KR20240016275A - 수지 필름, 접합 유리 및 스크린 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 수지 필름은, 2장의 두께 2.5mm의 기준 유리를 상기 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사(擬似) 태양광을 조사했을 때, 접합 유리의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상이다. 본 발명의 접합 유리는, 본 발명의 수지 필름과, 한 쌍의 유리 부재를 구비하고, 수지 필름이 한 쌍의 유리 부재 사이에 배치된다. 본 발명의 스크린은, 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상이다. 본 발명에 의하면, 접합 유리의 헤이즈를 낮추면서 콘트라스트가 높은 화상 표시를 실현하는 수지 필름, 접합 유리 및 스크린을 제공할 수 있다.
Description
본 발명은, 예를 들어, 화면 표시용 스크린에 적절하게 사용되는, 수지 필름, 접합 유리 및 스크린에 관한 것이다.
접합 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산되는 것이 적어 안전하기 때문에, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 등의 각종 교통 수단의 창유리, 건축물 등의 창유리에 널리 사용되고 있다. 접합 유리는, 일반적으로 한 쌍의 유리 사이에, 열가소성 수지 등으로 구성되는 수지 필름을 개재하여, 일체화시킨 것이 널리 알려져 있다.
또, 프로젝터로부터 투영된 화상을 투명 스크린에 비추는 기술이 실용화되고 있다. 최근, 자동차 등의 차량용 창유리, 파티션, 쇼윈도우 등의 건축물 등의 창유리에 광고 등을 투영 표시하는 니즈가 높아져 오고 있으며, 접합 유리를 투명 스크린으로서 사용하는 것이 시도되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에는, 유리판 등의 2장의 투명 기재와, 투명 기재 사이에 중간막으로서 배치된 수지 필름을 구비하고, 해당 수지 필름에 광 확산성 미립자를 함유시킨 접합 유리가, 투명 스크린으로서 사용되는 것이 개시되어 있다.
그러나, 투명 스크린용으로 사용되는 접합 유리는, 프로젝터에 의해서 접합 유리에 비추어지는 화상의 콘트라스트를 높이기 위해서, 광 확산성 미립자에 의한 광 확산을 크게 하려고 하면, 접합 유리의 헤이즈가 높아지고 있었다. 한편, 접합 유리의 헤이즈를 저하시키면, 확산성 미립자에 의한 광 확산이 작아져, 프로젝터에 의해서 접합 유리에 비추어지는 화상의 콘트라스트가 낮아지고 있었다. 이와 같이, 종래의 수지 필름을 갖는 접합 유리에서는, 헤이즈를 낮추면서, 프로젝터에 의해서 비추어지는 화상의 콘트라스트를 높이는 것이 어렵다고 하는 문제가 있었다.
그래서, 본 발명은, 접합 유리의 헤이즈를 낮추면서, 접합 유리를 화상 표시용의 스크린에 사용해도, 콘트라스트가 높은 화상 표시를 실현할 수 있는 수지 필름, 접합 유리 및 스크린을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 이하의 구성에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성시켰다. 본 발명의 요지는, 이하와 같다.
[1] 광 확산 입자와 열가소성 수지를 포함하는 광 확산층을 구비하는 수지 필름으로서,
2장의 두께 2.5mm의 기준 유리를 상기 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사(擬似) 태양광을 조사했을 때, 상기 접합 유리의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상인, 수지 필름.
[2] 상기 수지 필름 100질량% 중, 상기 광 확산 입자의 함유량이, 0.00001질량% 이상 1질량% 이하인 상기 [1]에 기재된 수지 필름.
[3] 상기 광 확산층에 함유되는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 수지 필름.
[4] 상기 광 확산층이 가소제를 추가로 포함하는 상기 [1]~[3] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[5] 각 층이 열가소성 수지를 구비하는 3층 이상의 수지층을 구비하고,
상기 3층 이상의 수지층이, 상기 광 확산층과, 제2 및 제3 수지층을 포함하며,
상기 광 확산층이, 상기 제2 및 제3 수지층 사이에 배치되어 있는, 상기 [1]~[4] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[6] 상기 제2 및 제3 수지층이 가소제를 추가로 포함하고,
상기 광 확산층에 있어서의 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량이, 상기 제2 및 제3 수지층 각각에 있어서의 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량보다 많은 상기 [5]에 기재된 수지 필름.
[7] 상기 제2 및 제3 수지층 각각에 함유되는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 상기 [5] 또는 [6]에 기재된 수지 필름.
[8] 상기 광 확산 입자가 은 입자 및 티탄 원소 중 적어도 어느 하나를 포함하는 나노 입자인, 상기 [1]~[7] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[9] 상기 광 확산층의 두께를 면방향을 따르는 한 방향으로 5cm 간격으로 측정했을 때, 상기 광 확산층의 최대 두께와 최소 두께의 차가 40μm 이하인 상기 [1]~[8] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[10] 상기 제2 및 제3 수지층 각각에 함유되는 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 아이오노머 수지, 폴리우레탄 수지, 및 열가소성 엘라스토머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 상기 [5] 또는 [6]에 기재된 수지 필름.
[11] 상기 광 확산층에 함유되는 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 아이오노머 수지, 폴리우레탄 수지, 및 열가소성 엘라스토머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [1]~[10] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[12] 2장의 두께 2.5mm의 클리어 유리를 상기 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 헤이즈값이 6% 이하인, 상기 [1]~[11] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[13] 2장의 두께 2.5mm의 클리어 유리를 상기 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 투과율이 70% 이상인, 상기 [1]~[12] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[14] 2장의 두께 2.5mm의 기준 유리를 상기 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 상기 접합 유리의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 45°인 방향으로부터 측정된 휘도가, 50cd/m2 이상인, 상기 [1]~[13] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[15] 상기 광 확산 입자가 코어-셸 입자인 상기 [1]~[14] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[16] 상기 광 확산 입자가, 금속 입자 및 금속 산화물 입자 중 적어도 어느 한쪽을 코어로 하고, 반금속 또는 금속의 산화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 재료를 셸로 하는 코어-셸 금속 입자인, 상기 [1]~[15] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[17] 상기 코어가 은 원소 혹은 티탄 원소, 또는 은 원소 및 티탄 원소 양쪽 모두를 포함하는, 상기 [16]에 기재된 수지 필름.
[18] 상기 셸이, 실리카, 알루미나 및 이들의 혼합물, 그리고 실리카, 알루미나 및 이들의 혼합물과 폴리머의 복합물 중 어느 1개를 포함하는, 상기 [16] 또는 [17]에 기재된 수지 필름.
[19] 상기 광 확산 입자의 평균 입자경이, 1nm 이상 100μm 이하인, 상기 [1]~[18] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[20] 상기 광 확산 입자의 평균 입자경이, 1nm 이상 1000nm 이하인, 상기 [1]~[18] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[21] 상기 광 확산 입자의 수지 필름 100질량% 중의 함유량이, 0.0001질량% 이상 0.01질량% 이하인, 상기 [1]~[20] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[22] 상기 광 확산 입자의 광 확산층에 있어서의 함유량은, 광 확산층 100질량% 중, 0.00005질량% 이상 2질량% 이하인, 상기 [1]~[21] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[23] 상기 광 확산 입자의 광 확산층에 있어서의 함유량은, 광 확산층 100질량% 중, 0.0005질량% 이상 0.1질량% 이하인, 상기 [1]~[22] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[24] 상기 광 확산층의 두께가, 20μm 이상 400μm 이하인, 상기 [1]~[23] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[25] 상기 수지 필름의 두께가, 100μm 이상 3.0mm 이하인, 상기 [1]~[24] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[26] 접합 유리용 중간막인, 상기 [1]~[25] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[27] 상기 [1]~[26] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름과, 한 쌍의 유리 부재를 구비하고, 상기 수지 필름이 한 쌍의 유리 부재 사이에 배치되는 접합 유리.
[28] 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상인, 스크린.
[29] 헤이즈값이 6% 이하인, 상기 [28]에 기재된 수지 필름.
[30] 투과율이 70% 이상인, 상기 [28] 또는 [29]에 기재된 수지 필름.
[31] 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 45°인 방향으로부터 측정된 휘도가, 50cd/m2 이상인, 상기 [28]~[30] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름.
[32] 광 확산 입자와 열가소성 수지를 포함하는 광 확산층을 구비하는 수지 필름을 갖는, 상기 [28]~[31] 중 어느 하나에 기재된 스크린.
[33] 상기 [1]~[26] 중 어느 하나에 기재된 수지 필름, 상기 [27]에 기재된 접합 유리, 또는 상기 [28]~[32] 중 어느 하나에 기재된 스크린을 구비하는 창유리.
[34] 상기 [27]에 기재된 접합 유리, 또는 상기 [28]~[32] 중 어느 하나에 기재된 스크린과, 광원 장치를 구비하는 화상 표시 시스템.
본 발명에 의하면, 접합 유리의 헤이즈를 낮추면서 콘트라스트가 높은 화상 표시를 실현하는 수지 필름, 접합 유리 및 스크린을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 수지 필름, 및 접합 유리의 일실시 형태를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 수지 필름, 및 접합 유리의 일실시 형태를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 수지 필름, 및 접합 유리의 일실시 형태를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일실시 형태에 따르는 화상 표시 시스템을 나타내는 모식도이다.
도 5는 휘도의 측정 방법을 나타내는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 수지 필름, 및 접합 유리의 일실시 형태를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 3은 본 발명의 수지 필름, 및 접합 유리의 일실시 형태를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일실시 형태에 따르는 화상 표시 시스템을 나타내는 모식도이다.
도 5는 휘도의 측정 방법을 나타내는 모식도이다.
이하, 본 발명에 대해 실시 형태를 참조하면서 상세하게 설명한다.
<수지 필름>
본 발명의 수지 필름은, 광 확산 입자와 열가소성 수지를 포함하는 광 확산층을 구비한다. 본 발명의 수지 필름은, 후술하는 바와 같이, 화상 표시용의 스크린에 사용되는 것이 바람직하다. 본 발명의 수지 필름은, 광 확산 입자를 포함하는 광 확산층을 구비함으로써, 수지 필름에 조사된 광이 광 확산층에서 확산되므로, 그 확산광에 의해, 조사된 광에 대응하는 화상을, 본 필름을 구비하는 스크린에 표시할 수 있다.
수지 필름은, 후술하는 바와 같이, 접합 유리용 중간막인 것이 바람직하고, 그 중에서도 접합 유리에 의해서 구성되는 화상 표시용의 스크린에 사용되는 것이 보다 바람직하다.
(휘도)
본 발명의 수지 필름을 개재하여 2장의 기준 유리를 접착시켜 접합 유리를 얻은 경우, 얻어진 접합 유리는 이하의 조건을 만족한다. 접합 유리의 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 접합 유리의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상이 된다.
또한, 기준 유리는, 두께 2.5mm의 클리어 유리이고, 보다 상세하게는 JIS R 3211(1998)에 준거한 두께 2.5mm의 클리어 유리이며, 가시광 투과율 90.4%의 것을 이용하면 된다.
또한, 휘도 측정시의 솔라 시뮬레이터의 출력은 최대 출력의 30%로 한다.
상술의 최대값과 최소값의 비가 0.1 미만이면, 수지 필름을 확산 투과한 광에 있어서의 제1 주면의 반대측의 제2 주면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 큰 방향의 휘도가 작아지므로, 수지 필름을 사용한 화상 표시용의 스크린에 표시되는 화상의 콘트라스트가 낮아진다. 그로 인해, 다양한 각도로부터 선명히 표시되는 화상을 시인하는 것이 어려워진다.
이러한 관점에서, 상술의 최대값과 최소값의 비는, 바람직하게는 0.2 이상이며, 보다 바람직하게는 0.4 이상이고, 더 바람직하게는 0.6 이상이며, 보다 더 바람직하게는 0.7 이상이다. 또, 상술의 최대값과 최소값의 비의 범위의 상한값은, 통상 1.0이다.
