KR970006902B1

KR970006902B1 - 안정화된 합성수지조성물

Info

Publication number: KR970006902B1
Application number: KR1019890011393A
Authority: KR
Inventors: 도오루 하루나; 가즈노리 니시가와
Original assignee: 아사히 멘카 고교 가부시키가이샤; 사사키 구니히코
Priority date: 1988-09-16
Filing date: 1989-08-10
Publication date: 1997-04-30
Also published as: JPH0280438A; KR900004820A; JP2653681B2; DE68924025D1; DE68924025T2; EP0359276B1; EP0359276A2; EP0359276A3; US5039723A

Abstract

내용없음.

Description

안정화된 합성수지조성물

본 발명은 안정화된 합성수지조성물, 상세히는 특정의 환상 포스파이트 화합물 및 힌더드아민계(hindered amines) 광안정제를 첨가함으로써, 열 및 광의 작용에 의한 열화에 대하여 안정화된 합성수지조성물에 관한 것이다.

폴리에틸렌, 폴리프로필렌, ABS 수지, 폴리염화비닐수지 등의 합성수지는 열 및 광의 작용에 의해서 열화하여, 착색하거나 또는 기계적 강도가 저하하여, 장기의 사용에 견딜 수 없는 것으로 알려져 있다.

이러한 합성수지의 열화를 방지하기 위해 지금까지 많은 첨가제가 단독으로 또는 여러가지 조합하여 사용되어 왔다. 이들의 첨가제중에서도 포스파이트 화합물은 내열성을 개선하여, 또 착색을 억제하는 효과가 비교적 큰 것으로 알려져 있다. 이들의 포스파이트 화합물로서는 일반적으로 트리알킬 포스파이트, 트리아릴포스파이트, 알킬아릴포스파이트 등의 트리유기포스파이트 화합물 또는 이들의 유기기의 하나가 수산기인 아시드포스 파이트 화합물이 쓰여지고 있다.

그러나 이들의 포스파이트 화합물은 그의 안정화 효과가 불충분할 뿐아니라 내수성이 떨어지는 결점도 있으며, 실용상 만적스러운 것이 없었다.

그러나 이들의 유기포스파이트 화합물은 그의 안정화 효과가 불충분할 뿐 아니라 떨어지는 결점도 있으며, 실용상 만족스러운 것이 없었다.

이들의 유기포스파이트 화합물중에서도, 비스페놀류의 환상포스파이트 화합물은 안정화 효과 및 내수성이 비교적 양호하며 예컨대 미국특허 제3297631호 명세서에는 2,2'-메틸렌비스(디알킬 페닐) 포스파이트 화합물이 제안되어 있으나, 이 화합물의 안정화효과는 아직 불충분하며, 실용상 만족할 수 있는 것은 아니다.

이를 위해서, 상기 포스파이트 화합물을 개선한 화합물로서, 특개소 54-100391호 공보에는 오르토 비스페놀의 환상포스파이트 화합물이 제안이 되어 일본국 특개소 57-14595호 공보 및 특개소 58-103537호 공보에는 2,2'-비스페놀류의 환상 폴리포스파이트 화합물이 제안되어 있으나, 이들의 화합물을 사용한 경우에도 그 효과는 아직 만족할 수 있는 것은 아니고 제법은 번잡한 것과 모두 실용적인 것이 아니다.

또 합성수지의 광조사에 의한 색상의 악화, 기계적 강도의 저하 등을 방지하기 위해 지금까지 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 벤조에이트계, 시아노아크릴레이트계 등의 자외선 흡수제 또는 힌더드아민계의 광안정제 등의 단독으로 또는 2종 이상 병용하여 사용하고 있었으나 이들의 화합물은 수지에 착색을 주는 것이 많고 또 그 효과도 불충분하여, 다시 개량시키고자 소망하였다.

이들의 화합물 중에서도 테트라메틸피페리딜기를 가지는 힌더드아민계의 화합물은 비착색성이며, 또 광안정화효과도 비교적 크므로 근년에 특히 주목되어 있으며 지금까지 극히 다수의 화합물이 제안되고 있다.

