KR20210140739A - Polarizing film, image display panel, and image display device having an adhesive layer - Google Patents

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KR20210140739A KR1020217031890A KR20217031890A KR20210140739A KR 20210140739 A KR20210140739 A KR 20210140739A KR 1020217031890 A KR1020217031890 A KR 1020217031890A KR 20217031890 A KR20217031890 A KR 20217031890A KR 20210140739 A KR20210140739 A KR 20210140739A
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히로토모 오노
유스케 도야마
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 편광 필름 및 점착제층을 가지는 점착제층을 갖는 편광 필름이며, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖고, 상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있다. 본 발명의 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름은, 인셀형 액정 패널에 적용하는 경우에도, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있으며, 또한 정전기 불균일을 억제할 수 있다.The present invention is a polarizing film having a polarizer and a polarizing film having a protective film on one side or both surfaces of the polarizer and an adhesive layer having an adhesive layer, wherein the polarizing film having the adhesive layer has a mold release part other than a rectangle, and the adhesive A layer is formed from the adhesive composition containing the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) whose molecular weight of a cationic component is 210 or less. Even when the polarizing film which has an adhesive layer which has a mold release part of this invention is applied to an in-cell type liquid crystal panel, generation|occurrence|production of a mold release crack can be suppressed and can suppress electrostatic nonuniformity.

Description

점착제층을 갖는 편광 필름, 화상 표시 패널 및 화상 표시 장치Polarizing film, image display panel, and image display device having an adhesive layer

본 발명은, 직사각형 이외의 이형부를 가지는 점착제층을 갖는 편광 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이 적용된 화상 표시 패널, 화상 표시 장치에 관한 것이다.This invention relates to the polarizing film which has an adhesive layer which has a mold release part other than a rectangle. Moreover, this invention relates to the image display panel and image display apparatus to which the polarizing film which has the said adhesive layer was applied.

화상 표시 패널, 예를 들어 액정 표시 장치 등에 사용되는 액정 패널은, 통상, 한 쌍의 투명 기판 간에 배치된 액정층으로 형성되는 액정 셀의 양측에 점착제층을 통해 편광 필름이 적층되어 있다. 한편, 화상 표시 패널의 제조 시, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하지만, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 예를 들어 액정 표시 패널 내부의 액정층의 배향에 영향을 미치게 되어, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은, 예를 들어 편광 필름의 외면에 대전 방지층(도전층)을 형성함으로써 억제할 수 있다.In a liquid crystal panel used for an image display panel, for example, a liquid crystal display device, a polarizing film is usually laminated through an adhesive layer on both sides of a liquid crystal cell formed of a liquid crystal layer disposed between a pair of transparent substrates. On the other hand, when affixing the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer to the liquid crystal cell in the production of the image display panel, the release film is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer, but static electricity is generated due to the peeling of the release film. do. The static electricity generated in this way affects, for example, the alignment of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display panel, resulting in defects. Generation of static electricity can be suppressed by forming an antistatic layer (conductive layer) on the outer surface of a polarizing film, for example.

예를 들어, 특허문헌 1에는, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감시키기 위해서, 표면 저항값이 1.0×109 내지 1.0×1011Ω/□의 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다. 또한, 점착제층에 대전 방지제로서 이온성 화합물을 첨가함으로써, 정전기의 발생을 억제할 수 있다는 것도 알려져 있다.For example, in Patent Document 1, in a liquid crystal display device having a touch sensing function, an antistatic layer having a surface resistance value of 1.0×10 9 to 1.0×10 11 Ω/□ in order to reduce the occurrence of display defects or malfunctions. It has been proposed to arrange a polarizing film having a polarizing film on the viewing side of the liquid crystal layer. Moreover, it is also known that generation|occurrence|production of static electricity can be suppressed by adding an ionic compound as an antistatic agent to an adhesive layer.

한편, 근년, 스마트폰이나 카 내비게이션 시스템에서는, 이형의 인셀형 액정 표시 장치가 증가하고 있어, 편광 필름에 대해서도 당해 표시 장치에 맞춰서 이형의 것이 사용되고 있다. 특허문헌 2에는, 편광 필름을 가공하여, 직사각형 이외의 이형을 갖는 편광 필름을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 특허문헌 3에는, 편광 필름에 사용되는 투명 보호 필름에 이형성을 갖는 무기 입자를 함유시킴으로써, 편광 필름의 이형 펀칭성과 펀칭 후의 이형의 편광 필름의 히트 사이클 시험 후의 크랙 내구성을 개선하는 것이 제안되어 있다.On the other hand, in recent years, in a smartphone and a car navigation system, the in-cell type liquid crystal display device of a different type is increasing, and the thing of a different type is used also about a polarizing film according to the said display apparatus. Patent Document 2 processes a polarizing film and the method of manufacturing the polarizing film which has mold release other than a rectangle is indicated. Patent Document 3 proposes to improve the release punchability of the polarizing film and the crack durability after the heat cycle test of the mold release polarizing film after punching by containing inorganic particles having releasability in the transparent protective film used for the polarizing film.

일본 특허 공개 제2013-105154호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2013-105154 일본 특허 공개 제2017-151191호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2017-151191 일본 특허 공개 제2017-097111호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2017-097111

특허문헌 1에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 대전 방지층 또는 이온성 화합물을 함유하는 점착제층을 형성한 점착제층을 갖는 편광 필름이어도, 정전기 불균일을 충분히 억제할 수 있는 것은 아니었다. 또한, 이형의 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서는, 대전 방지층 또는 이온성 화합물을 함유하는 점착제층을 형성한 점착제층을 갖는 편광 필름에서는, 이형부에 발생하는 이형 크랙을 충분히 억제할 수 있는 것은 아니었다. 특히, 이온성 화합물을 점착제층에 함유하고, 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름을 인셀형 액정 패널에 적용하는 경우에는, 상기 점착제층에 이온성 화합물을 다량 첨가할 필요가 있고, 그 결과로서, 이형부에 발생하는 이형 크랙이 악화된다는 것을 알 수 있었다. According to the polarizing film which has an antistatic layer of patent document 1, electrostatic generation|occurrence|production can be suppressed. However, even if it was a polarizing film which has an adhesive layer in which the adhesive layer containing an antistatic layer or an ionic compound was formed, it was not able to fully suppress static electricity nonuniformity. Moreover, in the polarizing film which has a mold release adhesive layer, in the polarizing film which has an antistatic layer or the adhesive layer which provided the adhesive layer containing an ionic compound, the mold release crack which generate|occur|produces in the mold release part was not able to fully suppress . In particular, when a polarizing film containing an ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer and having a pressure-sensitive adhesive layer having a release portion is applied to an in-cell liquid crystal panel, it is necessary to add a large amount of the ionic compound to the pressure-sensitive adhesive layer, as a result , it was found that the mold release cracks occurring in the mold part deteriorated.

본 발명은, 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름이며, 인셀형 액정 패널에 적용하는 경우에도, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있으며, 또한 정전기 불균일을 억제할 수 있는 대전 방지 기능을 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer having a release portion, and even when applied to an in-cell liquid crystal panel, it is possible to suppress the occurrence of release cracks, and also an antistatic pressure-sensitive adhesive layer having an antistatic function capable of suppressing electrostatic unevenness An object of the present invention is to provide a polarizing film having

또한 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이 적용된 화상 표시 패널, 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, this invention aims at providing the image display panel and image display apparatus to which the polarizing film which has the said adhesive layer was applied.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제층을 갖는 편광 필름을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered the polarizing film which has the following adhesive layer, as a result of repeating earnest examination in order to solve the said subject, and came to complete this invention.

즉 본 발명은,That is, the present invention

편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 편광 필름 및 점착제층을 가지는 점착제층을 갖는 편광 필름이며,A polarizing film having a polarizer and a polarizing film having a protective film on one side or both sides of the polarizer, and an adhesive layer having an adhesive layer,

상기 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖고,The polarizing film which has the said adhesive layer has a mold release part other than a rectangle,

상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름에 관한 것이다.The said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) whose molecular weight of a cationic component is 210 or less It relates to the polarizing film which has an adhesive layer characterized by the above-mentioned.

상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 양이온 성분은 리튬 이온인 것이 바람직하다.The polarizing film which has the said adhesive layer WHEREIN: It is preferable that the said cation component is lithium ion.

상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 이온성 화합물 (B)는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 0.1 내지 13중량부를 함유하고 있는 것이 바람직하다.Polarizing film which has the said adhesive layer WHEREIN: It is preferable that the said ionic compound (B) contains 0.1-13 weight part with respect to 100 weight part of said (meth)acrylic-type polymers (A).

상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 보호 필름이 셀룰로오스 수지 필름 및 (메트)아크릴 수지 필름에서 선택되는 어느 1종의 경우에 적합하다. 또한, 상기 편광 필름에 있어서의 상기 편광자의 두께는 10㎛ 이하인 것이 바람직하다.The polarizing film which has the said adhesive layer WHEREIN: The said protective film is suitable in the case of any 1 type selected from a cellulose resin film and a (meth)acrylic resin film. Moreover, it is preferable that the thickness of the said polarizer in the said polarizing film is 10 micrometers or less.

상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름을 사용할 수 있다. 상기 편보호 편광 필름에서는, 상기 편광자의 다른 편면에 상기 점착제층을 갖는 것이 바람직하다.The polarizing film which has the said adhesive layer WHEREIN: As for the said polarizing film, the one side protection polarizing film which has a protective film only on the single side|surface of a polarizer and the said polarizer can be used. In the said one-sided protection polarizing film, it is preferable to have the said adhesive layer on the other single side|surface of the said polarizer.

상기 편보호 편광 필름은, 상기 편광자의 다른 편면에 상기 편광자에 직접 형성되어 있는 두께 10㎛ 이하의 투명층을 통해 상기 점착제층을 가질 수 있다. 상기 투명층으로서는, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올과의 반응물인 우레탄 프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물을 사용할 수 있다.The side protection polarizing film may have the pressure-sensitive adhesive layer on the other side of the polarizer through a transparent layer having a thickness of 10 μm or less directly formed on the polarizer. As the transparent layer, a cured product of a forming material containing a urethane prepolymer which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol can be used.

상기 점착제층을 갖는 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층은, 85℃에 있어서의 크리프값이 120㎛ 이하인 것이 바람직하다.The polarizing film which has the said adhesive layer WHEREIN: It is preferable that the creep value in 85 degreeC of the said adhesive layer is 120 micrometers or less.

또한 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널에 관한 것이다. 상기 화상 표시 패널은, 액정층 및 터치 센서부를 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 셀에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층이 접합되어 있는 것을 적용할 수 있다.Moreover, this invention has a polarizing film which has the said adhesive layer, It relates to the image display panel characterized by the above-mentioned. As for the said image display panel, what the adhesive layer of the polarizing film which has the said adhesive layer is bonded to the liquid crystal cell with a built-in touch sensing function which has a liquid crystal layer and a touch sensor part is applicable.

또한 본 발명은 상기 화상 표시 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.Further, the present invention relates to an image display device comprising the image display panel.

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 점착제층에 이온성 화합물을 함유하고 있어, 당해 점착제층에 의해 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 이온성 화합물은 양이온 성분의 분자량이 작을수록 이형 크랙에 대한 악영향이 작다는 것을 알고 있었기 때문에, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 사용하고 있다. 특히, 이온성 화합물의 양이온 성분으로서 리튬염을 사용한 경우에는 이형 크랙의 억제 효과가 우수하다는 것을 알 수 있었다. 또한 상기 양이온 성분은 분자량이 작을수록, 정전기 불균일을 억제하는 관점에서도 바람직하다는 것을 알 수 있었다.The polarizing film which has an adhesive layer of this invention contains an ionic compound in an adhesive layer, and can improve antistatic performance with the said adhesive layer. In addition, since it was known that the ionic compound has a smaller adverse effect on mold release cracks as the molecular weight of the cationic component is smaller, those having a molecular weight of the cation component of 210 or less are used. In particular, it was found that when a lithium salt was used as a cation component of the ionic compound, the inhibitory effect of mold release cracks was excellent. In addition, it was found that the cationic component is preferable from the viewpoint of suppressing the electrostatic non-uniformity, so that the molecular weight is small.

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖는 것이지만, 상기와 같이 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 점착제층에 이온성 화합물로서, 양이온 성분의 분자량이 작은 이온성 화합물을 배합하고 있기 때문에 당해 이온성 화합물의 양을 저감시켰다고 해도, 상기 점착제층의 대전 방지 기능에 의해, 점착제층을 갖는 편광 필름을 인셀형 액정 패널에 적용한 경우에도, 정전기 불균일을 억제할 수 있다. 또한, 이온성 화합물의 양을 저감시킬 수 있기 때문에, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있다.Although the polarizing film which has an adhesive layer of this invention has a mold release part other than a rectangle, As mentioned above, the polarizing film which has an adhesive layer of this invention is an ionic compound in an adhesive layer, The small molecular weight of a cationic component is an ionic compound. Even if the amount of the said ionic compound is reduced because of mix|blending, even when the polarizing film which has an adhesive layer is applied to an in-cell liquid crystal panel by the antistatic function of the said adhesive layer, electrostatic nonuniformity can be suppressed. Moreover, since the amount of an ionic compound can be reduced, generation|occurrence|production of a mold release crack can be suppressed.

나아가, 이형 크랙의 억제 효과는, 편광 필름으로서, 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름을 사용하는 경우에 유리하다는 것도 알 수 있었다. 편보호 편광 필름은, 박형화, 저비용화의 관점에서도 유리하다.Furthermore, it turned out that the inhibitory effect of a mold release crack is also advantageous when using the one side protection polarizing film which has a protective film only on the single side|surface of a polarizer as a polarizing film. A single protective polarizing film is advantageous also from a viewpoint of thickness reduction and cost reduction.

한편, 상기와 같이 편광 필름으로서, 편보호 편광 필름을 사용한 경우에는, 가습 환경하에서, 상기 점착제층에 포함되는 이온성 화합물의 편광자에 대한 편석에 의해, 점착제층의 대전 방지 기능이 저하될 우려가 있다는 것도 알 수 있었다. 이와 같이 편보호 편광 필름을 사용하는 경우에는, 편광자에 투명층을 통해 점착제층을 마련함으로써, 점착제층의 이온성 화합물이 편광자에 직접적으로 영향을 미치지 않도록 함으로써, 가습 환경하에 있어서의, 편광자의 단부의 탈색을 억제할 수 있다.On the other hand, when a single protective polarizing film is used as the polarizing film as described above, the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer may decrease due to segregation of the ionic compound contained in the pressure-sensitive adhesive layer to the polarizer under a humidified environment. It was also known that Thus, in the case of using a one-sided protection polarizing film, by providing an adhesive layer through a transparent layer in the polarizer so that the ionic compound of the adhesive layer does not directly affect the polarizer, in a humidified environment, the edge of the polarizer It can suppress discoloration.

