KR890000485B1 - 불소성(unburned) 마그네시아-카아본 내화물 - Google Patents

불소성(unburned) 마그네시아-카아본 내화물 Download PDF

Info

Publication number
KR890000485B1
KR890000485B1 KR1019830001977A KR830001977A KR890000485B1 KR 890000485 B1 KR890000485 B1 KR 890000485B1 KR 1019830001977 A KR1019830001977 A KR 1019830001977A KR 830001977 A KR830001977 A KR 830001977A KR 890000485 B1 KR890000485 B1 KR 890000485B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
magnesia
weight
mgo
bricks
graphite
Prior art date
Application number
KR1019830001977A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840004701A (ko
Inventor
모또야스나오
와따나베지로
겡고 오하라
마사미 구로에
니시오히데아끼
Original Assignee
시나가와 시로렌가 가부시끼가이샤
사까다 데쯔오
시나가와 로자이 가부시끼가이샤
모또야스나오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시나가와 시로렌가 가부시끼가이샤, 사까다 데쯔오, 시나가와 로자이 가부시끼가이샤, 모또야스나오 filed Critical 시나가와 시로렌가 가부시끼가이샤
Publication of KR840004701A publication Critical patent/KR840004701A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR890000485B1 publication Critical patent/KR890000485B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/52—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbon, e.g. graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/013—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics containing carbon

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Muffle Furnaces And Rotary Kilns (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