그러나 힌더드아민화합물 단독 사용에 의한 효과는 아직 불충분하며 특히 장기의 내열성 또는 장기의 내광성이 요구되는 경우에는 도저히 만족할 수 있는 것은 아니다.

더욱이 예컨대 특개소 52-66551호 공보에 기재된 바와같이 이들의 힌더드아민계의 광안정제와 각종의 포스파이트 화합물을 조합하여 사용함으로써, 합성수지의 내열성, 내광성 등을 개선하는 것도 제안되어 있으나 이들의 종래 알려져 있는 조합에 의한 효과는 실용상 아직 불충분하며 더욱이 효과가 큰 조합을 발견하는 것이 요망되었다.

본 발명의 목적은 특히 열 및 빛의 작용에 의한 열화에 대하여 안정화된 합성수지조성물을 제공하는 데 있다.

본 발명자 등은 이러한 현상을 감안하여, 합성수지의 내열성, 내광성 등을 현저하게 개선할 수 있는 조합을 발견하고자 예의 검토를 거듭한 결과, 2,2'-알킬리덴 비스페놀의 환상알킬포스파이트 화합물 및 힌더드아민계의 광안정제를 병용첨가함으로써 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하였다.

본 발명은 상기 발견에 의거하여 이루어진 것으로, 합성수지 100중량부에 다음의 화학식(Ⅰ)로 표시되는 화합물 0.001 내지 10중량부 및 분자내에 다음 화학식(Ⅱ)로 표시되는 기를 가지는 힌더드 아민화합물 0.01 내지 10중량부를 첨가하여 이루어진 안정된 합성수지조성물을 제공하는 것이다.

(식 중, R₁은 제3부틸기 또는 제3아밀기를 표시하고, R₂는 탄소원자수 1 내지 9의 알킬기를 표시하고, R₃는 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R₄는 탄소원자수 1 내지 30의 알킬기를 나타냄.)

본 발명의 합성수지조성물은 특히 열 및 빛의 작용에 의한 열화에 대하여 안정화된 것이다.

상기 화학식(Ⅰ)에 있어서, R₂로 표시되는 탄소원자수 1 내지 9의 알킬기로서는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 제2부틸, 제3부틸, 이소부틸, 아밀, 제3아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 제3옥틸, 노닐, 제3노닐 등을 들수 있으며, R₃로 나타내는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기로서는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 제2부틸, 제3부틸, 이소부틸을 들 수 있으며, R₄로 나타내는 탄소원자수 1 내지 30의 알킬기로서는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 제2부틸, 제3부틸, 이소부틸, 아밀, 제3아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 제3옥틸, 노닐, 제3노닐, 데실, 이소데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 에어코실, 도코실, 데트라코실, 트리아코틸 등을 들 수 있다.

따라서 본 발명에서 사용되는 상기 화학식(Ⅰ)로 표시되는 포스파이트 화합물의 대표예로서는, 다음에 표시된 화합물을 들 수 있다.

본 발명에서 사용되는 상기 화학식(Ⅰ)으로 표시되는 화합물은 예컨대 3염화인과 2,2'-알킬리덴비스페놀을 반응시켜서, 상기 화학식(Ⅰ)에 있어서 R₄-O-가 염소원자인 화합물을 제조하여, 이어서 이 화합물과 R₄-OH로 표시되는 알코올을 반응시킴으로써 용이하게 제조할 수 있다.

다음에 본 발명에서 사용되는 상기 화학식(Ⅰ)로 표시되는 포스파이트 화합물의 구체적인 합성예를 나타낸다.

합성예

2,2'-메틸렌비스(4,6-디제3 부틸 페닐)-스테아릴 포스파이트(1-5화합물)의 합성

500㎖의 4개구 플라스크에, 45.5g의 2,2'-메틸렌비스(4,6-디제3 부틸페놀), 톨루엔 100g 및 트리에틸아민 0.86g를 넣어서 교반하면서 3 염화인 16.5g을 60 내지 65℃에서 적하하였다. 적하종료 후, 질소 기류하에서 서서히 승온하여 환류하에 2시간 교반하였다.

