KR970021102A - 올레핀 중합용 촉매 성분의 제조 방법, 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법 - Google Patents

올레핀 중합용 촉매 성분의 제조 방법, 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법 Download PDF

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KR970021102A
KR970021102A KR1019960046378A KR19960046378A KR970021102A KR 970021102 A KR970021102 A KR 970021102A KR 1019960046378 A KR1019960046378 A KR 1019960046378A KR 19960046378 A KR19960046378 A KR 19960046378A KR 970021102 A KR970021102 A KR 970021102A
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다까히로 히노
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고오사이 아끼오
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Abstract

본 발명은 Mg, Ti, 할로겐 및 시클릭 유기 질소 화합물(C)을 포함하는 올레핀 중합용 고형 촉매 성분(A)의 제조 방법, 상기 고형 촉매 성분과 유기 알루미늄 화합물을 포함하는 고형 촉매, 및 상기 촉매를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법에 관한 것으로서, 본 발명에 의하면, 불필요한 촉매 잔류물을 제거하도록 티타늄에 대하여 충분히 높은 촉매 활성을 갖는 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 이용한, 저 함량의 저분자량 성분을 갖는 올레핀 중합체의 제조 방법을 제공할 수 있다.

Description

올레핀 중합용 촉매 성분의 제조 방법, 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (20)

  1. Mg, Ti 및 OR기(식 중, R은 C1-20의 탄화수소기임)를 함유하는 고형 촉매 성분 전구체(D)를, 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E)과 시클릭 유기 질소 화합물(C)의 혼합물 ; 시클릭 유기 질소 화합물(C), 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E) 및 전자 주게 화합물의 혼합물 ; 시클릭 유기 질소 화합물(C), 및 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E)과 연속적으로 ; 또는 시클릭 유기 질소 화합물(C), 및 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E)과 전자 주게 화합물의 혼합물과 연속적으로 반응시키는 것을 포함하는 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서 상기 시클릭 유기 질소 화합물(C)이 3 내지 8-원 시클릭 화합물인 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 시클릭 유기 질소 화합물(C)이 피페리딘 또는 피페리딘 유도체인 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고형 촉매 성분 전구체(D)가 알콕시 티타늄 화합물을 유기 마그네슘 화합물로 환원시킴으로써 수득되는 고형 생성물인 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 고형 촉매 성분 전구체(D)가 Si-0 결합을 갖는 유기 실리콘 화합물의 존재 또는 부재하에서, 화학식 Ti(OR1)aX4-a(식 중, R1은 C1-20의 탄화수소기이고, X는 할로겐 원자이며, a는 부등식 0<a≤4를 만족하는 수임)로 표시되는 알콕시 티타늄 화합물을 유기 마그네슘 화합물로 환원시킴으로써 수득되는 고형 생성물인 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법
  6. 제4항에 있어서, 상기 환원은 평균 입자 크기가 5 내지 1,O00㎛이며, 100 내지 5,OOOÅ의 미공 반경에 대한 미공 용적이 0.1cc/g 이상인, 담체로서의 다공성 유기 중합체의 존재하에서, 상기 고형 촉새 성분 전구체(D)를 상기 담체상에 결합시킴으로써 수행되는 올레핀 중합용 고형 촉새 성분의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 전자 주게 화합물이 에테르 화합물인 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 고형 촉매 성분은 조성식이 MgmTixp[Py]q(식 중, X는 할로겐 원자이고, Py는 시클릭 유기 질소 화합물(C)이며, m, p 및 q는 부등식 1≤m≤51, 5≤p<106, 0.1≤q≤10 및 m<p를 만족하는 수임)로 표시되는 올레핀 중합용 고형 촉매 성분의 제조 방법.
  9. 제1항의 방법으로 제조되는 올레핀 중합용 고형 촉매 성분.
  10. (Ⅰ) Mg, Ti 및 OR기(식 중, R은 C1-20의 탄화수소기임)를 함유하는 고형 촉새 성분 전구체(D)를, 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E)과 시클릭 유기 질소 화합물(C)의 혼합물, 또는 시클릭 유기 질소 화합물(C), 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E) 및 전자 주게 화합물의 혼합물과 반응시키거나, 또는 시클릭 유기 질소 화합물(C) 및 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E)과 연속적으로, 또는 시클릭 유기 질소 화합물(C), 및 하나 이상의 Ti-할로겐 결합을 갖는 티타늄 화합물(E)과 전자 주게 화합물의 혼합물과 연속적으로 반응시킴으로써 제조되는 고형 촉매 성분(A) ; 및 (Ⅱ) 유기 알루미늄 화합물(B)를 포함하는 올레핀 중합용 촉매.
  11. 제10항에 있어서, 상기 시클릭 유기 질소 화합물(C)이 3 내지 8-원 시클릭 화할물인 올레핀 중합용 고형 촉매.
  12. 제11항에 있어서, 상기 시클릭 유기 질소 화합물(C)이 피페리딘 또는 피페리딘 유도체인 올레핀 중합용 고형 촉매.
  13. 제10항에 있어서, 상기 고형 촉매 성분 전구체(D)가 알콕시 티타늄 화합물을 유기 마그네슘 화합물로 환원시킴으로써 수득되는 고형 생성물인 올레핀 중합용 고형 촉매.
  14. 제13항에 있어서, 상기 고형 촉매 성분 전구체(D)가 Si-0 결합을 갖는 유기 실리콘 화합물의 존재 또는 부재하에서 화학식 Ti(OR1)aX4-a(식 중, R1은 C1-20의 탄화수소기이고, X는 할로겐 원자이며, a는 부등식 0<a≤4를 만족하는 수임)로 표시되는 알콕시 티타늄 화합물을 유기 마그네슘 화합물로 환원시킴으로써 수득되는 고형 생성물인 올레핀 중합용 고형 촉매.
  15. 제13항에 있어서, 상기 환원은 평균 입자 크기가 5 내지 1,000㎛이며, 100 내지 5,000Å의 미공 반경에 대한 미공 용적이 0.1cc/g 이상인, 담체로서의 다공성 유기 중합체의 존재하에서, 상기 고형 촉매 성분 전구체(D)를 상기 담체 상에 결합시킴으로써 수행되는 올레핀 중합용 고형 촉매.
  16. 제10항에 있어서 상기 전자 주게 화합물이 에테르 화합물인 올레핀 중합용 고형 촉매.
  17. 제10항에 있어서, 상기 고형 촉매 성분은 조성식이 MgmTixp[Py]q(식 중, X는 할로겐 원자이고, Py는 시클릭 유기 질소 화합물(C)이며, m, p 및 q는 부등식 1≤m≤51, 5≤p<106, 0.1≤q≤10 및 m<p를 만족히는 수임)로 표시되는 올레핀 중합용 고형 촉매.
  18. 올레핀을 제10항의 올레핀 중합용 촉매와 접촉시키는 것을 포함하는 올레핀 중합체의 제조 방법.
  19. 올레핀을 제11항의 올레핀 중합용 촉매와 접촉시키는 것을 포함하는 올레핀 중합체의 제조 방법.
  20. 제18항에 있어서, 상기 올레핀 중합체가 C3이상의 α-올레핀과 에틸렌의 공중합체인 올레핀 중합체의 제조 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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