JPH06212141A - 定着剤 - Google Patents
定着剤Info
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- JPH06212141A JPH06212141A JP5274973A JP27497393A JPH06212141A JP H06212141 A JPH06212141 A JP H06212141A JP 5274973 A JP5274973 A JP 5274973A JP 27497393 A JP27497393 A JP 27497393A JP H06212141 A JPH06212141 A JP H06212141A
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- group
- composition according
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- isocyanate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
- C08L2666/44—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ポリウレタン樹脂と、定着剤として、式Ｉ
（Ｚ：ｍ＋ｎ個のイソシアネート基を含む脂肪族、芳香
族又は複素環式ポリイソシアネートより誘導される有機
基；ｍ：１以上の値；ｎ：０以上の値；ｍ＋ｎ：２以上
の値；Ｙ：Ｏ又はＳ；Ｘ：Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基；Ｒ1 ：Ｃ1 〜Ｃ8 アルキレン基；Ｒ2 ：Ｃ1
〜Ｃ4 アルキル基又は２個一緒になってＣ1 〜Ｃ4 アル
キレン残基；Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基又はフェニル
基；ｑ：０ないし２の値）の化合物より成る接着剤組成
物。 【効果】ポリウレタン接着剤において優れた定着剤特性
を発揮しかつ改良された貯蔵安定性を有するものであ
り、その上安価な出発物質から容易に製造することがで
きる。 【化１】
（Ｚ：ｍ＋ｎ個のイソシアネート基を含む脂肪族、芳香
族又は複素環式ポリイソシアネートより誘導される有機
基；ｍ：１以上の値；ｎ：０以上の値；ｍ＋ｎ：２以上
の値；Ｙ：Ｏ又はＳ；Ｘ：Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基；Ｒ1 ：Ｃ1 〜Ｃ8 アルキレン基；Ｒ2 ：Ｃ1
〜Ｃ4 アルキル基又は２個一緒になってＣ1 〜Ｃ4 アル
キレン残基；Ｒ3 ：Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基又はフェニル
基；ｑ：０ないし２の値）の化合物より成る接着剤組成
物。 【効果】ポリウレタン接着剤において優れた定着剤特性
を発揮しかつ改良された貯蔵安定性を有するものであ
り、その上安価な出発物質から容易に製造することがで
きる。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シラン定着剤を含有す
る新規な接着剤組成物に関する。
る新規な接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の支持体、例えばガラス、プラスチ
ックまたは金属の上への硬化ポリウレタンの固有接着
は、多くの技術的適用において不十分であることが証明
されている。これは結果として、ポリウレタンと支持体
との間で良好な結合が得られることを可能とするところ
のプライマーの使用を導く。高い湿度、高められた温度
および高い機械的応力は、生じる結合についてあまり効
果を有しないことが見出されている。
ックまたは金属の上への硬化ポリウレタンの固有接着
は、多くの技術的適用において不十分であることが証明
されている。これは結果として、ポリウレタンと支持体
との間で良好な結合が得られることを可能とするところ
のプライマーの使用を導く。高い湿度、高められた温度
および高い機械的応力は、生じる結合についてあまり効
果を有しないことが見出されている。
【０００３】“Silane Coupling Agents”Plueddemann
等、Plenum Press, NY(1982)においては、アミノアルキ
ルアルコキシシランが適するプライマーとして提案され
ている。アミノシラン定着剤それ自体は、理論的には最
も効果的な定着剤であるが、そのアミノ基がポリウレタ
ンのイソシアネート基と反応するので、非変性の形態
で、湿分硬化ポリウレタンのために配合された定着剤と
して、使用することができないということが解釈され
る。結論として、種々の変性アミノシラン、例えばアミ
ノアルキルシランのケチミンおよびアルジミンは、 EP
164520において、ポリウレタン接着剤への添加のためと
して提案されており、またポリウレタン接着剤の貯蔵安
定性を害しないことが見出されている。
等、Plenum Press, NY(1982)においては、アミノアルキ
ルアルコキシシランが適するプライマーとして提案され
ている。アミノシラン定着剤それ自体は、理論的には最
も効果的な定着剤であるが、そのアミノ基がポリウレタ
ンのイソシアネート基と反応するので、非変性の形態
で、湿分硬化ポリウレタンのために配合された定着剤と
して、使用することができないということが解釈され
る。結論として、種々の変性アミノシラン、例えばアミ
ノアルキルシランのケチミンおよびアルジミンは、 EP
164520において、ポリウレタン接着剤への添加のためと
して提案されており、またポリウレタン接着剤の貯蔵安
定性を害しないことが見出されている。
【０００４】米国特許第 4963636号においては、式
【化５】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 のうちの一方は -Ｎ＝Ｃ＝Ｏを
表わしそして他方は
表わしそして他方は
【化６】 （式中、Ｒ3 は炭素原子数１ないし４のアルキル基また
はフェニル基を表わす。）を表わす。）を有するシリコ
ン変性イソホロンイソシアネートが記載されている。こ
れらの変性イソシアネートは一成分または二成分ポリウ
レタン接着剤のための定着剤として有用である。
はフェニル基を表わす。）を表わす。）を有するシリコ
ン変性イソホロンイソシアネートが記載されている。こ
れらの変性イソシアネートは一成分または二成分ポリウ
レタン接着剤のための定着剤として有用である。
【０００５】EP 406160 においては、式
【化７】 ［式中、Ｒ1 は炭素原子数２ないし３のアルキレン基を
表わし、Ｒ2 は水素原子、所望によりＯＨ、ＣＮまたは
表わし、Ｒ2 は水素原子、所望によりＯＨ、ＣＮまたは
【化８】 により置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を
表わすか、または炭素原子数２ないし６のアルケニル基
を表わし、Ｒ3 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わすかまたは２個の基Ｒ3 が一緒になって炭素原子数
１ないし４のアルキレン基を形成し、Ｒ4 は炭素原子数
１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わし、ｑ
は０ないし２の範囲内の値を表わし、Ｅは式
表わすか、または炭素原子数２ないし６のアルケニル基
を表わし、Ｒ3 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わすかまたは２個の基Ｒ3 が一緒になって炭素原子数
１ないし４のアルキレン基を形成し、Ｒ4 は炭素原子数
１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わし、ｑ
は０ないし２の範囲内の値を表わし、Ｅは式
【化９】 （式中、Ｒ5 は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わしそしてＲ6 は水素原子を表わすか、
またはＲ5 およびＲ6 は一緒になって炭素原子数４ない
し８のアルキレン基を表わす。）で表わされる残基を表
わすか、またはＥは、Ｒ2 とともに、残基
アルキル基を表わしそしてＲ6 は水素原子を表わすか、
またはＲ5 およびＲ6 は一緒になって炭素原子数４ない
し８のアルキレン基を表わす。）で表わされる残基を表
わすか、またはＥは、Ｒ2 とともに、残基
【化１０】 （式中、Ｒ7 は水素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基または
キル基または
【化１１】 （式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびｑはこれらの上記の意味を有
し、そしてＲ9 は炭素原子数１ないし８のアルキレン基
を表わす。）を表わし、Ｒ8 は残基
