KR920001492B1 - 접착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

접착제 조성물
본 발명은 접착제 조성물, 특히 금속필름을 서로 결합시키기에 유용한 접착제 조성물에 관한 것이다.
금속필름은 진공 금속화 방법으로 제조한다. 진공 금속화 방법은 임의의 금속(예, 알루미늄, 니켈, 크롬 또는 이들의 합금등)을 이들의 융점보다 높은 온도를 10-4토르(Torr)부근의 고진공장치에서 가열시켜 상기 금속을 증발시키고, 플라스틱 필름 같이 금속화될 냉각된 기재판상의 원자 또는 분자 상태에서 약 수십cm로 직진, 방사 및 응축시킴으로써 다결정 박층을 형성하는 것이다.
다.
이와같이 제조된 금속필름은 장식물질, 전기공업, 농업포장 시스템 등에 광범위하게 사용되고 있다.
상기 금속필름이 제공할 수 있는 특성으로는 예를들면, (1) 미려한 금속 광택을 부여함 , (2) 가스, 스팀등에 대한 저항성이 개선됨. (3) 알루미늄 박막에 비해서 핀홀(pinhole) 형성이 감소됨, (4) 알루미늄 박막두께가 1/100에서 1/200로 감소되어 중량의 감소 및 천연자원의 절약이 가능함, 또한 (5) 플라스틱 필름상에 지지시킨 금속에 의해 굴곡 강도가 증가함을 들 수 있다.
금속필름은 주로 금박사 및 은박사에 이용한다. 이러한 류의 사는 2개의 접착성 금속필름을 필름 표면이 노출되도록 서로 결합시킨후, 착색 단계와 후처리단계를 거쳐 필라멘트 형태로 절단한 후, 레이온, 실크등을 꼬임을 주면서 리일(reel)에 권취한다.
상기 금박사 및 은박사는 기모노 드레스(kimono dress), 오비벨팅(obi belting), 슈우트(suit), 브라우스, 넥타이, 다다미 매트의 가장자리등에 널리 이용된다.
2개의 금속필름을 서로 결합시킨후 산, 알카리, 고압열수등을 착색 및 후처리단계에 사용하기 때문에 사용된 접착제는 이들 조악한 상태에서, 금속 부착등을 보호할 수 있어야 한다. 본 발명의 부착금속으로서 거의 독점적으로 사용되고 있는 알루미늄은 원래 양쪽성 금속으로 산 및 알카리에 대한 내성이 열등하다. 통상적으로 공지된 접착제를 사용하여 알루미늄 금속층을 서로 결합시켜 만든 플라스틱 필름은 상술된 조악한 상태에 적용시킬 경우, 예를들어, pH 11정도의 알칼리 수용액중에서 비등시키는 경우 금속 광택이 저하되는데, 그 이유는 금속층이 단시간내에 부식되며, 최악의 경우에는 금속층을 손실하게 되기 때문이다. 따라서, 최근에는 금속층상에 특별한 피막층을 형성시킨 후 접착제로 서로 결합시키는 2단계 공정을 거쳐 금속필름을 제조하고 있다.
본 발명자들은 금속층에 특별한 피막층을 적용하지 않고 단지 서로 결합시키기만 하는 한 단계를 거쳐 알루미늄 금속층은 적절히 보호할 수 있는 접착제를 개발하려고 광범위하게 연구한 결과, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올 또는 이들의 혼합물, 실란 커플링제, 염화비닐 공중합수지, 디엔합성 고무 및 유기 폴리이소시아네이트로 구성된 조성물이 개선된 내선성, 내알칼리성 및 내고온열수성을 나타낸다는 것을 밝혀내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 따라서, 본 발명은 (A) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올 또는 이들의 혼합물, (B) 실란 커플링제, (C) 염화비닐 공중합수지, (D) 디엔합성고무 및 (E) 유기 폴리이소시아네이트를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 유용한 성분(A)인 폴리에스테르 폴리올의 구체예로는 양말단에 히드록실기를 갖는 분자량3,000-100,000, 바람직하게는 10,000-50,000의 폴리에스테르 폴리올이 있는데 이는 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 아디프산 및 세바크산과 같은 이염기산류, 이들의 디알킬 에스테르 또는 이들의 혼합물을 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜 등의 글리콜류, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 헥산트리올, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)-이소시안우레이트 및 퀘드롤 등의 트리올류, 테트라올 및 이들의 혼합물과 반응시킴에 의해 얻어진다. 상기 폴리에스테르 폴리올중에서, 폴리에스테르 글리콜이 특히 바람직하다. 폴리에스테르 폴리올의 제조에는 반응을 증진시키기 위하여 통상적으로 에스테르화 또는 에스테르 교환 반응 촉매 또는 중합촉매, 예를들어 이산환안티몬, 초산아연, 초산납 및 초산 망간이 사용될 수 있다.
