함께 본 발명에 의한 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물의 금속킬레이트의 구체예를 표1에 표시한다.
표1에 있어서, 각 화합물번호는 대응하는 일반식 번호 및 그의 일련번호를 표시하며, 예를 들면 화합물번호 2-1은 일반식(2)으로 표시되는 화합물의 제1예를 의미한다.
[표 1-1]
[표 1-2]
[표 1-3]
[표 1-4]
[표 1-5]
[표 1-6]
[표 1-7]
[표 1-8]
[표 1-9]
[표 1-10]
[표 1-11]
[표 1-12]
이하, 본 발명의 구성에 대해서 구체적으로 설명한다.
광기록매체란 미리 정보가 기록되어 있는 재생전용의 광ROM매체 및 정보를 기록하고 재생할 수 있는 광기록매체의 양쪽을 의미하는 것이다. 그러나, 여기에서는 적절한 예로서 후자의 정보를 기록하고 재생할 수 있는 광기록매체, 특히, 기판상에 기록층 및 반사층을 지니는 광기록매체에 관해서 설명한다. 이 광기록매체는, 도1에 도시한 바와 같이, 기판(1), 기록층(2), 반사층(3) 및 보호층(4)이 순차 적층되어 있는 4층구조를 지니고 있거나, 도2에 도시한 바와 같은 적층구조를 지니고 있다. 즉, 기판(1')상에 기록층(2')층이 형성되어 있고, 그 위에 반사층(3')이 밀착해서 형성되어 있다. 또한 반사층(3')에 접착층(4')을 개재하서 기판(5')이 적층되어 있다. 그러나 기록층(2')의 아래 또는 위에 별도의 층이 형성되어 있어도 되고, 반사층 위에 별도의 층이 형성되어 있어도 된다.
기판의 재질로서는, 기본적으로는 기록광 및 재생광의 파장에 대해 투명하면 된다. 이러한 재질의 이용하는 한 예로서는, 폴리카보네이트수지, 염화비닐수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴수지, 폴리스티렌수지 및 에폭시수지 등의 고분자재료나 유리 등의 무기재료를 들 수 있다. 이들 기판재료는 사출성형 등에 의해 원반형상의 기판으로 성형된다. 필요에 따라, 기판표면에 안내홈이나 피트를 형성해도 된다. 이와 같은 안내홈이나 피트는, 기판의 성형시에 형성하는 것이 바람직하나, 기판상에 자외선경화수지를 이용해서 형성하는 것도 가능하다. 통상 CD형태로 광기록매체를 이용할 경우는, 기판의 두께 1.2㎜정도, 직경 80∼120㎜정도인 원반으로 중앙에 직경 15㎜정도의 구멍이 뚫려있다.
본 발명에 있어서는, 기판상에 기록층을 형성하나, 본 발명의 기록층은 일빈식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물과 금속이온과의 킬레이트화합물을 포함한다. 이 킬레이트화합물의 최대흡수 λmax가 450∼630㎚에 존재한다. 특히, 기록층은 520∼690㎚범위에서 선택되는 기록 및 재생레이저파장에 대해서 적절한 광학정수를 지닐 필요가 있다.
광학정수는 복소수굴절률(n+κi)로 표현된다. (식중, n 및 κ는 각각 실수부 및 허수부의 계수이며, 여기서 n 및 κ는 각각 굴절류 및 소광계수이다.) 일반적으로, 유기색소는 파장 λ에 대해서 굴절률 n 및 소광계수 κ가 크게 변화하는 특징을 지닌다. 이 특징을 고려해서, 목적으로 하는 레이저파장에 대해서 적합한 바람직한 광학정수를 지닌 유기색소를 선택하여 기록층을 형성함으로써, 높은 반사율 및 양호한 감도를 지닌 매체를 얻을 수 있다.
본 발명에 의하면, 기록층에 필요한 광학정수는, 상기 레이저광의 파장에서, n이 1.8이상, κ가 0.04∼0.40, 바람직하게는 n이 2.0이상, κ가 0.04∼0.20으로 된다. n이 1.8보다 작으면, 정학한 신호판독에 필요한 반사율과 신호변조도는 얻을 수 없고, κ가 0.40이상이면 반사율이 저하하여 양호한 재생신호를 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 재생광에 의해 신호가 변화하기 쉽게 되므로, 이러한 소광계수 κ를 지닌 기록층은 실용에 적합하지 않다. 이 특징을 고려해서, 목적으로 하는 레이저파장에 대해 적합한 바람직한 광학정수를 지닌 유기색소를 선택하여 기록층를 형성함으로써, 높은 반사율 및 양호한 감도를 지닌 매체를 얻을 수 있다. 본 발명의 금속과 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계화합물의 킬레이트화합물은, 통상의 유기색소에 비해서 흡광계수가 높고, 또 치환기의 선택에 의해 흡수파장역를 임의로 선택할 수 있으므로, 상기 레이저광의 파장에 있어서 기록층에 필요한 광학정수(n이 1.8 이상, κ가 0.04∼0.40이며, 바람직하게는 n이 2.0이상, κ가 0.04∼0.20임)를 만족하는 극히 유용한 화합물이다.
