JPS63150289A - 二成分接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシリコーン変性イソホロンイソシア庫−ト、そ
の製造方法、定着剤としての用途、並びに該化合物を含
有するポリウレタンに関するＯ ポリウレタンは接着剤、封止コンパウンド、塗料または
絶縁材料として慣用される。インシアネート末端基を有
するプレポリマーをアミン化合物またはヒドロキシ化合
物のいずれかと水とで反応、即ち硬化させることができ
る。水を用いての硬化は好ましくは、一成分系において
大気水分とそして接合される基材上の水膜とをプレポリ
マーの硬化剤として利用することによって果たされる。

接合される基材の表面上の接着剤層の接着特性を改良す
るために、物理的および化学的な分子間力の形成を可能
とするかまたは促進するという目的に役立つ機械的およ
び／または化学的方法の形での表面前処理が行われる。

この前処理は、いわゆるプライマーの塗布をも含むもの
であるが、有機シリコーン化合物（シラン）を基礎とす
る定着剤の使用によって補足される。

この定着剤は接合される基材の表面に塗布されるかまた
は接着剤に添加される。それらは接着剤の結合の強度お
よび、特に湿９大気によってひき起される老化に対する
抵抗を向上させることができる。そのような定着剤は、
例えばガラス繊維強化プラスチックの製造においてガラ
ス繊維と適当な母材樹脂（凝集性、連続相の多相ポリマ
ー〕との間の接着を改良するのに長く使用されてきた＠
従って定着剤の機能は慣用の化学的表面処理の効果を補
足するかまたはある場合において、とシわけ機械的プロ
セスとの組合せにおいて従来の化学的表面処理に代わる
ものでさえある。

接着剤の分野においては、例えば、一般式（ＲＯ）１Ｓ
ｉＧ（、ＣＨ，ＣＨ，Ｘ　　を有するシラン定着剤が使
用される。通常Ｒ置換基は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わす。反応性末端基Ｘは、接着剤層ポリマー
に相応して１例えばアミノ基、水酸基、ビニル基、メタ
アクリレート基またはエポキシ基を表わすことができる
。

接合される基材の表面処理は、接着剤層の最適の接着特
性のための先行要件を備える表面状態を作シ出す。この
理由で接合される前処理された基材の接合を１表面の再
びの不活性化を回避するように、その後直ちにまたは可
及的に短かい時間間隔の後に行なうことが必要となる。

しかし、表面前処理は連続製造プロセスにおいて製品の
製造者によって便宜上行われそして接合は需要者によっ
てまたはプラントの他の部門において別個になされる事
態が起きておシ、その場合に表面処理と加工の間に実質
的な時の流れがある。そのような場合にお＾て活性化表
面は薄い有機物被膜、すなわちプライマーによる表面処
理の後直ちに保護されつる。

プライマーは一般に続いての接合にも使用されるべき基
礎接着成分の希釈溶液よりなる。この溶液は通常接合さ
れる基材にローリングまたは浸漬被覆の方法によって塗
布されそして接着剤の硬化のため続いて使用される温度
以下の温度にて硬化する（化学反応による接合系に基づ
くプライマーの場合において）。この方法は、接合され
る基材の表面上のプライマ一層の良好な接着、並びに塗
布された接着剤との結合ポリマー構造を形成する続いて
の別の硬化を確実なものとする。またプライマーは更に
結合部の中への水分の浸透に対する保護を与えそれによ
ってひそかに進む腐食からの保護を与えるのに使用され
る。′そのような方法は特に航空機組立てにおいてアル
ミニウム合金を接合するのに使用される。