불소성(unburned) 마그네시아-카아본 내화물
제1도는 흑연 미분과 MgO 미분을 서로 상이한 중량비로 함유하는 7개의 MgO-C 벽돌의 부피 밀도를 도시한 것이고, 제2도는 150℃에서 10시간 동안 건조시키고 1000℃에서 3시간 동안 환원성 대기하에 소성한 후의, 흑연 미분과 MgO 미분을 함유하는 7개의 상이한 MgO-O 벽돌 각각의 외관기공을 나타낸 것이다.
본 발명은 미세분말을 주성분을 함유하며 내식성 및 내 산화성이 우수한 불소성 마그네시아-카아본 내화물에 관한 것이다. 좀더 상세히 설명하면, 본 발명은 가혹한 작업 조건하에서의 정련조작에 사용하기 특히 적합한 개량된 마그네시아 -카아본(이하, MgO-C이라 한다) 내화물에 관한 것이다. 근년, 제강시 전로(converter)외부에서의 정련이 보편적인 것으로 되기에 이르렀다. 예를 들면, ASEA-SKF, VAD, LF 및 이와 유사한 형태의 취과(取鍋)에서 아크가열 교반 및 진공탈개스화가 수행된다. 따라서, 이와같은 취과내의 라이닝 재료로서 사용되는 내화물은 극히 가혹한 작업 조건에 노출된다. 특히, 취과의 슬래그 라인부위에서의 내화 라이닝에 대한 손상은 매우 크다. 과거에는 통상 직접 결합 및 재 결합 마그네시아-크롬 벽돌 및 돌로마이트 벽돌이 이러한 슬래그 라인 부위에 사용되었으나 슬래그에 의한 공격은 물론 열 및 구조적 스폴링(spalling)에 기인하는 벽돌의 박리손상(stripping damage)이 매우 크다. 그러므로, 최근에는 ASEA-SKF 및 다른 형태의 취과에 불소성 MgO-C 벽돌로 대치되기에 이르렀다. 그러나, 불소성 MgO-C 벽돌을 사용하는 경우에서도, 가혹한 작업조건으로 인하여 슬래그 라인 부위는 상당한 손상을 받으며, 따라서 취과용으로 만족할 만한 불소성 MgO-C 벽돌은 현재까지는 개발되고 있지 않았다.
본 발명자들은 개량된 성질을 갖는 MgO-C 벽돌을 제조하려는 목적으로 실험을 하던중 하기와 같은 사실을 관찰하였다.
(1) 벽돌의 혼합 미립들간의 공간을 흑연으로 충분히 충진시키면, 독립 기포구조를 형성하게되고 이는 증가된 내식성을 갖는 벽돌을 제공한다.
(2) 벽돌중의 MgO 미분의 양이 지나치게 크면, 성형시 적층화(lamination)가 발생한다.
(3) 통상의 MgO-C 벽돌에 있어서, 마그네시아의 조입자의 사용은 벽돌의 치밀성과 내식성을 제공한다. 그러나, 조입자의 양이 지나치게 크면, 성형중에 압력이 가해질때 조입자들의 맥상으로 인하여 내화물은 갈라지게 된다. 특히, 고 품위의 전기 용융 MgO 입자에서는 더욱 그러하다. 전기 용융 MgO는 내식성을 제공하는 데 있어서는 매우 효과적이기는 하지만, 그 입자는 압력을 가했을 때 매우 쉽게 분열된다.
(4) 내화물에서, 흑연은 윤활제로서 작용하며, 치밀성을 증대시킨다. 상기의 4가지 관찰로부터, 마그네시아 입도를 선행기술에서 채용하는 것 보다 더 작은 수준으로 제한함으로써, 선행기술에 따른 불소성 MgO-C 벽돌보다 더 큰 치밀성과 내식성을 갖는 마그네시아-카아본 벽돌을 얻을 수 있었다. 더우기, 작은 입경의 MgO를 사용함으로써 적층을 만들지 않고 벽돌로 성형하는 것이 가능하였다.
본 발명의 목적은 선행 기술에 따른 불소성 마그네시아-카아본 내화물의 결점을 극복하고, 내식성 및 내산화성이 뛰어난 불소성 마그네시아-카아본 내화물을 제공하는 것이다. 또 다른 본 발명의 목적은 벽돌로 성형할때 적층화 또는 균열화가 발생하지 않는 불소성 마그네시아-카아본 내화물을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 불소성 MgO-C 내화물은 선행 기술에 따른 불소성 MgO-C 내화물과는 완전히 상이한 입도 분포를 갖는다. 본 발명의 내화물은 100 중량부의 내화원료를 함유하는 데, 언급된 내화원료는 입경 약 1.5 내지 약 0.3mm의 세립 30 중량부 이하, 흑연과 마그네시와의 중량비가 약 2.5 내지 약 0.4인 흑연과 마그네시아와의 미분 혼합물 70 중량부 이상, 및 알루미늄, 실리콘, B4C 및 Sic로 이루어진 군으로 부터 선택된 2종 이상의 물질로 이루어진 첨가제 2 내지 6중량부로 이루어진다.
통상의 불소성 MgO-C 벽돌에서는 최대 입경 5mm(많은 퍼센터이지는 2.38mm의 입경)의 혼합물을 사용한다. 이와같은 조 혼합물을 함유하는 내화재에 성형압력을 가하면, 혼합물 입자는 서로 직접 접촉하고 조 입자들 사이의 간격을 충진시키는 미분 부분이 압축되지 못하게되어, 불충분한 치밀성이 초래된다. 그러나, 본 발명에서는 혼합물 입도를 1.5 내지 0.3mm로 제한하고 미분 부분의 입경을 0.3mm 이하로 제한함으로써 치밀성이 뛰어난 내화물을 수득한다. 이러한 혼합물을 함유하는 내화재를 성형시 압축하는 경우, 혼합물 입자들 사이의 미분부분은 완전히 압축시킬 수 있으며, 따라서 적층화는 발생하지 않는다.
일반적으로, 미분 구조를 갖는 불소성 벽돌은 상당한 소성 수축을 나타내며, 실용성이 결여되어있다. 그러나, 본 발명에 있어서 흑연의 첨가는 이러한 수축을 방지한다. 흑연은 성형중에 완전히 압축될 수 있기 때문에, 생성된 불소성 벽돌은 낮은 공기 투과도를 가지며, 흑연의 산화 손실을 방지할 수 있다.