이상과 같이, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름에 의하면, 편보호 편광 필름을 사용한 경우에 있어서도, 편광자의 광학 신뢰성의 열화를 억제할 수 있어, 박형이며 광학 신뢰성이 양호하고, 또한 장기에 걸쳐 대전 방지성이 우수한 점착제층을 갖는 편광 필름을 제공할 수 있다.As mentioned above, according to the polarizing film which has an adhesive layer of this invention, even when a single protective polarizing film is used, deterioration of the optical reliability of a polarizer can be suppressed, it is thin, and optical reliability is favorable, and over a long term The polarizing film which has an adhesive layer excellent in antistatic property can be provided.

도 1은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름의 직사각형 이외의 이형부의 일례를 나타내는 상면도이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따른 이형부를 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름을 나타내는 상면도이다.
도 6은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 7은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 8은 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows an example of the polarizing film which has an adhesive layer of this invention.
It is sectional drawing which shows an example of the polarizing film which has an adhesive layer of this invention.
It is sectional drawing which shows an example of the polarizing film which has an adhesive layer of this invention.
It is a top view which shows an example of mold release parts other than the rectangle of the polarizing film which has an adhesive layer of this invention.
5 is a top view illustrating a polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer having a release portion according to an embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel having a touch sensing function using a polarizing film having an adhesive layer of the present invention.
7 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel having a touch sensing function using a polarizing film having an adhesive layer of the present invention.
It is sectional drawing which shows an example of the liquid crystal panel which has a touch sensing function using the polarizing film which has an adhesive layer of this invention.

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 예를 들어 도 1에 도시된다. 도 1에 도시된 바와 같이, 점착제층을 갖는 편광 필름(1)은, 편광 필름(11) 및 점착제층(21)을 갖는다. 도 2는, 도 1의 편광 필름(11)으로서, 상기 편광자 a의 편면에만 보호 필름 b를 갖는 편보호 편광 필름(11A)을 사용한 경우이며, 상기 편보호 편광 필름(11A)에서는, 상기 편광자 a에 대하여 보호 필름 b를 갖지 않은 측의 다른 편면에 상기 점착제층(21)을 갖는다. 또한, 도시는 하지 않았지만, 상기 편광자 a의 편면에만 보호 필름 b를 갖는 편보호 편광 필름 A2로서, 편광자 a/보호 필름 b/점착제층(21) 순의 적층물을 사용할 수도 있다. 도 3은, 상기 편보호 편광 필름(11A)을 사용한 경우에, 또한, 상기 편광자 a의 다른 편면에 투명층 d를 갖는 경우이다. 도 3에서는, 상기 편보호 편광 필름(11A)에는, 투명층 c, 점착제층(21)이 이 순서로 마련되어 있다. 상기 투명층 c는 편광자 a에, 직접, 마련하는 것이 고온 고습 환경하에 있어서의 편광자의 수분율의 상승을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다.The polarizing film which has an adhesive layer of this invention is shown in FIG. 1, for example. As shown in FIG. 1 , the polarizing film 1 having an adhesive layer has a polarizing film 11 and an adhesive layer 21 . FIG. 2 is a case in which a side protection polarizing film 11A having a protective film b only on one side of the polarizer a is used as the polarizing film 11 of FIG. 1 , and in the side protection polarizing film 11A, the polarizer a It has the said adhesive layer 21 on the other single side|surface of the side which does not have a protective film b with respect to this. In addition, although not illustrated, a laminate in the order of polarizer a/protective film b/adhesive layer 21 may be used as the one-sided protective polarizing film A2 having the protective film b only on one side of the polarizer a. Fig. 3 is a case in which the transparent layer d is provided on the other side of the polarizer a when the one-side protection polarizing film 11A is used. In Fig. 3, the transparent layer c and the pressure-sensitive adhesive layer 21 are provided in the one-side protection polarizing film 11A in this order. It is preferable to provide the said transparent layer c directly to the polarizer a at the point which can suppress the raise of the moisture content of the polarizer in a high-temperature, high-humidity environment.

<이형부><Lee Hyungbu>

또한 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖는다. 도 4는, 직사각형 이외의 이형부를 갖지만 일례의 상면도이다. 이형 형상은 특별히 제한되지는 않고, 점착제층을 갖는 편광 필름의 용도, 기능 및 디자인 등에 따라서 임의의 형상을 취할 수 있다. 직사각형 이외의 이형 형상은, 예를 들어 직사각형에 절결부 또는 관통 구멍을 갖는 경우를 들 수 있다.Moreover, the polarizing film which has an adhesive layer of this invention has mold release parts other than a rectangle. 4 : is a top view of an example although it has a non-rectangular-shaped part. The release shape is not particularly limited, and may take any shape depending on the use, function, design, and the like of the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer. As for the unusual shape other than a rectangle, the case where it has a cutout part or a through-hole is mentioned, for example in a rectangle.

상기 절결부는, 점착제층을 갖는 편광 필름의 외연에 마련된다. 상기 절결부가 복수 마련되는 경우, 그것들은 동일한 형상이어도 되며, 다른 형상이어도 된다. 상기 절결부는, 1개의 변에 2개 이상 마련해도 되며, 2개의 변에 각각 1개 이상 마련해도 된다. 또한, 상기 절결부는, 직사각형의 4군데에 있는 외연의 모서리의 1군데에 마련해도 되며, 2군데 이상에 마련해도 된다. 또한, 상기 절결부를 마련하지 않은 외연의 모서리는, 네모져 있어도 되고, 둥글게 되어 있어도 된다. 상기 절결부는, 직선, 곡선, 또는 이들의 조합에 의해 구성할 수 있다. 도 4는, 이형 형상을 갖는 점착제층을 갖는 편광 필름(1)의 일례이며, 직사각형의 양쪽 짧은 변에 각각 다른 형상의 절결부(2)가 마련되어 있다.The said notch is provided in the outer edge of the polarizing film which has an adhesive layer. When two or more said cutouts are provided, the same shape may be sufficient as them, and different shapes may be sufficient as them. Two or more of the said notch parts may be provided in one side, and may be provided in two or more sides, respectively. In addition, the said cutout part may be provided in one place of the edge of the outer edge in four places of a rectangle, and may be provided in two or more places. In addition, the edge of the outer edge which does not provide the said cutout may be square, and may be round. The cutout may be formed by a straight line, a curved line, or a combination thereof. 4 : is an example of the polarizing film 1 which has an adhesive layer which has a mold release shape, and the notch 2 of a different shape is provided in both short sides of a rectangle, respectively.

상기 절결부의 변 W1의 길이는, 편광 필름의 용도에 따라서 적절히 조정한다. 예를 들어, W1은 2 내지 100㎜ 정도의 범위에서 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 절결부(2)는, 변 W1로부터의 최대 깊이 D가 2 내지 100㎜ 정도로 조정하는 것이 바람직하다.The length of the side W1 of the said notch is suitably adjusted according to the use of a polarizing film. For example, it is preferable to adjust W1 in the range of about 2-100 mm. Moreover, it is preferable to adjust the said cutout part 2 to about 2-100 mm of maximum depth D from the side W1.

도 4에서는, 상기 절결부(2)의 형태를 구성하는 2개의 직선이 이루는 각도 θ1이 90°인 경우가 도시되어 있지만, 각도 θ1은, 90° 이상 180° 미만이고, 바람직하게는 90° 이상 135° 이하이다. 각도 θ1이 상기 범위 외인 경우에는, 열 충격이 가혹한 환경하에서, 팽창·수축에 기초하는 응력이, 2개의 직선이 교차하는 부분(4)에 집중하여, 당해 부분(4)에 크랙이 발생하기 쉬워진다.In FIG. 4, although the case where the angle θ1 formed by the two straight lines constituting the shape of the cutout 2 is 90° is illustrated, the angle θ1 is 90° or more and less than 180°, and preferably 90° or more. 135° or less. When the angle θ1 is outside the above range, under a severe thermal shock environment, stress based on expansion and contraction is concentrated on the portion 4 where two straight lines intersect, and cracks are likely to occur in the portion 4 lose

또한, 도 4에서는, 상기 절결부(2)의 형태를 구성하는 곡선이 기재되어 있지만, 당해 곡선의 곡률 반경 R1은 0.2㎜ 이상이며, 바람직하게는 1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 2㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 3㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 5㎜ 이상이다. 곡률 반경 R1이 0.2㎜ 미만인 경우에는, 열 충격이 가혹한 환경하에서, 팽창·수축에 기초하는 응력이 곡선 부분에 집중하여, 당해 곡선 부분에 크랙이 발생하기 쉬워진다.4, the curve constituting the shape of the cutout 2 is described, but the radius of curvature R1 of the curve is 0.2 mm or more, preferably 1 mm or more, more preferably 2 mm or more, More preferably, it is 3 mm or more, More preferably, it is 5 mm or more. When the radius of curvature R1 is less than 0.2 mm, stress based on expansion/contraction concentrates on the curved portion under a severe thermal shock environment, and cracks are likely to occur in the curved portion.

상기 관통 구멍은, 점착제층을 갖는 편광 필름의 평면 내부에 마련된다. 상기 관통 구멍을, 점착제층을 갖는 편광 필름의 평면 내부에 복수 마련하는 경우, 그것들은 동일한 형상이어도 되며, 다른 형상이어도 된다. 상기 관통 구멍은, 직선, 곡선, 또는 이들의 조합에 의해 구성되어 있다. 상기 관통 구멍의 형상으로서는, 예를 들어 원형, 타원형(대칭축이 1개인 것, 대칭축이 2개인 것), 모서리가 둥근 직사각형, 사각형(정사각형, 직사각형), 및 오각 이상의 다각형 등을 들 수 있다.The said through-hole is provided in the plane inside of the polarizing film which has an adhesive layer. When providing two or more said through-holes in the plane inside of the polarizing film which has an adhesive layer, the same shape may be sufficient as them, and a different shape may be sufficient as them. The through hole is formed by a straight line, a curved line, or a combination thereof. Examples of the shape of the through hole include a circle, an ellipse (one having one axis of symmetry, two axes of symmetry), a rectangle with rounded corners, a quadrangle (square, a rectangle), and a polygon with a pentagon or more.

상기 이형부를 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 펀칭 가공, 엔드밀 가공 및 레이저 가공 등을 들 수 있다. 상기 이형부는, 통상, 각 층을 적층한 후에 상기 가공에 의해 형성된다.As a method of forming the said mold part, a punching process, an end mill process, a laser process, etc. are mentioned, for example. The said mold release part is normally formed by the said process after laminating|stacking each layer.

<점착제층을 갖는 편광 필름><Polarizing film having an adhesive layer>

우선, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름을 구성하는 각 부재에 대하여 설명한다. 상기 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 것이 사용된다.First, each member which comprises the polarizing film which has an adhesive layer of this invention is demonstrated. As for the said polarizing film, what has a protective film on the single side|surface or both surfaces of a polarizer and the said polarizer is used.

편광자는, 특별히 한정되지는 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.A polarizer is not specifically limited, A various thing can be used. As the polarizer, for example, a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, or an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. and polyene-based oriented films such as those axially stretched, dehydrated products of polyvinyl alcohol, and dehydrochlorinated products of polyvinyl chloride. Among these, the polarizer which consists of a polyvinyl alcohol-type film and a dichroic substance, such as iodine, is suitable. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict|limited, Generally, it is about 80 micrometers or less.

또한 편광자로서는 두께가 10㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하자면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적어, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하며, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.Moreover, as a polarizer, the thin-shaped polarizer whose thickness is 10 micrometers or less can be used. It is preferable that the said thickness is 1-7 micrometers, speaking from a viewpoint of thinning. It is preferable that such a thin polarizer has few thickness nonuniformity, is excellent in visibility, and since there are few dimensional changes, it is excellent in durability, and also the point which thickness reduction as a polarizing film is attained is preferable.

보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 보호 필름은, 통상, 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다.As a material constituting the protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is used. Specific examples of such a thermoplastic resin include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth)acrylic resins. Resin, cyclic polyolefin resin (norbornene-type resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and these mixtures are mentioned. In addition, on one side of the polarizer, the protective film is usually bonded by an adhesive layer, but on the other side, as a protective film, a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone thermosetting resin or UV curable resin can be used

상기 보호 필름(투명 보호 필름)의 재료로서는, 점착제층의 표면 저항값의 변동을 작게 제어할 수 있는 점에서 셀룰로오스 수지, (메트)아크릴 수지가 바람직하다. 또한, (메트)아크릴 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 특히, 셀룰로오스 수지는 (메트)아크릴 수지에 비하여, 편보호 편광 필름에서 과제로 되는 이형 크랙, 편광자 크랙의 억제에 효과적인 점에서 바람직하다.As a material of the said protective film (transparent protective film), a cellulose resin and a (meth)acrylic resin are preferable at the point which can control small the fluctuation|variation of the surface resistance value of an adhesive layer. Moreover, as (meth)acrylic resin, it is preferable to use (meth)acrylic-type resin which has a lactone ring structure. As (meth)acrylic resin which has a lactone ring structure, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-120326, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-254544. (meth)acrylic-type resin which has a lactone ring structure as described in publication, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-146084, etc. are mentioned. In particular, compared with (meth)acrylic resin, a cellulose resin is preferable at the point effective in suppression of the mold release crack which becomes a subject in a one-sided protection polarizing film, and a polarizer crack.

상기 보호 필름으로서는, 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 확산 필름 등도 사용할 수 있다. 위상차 필름으로서는, 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80㎚ 이상인 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상, 40 내지 200㎚의 범위에, 두께 방향 위상차는, 통상, 80 내지 300㎚의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.As said protective film, retardation film, a brightness improving film, a diffusion film, etc. can also be used. As retardation film, what has a phase difference of 40 nm or more in front retardation and/or 80 nm or more of thickness direction retardation is mentioned. A front retardation is normally controlled in the range of 40-200 nm, and thickness direction retardation is normally controlled in the range of 80-300 nm. When using retardation film as a protective film, since the said retardation film also functions as a polarizer protective film, thickness reduction can be aimed at.