광 확산 입자의 종류, 광 확산 입자의 함유량, 열가소성 수지의 종류 등을 선택함으로써, 상술의 최대값과 최소값의 비를 0.1 이상으로 할 수 있다.
본 발명의 수지 필름은, 2장의 기준 유리를, 수지 필름을 개재하여 접착시켜 제작된 접합 유리의 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 접합 유리의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 45°인 방향으로부터 측정된 휘도가, 50cd/m2 이상인 것이 바람직하다. 상기 하한값 이상으로 하면, 본 발명의 수지 필름을 화면 표시용의 스크린에 사용하면, 화상을 선명히 표시할 수 있다. 상기 휘도는, 100cd/m2 이상이 보다 바람직하고, 150cd/m2 이상이 더 바람직하다. 또, 상기 휘도는, 10,000cd/m2 이하인 것이 바람직하다. 상기 상한값 이하로 하면, 수지 필름을 창유리 등에 사용했을 때에, 외광 등이 수지 필름에서 필요 이상으로 확산하여 미광 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 상기 휘도는, 8,000cd/m2 이하가 보다 바람직하다.
또한, 휘도 측정시의 솔라 시뮬레이터의 출력은 최대 출력의 30%로 한다.
(투과율)
2장의 두께 2.5mm의 기준 유리를 본 발명의 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 투과율이 70% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 투과율은, 가시광선 투과율을 의미하고, JIS R3212(2015)에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 투과율을 70% 이상으로 하면, 일정한 투명성을 담보할 수 있으며, 각종의 창유리에 적절하게 사용할 수 있고, 예를 들어, 자동차의 프런트 유리 등에도 사용할 수 있다. 보다 높은 투명성을 확보하는 관점에서, 투과율은, 75% 이상이 보다 바람직하고, 80% 이상이 더 바람직하다.
투과율은, 수지 필름의 투명성 확보의 관점에서, 높으면 높을수록 좋지만, 실용적으로는 99% 이하이며, 또, 수지 필름에 있어서 광을 적절히 확산하는 관점에서, 97% 이하인 것이 바람직하다.
(헤이즈값)
2장의 두께 2.5mm의 기준 유리를 본 발명의 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 헤이즈값이 15% 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈값을 상기 상한값 이하로 함으로써, 수지 필름의 투명성을 확보할 수 있다. 헤이즈값은, 투명성을 보다 높이는 관점에서, 10% 이하인 것이 보다 바람직하고, 6% 이하인 것이 더 바람직하며, 4% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또, 상기 헤이즈값은, 광 확산 입자에 의해 일정량의 광을 확산시켜 적절히 화상 표시를 행하는 관점에서, 예를 들어 0.5% 이상, 바람직하게는 1% 이상, 보다 바람직하게는 2% 이상이다. 또한, 헤이즈값은, JIS K 6714에 준거하여 측정할 수 있다.
[광 확산 입자]
본 발명의 수지 필름에 사용되는 광 확산 입자로는, 실리카 등의 산화규소, 산화지르코늄, 산화티탄, 알루미나 등의 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화세륨 등의 반금속 또는 금속 산화물 입자, 알루미늄, 은, 플라티나, 금, 티탄, 니켈, 주석, 인듐, 주석-코발트 합금 등의 금속 입자, 다이아몬드 입자 등을 들 수 있다. 이들 입자를 사용함으로써, 수지 필름의 투명성을 확보하면서, 광 확산성, 화상 표시의 콘트라스트 등을 양호하게 하기 쉬워진다. 상기 중에서도, 투명성, 광 확산성, 화상 표시의 콘트라스트를 높이고, 또한 상기한 최대값과 최소값의 비를 높이기 쉽게 하는 관점에서, 금속 입자 및 금속 산화물 입자가 바람직하다. 여기서, 금속 또는 금속 산화물 입자에 있어서의 금속 원소로는, 은 원소 또는 티탄 원소를 사용하는 것이 바람직하고, 따라서, 은 원소 및 티탄 원소 중 적어도 어느 하나를 포함하는 입자가 보다 바람직하며, 그 중에서도 은 입자, 산화티탄 입자 및 티탄 입자가 더 바람직하고, 은 입자 및 산화티탄 입자가 특히 바람직하다.
광 확산 입자는, 코어-셸 입자여도 된다. 예를 들어, 광 확산 입자는, 상기한 반금속 또는 금속 산화물 입자, 금속 입자, 다이아몬드 입자 등 중 어느 하나를 코어로 하고, 상이한 재료에 의해 피막된 코어-셸 입자여도 된다. 보다 구체적으로는, 상기 금속 입자를 코어로 하고, 상기한 반금속 또는 금속 산화물이나, 반금속 또는 금속 산화물과 폴리머의 복합체를 셸로 하는 금속 입자(코어-셸 입자) 등이어도 된다. 또, 상기 금속 산화물 입자를 코어로 하고, 상기한 반금속 또는 금속 산화물이나, 반금속 또는 금속 산화물과 폴리머의 복합체를 셸로 하는 금속 입자(코어-셸 입자) 등이어도 된다. 이 경우, 금속 산화물 입자를 대신하여, 금속과 금속 산화물을 포함하는 입자를 코어로 하는 것이어도 된다. 또, 반금속 또는 금속 산화물을 코어로 하고 금속을 셸로 하는 코어-셸 입자여도 된다. 또한, 광 확산 입자는, 실리카, 알루미나 및 이들의 혼합물을 셸로 하는 코어-셸 입자여도 되고, 실리카, 알루미나 및 이들의 혼합물과 폴리머의 복합물을 셸로 하는 코어-셸 입자여도 된다. 또, 광 확산 입자는, 상기 혼합물을 셸로 하는 코어-셸 입자 및 상기 복합물을 셸로 하는 코어-셸 입자를 포함하는 것이어도 된다. 이들 중에서는, 금속 입자를 코어로 하는 금속 입자(코어-셸 입자)가 바람직하다. 또, 금속 산화물 입자를 코어로 하는 금속 산화물 입자(코어-셸 입자)도 바람직하다. 게다가, 금속 및 금속 산화물 양쪽 모두를 포함하는 입자를 코어로 하는 코어-셸 입자여도 된다. 보다 구체적으로는, 광 확산 입자는, 은 등의 은 원소를 포함하는 입자를 코어로 하는 코어-셸 입자여도 되고, 산화티탄 등의 티탄 원소를 포함하는 입자를 코어로 하는 코어-셸 입자여도 되며, 은 원소 및 티탄 원소 양쪽 모두를 포함하는 입자를 코어로 하는 코어-셸 입자여도 된다.
예를 들어, 은 입자(바람직하게는 후술하는 은 나노 입자)는, 은 입자를 코어로 하고, 실리카, 알루미나 또는 이들의 혼합물, 실리카, 알루미나 또는 이들의 혼합물과 폴리비닐피롤리돈 등의 폴리머의 복합물 등을 셸로 하는 입자여도 된다. 또, 코어-셸 입자로는, 실리카를 코어로 하고, 은 혹은 그 외 금속을 셸로 하는 입자여도 된다.
광 확산 입자는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
광 확산 입자의 평균 입자경은, 예를 들어 1nm 이상 100μm 이하인 것이 바람직하다. 상기 범위 내임으로써, 가시광선이 광 확산 입자에 의해 적절히 확산되어, 접합 유리에 화상을 표시했을 때의 화상의 콘트라스트를 양호하게 할 수 있다. 접합 유리에 표시되는 화상의 콘트라스트를 양호하게 하는 관점에서, 광 확산 입자의 평균 입자경은, 3nm 이상 50μm 이하인 것이 바람직하고, 5nm 이상 20μm 이하인 것이 보다 바람직하며, 10nm 이상 5μm 이하인 것이 바람직하다.
또한, 광 확산 입자의 평균 입자경은, 레이저 회절/산란법에 의해 측정할 수 있다.
광 확산 입자는, 가시광선을 적절히 광 확산시켜, 최대값과 최소값의 비를 높이는 관점에서, 이른바 나노 입자인 것이 바람직하다. 따라서, 광 확산 입자로는, 은 원소 및 티탄 원소 중 적어도 어느 하나를 포함하는 나노 입자인 것이 보다 바람직하고, 은 나노 입자, 산화티탄 나노 입자가 더 바람직하다. 또한, 나노 입자란, 평균 입자경이 1μm 이하(1000nm 이하)인 입자이며, 나노 입자의 평균 입자경은 바람직하게는 900nm 이하이다. 나노 입자의 평균 입자경의 하한값은, 상기의 광 확산 입자에서 서술했던 바와 같으나, 나노 입자의 평균 입자경은, 50nm 이상이어도 되고, 110nm 이상이어도 된다.
광 확산 입자의 형상은, 특별히 한정되지 않으며, 판 형상, 인편 형상 등의 박편 형상이어도 되고, 구 형상 또는 구 형상에 근사하는 형상(대략 구 형상), 다면체 형상 또는 다면체에 근사하는 형상(예를 들어, 다면체의 일부가 곡면이 된 형상, 대략 다면체), 부정 형상 등이어도 된다.
광 확산 입자는, 예를 들어 애스펙트비가 3 미만이어도 되고, 바람직하게는 2 이하여도 된다. 광 확산 입자는, 애스펙트비를 낮춤으로써, 헤이즈값을 작게 하면서도, 광 확산성을 양호하게 하기 쉬워진다. 또한, 구 형상 또는 대략 구 형상의 광 확산 입자는, 일반적으로 애스펙트비가 2 이하이며, 1에 가까운 값이 된다.
또한, 애스펙트비는, 입자의 장경과, 단경의 비를 구하면 되고, 박편 형상의 광 확산 입자에서는, 장경/두께를 측정하면 된다. 또한, 애스펙트비는, SEM 등의 현미경 관찰에 의해 측정하고, 예를 들어 50개의 입자를 측정하여 그 평균값을 애스펙트비로 하면 된다.
수지 필름 전체에 있어서의 광 확산 입자의 함유량은, 수지 필름 100질량% 중, 0.00001질량% 이상 1질량% 이하인 것이 바람직하다. 광 확산 입자의 함유량을 상기 하한값 이상으로 함으로써, 수지 필름에 있어서, 적당히 광 확산할 수 있고, 적절히 화상 표시할 수 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써, 광 확산 입자에 의해서 필요 이상으로 차광되지 않고, 수지 필름의 투명성을 확보할 수 있어, 헤이즈값 및 투과율을 상기한 원하는 범위 내로 조정하기 쉬워진다. 이러한 관점에서, 광 확산 입자의 수지 필름 100질량% 중의 함유량은, 보다 바람직하게는 0.00005질량% 이상, 더 바람직하게는 0.0001질량% 이상이며, 보다 더 바람직하게는 0.0008질량% 이상이고, 또, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이하, 더 바람직하게는 0.1질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.09질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.05질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.01질량% 이하이다.
또, 광 확산 입자의 광 확산층에 있어서의 함유량은, 광 확산층 100질량% 중, 0.00005질량% 이상 2질량% 이하인 것이 바람직하다. 광 확산층에 있어서의 광 확산 입자의 함유량을 상기 하한값 이상으로 함으로써, 광 확산층에 있어서, 적당히 광 확산할 수 있고, 적절히 화상 표시할 수 있다. 또, 상기 상한값 이하로 함으로써, 광 확산 입자에 의해서 필요 이상으로 차광되지 않고, 수지 필름의 투명성을 확보하기 쉬워진다. 상기 관점에서, 광 확산 입자의 광 확산층 100질량% 중의 함유량은, 보다 바람직하게는 0.0001질량% 이상, 더 바람직하게는 0.0005질량% 이상이며, 또, 보다 바람직하게는 1질량 이하, 더 바람직하게는 0.5질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.1질량% 이하, 특히 바람직하게는 0.03질량% 이하이다.