감압하에 과잉의 3 염하인을 유거하여, 60℃에서 냉각한 후 트리에틸아민 12.1g 및 스테아릴알코올 27g을 가하여, 80℃에서 4시간 교반하였다.

냉각 후 생성한 트리에틸아민 염산염을 여과분별하여 용매를 유거하였다.

잔류물을 메탄올로부터 결정으로 축출하여 융점 65℃ 백색분말의 생성물을 얻었다.

이 생성물의 IR 및 H¹-NMR의 측정결과는 다음과 같다.

IR(cm^-1)

2925, 2850 : 메틸렌, 1230, 1200 : 제3부틸, 110 : -O- 페닐, 1020 : P-O-알킬, 840 : P-O-페닐

H¹-NMR (CDCl₃중, 60MHz, TMS 기준)

δ값; 0.8 : 3H, t, 메틸기(스테아릴기말단)

1.2∼1.3 : 73H, sss 제3부틸기 및 스테아릴기

3.2∼4.4 : 4H, dd, 메틸렌기 및 -O-CH₂-

7.2 : 4H, s, 방향족수조

상기 화학식(Ⅰ)로 표시되는 포시파이트화합물의 첨가량은 합성수지 100중량부에 대하여 0.001 내지 10중량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3중량부이다.

또 본 발명에서 사용되는 상기 화학식(Ⅱ)에서 표시되는 기를 가지는 힌더드아민 화합물로서는 1-치환 또는 비치환-2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리디놀 및 1-치환 또는 비치환-2,2,6,6-테트라메틸-4-비페닐딜아민의 유도체가 바람직하다.

보다 구체적으로는 상기 1-치환 또는 비치환-2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리디놀의 유도체로서는 이 비페리디놀과 1가 내지 다가카르복실산과 에스테르를 들 수 있으며, 이 에스테르는 다른 1가 알코올 성분을 포함한 부분 에스테르 또는 다가알코올 성분을 포함한 폴리에스테르로서 좋고, 또한 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리디놀과 다가카르복실산과의 폴리에스테르라도 좋다.

또 상기 1-치환 또는 비치환-2,2,6,6-테트라 메틸-4-비페리딜아민의 유도체로서는, 이 비페리딜아민과 1가 내지 다가카르복실산의 아미드 또는 이미드, 이 비페리딘아민과 염화시아놀 및 필요에 응하여 다가 아민과의 축합물 및 비스(2,2,6,6-테르타메틸-4-비페리딜아미노) 알칸을 들 수 있으며, 또 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜아미노) 알칸과 2-치환-4,6-디클로로-s-트리아민 또는 디할로게노알칸과의 축합물도 바람직하다.

따라서 바람직한 상기 힌더드아민화합물의 대표예로서는 다음에 표시한 화합물을 들 수 있다.

Ⅱ-1 2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜벤조에이트, Ⅱ-2 2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜스테아레이트, Ⅱ-3 1,2,2,6,6-펜타메틸-4 비페리딜스테아레이트, Ⅱ-4 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜)세바케이트, Ⅱ-5 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-비페리딜) 세바케이트, Ⅱ-6 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-비페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디제3 부틸-4-히드록시벤딜) 마로네이트, Ⅱ-7 테트라(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라 카르복시레이트, Ⅱ-8 테트라(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-비페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라 카르복시레이트, Ⅱ-9 비스(2,2,6,6(테트라메틸-4-비페리딜) 디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, Ⅱ-10 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-비페리딜) 디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, Ⅱ-11 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{2,3,4-트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜옥시카르보닐) 부틸 카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5] 운데칸, Ⅱ-12 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{2,3,4-트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-비페리딜옥시카르보닐) 부틸카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5] 운데칸 Ⅱ-13 1-[2-{β-(3,5-디제3 부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시}에틸]-2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜-β-(3,5-디제3 부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, Ⅱ-14 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리디놀/숙신산디메틸축합물, Ⅱ-15 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜)-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-페리딜아미노) 이소부틸산아미드, Ⅱ-16 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜) 도데실숙신산아미드, Ⅱ-17 1,6-비스(2,2,6,6-데트라메틸-4-비페리딜아미노)헥산, Ⅱ-18 1,5,8,12-테트라키스[4,6-비스{N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜)부틸아미노}-1,3,5-트리아딘-2-일]-1,5,8,12-테트라아자드데칸, Ⅱ-19 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜아미노) 헥산/2-제3 옥틸아미노-4,6-디클로로-s-트리딘 축합물, Ⅱ-20 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜아미노) 헥산/2-몰폴리노-4,6-디클로로-s-트리딘축합물, Ⅱ-21 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-비페리딜아미노) 헥산/디브로모에탄축합물.