상기 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 마련할 수 있다.Functional layers, such as a hard-coat layer, a reflection prevention layer, a sticking prevention layer, a diffusion layer thru|or an anti-glare layer, can be provided in the surface to which the polarizer of the said protective film is not adhere|attached.

상기 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층(프라이머층) 등의 개재층을 통해 적층된다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다. 상기 보호 필름과 편광자는 접착제층을 통해 적층하는 것이 바람직하다. 상기 편광자와 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지는 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.The protective film and the polarizer are laminated through an intervening layer such as an adhesive layer, an adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer). At this time, it is preferable to laminate both without an air gap by an intervening layer. The protective film and the polarizer are preferably laminated through an adhesive layer. The adhesive used for bonding the polarizer and the protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of water-based, solvent-based, hot-melt, radical-curable, and cation-curable adhesives are used, but water-based adhesives or radical-curable adhesives is suitable

<점착제층><Adhesive layer>

상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다.The said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth)acrylic-type polymer (A) and an ionic compound (B).

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.The (meth)acrylic polymer (A) contains, as a monomer unit, an alkyl (meth)acrylate as a main component. In addition, (meth)acrylate means an acrylate and/or a methacrylate, and has the same meaning as (meth) of this invention.

(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기의 탄소수 1 내지 18인 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A) include those having 1 to 18 carbon atoms in a linear or branched alkyl group. For example, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, and a nonyl group. , decyl group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. can be illustrated. These can be used individually or in combination. It is preferable that the average carbon number of these alkyl groups is 3-9.

상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 70중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 다른 공중합 모노머의 잔부로서 생각할 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.The weight ratio of the alkyl (meth)acrylate is preferably 70% by weight or more in the weight ratio of all monomers (100% by weight) constituting the (meth)acrylic polymer (A) as a monomer unit. The weight ratio of the said alkyl (meth)acrylate can be considered as the remainder of another copolymerization monomer. Setting the weight ratio of the alkyl (meth)acrylate within the above range is preferable in order to secure adhesiveness.

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 모노머 유닛 외에, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.In the (meth)acrylic polymer (A), in addition to the monomer unit of the alkyl (meth)acrylate, polymerization having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving adhesion and heat resistance One or more types of copolymerized monomers having a functional group of the same sex can be introduced by copolymerization.

상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 등의 관능기 함유 모노머를 예시할 수 있다.As said copolymerization monomer, functional group containing monomers, such as a carboxyl group containing monomer, a hydroxyl group containing monomer, and an amide group containing monomer, can be illustrated, for example.

카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.A carboxyl group-containing monomer is a compound which contains a carboxyl group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, price, and adhesive properties.

히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.A hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in the structure, and also containing polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl. Hydroxyalkyl (meth)acrylates, such as (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate. Among the above-mentioned hydroxyl group-containing monomers, from the viewpoint of durability, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is particularly preferable. do.

카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 관점에서 바람직하다.A carboxyl group containing monomer and a hydroxyl group containing monomer become reaction points with a crosslinking agent, when an adhesive composition contains a crosslinking agent. Since the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer have rich reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, a carboxyl group containing monomer is preferable at the point which makes durability and rework property compatible, and a hydroxyl group containing monomer is preferable from a viewpoint of rework property.

카르복실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 10중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 8중량％가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 6중량％가 바람직하며, 나아가 0.1 내지 5중량％가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량％ 이상으로 하는 것은 내구성의 관점에서 바람직하다. 한편, 10중량％를 초과하는 경우에는 리워크성의 관점에서 바람직하지 않다.It is preferable that the said weight ratio of a carboxyl group containing monomer is 10 weight% or less, 0.01 to 8 weight% is preferable, Furthermore, 0.05 to 6 weight% is preferable, Furthermore, 0.1 to 5 weight% is preferable. It is preferable from a durable viewpoint that the weight ratio of a carboxyl group containing monomer shall be 0.01 weight% or more. On the other hand, when it exceeds 10 weight%, it is unpreferable from a viewpoint of rework property.

히드록실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 3중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량％가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 2중량％가 바람직하며, 나아가 0.2 내지 2중량％가 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량％ 이상으로 하는 것은, 점착제층을 가교하는 관점, 내구성이나 점착 특성의 점에서 바람직하다. 한편, 3중량％를 초과하는 경우에는, 내구성의 관점에서 바람직하지 않다.It is preferable that the said weight ratio of a hydroxyl-group containing monomer is 3 weight% or less, Furthermore, 0.01 to 3 weight% is preferable, 0.1 to 2 weight% is preferable, Furthermore, 0.2 to 2 weight% is preferable. It is preferable that the weight ratio of a hydroxyl-group containing monomer shall be 0.01 weight% or more from a viewpoint of bridge|crosslinking an adhesive layer, durability, and an adhesive characteristic. On the other hand, when it exceeds 3 weight%, it is unpreferable from a durable viewpoint.

아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 경시적인(특히 가습 환경하에서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하고, 나아가 이형 크랙을 억제하는 데 있어서도 바람직하다. 특히, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 경시적(특히 가습 환경하)에 있어서의 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 투명 도전층(터치 센서층)에 대한 내구성을 충족시키거나, 이형 크랙을 억제하는 데 있어서 바람직하다.An amide group-containing monomer is a compound which contains an amide group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) Acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide-based monomers such as acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl (meth)acrylamide, and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers, such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; and N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam. The amide group-containing monomer is preferable for suppressing an increase in surface resistance value over time (especially in a humidified environment) or satisfying durability, and is also preferable for suppressing mold release cracks. In particular, among the amide group-containing monomers, the N-vinyl group-containing lactam-based monomer suppresses an increase in the surface resistance value over time (especially in a humidified environment), and has durability to the transparent conductive layer (touch sensor layer). It is preferable in order to satisfy or suppress mold release cracks.

아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율이 커지면, 광학 필름에 대한 투묘성이 저하되는 경향이 있기 때문에, 상기 중량 비율은, 10중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 경시적(특히 가습 환경하)인 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서, 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 중량 비율은, 0.3중량％ 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량％ 이상인 것이 바람직하다. 아미드기 함유 모노머는, 본 발명의 점착제층이 함유하는 이온성 화합물 (B)와의 관계에서 적합하다.When the said weight ratio of an amide group containing monomer becomes large, since there exists a tendency for anchoring property to an optical film to fall, it is preferable that it is 10 weight% or less, and, as for the said weight ratio, it is especially preferable that it is 5 weight% or less. It is preferable that the said weight ratio of an amide group containing monomer is 0.1 weight% or more from a viewpoint of suppressing the increase of the surface resistance value with time (particularly in a humidified environment). 0.3 weight% or more is preferable, and, as for the said weight ratio, it is further more preferable that it is 0.5 weight% or more. The amide group-containing monomer is suitable in relation to the ionic compound (B) contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.

상기 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물에 있어서, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 당해 아미드기의 존재에 의해, 가습 환경하에서도, 이온성 화합물 (B)를 배합함으로써 조정된 점착제층의 표면 저항값이 변동하여 커지는 것이 억제되고, 원하는 값의 범위 내로 유지하는 데 있어서 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 공중합 모노머의 관능기로서 도입된 아미드기의 존재에 의해, (메트)아크릴계 폴리머 (A)와 이온성 화합물 (B)의 상용성이 높아진다고 생각된다.In the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, when there is an amide group introduced into the side chain in the (meth)acrylic polymer (A) as the base polymer, the presence of the amide group causes the amide group to exist, even in a humidified environment, It is suppressed that the surface resistance value of the adhesive layer adjusted by mix|blending an ionic compound (B) fluctuates and becomes large, and it is preferable when hold|maintaining in the range of a desired value. It is thought that the compatibility between the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) increases due to the presence of an amide group introduced as a functional group of the copolymerization monomer into the side chain in the (meth)acrylic polymer (A).

또한, 상기 점착제층은, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 유리 및 투명 도전층(ITO층 등)의 어느 것에 대해서도 내구성이 양호하며, 액정 패널에 첩부된 상태에 있어서 박리나, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험 후)에 있어서도, 내구성을 충족시킬 수 있다.In addition, when the amide group introduced into the side chain in the (meth)acrylic polymer (A) as the base polymer exists, the pressure-sensitive adhesive layer has good durability to both glass and transparent conductive layers (ITO layer, etc.), In the state affixed to the liquid crystal panel, generation|occurrence|production, such as peeling and a float, can be suppressed. Moreover, durability can be satisfied also in a humidified environment (after a humidification reliability test).

또한 공중합 모노머로서는, 예를 들어 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 또는 비페닐환을 들 수 있다.Moreover, as a copolymerization monomer, aromatic ring containing (meth)acrylate can be used, for example. An aromatic ring containing (meth)acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in the structure, and also containing a (meth)acryloyl group. As an aromatic ring, a benzene ring, a naphthalene ring, or a biphenyl ring is mentioned.

방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨 아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다.As a specific example of aromatic ring containing (meth)acrylate, For example, benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl ( Meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, polystyryl ( What has a benzene ring, such as meth)acrylate; Hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2-(4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate, etc. What has a naphthalene ring; What has a biphenyl ring, such as biphenyl (meth)acrylate, is mentioned.

상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 관점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.As said aromatic ring containing (meth)acrylate, from a viewpoint of adhesive characteristic and durability, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable, and phenoxyethyl (meth)acrylate is especially preferable. .

방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 상기 중량 비율은, 25중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3 내지 25중량％가 바람직하고, 나아가 10 내지 22중량％가 바람직하며, 나아가 14 내지 20중량％가 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율이 3중량％ 이상인 경우에는, 표시 불균일을 억제하는 데 있어서 바람직하다. 한편, 25중량％를 초과하면 오히려 표시 불균일의 억제가 충분하지 않아, 내구성이 저하되는 경향이 있다.It is preferable that the said weight ratio of aromatic ring containing (meth)acrylate is 25 weight% or less, 3 to 25 weight% is preferable, Furthermore, 10-22 weight% is preferable, Furthermore, 14 to 20 weight% is preferable. do. When the weight ratio of aromatic ring containing (meth)acrylate is 3 weight% or more, when suppressing display nonuniformity, it is preferable. On the other hand, when it exceeds 25 weight%, suppression of display nonuniformity is not enough on the contrary, and there exists a tendency for durability to fall.

상기 이외의 다른 공중합 모노머의 구체예로서는; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.As a specific example of other copolymerization monomers other than the above; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; sulfonic acid group-containing monomers such as allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth)acrylate; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.

또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필 말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.Further, alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, etc. succinimide-based monomers; maleimide-based monomers such as N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide and N-phenyl maleimide; N-methylitaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide Itaconimide type monomers, such as mide|mid and N-lauryl itaconimide, etc. are mentioned as a monomer example for the modification objective.

또한 개질 모노머로서, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소 (메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.Further, examples of the modifying monomer include vinyl-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate; glycol-based (meth)acrylates such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate; (meth)acrylate monomers, such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate, etc. can also be used. Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. are mentioned.

또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, as a monomer which can be copolymerized other than the above, the silane-type monomer containing a silicon atom, etc. are mentioned. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8- Vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltri Ethoxysilane, 10-acryloyloxydecyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올과의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다. In addition, as a copolymerization monomer, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6- hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) (meth)acryloyl groups such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols such as acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, A polyfunctional monomer having two or more unsaturated double bonds such as a vinyl group, or a (meth)acryloyl group, an unsaturated double bond such as a vinyl group, etc. Polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, etc. added more than one can also be used.

(메트)아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 상기 다른 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 전체 구성 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서, 0 내지 10중량％ 정도, 나아가 0 내지 7중량％ 정도, 나아가 0 내지 5중량％ 정도인 것이 바람직하다.The ratio of the other copolymerized monomers in the (meth)acrylic polymer (A) is about 0 to 10% by weight in the weight ratio of all constituent monomers (100% by weight) of the (meth)acrylic polymer (A), Furthermore, it is about 0 to 7 weight%, Furthermore, it is preferable that it is about 0 to 5 weight%.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 통상, 중량 평균 분자량이 100만 내지 250만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만 내지 200만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100만 이상이면 내열성의 관점에서 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다도 커지면 점착제가 딱딱해지기 쉬운 경향이 있어, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 분자량 분포를 나타내는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)은, 1.8 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.8 내지 7이며, 나아가 1.8 내지 5인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 10을 초과하는 경우에는 내구성의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량, 분자량 분포(Mw/Mn)는, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.It is preferable that the weight average molecular weights of the (meth)acrylic-type polymer (A) of this invention are 1 million - 2.5 million normally. When durability, especially heat resistance is considered, it is preferable that a weight average molecular weight is 1.2 million-2 million. It is preferable from a heat resistant viewpoint that a weight average molecular weight is 1 million or more. Moreover, when a weight average molecular weight becomes larger than 2.5 million, there exists a tendency for an adhesive to become hard easily, and it will become easy to generate|occur|produce peeling. Moreover, it is preferable that they are 1.8 or more and 10 or less, as for the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn) which shows molecular weight distribution, it is further 1.8-7, Furthermore, it is preferable that it is 1.8-5. When the molecular weight distribution (Mw/Mn) exceeds 10, it is not preferable from the viewpoint of durability. In addition, a weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography), and are calculated|required from the value computed by polystyrene conversion.

이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.For manufacture of such a (meth)acrylic-type polymer (A), well-known manufacturing methods, such as solution polymerization, block polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerization, can be selected suitably. In addition, any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the (meth)acrylic-type polymer (A) obtained.

또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도이며, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.In addition, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen, a polymerization initiator is added, and is usually about 50 to 70° C., and is carried out under reaction conditions of about 5 to 30 hours.

라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지는 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used for radical polymerization are not specifically limited, It can select suitably and can use it. In addition, the weight average molecular weight of a (meth)acrylic-type polymer (A) is controllable with the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is adjusted suitably according to these types.