[층 구성]
본 발명의 수지 필름은, 각 층이 열가소성 수지를 갖는 1층 또는 2층 이상의 수지층을 갖고, 그 중 1개가, 광 확산 입자와 열가소성 수지를 포함하는 광 확산층이다. 즉, 수지 필름은, 광 확산층 단층으로 이루어지는 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 수지층을 가지며, 그 중 1개가 광 확산층이어도 된다.
이하, 수지 필름의 층 구성의 구체예를, 도면을 이용하여 보다 상세하게 설명한다. 도 1은, 수지층으로서 단층의 수지층을 갖는 수지 필름(10)을 나타낸다. 수지 필름(10)은, 광 확산층(제1 수지층)(11)으로 이루어지고, 예를 들어 접합 유리에 사용되는 경우, 광 확산층(11)의 양면이, 접합 유리(25)를 구성하기 위한 유리 부재(21, 22)에 접착하면 된다.
도 2는, 수지층으로서 2층의 수지층을 갖는 수지 필름(16)을 나타낸다. 수지 필름(16)은, 도 2에 나타내는 바와 같이, 상기한 광 확산층(11)에 더해, 제2 수지층(12)을 갖는다. 제2 수지층(12)은, 제1 수지층(11)의 한쪽 면에 설치된다. 예를 들어 접합 유리에 사용되는 경우, 수지 필름(16)에서는, 제2 수지층(12)의 광 확산층(11)측과는 반대측의 면, 및 광 확산층(11)의 제2 수지층(12)측과는 반대측의 면이, 접합 유리(20)를 구성하기 위한 유리 부재(21, 22)에 접착되는 접착면이 되면 된다.
도 3은, 수지층으로서 3층의 수지층을 갖는 수지 필름(17)을 나타낸다. 수지 필름(17)은, 광 확산층(11), 제2 수지층(12)에 더해, 제3 수지층(13)을 갖는다. 제3 수지층(13)은, 광 확산층(11)의 제2 수지층(12)이 형성되는 한쪽 면과는 반대측의 면(다른 쪽 면)에 형성된다. 즉, 광 확산층(11)이, 제2 수지층(12) 및 제3 수지층(13) 사이에 배치된다. 예를 들어 접합 유리에 사용되는 경우, 수지 필름(17)은, 제2 수지층(12), 제3 수지층(13)의 외측 면(즉, 광 확산층(11)이 형성되는 측의 면과는 반대측의 면)이, 접합 유리(27)를 구성하는 유리 부재(21, 22)에 접착하는 면이 되면 된다.
또, 수지 필름은, 4층 이상의 수지층을 가져도 되고, 그 경우, 제2 및 제3 수지층(12, 13)의 한쪽 또는 양쪽 모두의 더 외측에 1 이상의 수지층을 가져도 되고, 그 최외층의 수지층이, 유리 부재와의 접착면이 되면 된다.
또, 수지 필름으로는, 수지 필름(19)과 같이, 적어도 3층의 수지층을 갖는 양태가 바람직하다. 이러한 양태에 의하면, 제1 수지층(광 확산층)(11)의 양면에 다른 수지층이 형성되게 되므로, 접합 유리에 있어서, 광 확산 입자를 함유하는 광 확산층(11) 이외의 수지층이, 유리 부재(21, 22)에 접착하게 되어, 유리 부재(21, 22)에 대한 접착성이 양호해진다. 또, 각 수지층의 가소제의 양이나, 폴리비닐아세탈계 수지의 수산기량 등을 조정함으로써, 수지 필름에 차음성 등을 부여하기 쉬워진다.
단, 수지 필름은, 상기한 수지층 이외의 층을 가져도 되고, 예를 들어, 각 수지층 사이에 접착층, 배리어층 등의 다른 층이 배치되어도 된다. 또, 각 유리 부재와 수지층 사이에도 접착층 등의 다른 층이 배치되어도 된다.
또, 이상의 층 구성의 설명에 있어서, 수지 필름은, 접합 유리용 중간막으로서, 접합 유리에 사용되는 예를 설명했는데, 접합 유리용 중간막으로서 사용될 필요는 없다. 예를 들어, 수지 필름은, 이른바 외부착 용도로 사용되어도 된다. 즉, 수지 필름은, 한쪽 면이 유리 부재의 표면에 접착되는 한편으로, 다른 쪽 면이 유리 부재에 접착되지 않아도 된다.
광 확산층(제1 수지층)은, 상기한 대로 열가소성 수지를 함유하고, 광 확산 입자가 열가소성 수지 중에 분산된다. 광 확산층은, 열가소성 수지를 함유함으로써, 제1 수지층을 다른 수지층, 유리 부재 등에 접착시키기 쉬워진다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 광 확산층(제1 수지층)에 사용하는 열가소성 수지를 열가소성 수지 (1)로서 설명하는 경우가 있다.
광 확산층(제1 수지층)에 사용하는 열가소성 수지 (1)로는, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 아이오노머 수지, 폴리우레탄 수지, 및 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 수지를 사용함으로써, 제1 수지층의 다른 수지층, 유리 부재 등에 대한 접착성을 확보하기 쉬워지고, 접합 유리용 중간막으로서 적절하게 사용할 수 있다. 상기 중에서는, 열가소성 수지 (1)로는, 폴리비닐아세탈 수지가 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지를 사용함으로써 유리 부재에 대한 접착성, 특히 유리 부재가 무기 유리인 경우의 접착성을 양호하게 하기 쉽고, 접합 유리용 중간막으로서 특히 적절하게 사용할 수 있다. 또, 내관통성, 차음성 등의 접합 유리에 필요해지는 특성이 얻어지기 쉬워진다.
제1 수지층에 있어서 열가소성 수지 (1)로서 사용되는 열가소성 수지는, 1종 단독이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 또한, 제1 수지층에 사용하는 열가소성 수지의 상세는 후술한다.
본 발명의 제1 수지층은, 추가로 가소제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 제1 수지층에 함유되는 가소제는, 가소제 (1)이라고 하는 경우가 있다. 제1 수지층은, 가소제 (1)을 함유함으로써 유연해지고, 그 결과, 접합 유리의 유연성을 향상시키고, 내관통성이나 차음성을 향상시키기 쉬워진다. 또, 광 확산 입자 및 가소제를 포함함으로써, 접합 유리를 화상 표시용의 스크린에 사용했을 때, 표시되는 화상의 콘트라스트를 보다 한층 높일 수 있다. 이것은, 가소제를 포함함으로써, 제1 수지층과 광 확산 입자의 굴절률 차가 커지는 것에 기인하기 때문이라고 생각된다.
또, 제1 수지층이 가소제를 가짐으로써, 접합 유리 등을 구성하는 유리 부재, 또는 수지 필름을 구성하는 다른 수지층 등에 대한 접착성을 높이는 것이 가능해진다. 가소제 (1)은, 열가소성 수지 (1)로서 폴리비닐아세탈 수지 (1)을 사용하는 경우에 함유시키면 특히 효과적이다. 가소제 (1)의 상세에 대해서는 후술한다.
제1 수지층에 있어서, 열가소성 수지 (1) 100질량부에 대한 가소제 (1)의 함유량(이하, 함유량 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)은, 예를 들어 20질량부 이상이고, 바람직하게는 30질량부 이상이며, 보다 바람직하게는 40질량부 이상이다. 함유량 (1)을 상기 하한 이상으로 하면, 수지 필름의 유연성이 높아져, 수지 필름 취급이 용이해진다. 또, 함유량 (1)은, 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때의 차음성의 관점에서 보다 많게 하는 것이 바람직하고, 그러한 관점에서, 함유량 (1)은, 50질량부 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 이와 같이, 함유량 (1)을 50질량부 이상으로 하는 경우, 수지 필름은, 제2 수지층을 갖는 것이 바람직하고, 제2 및 제3 수지층을 갖는 것이 더 바람직하다.
또, 가소제 (1)의 함유량 (1)은, 바람직하게는 100질량부 이하, 보다 바람직하게는 90질량부 이하, 더 바람직하게는 85질량부 이하, 특히 바람직하게는 80질량부 이하이다. 함유량 (1)을 상기 상한 이하로 하면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다.
또, 제1 수지층에서는, 열가소성 수지, 또는 열가소성 수지 및 가소제가 주성분이 되는 것이고, 열가소성 수지 및 가소제의 합계량이, 제1 수지층 전량 기준으로, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이다.
[제1 수지층 이외의 수지층]
수지 필름에 있어서, 제1 수지층 이외의 각 수지층은, 열가소성 수지를 함유하는 층이다. 각 수지층의 수지로서 열가소성 수지를 사용하면, 각 수지층을 다른 수지층이나 유리 부재 등에 접착시키기 쉬워진다.
또한, 이하의 설명에 있어서는, 제2 및 제3 수지층 각각에 사용되는 열가소성 수지는, 열가소성 수지 (2), 열가소성 수지 (3)이라고 하는 경우가 있다.
제1 수지층 이외의 각 수지층에 사용하는 열가소성 수지(예를 들어, 열가소성 수지 (2), (3))로는, 특별히 한정되지 않으나, 각각, 예를 들어, 열가소성 수지 (1)로서 사용할 수 있는 수지로서 열거한 것에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또, 상기한 중에서는, 폴리비닐아세탈 수지가 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지를 사용함으로써 유리 부재에 대한 접착성, 특히 유리 부재가 무기 유리인 경우의 접착성을 양호하게 하기 쉽고, 접합 유리용 중간막으로서 적절하게 사용할 수 있다. 또, 내관통성, 차음성 등의 접합 유리용 중간막에 필요해지는 특성이 얻어지기 쉬워진다.
제1 수지층 이외의 수지층에 사용하는 열가소성 수지는, 각 수지층에 있어서, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
제1 수지층 이외의 각 수지층에 사용하는 열가소성 수지는, 접착성을 향상시키는 관점 등에서, 열가소성 수지 (1)과 동종의 수지인 것이 바람직하다. 따라서, 수지 필름이 제1 및 제2 수지층을 갖고, 또한 열가소성 수지 (1)이 폴리비닐아세탈 수지인 경우, 열가소성 수지 (2)도 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 또, 열가소성 수지 (3)은, 열가소성 수지 (1) 및 열가소성 수지 (2)와 동종의 수지인 것이 바람직하다. 따라서, 수지 필름이 제1~제3 수지층을 갖고, 또한 열가소성 수지 (1)이 폴리비닐아세탈 수지인 경우, 열가소성 수지 (2), (3)이 모두 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다.
또한, 제1 수지층 이외의 수지층에 사용하는 열가소성 수지의 상세는 후술한다.
수지 필름에 있어서, 제1 수지층 이외의 각 수지층도 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 즉, 수지 필름에 있어서 제2 수지층은, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 또, 제3 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 따라서, 수지 필름이 복수의 수지층을 갖는 경우, 제1 및 제2 수지층 양쪽 모두가 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 또, 수지 필름이 제1, 제2 및 제3 수지층을 갖는 경우, 제1, 제2 및 제3 수지층 모두가 가소제를 포함하는 것이 더 바람직하다.
또한, 제2 및 제3 수지층 각각에 함유되는 가소제는, 가소제 (2), 가소제 (3)이라고 하는 경우가 있다.
또, 제2 수지층에 있어서의 열가소성 수지 (2) 100질량부에 대한 가소제 (2)의 함유량은 함유량 (2)라고 기재하는 경우가 있으며, 제3 수지층에 있어서의 열가소성 수지 (3) 100질량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량은 함유량 (3)이라고 기재하는 경우가 있다.
수지 필름은, 상기한 각 수지층이, 가소제를 함유함으로써 유연해지고, 그 결과, 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때에, 접합 유리의 유연성을 향상시켜 내관통성도 향상된다. 게다가, 유리판 등의 유리 부재 또는 수지 필름의 다른 수지층에 대한 높은 접착성을 발휘하는 것도 가능해진다. 또, 제1 수지층 이외의 수지층 각각에 있어서도, 열가소성 수지로서 폴리비닐아세탈 수지 각각을 사용하는 경우에, 가소제를 함유시키면 특히 효과적이다. 제1 수지층 이외의 수지층에 사용하는 가소제(예를 들어, 가소제 (2), (3)) 각각은, 가소제 (1)과 동일한 종류여도 되고, 상이한 종류여도 된다. 또, 제1 수지층 이외의 수지층에 사용하는 가소제(예를 들어, 가소제 (2), (3))는 서로 동일한 종류여도 되고, 상이한 종류여도 된다.