또한 에폭시수지가 폴리에스테르 폴리올에 첨가될 수 있다. 에폭시수지를 첨가할 경우 그 첨가량은 성분(A)에 대해 0 내지 30중량%가 적합하다. 에폭시수지의 예로는 비스페놀 A 및 테트라히드록시디페닐에탄과 같은 다가페놀과 에피클로로 히드린 및 글리시돌과 같은 다관능성 할로히드린의 반응 생성물이 포함된다.
폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올, 즉 성분(A)는 예를들어 폴리에스테르 폴리올, 특히 폴리에스테르 글리콜, 유기 디이소시아네이트 및 필요에 따라 저분자량 글리콜을 제형화시켜 NCO/OH의 비를 0.7 내지 1.0으로 조절하여 반응시킴으로써 얻어진다. 상기 반응은 폴리에스테르 글리콜 1몰을 유기 디이소시아네이트 0.7 내지 1몰과 혼합시킴에 의해 폴리에스테르 글리콜을 주어진 몰비로 저분자량 글리콜과 혼합한 후 NCO/OH가 0.7 내지 1.0이 되도록 유기 디이소시아네이트기를 첨가함에 의해, 또는 폴리에스테르 글리콜 또는 폴리에스테르 글리콜과 저분자량 글리콜의 혼합물을 NCO/OH≥1인 몰비로 유기 디이소시아네이트와 반응시킴에 의해 수행됨으로써 말단에 이소시아네이트기를 갖는 예비중합체를 생성하며, 이는 그후 OH/과량의 NCO가 2∼20, 바람직하게는 4-10 이의 비로 저분자량 글리콜, 저분자량 폴리올 또는 에폭시수지와 반응한다.
상기 반응에 사용되는 폴리에스테르 글리콜은 상기 언급한 이 염기산과 글리콜이 반응하여 산출된 양 말단에 히드록실기를 갖는 선상 폴리에스테르로서 분자량 500-10,000, 특히 500,-3,000인 것이 바람직하다.
유기 디이소시아네이트의 예로는 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메 틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 1,2-부틸렌 디이소시아네이트 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3,-부틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-또는 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 2,6-디이소시아네이토메틸 카프로에이트 등의 지방족 디이소시아네이트; 1,3-시클로펜탄 디이소시아네이트 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트(이소포론 디이소시아네이트). 4,4′-메틸렌비스-(시클로헥실이소시아네이트), 메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-비스-(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)-시클로헥산등과 같은 아크릴 디이소시아네이트; m-페닐렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4′-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 4,4′-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-또는 2,6-톨리엔 디이소시아네이트 또는 이들의 혼합물, 4,4′-톨루이딘 디이소시아네이트 디아시딘 디이소시아네이트, 4,4′-디페닐 에테르 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트; 1,3- 또는 1,4-크실렌 디이소시아네이트 또는 이들의 혼합물, w,w′-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠 등의 아르알킬 디이소시아네이트를 들 수 있다.