効果的１ｋ　クライマーの例としてアミノアルキルアル
コキックランがある（フルエクデｉン（Ｐｌｕｅｄｄｅ
ｆｆｌａｎｎ　）　　等著、シランカップリング剤（５
ｆｌａｎｅ　ｃｏｕｐｌ（ｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　）　、
プレーナムプレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　）　、
　　＝　ａ、　−：ｉ−り、　１９８２年参照）。しか
し、最も効果的なアミツク２ン定着剤は、アミノ基がイ
ソシアネート基と反応するので、湿分硬化性ポリウレタ
ンの中に定着剤として混入された非変性の形で使用して
はいけない。この理由で、ドイツ連邦共和国特許公開公
′報第５４１４８７７号はポリウレタン接着剤にその貯
蔵安定性を害することなく添加することができるアミノ
アルキルシランのケチミ・ンおよびアルジきンの使用を
提案する。

欧州特許出願用ＥＰ−Ａ　、１８２，２９４号はまたア
クリル樹脂中に用いるためのイソシアネート基含有シラ
ンを提案する。

本発明は、一般式■ 〔式中、置換基謬またはｔのうちの一方は−Ｎ＝Ｃ＝＝
Ｏ基を表わしそして他方は−ＮＩ（（ＪＣ＄Ｓ　（ＣＨ
，ρ３Ｓｊ　（０几３）、基　（基中、ｔは炭素原子数
１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わす）を
表わす〕で表わされる化合物に関する。

炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのｔは、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基または第三ブチル基で
あってよい。

式Ｉで表わされる好ましい化合物は式中ばが−Ｎ＝Ｃ＝
０基を表わすものであり、また特に好ましいものは、式
中ばが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を表わす異性体と式中几３が−Ｎ
＝＝Ｃ＝Ｏ基を表ゎ′す異性体との混合物として得られ
る式■の化合物である。

異性体の混合物は１式■ で表わされるインホロンジイソシアネートおよび弐■ Ｈ８（ＣＨｚ）ｓ　８　ｉ　（ＯＢ−”　）ｓ　　　　
　（Ｉｍ（式中　Ｂ′は上記で与えられた意味を有する
。）で表わ、されるメルカプトシラン２５為らの式Ｉで
表わされる化合物の合成の間に形成される。これら混合
物は好ましくは異性体の分離をすることなく使用される
。仮に分離を望むとき、それは、異性体を分離する慣用
の方法によって成し遂げられる。

上記の反応は好ましくは触媒を用いて行ゎ九る。適肖な
触媒の選択によって、弐■で表わされるメルカプトシラ
ンの攻撃が第一または、最も好ましくは、第二イソクア
ナト基（−Ｎｅｏ）で起きるように付加反応を制御する
ことが可能である。仮に、例えば、１，４−ジアザビシ
クロ（２，２，２）　　オクタンを触媒として使用する
とき、第一イソシアナト基（−ＮＣＯ）が、触媒を使用
しない場合に比してよシ反広的になることが判明してお
シ、一方ジブチル錫ジラウレートの使用は触媒を使用し
ない場合と同様に、第二クアナト基（−ＮＣＯ）での反
応を促進する。式■で表わされる化合物の製造に関して
、例えばオノ（Ｏｎｏ）等、Ｊ、Ｐｏ１．８ｃ、　、　
Ｐｏ１．　Ｌｅｔｔ、　Ｅｄ。

２３　５Ｇ？−５１５が参照となる。

好ましい触媒は湿分硬化性ポリウレタンの製造において
慣用されるものである。

この反応における式■の化合物と式■の化合物との好ま
しい比率１：Ｉ［［）はＱ、５ないし１．５：１．特に
約１＝１である。

式■で表わされる化合物の特に百利なととは、湿分硬化
性（一成分）ポリウレタン系にもポリオール硬化性（二
成分）ポリウレタン系にも適することにある。双方の系
においてそれらはガラス、金属２よびプラスチック例え
ばガラス繊維強化プラスチックについて接層特性の著し
い改良という結果をもたらす。需要者にとっては、本発
明の化合物はプライマーとしてまたポリウレタン接着剤
に混入される定着剤として用いることができるので特に
Ｍ利である。この特徴は、一官能価イソシアネートの温
潤がポリウレタンの硬化に大きい有害効果を有するであ
ろうと予想されていたので、竹に驚くべきことである。

