KR20220103524A - A bactericidal composition - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a bactericidal composition comprising Topramezone and kresoxim-methyl as active ingredients, wherein a content ratio of Topramezone to kresoxim-methyl is 5:1 to 1:1. When compared with single agents, the bactericidal composition of the present invention has a superior synergistic effect on diseases, an improved sterilization effect, and a co-toxic effect of 135 or more.

Description

살균 조성물 {A BACTERICIDAL COMPOSITION}Bactericidal composition {A BACTERICIDAL COMPOSITION}

본 발명은 농업 살균 조성물, 특히 활성 성분으로서 토프라메존(topramezone) 및 크레속심-메틸(kresoxim-methyl)로 구성된 살균 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 농약의 분야에 속하는, 농작물 질환의 예방 및 조절에서 살균 조성물의 용도, 특히 포도 노균병 및 감자 잎마름역병에서의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to agricultural bactericidal compositions, in particular to bactericidal compositions consisting of topramezone and kresoxim-methyl as active ingredients and to their use. The present invention also relates to the use of the bactericidal composition in the prevention and control of crop diseases, which belongs to the field of agrochemicals, in particular in grape downy mildew and potato blight.

토프라메존은 고유한 표적 부위 및 새로운 작용 메커니즘을 갖는다. 토프라메존은 양호한 신속-작용 및 지속 효과를 가지며, 우식 작용(rain washing)에 대해 저항성이다. 토프라메존은 매우 낮은 투여량에서 양호한 조절 효과를 나타낼 수 있다. 토프라메존은 난균류 병원균에 의해 야기된 식물 질환에 대해 매우 효과적이며, 예를 들어 토프라메존은 감자, 포도, 채소 및 다른 특용 작물에 대한 난균류 질환, 예컨대 포도, 멜론, 포도 및 양배추의 노균병, 토마토 및 감자의 잎마름역병, 후추 병충해 및 다른 질환에 양호한 조절 효과를 가진다. 그러나, 토프라메존은 단일 작용 부위 및 중간 내지 높은 수준의 저항성의 위험을 가지며, 따라서 저항성 관리가 필요하다. 현재, 약물 저항성의 발생을 효과적으로 지연시키고 약물의 생애 주기를 연장시키기 위해, 본 발명자들은 토프라메존을 상이한 작용 메커니즘을 갖는 살진균제와 조합하거나 이들을 교대로 사용한다. 예를 들어, 토프라메존은 메톡시아크릴레이트 살진균제, 예컨대 아족시스트로빈, 크레속심-메틸, 피라클로스트로빈뿐 아니라, 티아벤다졸, 티오펜 케톤 등과 함께 사용되지만, 그 효과는 의미있지 않다는 것이 보고되어 왔다.Topramezone has a unique target site and novel mechanism of action. Topramezone has a good fast-acting and long-acting effect and is resistant to rain washing. Topramezone can have a good modulating effect at very low doses. Topramezone is very effective against plant diseases caused by oomycete pathogens, for example topramezone is effective against oomycete diseases on potatoes, grapes, vegetables and other specialty crops, such as those of grapes, melons, grapes and cabbage. It has a good control effect on downy mildew, leaf blight of tomatoes and potatoes, pepper blight and other diseases. However, topramezone has a single site of action and a risk of moderate to high levels of resistance, and therefore requires management of resistance. Currently, in order to effectively delay the development of drug resistance and prolong the life cycle of the drug, we combine or alternately use topramezone with fungicides with different mechanisms of action. For example, topramezone is used with methoxyacrylate fungicides such as azoxystrobin, cresoxime-methyl, pyraclostrobin, as well as thiabendazole, thiophene ketone, etc., but the effect is not significant. that has been reported

크레속심-메틸은 푸사리움(Fusarium)에 의해 야기된 질환에 대해 효과적이고, 보호 및 치료 효과를 가진다. 크레속심-메틸은 뿌리를 통해 흡수되고 잎 상에서 상향 전도성을 갖고, 잎의 하부 및 잎 사이를 향해 열악한 전도성을 가진다. 크레속심-메틸은 토마토, 포도 및 다른 과실의 줄기 기저부 부패, 뿌리 부패 및 속 괴사를 효과적으로 조절할 수 있다. 하지만, 포도 노균병 및 감자 잎마름역병에 대한 크레속심-메틸의 조절 효과에 대한 선행 기술 상의 연구는 거의 없다.Cresoxime-methyl is effective against diseases caused by Fusarium, and has protective and therapeutic effects. Cresoxime-methyl is absorbed through the roots and has an upward conductivity on the leaves and poor conductivity towards the underside of the leaves and between the leaves. Cresoxime-methyl can effectively control stem basal rot, root rot and internal necrosis of tomatoes, grapes and other fruits. However, there are few prior art studies on the modulating effect of cresoxime-methyl on grape downy mildew and potato blight.