본 발명의 광기록매체를 520∼690㎚의 영역에서 선택된 레이저광으로 재생할 경우에는, 반사율이 20%이상일 때 기본적으로 재생가능하지만, 반사율은, 30%이상인 것이 바람직하다.
또, 기록특성 등을 개선하기 위하여, 기록층에는 파장 450∼630㎚에 최대흡수를 지니고, 520∼690㎚에서의 굴절률이 큰 상기 이외의 색소를 혼합해도 된다. 이러한 색소의 구체예로서는, 시아닌색소, 스쿠알리리움계색소, 나프토퀴논계 색소, 안트라퀴논계 색소, 포르피린계 색소, 테트라피라포르트피라진계 색소, 인도페놀계 색소, 피릴리움계 색소, 티오피릴리움계 색소, 아줄레니움계 색소, 트리페닐메탄계 색소, 크산텐계색소, 인단트렌계 색소, 인디고계 색소, 티오인디고계색소, 메로시아닌계 색소, 티아진계 색소, 아크리딘계 색소 및 옥시진계 색소 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종이상 혼합해서 사용해도 되며, 이 때 사용하는 색소의 혼합비율은 0.1∼30%정도이다.
또한, κ가 520∼690㎚로부터 선택되는 금속과 일반식(1)으로 표시되는 디피로메틴계 화합물의 킬레이트화합물의 기록 및 재생레이저파장에 대해서 작을 경우, 기록특성 등을 개선하기 위하여, 이 기록층에 파장 600∼900㎚에서 최대흡수를 지니는 흡광화합물을 혼합해도 된다. 이 흡광화합물의 구체예로서는, 시아닌 색소, 스쿠알리리움계 색소, 나프토퀴논계 색소, 안트라퀴논계 색소, 포르피린계 색소, 테트라피라포르트피라진계 색소, 인도페놀계 색소, 피릴리움계 색소, 티오피릴리움계 색소, 아줄레니움계 색소, 트리테닐메탄계 색소, 크산텐계 색소, 인단트렌계 색소, 인디고계색소, 티오인디고계색소, 메로시아닌계색소, 티아진계 색소, 아크리딘계 색소, 옥사진계 색소, 프탈로시아닌계색소 및 나프탈로시아닌계 색소 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종이상 혼합해서 사용해도 되며, 이때 사용하는 색소의 혼합비율은 0.1∼30%정도이다.
또, 기록층을 형성하기 전에, 상기 색소에 ??처(quencher), 색소분해촉진제, 자외선흡수제, 접착제 등을 혼합하거나, 혹은 그와 같은 효과를 지닌 화합물을 상기 색소에 치환기로서 도입하는 것도 가능하다.
켄처의 구체예로서는, 아세틸아세토네이트계, 비스티오-α-디케톤 및 비스페닐디티올계 등의 비스디티올계, 티오카테콜계, 살리실알데히드옥심계, 티오비스페놀레이트계 등의 금속착물을 들 수 있다.
색소분해촉진제의 예로서는, 금속계 안티녹(anti-knock)제, 메탈로센화합물 및 아세틸아세토네이트계의 금속착물 등의 금속화합물을 들 수 있다.
또한, 필요에 따라서, 바안더, 레벨링제 및 소포제 등을 병용하는 것도 가능하다. 바람직한 바인더의 예로서는, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 니트로셀룰로스, 아세트산셀룰로스, 케톤수지, 아크릴수지, 폴리스티렌수지, 우레탄수지, 폴리비닐부티랄, 폴리카보네이트 및 폴리올레핀 등을 들 수 있다.
기록층을 기판상에 형성하기 전에, 기판의 내용제성이나 반사율, 기록감도를 향상시키기 위하여, 기판상에 무기물 및 폴리머로 이루어진 층을 형성해도 된다.
여기서, 기록층에 있어서의 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물의 금속킬레이트의 함유량은, 30%이상, 바람직하게는 60%이상이다. 또, 실질적으로 100%인 것도 바람직하다.
기록층을 형성하는 방법의 예로서는, 스핀코팅법, 스프레이법, 캐스트법 및 침적법 등의 도포법, 스퍼터링법, 화학증착법 및 진공증착법 등을 들 수 있으나, 스핀코팅법이 간편하므로 바람직하다.