グレボリマー成分に基づいて２０重斌チまでの量で便用
するとき、硬化の阻否も気泡の生成も硬化の間観察され
なかった。非接層性ポリウレタンプレポリマーと式Ｉで
表わされる化合物は、結果として優れた機械的性質によ
って特徴付けられる系にする。

式Ｉで表わされる化合物は取扱いが容易である。それは
、液体、低粘度のものであシ、そしてさらに優れた貯蔵
安定性ｔ−セする。

湿分硬化性ポリウレタン（一成分接着剤）を基剤として
使用する場合、それは主成分として多官能価イソシアネ
ートおよび／またはポリウレタンプレポリマーを含む。

この点において特に適するものは、芳香族および脂肪族
、単環式および多環式、多官能価イソシアネート化合物
である。従って、例えば、本発明の第一実施例において
は、芳香族イックアネート化合物は、トルイレン　ジイ
ソシアネートまたはジフェニルメタンジイソシアネート
であってよい。高い官能価ジイソシアネートを含みかつ
２よシ大きいイソシアネート基官能価を有する工業的ジ
フェニルメタン　ジイソシアネートが特に適する。適す
るジイソ７アネートはキシリレンジイソシアネートであ
る。加えて、２およびそれよシ多い官能価を有する多く
の脂肪族インシアネートを使用してもよい。脂環式シイ
ツクアネートとしての例はイソホロンジイソシアネート
およびジシクロへキシルメ゛タン　ジイソシアネートで
ある。

別の例はジアミンのホスゲン化によって得られる脂肪族
直鎖シイツクアネート、例えばテトラメチレン　ジイソ
シアネート　またはへキサメチレン　ジイソシアネート
である。

本発明の好ましい実施例においては、ポリウレタンプレ
ポリマーは多官能価イソシアネート化合物に代えて使用
される。プレポリマーの語句はこの文脈において、過剰
量の多官能価イックアネートと多官能価アルコールとの
付加物。

例えば上記の芳香族または脂肪族ジイソシアネートの一
つとエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セロール、トリメチロールプロパンまたはペンタエリト
リトールとの反応生成物を′さすのに用いられる。ジイ
ソシアネートとポリエーテルポリオール、例えばポリエ
チレンオキシドのポリエーテルポリオールまたはポリプ
ロピレンオキシドに基づくものとの反応生成物もまたプ
レポリマーとして使用することができる。分子量２００
ないし１０００口、　特に５００ないし３０００　ｉ有
するポリエーテルポリオールを基礎とするポリウレタン
プレポリマーが好ましい。多くのそのようなポリエーテ
ルボリオールはポリウレタン化学における専門家に知ら
れている。それらは多数の供給者より入手可能でありそ
して末端基分析によって算出される分子量（数平均）に
より特徴付けられる。使用できる他のポリエーテルポリ
オールはポリテトラヒドロフランを基礎とするポリエー
テルポリオールである。

ポリエーテルポリオールの代わりに、ポリエステルポリ
オールを使用すること４また可能である。適するポリエ
ステルポリオールは多官能価酸と多官能価アルコールの
反応生成物１例えば脂肪族および／または芳香族ジカル
ボン酸と２ないし４の官能価を有する多官能価アルコー
ルとから誘導されるポリエステルである。従って、一方
では、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、ヒドロフタ
ル酸および／ま九はトリメリット酸また他方では、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサングリコール、グリセロールおよび
／またはトリメチロールプロパンよシ誘導されたポリエ
ステルを使用することができる。特に適するポリエステ
ルポリオールは分子量（数平均）５０口ないし５０００
、特に、６００ないし２０００を有するものである。