<이온성 화합물 (B)><Ionic compound (B)>

본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물이 함유하는 이온성 화합물 (B)로서는, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 사용한다. 상기 양이온 성분의 분자량은, 이형 크랙의 발생을 억제하는 관점에서, 나아가 150 이하인 것이 바람직하고, 나아가 110 이하인 것이 바람직하고, 나아가 50 이하인 것이 바람직하며, 나아가 10 이하인 것이 바람직하다. 상기 양이온 성분의 분자량이 클수록, 점착제층 중의 (메트)아크릴 폴리머끼리의 얽힘을 저해하고, 점착제층의 물성이 유연해지는 경향이 있다. 그 때문에, 상기 분자량이 작을수록 점착제층의 물성이 유연해지기 어렵고, 이형 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 또한 상기 양이온 성분은 분자량이 작을수록, 점착제층의 표면 저항값이 낮아지기 쉬어 정전기 불균일을 억제한다는 점에서도 바람직하다.As an ionic compound (B) which the adhesive composition which forms the adhesive layer of this invention contains, the molecular weight of a cation component uses a thing 210 or less. From the viewpoint of suppressing the occurrence of mold release cracks, the molecular weight of the cationic component is preferably 150 or less, further preferably 110 or less, further preferably 50 or less, and further preferably 10 or less. The entanglement of (meth)acrylic polymers in an adhesive layer is inhibited, and there exists a tendency for the physical property of an adhesive layer to become soft, so that the molecular weight of the said cation component is large. Therefore, the physical properties of an adhesive layer are hard to become flexible, so that the said molecular weight is small, and generation|occurrence|production of a mold release crack can be suppressed. In addition, as the molecular weight of the cationic component is small, the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer tends to be lowered, and thus, it is preferable from the viewpoint of suppressing electrostatic non-uniformity.

상기 이온성 화합물 (B)는, 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온-음이온염」이란, 유기염이며, 그 양이온 성분이 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온 성분은 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온-음이온염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 말해진다. 상기 점착제층에, 이온성 화합물 (B)를 함유시킴으로써, 점착제층의 표면 저항값을 저하시켜 정전기 발생을 억제할 수 있고, 대전에 의한 액정층의 배향이 흐트러져서 광 누설(대전 불균일)이 발생하는 것을 억제할 수 있다.As the ionic compound (B), an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, an organic salt or an inorganic salt of an alkali metal can be used. In addition, as used in this invention, "organic cation-anion salt" is an organic salt, and the cation component represents that the organic substance is comprised, and an organic substance may be sufficient as an anion component, and an inorganic substance may be sufficient as it. An "organic cation-anion salt" is also said to be an ionic liquid and an ionic solid. By containing the ionic compound (B) in the pressure-sensitive adhesive layer, the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced to suppress the generation of static electricity, and the alignment of the liquid crystal layer due to charging is disturbed, resulting in light leakage (non-uniform charging). can be deterred from doing

<알칼리 금속염><Alkali metal salt>

알칼리 금속염의 양이온 성분을 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.As an alkali metal ion which comprises the cation component of an alkali metal salt, each ion of lithium, sodium, and potassium is mentioned. Among these alkali metal ions, lithium ions are preferable.

알칼리 금속염의 음이온 성분은 유기물로 구성되어 있어도 되며, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온 성분으로서는, 예를 들어 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),The anion component of the alkali metal salt may be comprised from an organic substance, and may be comprised from an inorganic substance. Examples of the anion component constituting the organic salt include CH 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - , PF 6 - , CO 3 2- B ) to (4),

(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 0 내지 10의 정수),(1): (CnF 2n+1 SO 2 ) 2 N - (provided that n is an integer of 0 to 10),

(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),(2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (provided that m is an integer of 1 to 10),

(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),(3): -O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (provided that l is an integer of 1 to 10),

(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온 성분으로서는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 음이온 성분으로서는, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N- 등의 상기 일반식 (1)로 표시되는, (퍼플루오로알킬술포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF3SO2)2N-로 표시되는 (트리플루오로메탄술포닐)이미드가 바람직하다.(4): (C p F 2p+1 SO 2 )N - (C q F 2q+1 SO 2 ) (provided that p and q are integers from 1 to 10), etc. are used. In particular, the anion component containing a fluorine atom is preferably used at the point that an ionic compound with good ionic dissociation property is obtained. As an anion component constituting the inorganic salt, Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - and the like are used. The anion component is preferably (perfluoroalkylsulfonyl)imide represented by the general formula (1) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N - and (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N -; In particular, (trifluoromethanesulfonyl)imide represented by (CF 3 SO 2 ) 2 N − is preferable.

알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 비스(플루오로술포닐)이미드 리튬염인 불소 함유 리튬 이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬 술포닐)이미드 리튬염이 바람직하다. 그 밖에, 4,4,5,5-테트라플루오로-1,3,2-디티아졸리딘-1,1,3,3-테트라옥시드 리튬염 등을 들 수 있다.Examples of an organic salt of an alkali metal, particularly, sodium acetate, sodium alginate, lignin sulfonate, toluene sulfonate, LiCF 3 SO 3, Li ( CF 3 SO 2) 2 N, Li (CF 3 SO 2) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S( CF 2 ) 3 SO 3 K and the like, and among them, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, etc. are preferred, and Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 A fluorine-containing lithium imide salt, which is a bis(fluorosulfonyl)imide lithium salt such as N, is more preferable, and a (perfluoroalkylsulfonyl)imide lithium salt is particularly preferable. In addition, 4,4,5,5-tetrafluoro-1,3,2-dithiazolidine-1,1,3,3-tetraoxide lithium salt etc. are mentioned.

또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산리튬, 요오드화 리튬을 들 수 있다.Moreover, lithium perchlorate and lithium iodide are mentioned as an inorganic salt of an alkali metal.

<유기 양이온-음이온염><Organic cation-anion salt>

본 발명에서 사용되는 유기 양이온-음이온염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물로 이루어지는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is composed of an organic material. As the cationic component, specifically, a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, a cation having a pyrrole skeleton, an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, a dihydropyri and a midinium cation, a pyrazolium cation, a pyrazolinium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, and a tetraalkylphosphonium cation.

음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, ((CF3SO2)(CF3CO)N-, -O3S(CF2)3SO3 -나 하기 일반식 (1) 내지 (4),Examples of the anion component include Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , ((CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - B The following general formulas (1) to (4) ,

(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 0 내지 10의 정수),(1): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (provided that n is an integer of 0 to 10),

(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),(2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (provided that m is an integer of 1 to 10),

(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),(3): -O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (provided that l is an integer of 1 to 10),

(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다.(4): (C p F 2p+1 SO 2 )N - (C q F 2q+1 SO 2 ) (provided that p and q are integers from 1 to 10), etc. are used. In particular, an anion component containing a fluorine atom is preferably used from the viewpoint of obtaining an ionic compound having good ionic dissociation properties.

유기 양이온-음이온염은, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로 이루어지는 화합물이 적절히 선택하여 사용된다. 유기 양이온-음이온염의 바람직한 구체예로서는, 예를 들어 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐이미드)를 들 수 있다. 그 중에서도, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 에틸메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐이미드)가 보다 바람직하다.As the organic cation-anion salt, a compound composed of a combination of the cation component and the anion component is appropriately selected and used. Preferred examples of the organic cation-anion salt include, for example, methyltrioctylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and ethylmethylimidazolium bis(fluorosulfonylimide). Among them, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide and ethylmethylimidazolium bis(fluorosulfonylimide) are more preferable.

또한, 이온성 화합물 (B)로서는, 상기한 알칼리 금속염, 유기 양이온-음이온염 외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다.Examples of the ionic compound (B) include inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride and ammonium sulfate, in addition to the alkali metal salts and organic cation-anion salts described above. have.

상기 이온성 화합물 (B)가 알칼리 금속염인 경우에는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 이온은, 분자량이 210 이하인 양이온 성분이기 때문에, 이들 알칼리 금속 이온을 양이온 성분으로 하는 알칼리 금속염을 적합하게 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 알칼리 금속염의 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 알칼리 금속의 유기염이 바람직하다. 또한, 상기 알칼리 금속 이온으로서는, 분자량이 가장 작은 리튬 이온이 바람직하다. 상기 이온성 화합물 (B)로서는 리튬염이 적합하며, 리튬의 유기염이 특히 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물 (B)가 유기 양이온-음이온염인 경우에는, 상기 예시의 양이온 성분 중에서 분자량이 210 이하인 것을 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 유기 양이온-음이온염이 바람직하다.When the ionic compound (B) is an alkali metal salt, alkali metal ions such as lithium, sodium and potassium are cationic components having a molecular weight of 210 or less. can In particular, from the viewpoint of compatibility with the pressure-sensitive adhesive layer, an organic salt of an alkali metal in which the anion component of the alkali metal salt is constituted by an organic substance is preferable. Moreover, as said alkali metal ion, the lithium ion with the smallest molecular weight is preferable. As said ionic compound (B), lithium salt is suitable, and the organic salt of lithium is especially preferable. On the other hand, when the ionic compound (B) is an organic cation-anion salt, one having a molecular weight of 210 or less may be selected from among the cationic components of the above examples. In particular, from the viewpoint of compatibility with the pressure-sensitive adhesive layer, an organic cation-anion salt in which the anion component is composed of an organic substance is preferable.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물 (B)의 비율은, 점착제층의 대전 방지 특성과 터치 패널의 감도를 충족하도록 적절하게 조정할 수 있다. 예를 들어, 점착제층의 표면 저항값이 1.0×108 내지 1.0×1012Ω/□의 범위가 되도록, 편광 필름의 보호 필름의 종류 등을 고려하면서, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 종류에 따라서, 이온성 화합물 (B)의 비율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 도 6에 도시한, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 점착제층은, 초기의 표면 저항값이, 1×108 내지 6×1010Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다. 또한, 도 7에 도시한, 세미 인셀형 또는 도 8에 도시한, 온 셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 점착제층은, 초기의 표면 저항값이, 1×1010 내지 1×1012Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다.The ratio of the ionic compound (B) in the adhesive composition of this invention can be suitably adjusted so that the antistatic property of an adhesive layer and the sensitivity of a touch panel may be satisfied. For example, depending on the type of liquid crystal panel with built-in touch sensing function, while considering the type of protective film of the polarizing film, so that the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 1.0×10 8 to 1.0×10 12 Ω/□ , it is preferable to adjust the ratio of the ionic compound (B). For example, in the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the in-cell type shown in FIG. 6 , the pressure-sensitive adhesive layer has an initial surface resistance value in the range of 1×10 8 to 6×10 10 Ω/□. desirable. In addition, in the semi-in-cell type shown in FIG. 7 or the on-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function shown in FIG. 8, the pressure-sensitive adhesive layer has an initial surface resistance value of 1×10 10 to 1×10 12 Ω It is desirable to control in the range of /□.

상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면 이온성 화합물 (B)가 석출될 가능성이 있고, 나아가 가습 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 상기 이온성 화합물 (B)가 많아지면, 표면 저항값이 너무 낮아져서 베이스 라인 변동(표면 저항값이 너무 낮아짐으로써 발생하는 터치 시의 오작동)에 의해, 터치 패널의 감도가 저하될 우려가 있다. 상기 이온성 화합물 (B)의 비율은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 통상, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가 20중량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가 13 중량부 이하가 바람직하다. 너무 적으면 대전 방지성이 떨어지고, 너무 많으면 터치 감도 저하, 이온성 화합물의 석출, 점착제의 가습 박리가 악화될 우려가 있다. 한편, 대전 방지 성능을 향상시키는 점에서, 상기 이온성 화합물 (B)를 0.1중량부 이상 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 관점에서 상기 이온성 화합물 (B)는, 1중량부 이상이 바람직하고, 나아가 5중량부 이상인 것이 바람직하다.When the amount of the ionic compound (B) increases, there is a possibility that the ionic compound (B) is precipitated, and furthermore, humidification peeling tends to occur. In addition, when the ionic compound (B) increases, the surface resistance value becomes too low, and there is a risk that the sensitivity of the touch panel may decrease due to baseline fluctuations (malfunction at the time of touch caused by the surface resistance value being too low). . The proportion of the ionic compound (B) is, for example, with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A), usually 40 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and further 13 parts by weight. Partial or less is preferred. When too small, antistatic property is inferior, and when too large, there exists a possibility that touch sensitivity may fall, precipitation of an ionic compound, and humidification peeling of an adhesive may deteriorate. On the other hand, it is preferable to use 0.1 weight part or more of the said ionic compound (B) from the point of improving antistatic performance. From such a viewpoint, the ionic compound (B) is preferably 1 part by weight or more, and more preferably 5 parts by weight or more.

본 발명의 점착제 조성물은, 가교제 (C)를 함유할 수 있다. 가교제 (C)로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.The adhesive composition of this invention can contain a crosslinking agent (C). As a crosslinking agent (C), an organic type crosslinking agent and a polyfunctional metal chelate can be used. As an organic crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent, etc. are mentioned. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. have. Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.

가교제 (C)로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하다.As a crosslinking agent (C), an isocyanate type crosslinking agent and/or a peroxide type crosslinking agent are preferable.

이소시아네이트계 가교제 (C)로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.As the isocyanate-based crosslinking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, well-known aliphatic polyisocyanates, cycloaliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, etc. which are generally used in the urethanation reaction are used.

과산화물로서는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.The peroxide can be appropriately used as long as it generates radically active species by heating or light irradiation to advance the crosslinking of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to use a peroxide, and it is more preferable to use a peroxide which is 90 degreeC - 140 degreeC.

사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.As peroxides that can be used, for example, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6° C.), di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1 minute half-life) Temperature: 92.1°C), di-sec-butylperoxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4°C), t-butylperoxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5°C), t-hexylperoxy Pivalate (1 minute half-life temperature: 109.1°C), t-butylperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3°C), dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116.4°C), di-n-octa Noyl peroxide (1-minute half-life temperature: 117.4°C), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (1-minute half-life temperature: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl) Peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 °C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 °C), t-butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life temperature: 136.1 °C), 1,1-di(t) -hexyl peroxy) cyclohexane (1 minute half-life temperature: 149.2 degreeC) etc. are mentioned. Among them, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (1-minute half-life temperature: 92.1°C), dilauroyl peroxide (1-minute half-life temperature: 116.4), in view of particularly excellent crosslinking reaction efficiency ℃), dibenzoyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 130.0°C), etc. are preferably used.