스핀코팅법 등의 도포법을 이용할 경우에는, 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물의 금속킬레이트를 1∼40중량%, 바람직하게는 3∼20중량%가 되도록 용매에 용해 또는 분산시켜 제조한 도포액을 이용할 수 있으나, 이 때, 용매는 기판에 손상을 주지 않는 것을 선택하는 것이 바람직하다. 용매의 예로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 옥타플루오로펜탄올 등의 알콜계 용매, 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산 및 디메틸시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소계 용매, 톨루엔, 크실렌 및 벤젠 등의 방향족 탄화수소계 용매, 4염화탄소, 클로로포름, 테트라클로로에탄 및 디브로모에탄 등의 할로겐화 탄화수소계 용매, 디에틸에테르, 디부틸에테르, 디이소프로필에테르 및 디옥산 등의 에테르용매, 아세톤 및 3-히드록시-3-메틸-2-부타논 등의 케톤계 용매, 아세트산에틸 및 락트산메틸 등의 에스테르계 용매, 및 물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종이상 혼합해서 사용해도 된다.
또, 필요에 따라서, 기록층의 색소를 고분자박막 등에 분산시키는 것도 가능하다. 또한, 기판에 손상을 주지 않는 용매를 선택할 수 없을 경우는, 스퍼터링법, 화학증착법 또는 진공증착법 등이 유효하다.
기록층의 두께는 특히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 50∼300㎚이다. 기록층의 두께가 50㎚보다 얇으면, 열확산이 크므로 기록을 행할 수 없거나, 기록신호에 변형이 일어나, 신호진폭이 작게된다. 한편, 색소층(즉, 기록층)의 두께가 300㎚보다 두꺼운 경우에는, 반사율이 불충분해져, 재생신호특성이 악화된다.
다음에, 기록층상에, 바람직하게는 두께 50∼300㎚의 반사층을 형성한다. 반사층의 재료로서는, 재생광의 파장에서 반사율이 충분히 높은 물질, 예를 들면, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, Cr 및 Pd 등의 금속을 단독 혹은 합금형태로 이용하는 것이 가능하다. 이 중에서도, Au, Al 및 반사율이 높으므로 반사층의 재료로서 적합하다. 또, 반사층의 재료로서는 상기 언급한 이외의 물질도 사용가능하며, 이 물질로서는, 예를 들면, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn 및 Bi 등의 금속 및 반도체를 들 수 있다. 또, Au를 주성분으로서 함유하고 있는 재료는 반사율이 높는 반사층을 용이하게 얻을 수 있으므로 적합하다. 여기서, "주성분"이란 것은 함유율이 50%이상인 성분을 말한다. 상기 금속이외의 재료로 저굴절률박막과 고굴절률박막을 교호로 적층시켜 제작한 다층막을, 반사층으로서 이용하는 것도 가능하다.
반사층을 형성하는 방법의 예로서는, 스퍼터링법, 이온도금법, 화학층착법 및 진공증착법 등을 들 수 있다. 또, 기판위나 반사층아래에, 반사율, 기록특성 및 밀착성 등의 향상을 위하여 공지의 무기 또는 유기재료의 중간층 혹은 접착층을 형성하는 것도 가능하다.
또, 반사층상의 보호층의 재료로서는 반사층을 외력으로부터 보호할 수 있는 한 특히 한정되지 않는다. 보호층용의 유기물질의 예로서는, 열가소성수지, 열경화성수지, 전자선경화성수지 및 UV경화성수지 등을 들 수 있다. 또, 보호층용의 무기재료로서는, SiO2,Si3N4,MgF2및 SnO2등을 들 수 있다. 열가소성수지 혹은 열경화성수지 등은 적당한 용제에 용해해서 제조한 도포액을 도포하고, 건조함으로써 보호층을 형성할 수 있다. UV경화성수지는 그대로, 혹은 적당한 용제에 용해해서 제조한 도포액을 도포하고, UV광을 조사해서 경화시킴으로써 보호층을 할 수 있다. UV경화성수지의 예로서는, 우레탄아크릴레이트, 애폭시아크릴레이트 및 폴리에스테르아크릴레이트 등의 아크릴레이트수지를 이용할 수 있다. 이들 재료는 단독으로 혹은 혼합물의 상태로 이용해도 되고, 이 종류의 수지는 단층 혹은 다층 형태로 이용해도 된다.
보호층의 형성방법의 예로서는, 기록층의 형성의 경우와 가찬가지로 스핀코팅법 캐스트법 등의 도포법, 스퍼터링법 및 화학증착법 등을 들 수 있으나, 이 중에서도 스핀코팅법이 바람직하다.