他の適するポリエステルポリオールはカプロラクトンと
２ないし４の官能価を有するアルコールとの反応生成物
、例えば１モルのエチレンクリコール、プロピレングリ
コール、グリセールおよび／またはトリメチロールプロ
パンとの１ないし５モルのカブロックトンの付加物であ
る。

適する別種の多官能価アルコールはポリプタジエノール
の種である。これはヒドロキフル基末端のプダジエンオ
リゴマーである。適する生成物は２００ないし４０００
、特にｓｏｏないし３０００　の範囲における分子ｔｆ
：有するものである。

ポリウレタンプレポリマーの製造においては、アルコー
ル成分のＯＨ基とイソシアネート基の比率が重要である
゛。この比率は一般に１＝２ないし１：１０である。幾
分低粘度のポリウレタンプレポリマーは大過剰量のイソ
シアネートを使用すると得られ、−男手過剰量のイック
アネートは一般に平坦にのみ塗布しうる高粘度製剤を生
せしめる。

ポリウレタンの専門家は架橋密度、よ−りてポリウレタ
ンの硬度および脆性がイックアネート化合物の官能価と
ともにまたポリオールのそれとともに増大することを知
っている。ここで、一般の技術文献、例えばサランダー
ス（５ａｕｎｄｅｒｓ　）およびフリッｙ　：Ｌ（Ｆｒ
１ｓｃｈ　）著、“Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａ−ｎｅｓ　、
　Ｃｈａｎｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
　”　、高分子シリーズの第Ｗ巻、インターサイエンス
　パブリッジ−ｙ　−（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　）　　ニエーヨークーロンドン発
行、バー）　１　（１９４２）およびパー）ｌ　（１９
６４）　　が参照となる〇専門家は同文献よシ、例えば
ポリオール硬化性二成分接着剤の場合において、上記と
同じポリオールをプレポリマーの製造に使用できること
を知っている。この場合にはアルコール成分のＯＨ基と
イソシアネート基との比率をアルコール成分の方が大き
くなるように変更する必要があるのみである。仮に、過
剰量のイソ７アネート基を使用する場合には、４理論値
の２ｔｓを越えるべきでない。

二成分系においては、式■で表わされるシランは好まし
くはイソ７アネート成分の中にあるべきである。

本発明のポリウレタン配付物は、さらに種々の助剤を含
むことができる。例えばそれは充填剤を含んでよい。適
する充填剤はインシアネートと反応しない無機化合物、
例えばチョ゛−りまたは重質炭酸カルシウム、沈殿珪酸
および／または熱分解珪酸、ゼオライト、ベントナイト
、粉砕鉱物並びに当業者にとって公知の無機充填剤、特
に粉砕繊維および同種のものである。ある用途にとって
は組成物にチキノトロープ性を付与する充填剤、例えば
膨潤可能なプラスチック、特にＰＶＣが好ましい。

引用された化合物の他に２本発明のポリウレタン組成物
は他の助剤例えば溶媒を含むことができる。適する溶媒
はそれ自体イソシアネート基と反応しないもの、例えば
ハロゲン化炭化水素、エステル、ケトン、芳香族炭化水
素、および同種のものである。ポリウレタン接着剤の封
止コンパウンドに慣用される可塑剤、難燃剤、遅延剤、
着色剤および老化防止剤は、ポリウレタン組成物に混入
することができる。