놀랍게도, 본 출원인은 단일 작용 부위를 갖고 약물 저항성이 되기 쉬운 토프라메존, 및 크레속심-메틸의 특정 비의 조합이 포도 노균병 및 감자 잎마름역병을 예방하고, 약물 저항성을 회피하는 양호한 상승작용 효과를 달성할 수 있다는 것을 발견하였다. 이는 농약 품종의 생산 및 적용에서 중요한 활용 가치를 가진다. 현재까지, 위 2개의 활성 성분의 조합에 대한 어떠한 보고도 없었다.Surprisingly, the Applicants have found that the combination of topramezone, which has a single site of action and is prone to drug resistance, and a certain ratio of cresoxime-methyl prevent grape downy mildew and potato blight, and have a good synergistic effect to avoid drug resistance was found to be achievable. It has an important utility value in the production and application of pesticide varieties. To date, there have been no reports of a combination of the above two active ingredients.

본 발명의 목적은 양호한 상승작용 효과를 가지며, 살균제 저항성의 생성을 효과적으로 지연시킬 수 있는 살균 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a bactericidal composition which has a good synergistic effect and is capable of effectively delaying the generation of bactericide resistance.

본 발명은 다음 기술적 해법을 통해 상기 목적을 달성한다:The present invention achieves the above object through the following technical solutions:

활성 성분이 토프라메존 및 크레속심-메틸이고, 이들의 중량비가 5:1 내지 1:1인 것을 특징으로 하는 살균 조성물.A bactericidal composition, characterized in that the active ingredients are topramezone and cresoxime-methyl, and their weight ratio is 5:1 to 1:1.

바람직하게는, 이들의 중량비는 5:1-3:1이다.Preferably, their weight ratio is 5:1-3:1.

더욱 바람직하게는, 이들의 중량비는 4:1이다.More preferably, their weight ratio is 4:1.

또한, 본 발명은 상기 살균 조성물을 2-90 중량% 포함하고, 나머지가 농약-허용 담체 및 보조제인 살균제를 추가로 제공한다.In addition, the present invention further provides a fungicide comprising 2-90% by weight of the microbicidal composition, the remainder being an agrochemical-acceptable carrier and adjuvant.

바람직하게는, 살균제는 상기 살균 조성물을 6-70 중량% 포함한다.Preferably, the sterilizing agent comprises 6-70% by weight of said bactericidal composition.

더욱 바람직하게는, 살균제는 상기 살균 조성물을 10-50 중량% 포함한다.More preferably, the disinfectant comprises 10-50% by weight of said disinfecting composition.

통상의 기술자에게 잘 알려진 방법에 따르면, 본 발명의 살균제는 농업에 허용된 임의의 제형일 수 있다. 바람직한 제형은 유제(emulsifiable concentrate), 수-분산성 과립, 수화제(wettable powder), 현탁액, 마이크로에멀션 또는 수성 에멀션이다.According to methods well known to those skilled in the art, the fungicide of the present invention may be in any agriculturally acceptable formulation. Preferred formulations are emulsifiable concentrates, water-dispersible granules, wettable powders, suspensions, microemulsions or aqueous emulsions.

또한, 본 발명은 아래의 각각의 성분을 중량%로 계산한 아래의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는 살균 유제를 제공한다:In addition, the present invention provides a bactericidal emulsion comprising each of the following components in the following amounts calculated by weight %:

살균 조성물: 6-15%,Bactericidal composition: 6-15%;

복합 유화제: 15%,Complex emulsifier: 15%,

공동-용매: 15%,co-solvent: 15%,

나머지는 용매.The rest is solvent.

복합 유화제는 Nongru 600# 및 Ningru 1600#으로 구성되고, 이들의 중량비는 2-5:1이다.The complex emulsifier is composed of Nongru 600# and Ningru 1600#, and their weight ratio is 2-5:1.

공동-용매는 에탄올, 에틸 아세테이트, 이소프로판올, 이소부탄올 및 n-부탄올 중 하나로부터 선택되고, 용매는 용매 오일 150호이다.The co-solvent is selected from one of ethanol, ethyl acetate, isopropanol, isobutanol and n-butanol, and the solvent is solvent oil No. 150.

바람직하게는, 위 2개의 복합 유화제의 중량비는 4:1이다.Preferably, the weight ratio of the two complex emulsifiers is 4:1.

본 발명의 살균 조성물은 완성된 제제, 즉 조성물 중 물질이 혼합된 형태로 제공될 수 있으며, 사용 전에 통(탱크)에서 직접 혼합되는 단일-용량 제제로 제공될 수도 있다. 본 발명의 농축액은 보통 원하는 활성 물질 농도를 얻기 위해 물과 혼합된다.The sterilizing composition of the present invention may be provided as a finished formulation, i.e., in the form of a mixture of the substances in the composition, or as a single-dose formulation that is mixed directly in a vat (tank) prior to use. The concentrates of the present invention are usually mixed with water to obtain the desired active substance concentration.

