KR960701123A - 폴리에스테르를 제조하기 위한 디카복실산과 디카복실산의 디알킬 에스테르의 공중합방법(copolymerization of dicarboxylic acids and dialkyl esters of dicarboxyllc acids to form polyesters) - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에스테르교환반응 축매의 존재하에서 디카복실산, 디알킬 에스테르 및 디올을 공중합시키는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 에스테르교환반응 촉매의 존재하에서 과량의 디올증이 카복실산 및 에스테르를 함유하는 혼합물을 상승된 온도로 가열하고, 이론적 양의 알콜 및/또는 물이 생성될 때까지 임의의 증기화된 디올을 반응 용기로 회수하는 것이다. 상기 반응의 알콜 및/또는 물의 반응용기로 회수되지 않는다. 이론적양의 알콜 및/또는 물이 수집되면, 과량의 디올을 제거하고 중합반응을 수행한다.

Description

폴리에스테르를 제조하기 위한 디카복실산과 디카복실산의 디알킬 에스테르의 공중합 방법(COPOLYMERIZATION OF DICARBOXYLIC ACIDS AND DIALKYL ESTERS OF DICARBOXYLIC ACIDS TO FORM POLYESTER)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (26)

  1. (Ⅰ) 하나 이상의 에스테르 교환반응 촉매의 존재하에, 150 내지 300℃의 온도 및 대기압 내지 약 0.2mmHg의 압력에서, (A) 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 일차 알킬 에스테르 그룹을 함유하는 공중합 가능한 카복실산 또는 디카복실산, (B) 디카복실산의 디알킬 에스테르 및 (C) 상기 (A) 및 (B) 성분의 전체 농도에 대해 2몰% 이상 과량의 농도로 유지되는 디올을 반응시키고, (Ⅱ) 과량의 디올을 제거하는 동안 승온 감압하에서 단계(Ⅰ)의 반응 생성물을 증축합시켜 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 형성시킴을 포함하는, 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 진공중에서 또는 불황성 기체 스트림중에서 고체 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 폴리에스테로 또는 코폴리에스테르의 융점 이하로 가열하므로써 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 고체 상태에서 후반응(post reaction)시키는 방법.
  3. (Ⅰ) 하나 이상의 에스테르 교환반응 촉매의 존재하에, 150 내지 300℃의 온도 및 대기압 내지 약 0.2mmHg의 압력에서, (A) 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 일차 알킬 에스테르 그룹을 함유하는 공중합 가능한 카복실산 또는 디카복실산, (B)디카복실산의 디메틸 에스테르 및 (C) 상기 (A) 및 (B) 성분의 전체 농도에 대해 2몰% 이상 과량의 농도로 유지되는 디올을 반응시키고; (Ⅱ)과량의 디올을 제거하는 동안 승온 감압하에서 단계(Ⅰ)의 반응 생성물을 증축합시켜 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 형성시킴을 포함하는, 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 진공중에서 또는 불활성 기체 스트림중에서 고체 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르의 융점 이하로 가열하므로써 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르를 고체 상태에서 후반응시키는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 디카복실산이 방향족 디카복실산, 지방족 디카복실산, 지환족 디카복실산 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 디카복실산이 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌-2,6-디카복실산, 사이클로헥산디카복실산, 1,3-페닐렌디옥시 디아세트산, 디페닐-4,4′-디카복실산, 석신산, 세바크산, 아디프산, 글루타르산, 아젤라산 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 디카복실산이 테레프탈산인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 공중합 가능한 카복실산이 메틸 수소 테레프탈레이트인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 디카복실산의 디메틸 에스테르가 디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 이소프탈레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 디올이 지방족 디올, 지환족 디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 디올이 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 에스테르 교환반응 촉매가 망간, 주석, 아연, 안티몬, 게르마늄 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 방법.ㅣ
  13. 제1항에 있어서, 디올의 농도가 상기 성분(A) 및 (B)의 전체 농도에 대해 5몰% 내지 200몰% 과량인 수준으로 유지되는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 디카복실산과 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 몰을 생성하고, 디카목실산의 디알킬에스테르와 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 알콜을 생성하고 생성된 몰 및 알콜을 제거하고 중량을 측정하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 제거된 물, 알콜 및 디올의 중량과 동일한 양의 디올의 반응물에 더 첨가하는 방법.
  16. 제3항에 있어서, 디카복실산과 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 물을 생성하고, 디카복실산의 디메킬에스테르와 디올 사이의 반응으로 에스테르 및 알콜을 생성하고, 생성된 물 및 알콜을 제고하고 중량을 측정하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 제거된 물, 알콜 및 디올의 중량과 동일한 양의 디올을 반응물에 더 첨가하는 방법
  18. 제1항에 있어서, 단계(Ⅰ)을 180 내지 195℃에서 1 내지 4시간동안 수행하고 200내지 230℃에서 1 내지 3시간동안 수행하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 단계(Ⅰ)을 150℃에서 2.5시간동안 수행하고 215℃에서 1.5시간동안 수행하는 방법.
  20. 제1항에 있어서, 단계(Ⅱ)를 200 내지 300℃에서 2 내지 6시간 동안 수행하는 방법.
  21. 제20항에 있어서, 단계(Ⅱ)를 250 내지 280℃에서 2 내지 6시간동안 수행하는 방법.
  22. 제3항에 있어서, 단계(Ⅱ) 이후에 디키복실산의 디메틸 에스테르상의 반응하지 않은 메틸기기 0.1 중량% 미만인 방법.
  23. 제22항에 있어서, 단계(Ⅱ) 이후에 디카복실산의 디메틸 에스테르상의 반응하지 않은 메틸기가 0.02 내지 0.04 중량% 미만인 방법.
  24. 제22항에 있어서, 단계(Ⅱ) 이후에 디카복실산의 디메틸 에스테르상의 메틸기ㅣ 중량%를 기체 크로마토그래피를 사용하여 측정하므로써 메탈올의 중량%를 측정하는 방법.
  25. 제1항에 있어서, 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르가 0.7 내지 1.0의 내부점도를 갖는 방법.
  26. 제1항에 있어서, 폴리에스테르가 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019950704016A 1993-03-22 1994-03-14 폴리에스테르를 제조하기 위한 디카복실산과 디카복실산의 디알킬 에스테르의 공중합방법(copolymerization of dicarboxylc acids and dialkyl esters of dicarboxyllc acids to form polyesters) KR100225711B1 (ko)

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