가교제 (C)의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 3 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2중량부가 바람직하며, 나아가 0.03 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제 (C)가 0.01중량부 미만이면, 점착제층이 가교 부족해지고, 내구성이나 점착 특성을 충족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 점착제층이 너무 딱딱해져서 내구성이 저하되는 경향이 보인다.The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, further 0.03 with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). to 1 part by weight is preferred. In addition, when the amount of the crosslinking agent (C) is less than 0.01 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficiently crosslinked, and there is a fear that durability and adhesive properties cannot be satisfied. seems to have a tendency to be

본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제 (D)를 함유할 수 있다. 실란 커플링제 (D)를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸 부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시의 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.A silane coupling agent (D) can be contained in the adhesive composition of this invention. Durability can be improved by using a silane coupling agent (D). Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3, Epoxy group-containing silane coupling agent such as 4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-trie Amino group-containing silane coupling agent such as oxysilyl-N-(1,3-dimethyl butylidene)propylamine, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth)acryl group containing silane coupling agents, such as methacryloxypropyl triethoxysilane, isocyanate group containing silane coupling agents, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned. As a silane coupling agent of the said illustration, an epoxy-group containing silane coupling agent is preferable.

또한, 실란 커플링제 (D)로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들의 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발하기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 특히, 점착제층을 갖는 광학 필름의 피착체가, 유리에 비하여 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있고, 특히, 에폭시기 함유량이 많은, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1056이 바람직하다.Moreover, as a silane coupling agent (D), what has a some alkoxysilyl group in a molecule|numerator can also be used. Specifically, for example, X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -2651 etc. are mentioned. The silane coupling agent which has a some alkoxysilyl group in these molecule|numerators is difficult to volatilize, and since it is effective in durability improvement at the point which has a plurality of alkoxysilyl groups, it is preferable. In particular, durability is suitable even when the to-be-adhered body of the optical film which has an adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO etc.) with which an alkoxysilyl group is hard to react compared with glass. Moreover, it is preferable that it has an epoxy group in a molecule|numerator, and, as for the silane coupling agent which has a some alkoxysilyl group in a molecule|numerator, it is more preferable that it has two or more epoxy groups in a molecule|numerator. The silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (eg, ITO or the like). As a specific example of the silane coupling agent which has several alkoxysilyl groups in a molecule|numerator and has an epoxy group, Shin-Etsu Chemical Corporation X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056 are mentioned, Especially, epoxy group content In many cases, X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. is preferable.

상기 실란 커플링제 (D)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 5중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하며, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키는 양이다.The silane coupling agent (D) may be used alone or in mixture of two or more, but the content as a whole is 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). It is preferable, further preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight, further preferably 0.05 to 0.6 part by weight. amount that improves durability.

또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3 중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, a polyether compound having a reactive silyl group, a polyether compound of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, a colorant, powder such as a pigment , dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin materials, etc. may be appropriately added depending on the intended use. In addition, within the controllable range, you may employ|adopt the redox system which added the reducing agent. It is preferable to use these additives in 5 weight part or less with respect to 100 weight part of (meth)acrylic-type polymer (A), Furthermore, 3 weight part or less, Furthermore, it is preferable to use it in 1 weight part or less.

점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(편광 필름)에 전사하는 방법 또는 광학 필름(편광 필름)에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peeling-treated separator or the like, and the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer, followed by transferring to an optical film (polarizing film) or optical film It is produced by the method etc. which apply|coat the said adhesive composition to (polarizing film), dry-remove a polymerization solvent etc., and form an adhesive layer in an optical film. In addition, in application|coating of an adhesive, you may newly add 1 or more types of solvents other than a polymerization solvent suitably.

점착제층의 두께는, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.The thickness in particular of an adhesive layer is not restrict|limited, For example, it is about 1-100 micrometers. Preferably, it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름에 적용되는 점착제층은, 이형의 편광 필름에 적용되는 관점에서, 85℃에 있어서의 크리프값이 120㎛ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 85㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 60㎛ 이하이다. 상기 크리프값의 하한은, 바람직하게는 15㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상이다. 상기 크리프값이 120㎛를 초과하면, 실시예에 기재한 바와 같이, 이형의 편광 필름에 발생하는, 크랙이 악화될 우려가 있다. 크리프값이, 15㎛를 하회하면, 점착제층의 응력 완화성이 낮아지기 때문에, 내구성 시험에서 점착제층의 박리가 발생하기 쉬워지거나 할 우려가 있다.The pressure-sensitive adhesive layer applied to the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a creep value at 85 ° C. of 120 μm or less, more preferably 100 μm or less, from the viewpoint of being applied to a molded polarizing film, More preferably, it is 85 micrometers or less, Especially preferably, it is 60 micrometers or less. The lower limit of the creep value is preferably 15 µm or more, and more preferably 30 µm or more. When the said creep value exceeds 120 micrometers, as described in an Example, there exists a possibility that the crack which generate|occur|produces in a mold release polarizing film may worsen. Since the stress relaxation property of an adhesive layer will become low when a creep value is less than 15 micrometers, there exists a possibility that peeling of an adhesive layer may become easy to generate|occur|produce in a durability test.

<투명층><Transparent layer>

이하는 투명층에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the transparent layer will be described in detail.

투명층의 두께는, 박층화 및 광학 신뢰성의 관점에서, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.5㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가 1㎛ 이하인 것이 바람직하다. 투명층이 너무 두꺼운 경우에는, 편광 필름의 두께가 두꺼워져, 나아가서는 편광자의 광학 신뢰성을 저하시킬 우려가 있다. 한편, 투명층의 두께는, 점착제층의 표면 저항값의 변동비를 작게 억제하는 관점에서, 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 0.2㎛ 이상이 바람직하며, 나아가 0.3㎛ 이상인 것이 바람직하다.The thickness of the transparent layer is preferably 10 µm or less, more preferably 5 µm or less, further preferably 3 µm or less, further preferably 1.5 µm or less, further preferably 1 µm or less from the viewpoint of thinning and optical reliability. desirable. When a transparent layer is too thick, the thickness of a polarizing film becomes thick, and there exists a possibility of reducing the optical reliability of a polarizer by extension. On the other hand, the thickness of the transparent layer is preferably 0.1 µm or more, more preferably 0.2 µm or more, and further preferably 0.3 µm or more from the viewpoint of suppressing the variation ratio of the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 투명층을 형성하는 재료는, 투명성을 갖고, 또한, 점착제층의 편광자에 대한 영향을 억제할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 이러한 재료로서는, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올과의 반응물인 우레탄 프리폴리머 (a)를 함유하는 형성재를 들 수 있다.The material which forms the said transparent layer has transparency and can suppress the influence with respect to the polarizer of an adhesive layer can be used. Examples of such a material include a forming material containing a urethane prepolymer (a) which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol.

이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 다관능의 이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 구체적으로 다관능의 방향족계 이소시아네이트 화합물, 지환족계 이소시아네이트, 지방족계 이소시아네이트 화합물 또는 이들의 이량체 등을 들 수 있다.As the isocyanate compound, for example, a polyfunctional isocyanate compound is preferable, and specifically, a polyfunctional aromatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate, an aliphatic isocyanate compound, or a dimer thereof, etc. are mentioned.

다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 메틸렌비스4-페닐이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aromatic isocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane. Diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylenebis4- Phenyl isocyanate, p-phenylene diisocyanate, etc. are mentioned.

다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 1,3-시클로펜텐 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-비스이소시아네이토메틸시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane, Isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate, etc. are mentioned.

다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene. Diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned.

또한 다관능 이소시아네이트 화합물로서는, 이소시아누르산 트리스(6-이소시아네이트헥실) 등의 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 것을 들 수 있다.Moreover, as a polyfunctional isocyanate compound, what has 3 or more isocyanate groups, such as isocyanuric-acid tris (6-isocyanate hexyl), is mentioned.

다가 알코올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1 ,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, polypropylene glycol, etc. are mentioned.

상기 우레탄 프리폴리머 (a)로서는, 본 발명에서는, 분자 구조적으로 환상 구조(벤젠환, 시아누레이트환, 이소시아누레이트환 등)가 구조 중에서 차지하는 비율이 큰 단단한 구조인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 다관능의 이소시아네이트 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있지만, 상기 편광자에 대한 수분 혼입 억제의 관점에서는 방향족계 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 다른 다관능의 이소시아네이트 화합물은, 방향족계 이소시아네이트 화합물과 병용할 수 있다. 특히, 방향족계 이소시아네이트 화합물 중에서도 상기 이소시아네이트 화합물로서는, 톨릴렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트에서 선택되는 적어도 어느 1종을 사용하는 것이 바람직하다.As the urethane prepolymer (a), in the present invention, it is preferable to use a rigid structure having a large molecular structure in which a cyclic structure (a benzene ring, a cyanurate ring, an isocyanurate ring, etc.) occupies in the structure. For example, although the polyfunctional isocyanate compound can use 1 type individually or 2 or more types together, an aromatic isocyanate compound is preferable from a viewpoint of suppressing water mixing with respect to the said polarizer. Another polyfunctional isocyanate compound can be used together with an aromatic isocyanate compound. In particular, it is preferable to use at least any 1 sort(s) chosen from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate as said isocyanate compound among an aromatic isocyanate compound.

우레탄 프리폴리머 (a)로서는, 트리메틸올프로판-트리-톨릴렌이소시아네이트, 트리메틸올프로판-트리-디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)는, 말단 이소시아네이트기를 갖는 화합물이며, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올을 혼합해서 교반하여 반응시킴으로써 얻어진다. 통상적으로는, 다가 알코올의 수산기에 대하여, 이소시아네이트기가 과잉이 되도록, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올과 혼합하는 것이 바람직하다.As the urethane prepolymer (a), trimethylolpropane-tri-tolylene isocyanate and trimethylolpropane-tri-diphenylmethane diisocyanate are preferably used. In addition, the said urethane prepolymer (a) is a compound which has a terminal isocyanate group, For example, it is obtained by mixing an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, stirring, and making it react. Usually, it is preferable to mix with an isocyanate compound and polyhydric alcohol so that an isocyanate group may become excess with respect to the hydroxyl group of polyhydric alcohol.

또한, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)는, 말단 이소시아네이트기에 보호기를 부여한 것을 사용할 수도 있다. 보호기로서는 옥심이나 락탐 등이 있다. 이소시아네이트기를 보호한 것은, 가열함으로써 이소시아네이트기로부터 보호기를 해리시켜, 이소시아네이트기가 반응하게 된다.Moreover, as said urethane prepolymer (a), what provided the protective group to the terminal isocyanate group can also be used. Examples of the protecting group include oxime and lactam. What protected the isocyanate group dissociates a protecting group from an isocyanate group by heating, and an isocyanate group will react.

투명층을 형성하는 형성재는, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)에 첨가하여, 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기를 적어도 2개 갖는 화합물 (b)를 함유할 수 있다. 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기로서는, 수산기, 아미노기당을 들 수 있다. 상기 화합물 (b)가 갖는 활성 수소를 갖는 관능기의 개수는 많을수록, 우레탄 프리폴리머 (a)의 이소시아네이트기와의 반응점이 많아져 경화물을 형성하기 쉽기 때문에, 상기 관능기의 개수는 3 이상이 바람직하다.The forming material for forming the transparent layer may contain, in addition to the urethane prepolymer (a), a compound (b) having at least two functional groups having an active hydrogen reactive with an isocyanate group. A hydroxyl group and an amino group sugar are mentioned as a functional group which has active hydrogen which has reactivity with an isocyanate group. As the number of functional groups having active hydrogen in the compound (b) increases, the number of reaction points with the isocyanate group of the urethane prepolymer (a) increases and it is easy to form a cured product. Therefore, the number of the functional groups is preferably 3 or more.

또한, 화합물 (b)는, 그 분자량을 상기 관능기의 개수로 나눈 값이 350 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이, 분자량과 관능기의 개수와의 관계를 정의함으로써, 화합물 (b)와 우레탄 프리폴리머 (a)의 이소시아네이트기와의 반응성을 확보할 수 있다.Moreover, it is preferable that the value which divided the molecular weight of the compound (b) by the number of the said functional groups is 350 or less. Thus, by defining the relationship between molecular weight and the number of functional groups, the reactivity between the compound (b) and the isocyanate group of the urethane prepolymer (a) can be ensured.

또한, 상기 화합물 (b)의 분자량은 1000 이하인 것이 바람직하다. 화합물 (b)의 분자량이 1000 이하의 범위인 것은, 우레탄 프리폴리머 (a)와 함께 형성재를 용액으로 하여 제조할 때의 상용성의 관점에서 바람직하다.Moreover, it is preferable that the molecular weight of the said compound (b) is 1000 or less. It is preferable from a compatibility viewpoint at the time of manufacturing that the molecular weight of compound (b) is the range of 1000 or less using a forming material as a solution with a urethane prepolymer (a).

상기 화합물 (b)로서는, 예를 들어 다가 알코올, 다가 아민, 분자 내에 수산기와 아미노기를 갖는 화합물 등을 예시할 수 있다.As said compound (b), polyhydric alcohol, polyhydric amine, the compound etc. which have a hydroxyl group and an amino group in a molecule|numerator can be illustrated, for example.

다가 알코올로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 폴리프로필렌글리콜 등의 2관능 알코올; 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 3관능 알코올; 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 소르비톨 등의 4관능 알코올 등; 그 밖에, 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르, 폴리옥시프로필렌트리메틸올프로판에테르, 폴리옥시프로필렌소르비톨에테르 등의 상기 다가 알코올의 알킬렌옥시드(예를 들어, 프로필렌옥시드) 부가물 등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1 ,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- bifunctional alcohols such as methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, and polypropylene glycol; trifunctional alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, hexanetriol, and sorbitol; In addition, the alkylene oxide (for example, propylene oxide) adduct of the said polyhydric alcohol, such as polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxypropylene trimethylol propane ether, and polyoxypropylene sorbitol ether, etc. are mentioned.

다가 아민으로서는, 예를 들어 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 디시클로헥실메탄-4,4'-디아민, 다이머디아민 등을 들 수 있다.Examples of the polyvalent amine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, dimerdiamine, and the like. .