상기 힌더드아민 화합물의 첨가량은 합성수지 100중량부에 대하여 0.001 내지 10중량부, 바람직하게는 0.001 내지 5중량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3중량부이다.

본 발명의 상기 화학식(Ⅰ)로 나타내는 포스파이트 화합물 및 상기 화학식(Ⅱ)으로 표시되는 기를 가지는 힌더드아민 화합물을 합성수지에 첨가하는 방법은 특히 제한을 받지 않고, 일반적으로 사용되는 방법은 그대로 적용할 수 있다.

예를 들면 합성수지분말 또는 페레트와, 첨가제 분말을 드라이브렌드하는 방법, 합성수지분말 또는 페레트에 첨가제의 용액 또는 용융액을 분무하는 방법. 합성수지 라텍스에 첨가제의 분산액을 혼합하여, 그후 염석하는 방법 등을 사용할 수 있다.

본 발명에 의하여 안정화된 합성수지로서는 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리-3-메틸부텐 등의 α-올레핀 중합체 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리브롬화비닐, 폴리플루오르화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염소화 폴리에틸렌, 염소화폴리프로필렌, 폴리플루오르화비닐리덴, 브롬화 폴리에틸렌, 염화고무, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 염화비닐-에틸렌 공중합체, 염화비닐-프로필렌 공중합체, 염화비닐-스티렌 공중합체, 염화비닐-이소부틸렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐-스틸렌-무수말레인산 3원공중합체, 염화비닐스틸렌-아크릴로니트릴 공중합체, 염화비닐-부타디엔 공중합체, 염화비닐-염소화 프로필렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴-아세트산비닐 3원공중합체, 염화비닐-아크릴산에스테르공중합체, 염화비닐-말레인산에스테르공중합체, 염화비닐-메타크릴산 에스테르공중합체, 염화비닐-아크릴로니트릴 공중합체 등의 함할로겐 합성수지, 석유수지, 구마론수지, 폴리스틸렌, 폴리아세트산비닐, 아크릴수지, 폴리아크릴로니트릴, 스틸렌과 다른 단량체(예를 들면 무수말레인산, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등)와의 공중합체, ABS수지, ABS수지의 스틸렌 성분의 1부 또는 전부를 α-메틸스틸렌으로 치환한 소위 내열 ABS수지, ABS수지의 1성분으로서 말레이미드류를 공중합시킨 소위 초내열 ABS수지, 아크릴산에스테르-부타디엔-스틸렌 공중합체, 메타크릴산에스테르-부타디엔-스틸렌공중합체, 폴리메틸메타크릴레이드 등의 메타크릴레이트수지, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄, 직쇄폴리에스테르, 폴리페닐렌 옥시드, 폴리아미드, 폴리카아보네이트, 폴리아세탈, 폴리우레탄, 섬유소계수지, 또는 페놀수지, 유리아수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 불포화 폴리에스테르수지, 실리콘 수지 등을 들 수 있다.

더욱이 이소프렌고무, 부타디엔고무, 아크릴로니트릴, 부타디엔 공중합고무, 스틸렌-부타디엔 공중합고무 등의 고무류나 이들의 수지의 브렌드 제품이라도 좋다.

본 발명의 조성물에 페놀계의 항상화제를 첨가함으로써 그의 산화안정성을 한층 개선할 수도 있다.