또한, 본 발명은 농작물 및/또는 과실이 질환에 걸리기 전 또는 후에 농작물 및/또는 과실 및 이들이 성장 또는 저장되는 위치에 본 발명의 살균 조성물 또는 살균제가 적용되는 살균 방법을 제공한다. The present invention also provides a sterilization method wherein the bactericidal composition or fungicide of the present invention is applied to the crops and/or fruits and the locations in which they are grown or stored before or after the crops and/or fruits become diseased.

또한, 본 발명은 농작물 질환을 예방 및 조절하기 위한 상기 살균 조성물 또는 살균제의 용도를 제공한다. 이는 특히 포도 노균병 및 감자 잎마름역병을 조절하기 위해 사용된다.The present invention also provides the use of said bactericidal composition or fungicide for preventing and controlling crop diseases. It is especially used to control grape downy mildew and potato blight.

선행 기술과 비교하여, 본 발명은 다음 유익한 효과를 발휘한다:Compared with the prior art, the present invention exerts the following advantageous effects:

(1) 단일 약제와 비교하여, 본 발명의 살균 조성물은 질환에 대해 상당한 상승작용 효과를 가지며, 살균 효과를 개선하며, 135 이상의 공동-독성 계수를 가진다.(1) Compared with a single agent, the bactericidal composition of the present invention has a significant synergistic effect on diseases, improves the bactericidal effect, and has a co-toxicity coefficient of 135 or more.

(2) 조성물은 상이한 작용 메커니즘을 갖는 유효 성분으로 구성되고, 작용 부위의 증가는 살균 저항성의 발생을 극복하고 지연시키는데 유익하다.(2) The composition is composed of active ingredients with different mechanisms of action, and the increase in the site of action is beneficial in overcoming and delaying the development of bactericidal resistance.

(3) 또한, 본 발명의 살균 조성물은 특정 복합 유화제를 선택함으로써 분산성, 유화 및 안정성 특징과 관련된 유화 효과를 크게 개선할 수 있는 유제로 제조된다.(3) In addition, the antiseptic composition of the present invention is prepared as an emulsion, which can greatly improve the emulsification effect related to dispersibility, emulsification and stability characteristics by selecting a specific complex emulsifier.

본 발명의 목적, 기술적 해법 및 이점을 명확하게 하기 위해, 다음 구체적 실시예가 설명을 위해 사용되지만, 본 발명이 이들 실시예로 제한되는 것을 의미하지는 않는다. 다음은 본 발명을 설명하기 위한 본 계획의 양호한 실시예일 뿐이며, 따라서 이는 본 발명의 범위에 대한 제한으로서 이해될 수 없다. 본 발명의 의의 및 원리 내에서 이루어진 임의의 변형, 동등한 치환 또는 개선은 본 발명의 보호 범위 내에 포함될 것이다.In order to clarify the object, technical solution and advantage of the present invention, the following specific examples are used for explanation, but it is not meant that the present invention is limited to these examples. The following are only preferred examples of this scheme for illustrating the present invention, and therefore should not be construed as limitations on the scope of the present invention. Any modification, equivalent substitution or improvement made within the spirit and principle of the present invention shall fall within the protection scope of the present invention.

I. 실내 활성 실시예I. Indoor Active Examples

시험 약물test drug

95% 토프라메존 최초 약물.95% Topramezone first drug.

95% 크레속심-메틸.95% cresoxime-methyl.

1 시험 방법1 Test method

1.1 실내 독성 시험1.1 Indoor Toxicity Test

1.1.1 포도 노균병의 실내 독성 결정1.1.1 Determination of Indoor Toxicity of Grape Downy Mildew

(1) 포자낭 현탁액의 제조(1) Preparation of sporangial suspension

포도 노균병에 걸린 신선한 잎을 수집하고, 질환에 걸린 잎 상의 오래된 곰팡이 층을 브러시를 사용하여 흐르는 물에서 세척하고, 잎을 바닥에 2개 층의 흡수성 거즈를 갖는 보습 트레이에 다시 펼치고, 보습 트레이를 플라스틱 필름으로 밀봉하였다. 그 다음에, 이를 18℃, 상대 습도 90%, 빛과 어둠 교대(빛 12 시간, 어둠 12 시간)의 배양 조건을 갖는 인공 기후 항온처리기 내에 위치시켰다. 새로운 포자낭이 병변 상에서 성장한 후, 증류수로 세정하고 희석하여 사용하기 위한 1×105/L 포자낭 현탁액을 제조하였다.Collect fresh leaves affected by Grape Downy Mildew, wash the old mold layer on diseased leaves in running water using a brush, spread the leaves back onto a moisturizing tray with two layers of absorbent gauze at the bottom, and remove the moisturizing tray. sealed with plastic film. It was then placed in an artificial climate incubator with culture conditions of 18° C., 90% relative humidity, alternating light and dark (12 hours light, 12 hours dark). After new sporangia grew on the lesion, a 1×105/L sporangia suspension was prepared for use by washing and dilution with distilled water.