ある用途にとっては、整泡剤を本発明のポリウレタン組
成物に添加するのが望ましい。この整泡剤はシリコーン
界面活性剤であってよい。

これは、ポリシロキサンブロックと１またはそれ以上の
ポリオキシエチレンおよび／ｌたはポリオキシプロピレ
ンブロックとよ如得られたブロック共重合体である。ま
た本発明のポリウレタン組成物は火炎抑制剤および可塑
剤を含んでもよい。この種のうち通常使用される添加剤
は燐およびハロゲン原子を含むもの、例えばトリクレジ
ルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ト
リス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−
クロロプロピル）ホスフェートおよびトリス（２，３−
ジプロモグロビル）ホスフェートである。加えて難燃剤
、例えば塩素化パラフィン、へロホスフィド、リン酸ア
ンモニウムおよびハロゲン原子および燐原子を含む樹脂
を使用することも可能である。特定の用途にとって有利
になる別の添加剤は可塑剤である。適する可塑剤は例え
ば７タル酸エステルまたは長鎖ジカルボン酸のエステル
、例えばセパクン酸エステルもしくはアゼライン酸エス
テルである。またエポキシ可塑剤、例えばエポキシ化脂
肪酸誘導体を使用してもよい。

他の可能な添加剤は塩基性促進剤である。この化合物は
カルボン酸無水物を促進剤として使用する場合には使用
すべきでない。塩基性促進剤は例えば第三塩基例えばビ
ス（Ｎ、、ｎ−ジメチルアミノ）−ジエチルエーテル、
ジメチルアミノシクロヘキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、並びにジアルキル
−＜ｐ−ヒドロキシエチル）アミンとモノイソシアネー
トとの反応生成物か、よびジアルキル−（−一ヒドロキ
シエチル）、アミンとジカルボン酸とのエステル化生成
物である。他の重要な促進剤は１．４−ジアミノビシク
ロ（２，２，２）オクタンである。さらに、促進剤とし
て非塩基性化合物例えば鉄ペンタカルボニル、ニッケル
ナト２カルボニル、鉄アセチルアセトネート並びに錫（
ＩＩ）　−２−エチルへΦサノエート、ジブチル錫ジツ
ウレートまたはモリブデングリコラートを使用すること
も可能である。

定着剤は通常接着剤に、一成分系の場合イソシアネート
末端プレポリマーに基づいて、また二成分系の場合イン
シアネート成分に基づいて１ないし２０重量％、好まし
くは５ないし１５重量−の量添加される。

プライマーとして使用するとき、式Ｉで表わされる定着
剤は、硬化および保存の後もはや基材よシ分離しないフ
ィルムを形成するように基材に直接塗布してもよい。本
発明による化合物が２な匹し５分と短かｈ後にフィルム
を形成することは注目すべきことである。しかし定着剤
を結合剤と一緒に、また所望により、希釈剤とと（に使
用することは可能であシかっ専門家にとって公知である
。特に適する結合剤は保護されたＯＨ基を有するポリマ
ー、例えばポリエステル、例えばポリアクリレートまた
はポリビニルフチレートである。適する希釈剤の例はメ
チルエチルケトンまたはメチレンクロリドである。

実施例１ ジプチル錫ジラウレートＣＬ５ｄを、イソホロンジイソ
シアネート２２２ｐ　（１モル）および３−メ茅カプト
グロビル　トリメトキクシラン１９４ｙ（１モル）の混
合物に滴下した。混合物を４０”Ｑで２時間その後１０
０℃で２４時間攪拌し１次の分析データが得られた液体
を生成した。

イソシアネート分：９．７チ（計算値１（ＬＯチ）ｎｕ
ｌｌ　　＝　　ｔ４９７ Ｃ，１１３ｊＪｚ　０６８　Ｓ　ｔの元素分析　実測値
：　理論値：チＣ５ｔ６７　　　５１．６４ ％Ｈ＆２Ｂ　　　　ａ１９ 囁Ｎ　　　　　　瓜７４　　　　＆６９％Ｓ　　　　　
　　７．７１　　　７．６６１６３０（ｍ−”、　　１
５１５ｃｍ−”。

１４　Ｂ　５ｅａ−”、　１２０　ｏｃＩＩＬ−’。

１０９５イｔ、８５Ｇご１゜ ’Ｈ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ　）　：　　　１　ｐｐｍ
（ｍ）、　ｔ７５ｐｐｍ（ｍ）。