し、そしてＲ9 は炭素原子数１ないし８のアルキレン基
を表わす。）を表わし、Ｒ8 は残基
【化１２】 （式中、Ｒ10は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わしそしてＲ11は水素原子を表わすか、
またはＲ10およびＲ11は一緒になって炭素原子数４ない
し８のアルキレン基を表わす。）を表わす。）を表わ
し、Ａは
アルキル基を表わしそしてＲ11は水素原子を表わすか、
またはＲ10およびＲ11は一緒になって炭素原子数４ない
し８のアルキレン基を表わす。）を表わす。）を表わ
し、Ａは
【化１３】 （式中、ｒは１、２または３を表わす。）を表わし、ｐ
は０または１を表わし、Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表わし、Ｔは残基
は０または１を表わし、Ｙは酸素原子または硫黄原子を
表わし、Ｔは残基
【化１４】 、残基
【化１５】 または、Ｒ7 が
【化１６】 を表わしそしてｍが≧２の値を表わすとき、Ｔはｍ価の
残基Ｚを表わし、これら式中、それぞれ、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ9 、Ｙおよびｑはこれらの上記の意味を有し、Ｘは -
Ｓ- または -ＮＨ- を表わし、Ｚは少なくとも２個のＮ
ＣＯ- 基またはＮＣＳ- 基を有するポリイソシアネート
またはポリイソチオシアネートから誘導された有機残基
を表わし、ｎは≧１を表わし、そしてｍは≧１を表わ
す。］を有する新規化合物が開示されている。
残基Ｚを表わし、これら式中、それぞれ、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ9 、Ｙおよびｑはこれらの上記の意味を有し、Ｘは -
Ｓ- または -ＮＨ- を表わし、Ｚは少なくとも２個のＮ
ＣＯ- 基またはＮＣＳ- 基を有するポリイソシアネート
またはポリイソチオシアネートから誘導された有機残基
を表わし、ｎは≧１を表わし、そしてｍは≧１を表わ
す。］を有する新規化合物が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これら化合物は、１成
分または２成分ポリウレタン樹脂の接着剤、封止剤、ラ
ッカーおよび絶縁剤における定着剤として、硬化速度を
損ねることなくまたはそれを増大するとともに、ガラ
ス、ラッカー仕上の鋼鉄およびプラスチック上での付着
性が有意に増大する限り、使用することができる。
分または２成分ポリウレタン樹脂の接着剤、封止剤、ラ
ッカーおよび絶縁剤における定着剤として、硬化速度を
損ねることなくまたはそれを増大するとともに、ガラ
ス、ラッカー仕上の鋼鉄およびプラスチック上での付着
性が有意に増大する限り、使用することができる。
【０００７】EP 406160 の実施例４においては、式
【化１７】 で表わされる化合物が記載されている。
【０００８】この十分に反応されたポリイソシアネート
化合物は、２１．６％のイソシアネート分を有する一部
三量化されたヘキサメチレンジイソシアネート（Desmod
ur N3200 Bayer A. G.）を３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランおよびＮ−メチル−３−（２−メチルプ
ロピルイミノ）−プロピルアミンと反応させることによ
り、生成される。
化合物は、２１．６％のイソシアネート分を有する一部
三量化されたヘキサメチレンジイソシアネート（Desmod
ur N3200 Bayer A. G.）を３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシランおよびＮ−メチル−３−（２−メチルプ
ロピルイミノ）−プロピルアミンと反応させることによ
り、生成される。
【０００９】本発明者は、今、安価な出発物質から容易
に製造することができ、ポリウレタン接着剤において優
れた定着剤特性、並びに向上した貯蔵安定性を有すると
ころのある種の一部シリコン変性されたポリイソシアネ
ートを見出した。
に製造することができ、ポリウレタン接着剤において優
れた定着剤特性、並びに向上した貯蔵安定性を有すると
ころのある種の一部シリコン変性されたポリイソシアネ
ートを見出した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
ポリウレタン樹脂と、定着剤として、式Ｉ
ポリウレタン樹脂と、定着剤として、式Ｉ
【化１８】 （式中、Ｚはｍ＋ｎ個のイソシアネート（ＮＣＯ）基を
含む脂肪族、芳香族または複素環式ポリイソシアネート
より誘導されるところの有機基を表わし、ｍは１より大
きいかまたは１と等しい値、好ましくは１、２または３
を表わし、ｎは０より大きいかまたは０と等しい値、好
ましくは０、１、２または３を表わし、ｍ＋ｎは２より
大きいかまたは２と等しい値、好ましくは２、３または
４を表わし、ＹはＯまたはＳ、好ましくはＯを表わし、
ＸはＯ、ＳまたはＮ−炭素原子数１ないし４のアルキル
基、好ましくはＳを表わし、Ｒ1 は炭素原子数１ないし
８のアルキレン基を表わし、Ｒ2 は炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わすかまたは２個の基Ｒ2 は一緒に
なって炭素原子数１ないし４のアルキレン基を形成し、
Ｒ3 は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニ
ル基を表わし、そしてｑは０ないし２の値、好ましくは
０を表わす。）で表わされる化合物より成る接着剤組成
物を提供するものである。
含む脂肪族、芳香族または複素環式ポリイソシアネート
より誘導されるところの有機基を表わし、ｍは１より大
きいかまたは１と等しい値、好ましくは１、２または３
を表わし、ｎは０より大きいかまたは０と等しい値、好
ましくは０、１、２または３を表わし、ｍ＋ｎは２より
大きいかまたは２と等しい値、好ましくは２、３または
４を表わし、ＹはＯまたはＳ、好ましくはＯを表わし、
ＸはＯ、ＳまたはＮ−炭素原子数１ないし４のアルキル
基、好ましくはＳを表わし、Ｒ1 は炭素原子数１ないし
８のアルキレン基を表わし、Ｒ2 は炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わすかまたは２個の基Ｒ2 は一緒に
なって炭素原子数１ないし４のアルキレン基を形成し、
Ｒ3 は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニ
ル基を表わし、そしてｑは０ないし２の値、好ましくは
０を表わす。）で表わされる化合物より成る接着剤組成
物を提供するものである。
【００１１】Ｒ1 は炭素原子数１ないし８のアルキレン
基を表わすとき、それは例えば枝分れしていてよいが、
それは好ましくは線状である。かかるアルキレン基Ｒ1
の例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、２−メチル−１，３−
トリメチレン基、ペンタメチレン基、２−メチル−１，
４−テトラメチレン基、３−プロピル−１，３−トリメ
チレン基、１，６−ヘキサメチレン基、１，７−ヘプタ
メチレン基、１−オクタメチレン基および２−エチル−
１，２−ヘキサメチレン基、特にはトリメチレン基であ
る。
基を表わすとき、それは例えば枝分れしていてよいが、
それは好ましくは線状である。かかるアルキレン基Ｒ1
の例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、２−メチル−１，３−
トリメチレン基、ペンタメチレン基、２−メチル−１，
４−テトラメチレン基、３−プロピル−１，３−トリメ
チレン基、１，６−ヘキサメチレン基、１，７−ヘプタ
メチレン基、１−オクタメチレン基および２−エチル−
１，２−ヘキサメチレン基、特にはトリメチレン基であ
る。
【００１２】２個の基Ｒ2 によって形成される炭素原子
数１ないし４のアルキレン基は、枝分れしていてよい
が、好ましくは線状である。その例には、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基および２−メチル−１，３−トリメチレン基が
該当する。
数１ないし４のアルキレン基は、枝分れしていてよい
が、好ましくは線状である。その例には、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基および２−メチル−１，３−トリメチレン基が
該当する。
【００１３】炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｒ1 も
しくはＲ3 またはＮ−炭素原子数１ないし４のアルキル
基Ｘの炭素原子数１ないし４のアルキル成分は、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基、
特にメチル基を表わす。
しくはＲ3 またはＮ−炭素原子数１ないし４のアルキル