보호층의 두께는, 일반적으로 0.1∼100㎛의 범위이나, 본 발명에 있어서는, 3∼30㎛, 바람직하게는 5∼20㎛이다.
보호층상에, 더욱 레이블 등의 인쇄를 행하는 것도 가능하다.
또, 반사층표면에 보호시트 또는 기판을 적층하는 수단, 혹은 반사층을 상호밀착시켜 2매의 광기록매체를 적층하는 수단을 이용해도 된다. 기판의 거울면상에, 표면보호나 먼지 등의 부착방지를 위해서, 자외선경화수지층, 무기계 박막 등을 형성해도 된다.
본 발명에서 말하는 파장 520∼690㎚의 레이저는 특히 한정되지 않고, 이러한 레이저의 예로서는, 가시광의 넓은 범위에서 파장을 선택할 수 있는 색소레이저나, 파장 633㎚의 엘륨네온레이저, 최근 개발되어 있는 파장 680, 650 또는 635㎚ 부근의 고출력반도체레이저, 및 파장 532㎚의 고주파변환 YAG레이저 등을 들 수 있다. 본 발명에서는, 이들로부터 선택되는 1파장 또는 복수파장에 있어서 고밀도 기록 및 재생이 가능하다.
이하에, 본 발명에 대해 각종 실시예를 참조해서 상세히 설명하나, 본 발명의 범위는 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계 화합물의 금속킬레이트 중 표 1에 기재된 화합물(2-1)0.2g을 디메틸시클로헥산 10㎖에 용해하여 색소용액을 제조하였다. 기판으로서, 폴리카보네이트수지제로 나선형의 예비홈(트랙피치=0.8㎛)을 지닌 직경 120㎜, 두께 1.2㎜의 원반을 사용하였다.
이 기판상에 색소용액을 회전수 1500rpm으로 스핀코팅하고, 70℃, 3시간 건조하여 기록층을 형성하였다. 이 기록층에 대해서는, 최대흡수는 505㎚에 있었고, 광학정수는 680㎚에서는 n이 2.1, κ가 0.04였고, 635㎚에서는 n이 2.3, κ가 0.07이었다.
다음에, 이 기록층상에 발저스사제의 스퍼터링장치(CDI-900)를 이용해서 Au를 스퍼터링하여 두께 100㎜의 반사층을 형성하였다. 스퍼터링가스로서는 아르곤가스를 이용하였다. 스퍼터링조건은, 스퍼터링파워 2.5kW, 스퍼터링압력 1.0×10-2Torr였다.
또, 반사층상에 자외선경화수지 SD-17(다이닛뽄 잉키카가쿠코교사제품)을 스핀코팅한 후, 자외선조사해서 두께 6㎛의 보호층을 형성함으로써, 광기록매체를 제작하였다.
또한, 얻어진 광기록매체에, 파장 635㎚에서 렌즈개구도가 0.6인 반도체레이저헤드를 탑재한, 펄스테크코교사제의 광디스크평가장치(DDU-1000) 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서 선속도 3.5m/sec, 레이저파워 8mW 하에서 최단피트길이가 0.44㎛가 되도록 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저헤드(렌즈개구도=0.6)를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생하고, 반사율, 에러레이트 및 변조도를 측정한 결과, 측정치는 모두 양호하였다.
다음에, 680㎚의 반도체레이저헤드를 탑재한 펄스테크코교사제의 광디스크평가장치(DDU-1000) 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서, 선속도 1.4m/sec, 레이저파워 10mW하에서 최단피트길이가 0.60㎛가 되도록 기록하였다. 그 후 이 기록된 매체로부터 680㎚, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저를 탑재한 광디스크평가장치(DDU-1000)를 이용해서 신호를 재생하고, 반사율, 에러레이트 및 변조도를 측정한 결과, 측정치는 모두 양호하였다.
이상과 같이, 이 매체상에는 복수의 레이저파장으로 기록 및 재생을 양호하게 행할 수 있었다.
이와 관련해서, 에러레이트는 켄우드사제의 CD디코더(DR3552)를 이용해서 측정하였고, 변조도는 이하의 식에 의해 구했다.
변조도＝{(신호의 최대강도)－(신호의 최소강도)}/(신호의 최대강도)
[실시예 2]
기판으로서, 폴리카보네이트수지제로 나선형의 예비홈(트랙피치=0.8㎛)을 지닌 직경 120㎚, 두께 0.6㎚의 원반을 이용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서, 기록층 및 반사층을 형성하였다.
또, 반사층상에 자외선경화수지 SD-301(다이닛뽄잉키카쿠사제품)을 스핀코팅하고, 그위에 폴리카보네이트수지제로 직경 120㎜, 두께 0.6㎜의 다른 원반형 기판을 겹친 후, 자외선조사해서 적층된 광기록매체를 형성하였다.