３　ｐｐｍ（ｍ）、五６ｐｐｍ（ｓ）。

実施例２： 因　プレポリマー合成 分子ｔ２０００ｔ”有するポリプロピレングリ：ｚ　−
ル（ＤｅｓｍｏｐｈｅｎＲ１９０口Ｕ）１７７ｙとトリ
メチロールプロパン［Ｌ９ｐとジプチル錫シラクリレー
トα１ゴとの混合物をメチレンジフェニルジイソシアネ
ート（ｌ５ｏｎａｔｅＲ１２５ぬ窒素下８０υにて添加
し、そして混合物ｆ：８０υにて２時間攪拌した。イン
シアネート分五７−ヲ有するイソシアネート末端プレポ
リマーを得た（プレポリマーＡ）。

定着剤をプレポリマーＡに添加しそして湿分硬化性一成
分ポリウレタンを、ｔ２５×２．５ｃＩＩＬの重なシを
有しその間にスライドガラス（五８Ｘ２．５ｃｌＬ）を
サンドイッチした鋼試験ピースを結合するのに使用した
。さらに、接着剤のａ３ｃＩＬ層をガラス板に被覆しそ
して、２週間の硬化後、水中に４週間保存した。水中保
存の後硬化ポリウレタンがもはやガラスよシ手で剥れな
くなった実験は（＋）で表わし、一方容易に剥れたもの
は（→で示す。

＊）Ａ：接着層破壊、Ｃ：＠集破壊、Ｍニガラス破損 ＃）ガラス繊維強化ポリエステル 実施例３： 分子量２０００を有する乾燥ボリグロピレングリコール
（ＤｅｓｍｏｐｈｅｎＲ１９００Ｕ　）　ト）　リメチ
０−ルプ四パンＩＩＬ９ＩＰとカーボンブラック６Ｑｆ
とＣａｂ−０−８ｉ１Ｒ（熱分解珪酸）５Ｐとジブチル
錫ラウレート（１２ｍとの混合物をメチレンジフェニル
　　ジイソシアネー）　（ｌ５ｏｎａｔｅ”　１２５Ｍ
）　　に窒素下８０℃で添加した。結果として生じた混
合物を８０℃で２時間、２．９９１ｉのインクアネート
含有量が得られるまで攪拌した。実施例１のシラン３４
りの添加の後、種々の試験片を実施例２で記載したよう
に接合した。

実施例４： 分子量２０００　（Ｄｅｓｒｎｏｐｈｅｎ”　１９００
Ｕ　）　　ノ乾燥ポリプロピレングリコール１７７りと
トリメチロールプロパンα９ｘｔとジプチル錫ジラウレ
ートα３ｄとの混合物をヘキサメチレンジイソシアネー
ト３五６りに窒素下１２０℃にて添加した。混合物を２
時間、２．７ｍ（Ｄイソシアネート含有量が得られるま
で添加した。その後実施例１の定着剤を添加しそして種
々の基材を接合した。

実施例５；（ガラスゲライマー） ポリビニルブチラール（Ｍｏｗｉｔａｌ　Ｂ　７　ａＨ
Ｈｏｅ−ｃｈｓｔ社）１０りをメチレンクロリド２００
Ｐに溶解しく中性酸化アルミニウム上で乾燥）、そして
その溶液に実施例１の定着剤１５９を添加した。ブラシ
または絞シ型を使用して溶液を、室温での６日間の硬化
後続いての水中保存でもはや分離しなくなる被膜を１分
間以内で形成するように、ガラスに塗布することができ
た。

実施例６：（異なる基材との接着） ７０゛０で１時間以内に、乾燥ポリプロピレングリコー
ル（分子量２００　Ｇ　、　ＤｅｓｍｏｐｈｅｎＲ１９
００Ｕ　）７７．７１をジプチル錫ジツウレートα０４
ｄｉ含むメチレンジフェニル　ジイソシア＄　　）２１
．９ノに添加した。トリメチロールプロパン［Ｌ３９１
の添加後、攪拌を７０℃でもう１時間続けた。