(2) 실내 독성 시험(2) Indoor toxicity test

의약을 접종 24 시간 전에 처치하였다. 상이한 처치액을 1.5 cm의 직경을 갖는 잎 원반의 후면 상에 분무하였다. 액체가 자연적으로 공기-건조된 후, 각각의 처치 잎 원반의 후면을 위로 하여 페트리 접시에 두고, 페트리 접시의 바닥을 동일한 액체로 보습된 흡수지로 덮었다. 15개의 잎 원반을 각각의 접시의 동심원에 위치시키고, 각각의 접시에 대해 4회 반복하였다. 블랭크 대조군(blank control)을 0.1% Tween-80 수용액으로 처치하였다. 24 시간 처치 후 세균으로 접종하였다. 피펫을 사용하여 포자낭 현탁액을 잎 원반의 중심에 잎 원반 당 20 μL 접종하였다. 온도 22℃, 상대 습도 90%, 빛과 어둠 교대(빛 12 시간, 어둠 12 시간)의 배양 조건을 갖는 인공 기후 항온처리기에서 배양하였다.Medications were administered 24 hours prior to inoculation. Different treatments were sprayed onto the back side of a leaf disc with a diameter of 1.5 cm. After the liquid was air-dried naturally, each treated leaf disc was placed in a Petri dish with the back side up, and the bottom of the Petri dish was covered with absorbent paper moistened with the same liquid. Fifteen leaf discs were placed concentrically on each dish and repeated 4 times for each dish. A blank control was treated with 0.1% Tween-80 aqueous solution. After 24 hours of treatment, it was inoculated with bacteria. A pipette was used to inoculate 20 μL per leaf disc of the sporangial suspension into the center of the leaf disc. They were cultured in an artificial climate incubator with a temperature of 22° C., a relative humidity of 90%, and a culture condition of alternating light and dark (light 12 hours, dark 12 hours).

(3) 조사 방법(3) Investigation method

대조군이 균등하게 발달되었을 때, 생성물을 조사하였다. 잎 원반의 면적에 대한 잎 원반 상의 질환에 걸린 스폿의 면적의 비율에 따라 질환의 중증도를 결정하고, 질환에 걸린 잎 원반의 수 및 질환의 중증도를 기록하고, 식에 따라 질환 지수 및 대조군 효과를 계산하였다.When the control group developed uniformly, the product was irradiated. The severity of the disease is determined according to the ratio of the area of the diseased spot on the leaf disc to the area of the leaf disc, the number of diseased leaf discs and the severity of the disease are recorded, and the disease index and control effect according to the equation Calculated.

질환의 중증도 등급화 표준 - 등급 0: 질환 스폿 없음; 등급 1: 질환 스폿의 면적이 전체 잎 면적의 5% 이하임; 등급 3: 질환 스폿의 면적이 전체 잎 면적의 6%-25% 임; 등급 5: 질환 스폿의 면적이 전체 잎 면적의 26%-50% 임; 수준 7: 질환 스폿 면적이 전체 잎 면적의 51%-75% 임; 수준 9: 질환 스폿 면적이 전체 잎 면적의 76% 이상임.Severity Rating Criteria for Disease - Grade 0: no disease spots; Grade 1: Area of disease spots is less than or equal to 5% of total leaf area; Grade 3: Area of disease spots is 6%-25% of total leaf area; Grade 5: Area of disease spots is 26%-50% of total leaf area; Level 7: disease spot area is 51%-75% of total leaf area; Level 9: Disease spot area greater than 76% of total leaf area.

질환 지수 = (∑균주의 수 * 대표값) / (균주의 총 수 * 최고 대표값) * 100Disease index = (∑ number of strains * representative value) / (total number of strains * highest representative value) * 100

대조군 효과 = 1 - (투여 후 처치군의 질환 지수 * 투여 전 대조군의 질환 지수) / (투여 전 처치군의 질환 지수 * 투여 후 대조군의 질환 지수) * 100%Control effect = 1 - (Disease index of the treatment group after administration * Disease index of the control group before administration) / (Disease index of the treatment group before administration * Disease index of the control group after administration) * 100%

1.1.2 감자 잎마름역병의 실내 독력 결정1.1.2 Determination of indoor virulence of potato leaf blight