이 페놀계 항산화제로서는 예컨대, 2,6-디제3 부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 디스테아릴(3,5-디제3 부틸-4-히드록시벤딜) 포스포네이트, 스테아릴 -β-(3,5-디제3 부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트, 4,4'-티오비스(6-제3부틸-m-크레졸), 2-옥틸티오-4,6-디(3,5-디히드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-제3 부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-제3 부틸페놀), 비스[3,3-비스(4-히드록시-3-제3 부틸페닐)부틸릭아시드] 글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴비스(6-제3 부틸-m-크레졸), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디제3 부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4-제2 부틸-6-제3 부틸페놀), 2-제3 부틸-4-메틸-6-(2-아크리로일옥시-3-제3 부틸-5-메틸벤딜)페놀, 비스[2-제3부틸-4-메틸-6-(2-히드록시-3-제3 부틸-5-메틸벤딜)페닐]텔레프탈레이트, 헥사메틸렌비스[β-(3,5-디제3 부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 티오디에틸렌비스[β-(3,5-디제 3부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 3,6-디옥사옥탄비스[β-(3-제3 부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], N,N'-비스[β-(3,5-디제 3부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐] 헥사메틸렌디아민, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{β-(3-제3 부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5] 운데칸, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-제3 부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-제3 부틸 벤딜)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디제3 부틸-4-히드록시벤딜)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[β-(3,5-디 제3부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디제3 부틸-4-히드록시벤딜)-2,4,6-트리메틸벤젠, 테트라키스[메틸렌-β-(3,5-디제3 부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 매탄 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물에 다시 유황계의 항산화제를 가하여 그의 산화 안정성의 개선을 꾀할 수 있다.

이 유황계 항상화제로서는 예컨대 티오디프로피온산의 디라우릴, 디미리스틸, 디스테아릴에스테르 등의 디알킬티오디프로피오네이트류, 펜타에리스리톨테트라(β-도데시메르켑토 프로피오네이트) 등의 폴리올의 β-알킬메르켑토프로피온산 에스테르류 및 3,9-비스(β-도데실메르켑토에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5] 운데칸 등의 스피로화합물을 들 수 있다.

본 발명의 조성물에, 자외선흡수제를 첨가함으로써 그의 내광성을 한층 개선할 수가 있다.

이 자외선흡수제로서는, 예컨대 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드옥시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥토키스 벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-히드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하드록시 벤조페논류 : 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-제3 옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디제3 부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디제3 부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3-제3 부틸-5-메틸페닐)-5-클로로 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디크미르페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-제3옥틸-6-벤조트리아조릴)페놀 등의 2-(2-히드록시페닐)벤조트리아졸류 : 페닐실리실레이트, 레조르시놀 모노벤조에이트, 2,4-디제3 부틸페닐 3,5-디제3 부틸-4-히록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디제3 부틸-4-히드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥자닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥자닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류를 들 수 있다.

그 밖에 필요에 응하여, 본 발명의 조성물에는 중금속불활성아제, 조핵제, 금속비누, 안료, 충전제, 유기주석화합물, 가소제, 에폭시 화합물, 발포제, 대전방지제, 난연제, 윤활제, 가공조제 등을 포함시킬 수가 있다.

다음에 본 발명은 실시예에 의하여 구체적으로 설명한다. 그러나 본 발명은 이들의 실시예에 의하여 제한을 받는 것은 아니다.

[실시예 1]

하기의 배합에 의해서 280℃에서 밀어내는 가공을 하여 페레트를 제작하였다.

이어서 250℃에서 사출성형을 하여 두께 1mm의 시험편을 제작하였다.

본 시험편을 사용하여 160℃의 오븐중에서의 내열성 시험을 행하였다.

또 본 시험편을 프랙 패널온도 83℃의 선샤인 웨자로미터 중에서 조사하여 니후성시험을 행하였다.

그의 결과를 하기 표 1에 표시함.

배합

폴리프로필렌(Profax 6501) 100중량부

스테아린산 칼슘 0.05

테트라키스[메틸렌β-(3,5-디제3 부틸-4- 0.1

히드록시페닐)프로피오네이트]메탄

I-4 화합물 0.1

시료화합물 0.1

[실시예 2]

하기의 배합물을 사용하여, 실시예 1과 같은 조작에 의해서 시험편을 제작하여 실시예 1과 같은 시험을 행하였다. 그 결과를 하기 표 2에 표시함.