또한, 분자 내에 수산기와 아미노기를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸 에틸렌디아민, 2-히드록시에틸프로필렌디아민, 디-2-히드록시에틸에틸렌디아민, 디-2-히드록시프로필에틸렌디아민, 2-히드록시프로필에틸렌디아민, 디-2-히드록시프로필에틸렌디아민 등의 분자 내에 수산기를 갖는 디아민류; 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민류를 들 수 있다.Moreover, as a compound which has a hydroxyl group and an amino group in a molecule|numerator, for example, 2-hydroxyethyl ethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxypropylethylenediamine diamines having a hydroxyl group in the molecule, such as , 2-hydroxypropylethylenediamine and di-2-hydroxypropylethylenediamine; Alkanolamines, such as ethanolamine, a diethanolamine, and a triethanolamine, are mentioned.

상기 화합물 (b)로서는, 다가 알코올을 사용하는 것이, 편광자의 광학 신뢰성의 악화를 방지하는 점에서 바람직하고, 특히, 트리메틸올프로판은, 우레탄프리폴리머 (a)와의 반응성의 관점에서 바람직하다.As the compound (b), it is preferable to use a polyhydric alcohol from the viewpoint of preventing deterioration of the optical reliability of the polarizer, and particularly, trimethylolpropane is preferable from the viewpoint of reactivity with the urethane prepolymer (a).

상기 형성재는, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)를 주성분으로서 함유한다. 우레탄 프리폴리머 (a)는, 형성재의 고형분 50중량％ 이상을 함유하는 것이 바람직하다.The said forming material contains the said urethane prepolymer (a) as a main component. It is preferable that the urethane prepolymer (a) contains 50 weight% or more of solid content of a forming material.

상기 우레탄 프리폴리머 (a)에 대한 상기 화합물 (b)의 배합 비율은, 상기 우레탄 프리폴리머 (a)와 상기 화합물 (b)의 합계 100중량％(고형분 비율)에 대하여, 5중량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 화합물 (b)의 배합 비율은, 막 강도의 향상의 관점에서 10중량％ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 화합물 (b)의 배합 비율이 많아지면 편광자의 광학 신뢰성의 악화가 일어나는 경우가 있기 때문에, 상기 화합물 (b)의 배합 비율은 80중량％ 이하, 나아가 50중량％ 이하인 것이 바람직하다.The blending ratio of the compound (b) to the urethane prepolymer (a) is preferably 5 wt% or more with respect to a total of 100 wt% (solid content ratio) of the urethane prepolymer (a) and the compound (b). It is preferable that the compounding ratio of the said compound (b) is 10 weight% or more from a viewpoint of the improvement of a film|membrane strength. On the other hand, since deterioration of the optical reliability of a polarizer may occur when the compounding ratio of the said compound (b) increases, it is preferable that the compounding ratio of the said compound (b) is 80 weight% or less, Furthermore, it is 50 weight% or less.

상기 형성재는, 또한 이소시아네이트기의 반응성을 예로 들기 위해서 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지는 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 적합하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상, 우레탄 프리폴리머 (a) 100중량부에 대하여, 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성재의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성재를 사용해도 충분한 접착성을 얻지 못한다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는, 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.The forming material may also use a reaction catalyst to exemplify the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin-based catalyst or an amine-based catalyst is suitable. The reaction catalyst can use 1 type or 2 or more types. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer (a). When there is much reaction catalyst amount, a crosslinking reaction rate will become fast and foaming of a forming material will occur. Even if the forming material after foaming is used, sufficient adhesiveness is not obtained. Usually, when using a reaction catalyst, 0.01-5 weight part is preferable, Furthermore, 0.05-4 weight part is preferable.

또한 이소시아네이트기의 반응성을 예로 들기 위해서 반응 촉매를 사용할 수 있다. 반응 촉매는 특별히 제한되지는 않지만, 주석계 촉매 또는 아민계 촉매가 적합하다. 반응 촉매는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 반응 촉매의 사용량은, 통상, 우레탄 프리폴리머 100중량부에 대하여, 5중량부 이하로 사용된다. 반응 촉매량이 많으면, 가교 반응 속도가 빨라져 형성재의 발포가 일어난다. 발포 후의 형성재를 사용해도 충분한 접착성을 얻지 못한다. 통상, 반응 촉매를 사용하는 경우에는, 0.01 내지 5중량부, 나아가 0.05 내지 4중량부가 바람직하다.In addition, a reaction catalyst may be used to exemplify the reactivity of the isocyanate group. The reaction catalyst is not particularly limited, but a tin-based catalyst or an amine-based catalyst is suitable. The reaction catalyst can use 1 type or 2 or more types. The amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer. When there is much reaction catalyst amount, a crosslinking reaction rate will become fast and foaming of a forming material will occur. Even if the forming material after foaming is used, sufficient adhesiveness is not obtained. Usually, when using a reaction catalyst, 0.01-5 weight part is preferable, Furthermore, 0.05-4 weight part is preferable.

주석계 촉매로서는, 무기계, 유기계 모두를 사용할 수 있지만 유기계가 바람직하다. 무기계 주석계 촉매로서는, 예를 들어 염화제1주석, 염화제2주석 등을 들 수 있다. 유기계 주석계 촉매는, 메틸기, 에틸기, 에테르기, 에스테르기 등의 골격을 갖는 지방족기, 지환족기 등의 유기기를 적어도 하나 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 테트라-n-부틸주석, 트리-n-부틸주석아세테이트, n-부틸주석트리클로라이드, 트리메틸주석히드록시드, 디메틸주석디클로라이드, 디부틸주석디라우레이트 등을 들 수 있다.As the tin-based catalyst, both inorganic and organic catalysts can be used, but organic catalysts are preferred. Examples of the inorganic tin-based catalyst include stannous chloride and stannous chloride. The organic tin catalyst preferably has at least one organic group such as an aliphatic group or an alicyclic group having a skeleton such as a methyl group, an ethyl group, an ether group or an ester group. For example, tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, etc. are mentioned.

또한 아민계 촉매로서는, 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들어, 퀴노클리딘, 아미딘, 디아자비시클로운데센 등의 지환족기 등의 유기기를 적어도 하나 갖는 것이 바람직하다. 그 밖에, 아민계 촉매로서는, 트리에틸아민 등을 들 수 있다. 또한 상기 이외의 반응 촉매로서는, 나프텐산코발트, 벤질트리메틸암모늄히드록시드 등을 예시할 수 있다.Moreover, it does not restrict|limit especially as an amine catalyst. For example, it is preferable to have at least one organic group, such as an alicyclic group, such as a quinoclidine, an amidine, and a diazabicycloundecene. In addition, triethylamine etc. are mentioned as an amine catalyst. Moreover, as a reaction catalyst other than the above, cobalt naphthenate, benzyl trimethylammonium hydroxide, etc. can be illustrated.

상기 형성재는, 통상, 상기 우레탄 프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)를 함유하는 용액으로서 사용된다. 용액은 용제계여도 되고, 에멀션, 콜로이드 분산액, 수용액 등의 수계여도 된다.The said forming material is normally used as a solution containing the said urethane prepolymer (a) and the said compound (b). A solvent system may be sufficient as a solution, and aqueous systems, such as an emulsion, a colloidal dispersion liquid, and aqueous solution, may be sufficient as it.

유기 용제로서는, 이소시아네이트기와 반응성을 갖는 활성 수소를 갖는 관능기를 갖지 않고, 형성재를 구성하는 상기 우레탄 프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)를 균일하게 용해하면 특별히 제한은 없다. 유기 용제는, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 유기 용제는, 상기 우레탄 프리폴리머 (a) 및 상기 화합물 (b)에 대하여, 각각 별도의 용제를 사용할 수 있다. 이 경우에는, 각 용액을 조제한 후에, 각 용액을 혼합함으로써 형성재를 조제할 수 있다. 또한, 조제한 형성재에, 유기 용제를 더 첨가하여 형성재의 점도를 조정할 수 있다. 또한, 유기 용제에 용해한 용제계의 용액의 경우에도, 하기 예시된 알코올류나 물 등을 용제로서 포함시킬 수 있다.The organic solvent is not particularly limited as long as it does not have a functional group having an active hydrogen reactive with an isocyanate group and uniformly dissolves the urethane prepolymer (a) and the compound (b) constituting the forming material. An organic solvent can be used 1 type or in combination of 2 or more type. In addition, the organic solvent may use a separate solvent for the said urethane prepolymer (a) and the said compound (b), respectively. In this case, after preparing each solution, a forming material can be prepared by mixing each solution. Moreover, the viscosity of a forming material can be adjusted by further adding an organic solvent to the prepared forming material. Moreover, also in the case of the solvent type solution which melt|dissolved in the organic solvent, the alcohol, water, etc. illustrated below can be contained as a solvent.

유기 용제로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 아세틸아세톤 등의 케톤류 등을 들 수 있다.Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated alkanes such as 1,2-dichloroethane; ethers such as tert-butylmethyl ether; Ketones, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, and acetylacetone, etc. are mentioned.

또한, 수계로 하는 경우에는, 예를 들어 n-부틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류를 배합할 수도 있다. 수계로 하는 경우에는, 분산제를 사용하거나, 우레탄 프리폴리머에, 카르복실산염, 술폰산염, 4급 암모늄염 등의 이소시아네이트기와 반응성이 낮은 관능기나, 폴리에틸렌글리콜 등의 수분산성 성분을 도입함으로써 행할 수 있다.Moreover, when setting it as aqueous system, alcohols, such as n-butyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones, such as acetone, can also be mix|blended, for example. In the case of water-based formulation, a dispersant is used, or a functional group having low reactivity with an isocyanate group such as a carboxylate, a sulfonate, or a quaternary ammonium salt, or a water-dispersible component such as polyethylene glycol is introduced into the urethane prepolymer.

상기 우레탄 프리폴리머 이외의 투명층을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 시아노아크릴레이트계 형성재, 에폭시계 형성재, 우레탄 아크릴레이트계 형성재 등을 들 수 있다.As a material which forms the transparent layer other than the said urethane prepolymer, a cyanoacrylate type forming material, an epoxy type forming material, a urethane acrylate type forming material, etc. are mentioned, for example.

상기 투명층의 형성은, 상기 형성재의 종류에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 예를 들어 당해 형성재를 편광자 등에 도포한 후에 경화함으로써 행할 수 있고, 투명층은 도포층으로서 얻을 수 있다. 통상적으로는, 상기 도포 후에, 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서, 0.5 내지 15분간 정도 건조함으로써, 경화층을 형성함으로써 행한다. 나아가, 상기 형성재가, 이소시아네이트 성분을 함유하는 경우에는, 반응 촉진을 위해서, 30 내지 100℃ 정도, 바람직하게는 50 내지 80℃에서, 0.5 내지 24시간 정도의 어닐 처리를 행할 수 있다.Although formation of the said transparent layer can be suitably selected according to the kind of said forming material, For example, it can carry out by apply|coating the said forming material to a polarizer etc. and hardening, and a transparent layer can be obtained as an application layer. Usually, after the said application|coating, it is about 30-100 degreeC, Preferably it carries out by drying at 50-80 degreeC for about 0.5 to 15 minutes, and forming a hardened layer. Further, when the forming material contains an isocyanate component, annealing treatment can be performed at about 30 to 100°C, preferably at 50 to 80°C, for about 0.5 to 24 hours to promote the reaction.

<화상 표시 패널, 화상 표시 장치><Image display panel, image display device>

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 각종 화상 표시 패널에 적용할 수 있고, 당해 화상 표시 패널은, 종래의 화상 표시 장치에 적용할 수 있다. 화상 표시 장치에 있어서의, 그 밖의 구성은, 종래의 화상 표시 장치와 마찬가지이다. 상기 화상 표시 패널이 적용 가능한 화상 표시 장치의 구체예로서는, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이, 플라스마 디스플레이(PD), 전계 방출 디스플레이(FED: Field Emission Display) 등을 들 수 있다.The polarizing film with an adhesive layer of this invention is applicable to various image display panels, and the said image display panel is applicable to the conventional image display apparatus. The other configuration of the image display apparatus is the same as that of the conventional image display apparatus. A liquid crystal display device, an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED: Field Emission Display) etc. are mentioned as a specific example of the image display apparatus to which the said image display panel is applicable.

본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름은 표면 저항값의 변동비가 작고, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 대한 적용이 적합하다.The polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a small variation ratio of the surface resistance value, and is suitable for application to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function.

또한, 상기 구성 이외에도, 액정 패널에는, 위상차 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 적절히 마련할 수 있다.Moreover, in addition to the said structure, optical films, such as retardation film, a visual compensation film, and a brightness improvement film, can be provided in a liquid crystal panel suitably.

액정층으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니라, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다. 투명 기판(9)(광원측)은, 투명한 기판이면 되며, 그 소재는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 유리, 투명 수지 필름 기재를 들 수 있다. 투명 수지 필름 기재로서는, 전술한 것을 들 수 있다.It does not specifically limit as a liquid crystal layer, For example, the thing of arbitrary types, such as a TN type, STN type, (pi) type, VA type, IPS type, can be used. The transparent substrate 9 (light source side) should just be a transparent substrate, The raw material is although it does not specifically limit, For example, glass and a transparent resin film base material are mentioned. As a transparent resin film base material, the thing mentioned above is mentioned.

또한, 액정층에 대하여 광원측에는, 본 분야에 있어서 종래 사용되고 있는 점착제층을 갖는 편광 필름을 사용할 수 있으며, 또한, 본 명세서에 기재된 것도 적합하게 사용할 수 있다.Moreover, the polarizing film which has an adhesive layer conventionally used in this field|area can be used for the light source side with respect to a liquid crystal layer, Moreover, what was described in this specification can be used suitably.

상기 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 구체예는, 예를 들어 도 6 내지 도 8에 나타낸다. 도 6 내지 도 8에서는, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름으로서, 도 1에 도시된 점착제층을 갖는 편광 필름(1)을, 액정 셀의 시인측에 사용한 경우가 예시되어 있다. 즉, 도 1의 편보호 편광 필름(11), 점착제층(21)이, 도 6 내지 도 8에서는 제1 편광 필름(11), 제1 점착제층(21)으로서 도시되어 있다.Specific examples of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function are shown, for example, in FIGS. 6 to 8 . 6-8, the case where the polarizing film 1 which has an adhesive layer shown in FIG. 1 was used for the visual recognition side of a liquid crystal cell as a polarizing film which has an adhesive layer of this invention is illustrated. That is, the one-sided protection polarizing film 11 and the adhesive layer 21 of FIG. 1 are shown as the 1st polarizing film 11 and the 1st adhesive layer 21 in FIGS. 6-8.