基Ｘの炭素原子数１ないし４のアルキル成分は、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基、
特にメチル基を表わす。
【００１４】基Ｚは、少なくとも２個のイソシアネート
基を含有するポリイソシアネートから誘導される。ポリ
イソシアネートは、種々の通常の技術の全てにより製造
することができる。
基を含有するポリイソシアネートから誘導される。ポリ
イソシアネートは、種々の通常の技術の全てにより製造
することができる。
【００１５】例えば、ポリアミン、例えばアミン末端−
ポリエーテルポリオールはホスゲンと反応させることが
できる。；またはジイソシアネートはオリゴマー化する
ことができる。例えばヘキサメチレンジイソシアネート
は一部加水分解してビウレット含有−生成物（例えば B
ayerからの Desmodur N100）にすることができる。；ま
たはジイソシアネートは例えばヘキサメチレンジイソシ
アネートは一部三量化して、イソシアヌレート環を含む
ところのより高官能のポリイソシアネート（例えば Bay
erからの Desmodur N3200 ）を形成することができ
る。；またはジイソシアネートは、これらを少なくとも
３個の官能価を有する多官能Ｈ酸性化合物、例えばトリ
オール、テトラオール、ペンタオール、トリアミンまた
はテトラアミンと反応させることにより鎖長を長くする
ことができる。
ポリエーテルポリオールはホスゲンと反応させることが
できる。；またはジイソシアネートはオリゴマー化する
ことができる。例えばヘキサメチレンジイソシアネート
は一部加水分解してビウレット含有−生成物（例えば B
ayerからの Desmodur N100）にすることができる。；ま
たはジイソシアネートは例えばヘキサメチレンジイソシ
アネートは一部三量化して、イソシアヌレート環を含む
ところのより高官能のポリイソシアネート（例えば Bay
erからの Desmodur N3200 ）を形成することができ
る。；またはジイソシアネートは、これらを少なくとも
３個の官能価を有する多官能Ｈ酸性化合物、例えばトリ
オール、テトラオール、ペンタオール、トリアミンまた
はテトラアミンと反応させることにより鎖長を長くする
ことができる。
【００１６】こうして得られたポリイソシアネートは本
発明の式Ｉで表わされる化合物を製造するのに直接使用
することができ、または、それは最初にジオール、ポリ
オール、ジアミンまたはポリアミンと反応させてＮＣＯ
- 末端プレポリマーを形成することができる。
発明の式Ｉで表わされる化合物を製造するのに直接使用
することができ、または、それは最初にジオール、ポリ
オール、ジアミンまたはポリアミンと反応させてＮＣＯ
- 末端プレポリマーを形成することができる。
【００１７】式Ｉで表わされる化合物を製造するのに有
用なジイソシアネートは、例えば、脂肪族、一環式もし
くは二環式芳香族化合物または複素環式化合物、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、フェニルジイソシアネー
ト、トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネートまたはナフチレンジ
イソシアネートでありうる。
用なジイソシアネートは、例えば、脂肪族、一環式もし
くは二環式芳香族化合物または複素環式化合物、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、フェニルジイソシアネー
ト、トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネートまたはナフチレンジ
イソシアネートでありうる。
【００１８】好ましくはＺは、脂肪族、脂肪芳香族、芳
香族または複素環式のものより誘導される。基Ｚは一種
またはそれ以上のアミド基、エステル基、エーテル基、
ウレタン基、チオウレタン基、イソシアネート基、ウレ
ア基またはビウレット官能基を含有することができる。
式Ｉで表わされる化合物のうち特に好ましいものは、Ｚ
が２個またはそれ以上のＮＣＯ基を有する脂肪族または
複素環式ポリイソシアネートより誘導され、該Ｚは１種
または２種のアミド基、エステル基、エーテル基、ウレ
タン基、チオウレタン基、イソシアネート基、ウレア基
またはビウレット官能基を含有しうるところのものであ
る。
香族または複素環式のものより誘導される。基Ｚは一種
またはそれ以上のアミド基、エステル基、エーテル基、
ウレタン基、チオウレタン基、イソシアネート基、ウレ
ア基またはビウレット官能基を含有することができる。
式Ｉで表わされる化合物のうち特に好ましいものは、Ｚ
が２個またはそれ以上のＮＣＯ基を有する脂肪族または
複素環式ポリイソシアネートより誘導され、該Ｚは１種
または２種のアミド基、エステル基、エーテル基、ウレ
タン基、チオウレタン基、イソシアネート基、ウレア基
またはビウレット官能基を含有しうるところのものであ
る。
【００１９】さらに、式Ｉで表わされる化合物における
Ｚがエーテル酸素原子を含むとき、かかる化合物はモノ
エーテルまたはオリゴエーテル、例えば式
Ｚがエーテル酸素原子を含むとき、かかる化合物はモノ
エーテルまたはオリゴエーテル、例えば式
【化１９】 または
【化２０】 （これら式中、ｙは１ないし８０、好ましくは１ないし
２０の整数を表わす。）で表わされる基でありうる。
２０の整数を表わす。）で表わされる基でありうる。
【００２０】さらに、式Ｉで表わされる化合物における
Ｚがカルバメート基をもつとき、該化合物は、ポリオー
ルをイソシアネート基を含む化合物と反応させることに
より得られるところの誘導体である。また基Ｚには、１
個またはそれ以上のウレタン基並びに１個またはそれ以
上のチオウレア基を含むところの基、例えば式
Ｚがカルバメート基をもつとき、該化合物は、ポリオー
ルをイソシアネート基を含む化合物と反応させることに
より得られるところの誘導体である。また基Ｚには、１
個またはそれ以上のウレタン基並びに１個またはそれ以
上のチオウレア基を含むところの基、例えば式
【化２１】 または
【化２２】 （これら式中、Ｐはポリオールの基を表わす。）で表わ
される結合基を含むところの基が該当するものと理解す
べきである。
される結合基を含むところの基が該当するものと理解す
べきである。
【００２１】さらに、式Ｉで表わされる化合物における
Ｚがウレア基をもつとき、式Ｉで表わされる該化合物
は、ポリアミンをイソシアネート基を含む化合物と反応
させることにより得られるところの誘導体である。基Ｚ
は、１個またはそれ以上のウレア基を含むことができ、
そして、式
Ｚがウレア基をもつとき、式Ｉで表わされる該化合物
は、ポリアミンをイソシアネート基を含む化合物と反応
させることにより得られるところの誘導体である。基Ｚ
は、１個またはそれ以上のウレア基を含むことができ、
そして、式
【化２３】 （式中、ＰＡはポリアミンの残基を示す。）で表わされ
る結合基を含むところの基が該当する。
る結合基を含むところの基が該当する。
【００２２】ヒドロキシル末端−ポリエーテルまたはポ
リエステルもまたポリオールとしての用途に適する。
リエステルもまたポリオールとしての用途に適する。
【００２３】式Ｉで表わされる好ましい化合物において
は、基Ｚは２個のエステル官能基、カルバメート官能
基、イソシアネート官能基、ウレア官能基またはビウレ
ット官能基を含み、そして、特に好ましい化合物におい
ては、１個のかかる官能基を含有する。エーテル官能基
は、上述したように、オリゴエーテル結合基を形成する
ことができるので、ここでは例外ということになってい
る。従って、かかる化合物は、８０個まで、好ましくは
２０個までの、エーテル官能基を含有することができ
る。
は、基Ｚは２個のエステル官能基、カルバメート官能
基、イソシアネート官能基、ウレア官能基またはビウレ
ット官能基を含み、そして、特に好ましい化合物におい
ては、１個のかかる官能基を含有する。エーテル官能基
は、上述したように、オリゴエーテル結合基を形成する
ことができるので、ここでは例外ということになってい
る。従って、かかる化合物は、８０個まで、好ましくは
２０個までの、エーテル官能基を含有することができ
る。
【００２４】式Ｉで表わされる化合物の特定の例は、以
下の表に記載されたものである。
下の表に記載されたものである。
【表１】
【００２５】本発明に使用された式Ｉで表わされる化合
物は、それ自体よく知られている方法により製造するこ
とができる。
物は、それ自体よく知られている方法により製造するこ
とができる。
【００２６】シラン出発物質は知られた化合物であり、
確かにいくつかは商業ベースで入手することができる。
これら出発物質について更なる案内は、“Silane Coupl
ingAgents”Plueddemann 等（同上）において見出すこ
とができる。
確かにいくつかは商業ベースで入手することができる。
これら出発物質について更なる案内は、“Silane Coupl