다음에, 이와 같이 해서 형성된 매체에, 광디스크평가장치가 0.6㎜두께에 대응한 635㎚의 반도체레이저헤드를 탑재하고 있는 것을 제외하고 실시예 1과 마찬가지로 펄스테크코교사제의 광디스크평가장치(DDU-1000) 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저헤드를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생하고, 반사율, 에러레이트 및 변조도를 측정한 결과, 측정치는 모두 양호하였다.
[실시예 3]
기판으로서, 폴리카보네이트수지제로 나선형의 예비홈(트랙피치-1.2㎛)을 지닌 직경 120㎜, 두께 0.6㎜의 원반을 이용한 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 해서 광기록매체를 형성하였다.
다음에, 이와 같이 해서 형성된 매체에, 광디스크평가장치가 0.6㎜두께에 대응한 635㎚의 반도체레이저헤드를 탑재하고 있는 것을 제외하고 실시예 1과 마찬가지로 펄스테크코교사제의 광디스크평가장치(DDU-1000) 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저헤드를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생하고, 반사율, 에러레이트 및 변조도를 측정한 결과, 측정치는 모두 양호하였다.
[실시예 4]
기판으로서, 폴리카보네이트수지제로 나선형의 예비홈(트랙피치=0.7㎛)을 지닌 직경 120㎜, 두께 0.6㎜의 원반을 이용한 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 해서 광기록매체를 형성하였다.
다음에, 이와 같이 해서 형성된 매체에, 광디스크평가장치가 0.6㎜ 두께에 대응한 635㎚의 반도체레이저헤드를 탑재하고 있는 것을 제외하고 실시예 1과 마찬가지로 펄스테크코교사제의 광디스평가장치(DDU-1000) 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저헤드를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생하고, 반사율, 에러레이트 및 변조도를 측정한 결과, 측정치는 모두 양호하였다.
[실시예 5]
코팅용제로서 표 1에 기재된 디피로메텐금속킬레이트화합물(3-1)과 디아세톤알콜을 이용하고, 기판으로서, 폴리카보네이트수지제로 나선형의 예비홈(트랙피치=0.53㎛)을 지닌 직경 120㎜, 두께 0.6㎜의 원반을 이용한 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 해서 광기록매체를 형성하였다. 이 기록층에 대해서는, 최대흡수는 520㎚에 있었고, 그 광학정수는, 532㎚에서는, n이 2.4, κ가 0.15였다.
다음에, 이와 같이 해서 형성된 광기록매체에, 두께 0.6㎜에 대응한 파장 535㎚의 YAG고주파변환레이저헤드를 탑재한 광디스크평가장치 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서 선속도 3.8m/sec, 레이저파워 7mW하에서 기록하였다. 기록후, 상기와 동일한 평가장치를 이용해서 신호를 재생한 결과, 반사율이 51%였고, 에러레이트가 7cps, 변조도가 0.65였으며, 이들 측정값은 모두 양호하였다.
[실시예 6∼95]
표1에 기재된 디피로메텐금속킬레이트화합물(2-2∼2-23, 3-2∼3-13, 4-1∼4-15, 5-1∼37, 11-1∼11-10, 12-1∼12-10)을 이용한 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 해서 광기록매체를 형성하였다.
다음에, 이와 같이 해서 형성된 매체에, 실시예 1과 마찬가지로 635㎚의 반도체레이저헤드를 탑재한 펄스테크코교사제의 광디스크평가장치 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저헤드를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생하고, 반사율, 에러레이트 및 변조도를 측정한 결과, 측정치는 모두 양호하였다.
[비교예 1]
실시예2에 있어서, 디피로메텐금속킬레이트화합물(2-1)대신에, 펜타메틴시아닌색소 NK-2929[1, 3, 3, 1', 3', 3'-헥사메틸-2', 2'-(4, 5, 4', 5'-디벤조)인도디카르보시아닌퍼클로레이트, 일본국 감광색소연구소제품]을 이용한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 해서 광기록매체를 제작하였다. 다음에, 이와 같이 해서 형성된 매체에, 실시예 1과 마찬가지로 635㎚의 반도체레이저헤드를 탑재한 펄스테크코교사제의 평가장치(DDU-1000) 및 켄우드사제의 EFM엔코더를 이용해서, 선속도 3.5m/sec, 레어저파워 7mW하에서 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생한 결과, 반사율은 낮고, 에러레이트는 크며, 변조도는 작았다. 또, 장시간 재생하면 신호가 열화되었다.