본 발명에서 흑연의 내산화성은 알루미늄, 실리콘, B4C 및 SiC 중에서 선택된 물질 1종 이상을 함유하는 통상의 산화 방지제를 첨가함으로써 더욱 증가시킨다. 이러한 첨가제는 내화재 100 중량부당 불소성 내화재의 1 내지 6중량부를 함유한다.
제1도는 본 발명에 따른 입경을 갖는 미분을 함유하는 수개의 벽돌의 부피밀도(치밀지수로서 사용)를 측정한 실험 결과를 나타낸다. 흑연(입경 1mm이하)과 MgO(입경 0.3mm 이하)를 다양한 비율로 함유하는 혼합물을 제조하고 1000Kg/cm2에서 표준 벽돌(230×114×65mm)로 성형했다. 제1도에서 알 수 있는 바와같이 본 발명에서 사용한 것과 같은 흑연과 MgO의 미분은 높은 치밀성을 갖는 벽돌을 제공했다.
본 발명에 다른 불소성 내화물의 미분 부분에서의 흑연에 대한 전기용융 마그네시아 클링커의 최적비를 결정하기 위해서, 표1에 나타낸 바와같은 7개의 흑연과 MgO와의 혼합물을 함유하는 시료를 제조했다. 표1에 나타낸 혼합물을 결합재로서 액체레졸 수지를 사용하여 1000kg/㎠에서 표준 벽돌로 성형하고, 150℃에서 10시간 동안 건조시킨 후, 1000℃에서 3시간 동안 환원성 대기하에 소성하였다. 제2도는 건조(도면에서 ·―― ·선) 및 환원소성(도면에서 x――x선) 한 후의 이들 벽돌의 외관 기공율을 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00001
시료 번호 1 및 7은 극히 높은 외관 기공율을 가지므로 부적당한다.
MgO에 대한 흑연의 중량비가 약 0.4 내지 약 2.5의 범위내인 미분 구조(시료번호 2내지 6)가 본 발명에 가장 적당함은 명백하다. 비교를 위해 본 발명자는 55 중량%의 MgO 조 입자(입경 5.3 내지 1.5mm), 20 중량%의 MgO미립(입경 0.3mm이하) 및 25 중량%의 흑연을 함유하는 통상의 불소성 MgO 내화물의 부피밀도를 측정하였다. 내화물은 전체적으로 2.85 내지 2.90의 부피 밀도를 가졌다. 그러나, 미분 부분은 매우 낮은 치밀성을 의미하는 약 2.20(MgO 조입자의 부피 밀도를 감하여 얻어지는 도면)의 부피 밀도를 갖는다. 이와는 대조적으로, 25 중량%의 MgO(입경1.5 내지 0.3mm), 50 중량%의 MgO 미분(입경 0.3mm이하) 및 25 중량%의 흑연(입경1.0mm이하)을 함유하는 본 발명에 따른 내화물의 부피밀도는 극히 높은 미분 부분의 충진을 의미하는 2.61이다. 또한, 3시간 동안 1000℃ 환원성 대기하의 가열후 전술된 선행 내화물은 공기 투과성 지수 0.096×10-2㎤.㎝/㎠.㎝H20.sec를 갖는 반면, 본 발명에 따른 불소성 내화재는 훨씬 낮은 값인 0.019×10-2cm3.cm/cm2.cmH2O·sec을 갖는다. 이는 본 발명 내화물의 내부 구조는 극히 미세하고 균일하다는 것을 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 미분구조는 내식성을 부여하는데 효과적이라는 것은 명백하다.
다음, 50mm×50mm×50mm 입방체를 상기 불소성 MgO-C 내화물로 부터 절단해내었다. 이 입방체를 기계가공 하고,전기로중에서 1500℃로 2시간 동안 산화성 대기하에 가열한 후 냉각하고, 이어서 이를 절개하여 탈탄소화 깊이를 측정하였다. 통상의 불소성 MgO-C 내화물은 단지 9mm의 탈탄소화 깊이를 갖는 반면, 본 발명에 따른 불소성 MgO-C 내화물은 단지 3mm의 탈탄소화 깊이를 가졌다. 또한, 내화물 100 중량부당 1중량부의 B4C 및 2 중량부의 A1을 산화 방지제로서 본 발명에 따른 내화재에 가하여 흑연의 산화를 방지한 경우, 탈탄소화 깊이는 더욱 감소하여 2mm로 되었다.
하기의 실시예는 본 발명에 따른 불소성 MgO-C 벽돌의 한 태양을 나타낸다.
[실시예]
표2에 나타낸 원료를 1000kg/㎠에서 성형하여 불소성 벽돌을 제조하였다. 상기 성형후, 150℃로 10시간 동안 건조시키고, 1000℃에서 3시간 동안 환원시켰다.
건조 및 소성후, 표2에 나타낸 여러 성질을 측정하였다. 완성된 벽돌을 ASEA-SKF 90톤 취과의 슬래그라인 부위의 라인에 사용하여, 슬래그 라인 및 트루니온면상의 제10 및 11열의 벽돌에 위치시켰다. 본 발명에 따른 벽돌에서, 마그네시아 미분에 대한 흑연 미분의 중량비는 1이었다.
본 발명에 따른 벽돌을 사용한 취과를 22회 사용한 후, 벽돌의 치수를 측정하였다. 본 발명에 따른 벽돌의 두께는 150mm에서 117mm으로 33mm 감소하였다. 반면에, 동일한 조건하에서 동일한 취과에 사용된 통상의 MgO-C벽돌(통상의 벽돌의 함량은 표2에 나타나 있다)은 150mm로 부터 91mm로 59mm의 두께 감소가 있었다. 이러한 사실은, 본 발명에 따른 MgO-C벽돌의 증가된 내구성의 명백한 증거를 제공하는 것이다.
[표 2]
Figure kpo00002