저분자량 폴리올로서는 분자내에 2이상, 바람직하게는 2-8의 히드록실기를 갖고 있으며 통상적으로 분자량이 400이하 특히 60-400인 폴리올이 바람직하며, 실례로 에틸렌글리콜, 디에틸렌리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산글리콜 등의 디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판 및 1,2,6-헥산트리올 등의 트리올, 그리고 펜타에리트리톨, 메틸글리코사이드, 크실리톨, 소르비톨 및 자당(슈크로즈) 등의 테트라올 이상의 폴리올을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올을 제조하는 상기 각 반응들은 통상적으로 50-100℃의 온도에서 수행되며 후술되는 이소시아네이트기에 비활성인 유기용매의 존재하에 또는 부재하에 수행된다. 경우에 따라, 통상의 우레탄 반응촉매, 유기 주석 화합물, 3급 아민등이 상용되기도 한다. 제조단계가 실제로 유기용매 존재하에 수행될 경우, 즉, 유기용매가 약 10-90중량%, 바람직하게 20-80중량%의 최종 반응 혼합물 농도로 사용될 때 상기 언급된 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올은 모든 비율로 혼합 사용될 수 있다.
본 발명에 유용한 실란 커플링제(B)는 구조식 R-Si≡(X)3또는 R-Si≡(R′)(X)2(여기서 R은 비닐, 에폭시, 아미노, 치환된 아미노 또는 메르캅토기를 갖는 유기기; R′ 및 저급알킬기; X는 메톡시, 에톡시 또는 염소)로 표시된 화합물들로서, 그 실례를 보면 비닐트리클로로 실란과 같은 클로로실란, N-(디메톡시메틸실릴프로필)에틸렌디아민, 아미노 프로필 트리에톡시실란, N-(트리메톡시실릴프로필)에틸렌디아민 및 N-(트리에톡시실릴프로필)에틸렌디아민과 같은 아미노실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란과 같은 에폭시실란, 비닐트리에톡시실란 및 비닐트리스(β-메톡시에톡시)-실란과 같은 비닐실란 그리고-메르갑토프로필트리메톡시실란과 같은 메르캅토실란을 포함한다. 실란커플링제는 특히 금속층과의 결합 강도를 증강시키고 내열수성을 개선시킬 목적으로 사용된다. 실란커플링제는 우레탄 반응 초기에 폴리에스테르 폴리올과 혼합하여 첨가하거나 또는 우레탄 반응중에 또는 반응 완결후에 첨가한다. 성분(A)에 대한 실란커플링제의 첨가비율은 약0.05-30중량%, 바람직하게는 약0.1-10중량%이나, 이소시아네이트기에 작용하는 히드록실기를 갖는 실란커플링제가 성분(A) 제조단계중 우레탄 반응초기 또는 반응중에 가해질 때, 상기 반응은 NCO/(OH+활성수소)가 0.7-1.0이 되도록 실란커플링제의 활성 히드록실기를 고려해서 수행해야 한다.
본 발명에 유용한 염화비닐 공중합수지(C)는 주로 염화비닐 및 초산비닐로 구성된 공중합수지를 나타낸다. 이는 비닐알콜, 무수말레인산 등 뿐만 아니라 염화비닐 및 초산비닐로부터의 공중합체일 수도 있다.
즉 염화비닐이 약 70-92몰%, 초산비닐이 약 1-30몰% 비닐알콜이 약 0-10몰% 및 말레인산이 약 0-10몰%의 조성을 갖는 경우에는 어떠한 공중합체도 사용될 수 있다. 상기 공중합체에는 특히 말레인산이 함유되는 것이 바람직하다. 이들의 분자량은 약 10,000-50,000, 바람직하게는 약 15,000-40,000이다. 성분(A)에 대한 염화비닐 공중합수지(C)의 첨가비율은 약5-40중량%, 바람직하게는 약 10-30중량%이다. 첨가비율이 5중량% 미만이면, 결합강도가 감소하거나 내산성, 내알카리성 및 내열성이 저하될 수가 있으며 40중량%를 초과하면, 결합강도가 감소하고 내열성이 저하될 수 있다.