도 6은, 소위, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/제1 투명 기판(41)/터치 센서부(5)/액정층(3)/구동 전극 겸 센서부(6)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 6의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀 C는 액정층(3)을 사이에 두는 제1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)에 터치 센서부(5) 및 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖는다.Fig. 6 is a so-called in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, from the viewing side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the first transparent substrate 41 / the touch sensor unit 5 )/liquid crystal layer 3/drive electrode/sensor part 6/2nd transparent substrate 42/2nd adhesive layer 22/2nd polarizing film 12 has a structure. In the in-cell liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 6 , for example, the liquid crystal cell C is a touch sensor in the first and second glass substrates 41 and 42 with the liquid crystal layer 3 interposed therebetween (in the liquid crystal cell). It has a part 5 and a driving electrode/sensor part 6 .

또한, 도 7은, 소위, 인셀형(세미 인셀형)의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 변형예이며, 시인측으로부터, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/터치 센서부(5)/제1 투명 기판(41)/액정층(3)/구동 전극 겸 센서부(6)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 7의 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀 C는 제1 투명 기판(41)의 외측에서 터치 센서부(5)는 제1 점착제층(21)에 직접 접하고 있으며, 액정층(3)을 사이에 두는 제1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)의 제2 투명 기판(42)의 측에 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖는다.7 is a modified example of the so-called in-cell type (semi-in-cell type) liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, from the viewer side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit (5) / 1st transparent substrate 41 / liquid crystal layer (3) / driving electrode and sensor part (6) / 2nd transparent substrate 42 / 2nd adhesive layer 22 / 2nd polarizing film (12) has the composition of In the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 7 , for example, the liquid crystal cell C is in direct contact with the first adhesive layer 21 on the outside of the first transparent substrate 41, and the touch sensor unit 5 is in direct contact with the first adhesive layer 21, A driving electrode/sensor unit 6 is provided on the side of the second transparent substrate 42 in the first and second glass substrates 41 and 42 (in the liquid crystal cell) with the liquid crystal layer 3 interposed therebetween.

또한, 도 8은, 소위, 온 셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널이며, 시인측에서, 제1 편광 필름(11)/제1 점착제층(21)/터치 센서부(5)/구동 전극 겸 센서부(6)/제1 투명 기판(41)/액정층(3)/구동 전극(7)/제2 투명 기판(42)/제2 점착제층(22)/제2 편광 필름(12)의 구성을 갖는다. 도 8의 온 셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 예를 들어 액정 셀 C는 제1 투명 기판(41)의 외측에서 터치 센서부(5) 및 구동 전극 겸 센서부(6)를 갖고, 터치 센서부(5)는 제1 점착제층(21)에 직접 접하고 있으며, 액정층(3)을 사이에 두는 제1, 2 유리 기판(41, 42) 내(액정 셀 내)의 제2 투명 기판(42)의 측에는 구동 전극(7)을 갖는다.8 is a so-called on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, and from the viewing side, the first polarizing film 11 / the first adhesive layer 21 / the touch sensor unit 5 / the driving electrode and sensor Configuration of part (6)/first transparent substrate (41)/liquid crystal layer (3)/drive electrode (7)/second transparent substrate (42)/second adhesive layer (22)/second polarizing film (12) has In the on-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of FIG. 8 , for example, the liquid crystal cell C has a touch sensor unit 5 and a driving electrode/sensor unit 6 on the outside of the first transparent substrate 41, The sensor unit 5 is in direct contact with the first pressure-sensitive adhesive layer 21, and the second transparent substrate (in the liquid crystal cell) in the first and second glass substrates 41 and 42 with the liquid crystal layer 3 interposed therebetween. On the side of 42 , a driving electrode 7 is provided.

터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀 C의 터치 센서부(5)와 제1 점착제층(21)이, 직접 접하고 있는 경우에, 제1 점착제층(21)(이온성 화합물을 함유)의 대전 방지 기능이 저하되기 쉽고, 특히 가습 환경하에서 저하되기 쉽다. 따라서, 본 발명의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 상기 예시 중에서도 도 7에 도시한 인셀형(변형예) 또는 도 8에 도시한 온셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적합하게 적용된다.In the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function, when the touch sensor unit 5 of the liquid crystal cell C and the first pressure-sensitive adhesive layer 21 are in direct contact with each other, the first pressure-sensitive adhesive layer 21 (containing an ionic compound) of antistatic function is easily lowered, particularly in a humidified environment. Accordingly, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function of the present invention is suitably applied to the in-cell type (modified example) shown in FIG. 7 or the on-cell type liquid crystal panel with a touch sensing function shown in FIG. 8 among the above examples.

또한, 액정 셀 C의 시인측에 배치되는 제1 편광 필름(11), 상기 시인측의 반대측에 배치되는 제2 편광 필름(12)은, 각각의 배치 개소의 적성에 따라서, 다른 광학 필름을 적층하여 사용할 수 있다. 상기 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 이들 다른 광학 필름을 사용하는 경우에도, 가장 액정층(3)측의 점착제층을, 상기 제1 점착제층(21)으로 하는 것이 바람직하다.Moreover, the 1st polarizing film 11 arrange|positioned on the visual recognition side of the liquid crystal cell C, and the 2nd polarizing film 12 arrange|positioned on the opposite side of the said visual recognition side laminate|stack another optical film according to the aptitude of each arrangement location. can be used by As the other optical film, for example, a reflection plate, a transflective plate, a retardation film (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), a visual compensation film, a luminance enhancing film, etc. for forming a liquid crystal display device, etc. What becomes an optical layer which may be used is mentioned. These can be used in one layer or two or more layers. Also when using these other optical films, it is preferable to make the adhesive layer by the side of the liquid crystal layer 3 into the said 1st adhesive layer 21 most.

액정 셀 C가 갖는 액정층(3)은, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에 적용되는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층이 사용된다. 액정층(3)으로서는, 예를 들어 IPS 방식의 액정층이 적합하게 사용된다. 그 밖에, 액정층(3)으로서는, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형 등의 액정층을 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다. 상기 액정층의 두께는, 예를 들어 1.5㎛ 내지 4㎛ 정도이다.As the liquid crystal layer 3 of the liquid crystal cell C, a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules homogeneously aligned in the absence of an electric field applied to a liquid crystal panel with a built-in touch sensing function is used. As the liquid-crystal layer 3, the liquid-crystal layer of an IPS system is used suitably, for example. In addition, as the liquid crystal layer 3, an arbitrary type of liquid crystal layer, such as a TN type, STN type, (pi) type, VA type, can be used, for example. The thickness of the liquid crystal layer is, for example, about 1.5 µm to 4 µm.

액정 셀 C에 있어서, 제1 투명 기판(41) 및 제2 투명 기판(42)은, 상기 액정층(3)을 사이에 두고 액정 셀을 형성할 수 있다. 액정 셀의 내부 또는 외부에는, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서, 터치 센서부(5), 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7) 등이 형성된다. 또한, 액정 셀 상(제1 투명 기판(41))에는 컬러 필터 기판을 마련할 수 있다.In the liquid crystal cell C, the first transparent substrate 41 and the second transparent substrate 42 can form a liquid crystal cell with the liquid crystal layer 3 interposed therebetween. A touch sensor unit 5 , a driving electrode/sensor unit 6 , a driving electrode 7 , etc. are formed inside or outside the liquid crystal cell according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. In addition, a color filter substrate can be provided on the liquid crystal cell (first transparent substrate 41).

상기 투명 기판을 형성하는 재료는, 예를 들어 유리 또는 폴리머 필름을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카르보네이트 등을 들 수 있다. 상기 투명 기판이 유리에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 0.3㎜ 내지 1㎜ 정도이다. 상기 투명 기판이 폴리머 필름에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 10㎛ 내지 200㎛ 정도이다. 상기 투명 기판은, 그 표면에 접착 용이층이나 하드 코트층을 가질 수 있다.The material for forming the transparent substrate includes, for example, glass or a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, and polycarbonate. When the said transparent substrate is formed of glass, the thickness is about 0.3 mm - about 1 mm, for example. When the transparent substrate is formed of a polymer film, the thickness thereof is, for example, about 10 µm to 200 µm. The said transparent substrate may have an easily bonding layer or a hard-coat layer on the surface.

터치 센서부(5)(정전 용량 센서), 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7)은, 투명 도전층으로서 형성된다. 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 주석, 마그네슘, 텅스텐 등의 금속 및 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 지르코늄, 카드뮴의 금속 산화물을 들 수 있고, 구체적으로는 산화인듐, 산화주석, 산화티타늄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 금속 산화물을 들 수 있다. 그 밖에, 요오드화 구리 등으로 이루어지는 다른 금속 화합물 등이 사용된다. 상기 금속 산화물에는, 필요에 따라서, 상기 군에 나타낸 금속 원자의 산화물을 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량％ 및 산화주석 1 내지 20중량％를 함유하는 것이 바람직하다.The touch sensor unit 5 (capacitive sensor), the driving electrode/sensor unit 6 , and the driving electrode 7 are formed as a transparent conductive layer. It does not specifically limit as a constituent material of the said transparent conductive layer, For example, Metals, such as gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, tungsten, and these and metal alloys. Further, examples of the constituent material of the transparent conductive layer include metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium, and specifically, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof. The metal oxide which consists of etc. is mentioned. In addition, other metal compounds made of copper iodide or the like are used. The said metal oxide may further contain the oxide of the metal atom shown in the said group as needed. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used. As ITO, it is preferable to contain 80 to 99 weight% of indium oxide and 1 to 20 weight% of tin oxide.

액정 셀 C에 있어서 터치 센서층(5)이 형성되는 개소에 제한은 없고, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라서, 터치 센서층(5)은 형성된다. 예를 들어, 도 6 내지 도 8에서는, 터치 센서층(5)은, 제1 편광 필름(11)과 액정층(3)의 사이에 배치되는 경우가 예시되어 있다. 터치 센서층(5)은, 예를 들어 제1 투명 기판(41) 상에 투명 전극 패턴으로서 형성할 수 있다. 구동 전극 겸 센서부(6), 구동 전극(7)에 대해서도, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 형태에 따라 통상법에 따라서 투명 전극 패턴을 형성할 수 있다. 상기 투명 전극 패턴은, 통상, 투명 기판의 단부에 형성된 배치 배선(도시생략)에 전기적으로 접속되고, 상기 배치 배선은, 컨트롤러 IC(도시생략)와 접속된다. 투명 전극 패턴의 형상은, 빗 형상 외에, 스트라이프 형상이나 마름모꼴 형상 등, 용도에 따라서 임의의 형상을 채용할 수 있다. 투명 전극 패턴의 높이는, 예를 들어 10㎚ 내지 100㎚이며, 폭은 0.1㎜ 내지 5㎜이다.In the liquid crystal cell C, there is no limitation on the location where the touch sensor layer 5 is formed, and the touch sensor layer 5 is formed according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. For example, in FIGS. 6-8 , the case where the touch sensor layer 5 is arrange|positioned between the 1st polarizing film 11 and the liquid crystal layer 3 is illustrated. The touch sensor layer 5 may be formed as a transparent electrode pattern on the first transparent substrate 41 , for example. For the driving electrode/sensor unit 6 and the driving electrode 7, a transparent electrode pattern can be formed according to a conventional method according to the shape of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function. The transparent electrode pattern is normally electrically connected to an arrangement wiring (not shown) formed at the end of the transparent substrate, and the arrangement wiring is connected to a controller IC (not shown). As for the shape of the transparent electrode pattern, in addition to the comb shape, any shape, such as a stripe shape or a rhombic shape, can be adopted according to the application. The height of the transparent electrode pattern is, for example, 10 nm to 100 nm, and the width is 0.1 mm to 5 mm.

또한, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널은, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 액정 표시 장치를 형성하는 부재를 적절하게 사용할 수 있다.In addition, the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function can use suitably the member which forms a liquid crystal display device, such as a thing using a backlight or a reflecting plate for an illumination system.

실시예Example

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 한 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65％RH이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In addition, all parts and % in each example are based on weight. Unless otherwise specified below, all room temperature leaving conditions are 23 degreeC and 65%RH.

<(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량의 측정><Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymer (A)>

(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer (A) was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw/Mn was also measured similarly.

·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPCAnalysis device: Tosoh Corporation, HLC-8120GPC

·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL ·Column: Tosoh Corporation, G7000H XL +GMH XL +GMH XL

·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝·Column size: 7.8 mm φ × 30 cm each, 90 cm in total

·칼럼 온도: 40℃·Column temperature: 40℃

·유량: 0.8mL/minFlow rate: 0.8 mL/min

·주입량: 100μL・Injection amount: 100μL

·용리액: 테트라히드로푸란·Eluent: tetrahydrofuran

·검출기: 시차 굴절계(RI)Detector: Differential Refractometer (RI)

·표준 시료: 폴리스티렌・Standard sample: polystyrene

<제조예 1><Production Example 1>

(HC를 갖는 40㎛ TAC 필름, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름의 제작)(Production of 40 μm TAC film with HC, 25 μm TAC film with HC)

우레탄 아크릴레이트를 주성분으로 하는 자외선 경화형 수지 모노머 또는 올리고머가 아세트산 부틸에 용해된 수지 용액(DIC(주)제, 상품명: 유니딕 17-806, 고형분 농도: 80％)에, 그 용액 중의 고형분 100부당, 광중합 개시제(BASF(주)제, 상품명: IRGACURE 907)를 5부 및 레벨링제(DIC(주)제, 상품명: GRANDIC PC4100)를 0.1부 첨가하였다. 그리고, 상기 용액 중의 고형분 농도가 36％가 되도록 상기 용액에 시클로펜타논과 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 45:55의 비율로 첨가하여, 하드 코트층 형성 재료를 제작하였다. 제작한 하드 코트층 형성 재료를, 경화 후의 하드 코트층의 두께가 7㎛가 되도록 TJ40UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 40㎛) 상에 도포하여 도막을 형성하였다. 그 후, 도막을 90℃에서 1분간 건조시키고, 또한 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 도막에 조사하고, 상기 도막을 경화시켜 하드 코트층(HC)을 형성하여, HC를 갖는 40㎛ TAC 필름을 제작하였다.To a resin solution in which an ultraviolet curable resin monomer or oligomer containing urethane acrylate as a main component is dissolved in butyl acetate (manufactured by DIC Corporation, trade name: Unidic 17-806, solid content concentration: 80%), per 100 parts of solid content in the solution , 5 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF Corporation, trade name: IRGACURE 907) and 0.1 part of a leveling agent (manufactured by DIC Corporation, trade name: GRANDIC PC4100) were added. And cyclopentanone and propylene glycol monomethyl ether were added to the said solution in the ratio of 45:55 so that the solid content concentration in the said solution might be set to 36 %, and the hard-coat layer forming material was produced. The produced hard-coat layer forming material was apply|coated on TJ40UL (made by Fuji Film, raw material: triacetyl cellulose polymer, thickness: 40 micrometers) so that the thickness of the hard-coat layer after hardening might be 7 micrometers, and the coating film was formed. Thereafter, the coating film is dried at 90° C. for 1 minute, and ultraviolet rays with an accumulated light amount of 300 mJ/cm 2 are irradiated to the coating film with a high-pressure mercury lamp, and the coating film is cured to form a hard coat layer (HC), 40 having HC A μm TAC film was fabricated.