ingAgents”Plueddemann 等（同上）において見出すこ
とができる。
【００２７】ポリイソシアネート出発物質はしばしば市
販にて入手できる。そうでないものは、例えば米国特許
明細書第 3492330号、同 3394164号および同 3567763
号、英国特許明細書第 889050 号、同 956474 号、同 9
94890 号および同 1072956号、ドイツ国特許明細書第 1
101394号、同 1022789号、同 1222067号、同 1231688号
および同 1027394号、ドイツ国特許公開明細書第 19290
34号および同 2004048号、ベルギー国特許第 723640 号
に記載されているように、周知である方法により製造す
ることができる。
販にて入手できる。そうでないものは、例えば米国特許
明細書第 3492330号、同 3394164号および同 3567763
号、英国特許明細書第 889050 号、同 956474 号、同 9
94890 号および同 1072956号、ドイツ国特許明細書第 1
101394号、同 1022789号、同 1222067号、同 1231688号
および同 1027394号、ドイツ国特許公開明細書第 19290
34号および同 2004048号、ベルギー国特許第 723640 号
に記載されているように、周知である方法により製造す
ることができる。
【００２８】ポリイソシアネートとシラン出発物質との
反応は、普通溶媒の不存在下で行なわれる。しかしなが
ら、所望により、例えば反応混合物の粘度を変えるため
に、不活性溶媒を使用することができる。全てのヒドロ
キシル基非含有溶媒、例えば芳香族炭化水素例えばトル
エンまたはキシレン、シクロヘキサノン、またはハロゲ
ン化炭化水素例えば１，２−ジクロロ−エタンを使用す
ることができる。
反応は、普通溶媒の不存在下で行なわれる。しかしなが
ら、所望により、例えば反応混合物の粘度を変えるため
に、不活性溶媒を使用することができる。全てのヒドロ
キシル基非含有溶媒、例えば芳香族炭化水素例えばトル
エンまたはキシレン、シクロヘキサノン、またはハロゲ
ン化炭化水素例えば１，２−ジクロロ−エタンを使用す
ることができる。
【００２９】反応は普通１５℃ないし２００℃、好まし
くは３０℃ないし１４０℃の範囲内の温度にて行なわれ
る。
くは３０℃ないし１４０℃の範囲内の温度にて行なわれ
る。
【００３０】触媒は不可欠ではないけれども、所望によ
り、触媒を使用することができる。かかる触媒の例は、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−
ジアゾビシクロ［２，２，２］オクタンまたは有機錫化
合物例えばカルボン酸第一錫、例えば酢酸第一錫、オク
タン酸第一錫またはラウリン酸第一錫、またはジアルキ
ル錫カルボキシレート例えばジブチル錫ジアセテートま
たはジオクチル錫ジアセテートまたはジブチル錫ジラウ
レートである。
り、触媒を使用することができる。かかる触媒の例は、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−
ジアゾビシクロ［２，２，２］オクタンまたは有機錫化
合物例えばカルボン酸第一錫、例えば酢酸第一錫、オク
タン酸第一錫またはラウリン酸第一錫、またはジアルキ
ル錫カルボキシレート例えばジブチル錫ジアセテートま
たはジオクチル錫ジアセテートまたはジブチル錫ジラウ
レートである。
【００３１】シランとポリイソシアネート反応体との相
対的な量は、式Ｉで表わされる最終生成物が任意に遊離
イソシアネート基を含有するように選択される。従っ
て、最終の定着剤のイソシアネート分は、３０ないし０
％の範囲に、好ましくは２０ないし０％の範囲にそして
より好ましくは１５ないし０％の範囲にある。
対的な量は、式Ｉで表わされる最終生成物が任意に遊離
イソシアネート基を含有するように選択される。従っ
て、最終の定着剤のイソシアネート分は、３０ないし０
％の範囲に、好ましくは２０ないし０％の範囲にそして
より好ましくは１５ないし０％の範囲にある。
【００３２】既に指摘したように、式Ｉで表わされる化
合物は、二成分または一成分ポリウレタン樹脂におけ
る、そして、接着剤、封止コンパウンド、塗料または絶
縁材としての用途が見出されるところの特に湿分硬化
（一成分）ポリウレタン樹脂における定着剤として有用
である。
合物は、二成分または一成分ポリウレタン樹脂におけ
る、そして、接着剤、封止コンパウンド、塗料または絶
縁材としての用途が見出されるところの特に湿分硬化
（一成分）ポリウレタン樹脂における定着剤として有用
である。
【００３３】これら支持体に配合された定着剤としての
式Ｉで表わされる化合物の使用は、例えば自動車のフロ
ントガラスまたはヘッドランプの結合において、プライ
マーを用いた結合表面のすべての前処理を不必要なもの
にする。
式Ｉで表わされる化合物の使用は、例えば自動車のフロ
ントガラスまたはヘッドランプの結合において、プライ
マーを用いた結合表面のすべての前処理を不必要なもの
にする。
【００３４】支持体が湿分硬化ポリウレタンであると
き、それはさらに、主成分として、多官能イソシアネー
トおよび／またはポリウレタンプレポリマー、例えば芳
香族、脂肪族一環式または多環式 多官能イソシアネー
ト化合物を含有する。よって、本発明の第一の態様にお
いては、トルイレンジイソシアネートまたはジフェニル
メタンジイソシアネートが芳香族イソシアネート化合物
として使用することができる。工業上のジフェニルメタ
ンジイソシアネートは、より高官能のジイソシアネート
の内容物を有しそして２より大きいイソシアネート基官
能価を有するが、特に適するものである。さらに適する
脂肪族ジイソシアネートは、キシリレンジイソシアネー
トである。２またはそれ以上の官能価を有する広範囲の
脂肪族イソシアネートを使用することもさらに可能であ
る。この関連において、イソホロンジイソシアネートお
よびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートは環式脂
肪族ジイソシアネートの実例である。更なる例は、ジア
ミンのホスゲン化により得られる脂肪族線状ジイソシア
ネート、例えばテトラメチレンジイソシアネートまたは
ヘキサメチレンジイソシアネートである。
き、それはさらに、主成分として、多官能イソシアネー
トおよび／またはポリウレタンプレポリマー、例えば芳
香族、脂肪族一環式または多環式 多官能イソシアネー
ト化合物を含有する。よって、本発明の第一の態様にお
いては、トルイレンジイソシアネートまたはジフェニル
メタンジイソシアネートが芳香族イソシアネート化合物
として使用することができる。工業上のジフェニルメタ
ンジイソシアネートは、より高官能のジイソシアネート
の内容物を有しそして２より大きいイソシアネート基官
能価を有するが、特に適するものである。さらに適する
脂肪族ジイソシアネートは、キシリレンジイソシアネー
トである。２またはそれ以上の官能価を有する広範囲の
脂肪族イソシアネートを使用することもさらに可能であ
る。この関連において、イソホロンジイソシアネートお
よびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートは環式脂
肪族ジイソシアネートの実例である。更なる例は、ジア
ミンのホスゲン化により得られる脂肪族線状ジイソシア
ネート、例えばテトラメチレンジイソシアネートまたは
ヘキサメチレンジイソシアネートである。
【００３５】本発明の好ましい態様は、多官能イソシア
ネート化合物の代わりにポリウレタンプレポリマーを使
用することより成る。この関係において、プレポリマー
は、過剰の多官能イソシアネートと多官能アルコールと
の付加物、例えば上記の芳香族または脂肪族ジイソシア
ネートのうちの一種とエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンま
たはペンタエリスリトールとの反応生成物を意味するも
のと理解すべきである。またジイソシアネートとポリエ
ーテルポリオール、例えばポリエチレンオキシドより誘
導されたかまたはポリプロピレンオキシドより誘導され
たポリエーテルポリオールとの反応生成物を使用するこ
とができる。分子量が２００ないし１０，０００、好ま
しくは５００ないし３０００の範囲にあるポリエーテル
ポリオールより誘導されたポリウレタンプレポリマー
は、より好ましい。かかる多数のポリエーテルポリオー
ルはポリウレタン化学の分野における当業者に知られて
いる。
ネート化合物の代わりにポリウレタンプレポリマーを使
用することより成る。この関係において、プレポリマー
は、過剰の多官能イソシアネートと多官能アルコールと
の付加物、例えば上記の芳香族または脂肪族ジイソシア
ネートのうちの一種とエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンま
たはペンタエリスリトールとの反応生成物を意味するも
のと理解すべきである。またジイソシアネートとポリエ