또, 제1 수지층 이외의 각 수지층에 사용하는 가소제는 각각, 1종만이 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
제1 수지층 이외의 수지층 각각에 있어서의, 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량(예를 들어, 함유량 (2), (3))은, 바람직하게는 10질량부 이상이다. 가소제의 함유량을 상기 하한 이상으로 하면, 수지 필름의 유연성이 높아져, 수지 필름 취급이 용이해진다. 이러한 관점에서, 상기 가소제의 함유량은, 각각 보다 바람직하게는 15질량부 이상, 더 바람직하게는 20질량부 이상, 특히 바람직하게는 24질량부 이상이다.
또, 제1 수지층 이외의 수지층 각각에 있어서의 가소제의 함유량(예를 들어, 함유량 (2), (3))은, 바람직하게는 60질량부 이하, 보다 바람직하게는 50질량부 이하, 더 바람직하게는 45질량부 이하이다. 이들 함유량 각각을 상기 상한 이하로 하면, 수지 필름의 휨 강성 등의 기계 특성이 양호해진다.
접합 유리의 차음성을 높이기 위해서는, 제1 수지층에 있어서의 가소제의 함유량 (1)은, 제1 수지층 이외의 수지층 각각에 있어서의 가소제의 함유량보다 많게 하는 것이 바람직하다. 즉, 가소제의 함유량 (1)은, 함유량 (2)보다 많게 하는 것이 바람직하고, 또, 함유량 (1)은, 상기 함유량 (3)보다 많은 것이 바람직하다.
그리고, 함유량 (1)은, 수지 필름이 제1~제3 수지층을 갖는 경우, 상기 함유량 (2) 및 (3) 양쪽 모두보다 많은 것이 더 바람직하다.
또, 함유량 (1)이, 각 수지층에 있어서의 가소제의 함유량 각각보다 많은 경우, 함유량 (1)과, 제1 수지층 이외의 수지층 각각에 있어서의 가소제의 함유량(예를 들어, 함유량 (2), (3))의 차의 절대값은, 각각, 바람직하게는 10질량부 이상, 보다 바람직하게는 15질량부 이상, 더 바람직하게는 20질량부 이상이다. 이와 같이, 함유량의 차의 절대값을 크게 하면 접합 유리의 차음성을 보다 한층 높이기 쉬워진다. 또, 상기 차의 절대값은 각각, 바람직하게는 70질량부 이하, 보다 바람직하게는 60질량부 이하, 더 바람직하게는 50질량부 이하이다.
또, 제1 수지층 이외의 수지층 각각에서는, 열가소성 수지, 또는 열가소성 수지 및 가소제가 주성분이 되는 것이고, 열가소성 수지 및 가소제의 합계량이, 각 수지층 전량 기준으로, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이다.
제1 수지층 이외의 각 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 제3 수지층)은, 상기한 광 확산 입자를 함유해도 되고, 함유하지 않아도 되지만, 수지 필름 전체에 있어서의 광 확산 입자의 함유량이, 상기 범위 내가 되도록 설계되면 된다. 따라서, 제1 수지층 이외의 각 수지층은, 상기한 광 확산 입자를 함유하고 있어도 그 함유량이 소량이며, 혹은, 광 확산 입자를 함유하지 않는 것이 바람직하고, 광 확산 입자를 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다.
상기한 바와 같이 제1 수지층 이외의 각 수지층에 광 확산 입자를 함유시키지 않고, 또는 함유시켜도 소량으로 함으로써, 각 수지층에 있어서, 광 확산이 거의 생기지 않게 된다. 그것에 의해, 수지 필름을 화상 표시용의 스크린에 사용했을 때, 표시되는 화상의 콘트라스트를 높일 수 있다. 제1 수지층 이외의 각 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 제3 수지층 각각)에 있어서의 광 확산 입자의 함유량은, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 0.1질량% 미만, 바람직하게는 0.0005질량% 미만, 보다 바람직하게는 0.00001질량% 미만, 더 바람직하게는 0질량%이다.
(수지 필름의 두께)
수지 필름의 두께(즉, 수지 필름 전체의 두께)는, 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 100μm 이상 3.0mm 이하이다. 수지 필름의 두께를 100μm 이상으로 함으로써, 수지 필름의 접착성, 및 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때의 접합 유리의 내관통성 등을 양호하게 할 수 있다. 또, 3.0mm 이하로 함으로써, 수지 필름의 두께가 필요 이상으로 커지는 것을 방지하여, 투명성도 확보하기 쉬워진다. 수지 필름의 두께는 보다 바람직하게는 200μm 이상이며, 더 바람직하게는 400μm 이상이다. 또, 보다 바람직하게는 2.0mm 이하, 더 바람직하게는 1.5mm 이하이다. 또한, 이하의 설명에 있어서, 수지 필름의 두께, 광 확산층의 두께, 제1 수지층 이외의 수지층의 두께는, 특별히 기술하지 않는 한 평균 두께를 의미하고, 구체적으로는 실시예에 기재된 측정 방법에 의해 측정할 수 있다.
(광 확산층의 두께)
본 발명에 있어서, 광 확산층(제1 수지층)의 두께는, 바람직하게는 20μm 이상 400μm 이하이다. 광 확산층(제1 수지층)의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 광 확산층에서 일정한 광 확산이 생기고, 화상 표시용의 스크린에 사용한 경우에, 적당한 휘도로 화상 표시하기 쉬워진다. 이러한 관점에서, 광 확산층(제1 수지층)의 두께는, 보다 바람직하게는 40μm 이상, 더 바람직하게는 60μm 이상이며, 또, 보다 바람직하게는 250μm 이하, 더 바람직하게는 200μm 이하이다.
광 확산층의 두께는, 수지 필름에 있어서 거의 일정한 것이 바람직하다. 구체적으로는, 광 확산층의 두께를 면방향을 따르는 한 방향으로 5cm 간격으로 측정했을 때, 광 확산층의 최대 두께와 최소 두께의 차가, 40μm 이하인 것이 바람직하고, 30μm 이하인 것이 보다 바람직하며, 25μm 이하인 것이 더 바람직하다. 이와 같이, 광 확산층의 최대 두께와 최소 두께의 차를 작게 하면, 투과율 및 헤이즈값이 균일해지고, 화면 표시 스크린에 사용한 경우에는 화상을 고르게 표시시킬 수 있다.
광 확산층의 최대 두께와 최소 두께의 차는, 작으면 작을수록 좋고, 0μm 이상이면 된다.
또한, 면방향을 따르는 한 방향이란, 광 확산층의 MD(Machine Direction)가 판명된 경우에는, MD이며, MD가 판명되지 않은 경우에는 임의의 한 방향이다.
(제1 수지층 이외의 수지층의 두께)
제1 수지층 이외의 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 또는 제2 및 제3 수지층) 각각의 두께는, 특별히 한정되지 않으나, 50μm 이상 1.3mm 이하인 것이 바람직하다. 50μm 이상으로 함으로써, 수지 필름의 접착성, 및 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때에 접합 유리의 내관통성 등을 양호하게 할 수 있다. 또, 1.3mm 이하로 함으로써, 수지 필름의 두께가 필요 이상으로 커지는 것을 방지하고, 투명성도 확보하기 쉬워진다. 이러한 관점에서, 제1 수지층 이외의 수지층 각각의 두께는, 100μm 이상이 보다 바람직하고, 150μm 이상이 더 바람직하며, 또, 1mm 이하가 보다 바람직하고, 650μm 이하가 더 바람직하다.
제1 수지층 이외의 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 또는 제2 및 제3 수지층)의 두께는 각각, 제1 수지층의 두께보다 큰 것이 바람직하다. 이들 수지층을 두껍게 함으로써, 접합 유리에 있어서 차음성을 확보하기 쉬워지고, 또, 수지 필름의 유리 부재에 대한 접착성도 향상되기 쉽다. 이러한 관점에서, 제1 수지층의 두께에 대한, 제1 수지층 이외의 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 또는 제2 및 제3 수지층)의 두께의 비는 각각, 1.2 이상이 바람직하고, 1.4 이상이 보다 바람직하며, 1.8 이상이 더 바람직하고, 또, 10 이하가 바람직하며, 8 이하가 보다 바람직하고, 5 이하가 더 바람직하다.
(폴리비닐아세탈 수지)
이하, 각 수지층에 사용되는 폴리비닐아세탈 수지의 상세에 대해서 설명한다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 각 수지층에 사용되는 폴리비닐아세탈 수지의 공통의 구성에 대해서는, 단순히 「폴리비닐아세탈 수지」로서 설명한다. 제1, 제2, 및 제3 수지층 각각에 사용되는 폴리비닐아세탈 수지의 개별의 구성에 대해서는, 「폴리비닐아세탈 수지 (1)」, 「폴리비닐아세탈 수지 (2)」, 「폴리비닐아세탈 수지 (3)」으로서 설명한다.
폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드로 아세탈화하여 얻어진다. 즉, 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올(PVA)의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 폴리비닐알코올(PVA)은, 예를 들어, 폴리아세트산 비닐 등의 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70~99.9몰%이다. 폴리비닐아세탈 수지는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
폴리비닐아세탈 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 더 바람직하게는 1000 이상, 보다 더 바람직하게는 1500 이상이다. 평균 중합도를 상기 하한 이상으로 하면, 접합 유리의 내관통성이 높아진다. 또, 폴리비닐아세탈 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도를 상기 상한 이하로 하면, 수지 필름의 성형이 용이해진다.
또, 가소제의 함유량을 많게 하는 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지의 평균 중합도를 높이는 것이 바람직하다. 따라서, 제1 수지층에 있어서는, 예를 들어 가소제의 함유량 (1)을 55질량부 이상으로 하는 경우 등에 있어서, 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 평균 중합도를 2000 이상으로 하는 것도 적절하고, 2500 이상으로 해도 된다.
또, 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 평균 중합도는, 다른 수지층에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지(예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지 (2), (3)) 각각의 평균 중합도보다 낮게 해도 되고, 동일하게 해도 되며, 높게 해도 된다. 단, 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 평균 중합도는, 다른 수지층을 형성하기 위한 폴리비닐아세탈 수지의 평균 중합도보다 높게 하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 평균 중합도를 높게 하면, 제1 수지층에 있어서는, 예를 들어 가소제의 함유량을 많게 해도 각종 성능이 유지되기 쉬워진다.
또한, 폴리비닐아세탈 수지의 평균 중합도는, 폴리비닐아세탈 수지의 원료가 되는 PVA의 평균 중합도와 같고, PVA의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
아세탈화에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수가 1~10인 알데히드가 적절하게 이용되고, 보다 바람직하게는 탄소수가 3~5인 알데히드, 더 바람직하게는 탄소수가 4 또는 5인 알데히드, 특히 바람직하게는 탄소수 4의 알데히드이다.
상기 탄소수가 1~10인 알데히드는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐 알데히드, n-데실알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드 또는 n-발레르알데히드가 보다 바람직하며, n-부틸알데히드 또는 n-발레르알데히드가 더 바람직하고, n-부틸알데히드가 가장 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1~10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~5, 더 바람직하게는 4 또는 5, 특히 바람직하게는 4이다. 아세탈기로는, 구체적으로는 부티랄기가 특히 바람직하고, 따라서, 폴리비닐아세탈 수지로는, 폴리비닐부티랄 수지가 바람직하다. 즉, 본 발명에 있어서는, 제1 수지층에 있어서의 열가소성 수지 (1)이, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하고, 제1 및 제2 수지층에 있어서의 열가소성 수지 (1), (2) 모두가, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 보다 바람직하다. 또, 제1~3 수지층을 갖는 경우, 제1~제3 수지층에 있어서의 열가소성 수지 (1), (2), (3) 모두가, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다. 즉, 수지 필름은, 복수의 수지층을 갖는 경우, 모든 수지층에 있어서의 열가소성 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰% 이상, 보다 바람직하게는 20몰% 이상이며, 또, 예를 들어 38몰% 이하, 바람직하게는 34몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율을 상기 하한 이상으로 하면, 수지 필름의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)이 가소제를 흡수하여, 접합 유리의 차음성을 높이는 관점에서, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더 바람직하게는 27몰% 이하이다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율을 20몰% 이상으로 하면 반응 효율이 높아 생산성이 우수하다.