본 발명에 유용한 디엔합성고무(D)의 예로는,염소화고무; 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌, 클로로프렌 등의 단일중합체; 또는 부타디엔, 이소프렌등과 아크릴로니트릴, 스티렌 등의 공중합체를 들 수 있다. 또한, 상기 성분(D)는 예를들어, 말단이 히드록실, 카르복실, 에폭시 및 다른 기들로 전환된 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌일 수도 있다. 이들의 유형은 액체 또는 고체이나, 이들에 함유된 수분이 유기 폴리이소시아네이트(E)와 반응하므로 수용성 유화액은 바람직하지 못하다.
성분(A)에 대한 디엔합성고부(D)의 첨가비율은 약5-40중량%, 바람직하게는 약10-30중량%이다. 첨가 비유리 5중량%미만이면, 내산성, 내알칼리성 및 내열성이 저하되고, 40중량%를 초과하는 겨우에는 결합강도가 감소하거나 내알칼리성 및 내열성이 저하될 수 있다.
유기 폴리이소시아네이트(E)의 예로는 유기 디이소시아네이트(성분(A)에 대한 원료 물질로서 사용), 유기 트리이소시아네이트(예, 트리페닐메탄-4,4′-4″-트리이소시아네이트, 1,3,5-트리이소시아네이토벤젠, 2,4,6-트리이소시아네이토톨루엔 등) 및 유기 테트라이소시아네이트(예, 4,4′-디페닐 디메틸메탄-2,2′-5,5′-테트라이소시아네이트)와 같은 폴리이소시아네이트 단량체; 상기 폴리이소시아네이트 단량체로부터 유도된 이량체 및 삼량체; 및 성분(A)에 대한 원료 물질로서 사용된 저분자량 폴리올을 상기 폴리이소시아네이트 단량체와 반응시킴으로써 수득된 폴리우레탄 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 단량체와 저분자량 폴리올 간의 반응에서 NCO/OH는 1.5당량 이상이며 통상적으로 1.5-10, 바람직하게는 1.7-5이다. 통상적으로 이 반응은 후술되는 이소시아네이트기에 비활성인 용매하에서 또는 부재하에서 약30-100℃로 수행되나 어떤 경우에는 상기 용매 존재하에 반응시키는 것이 바람직하다. 반응수행시 필요에 따라 유기 금속이나 3급 아민 촉매를 첨가함으로서 반응온도를 상승시키는 것이 바람직하다. 반응수행시 필요에 따라 유기 금속이나 3급 아민 촉매를 첨가함으로서 반응온도를 상승시켜 알로파네이트 겨합을 형성하거나, 소량의 몰 또는 아민(즉, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민등)을 가하여 뷰우렛 결합을 형성하기도 한다. 이소시아네이트기에 비활성인 용매가 사용될 경우, 생성되는 폴리우레탄 폴리이소시아네이트 용액의 고체 함량을 약 50-90중량%로 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르는 접착제 조성물은 상기 언급된 (A) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올 또는 이들 혼합물, (B) 실란커플링제, (C) 염화비닐 공중합수지, (D) 디엔합성고무 및 (E) 유기 폴리이소시아네이트를 (NCO/활성수소) 당량 비율이 약 1-10, 바람직하게는 약 2-6정도가 되도록 혼합하여 제조한다.
상기(A)-(E) 성분을 혼합하여 산출된 조성물이 고점성일 경우, 이를 아세톤, 메틸에틸케톤 및 메틸 이소부틸케톤과 같은 케톤; 에틸 아세테이트, 부틸아세테이이트 및 2-에톡시에틸아세테이트와 같은 에스테르; 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족; 그리고 디옥산 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르 등의 유기용매로 희석한다. 상기 조성물은 보통 약 20-80중량%의 고체 함량을 갖는다.
본 발명에 의한 접착제 조성물을 사용하여 결합시킴에 있어서는, 상기 조성물을 필름 표면에 건조 적층기등으로 부착하고, 용도에 따라 용매를 증발시킨 후,결합되는 표면을 맞추어 보통 온도로 또는 가열하에 조성물을 경화시키는 통상적 방법을 적요한다. 코팅량은 통상적으로 약2-6g/m2이다.