[비교예 2]
비교예 1에 있어서, NK-2929 대신에, 트리메틴시아닌색소 NK-79[1, 3, 3, 1', 3', 3'＝헥사메틸-2', 2'-디카르보시아닌아이오다이드, 일본국 감광색소연구소제품]를 이용한 것 이외에는 기교예 1과 마찬가지로 해서 광기록매체를 제작하였다. 다음에, 이와 같이 해서 형성된 매체에, 실시예 1과 마찬가지로 635㎚의 반도체레이저헤드를 탑재한 펄스테크코교사제의 평가장치(DDU-1000) 및 켄우트사제의 EFM엔코더를 이용해서, 선속도 3.5m/sec, 레이저파워 7mW하에서 기록하였다. 기록후, 650㎚ 및 635㎚의 적색반도체레이저를 탑재한 평가장치를 이용해서 신호를 재생한 결과, 파형은 변형되었고, 에러레이트는 크며, 변조도는 작았다. 또, 장시간 재생하면 신호가 열화되었다.
이상의 실시예 1∼4 및 6∼95, 그리고 비교예 1 및 2에 있어서, 기록층의 광학정수 및 각 매체를 635㎚에서 기록하고, 650 및 635㎚에서 재생한 경우의 반사율, 에러레이트 및 변조도를 표 2에 요약하여 표시한다.
[표 2-1]
[표 2-2]
[표 2-3]
[표 2-4]
[표 2-5]
[표 2-6]
[표 2-7]
[표 2-8]
[표 2-9]
[표 2-10]
[표 2-11]
[표 2-12]
[실시예 96]
질소기류하, 에탄올 500㎖에 1-포르밀-3-페닐이소인돌 4.8g 및 2,4-디메틸피롤 2.3g을 용해하고, 47%브롬화수소산 4.1g을 적하한 후, 환류온도에서 2시간 교반하였다. 얻어진 용액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고 나서 에탄올 및 물로 세정하여 식(1-a)으로 표시되는 화합물 6.5g을 얻었다.
다음에, 에탄올 600㎖에 식(1-a)으로 표시되는 화합물 2.8g을 용해하고, 아세트산코발트 4수화물 1.8g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-1)으로 표시되는 화합물 0.8g을 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C42H34N4Co)
C H N
계산치(%) 77.17 5.24 8.57
분석치(%) 78.50 5.76 8.69
MS(m/e):654(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 545㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 1.46×105㎖/g·cm였다.
[실시예 97]
질소기류하, 에탄올 500㎖에 1-포르밀-3-(4-메톡시페닐)이소인돌 5.5g 및 2,4-디메틸피롤 2.3g을 용해하고, 47%브롬화수소산 4.2g을 적하한 후, 환류온도에서 2시간 교반하였다. 얻어진 용액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고 나서 에탄올 및 물로 세정하여 하기 식(1-b)으로 표시되는 화합물 6.4g을 얻었다.
다음에, 에탄올 700㎖에 식(1-b)으로 표시되는 화합물 3.0g을 용해하고, 아세트산코발트 4수화물 2.0g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간 교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-2)으로 표시되는 화합물 1.1g을 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C44H38N4Co)
C H N
계산치(%) 77.52 5.62 8.22
분석치(%) 76.91 5.60 8.19
MS(m/e):682(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 547㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 1.20×105㎖/g·cm였다.
[실시예 98]
에탄올 500㎖에 식(1-a)으로 표시되는 화합물 2.8g을 용해하고, 아세트산아연1.5g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-3)으로 표시되는 화합물 1.6g을 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C42H34N4Zn)
C H N
계산치(%) 76.42 5.19 8.49
분석치(%) 76.58 5.59 8.71
MS(m/e):660(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 545㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡수광계수는 2.01×105㎖/g·cm였다.
[실시예 99]
질소기류하, 에탄올 500㎖에 1-포르밀-3-(4-tert-부틸페닐티오)이소인돌 5.0g 및 2,4-디메틸피롤 1.7g을 용해하고, 47%브롬화수소산 3.1g을 적하한 후, 환류온도에서 2시간 교반하였다. 얻어진 용액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고 나서 에탄올 및 물로 세정하여 하기 식(1-c)으로 표시되는 화합물 3.9g을 얻었다.
다음에, 에탄올 150㎖에 식(1-c)으로 표시되는 화합물 0.5g을 용해하고, 아세트산코발트 4수화물 0.5g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-4)으로 표시되는 화합물 0.4g을 얻었다.
하기의 분석결과로부터 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C50H50N4S2Co)
C H N
계산치(%) 72.35 6.07 6.75
분석치(%) 71.16 6.06 6.59
MS(m/e):830(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 550㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 1.24×105㎖/g·cm였다.