ーテルポリオール、例えばポリエチレンオキシドより誘
導されたかまたはポリプロピレンオキシドより誘導され
たポリエーテルポリオールとの反応生成物を使用するこ
とができる。分子量が２００ないし１０，０００、好ま
しくは５００ないし３０００の範囲にあるポリエーテル
ポリオールより誘導されたポリウレタンプレポリマー
は、より好ましい。かかる多数のポリエーテルポリオー
ルはポリウレタン化学の分野における当業者に知られて
いる。
【００３６】それらは多数の供給者から入手可能であり
そして末端基分析から算出されうるところのその分子量
（数平均）により特徴付けられる。さらに適するポリエ
ーテルポリオールは、ポリテトラヒドロフランから誘導
されるものである。
そして末端基分析から算出されうるところのその分子量
（数平均）により特徴付けられる。さらに適するポリエ
ーテルポリオールは、ポリテトラヒドロフランから誘導
されるものである。
【００３７】ポリエーテルポリオールを使用する代わり
に、ポリエステルポリオールを使用することもまた可能
である。適するポリエステルポリオールは多官能酸と多
官能アルコールとの反応生成物、例えば脂肪族および／
または芳香族ジカルボン酸と多官能アルコールとから誘
導され２ないし４の官能価を有するポリエステルであ
る。したがって、一方においてアジピン酸、セバシン
酸、フタル酸、ヒドロフタル酸および／またはトリメリ
ット酸と、他方においてエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサングリ
コール、グリセロールおよび／またはトリメチロールプ
ロパンとのポリエステルを使用することができる。特に
適するものは、５００ないし５０００、好ましくは６０
０ないし２０００の範囲内の分子量（数平均）を有する
ポリエステルポリオールである。さらに適するものは、
カプロラクトンと２ないし４の官能価を有するアルコー
ルとの重付加物、１ないし５モルのカプロラクトンと１
モルのエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセロールおよび／またはトリメチロールプロパンとの
重付加物である。
に、ポリエステルポリオールを使用することもまた可能
である。適するポリエステルポリオールは多官能酸と多
官能アルコールとの反応生成物、例えば脂肪族および／
または芳香族ジカルボン酸と多官能アルコールとから誘
導され２ないし４の官能価を有するポリエステルであ
る。したがって、一方においてアジピン酸、セバシン
酸、フタル酸、ヒドロフタル酸および／またはトリメリ
ット酸と、他方においてエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサングリ
コール、グリセロールおよび／またはトリメチロールプ
ロパンとのポリエステルを使用することができる。特に
適するものは、５００ないし５０００、好ましくは６０
０ないし２０００の範囲内の分子量（数平均）を有する
ポリエステルポリオールである。さらに適するものは、
カプロラクトンと２ないし４の官能価を有するアルコー
ルとの重付加物、１ないし５モルのカプロラクトンと１
モルのエチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセロールおよび／またはトリメチロールプロパンとの
重付加物である。
【００３８】さらに適する種類の多官能アルコールはポ
リブタジエノールの種類である。これらアルコールは、
ブタジエンから誘導されたオリゴマーでありそしてＯＨ
末端基を含む。適する生成物は、２００ないし４００
０、好ましくは５００ないし３０００の分子量範囲内に
あるものである。シロキサンプレポリマーもまた、好ま
しくは他のプレポリマーと共に、適する。
リブタジエノールの種類である。これらアルコールは、
ブタジエンから誘導されたオリゴマーでありそしてＯＨ
末端基を含む。適する生成物は、２００ないし４００
０、好ましくは５００ないし３０００の分子量範囲内に
あるものである。シロキサンプレポリマーもまた、好ま
しくは他のプレポリマーと共に、適する。
【００３９】ポリウレタンプレポリマーの製造におい
て、イソシアネート基に対するアルコール成分のＯＨ基
の割合は重要である。この割合は通常１：２ないし１：
１０である。より大過剰のイソシアネートのときは、多
から少なかれ低粘度のポリウレタンプレポリマーに帰
し、一方、より小過剰のイソシアネートのときは、通
常、こてを用いてのみ広げることができるところの配合
物を与えることとなる。
て、イソシアネート基に対するアルコール成分のＯＨ基
の割合は重要である。この割合は通常１：２ないし１：
１０である。より大過剰のイソシアネートのときは、多
から少なかれ低粘度のポリウレタンプレポリマーに帰
し、一方、より小過剰のイソシアネートのときは、通
常、こてを用いてのみ広げることができるところの配合
物を与えることとなる。
【００４０】ポリウレタン熟練者は、ポリウレタンの架
橋密度、および脆化はイソシアネート成分の官能価また
はポリオール成分の官能価とともに増大することを知っ
ている。この関連においては一般的な技術文献、例え
ば、シリーズ High Polymers,Interscience Publisher
s, New York ／ London, Part I (1962)および Part II
(1964) における Saunders および Frisch 著“ Polyur
ethanes , Chemistryand Technology ”, Volume XVI
のモノグラフが参照される。
橋密度、および脆化はイソシアネート成分の官能価また
はポリオール成分の官能価とともに増大することを知っ
ている。この関連においては一般的な技術文献、例え
ば、シリーズ High Polymers,Interscience Publisher
s, New York ／ London, Part I (1962)および Part II
(1964) における Saunders および Frisch 著“ Polyur
ethanes , Chemistryand Technology ”, Volume XVI
のモノグラフが参照される。
【００４１】本発明のポリウレタン配合物は、種々の変
性剤を追加的に含有することができる。例えば、充填剤
を加えることができる。適する充填剤は、イソシアネー
トと反応しないところの無機化合物、例えば白亜または
重質石灰、沈降珪酸および／または熱分解珪酸、ゼオラ
イト、ベントナイト、粉砕鉱物並びに、当業者に知られ
たその他の無機充填剤、特には粉砕繊維である。いくつ
かの用途のために、配合物についてチキソトロピー特性
を害しないところの充填剤、例えば膨潤可能なプラスチ
ック、好ましくはＰＶＣを使用することが好ましい。
性剤を追加的に含有することができる。例えば、充填剤
を加えることができる。適する充填剤は、イソシアネー
トと反応しないところの無機化合物、例えば白亜または
重質石灰、沈降珪酸および／または熱分解珪酸、ゼオラ
イト、ベントナイト、粉砕鉱物並びに、当業者に知られ
たその他の無機充填剤、特には粉砕繊維である。いくつ
かの用途のために、配合物についてチキソトロピー特性
を害しないところの充填剤、例えば膨潤可能なプラスチ
ック、好ましくはＰＶＣを使用することが好ましい。
【００４２】引用化合物を含有することに加えて、本発
明のポリウレタン配合物は、他の助剤例えば溶媒を含有
することができる。適する溶媒は、それ自体イソシアネ
ート基を反応しないところのもの、例えばハロゲン化炭
化水素、エステル、ケトンおよび芳香族炭化水素であ
る。可塑剤、難燃剤、遅延剤、着色剤および老化抑制剤
は、慣用的にポリウレタン接着剤および封止コンパウン
ドに添加されるものであるが、該ポリウレタン配合物に
混入することができる。
明のポリウレタン配合物は、他の助剤例えば溶媒を含有
することができる。適する溶媒は、それ自体イソシアネ
ート基を反応しないところのもの、例えばハロゲン化炭
化水素、エステル、ケトンおよび芳香族炭化水素であ
る。可塑剤、難燃剤、遅延剤、着色剤および老化抑制剤
は、慣用的にポリウレタン接着剤および封止コンパウン
ドに添加されるものであるが、該ポリウレタン配合物に
混入することができる。
【００４３】いくつかの用途のために、整泡剤を本発明
のポリウレタン配合物に添加することが望ましい。これ
ら整泡剤はシリコン界面活性剤でありうる。これら界面
活性剤は、ポリシロキサンブロックおよび１種またはそ
れ以上のポリオキシエチレンブロックおよび／またはポ
リオキシプロピレンブロックから得られたブロックポリ
マーである。また本発明のポリウレタン配合物は防炎変
性剤および可塑変性剤を含有することができる。普通使
用されるこの種の変性剤は、リン原子および／またはハ
ロゲン原子を含有するもの、例えばトリクレシルホスフ
ェート、ジフェニルクレシルホスフェート、トリス（２
−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプ
ロピル）ホスフェートおよびトリス（２，３−ジブロモ
クロロプロピル）ホスフェートである。加えて、難燃
剤、例えば塩素化パラフィン、ハロホスフィッド、アン
モニウムホスフェートおよび、ハロゲンおよびリンを含
有する樹脂を使用することもまた可能である。ある適用
のために有用であるところの他の添加剤は可塑剤であ
る。適する可塑剤は、典型的にはフタレートまたは長鎖
ジカルボン酸のエステル、例えばセバケートまたはアゼ
レートでありうる。またエポキシ可塑剤、例えばエポキ
シ化脂肪酸誘導体を使用することができる。
のポリウレタン配合物に添加することが望ましい。これ
ら整泡剤はシリコン界面活性剤でありうる。これら界面
活性剤は、ポリシロキサンブロックおよび１種またはそ
れ以上のポリオキシエチレンブロックおよび／またはポ
リオキシプロピレンブロックから得られたブロックポリ
マーである。また本発明のポリウレタン配合物は防炎変
性剤および可塑変性剤を含有することができる。普通使
用されるこの種の変性剤は、リン原子および／またはハ
ロゲン原子を含有するもの、例えばトリクレシルホスフ
ェート、ジフェニルクレシルホスフェート、トリス（２
−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプ
ロピル）ホスフェートおよびトリス（２，３−ジブロモ
クロロプロピル）ホスフェートである。加えて、難燃
剤、例えば塩素化パラフィン、ハロホスフィッド、アン
モニウムホスフェートおよび、ハロゲンおよびリンを含
有する樹脂を使用することもまた可能である。ある適用
のために有用であるところの他の添加剤は可塑剤であ
る。適する可塑剤は、典型的にはフタレートまたは長鎖
ジカルボン酸のエステル、例えばセバケートまたはアゼ
レートでありうる。またエポキシ可塑剤、例えばエポキ
シ化脂肪酸誘導体を使用することができる。
【００４４】他の可能な添加剤は、塩基性促進剤であ
る。塩基性促進剤は、典型的にはビス（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ジエチルエーテル、ジメチルアミノシクロヘ
キサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、並びに、ジアルキル（β−ヒドロキシエ
チル）アミンとモノイソシアネートとの反応生成物、お
よびジアルキル（β−ヒドロキシエチル）アミンとジカ
ルボン酸とのエステル化生成物である。もう一つの有用
な促進剤は１，４−ジアミノビシクロ［２．２．２］オ
クタンである。その上、非塩基性化合物を促進剤として
使用することができ、例えば金属化合物例えば鉄ペンタ
カルボニル、ニッケルテトラカルボニル、鉄アセチルア
セトネート、並びに錫（II）２−エチルヘキサノエー
ト、ジブチル錫ジラウレートまたはモリブデングリコレ
ートである。
る。塩基性促進剤は、典型的にはビス（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ジエチルエーテル、ジメチルアミノシクロヘ
キサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、並びに、ジアルキル（β−ヒドロキシエ
チル）アミンとモノイソシアネートとの反応生成物、お
よびジアルキル（β−ヒドロキシエチル）アミンとジカ
ルボン酸とのエステル化生成物である。もう一つの有用
な促進剤は１，４−ジアミノビシクロ［２．２．２］オ
クタンである。その上、非塩基性化合物を促進剤として
使用することができ、例えば金属化合物例えば鉄ペンタ
カルボニル、ニッケルテトラカルボニル、鉄アセチルア
セトネート、並びに錫（II）２−エチルヘキサノエー
ト、ジブチル錫ジラウレートまたはモリブデングリコレ
ートである。
【００４５】式Ｉで表わされる化合物は、ポリウレタン
樹脂に、該樹脂に基づいて、０．１ないし２０重量％、
より好ましくは０．５ないし１５重量％、最も好ましく
は０．５ないし１０重量％の量添加される。
樹脂に、該樹脂に基づいて、０．１ないし２０重量％、
より好ましくは０．５ないし１５重量％、最も好ましく
は０．５ないし１０重量％の量添加される。
【００４６】
【実施例】以下の実施例はさらに本発明を説明するもの
である。
である。
【００４７】シリル−イソシアネートの製造 実施例１
【化２４】 Desmodur N3200R (Bayer A.G.) （２２．８％ＮＣＯ、
５１．０ｇ、０．２７モルＮＣＯ）を窒素下８０℃に加
熱しそしてその後（３−メルカプトプロピル）トリメト
キシシラン (Fluka)（３５．２ｇ、０．１８モル）を、
滴下しながら、１時間かけて、攪拌しながら、添加し
た。その後混合物を１３０℃にて、イソシアネート分が
４．７％に降下するまで（約３時間、理論値４．４％Ｎ
ＣＯ）加熱した。生成物、粘稠液体をその後冷却しそし
て不活性雰囲気下貯蔵した。
５１．０ｇ、０．２７モルＮＣＯ）を窒素下８０℃に加
熱しそしてその後（３−メルカプトプロピル）トリメト
キシシラン (Fluka)（３５．２ｇ、０．１８モル）を、
滴下しながら、１時間かけて、攪拌しながら、添加し
た。その後混合物を１３０℃にて、イソシアネート分が
４．７％に降下するまで（約３時間、理論値４．４％Ｎ
ＣＯ）加熱した。生成物、粘稠液体をその後冷却しそし
て不活性雰囲気下貯蔵した。
【００４８】実施例２
【化２５】 Desmodur N3200 （５０．０ｇ、０．２７モルＮＣＯ）
および（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン
（１７．３ｇ、０．０９モル）を実施例１におけるよう
に反応させて、１１．５％のイソシアネート分（理論値
１１．２％）を有する粘稠液体の生成物を得た。
および（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン
（１７．３ｇ、０．０９モル）を実施例１におけるよう
に反応させて、１１．５％のイソシアネート分（理論値
１１．２％）を有する粘稠液体の生成物を得た。
【００４９】実施例３
【化２６】 Desmodur N3200 （５３．０ｇ、０．２９モルＮＣＯ）
および（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン
（５６．３ｇ、０．２９モル）を実施例１におけるよう
に反応させて、０．３％（Ｉ．Ｒ．によれば零％）のイ
ソシアネート分（理論値０％）を有する粘稠液体の生成
物を得た。
および（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン
（５６．３ｇ、０．２９モル）を実施例１におけるよう
に反応させて、０．３％（Ｉ．Ｒ．によれば零％）のイ
ソシアネート分（理論値０％）を有する粘稠液体の生成
物を得た。
【００５０】実施例４
【化２７】 メチレンジフェニルジイソシアネート (MDI)（５０．０
ｇ、０．３８モルＮＣＯ）および（３−メルカプトプロ
ピル）トリメトキシシラン（３９．２ｇ、０．２０モ
ル）を実施例１におけるように反応させて、９．０％の
イソシアネート分（理論値８．５％）を有する粘稠液体
の生成物を得た。
ｇ、０．３８モルＮＣＯ）および（３−メルカプトプロ
ピル）トリメトキシシラン（３９．２ｇ、０．２０モ
ル）を実施例１におけるように反応させて、９．０％の
イソシアネート分（理論値８．５％）を有する粘稠液体
の生成物を得た。
【００５１】実施例５ Desmodur E25 (Bayer) （２．７６％ＮＣＯ、１００
ｇ、０．０６６モルＮＣＯ）および（３−メルカプトプ
ロピル）トリメトキシシラン（６．５ｇ、０．０３３モ
ル）を、反応混合物を８０℃にて１５時間の間保つこと
を除いて、実施例１におけるように反応させて、１．５
９％のイソシアネート分（理論値１．３０％）を有する
粘稠液体の生成物を得た。
ｇ、０．０６６モルＮＣＯ）および（３−メルカプトプ
ロピル）トリメトキシシラン（６．５ｇ、０．０３３モ
ル）を、反応混合物を８０℃にて１５時間の間保つこと
を除いて、実施例１におけるように反応させて、１．５
９％のイソシアネート分（理論値１．３０％）を有する
粘稠液体の生成物を得た。
【００５２】実施例６ Desmodur E41(Bayer)（４．８％ＮＣＯ、１００ｇ、
０．１１４モルＮＣＯ）および（３−メルカプトプロピ
ル）トリメトキシシラン（１１．２ｇ、０．０５５モ
ル）を、反応混合物を８０℃にて８時間の間保つことを
除いて、実施例１におけるように反応させて、２．２５
％のイソシアネート分（理論値２．２％）を有する粘稠
液体の生成物を得た。
０．１１４モルＮＣＯ）および（３−メルカプトプロピ
ル）トリメトキシシラン（１１．２ｇ、０．０５５モ
ル）を、反応混合物を８０℃にて８時間の間保つことを
除いて、実施例１におけるように反応させて、２．２５
％のイソシアネート分（理論値２．２％）を有する粘稠
液体の生成物を得た。
【００５３】実施例７
【化２８】 Tolonate HDT (Rhone Poulenc) （２２．０％ＮＣＯ、