배합

폴리프로필렌(Profax 6501) 100중량부

스테아린산 칼슘 0.05

테트라키스[메틸렌β-(3,5-디제3 부틸-4- 0.1

히드록시페닐)프로피오네이트]메탄

II-7 화합물 0.1

시료화합물 0.1

[실시예 3]

본 발명의 조성물에 자외선 흡수제를 병용한 경우의 효과를 보기 위해서, 하기의 배합물을 사용하여 실시예 1과 같이하여 시험편을 제작하였다.

본 시험편을 사용하여 선샤인 웨자로미터 중에서의 내후성시험을 행하였다.

그 결과를 하기 표 3에 표시하였다.

배합

폴리프로필렌(Profax 6501) 80중량부

스테아린산 칼슘 0.05

테트라키스[메틸렌β-(3,5-디제3 부틸-4- 0.1

히드록시페닐)프로피오네이트]메탄

I-5 화합물 0.1

I-4 화합물 0.1

자외선흡수제 0.1

[실시예 4]

하기의 배합물을 부라펜다-플라스트 그래프에 취하고, 230℃, 80rpm의 조건에서 60분간을 혼합하여, 카르보닐 인덱스(CI)를 측정하였다.

또 하기의 배합물을 혼련 후 프레스가공하여 두께 0.1mm의 시험편을 제작하여, 이 시험편을 사용하여 웨자로 미터 중에서 내후성시험을 행하였다.

그 결과를 하기 표 4에 나타냈다.

배합

저밀도폴리에틸렌 100중량부

스테아릴-β-(3,5-디제-3 부틸-4-히드록시페닐) 0.03

프로피오네이트

I-5 화합물 0.05

자외선흡수제 0.2

[실시예 5]

하기의 배합에 의해서, 260℃에서 밀어내는 가공을 하여 페레트를 제작하여 이어서 280℃에서 사출성형하여, 두께 1mm의 시험편을 작성하였다. 본 시험편을 사용하여, 110℃의 오븐중에서 24시간 가열 후의 색차 및 선샤인 웨자로미터(비없음)중에서 400시간 조 사후의 색차를 측정하였다.

그 결과를 하기 표 5에 표시함.

배합

내열 ABS수지 100중량부

(α-메틸 스티렌공중합체)

마그네숨 스테아레이트 0.4

트리스(3,5-디제3 부틸-4-히드록시벤딜) 0.2

이소시아누레이트

2-2(-히드록시-3-제3 부틸-5-메틸페닐) 0.3

5-클로로 벤조트리아졸

2 산화티탄 1

I-4 화합물 0.2

시료화합물 0.5

[실시예 6]

하기의 배합에 의해서, 280℃로 밀어내는 가공을 하여 페레트를 제작하여, 이어서 280℃에서 사출성형하여, 두께 1mm의 시험편을 제작하였다.

본 시험편을 사용하여, 120℃의 오븐중에서 2주간 가열하여, 가열전후의 아이조드 충격치를 측정하여, 그의 비율(아이조드충격치 잔율)로 구하였다.

또 2mm 두께의 창유리용 유리판의 밑에 시험편을 놓고, 포트미터(63℃)중에서 200시간 조사후의 색차를 측정하였다.

그의 결과를 하기 표 6에 표시하였다.

배합

폴리페닐렌 옥사이드 수지 45중량부

내충격성 폴리스틸렌 55

I-4 화합물 1

자외선흡수제 2

Claims

합성수지 100중량부에 다음의 화학식(Ⅰ)으로 표시되는 화합물 0.001 내지 10중량부 및 분자내에 다음의 화학식(Ⅱ)으로 표시되는 기를 가지는 힌더드 아민화합물 0.001 내지 10중량부를 첨가함으로써 안정화된 것을 특징으로 하는 합성수지조성물.

[화학식 1]

[화학식 2]

(식 중, R₁은 제3부틸기 또는 제3아밀기를 나타내고, R₂는 탄소원자소 1 내지 9의 알킬기를 나타내며, R₃는 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, R₄는 탄소원자수 1 내지 30의 알킬기를 나타냄).