균사체 성장률을 억제하는 방법을 채택하였다: 0.5 mL의 의료액, 및 0.1% 스트렙토마이신 설페이트를 함유한 4.5 mL의 용융된 PDA 배지를 취하고, 멸균 페트리 접시(5 cm 직경)에 부어, 약물을 갖는 배지 플레이트를 제조하였다. 배지를 고체화한 후, 1개의 감자 침습 세균 케이크(0.5 cm 직경)를 각각의 배지 면 상에 두고, 균사를 갖는 균류 측을 배지의 표면에 붙게 하였다. 각각의 처치를 3개의 페트리 접시에 대해 반복하고, 멸균 수용액을 대조군으로서 사용하였다. 25℃에서 72 시간 동안 배양 후, 상이한 농도의 화합물 A를 이용한 처치 후 균사의 성장을 대조군에서의 균사체의 성장에 따라 기록하였다. 교차 방법을 사용하여 집락 직경(mm)을 자로 2회 측정하고 평균 값을 계산하였다. 균사체 성장 억제율을 다음 식에 따라 계산하였다.The method of inhibiting mycelial growth rate was adopted: 0.5 mL of medical fluid and 4.5 mL of molten PDA medium containing 0.1% streptomycin sulfate were taken, poured into a sterile Petri dish (5 cm diameter), and the medium with drug Plates were prepared. After solidifying the medium, one potato-invading bacterial cake (0.5 cm diameter) was placed on each medium side, and the fungal side with the mycelium was allowed to adhere to the surface of the medium. Each treatment was repeated for 3 Petri dishes, and a sterile aqueous solution was used as a control. After incubation at 25° C. for 72 hours, the growth of mycelium after treatment with different concentrations of Compound A was recorded according to the growth of mycelium in the control group. Using the crossover method, the colony diameter (mm) was measured twice with a ruler and the average value was calculated. The mycelium growth inhibition rate was calculated according to the following formula.

억제율 = (대조군 균사의 순 성장 - 처치된 균사의 순 성장) / 처치된 균사의 순 성장 * 100%Inhibition rate = (Net growth of control hyphae - Net growth of treated hyphae) / Net growth of treated hyphae * 100%

주의: 균사의 순 성장 = 집락 직경 - 천공 직경Note: net growth of hyphae = colony diameter - perforation diameter

1.1.3 데이터 처리 및 분석1.1.3 Data processing and analysis

회귀 분석을 위해 약제의 농도의 로그를 독립 변수 x로 대조군 효과의 확률 또는 억제율을 종속 변수 y로 취하고, 독력 회귀 곡선 방정식 y=a+bx 및 상관 계수 r을 얻었으며, 단일 용량의 토프라메존 및 크레속심-메틸의 EC50 및 95% 신뢰 구간을 회귀 방정식에 따라 계산하였다.For regression analysis, the log of the concentration of drug was taken as the independent variable x and the probability or inhibition rate of the control effect was taken as the dependent variable y, the potency regression curve equation y=a+bx and the correlation coefficient r were obtained, and a single dose of topramezone was obtained. and the EC50 and 95% confidence intervals of cresoxime-methyl were calculated according to the regression equation.

1.2 살진균제 화합물의 조합된 독력 결정1.2 Determination of Combined Toxicity of Fungicide Compounds

토프라메존 및 크레속심-메틸 단일 용량의 독력 시험 결과에 따라, 복합제를 7:1, 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2의 부피비에 따라 제형화하였다. 감자 잎마름역병 및 포도 노균병에 대한 화합물의 항균 효과를 방법 1.1에 따라 측정하고, 공동-독성 계수(CTC)를 순 윤페이(Sun Yunpei)(1960) 방법에 의해 계산하였다. CTC≥120은 상승작용 효과를 의미하고, CTC≤80은 길항 효과를 의미하고, 80<CTC<120은 부가 효과를 의미한다.According to the results of the single dose toxicity test of topramezone and cresoxime-methyl, the combination was administered in a volume ratio of 7:1, 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2. formulated. The antibacterial effect of the compounds on potato blight and grape downy mildew was measured according to method 1.1, and the co-toxicity coefficient (CTC) was calculated by the Sun Yunpei (1960) method. CTC≥120 means a synergistic effect, CTC≤80 means an antagonistic effect, and 80<CTC<120 means an additive effect.

독력 지수(TI) = 표준 약제의 EC₅₀ / 시험 약제의 EC₅₀ * 100%Toxicity Index (TI) = EC ₅₀ of standard drug / EC ₅₀ of test drug * 100%

혼합된 약제(M)의 실제 독력 지수(ATI) = 표준 약제의 EC₅₀ / 혼합된 약제 M의 EC₅₀ * 100%Actual Toxicity Index (ATI) of Mixed Agent (M) = EC ₅₀ of Standard Agent / EC ₅₀ of Mixed Agent M * 100%

혼합된 약제 M의 이론적 독력 지수(TTI) = 약물 A의 TI * 약물 M에서의 A% + 약물 B의 TI * 약물 M의 B%Theoretical Toxicity Index (TTI) of Mixed Drug M = TI of Drug A * % A in Drug M + TI of Drug B * B% of Drug M

혼합된 약제 M의 이론적 독력 지수(TTI) = ATI / TTI * 100Theoretical Toxicity Index (TTI) of Mixed Agents M = ATI / TTI * 100

1.3 조절 효과1.3 Adjustment Effect

포도 노균병 및 감자 잎마름역병의 조절 효과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.The control effects of grape downy mildew and potato leaf blight are shown in Tables 1 and 2.