６０．２ｇ、０．３１５モルＮＣＯ）およびジブチル錫
ジラウレート（ＤＢＴＬ）（０．１ｇ）を窒素下８０℃
に加熱しそしてその後（３−メルカプトプロピル）トリ
メトキシシラン（４１．３ｇ、０．２１モル）を、滴下
しながら、１時間かけて、攪拌しながら、添加した。そ
の後混合物を８０℃にて、イソシアネート分が４．５％
に降下するまで（約１５時間、理論値４．３％ＮＣＯ）
加熱した。生成物、粘稠液体を冷却しそして不活性雰囲
気下貯蔵した。
６０．２ｇ、０．３１５モルＮＣＯ）およびジブチル錫
ジラウレート（ＤＢＴＬ）（０．１ｇ）を窒素下８０℃
に加熱しそしてその後（３−メルカプトプロピル）トリ
メトキシシラン（４１．３ｇ、０．２１モル）を、滴下
しながら、１時間かけて、攪拌しながら、添加した。そ
の後混合物を８０℃にて、イソシアネート分が４．５％
に降下するまで（約１５時間、理論値４．３％ＮＣＯ）
加熱した。生成物、粘稠液体を冷却しそして不活性雰囲
気下貯蔵した。
【００５４】実施例８
【化２９】 Tolonate HDT （５０．０ｇ、０．２６モルＮＣＯ）、
ＤＢＴＬ（０．１ｇ）および（３−メルカプトプロピ
ル）トリメトキシシラン（１７．５ｇ、０．０９モル）
を実施例７におけるように反応させて、１１．０％のイ
ソシアネート分（理論値１１．２％）を有する粘稠液体
の生成物を得た。
ＤＢＴＬ（０．１ｇ）および（３−メルカプトプロピ
ル）トリメトキシシラン（１７．５ｇ、０．０９モル）
を実施例７におけるように反応させて、１１．０％のイ
ソシアネート分（理論値１１．２％）を有する粘稠液体
の生成物を得た。
【００５５】実施例９
【化３０】 Tolonate HDB (Rhone Poulenc) （２１．７％ＮＣＯ、
５１．０ｇ、０．２６モルＮＣＯ）、ＤＢＴＬ（０．１
ｇ）および（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシ
ラン（３４ｇ、０．１７モル）を実施例７におけるよう
に反応させて、５．５％のイソシアネート分（理論値
４．４％）を有する粘稠液体の生成物を得た。
５１．０ｇ、０．２６モルＮＣＯ）、ＤＢＴＬ（０．１
ｇ）および（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシ
ラン（３４ｇ、０．１７モル）を実施例７におけるよう
に反応させて、５．５％のイソシアネート分（理論値
４．４％）を有する粘稠液体の生成物を得た。
【００５６】実施例１０
【化３１】 Tolonate HDB （５０ｇ、０．２５８モルＮＣＯ）、Ｄ
ＢＴＬ（０．１ｇ）および（３−メルカプトプロピル）
トリメトキシシラン（１７．０ｇ、０．０８７モル）を
実施例７におけるように一緒に反応させて、１１．１％
のイソシアネート分（理論値１０．７％）を有する粘稠
液体の生成物を得た。
ＢＴＬ（０．１ｇ）および（３−メルカプトプロピル）
トリメトキシシラン（１７．０ｇ、０．０８７モル）を
実施例７におけるように一緒に反応させて、１１．１％
のイソシアネート分（理論値１０．７％）を有する粘稠
液体の生成物を得た。
【００５７】ガラス上の付着性試験のための接着剤の配
合
合
【００５８】実施例１１ないし実施例２０ 実施例１ないし実施例１０の生成物の配合は、 Desmodu
r E25 (Bayer) （１００ｇ）および定着剤（１０ｇ）を
真空下（50mmHg）２時間の間混合することにより遂行し
た。その後配合物を、アセトンで洗浄されそして乾燥さ
れているところのガラスに塗布した。試料を周囲温度で
かつ約７５％相対湿度で２週間の間硬化せしめた。表２
に記載された、生じた接着性は、樹脂がいかに容易にガ
ラスから剥離しうるかの示度を表わす。
r E25 (Bayer) （１００ｇ）および定着剤（１０ｇ）を
真空下（50mmHg）２時間の間混合することにより遂行し
た。その後配合物を、アセトンで洗浄されそして乾燥さ
れているところのガラスに塗布した。試料を周囲温度で
かつ約７５％相対湿度で２週間の間硬化せしめた。表２
に記載された、生じた接着性は、樹脂がいかに容易にガ
ラスから剥離しうるかの示度を表わす。
【表２】
【００５９】実施例２１ないし実施例２５ 配合物は、予備乾燥された Desmophen 550U (Bayer)
（９７ｇ）を DesmodurE25 (Bayer) （９５１ｇ）と真
空下７０℃にて、１．７０％のＮＣＯ分を有するプレポ
リマーが生成するまで、混合することにより製造した。
ブチルベンジルフタレート（３７７．４ｇ）を添加しそ
して混合物を７０℃にて真空下（50mmHg）さらに２時間
の間攪拌した。生じた混合物（Ａ）は１．２５％のＮＣ
Ｏ分を有する。混合物（Ａ）（１６０ｇ）を室温にて真
空下（10mmHg）９０分間脱気した。予備乾燥された充填
剤（８０ｇ、カーボンブラックおよび溶融シリカ）を２
つの部分に添加しそして生じたペーストを真空下（10mm
Hg）室温にて９０分間の間混合した。最後にジブチル錫
ジラウレート（０．２５ｇ）、ｐ−トルエンスルホニル
イソシアネート（０．２５ｇ）および定着剤（５ｇ）を
添加した。配合物を、アセトンで洗浄されそして乾燥さ
れているところのガラスに塗布した。試料を開口の実験
室において２週間の間硬化せしめそしてその後水中にさ
らに２週間の間浸漬した。表３に記載された、生じた接
着性は、樹脂がいかに容易にガラスから剥離しうるかの
示度を表わす。
（９７ｇ）を DesmodurE25 (Bayer) （９５１ｇ）と真
空下７０℃にて、１．７０％のＮＣＯ分を有するプレポ
リマーが生成するまで、混合することにより製造した。
ブチルベンジルフタレート（３７７．４ｇ）を添加しそ
して混合物を７０℃にて真空下（50mmHg）さらに２時間
の間攪拌した。生じた混合物（Ａ）は１．２５％のＮＣ
Ｏ分を有する。混合物（Ａ）（１６０ｇ）を室温にて真
空下（10mmHg）９０分間脱気した。予備乾燥された充填
剤（８０ｇ、カーボンブラックおよび溶融シリカ）を２
つの部分に添加しそして生じたペーストを真空下（10mm
Hg）室温にて９０分間の間混合した。最後にジブチル錫
ジラウレート（０．２５ｇ）、ｐ−トルエンスルホニル
イソシアネート（０．２５ｇ）および定着剤（５ｇ）を
添加した。配合物を、アセトンで洗浄されそして乾燥さ
れているところのガラスに塗布した。試料を開口の実験
室において２週間の間硬化せしめそしてその後水中にさ
らに２週間の間浸漬した。表３に記載された、生じた接
着性は、樹脂がいかに容易にガラスから剥離しうるかの
示度を表わす。
【表３】
【００６０】実施例２６ Adiprene LW 520 (Uniroyal, ４．７５％ＮＣＯ) （１
３７ｇ）および実施例１に記載された定着剤（１３．５
ｇ）の混合物を室温にて真空下（50mmHg）１５分間の間
攪拌した。ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート
（０．３ｇ）を添加しそして混合物を真空下さらに１時
間攪拌した。ジブチル錫ジラウレート（０．１５ｇ）を
添加しそして混合物を真空下室温にてさらに２時間攪拌
した。混合物を、アセトンで洗浄されそして乾燥されて
いるところのガラスに塗布した。試料を開口の実験室に
おいて２週間の間硬化せしめそしてその後水中にさらに
２週間の間浸漬した。最終的に、ガラスへの付着性の特
性を、樹脂がいかに容易にガラスから剥離しうるかの示
度として記載する。 ガラス上の付着性 ＝ *****（参照 注１）
３７ｇ）および実施例１に記載された定着剤（１３．５
ｇ）の混合物を室温にて真空下（50mmHg）１５分間の間
攪拌した。ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート
（０．３ｇ）を添加しそして混合物を真空下さらに１時
間攪拌した。ジブチル錫ジラウレート（０．１５ｇ）を
添加しそして混合物を真空下室温にてさらに２時間攪拌
した。混合物を、アセトンで洗浄されそして乾燥されて
いるところのガラスに塗布した。試料を開口の実験室に
おいて２週間の間硬化せしめそしてその後水中にさらに
２週間の間浸漬した。最終的に、ガラスへの付着性の特
性を、樹脂がいかに容易にガラスから剥離しうるかの示
度として記載する。 ガラス上の付着性 ＝ *****（参照 注１）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーヴン アンドリュー アレン イギリス国 ，シィビー８ ８エィイー ，サフォーク ，ニュー マーケット ，ヘスベル ロード６ (72)発明者 グレン リチャード ライアン イギリス国 ，シィビー１ ３ディエヌ ，ケンブリッジ ，ヴィナリー ロード 57
Claims (14)
- 【請求項１】 ポリウレタン樹脂と、定着剤として、式
Ｉ 【化１】 （式中、Ｚはｍ＋ｎ個のイソシアネート基を含む脂肪
族、芳香族または複素環式ポリイソシアネートより誘導
されるところの有機基を表わし、ｍは１より大きいかま
たは１と等しい値を表わし、ｎは０より大きいかまたは
０と等しい値を表わし、ｍ＋ｎは２より大きいかまたは