제1 수지층 이외의 수지층에 있어서 사용되는 폴리비닐아세탈 수지(예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지 (2), (3))의 수산기의 각 함유율은 각각, 예를 들어 20몰% 이상, 바람직하게는 25몰% 이상, 보다 바람직하게는 28몰% 이상이다. 상기 수산기의 함유율을 하한 이상으로 하면, 차음성을 유지하면서, 휨 강성을 보다 높일 수 있다. 또, 제1 수지층 이외의 수지층에 있어서 사용되는 폴리비닐아세탈 수지(예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지 (2), (3))의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 38몰% 이하, 보다 바람직하게는 36몰% 이하, 더 바람직하게는 34몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율을 상기 상한 이하로 하면, 폴리비닐아세탈 수지의 합성시, 폴리비닐아세탈 수지가 석출되기 쉬워진다.
차음성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 제1 수지층 이외의 수지층에 있어서 사용되는 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다. 따라서, 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다. 또, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율보다 낮은 것이 바람직하다.
폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도는, 바람직하게는 47몰% 이상, 보다 바람직하게는 55몰% 이상이고, 더 바람직하게는 60몰% 이상이며, 또, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 80몰% 이하, 더 바람직하게는 75몰% 이하이다. 상기 아세탈화도를 상기 하한 이상으로 하면, 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도를 상기 상한 이하로 하면, 수지 중의 잔류 알데히드량을 경감할 수 있다. 또한, 아세탈화도란, 아세탈기가 부티랄기이며, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 부티랄화도를 의미한다.
제1 수지층 이외의 수지층에 있어서 사용되는 폴리비닐아세탈 수지(예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지 (2), (3))의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상이며, 더 바람직하게는 63몰% 이상이다. 또, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 80몰% 이하, 더 바람직하게는 75몰% 이하이다. 상기 아세탈화도를 상기 하한 이상으로 하면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도를 상기 상한 이하로 하면, 수지 중의 잔류 알데히드량을 경감할 수 있다.
상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 아세탈화도(부티랄화도)는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하면 된다.
폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상이다. 또, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아져, 가소제를 대량으로 배합하기 쉽게 하는 관점에서, 상기 아세틸화도는, 더 바람직하게는 7몰% 이상, 특히 바람직하게는 9몰% 이상이다. 또, 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도는, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더 바람직하게는 24몰% 이하, 특히 바람직하게는 20몰% 이하이다. 상기 아세틸화도를 상기 상한 이하로 하면, 수지 필름의 내습성이 높아진다.
제1 수지층 이외의 수지층에 있어서 사용되는 폴리비닐아세탈 수지(예를 들어, 폴리비닐아세탈 수지 (2), (3))의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 10몰% 이하, 보다 바람직하게는 2몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 수지 필름의 내습성이 높아진다. 또, 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 0.01몰% 이상이며, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상이다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
(에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지)
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지로는, 비가교형의 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지여도 되고, 또, 고온 가교형의 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지여도 된다. 또, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지로는, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 비누화물, 에틸렌-아세트산 비닐의 가수분해물 등과 같은 에틸렌-아세트산 비닐 변성체 수지도 이용할 수 있다.
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지는, JIS K 6730 「에틸렌·아세트산 비닐 수지 시험 방법」에 준거하여 측정되는 아세트산 비닐 함량이 바람직하게는 10~50질량%, 보다 바람직하게는 20~40질량%이다. 아세트산 비닐 함량을 이들 하한값 이상으로 함으로써, 유리판 등에 대한 접착성이 양호해지고, 또한, 수지 필름을 접합 유리용 중간막으로서 사용했을 때에는 접합 유리의 내관통성이 양호해지기 쉬워진다. 또, 아세트산 비닐 함량을 이들 상한값 이하로 함으로써, 수지 필름의 파단 강도가 높아지고, 접합 유리의 내충격성이 양호해진다.
(아이오노머 수지)
아이오노머 수지로는, 특별히 한정은 없으며, 다양한 아이오노머 수지를 이용할 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌계 아이오노머, 스티렌계 아이오노머, 퍼플루오로카본계 아이오노머, 텔레킬릭(telechelic) 아이오노머, 폴리우레탄 아이오노머 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 스크린의 기계 강도, 내구성, 투명성 등이 양호해지는 점, 유리판이 무기 유리인 경우 유리판과의 접착성이 우수한 점에서, 에틸렌계 아이오노머가 바람직하다.
에틸렌계 아이오노머로는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머가 투명성과 강인성이 우수하기 때문에 적절하게 이용된다. 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체는, 적어도 에틸렌 유래의 구성 단위 및 불포화 카복실산 유래의 구성 단위를 갖는 공중합체이며, 다른 모노머 유래의 구성 단위를 갖고 있어도 된다.
불포화 카복실산으로는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 등을 들 수 있으며, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하다. 또, 다른 모노머로는, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 1-부텐 등을 들 수 있다.
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로는, 해당 공중합체가 갖는 전체 구성 단위를 100몰%로 하면, 에틸렌 유래의 구성 단위를 75~99몰% 갖는 것이 바람직하고, 불포화 카복실산 유래의 구성 단위를 1~25몰% 갖는 것이 바람직하다.
에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머는, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체가 갖는 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화 또는 가교함으로써 얻어지는 아이오노머 수지인데, 해당 카르복실기의 중화도는, 통상은 1~90%이며, 바람직하게는 5~85%이다.
아이오노머 수지에 있어서의 이온원으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘 등의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘, 아연 등의 다가 금속을 들 수 있으며, 나트륨, 아연이 바람직하다.
아이오노머 수지의 제조 방법으로는 특별히 한정은 없으며, 종래 공지의 제조 방법에 의해서, 제조하는 것이 가능하다. 예를 들어 아이오노머 수지로서, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머를 이용하는 경우에는, 예를 들어, 에틸렌과 불포화 카복실산을, 고온, 고압하에서 라디칼 공중합을 행하여, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체를 제조한다. 그리고, 그 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체와, 상기의 이온원을 포함하는 금속 화합물을 반응시킴으로써, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체의 아이오노머를 제조할 수 있다.
(폴리우레탄 수지)
폴리우레탄 수지로는, 이소시아네이트 화합물과, 디올 화합물을 반응하여 얻어지는 폴리우레탄, 이소시아네이트 화합물과, 디올 화합물, 또한, 폴리아민 등의 쇄장 연장제를 반응시킴으로써 얻어지는 폴리우레탄 등을 들 수 있다. 또, 폴리우레탄 수지는, 황 원자를 함유하는 것이어도 된다. 그 경우에는, 상기 디올의 일부 또는 전부를, 폴리티올 및 황 함유 폴리올로부터 선택되는 것으로 하면 된다. 폴리우레탄 수지는, 유기 유리와의 접착성을 양호하게 할 수 있다. 그로 인해, 유리판이 유기 유리인 경우에 적절하게 사용된다.
(열가소성 엘라스토머)
열가소성 엘라스토머로는, 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 지방족 폴리올레핀을 들 수 있다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머로는, 특별히 한정되지 않으며, 공지의 것을 이용할 수 있다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머는, 일반적으로, 하드 세그먼트가 되는 스티렌 모노머 중합체 블록과, 소프트 세그먼트가 되는 공역 디엔 화합물 중합체 블록 또는 그 수소 첨가 블록을 갖는다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 구체예로는, 스티렌-이소프렌 디블록 공중합체, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-부타디엔/이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 공중합체, 그리고 그 수소 첨가체를 들 수 있다.
상기 지방족 폴리올레핀은, 포화 지방족 폴리올레핀여도 되고, 불포화 지방족 폴리올레핀이어도 된다. 상기 지방족 폴리올레핀은, 쇄상 올레핀을 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 되고, 환상 올레핀을 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 된다. 수지 필름의 보존 안정성, 및, 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 지방족 폴리올레핀은, 포화 지방족 폴리올레핀인 것이 바람직하다.
상기 지방족 폴리올레핀의 재료로는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, trans-2-부텐, cis-2-부텐, 1-펜텐, trans-2-펜텐, cis-2-펜텐, 1-헥센, trans-2-헥센, cis-2-헥센, trans-3-헥센, cis-3-헥센, 1-헵텐, trans-2-헵텐, cis-2-헵텐, trans-3-헵텐, cis-3-헵텐, 1-옥텐, trans-2-옥텐, cis-2-옥텐, trans-3-옥텐, cis-3-옥텐, trans-4-옥텐, cis-4-옥텐, 1-노넨, trans-2-노넨, cis-2-노넨, trans-3-노넨, cis-3-노넨, trans-4-노넨, cis-4-노넨, 1-데센, trans-2-데센, cis-2-데센, trans-3-데센, cis-3-데센, trans-4-데센, cis-4-데센, trans-5-데센, cis-5-데센, 4-메틸-1-펜텐, 및 비닐시클로헥산 등을 들 수 있다.
(가소제)
이하, 각 수지층 각각에 사용되는 가소제의 상세에 대하여 설명한다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 각 수지층에 사용되는 가소제(예를 들어, 가소제 (1)~(3))에 대해서 합쳐서 설명한다.
각 수지층에 사용되는 가소제로는, 예를 들어, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 그리고 유기 인산 에스테르 가소제 및 유기 아인산 에스테르 가소제 등의 인계 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다. 또한, 액상 가소제란, 상온(23℃), 상압(1기압)에서 액상이 되는 가소제이다.
일염기성 유기산 에스테르로는, 글리콜과, 일염기성 유기산의 에스테르를 들 수 있다. 글리콜로는, 각 알킬렌 단위가 탄소수 2~4, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3이며, 알킬렌 단위의 반복수가 2~10, 바람직하게는 2~4인 폴리알킬렌글리콜을 들 수 있다. 또, 글리콜로는, 탄소수 2~4, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3이며, 반복 단위가 1인 모노알킬렌글리콜이어도 된다.
글리콜로는, 구체적으로는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 테트라프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
일염기성 유기산으로는, 탄소수 3~10의 유기산을 들 수 있으며, 구체적으로는, 부티르산, 이소부티르산, 카프론산, 2-에틸부티르산, 2-에틸펜탄산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
바람직한 일염기성 유기산 에스테르로는, 이하의 식 (1)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 2~10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내며, p는 3~10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각, 바람직하게는 탄소수 5~10, 보다 바람직하게는 탄소수 6~10이다. R1 및 R2의 유기기는, 탄화수소기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 알킬기이다.
또, 구체적인 글리콜 에스테르로는, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,2-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,2-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프리에이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프리에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 테트라에틸렌글리콜디 n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 테트라에틸렌글리콜디 2-에틸부티레이트 등을 들 수 있다.
또, 다염기성 유기산 에스테르로는, 예를 들어, 아디프산, 세바스산, 아젤라산 등의 탄소수 4~12의 이염기성 유기산과, 탄소수 4~10의 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 탄소수 4~10의 알코올은, 직쇄여도 되고, 분기 구조를 갖고 있어도 되며, 환상 구조를 가져도 된다.
구체적으로는, 세바스산 디부틸, 아젤라산 디옥틸, 아디프산 디헥실, 아디프산 디옥틸, 아디프산 헥실시클로헥실, 아디프산 디이소노닐, 아디프산 헵틸노닐, 디(2-부톡시에틸)아디페이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 혼합형 아디프산 에스테르 등을 들 수 있다. 또, 오일 변성 세바스산 알키드 등이어도 된다. 혼합형 아디프산 에스테르로는, 탄소수 4~9의 알킬알코올 및 탄소수 4~9의 환상 알코올로부터 선택되는 2종 이상의 알코올로부터 제작된 아디프산 에스테르를 들 수 있다.