표 1로부터 토프라메존:크레속심-메틸의 중량비가 5:1 내지 1:1일 때, 특히 이들의 중량비가 4:1일 때, 이들의 상승작용 효과가 상당하다는 것을 볼 수 있다. 이들 둘의 중량비가 5:1 내지 1:1의 범위가 아닐 때, 예를 들어 중량비가 7:1 또는 1:2일 때, 둘의 조합은 부가 효과로서 나타날 뿐이었다. From Table 1, it can be seen that when the weight ratio of topramezone: cresoxime-methyl is 5:1 to 1:1, especially when their weight ratio is 4:1, their synergistic effect is significant. When the weight ratio of these two is not in the range of 5:1 to 1:1, for example, when the weight ratio is 7:1 or 1:2, the combination of the two only appears as an additive effect.

표 2로부터 토프라메존:크레속심-메틸의 중량비가 5:1 내지 1:1일 때, 특히 이들의 중량비가 4:1일 때, 이들의 상승작용 효과가 상당하다는 것을 볼 수 있다. 이들 둘의 중량비가 5:1 내지 1:1의 범위가 아닐 때, 예를 들어 중량비가 7:1일 때, 둘의 조합은 부가 효과를 나타내었다. 둘의 중량비가 1:2일 때, 둘의 조합은 길항 효과를 나타내었다.From Table 2, it can be seen that when the weight ratio of topramezone: cresoxime-methyl is 5:1 to 1:1, especially when their weight ratio is 4:1, their synergistic effect is significant. When the weight ratio of these two is not in the range of 5:1 to 1:1, for example, when the weight ratio is 7:1, the combination of the two exhibits an additive effect. When the weight ratio of the two was 1:2, the combination of the two showed an antagonistic effect.

2. 제조예2. Preparation example

제조예 1:Preparation Example 1:

60 그램의 용매 오일 150호(공정 180-210℃, 유출 ≥98%, 인화점 ≥62℃)를 200 mL 플라스크에 첨가한 후, 15 그램의 이소프로판올(분석 등급)을 첨가하고, 유리 막대로 5분 동안 교반하였다. 10 그램의 살균 조성물(토프라메존 및 크레속심-메틸의 중량비는 2:1임)을 혼합된 용액에 첨가하고, 유리 막대로 10분 동안 교반하였다. Nongru 600# 및 Ningru 1600#을 혼합하여 제조한 유화제(둘의 중량비는 2:1임) 15 그램을 혼합된 용액에 첨가하였다. 5분 동안 교반 후, 10% 토프라메존 및 크레속심-메틸 EC 제형을 제조하였다.60 grams of solvent oil No. 150 (process 180-210°C, effluent ≥98%, flash point ≥62°C) is added to a 200 mL flask, followed by addition of 15 grams of isopropanol (analytical grade), 5 minutes with a glass rod stirred for a while. 10 grams of the bactericidal composition (weight ratio of topramezone and cresoxime-methyl is 2:1) was added to the mixed solution and stirred with a glass rod for 10 minutes. 15 grams of an emulsifier prepared by mixing Nongru 600# and Ningru 1600# (the weight ratio of the two is 2:1) was added to the mixed solution. After stirring for 5 minutes, 10% topramezone and cresoxime-methyl EC formulations were prepared.

제조예 2:Preparation Example 2:

Nongru 600# 및 Ningru 1600#을 혼합하여 제조한 유화제(둘의 중량비는 5:1임) 15 그램을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of an emulsifier prepared by mixing Nongru 600# and Ningru 1600# (the weight ratio of the two is 5:1), the rest was the same as in Preparation Example 1.

제조예 3:Preparation Example 3:

Nongru 600# 및 Ningru 1600#을 혼합하여 제조한 유화제(둘의 중량비는 4:1임) 15 그램을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of an emulsifier prepared by mixing Nongru 600# and Ningru 1600# (the weight ratio of the two is 4:1), the rest was the same as in Preparation Example 1.

제조예 4:Preparation Example 4:

Nongru 600# 및 Ningru 1600#을 혼합하여 제조한 유화제(둘의 중량비는 1:1임) 15 그램을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of an emulsifier prepared by mixing Nongru 600# and Ningru 1600# (the weight ratio of the two is 1:1), the rest was the same as in Preparation Example 1.

제조예 5:Preparation Example 5:

Nongru 600# 및 Ningru 1600#을 혼합하여 제조한 유화제(둘의 중량비는 6:1임) 15 그램을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of an emulsifier prepared by mixing Nongru 600# and Ningru 1600# (the weight ratio of the two is 6:1), the rest was the same as in Preparation Example 1.

비교예 1:Comparative Example 1:

유화제로서 15 그램의 Nongru 600#을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of Nongru 600# as an emulsifier, the rest was the same as in Preparation Example 1.

비교예 2:Comparative Example 2:

유화제로서 15 그램의 Ningru 1600#을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of Ningru 1600# as an emulsifier, the rest was the same as in Preparation Example 1.