[실시예 100]
질소기류하, 에탄올 600㎖에 1-포르밀-3-페닐이소인돌 4.8g 및 2.4-디메틸-3-에틸피롤 2.9g을 용해하고, 47%브롬화수소산 4.1g을 적하한 후, 환류온도에서 2시간 교반하였다. 얻어진 용액을 실온까지 냉각한 후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고 나서 에탄올 및 물로 세정하여 하기 식(1-d)으로 표시되는 화합물 6.8g을 얻었다.
다음에, 에탄올 700㎖에 식(1-d)으로 표시되는 화합물 2.8g을 용해하고, 아세트산코발트 4수화물 1.9g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-5)으로 표시되는 화합물 1.7g를 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C46H42N4Co)
C H N
계산치(%) 77.84 5.96 7.89
분석치(%) 77.60 6.03 7.91
MS(m/e):710(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 555㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 1.47×105㎖/g·cm였다.
[실시예 101]
에탄올 700㎖에 식(1-d)으로 표시되는 화합물 2.8g을 용해하고, 아세트산아연 1.4g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-6)으로 표시되는 화합물 2.1g를 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C46H42N4Zn)
C H N
계산치(%) 77.14 5.91 7.82
분석치(%) 76.96 6.01 8.31
MS(m/e): 716(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 554㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 1.83×105㎖/g·cm였다.
[실시예 102]
에탄올 200㎖에 식(1-c)으로 표시되는 화합물 0.9g을 용해하고, 아세트산아연 0.4g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-7)으로 표시되는 화합물 0.7g를 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C50H50N4S2Zn)
C H N
계산치(%) 71.79 6.02 6.70
분석치(%) 71.25 5.92 6.43
MS(m/e):837(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 550㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 2.33×105㎖/g·cm였다.
[실시예 103]
에탄올 300㎖에 식(1-c)으로 표시되는 화합물 2.0g 및 시안화칼륨 0.4g을 용해하고, 환류온도에서 7시간교반하였다. 얻어진 용액을 실온에서 냉각한 후, 물 300㎖와 로데파인 5g을 첨가하여 석출된 결정을 여과하여 회수하고 나서 수세하였다. 얻어진 여과덩어리를 클로로포름 100㎖에 용해하고, 실온에서 브롬 0.7g을 함유하는 클로로포름용액을 적하하였다. 실온에서 10분간 교반한 후, 농축하여 칼럼크로마토그래픽(릭리카겔-메탄올: 클로로포름=1;20)에 의해 정제하여 하기식(1-e)로 표시되는 화합물 1.4g을 얻었다.
다음에, 에탄올 300㎖에 식(1-e)으로 표시되는 화합물 1.0g을 용해하고, 아세트산구리 0.4g을 첨가한 후, 환류온도에서 2시간교반하였다. 냉각후, 석출된 결정을 여과하여 회수하고, 수세후, 에탄올로 재결정하여 하기식(4-8)으로 표시되는 화합물 0.5g를 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C52H48N6S2Cu)
C H N
계산치(%) 70.60 5.47 9.50
분석치(%) 71.21 5.39 9.46
MS(m/e):885(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 574㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 1.12×105㎖/g·cm였다.
[실시예 104]
디클로로메탄 50㎖에 식(1-a)으로 표시되는 화합물 2.0g을 용해하고, N,N-디이소프로필에틸아민 1.4g을 첨가한 후, 실온에서 30분간 교반하였다. 그후, 보존트리플루오라이드에틸에테르착물 1.6g을 첨가하고 나서, 2시간 교반하였다. 수세후, 디클로로메탄을 증류제거하고, 나머지 용액을 칼럼크로마토그래픽(실리카겔-메탄올:클로로포름=1:20)에 의해 정제하여 하기식(5-1)으로 표시되는 화합물 0.9g을 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C21H17N2BF2)
C H N
계산치(%) 72.86 4.95 8.09
분석치(%) 72.23 5.17 7.99
MS(m/e): 346(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 569㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 2.26×105㎖/g·cm였다.
[실시예 105]
디클로로메탄 50㎖에 식(1-b)으로 표시되는 화합물 2.0g을 용해하고, N,N-디이소프로필에틸아민 1.4g을 첨가한 후, 실온에서 30분간 교반하였다. 그후, 보론트리플루오라이드에틸에테르착물 1.5g을 첨가하고 나서, 2시간 교반하였다. 수세후, 디클로로메탄을 증류제거하고, 나머지 용액를 칼럼크로마토그래피(실리카겔-메탄올:클로로포름=1:20)에 의해 정제하여 하기식(5-2)으로 표시되는 화합물 0.8g을 얻었다.
하기의 분석결과로부터, 상기 얻어진 생성물이 목적으로 하는 화합물이라는 것을 확인하였다.