유기 인계 가소제로는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등의 인산 에스테르 등을 들 수 있다.
가소제는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
가소제는, 상기한 것 중에서도, 디-(2-부톡시에틸)아디페이트(DBEA), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3 GH) 및 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트로부터 선택되는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 및 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트로부터 선택되는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 및 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트로부터 선택되는 것이 더 바람직하며, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트가 특히 바람직하다.
[그 외의 첨가제]
본 발명의 수지 필름은, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 및 광 안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 수지 필름은, 이들 첨가제를 함유함으로써, 내구성을 높일 수 있어, 태양광 등의 광조사 환경하에서 장기간 사용한 후에 있어서도 화상 표시가 양호해진다. 내구성을 보다 높이는 관점에서, 수지 필름은, 자외선 흡수제 및 산화 방지제를 적어도 함유하는 것이 보다 바람직하고, 자외선 흡수제, 산화 방지제 및 광안정화제 모두를 함유하는 것이 더 바람직하다.
또, 상기 첨가제는, 적어도 광 확산층에 함유시켜도 되나, 광 확산층에 더해, 다른 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 또는 제2 및 제3 수지층)에도 함유시키는 것도 바람직하다.
또, 광 확산층은, 상기 중에서도 자외선 흡수제 및 산화 방지제를 함유하는 것이 보다 바람직하고, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 및 광 안정화제 모두를 함유하는 것이 더 바람직하다. 또, 광 확산층에 더해, 다른 수지층(예를 들어, 제2 수지층, 또는 제2 및 제3 수지층)도, 자외선 흡수제 및 산화 방지제를 함유하는 것이 보다 바람직하고, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 및 광 안정화제 모두를 함유하는 것이 더 바람직하다.
(자외선 흡수제)
자외선 흡수제로는, 예를 들어, 말론산 에스테르 골격을 갖는 화합물, 옥살산 아닐리드 골격을 갖는 화합물, 벤조트리아졸 골격을 갖는 화합물, 벤조페논 골격을 갖는 화합물, 트리아진 골격을 갖는 화합물, 벤조에이트 골격을 갖는 화합물, 힌더드아민 골격을 갖는 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서는, 벤조트리아졸 골격을 갖는 화합물(벤조트리아졸계 화합물)이 바람직하다.
자외선 흡수제는, 태양광 등에 포함되는 자외선을 흡수하고, 태양광 등의 조사에 의해 수지 필름이 열화하는 것을 방지하여, 내구성을 향상시킨다.
벤조트리아졸계 화합물의 바람직한 구체예로는, 이하의 일반식 (2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
(식 (1)에 있어서, R1은, 수소 원자, 탄소수가 1~8인 알킬기, 또는 탄소수 4~20의 알콕시카르보닐알킬기를 나타내고, R2는, 수소 원자, 또는 탄소수가 1~8인 알킬기를 나타낸다. X는 할로겐 원자 또는 수소 원자이다. Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 수산기 또는 수소 원자이며, Y1 및 Y2 중 적어도 어느 1개가 수산기이다.)
식 (1)에 있어서, R1, R2의 알킬기는, 직쇄 구조를 갖는 것이어도 되고, 분기 구조를 갖는 것이어도 된다. 알콕시카르보닐알킬기는, 직쇄 구조를 갖는 것이어도 되고, 분기 구조를 갖는 것이어도 된다. R1, R2로서, 예를 들어, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기를 들 수 있다. R1은, 이들에 더해, 메톡시카르보닐프로필기, 옥틸옥시카르보닐프로필기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, R1은, 수소 원자 또는 알킬기, 특히, 수소 원자, 메틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 옥틸기인 것이 바람직하다. R1과 R2는 동일해도 되고, 상이해도 된다.
X의 할로겐 원자는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있는데, 염소 원자가 바람직하다.
Y1 및 Y2는 어느 한쪽만이 수산기여도 되고, 양쪽 모두가 수산기여도 된다. 또, Y2가 적어도 수산기인 것이 바람직하다.
또, 식 (1)로 표시되는 화합물의 구체예로는, 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 3-[3-tert-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피온산 옥틸, 3-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로피온산 메틸, 2-(3,5-디-tert-아밀-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2,4-디히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
각 수지층(예를 들어, 광 확산층, 제2 및 제3 수지층)에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은, 열가소성 수지 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상 2질량부 이하인 것이 바람직하다. 0.01질량부 이상으로 함으로써, 태양광에 포함되는 자외선에 의해서 각 수지층이 열화하는 것을 적절히 방지할 수 있고, 내구성을 높일 수 있다. 또, 2질량부 이하로 함으로써, 자외선 흡수제에 의해, 수지층에 착색되는 것을 방지할 수 있고, 함유량에 알맞은 효과도 발휘하기 쉬워진다.
자외선 흡수제의 상기 함유량은, 열가소성 수지 100질량부에 대해서, 0.05질량부 이상 1.5질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1질량부 이상 1.1질량부 이하가 더 바람직하다.
(산화 방지제)
산화 방지제로는, 페놀계 화합물, 인산계 화합물, 황계 화합물 등을 들 수 있다. 산화 방지제는, 수지 필름이 산화 열화하는 것을 방지하고, 내구성을 향상시킨다. 상기 중에서는, 내구성을 향상시키는 관점에서, 페놀계 화합물이 적절하다.
상기 페놀계 화합물은, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 및 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산 글리콜에스테르 및 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있다.
상기 인산계 화합물은, 예를 들어, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리데실포스파이트, 2-에틸-2-부틸프로필렌-4,6-트리제3부틸페놀포스파이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 트리스[2-제3부틸-4-(3-제3히드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트 등을 들 수 있다.
상기 황계 화합물은, 예를 들어, 티오디프로피온산 디라우릴, 티오디프로피온산 디미리스틸, 티오디프로피온산 디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류나, 펜타에리트리톨테트라(β-도데실메르캅토프로피오네이트) 등의 폴리올의 β-알킬메르캅토프로피온산 에스테르 등을 들 수 있다.
산화 방지제는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
각 수지층(예를 들어, 광 확산층, 제2 및 제3 수지층)에 있어서의 산화 방지제의 함유량은, 열가소성 수지 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상 2질량부 이하인 것이 바람직하다. 0.01질량부 이상으로 함으로써, 수지 필름의 산화 열화를 적절히 방지할 수 있고, 내구성을 높일 수 있다. 또, 2질량부 이하로 함으로써, 함유량에 알맞은 효과도 발휘하기 쉬워진다. 자외선 흡수제의 상기 함유량은, 열가소성 수지 100질량부에 대해서, 0.04질량부 이상 1.5질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.06질량부 이상 1.1질량부 이하가 더 바람직하다.
(광 안정제)
광 안정제로는, 힌더드아민 광 안정제인 것이 바람직하다. 광 안정제는, 태양광 등에 포함되는 자외선 등의 조사에 의해 수지 필름이 열화하는 것을 방지한다.
상기 힌더드아민 광 안정제로는, 피페리진 구조의 질소 원자에 알킬기, 알콕시기 또는 수소 원자가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제 등을 들 수 있다. 열화를 보다 한층 억제하는 관점에서는, 피페리진 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제가 바람직하다. 상기 힌더드아민 광 안정제는, 피페리진 구조의 질소 원자에 알킬기가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제인 것이 바람직하고, 피페리진 구조의 질소 원자에 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제인 것도 바람직하다.
광 안정제는 1종만이 이용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 피페리진 구조의 질소 원자에 알킬기가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제로는, BASF SE 제조 「Tinuvin765」및 「Tinuvin622SF」, 그리고 ADEKA Corporation 제조 「ADKSTAB LA-52」 등을 들 수 있다.
또, 상기 피페리진 구조의 질소 원자에 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제로는, BASF SE 제조 「TinuvinXT-850FF」, 그리고 「TinuvinXT-855FF」, 그리고 ADEKA Corporation 제조 「ADKSTAB LA-81」 등을 들 수 있다.
상기 피페리진 구조의 질소 원자에 수소 원자가 결합되어 있는 힌더드아민 광 안정제로는, BASF SE 제조 「Tinuvin770DF」, 및 CLARIANT AG 제조 「Hostavin N24」 등을 들 수 있다.
각 수지층(예를 들어, 광 확산층, 제2 및 제3 수지층)에 있어서의 광 안정제의 함유량은, 열가소성 수지 100질량부에 대해서, 0.001질량부 이상 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다. 0.001질량부 이상으로 함으로써, 수지 필름의 자외선 등에 의한 열화를 적절히 방지할 수 있고, 내구성을 높일 수 있다. 또, 0.5질량부 이하로 함으로써, 함유량에 알맞은 효과도 발휘하기 쉬워진다.
광 안정제의 상기 함유량은, 열가소성 수지 100질량부에 대해서, 0.005질량부 이상 0.4질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01질량부 이상 0.2질량부 이하가 보다 바람직하다.
수지 필름을 구성하는 각 수지층은, 필요에 따라서, 상기 첨가제 이외에도, 적외선 흡수제, 형광 증백제, 결정핵제, 카복실산 금속염, 차열 재료 등을 적당히 함유해도 된다.
[수지 필름의 제조 방법]
수지 필름은, 각 층을 형성하기 위한 수지 조성물을 얻고, 수지 조성물로부터 수지 필름을 구성하는 각 층(제1 수지층, 제2 수지층, 제3 수지층 등)을 성형하여, 필요에 따라서 각 층을 적층하여 일체화시킴으로써 제조할 수 있다. 또, 복수층의 경우에는, 공압출 등에 의해 수지 필름을 구성하는 각 층을 성형하면서 각 층을 적층하여 일체화함으로써 제조해도 된다.
각 층을 형성하기 위한 수지 조성물은, 공지의 방법으로 열가소성 수지, 필요에 따라서 배합되는, 광 확산 입자, 가소제, 그 외의 첨가제 등의 수지 조성물을 구성하는 성분을 혼련 장치 등에 의해 혼합하여 얻으면 된다. 예를 들어, 공압출기 등의 압출기를 이용하여, 수지 필름을 구성하는 각 층을 성형하는 경우에는, 압출기로 수지 조성물을 구성하는 성분을 혼합하면 된다.
<접합 유리>
본 발명은, 추가로 접합 유리를 제공하는 것이다. 본 발명의 접합 유리는, 한 쌍의 유리 부재와, 한 쌍의 유리 부재 사이에 배치되는 수지 필름을 구비한다. 수지 필름은, 접합 유리용 중간막으로서 사용되면 되고, 한 쌍의 유리 부재는, 수지 필름을 개재하여 접착되면 된다. 또한, 접합 유리에 있어서의 수지 필름의 구성은, 상기에서 설명했던 바와 같으므로, 그 설명은 생략한다. 접합 유리는, 후술하는 바와 같이 전형적으로는 스크린으로서 사용된다.
접합 유리에 있어서, 각 유리 부재는, 수지 필름(10)의 양 표면 각각에 적층되어 있다. 예를 들어, 도 1에 나타내는 바와 같이, 단층의 제1 수지층(11)을 갖는 수지 필름(10)에서는, 제1 수지층(11)의 양 표면에 유리 부재(21, 22) 각각이 적층되면 된다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 제1 수지층(11)과 제2 수지층(12)을 갖는 수지 필름(10)에서는, 제2 수지층(12)의 표면에 한쪽의 유리 부재(21)가, 제1 수지층(11)의 표면에 다른 쪽의 유리 부재(22)가 적층되면 된다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 제1~제3 수지층(11, 12, 13)을 갖는 수지 필름(17)에서는, 제2 수지층(12)의 표면에 한쪽의 유리 부재(21)가 적층되고, 제3 수지층(13)의 표면에 다른 쪽의 유리 부재(22)가 적층되면 된다.