비교예 3:Comparative Example 3:

유화제로서 15 그램의 Nongru 500#을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of Nongru 500# as an emulsifier, the rest was the same as in Preparation Example 1.

비교예 4:Comparative Example 4:

유화제로서 15 그램의 EL-40을 첨가한 것을 제외하고, 나머지는 제조예 1과 동일하였다.Except for adding 15 grams of EL-40 as an emulsifier, the rest was the same as in Preparation Example 1.

3. 유화 효과 시험의 실시예3. Example of emulsification effect test

1. 유화 안정성의 결정 방법은 GB/T1603-2001 방법에 따랐다.1. The method for determining the emulsion stability was in accordance with the GB/T1603-2001 method.

표준 경수(경도는 칼슘 카보네이트를 기준으로 하여 342mg·L-1임)의 제조Preparation of standard hard water (hardness is 342 mg·L-1 based on calcium carbonate)

0.304 g의 무수 염화칼슘(정확도 0.0002g, 하기 동일) 및 0.139 g의 염화마그네슘을 결정수와 함께 1000 mL 비커 내로 계량하고, 600 mL의 증류수를 첨가하여 용해시키고, 이를 1000 mL 정량 플라스크에 부었다. 비커를 300 mL 증류수로 세정하고, 세정액을 정량 플라스크에 붓고, 증류수로 표시까지 채우고, 잘 흔들고, 곁에 두었다.0.304 g of anhydrous calcium chloride (accuracy 0.0002 g, the same as below) and 0.139 g of magnesium chloride were weighed into a 1000 mL beaker together with crystal water, 600 mL of distilled water was added to dissolve, and this was poured into a 1000 mL quantitative flask. The beaker was washed with 300 mL distilled water, the washing liquid was poured into a metering flask, filled to the mark with distilled water, shaken well and set aside.

100 mL의 25~30℃ 표준 경수를 250 mL 비커에 첨가하고, 상기 제조예 및 비교예의 0.5 mL의 유제 샘플(20배 희석됨)을 뽑아내고, 이를 연속적 교반 하에 경수에 천천히 첨가하였다. 유제 샘플을 첨가한 후, 2-3 rps의 속도로 30초 동안 교반을 계속하고, 에멀션을 깨끗하고 건조한 100 mL 눈금 실린더로 즉시 이동시키고, 눈금 실린더를 (30±2)℃의 항온 수조에서 1 시간 동안 위치시키고, 에멀션의 분리를 관찰하였다. 눈금 실린더 내에 매끄러운 오일(페이스트), 오일 가라앉음 또는 침전이 없는 경우, 에멀션 안정성은 적격한 것으로 간주하였다.100 mL of 25-30°C standard hard water was added to a 250 mL beaker, and 0.5 mL of the emulsion sample (diluted 20-fold) of the Preparation Examples and Comparative Examples was taken out, and this was slowly added to the hard water under continuous stirring. After addition of the emulsion sample, stirring is continued for 30 s at a rate of 2-3 rps, the emulsion is immediately transferred to a clean and dry 100 mL graduated cylinder, and the graduated cylinder is placed in a water bath at (30±2)°C for 1 It was placed for a period of time and the separation of the emulsion was observed. Emulsion stability was considered acceptable if there was no smooth oil (paste), oil settling or settling in the graduated cylinder.

2. 에멀션 유화 및 분산의 결정 방법(Guo Wudi, 2003)2. Method for Determination of Emulsion Emulsification and Dispersion (Guo Wudi, 2003)

99.5 mL의 증류수를 100 mL 눈금 실린더 내에 위치시키고, 상기 제조예 및 비교예의 0.5 mL의 유제를 전달하고, 분산 상태를 관찰하였다. 유제를 측정 실린더 내로 떨어뜨린 후, 스토퍼로 덮고, 측정 실린더를 15분 동안 돌리고, 초유 상태를 관찰하였다. 유화 및 분산성에 대한 평가 기준은 다음과 같았다.99.5 mL of distilled water was placed in a 100 mL graduated cylinder, and 0.5 mL of the emulsions of Preparation Examples and Comparative Examples were delivered, and the dispersion state was observed. After dropping the emulsion into the measuring cylinder, it was covered with a stopper, the measuring cylinder was turned for 15 minutes, and the colostrum condition was observed. The evaluation criteria for emulsification and dispersibility were as follows.

분산 평가 기준:Variance evaluation criteria:

우수: 기본적으로 가시성 입자 없이 청색 형광 유백색 박무로 자동으로 분산될 수 있고, 상향으로 자동으로 뒤집힐 수 있고, 벽 상에 청색 에멀션 필름이 있음.Excellent: It can automatically disperse into a blue fluorescent milky haze with basically no visible particles, it can automatically flip upwards, and there is a blue emulsion film on the wall.

양호: 대부분의 유제가 약간의 가시성 입자 또는 소량의 매끄러운 오일로 유백색 박무로 자동으로 분산됨.Good: Most of the emulsion automatically disperses as a milky mist with a few visible particles or a small amount of smooth oil.