Claims (1)

  1. (2회 정정) 입경 0.3 내지 1.5mm의 마그네시아 세립 30 중량부 이하, 흑연과 마그네시아와의 중량비가 2.5:1 내지 1:1인 미분의 혼합물 70중량부 이상, B4C 1중량부 이상, 및 금속 알루미늄, 금속 실리콘 및 SiC중에서 선택된 1종 이상의 성분 각각 1중량부 이상(단, 금속 알루미늄, 금속 실리콘 및
    Figure kpo00003
    중에서 선택된 1종 이상의 성분과 B4C와의 합계는 2내지 6중량부이다)을 함유함을 특징으로 하는 불소성 마그네시아-카아본 내화물.
KR1019830001977A 1982-05-28 1983-05-09 불소성(unburned) 마그네시아-카아본 내화물 KR890000485B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57089765A JPS58208173A (ja) 1982-05-28 1982-05-28 不焼成マグネシア・カ−ボン耐火物
JP89765 1982-05-28
JP57-89765 1982-05-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840004701A KR840004701A (ko) 1984-10-24
KR890000485B1 true KR890000485B1 (ko) 1989-03-18

Family

ID=13979791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830001977A KR890000485B1 (ko) 1982-05-28 1983-05-09 불소성(unburned) 마그네시아-카아본 내화물

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0096508B1 (ko)
JP (1) JPS58208173A (ko)
KR (1) KR890000485B1 (ko)
AT (1) ATE14568T1 (ko)
AU (1) AU546368B2 (ko)
CA (1) CA1202332A (ko)
DE (2) DE3360467D1 (ko)
ES (1) ES522763A0 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101350471B1 (ko) * 2012-12-20 2014-01-15 주식회사 포스코 특수강 주조용 슬라이딩 노즐 플레이트의 내화 조성물