본 발명에 의한 접착제 조성물은 나일론, 테트론 및 폴리올레핀 등의 플라스틱 필름, 알루미늄 박막 등에 대한 접착제로 사용되며, 특히, 금속필름에 우수한 접착성을 나타내어, 결합된 필름은 알카리 또는 산대기에 비등되도라도 금속층에 손실이나 탈색이 일어나지 않는다.
후술하는 실시예에서는 본 발명이 좀 더 자세히 예시되어 있다.
[실시예]
(1) 디메틸 테레프탈레이트/세바크산=1/1(몰비), 에틸렌글리콜/1,4-부틸렌 글리콜=1/1(몰비)로 구성된 분자량 약 20,000의 폴리에스테르 글리콜을 합성하여 생성된 폴리에스테르 글리콜 100g을 톨루엔/메틸에틸 케톤의 1/1(중량비) 용매 혼합물 100g에 용해한다(조성물 I).
(2) 폴리에스테르 글리콜(분자량 2150: 디메틸테레프탈레이트/세바크산=1/1몰비, 에틸렌글리콜/1,4-부틸렌글리콜=1/1몰비)215g, 톨리렌 디이소시아네이트(2,4-/2,6- 이성체=80/20)17.4g, 에틸에틸케톤/톨루엔의 1/1혼합물 240.6g 및 촉매로서의 디부틸렌 디라우레이트 0.05g의 혼합물을 60℃에서 4시간 반응시키고 트리메틸올프로판 3.5g을 가한 후 전체 혼합물을 2시간 동안 반응시킨다. 이러한 과정에 의해서, 고체 함량이 50중량%인 폴리우레탄폴리올이 산출된다(조성물 II).
(3) 폴리에스테르 글리콜(분자량 1900: 디메틸테레프탈레이트/세바크산=1/1몰비, 에틸렌글리콜/1,4-부틸렌글리콜=1/1몰비)950g, 이소포론 디이소시아네이트 111.2g,메틸에틸케톤/톨루엔의 1/1(중량비) 용매 혼합물 1079g 및 촉매로서의 디부틸틴 디라우레이트 0.2g의 혼합물을 70℃에서 8시간 반응시키고, 트리메틸올프로판 17.9g을 가한 후 전체 혼합물을 2시간 반응시켜 고체함량 50중량%인 폴리우레탄 폴리올을 산출한다(조성물 III).
(4) 톨리렌 디이소시아네이트 174.2g 및 에틸아세테이트 73.0g의 혼합물을 65℃에서 가열하고 트리메틸 올프로판 44.7g을 점차 가한 후, 반응을 3시간 진행시켜 고체 함량 75중량%와 NCO함량 14.4중량%를 갖는 폴리우레탄 폴리이소시아네이트를 산출한다(조성물 IV).
(5) 이소포론 디이소시아네이트 222.3g 및 에틸아세테이트 89.0g의 혼합물을 65℃에서 가열하고 트리메틸올 프로판 44.7g을 점차 가한 후, 반응을 5시간 진행시켜 고체 함량 75중량%와 NCO 함량 11.8중량%을 갖는 폴리우레탄 폴리이소시아네이트를 산출한다(조성물 V).
이와 같이 제조된 폴리에스테르 글리콜(조성물 I). 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올(조성물 II 및 III) 및 폴리이소시아네이트(조성물 IV 및 V)를 하기표 1에 기술된 바와 같이 실란커플링제, 염화비닐 공중합수지 및 합성고무와 결합시켜, 표1에 제시된 접착제 1-12의 조성물을 제조한다. 한편, 조성물 1-12와 비교하기 위해 접착제 13-17을 실란커플링제, 염화비닐 공중합수지 및 합성고무를 첨가하지 않고 제조한다. 이러한 조성물들에 대하여 금속필름과의 결합강도, 내산성, 내알칼리성, 내열수성 및 내유성을 테스트한다.
결과는 표 2에 기술되어 있다.