예: 유백색 박무로 분산될 수 있음.Example: May be dispersed as a milky mist.

열악: 분산, 오일 방울 또는 입자 가라앉음 없음.Poor: No dispersion, no oil drops or particle settling.

유화 평가 기준:Emulsification Criteria:

우수: 에멀션이 청색 투명 또는 반투명이고, 강한 유백광을 가짐.Excellent: The emulsion is blue transparent or translucent and has a strong opalescence.

양호: 에멀션이 두꺼운 유백색이거나 약간 푸르스름하고, 바닥에 유백광을 가지며, 에멀션의 벽 상에 필름이 있음.Good: The emulsion is thick milky or slightly bluish, has opalescence at the bottom, and there is a film on the walls of the emulsion.

예: 에멀션은 유화된 상태에 있고 광택을 갖지 않음.Example: The emulsion is in an emulsified state and has no luster.

열악: 에멀션은 가시성 입자를 갖는 황백색임.Poor: Emulsion is off-white with visible particles.

3. 실험 결과3. Experimental results

실험 결과를 하기 표 3에 나타내었다:The experimental results are shown in Table 3 below:

상기 표로부터 Nongru 600# 및 Ningru 1600#으로 구성된 복합 유화제가 선택될 때, 즉 제조예 1-5가 단일 약제가 선택된 다른 유화제 또는 비교예에 비해 양호한 유화 효과를 갖는다는 것을 볼 수 있다. 복합 유화제 자체로서, 둘의 중량비가 2-5:1일 때, 이는 다른 비에 비해 양호하며, 특히 둘의 중량비가 4:1일 때, 즉 제조예 3이 최고 효과를 갖는다.From the table above, it can be seen that when a complex emulsifier composed of Nongru 600# and Ningru 1600# is selected, that is, Preparation Examples 1-5 have a better emulsifying effect than other emulsifiers or Comparative Examples in which a single agent is selected. As a complex emulsifier itself, when the weight ratio of the two is 2-5:1, it is better than the other ratios, especially when the weight ratio of the two is 4:1, that is, Preparation Example 3 has the best effect.

토프라메존 및 크레속심-메틸을 함유한 본 발명의 살균 조성물이 구체적 실시예에 의해 기재되었다. 통상의 기술자는 상응하는 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명의 내용으로부터 배우고 원료 물질, 공정 조건 및 다른 연결을 적절하게 변화킬 수 있다. 관련된 변화는 본 발명의 내용으로부터 벗어나지 않는다. 모든 유사한 치환 및 변형은 통상의 기술자에게 명확하므로, 이들은 모두 본 발명의 범위 내에 포함되는 것으로 고려된다.The antiseptic composition of the present invention containing topramezone and cresoxime-methyl is described by way of specific examples. A person skilled in the art can learn from the content of the present invention and make appropriate changes to raw materials, process conditions and other connections to achieve corresponding other objectives. Relevant changes do not depart from the scope of the present invention. Since all similar substitutions and modifications will be apparent to those skilled in the art, they are all considered to be included within the scope of the present invention.

Claims (7)

활성 성분이 토프라메존(topramezone) 및 크레속심-메틸(kresoxim-methyl)이고, 이의 중량비가 5:1 내지 1:1인 것을 특징으로 하는 살균 조성물.A bactericidal composition, characterized in that the active ingredient is topramezone and cresoxim-methyl, the weight ratio of which is 5:1 to 1:1. 제1항에 있어서,
중량비가 5:1-3:1인 살균 조성물.According to claim 1,
A bactericidal composition having a weight ratio of 5:1-3:1. 제1항에 있어서,
중량비가 4:1인 살균 조성물.According to claim 1,
A bactericidal composition having a weight ratio of 4:1. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 살균 조성물을 2-90 중량% 포함하고, 나머지가 농약-허용 담체 및 보조제인 것을 특징으로 하는 살균제.A fungicide comprising 2-90% by weight of the germicidal composition according to any one of claims 1 to 3, and the remainder being an agrochemical-acceptable carrier and adjuvant. 제4항에 있어서,
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 살균 조성물을 6-70 중량% 포함하는 살균제.5. The method of claim 4,
A bactericide comprising 6-70% by weight of the bactericidal composition of any one of claims 1 to 3. 제4항에 있어서,
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 살균 조성물을 10-50 중량% 포함하는 살균제.5. The method of claim 4,
A microbicide comprising 10-50% by weight of the microbicidal composition of any one of claims 1 to 3. 제4항에 있어서,
살균제의 제형이 유제(emulsifiable concentrate), 수-분산성 과립, 수화제(wettable powder), 현탁액, 마이크로에멀션 또는 수성 에멀션인 것을 특징으로 하는 살균제. 5. The method of claim 4,
A fungicide, characterized in that the formulation of the microbicide is an emulsifiable concentrate, water-dispersible granules, wettable powder, suspension, microemulsion or aqueous emulsion.