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60176970A (ja) * 1984-01-17 1985-09-11 品川白煉瓦株式会社 炭素含有耐火組成物
AT385031B (de) * 1985-03-19 1988-02-10 Veitscher Magnesitwerke Ag Rieselfaehige, plastische, kohlenstoffhaltige, feuerfeste masse
DE3715178C2 (de) * 1987-05-07 1998-04-09 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur Herstellung eines feuerfesten, eisen- und schlackenresistenten Oxid-Kohlenstoff-Steins
GB9319549D0 (en) * 1993-09-22 1993-11-10 British Steel Plc Weak material
ATE512943T1 (de) * 2002-10-03 2011-07-15 Sola Pedro Fajardo Ungebrannter ziegel mit graphit für zementindustrieöfen und dessen verwendung
WO2014112493A1 (ja) * 2013-01-16 2014-07-24 黒崎播磨株式会社 マグネシアカーボンれんが
JP6190730B2 (ja) * 2013-01-31 2017-08-30 黒崎播磨株式会社 マグネシアカーボンれんが
AU2014213475B2 (en) * 2013-01-31 2016-06-02 Krosakiharima Corporation Magnesia carbon brick
JP6194257B2 (ja) * 2013-03-06 2017-09-06 黒崎播磨株式会社 マグネシアカーボンれんが
CN111333408A (zh) * 2020-03-10 2020-06-26 北京利尔高温材料股份有限公司 一种再生镁铝碳质中间包干式料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442669A (en) * 1966-08-16 1969-05-06 Bethlehem Steel Corp Graphite bearing high mgo mortar
JPS5134848B2 (ko) * 1972-02-03 1976-09-29
JPS55107749A (en) * 1979-02-09 1980-08-19 Kyushu Refract Co Ltd Carbon-containing fire brick

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101350471B1 (ko) * 2012-12-20 2014-01-15 주식회사 포스코 특수강 주조용 슬라이딩 노즐 플레이트의 내화 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58208173A (ja) 1983-12-03
AU1447583A (en) 1983-12-01
AU546368B2 (en) 1985-08-29
DE96508T1 (de) 1984-04-12
DE3360467D1 (en) 1985-09-05
ATE14568T1 (de) 1985-08-15
EP0096508B1 (en) 1985-07-31
ES8406990A1 (es) 1984-08-16
EP0096508A1 (en) 1983-12-21
KR840004701A (ko) 1984-10-24
CA1202332A (en) 1986-03-25
ES522763A0 (es) 1984-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4681456B2 (ja) 低カーボン質マグネシアカーボンれんが
US4282288A (en) Graphite refractory article having dense structure with low porosity
KR890000485B1 (ko) 불소성(unburned) 마그네시아-카아본 내화물
CN113292317A (zh) 一种长寿命vod精炼钢包熔池用镁铝碳砖及其制备方法
JP3343297B2 (ja) 内張り用焼成耐火れんが
KR100327164B1 (ko) 마그네시아-알루미나-탄화규소-카본계내화물및그제조방법
JP2971642B2 (ja) スライドバルブプレートれんが
CN115385681A (zh) 一种镁铝铬尖晶石质浇注料及其制备方法
KR0135315B1 (ko) 고강도 마그네시아-카본질 내화물
CN113213956A (zh) 综合性能优良、价格适中的镁铝尖晶石砖及其制备方法
US3625721A (en) Permeable refractories
KR20200025788A (ko) Rh 침적관 내화벽돌용 조성물
KR100194333B1 (ko) 래들용 마그네시아-알루미나-카본질 염기성 벽돌
JPH0717773A (ja) 特定炭素含有不定形耐火物
KR20050064557A (ko) 마그네시아-스피넬-카본질 염기성 내화물
JPH0952755A (ja) マグネシア−クロム耐火物
JPH11157927A (ja) ジルコニア質不定形耐火物
JP2023086544A (ja) マグクロれんがの製造方法
KR100203462B1 (ko) 염기성 고강도 캐스터블
CN116589288A (zh) 一种抗氧化的镁碳砖
JP3177200B2 (ja) 低通気性マグネシア−クロム質耐火物の製造方法
KR940006422B1 (ko) 정련용 마그네시아-스피넬-카본질 내화물
SU565902A1 (ru) Шихта дл изготовлени огнеупорного материала
JP3002296B2 (ja) 粗骨材ブレンドマグネシア・カーボン質耐火物の製造方法
JPH07291716A (ja) 塩基性耐火物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E601 Decision to refuse application
E902 Notification of reason for refusal
J2X1 Appeal (before the patent court)

Free format text: APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL

Free format text: TRIAL NUMBER: 1988201000135; APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL

G160 Decision to publish patent application
O035 Opposition [patent]: request for opposition

Free format text: OPPOSITION NUMBER: 001989000698; OPPOSITION DATE: 19890518