非イソシアネート分３．７−を有するイソシアネート末
端ポリウレタンプレポリマーを得た。この湿分硬化性プ
レポリマーに実施例１の定着剤を添加しそしてこの改質
された接着剤を種々の基材に塗布した。次の表に１バツ
チを掲げた。

表中、＋は硬化ポリウレタン層を基材より手で剥すこと
ができなかったことを示し、その事実は定着剤の定性示
度として取られる。

ＡＢ８：　　アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
ＰＡ：　ポリアンド ＰＣｚ　ポリカーボネート ＰＰ二　ポリプロピレン ＰＶＣ：　　ポリ塩化ビニル Ｇ：　　ガラス 実施例７：（２成分−ＰＵＲ接着剤） （５）ポリオール成分 ヒドロキシル末端ポリブタジェン（Ｐｏ１ｙＢＤＲＲ４
５ＨＴ　）　　５０　ｙを２−エチル−１゜３−ヘキサ
ンジオール５Ｐｓ充填剤（Ｓｉｌｌｉ−１ｔ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｒｌｈｉｎ　Ｚ８６）　４５　ｐおよびＣａｂ−
０−８ｉｌ　２　ｙと混合して８０℃真空下１時間乾燥
した。

（ロ）ポリカーボネートとガラスの接合（２，００ｍ結
合） ポリオール（５）、液状４，４′−ジイソシアナトシフ
、ｚ　二／Ｉ／メタン（ｌ５ｏｎａｔｅＲ１４５Ｌ）　
　および定着剤（実施例１による）よシなる種々の混合
物ｉ　８　Ｇ　’Ｑで５０分間硬化した後試験した。

ＡＦ＝　　接着層破壊 Ｃ＝　凝集破壊 ＭＦ＝　　材料破壊

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１またはＲ＾２のうち一方は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
   基を表わしそして他方は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｓ（ＣＨ＿２）
   ＿３Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３基（基中、Ｒ＾３は炭素原子
   数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わす。 ）を表わす。〕で表わされる化合物。
2. （２）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１またはＲ＾２のうち一方は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
   基を表わしそして他方は−ＮＨＣ（Ｏ）（ＣＨ＿２）＿
   ３Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３基（基中、Ｒ＾３は炭素原子数
   １ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わす。）
   を表わす。〕で表わされる化合物を製造する方法におい
   て、次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされるイソホロンジイソシアネートを次式（III
   ） ＨＳ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３（III）（
   式中、Ｒ＾３は上記の意味を有する。） で表わされるメルカプトシランと、式IIと式IIIの比率
   が０．５ないし１．５：１となるようにして反応させる
   ことからなる式（ I ）の化合物の製造方法。
3. （３）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１またはＲ＾２のうち一方は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
   基を表わしそして他方は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｓ（ＣＨ＿２）
   ＿３Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３基（基中、Ｒ＾３は炭素原子
   数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わす。 ）を表わす。〕で表わされる化合物からなる定着剤。
4. （４）プライマーとして使用される特許請求の範囲第３
   項記載の定着剤。
5. （５）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１またはＲ＾２のうち一方は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
   基を表わしそして他方は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｓ（ＣＨ＿２）
   ＿３Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３基（基中、Ｒ＾３は炭素原子
   数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表わす。 ）を表わす。〕で表わされる化合物を含むポリウレタン
   接着剤。
6. （６）湿分硬化性（一成分）接着剤である特許請求の範
   囲第５項記載の接着剤。
7. （７）二成分接着剤である特許請求の範囲第５項記載の
   接着剤。
8. （８）式（ I ）で表わされる化合物がイソシアネート
   成分に含まれる特許請求の範囲第７項記載の接着剤。