원소분석결과(C22H19N2OBF2)
C H N
계산치(%) 70.24 5.09 7.45
분석치(%) 70.54 5.32 7.41
MS(m/e):376(M+)
이와 같이 해서 얻어진 화합물은 클로로포름용액중에 있어서 576㎚에서 최대흡수를 보였고, 그램흡광계수는 2.13×105㎖/g·cm였다.
[발명의 효과]
본 발명에 의하면, 피로메텐계화합물과 금속이온과의 디피로메텐금속킬레이트화합물을 기록층으로서 이용함으로써, 고밀도광기록매체로서 매우 주목되고 있는 파장 520∼690㎚의 레이저를 기록·재생이 가능한 추기형 광기록매체를 제공하는 것이 가능해진다.

Claims (8)

  1. 기판상에 적어도 기록층 및 반사층을 기닌 광기록매체에 있어서, 상기 기록층은 하기 일반식(1)으로 표시되는 디피로메텐계화합물과 금속이온으로부터 얻어진 디피로메텐금속킬레이트화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광기록매체.
    (식중 R1내지 R7은 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 기닌 디알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기, 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 알케닐옥시카르보닐기, 탄소원자 8∼20개를 지닌 아랄킬옥시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기 또는 탄소원자 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기를 표시하고; R2와 R2및/또는 R5와 R6은 서로 결합해서 피롤고리에 축합된 방향족 고리를 형성해도 되며; 이들 기에 의해 형성된 축합된 방향족 고리는 동일 또는 상이해도 하기식(a)으로 표시됨;
    (식중, R8내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 히드록시, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게노알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 아킬아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기, 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 알케닐옥시카르보닐기, 탄소원자 8∼20개를 지닌 아랄킬옥시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기 또는 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기를 표시하고; R10과 R11은 서로 결합해서 방향족고리를 형성해도 됨)
  2. 제1항에 있어서, 상기 디피로메텐금속킬레이트화합물이 하기 일반식(2)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
    (식중, R1내지 R7은 상기 일반식(1)의 것과 동일함; M은 전이금속을 표시함)
  3. 제1항에 있어서, 상기 디피로메텐금속킬레이트화합물이 하기 일반식(3)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
    (식중 R1내지 R7은 상기 일반식(1)의 것과 동일함)
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서 파장 520∼690㎚범위로부터 선택되는 레이저광에 의해서 기록 및 재생이 가능한 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  5. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 레이저파장에 있어서, 기록층의 굴절률이 1.8이상이고 기록층의 소광계수가 0.04∼0.40인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 파장 520∼690㎚범위로부터 선택되는 레이저광의 반사율이, 기판측으로부터 측정해서 20%이상인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
  7. 하기 일반식(4)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 디피로메텐금속킬레이트화합물.
    (식중, R1내지 R4및 R7내지 R11은 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게노알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기, 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기, 탄소원자 3∼20개를 가진 알케닐옥시카르본리기, 탄소원자 8∼20개를 지닌 아랄킬옥시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기 또는 탄소원자 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기를 표시하고; R2와 R3은 방향족 고리를 형성하지 않고; M은 전이금속을 표시함).
  8. 하기 일반식(5)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 디피로메텐금속킬레이트화합물.
    (식중 R1내지 R4및 R7내지 R11은 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 할로게노알킬기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알콕시기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알케닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알킬기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시알콕시기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴옥시기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 아실기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디알킬아미노카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 알킬카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐카르보닐아미노기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페닐아미노카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 페녹시카르보닐기, 탄소원자 7∼20개를 지닌 아랄킬기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 아릴기, 탄소원자 5∼20개를 지닌 헤테로아릴기, 탄소원자 1∼20개를 지닌 알킬티오기, 탄소원자 6∼20개를 지닌 페닐티오기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 알케닐옥시카르보닐기, 탄소원자 8∼20개를 가진 아랄킬옥시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알콕시카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 4∼20개를 지닌 알킬카르보닐알콕시카르보닐기, 탄소원자 2∼20개를 지닌 모노(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 디(히드록시알킬)아미노카르보닐기, 탄소원자 3∼20개를 지닌 모노(알콕시알킬)아미노카르보닐기 또는 탄소원자 5∼20개를 지닌 디(알콕시알킬)아미노카르보닐기를 표시하고; R2와 R3은 방향족 고리를 형성하지 않음)
    ※참고사항:최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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KR20120099401A (ko) * 2009-10-14 2012-09-10 후지필름 가부시키가이샤 착색 경화성 조성물, 레지스트 액, 잉크젯 인쇄용 잉크, 컬러 필터, 컬러 필터의 제조 방법, 고체 촬상 소자, 액정 디스플레이, 유기 ｅｌ 디스플레이, 화상 표시 디바이스 및 색소 화합물

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