２と等しい値を表わし、ＹはＯまたはＳを表わし、Ｘは
Ｏ、ＳまたはＮ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わし、Ｒ1 は炭素原子数１ないし８のアルキレン基を
表わし、Ｒ2 は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わすかまたは２個の基Ｒ2 は一緒になって炭素原子数１
ないし４のアルキレン残基を形成し、Ｒ3 は炭素原子数
１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わし、そ
してｑは０ないし２の値を表わす。）で表わされる化合
物より成る接着剤組成物。 - 【請求項２】 ｍおよびｎは、独立して、各々１、２ま
たは３を表わすところの請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ｍおよびｎの合計は２、３または４を表
わすところの請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 ＹはＯを表わすところの請求項１記載の
組成物。 - 【請求項５】 ＸはＳを表わすところの請求項１記載の
組成物。 - 【請求項６】 Ｒ1 はトリメチレン基を表わすところの
請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 Ｒ2 はメチル基を表わすところの請求項
１記載の組成物。 - 【請求項８】 ｑは０を表わすところの請求項１記載の
組成物。 - 【請求項９】 Ｚは脂肪族、脂肪芳香族、芳香族または
複素環式ポリイソシアネートより誘導されそして所望に
より１種またはそれ以上のアミド基、エステル基、エー
テル基、ウレタン基、チオウレタン基、イソシアネート
基、ウレア基またはビウレット官能基を含有するところ
の請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 Ｚは２個またはそれ以上のイソシアネ
ート基を有する脂肪族または複素環式ポリイソシアネー
トより誘導されそして所望により１種または２種のアミ
ド基、エステル基、エーテル基、ウレタン基、チオウレ
タン基、イソシアネート基、ウレア基またはビウレット
官能基を含有するところの請求項９記載の組成物。 - 【請求項１１】 Ｚは式 【化２】 または 【化３】 （これら式中、Ｐはポリオールの基を表わす。）で表わ
される結合基を含む基を表わすところの請求項９記載の
組成物。 - 【請求項１２】 Ｚは式 【化４】 （式中、ＰＡはポリアミンの残基を表わす。）で表わさ
れる結合基を含む基を表わすところの請求項９記載の組
成物。 - 【請求項１３】 樹脂に基づいて、０．１ないし２０重
量％の式Ｉで表わされる化合物を含有するところの請求
項１記載の組成物。 - 【請求項１４】 また、充填剤、溶剤、可塑剤、難燃
剤、遅延剤、着色剤、老化抑制剤、整泡剤、および促進
剤より成る群から選択された一種またはそれ以上の添加
剤より成るところの請求項１３記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9220988.1 | 1992-10-06 | ||
| GB929220988A GB9220988D0 (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Adhesion promoters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212141A true JPH06212141A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=10723034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5274973A Pending JPH06212141A (ja) | 1992-10-06 | 1993-10-06 | 定着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0592138A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06212141A (ja) |
| CA (1) | CA2107594A1 (ja) |
| GB (1) | GB9220988D0 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6126777A (en) * | 1998-02-20 | 2000-10-03 | Lord Corporation | Aqueous silane adhesive compositions |
| BRPI0719411B1 (pt) | 2006-12-19 | 2018-07-31 | Dow Global Technologies Inc. | Aditivo para uma composição de revestimento, método para melhorar o desempenho de uma composição de revestimento, método para revestir um substrato, artigo, composição de revestimento e kit para preparar uma composição de revestimento |
| ES2381937T3 (es) | 2007-04-24 | 2012-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Aditivo para composiciones de imprimación |
| US7955702B2 (en) | 2007-04-24 | 2011-06-07 | Dow Global Technologies Llc | One component glass primer including oxazoladine |
| EP2181168B1 (en) | 2007-07-12 | 2019-10-30 | Dow Global Technologies LLC | Colored primer compositions and methods |
| WO2010096110A1 (en) | 2008-10-29 | 2010-08-26 | Dow Global Technologies, Inc. | Low energy surface bonding system containing a primer with long open time |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4308071A (en) * | 1978-02-21 | 1981-12-29 | Lord Corporation | One-coat adhesive systems |
| JPS63110272A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-14 | Sumitomo Deyurezu Kk | 複合ラミネ−ト用接着剤組成物 |
| KR950006938B1 (ko) * | 1986-11-19 | 1995-06-26 | 시바-가이기 아게 | 접착 촉진제 |
| JP2657257B2 (ja) * | 1989-10-13 | 1997-09-24 | 信越化学工業 株式会社 | 低着色性のプライマー組成物 |
| EP0491357B1 (en) * | 1990-12-17 | 2001-03-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Coating compositions |
-
1992
- 1992-10-06 GB GB929220988A patent/GB9220988D0/en active Pending
-
1993
- 1993-09-28 EP EP93307693A patent/EP0592138A1/en not_active Withdrawn
- 1993-10-04 CA CA002107594A patent/CA2107594A1/en not_active Abandoned
- 1993-10-06 JP JP5274973A patent/JPH06212141A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2107594A1 (en) | 1994-04-07 |
| EP0592138A1 (en) | 1994-04-13 |
| GB9220988D0 (en) | 1992-11-18 |
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