(유리 부재)
접합 유리에서 사용하는 유리 부재로는, 유리판을 사용하면 된다. 유리판은, 무기 유리, 유기 유리 중 어느 하나여도 되나, 무기 유리가 바람직하다. 무기 유리로는, 특별히 한정되지 않으나, 클리어 유리, 클리어 플로트 유리, 플로트 판유리, 강화 유리, 착색 유리, 마판 유리, 형판 유리, 망입 판유리, 선입 판유리, 자외선 흡수 판유리, 적외선 반사 판유리, 적외선 흡수 판유리, 그린 유리 등을 들 수 있다.
또, 유기 유리로는, 일반적으로 수지 유리로 불리는 것이 사용되고, 특별히 한정되지 않으나, 폴리카보네이트판, 폴리메틸메타크릴레이트판, 폴리에스테르판 등으로 구성되는 유기 유리를 들 수 있다.
2장의 유리 부재는, 서로 동종의 재질로 구성되어도 되고, 다른 재질로 구성되어도 된다. 예를 들어, 한쪽이 무기 유리이고, 다른 쪽이 유기 유리여도 되나, 2장의 유리 부재 양쪽 모두가 무기 유리거나, 또는 유기 유리인 것이 바람직하다.
상기 유리 부재 각각의 두께는, 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 0.5mm 이상 5mm 이하, 보다 바람직하게는 0.7mm 이상 3mm 이하이다.
접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 2장의 유리 부재 사이에, 수지 필름을 사이에 두고, 압압(押壓) 롤에 통과시키거나, 또는 고무백에 넣고 감압 흡인하여, 2장의 유리 부재와 수지 필름 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70~110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 다음으로, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하여, 약 120~150℃ 및 1~1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다. 또, 상기 접합 유리의 제조시에, 예를 들어 복수의 수지층을 적층하여 일체화하고, 수지 필름을 성형하면서 접합 유리를 제조해도 된다.
[스크린]
본 발명의 일실시 형태에 있어서, 수지 필름은, 스크린에 사용된다. 스크린은, 화상 표시용 스크린이다. 구체적으로는, 프로젝터 등을 구성하는 광원 장치로부터의 광이 접합 유리의 한쪽 면에 조사되고, 그 조사된 광이, 수지 필름에서 확산하여, 스크린 상에서 화상으로서 표시되면 된다. 스크린은, 바람직하게는 상기한 접합 유리이나, 상기한 수지 필름을 구비하는 한 접합 유리일 필요는 없다. 스크린은, 예를 들어 유리 부재의 한쪽 면에 수지 필름이 접착되고, 해당 수지 필름이 다른 유리 부재에 접착하지 않는, 이른바 외부착 스크린이어도 된다. 접합 유리 이외의 스크린에 있어서도, 유리 부재는, 상기에서 설명한 유리 부재와 동일한 것이 사용되어도 된다.
화상 표시 스크린은, 배면 투사형이어도 되고, 정면 투사형이어도 되나, 배면 투사형인 것이 바람직하다. 배면 투사형으로 하여 사용함으로써, 고콘트라스트의 화상 표시를 실현하기 쉬워진다.
또한, 배면 투사형의 화상 표시 스크린은, 접합 유리의 한쪽 면에 광원 장치로부터의 광을 조사하고, 또한 접합 유리의 다른 쪽 면으로부터 화상 관찰을 행하게 하는 스크린이다. 또, 정면 투사형의 화상 표시 스크린은, 접합 유리의 한쪽 면에 광원 장치로부터의 광을 조사하고, 또한 접합 유리의 한쪽 면(즉, 광원 장치로부터의 광이 조사된 면)으로부터, 화상 관찰을 행하게 하는 스크린이다.
본 발명의 스크린은, 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상이면 된다. 상술의 최대값과 최소값의 비가 0.1 미만이면, 스크린을 확산 투과한 광에 있어서의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 큰 방향의 휘도가 작아지므로, 스크린에 표시되는 화상의 콘트라스트가 낮아진다. 그로 인해, 다양한 각도로부터 선명히 표시되는 화상을 시인하는 것이 어려워진다. 또, 상술의 최대값과 최소값의 비가 0.1 미만이면, 화상을 표시하고 있지 않을 때의 스크린의 헤이즈가 높아진다.
이러한 관점에서, 상술의 최대값과 최소값의 비는, 바람직하게는 0.2 이상이고, 보다 바람직하게는 0.4 이상이며, 더 바람직하게는 0.6 이상이고, 보다 더 바람직하게는 0.7 이상이다. 또, 상술의 최대값과 최소값의 비의 범위의 상한값은, 통상 1.0이다.
또한, 휘도 측정시의 솔라 시뮬레이터의 출력은 최대 출력의 30%로 한다.
스크린에 사용되는 상기 수지 필름에 있어서의 광 확산 입자의 종류, 광 확산 입자의 함유량, 열가소성 수지의 종류 등을 선택함으로써, 상술의 최대값과 최소값의 비를 0.1 이상으로 할 수 있다.
또, 본 발명의 스크린에 있어서, 한쪽 면에 대해서 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 스크린의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 45°인 방향으로부터 측정된 휘도의 적절한 값은, 상기 2장의 기준 유리를 수지 필름을 개재하여 접착시켜 제작된 접합 유리에 있어서 서술한 적절한 값과 같다. 또, 스크린의 투과율 및 헤이즈값에 대한 적절한 값은, 상기 2장의 기준 유리를 수지 필름을 개재하여 접착시켜 제작된 접합 유리에 있어서 서술한 값과 같고, 이들 기재에 대해서도 생략한다. 또한, 스크린의 투과율은, JIS R3212(2015)에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있고, 헤이즈값은 JIS K6714에 준거하여 측정할 수 있다.
또한, 휘도 측정시의 솔라 시뮬레이터의 출력은 최대 출력의 30%로 한다.
본 발명은, 상기와 같이 접합 유리를 화상 표시용의 스크린으로서 사용한 화상 표시 시스템도 제공한다. 화상 표시 시스템은, 상기한 접합 유리와, 접합 유리의 한쪽 면에, 광을 조사하는 광원 장치를 구비하고, 광원 장치로부터의 광에 의해서 접합 유리에 화상을 표시한다. 화상 표시 시스템은, 상기한 바와 같이, 배면 투사형이어도, 정면 투사형 중 어느 것이어도 되나, 배면 투사형인 것이 바람직하다.
이하, 배면 투사형의 화상 표시 시스템의 일실시 형태에 대해서, 도 4를 참조하면서 상세하게 설명한다.
본 발명의 일실시 형태에 따르는 화상 표시 시스템(30)은, 접합 유리(31)와, 광원 장치(32)를 구비한다. 접합 유리(31)는, 상기한 접합 유리 중 어떠한 구조를 갖는 것이어도 된다. 화상 표시 시스템(30)은, 광원 장치(32)가 접합 유리(31)의 한쪽 면(배면(31B))에 광을 조사하여, 그 조사한 광에 의해 접합 유리(31)의 다른 쪽 면(앞면(31F))으로부터 화상을 표시시킨다. 앞면(31F)측에 표시된 화상은, 접합 유리(31)의 전방에 있는 관찰자(OB)에 의해서 시인된다. 앞면(31F)으로부터 표시되는 화상은, 동영상 등의 영상이어도 되나, 정지 화면이나, 문자, 아이콘, 상표 등으로 이루어지는 메세지, 로고 등이어도 되고, 특별히 한정되지 않는다.
광원 장치(32)는, 배면 투사형의 화상 표시 시스템에 종래 사용되고 있는 광원을 이용할 수 있으며, 예를 들어, 영상 등의 각종 화상을 비추는 것이 가능한 프로젝터를 사용한다. 프로젝터로는, 이른바 DLP(등록상표) 프로젝터로서 알려진, 디지털 미러 디바이스를 이용한 영상 표시 시스템 등을 사용하는 것이 바람직하다.
또, 고정 아이콘, 고정 메세지 등, 비추는 화상을 변화시키지 않고 표시시키는 경우에는, 프로젝터를 사용할 필요는 없으며, 화상에 따른 일정한 광을 접합 유리(31)에 조사하는 광원 장치를 사용해도 된다.
또한, 배면 투사형에 있어서, 접합 유리(31)에 조사되는 광은, 표시 화상에 대해서, 좌우 반전한 화상에 대응한 광이다. 좌우 반전한 화상에 대응한 광을 조사하는 방법은, 특별히 한정되지 않으며, 화상 신호를 조정함으로써 좌우 반전시켜도 되고, 반전 미러 등을 사용해도 된다.
화상 표시 시스템(30)에 있어서, 광원 장치(32)로부터 발한 광은, 접합 유리(31)에 직접 조사되어도 되나, 반사 미러, 반전 미러 등의 광학 부재를 개재하여 접합 유리(31)에 조사되어도 된다.
본 발명의 수지 필름 및 접합 유리는, 다양한 분야에서 사용할 수 있고, 예를 들어 각종의 창유리에 사용한다. 보다 구체적으로는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 등의 교통 수단용 창유리, 또는 건축용 창유리 등에 사용 가능하다. 수지 필름 또는 접합 유리는, 각종의 창유리에 사용함으로써, 창유리에 영상, 메세지, 로고 등의 각종 화상을 표시할 수 있다. 또, 가정용 전기 기기 등의 각종의 전기 기기의 디스플레이로서 사용해도 된다. 이들 중에서는, 창유리에 사용하는 것이 바람직하고, 자동차의 창유리에 사용하는 것이 보다 바람직하다. 자동차의 창유리로는, 상기한 바와 같이, 투과율을 높일 수 있기 때문에, 프런트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 중 어느 것에도 사용할 수 있다.
예를 들어, 건축용 창유리에 사용하는 경우에는, 건축물 내부에 광원 장치를 설치하고, 창유리의 내측의 표면에 광원 장치로부터의 광을 조사하여, 창유리의 외측 면에, 각종의 화상을 표시하면 된다. 마찬가지로, 교통 수단용 창유리에 사용하는 경우에는, 교통 수단 내부에 광원 장치를 설치하고, 창유리의 외측 면에 각종의 화상을 표시하면 된다.
또, 건축, 교통 수단용의 창유리의 외측 면에 광원 장치로부터의 광을 조사하여, 창유리의 내측 면에 화상을 표시해도 된다. 구체적으로는, 자동차의 보닛, 트렁크 등에 광원 장치를 설치하고, 프런트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 등에 외측으로부터 광을 조사하여, 이들 유리의 내측 면에 화상을 표시해도 된다.
실시예
본 발명을 실시예에 의해 더 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 예에 의해서 전혀 한정되지 않는다.
또한, 각종 물성의 측정 및 평가는, 이하와 같이 행했다.
[각 수지층의 두께]
각 수지층의 두께는, Olympus Corporation 제조 마이크로스코프 「DSX500」을 이용하여, 10점 평균에 의해 측정했다.
[광 확산층의 최대 두께 및 최소 두께]
광 확산층에 대해, MD를 따라서 5cm 간격으로 Olympus Corporation 제조 마이크로스코프 「DSX500」을 이용하여 두께를 측정하고, 그 최대값 및 최소값을 각각 광 확산층의 최대 두께 및 최소 두께로 했다.
[광 확산 입자의 평균 입자경]
광 확산 입자의 평균 입자경은, HORIBA, Ltd. 제조 「LA-960」을 이용하여, 레이저 회절/산란법에 의해 측정했다.
[투과율]
각 실시예, 비교예에서 얻은 접합 유리의 투과율은, JIS R3212(2015)에 준거하여 분광 광도계(Hitachi High-Tech Corporation. 제조 「U-4100」)를 이용하여 가시광선 투과율을 측정했다.
[헤이즈값]
각 실시예, 비교예에서 얻은 헤이즈값은 JIS K6714에 준거하여, Murakami Color Research Laboratory 제조 HAZE METER 「HM-150N」을 이용하여 측정했다.