[표 1]
Figure kpo00001
참조:
실란커플링제;
a. γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란
b. N -(트리메톡시실릴프로필)에틸렌 디아민
염화비닐 공중합수지;
a. 염화비닐/초산비닐/무수말레인산=86/13/1(몰비)로 구성된 수지
b. 염화비닐/초산비닐/비닐알콜=91/3/6(몰비)로 구성된 수지
디엔합성고무;
a. 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체의 액상고무
b. 폴리부타디엔디올(분자량 2000)
단지 혼합에 의해서는 용해되지 않는 염화비닐 공중합수지는 메틸에틸케톤/톨루엔의 용매 혼합물내에서 미리 가열하여 용해시킨 후 용도에 따라 다른 성분을 가한다.
[테스트 조건1]
기재: 알루미늄으로 금속화된 폴리에틸렌 테페프탈레이트(두께 12μ).
접착제의 코팅량 ; 3-4g/m2
경화조건 ; 45℃, 3일
테스트 샘플; 표 1에 예시된 접착제들.
건조 적층기에 의해 알루미늄 금속화된 폴리에틸렌테레프탈레이트의 알루미늄 금속표면에 한 조성물을 적용시켜 용매를 증발시킨 후,결합될 면을 또다른 알루미늄 금속 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 알루미늄 금속표면에 맞춘다. 이어서, 조성물을 경화시킨후 테스트를 수행한다(표 2).
[표 2]
Figure kpo00002
참조:
(a) 테스트 견본을 200mm×15mm의 크기로 자르고, ASTM D1876-61의 테스트법에 따라 300mm/분의 인장속도로 인장실험기계에 의한 T박리 테스트를 실시한다. 박리강도(g/15mm)는 10개의 테스트 견본에 대한 평균치로 나타낸다.
(b) 내알칼리성 테스트
테스트 견본을 칼로 폭 1mm조각으로 자르고, 이 조각을 0.16%의 Na2CO3구용액에서 60분간 100℃로 가열한다.
(c)내산성테스트
테스트 견본을 칼로 폭 1mm조각으로 자르고 이 조각을 0.2%의 CH3COOH 수용액에서 120분간 100℃로 가열한다.
(d)고압 열수 테스트
테스트 견본을 1mm×100mm 조각으로 자르고 130℃의 고압열수에 60분간 함침시킨다.

Claims (11)

  1. 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올 또는 이들의 혼합물(A), 실란커플링제 (B), 염화비닐 공중합수지(C), 디엔합성고무(D) 및 유기 폴리이소시아네이트(E)를 포함하는 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)에 대한 실란커플링제(B)의 첨가비율이 0.05 내지 30중량%인 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)에 대한 염화비닐 공중합수지(C)의 첨가비율이 5 내지 40중량%인 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)에 대한 디엔합성고무(D)의 첨가비율이 5 내지 40중량%인 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 성분(A),(B),(C) 및 (D)의 총화에 대한 유기 폴리이소시아네이트(E)의 첨가비율이 NCO/활성수소 당량 비율로 1-10인 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)의 폴리에스테르 폴리올이 폴리에스테르 글리콜인 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 성분(A)의 폴리에스테르 폴리우레탄 폴리올이 폴리에스테르 글리콜, 유기 디이소시아네이트 및 저분자량 폴리올의 반응에 의해서 얻어지는 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 실란커플링제(B)가 R-Si≡(R′)(X)2로 표시되는 것이며, 여기에서 R은 비닐, 에폭시, 아미노, 치환된 아미노 또는 메르캅토기를 갖는 유기기이며; R′은 저급알킬기이고; X는 메톡시, 에톡시 또는 염소인 접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 염화비닐 공중합수지(C)는 주로 염화비닐 및 초산비닐로 구성된 접착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 디엔합성고무(D)가 아크릴로니트릴과 부타디엔으로부터의 공중합체인 접착제조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 유기 폴리이소시아네이트(E)가 폴리이소시아네이트와 저분자량 폴리올의 반응에 의해 얻어진 폴리우레탄 폴리이소시아네이트인 접착제 조성물.
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