[휘도]
암실하에서, 도 5에 나타내는 바와 같이, 솔라 시뮬레이터(Asahi Spectra Co., Ltd. 제조, 「HAL-320W」)의 출사단(50)을, 접합 유리(51)의 한쪽 면(51A)에 대해서 수직 방향으로 30cm(거리(L1)) 떨어진 위치에 배치하고, 접합 유리(51)에 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했다. 접합 유리(51)의 다른 쪽 면(51B)의 측정 위치로부터의 거리(L2)가 35m가 되는 위치에 배치한 휘도계(52)(Topcon Technohouse Corporation 제조, 「SR-3AR」)에 의해서, 접합 유리(51)의 다른 쪽 면(51B)에 있어서의 휘도를 측정했다. 또한, 측정 위치는, 조사된 광의 광속 중심과 일치하는 위치이며, 또, 휘도는, 다른 쪽 면(51B)의 수직 방향에 대한 각도(θ)가 30°, 45°, 60° 및 75°가 되는 위치로부터 휘도계(52)에 의해서 각각 측정했다.
또한, 휘도 측정시의 솔라 시뮬레이터의 출력은 최대 출력의 30%로 했다.
[표시 화상의 콘트라스트]
각 실시예, 비교예에서 얻어진 접합 유리의 한쪽 면에, 프로젝터(Ricoh Co., Ltd. 제조, 상품명 「IPSiO PJ X3241N」)로부터 영상을 조사하여, 접합 유리를 다른 쪽 면으로부터 관찰했다. 그 때, 영상이 선명히 보인 경우를 「○」라고 평가하고, 영상이 선명하게 보이지 않은 경우를 「×」라고 평가했다.
각 실시예, 비교예에서 사용한 성분은, 이하와 같았다.
(폴리비닐아세탈 수지)
PVB1:폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기량 30.5mol%, 아세틸화도 1mol%, 아세탈화도 68.5mol%
PVB2:폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 3000, 수산기량 24mol%, 아세틸화도 12mol%, 아세탈화도 64mol%
(가소제)
3GO:트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트,
(광 확산 입자)
은 나노 입자:은 입자를 코어로 하는, 코어-셸 구조를 갖는 입자(Lux Labs,Inc. 제조 「은 나노 구체」)
산화티탄 입자:산화티탄 입자를 코어로 하는, 코어-셸 구조를 갖는 입자(Lux Labs,Inc. 제조 「산화티탄 나노 구체」)
[실시예 1]
(수지 필름의 제작)
공압출기에 있어서, 폴리비닐아세탈 수지로서의 PVB1을 100질량부와, 가소제로서의 3GO를 40질량부와, 광 확산 입자로서의 은 나노 입자를 혼련하여, 제1 수지층용의 수지 조성물을 얻었다. 여기서, 은 나노 입자는, 제1 수지층 전량에 대한 함유량이 0.01질량%가 되도록 더했다. 또, 공압출기에 있어서, 폴리비닐아세탈 수지로서의 PVB1을 100질량부와, 가소제로서의 3GO를 40질량부를 혼련하여, 제2 및 제3 수지층용의 수지 조성물을 얻었다.
상기 공압출기에 있어서, 얻어진 제1~제3층용의 수지 조성물을 공압출함으로써, 두께 325μm의 제2 수지층, 두께 110μm의 제1 수지층, 및 두께 325μm의 제3 수지층으로 이루어지는 3층 구조의 수지 필름을 얻었다. 수지 필름의 사이즈는, 30cm×30cm였다.
(접합 유리의 제작)
JIS R3202(2011)에 준거한, 2장의 클리어 유리(세로 5cm×가로 5cm×두께 2.5mm, 가시광 투과율 90.4%, Central Glass Co., Ltd. 제조)와, 5cm×5cm의 수지 필름을 준비하고, 수지 필름을 2장의 클리어 유리에 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도로 20분간 탈기한 후, 탈기한 채로 오븐 내로 옮겨, 추가로 90℃에서 30분간 유지하고 진공 프레스하여, 적층체를 가압착했다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건으로, 가압착된 적층체를 20분간 압착하여, 유리판/제2 수지층/제1 수지층/제3 수지층/유리판으로 이루어지는 접합 유리를 얻었다.
[실시예 2]
제1 수지층용의 수지 조성물에 있어서의 가소제의 배합량을 40질량부로부터 60질량부로 변경하고, 제2 및 제3 수지층용의 수지 조성물에 있어서의 가소제의 배합량을 40질량부로부터 38질량부로 변경하며, 제2 및 제3 수지층의 두께를 325μm로부터 345μm로 변경한 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시했다.
[실시예 3]
(수지 필름의 제작)
압출기에 있어서, 폴리비닐아세탈 수지로서의 PVB1을 100질량부와, 가소제로서의 3GO를 40질량부와, 광 확산 입자로서의 산화티탄 입자를 혼련하여, 제1 수지층용의 수지 조성물을 얻었다. 여기서, 산화티탄 입자는, 제1 수지층 전량에 대한 함유량이 0.0015질량%가 되도록 더했다.
상기 압출기에 있어서, 얻어진 제1층용의 수지 조성물을 압출함으로써, 두께 760μm의 제1 수지층만으로 이루어지는 단층 구조의 수지 필름을 얻었다. 수지 필름의 사이즈는, 30cm×30cm였다.
(접합 유리의 제작)
JIS R3202(2011)에 준거한, 2장의 클리어 유리(세로 5cm×가로 5cm×두께 2.5mm, 가시광 투과율 90.4%, Central Glass Co., Ltd. 제조)와, 5cm×5cm의 수지 필름을 준비하고, 수지 필름을 2장의 클리어 유리에 끼워, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도로 20분간 탈기한 후, 탈기한 채로 오븐 내로 옮겨, 추가로 90℃에서 30분간 유지하고 진공 프레스하여, 적층체를 가압착했다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건으로, 가압착된 적층체를 20분간 압착하여, 유리판/제1 수지층/유리판으로 이루어지는 접합 유리를 얻었다.
[실시예 4]
(수지 필름의 제작)
공압출기에 있어서, 폴리비닐아세탈 수지로서의 PVB1을 100질량부와, 가소제로서의 3GO를 60질량부와, 광 확산 입자로서의 산화티탄 입자를 혼련하여, 제1 수지층용의 수지 조성물을 얻었다. 여기서, 산화티탄 입자는, 제1 수지층 전량에 대한 함유량이 0.01질량%가 되도록 더했다. 또, 공압출기에 있어서, 폴리비닐아세탈 수지로서의 PVB1을 100질량부와, 가소제로서의 3GO를 38질량부를 혼련하여, 제2 및 제3 수지층용의 수지 조성물을 얻었다.
상기 공압출기에 있어서, 얻어진 제1~제3층용의 수지 조성물을 공압출함으로써, 두께 345μm의 제2 수지층, 두께 110μm의 제1 수지층, 및 두께 345μm의 제3 수지층으로 이루어지는 3층 구조의 수지 필름을 얻었다. 수지 필름의 사이즈는, 30cm×30cm였다.
(접합 유리의 제작)
실시예 1과 동일하게 하여 접합 유리를 제작했다.
[실시예 5]
산화티탄 입자의 제1 수지층 전량에 대한 함유량을 0.0015질량%로부터 0.0008질량%로 변경한 이외는, 실시예 3과 동일하게 실시했다.
[실시예 6]
산화티탄 입자의 제1 수지층 전량에 대한 함유량을 0.0015질량%로부터 0.0040질량%로 변경한 이외는, 실시예 3과 동일하게 실시했다.
[실시예 7]
산화티탄 입자의 제1 수지층 전량에 대한 함유량을 0.0015질량%로부터 0.0080질량%로 변경한 이외는, 실시예 3과 동일하게 실시했다.
[실시예 8]
산화티탄 입자의 제1 수지층 전량에 대한 함유량을 0.01질량%로부터 0.05질량%로 변경한 이외는, 실시예 4와 동일하게 실시했다.
[비교예 1]
수지 필름으로서, 스크린용 투명 필름(상품명 「KALEIDO SCREEN」, ENEOS Corporation 제조)을 사용한 이외는, 실시예 1과 동일하게 실시했다.
※ 표 1에 있어서의 「부수/phr」은, 각 수지층에 있어서의 폴리비닐아세탈 수지 100질량부에 대한 함유량(질량부)이다.
※ 표 1에 있어서의 「부수/wt%」는, 광 확산 입자의 광 확산층에 있어서의 함유량(질량%)이다.
이상과 같이, 각 실시예에서는, 특정의 광 확산 입자를 사용했다. 그리고, 접합 유리의 한쪽 면에 대해서 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 접합 유리를 확산 투과한 광에 있어서의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향의 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상이 되도록 조정했다. 그 결과, 접합 유리의 헤이즈를 낮추면서, 화면 표시의 콘트라스트를 높일 수 있었다.
그에 비해, 비교예의 접합 유리는, 광 확산 입자를 함유하지만, 상술의 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상이 되도록 조정되어 있지 않으므로, 접합 유리의 헤이즈를 낮추면서, 화면 표시의 콘트라스트를 높일 수 없었다.
10, 16, 17 수지 필름(접합 유리용 중간막)
11 제1 수지층(광 확산층)
12 제2 수지층
13 제3 수지층
21, 22 유리 부재
25, 26, 27, 31 접합 유리(스크린)
30 화상 표시 시스템
32 광원 장치
OB 관찰자
11 제1 수지층(광 확산층)
12 제2 수지층
13 제3 수지층
21, 22 유리 부재
25, 26, 27, 31 접합 유리(스크린)
30 화상 표시 시스템
32 광원 장치
OB 관찰자
Claims (12)
- 광 확산 입자와 열가소성 수지를 포함하는 광 확산층을 구비하는 수지 필름으로서,
2장의 두께 2.5mm의 기준 유리를 상기 수지 필름을 개재하여 접착시켜 얻은 접합 유리의 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사(擬似) 태양광을 조사했을 때, 상기 접합 유리의 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상인, 수지 필름. - 청구항 1에 있어서,
상기 수지 필름 100질량% 중, 상기 광 확산 입자의 함유량이, 0.00001질량% 이상 1질량% 이하인, 수지 필름. - 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 광 확산층에 함유되는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 수지 필름. - 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광 확산층이 가소제를 추가로 포함하는, 수지 필름. - 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
각 층이 열가소성 수지를 구비하는 3층 이상의 수지층을 구비하고,
상기 3층 이상의 수지층이, 상기 광 확산층과, 제2 및 제3 수지층을 포함하며,
상기 광 확산층이, 상기 제2 및 제3 수지층 사이에 배치되어 있는, 수지 필름. - 청구항 5에 있어서,
상기 제2 및 제3 수지층이 가소제를 추가로 포함하고,
상기 광 확산층에 있어서의 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량이, 상기 제2 및 제3 수지층 각각에 있어서의 열가소성 수지 100질량부에 대한 가소제의 함유량보다 많은, 수지 필름. - 청구항 5 또는 청구항 6에 있어서,
상기 제2 및 제3 수지층 각각에 함유되는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 수지 필름. - 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광 확산 입자가 은 원소 및 티탄 원소 중 적어도 어느 하나를 포함하는 나노 입자인, 수지 필름. - 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 광 확산층의 두께를 면방향을 따르는 한 방향으로 5cm 간격으로 측정했을 때, 상기 광 확산층의 최대 두께와 최소 두께의 차가 40μm 이하인, 수지 필름. - 청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
접합 유리용 중간막인, 수지 필름. - 청구항 1 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 기재된 수지 필름과, 한 쌍의 유리 부재를 구비하고, 상기 수지 필름이 한 쌍의 유리 부재 사이에 배치되는, 접합 유리.
- 한쪽 면에 대해서, 수직인 방향으로부터 솔라 시뮬레이터에 의한 의사 태양광을 조사했을 때, 다른 쪽 면에 대해서 수직인 방향과 이루는 각도가 30°, 45°, 60° 및 75°인 방향으로부터 측정된 휘도 중 최대값과 최소값의 비가 0.1 이상인, 스크린.
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