또한 마찬가지로 하여, TJ25UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 25㎛) 상에 상기 마찬가지의 두께가 7㎛인 하드 코트층(HC)을 형성하여, HC를 갖는 25㎛TAC 필름을 제작하였다.Similarly, on TJ25UL (manufactured by Fuji Film, raw material: triacetyl cellulose polymer, thickness: 25 µm), a hard coat layer (HC) having the same thickness of 7 µm is formed on TJ25UL (25 µm TAC film having HC) was produced.

<제조예 2><Production Example 2>

(30㎛ 아크릴 필름의 제작)(Production of 30㎛ acrylic film)

교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 용량 30L의 부형 반응기에, 8,000g의 메타크릴산메틸(MMA), 2,000g의 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸(MHMA), 10,000g의 4-메틸-2-펜타논(메틸이소부틸케톤, MIBK), 5g의 n-도데실머캅탄을 투입하고, 이것에 질소를 통과시키면서, 105℃까지 승온하고, 환류한 부분에서, 중합 개시제로서 5.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트(카야카르본 BIC-7, 가야쿠아쿠조(주)제)를 첨가함과 동시에, 10.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트와 230g의 MIBK로 이루어지는 용액을 4시간에 걸쳐 적하하면서, 환류하에 약 105 내지 120℃에서 용액 중합을 행하고, 4시간에 걸쳐 숙성을 더 행하였다.In a 30 L shaping reactor equipped with a stirring device, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen inlet tube, 8,000 g of methyl methacrylate (MMA), 2,000 g of 2-(hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), 10,000 g 4-methyl-2-pentanone (methyl isobutyl ketone, MIBK) and 5 g of n-dodecyl mercaptan were added, and the temperature was raised to 105° C. while passing nitrogen therethrough, and in the refluxed portion, a polymerization initiator 5.0 g of t-butylperoxyisopropyl carbonate (Kayacarbon BIC-7, manufactured by Kayakujo Co., Ltd.) was added, and 10.0 g of t-butylperoxyisopropyl carbonate and Solution polymerization was carried out at about 105 to 120°C under reflux while a solution composed of 230 g of MIBK was added dropwise over 4 hours, followed by further aging over 4 hours.

얻어진 중합체 용액에, 30g의 인산 스테아릴/인산 디스테아릴 혼합물(PhoslexA-18, 사카이 가가쿠 고교(주)제)을 첨가하고, 환류하에 약 90 내지 120℃에서 5시간, 환화 축합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 중합체 용액을, 배럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 내지 400hPa(10 내지 300㎜Hg), 리어 벤트수 1개, 포아 벤트수 4개의 벤트타입 스크류 2축 압출기(φ=29.75㎜, L/D=30)에, 수지량 환산으로, 2.0㎏/h의 처리 속도로 도입하고, 이 압출기 내에서, 환화 축합 반응과 탈휘를 더 행하고, 압출함으로써, 락톤환 함유 중합체의 투명한 펠릿을 얻었다.To the obtained polymer solution, 30 g of a stearyl phosphate/distearyl phosphate mixture (PhoslexA-18, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) was added, and a cyclization condensation reaction was carried out at about 90 to 120°C under reflux for 5 hours. did. Next, the obtained polymer solution was subjected to a barrel temperature of 260° C., a rotation speed of 100 rpm, a pressure reduction degree of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a vent type screw twin-screw extruder (φ=29.75) with one rear vent and four pore vents. mm, L/D = 30), in terms of the amount of resin, introduced at a processing rate of 2.0 kg/h, further subjected to cyclization condensation reaction and devolatilization in this extruder, and extruded to transparent pellets of a lactone ring-containing polymer got

얻어진 락톤환 함유 중합체에 대하여, 다이내믹 TG의 측정을 행한바, 0.17질량％의 질량 감소를 검지하였다. 또한, 이 락톤환 함유 중합체는, 중량 평균 분자량이 133,000, 멜트 플로 레이트가 6.5g/10min, 유리 전이 온도가 131℃였다.With respect to the obtained lactone ring containing polymer, when dynamic TG was measured, the mass decrease of 0.17 mass % was detected. Moreover, this lactone ring containing polymer had a weight average molecular weight of 133,000, a melt flow rate of 6.5 g/10min, and a glass transition temperature of 131 degreeC.

얻어진 펠릿과, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지(도요 ASAS20, 도요 스티렌(주)제)를, 질량비 90/10로, 단축 압출기(스크루 30㎜φ)를 사용하여 혼련 압출함으로써, 투명한 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 유리 전이 온도는 127℃였다.The obtained pellets and acrylonitrile-styrene (AS) resin (Toyo ASAS20, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) were kneaded and extruded using a single screw extruder (screw 30 mmφ) at a mass ratio of 90/10 to produce transparent pellets got it The glass transition temperature of the obtained pellets was 127 degreeC.

이 펠릿을, 50㎜φ 단축 압출기를 사용하여, 400㎜ 폭의 코트 행어 타입 T 다이로부터 용융 압출하고, 두께 120㎛의 필름을 제작하였다. 제작한 필름을, 2축 연신 장치를 사용하여, 150℃의 온도 조건하에 세로 2.0배 및 가로 2.0배로 연신함으로써, 두께 30㎛의 연신 필름(30㎛ 아크릴 필름)을 얻었다. 이 연신 필름의 광학 특성을 측정한바, 전체 광선 투과율이 93％, 면 내 위상차 Δnd가 0.8㎚, 두께 방향 위상차 Rth가 1.5㎚였다.This pellet was melt-extruded from the coat hanger type T-die of a width|variety of 400 mm using a 50 mm diameter single screw extruder, and the film of thickness 120 micrometers was produced. A stretched film (30 µm acrylic film) having a thickness of 30 µm was obtained by stretching the produced film to 2.0 times in length and 2.0 times in width under 150°C temperature conditions using a biaxial stretching apparatus. When the optical properties of this stretched film were measured, the total light transmittance was 93%, the in-plane retardation Δnd was 0.8 nm, and the thickness direction retardation Rth was 1.5 nm.

<편광 필름 (1)의 제작><Preparation of polarizing film (1)>

두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신하였다. 이어서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 제조예 1에서 얻어진, 비누화 처리한 HC를 갖는 40㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을, 다른 한쪽의 편면에, 제조예 2에서 얻어진, 30㎛ 아크릴 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름 (1)을 제작하였다.The 45-micrometer-thick polyvinyl alcohol film was extended|stretched up to 3 times between rolls with different speed ratios, dyeing|staining for 1 minute in 30 degreeC and 0.3% density|concentration iodine solution. Then, the overall draw ratio extended|stretched to 6 times, immersing in the aqueous solution containing 60 degreeC, 4% concentration of boric acid, and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minute. Then, after washing|cleaning by being immersed for 10 second in 30 degreeC and the aqueous solution containing 1.5% of density|concentration potassium iodide, it dried at 50 degreeC for 4 minutes and obtained the 18-micrometer-thick polarizer. On one side of the polarizer, a 40 μm TAC film having saponified HC obtained in Production Example 1 (triacetyl cellulose film side) was placed on one side of the polarizer, and the 30 μm acrylic film obtained in Production Example 2 was placed on polyvinyl on the other side. It bonded with the alcohol-type adhesive agent, and the polarizing film (1) was produced.

<편광 필름 (2)의 제작><Production of polarizing film (2)>

(박형 편광자 A의 제작)(Production of thin polarizer A)

흡수율 0.75％, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰％) 및 아세트 아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세트 아세틸 변성도 4.6％, 비누화도 99.0몰％ 이상, 닛폰 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z200」)를 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조시켜서, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.Amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 µm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. One side of the substrate is corona treated, and the corona treated side is coated with polyvinyl alcohol (polymerization degree). 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, Nippon Kose Chemical Co., Ltd. product name "Gosepaimer Z200") 9:1 The aqueous solution contained in the ratio of was applied and dried at 25° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 μm to prepare a laminate.

얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end by 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120°C (air-assisted stretching treatment).

이어서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (insolubilization treatment).

이어서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100중량부에 대하여, 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 1.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Then, it was immersed in the dyeing bath of 30 degreeC liquid temperature, adjusting an iodine concentration and immersion time so that a polarizing plate might become a predetermined|prescribed transmittance|permeability. In this example, 0.2 weight part of iodine was mix|blended with respect to 100 weight part of water, and it was made to immerse for 60 second in the iodine aqueous solution obtained by mix|blending 1.0 weight part of potassium iodide (dyeing process).

이어서, 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water and 3 parts by weight of boric acid) in a crosslinking bath having a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향으로 총 연신 배율이 5.5배로 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate is immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70° C. (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water and 5 parts by weight of potassium iodide) while immersing the laminate vertically between rolls with different peripheral speeds. Direction (uniaxial stretching was performed so that the total draw ratio in the longitudinal direction was 5.5 times (underwater stretching treatment)).

그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Then, the laminated body was immersed in the washing bath (aqueous solution obtained by mix|blending 4 weight part of potassium iodide with respect to 100 weight part of water with respect to 100 weight part of water) of 30 degreeC liquid temperature (washing process).

이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.By the above, the optical film laminated body containing the 5 micrometers-thick polarizer was obtained.

(투명 보호 필름에 적용하는 접착제의 제작)(Production of adhesive applied to transparent protective film)

아크릴로일모르폴린 45중량부, 1,9-노난디올디아크릴레이트 45부, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머(ARUFONUP 1190, 도아 고세사제) 10부, 광중합 개시제(IRGACURE 907, BASF사제) 3부, 중합 개시제(KAYACURE DETX-S, 닛폰 가야쿠사제) 1.5부를 혼합하고, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.45 parts by weight of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer (ARUFONUP 1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, BASF) 3 parts and 1.5 parts of polymerization initiators (KAYACURE DETX-S, Nippon Kayaku Co., Ltd. make) were mixed, and the ultraviolet curing adhesive was prepared.

<편광 필름 (2)의 제작><Production of polarizing film (2)>

상기 광학 필름 적층체의 편광자 A의 표면에, 상기 자외선 경화형 접착제를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서, 상기 제조예 1에서 얻어진, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을 접합한 후, 활성 에너지선으로서, 자외선을 조사하고, 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사제의 Light HAMMER 10, 밸브: V 밸브, 피크 조도: 1600㎽/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380 내지 440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는, Solatell사제의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 이어서, 비정질성 PET 기재를 박리하고, 박형 편광자를 사용한 편광 필름 (2)를 제작하였다. 얻어진 편광 필름의 광학 특성은 단체 투과율 42.8％, 편광도 99.99％였다.25 µm TAC film (triacetyl cellulose film) having HC obtained in Production Example 1, while applying the ultraviolet curable adhesive to the surface of the polarizer A of the optical film laminate so that the thickness of the adhesive layer after curing becomes 1 µm side) after bonding, ultraviolet rays were irradiated as an active energy ray to harden the adhesive. Ultraviolet irradiation was a gallium encapsulated metal halide lamp, irradiation apparatus: Light HAMMER 10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., valve: V valve, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , cumulative irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440 nm ), and the illuminance of ultraviolet light was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell. Next, the amorphous PET base material was peeled off, and the polarizing film (2) using the thin polarizer was produced. The optical properties of the obtained polarizing film were 42.8% of single transmittance and 99.99% of polarization degree.

<투명층을 갖는 편광 필름 (2)의 제작><Preparation of the polarizing film (2) which has a transparent layer>

상기 편광 필름 (2)의 편광자의 면(HC를 갖는 25㎛ TAC 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 하기의 투명층의 형성재를 바 코터에 의해 도포한 후, 60℃에서 12시간 열처리를 실시함으로써 행하여, 두께 3㎛의 우레탄 수지층을 형성하고, 투명층을 갖는 편광 필름 (2)를 작성하였다.On the surface of the polarizer of the polarizing film (2) (the surface of the polarizer not provided with a 25 μm TAC film having HC), the following transparent layer forming material was applied with a bar coater, and then heat treatment was performed at 60° C. for 12 hours. It carried out by carrying out, the urethane resin layer of 3 micrometers in thickness was formed, and the polarizing film (2) which has a transparent layer was created.

≪투명층의 형성재≫≪Material for forming transparent layer≫

우레탄 프리폴리머 (a)의 용액으로서, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI)와 트리메틸올프로판(TMP)으로 이루어지는 우레탄 프리폴리머의 75％ 아세트산에틸 용액(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」)을 사용하였다.As the solution of the urethane prepolymer (a), a 75% ethyl acetate solution of a urethane prepolymer comprising tolylene diisocyanate (TDI) and trimethylolpropane (TMP) (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Coronate L”) was used.

한편, 트리메틸올프로판을, 시클로펜타논에 고형분 농도 10％가 되도록 용해하여, 트리메틸올프로판 용액을 조제하였다.On the other hand, trimethylolpropane was dissolved in cyclopentanone so as to have a solid content concentration of 10% to prepare a trimethylolpropane solution.

상기 우레탄 프리폴리머의 75％ 아세트산에틸 용액(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」) 100부에, 상기 트리메틸올프로판 용액을, 우레탄 프리폴리머: 트리메틸올프로판의 고형분 비율이, 90:10이 되도록 첨가하고, 디옥틸주석디라우레이트계 촉매(도쿄 파인 케미컬사제, 상품명 「엔비라이저 OL-1」) 0.1부를 더 첨가하고, 또한 용매로서 메틸이소부틸케톤에 의해 고형분 농도 10％로 조제한 형성재(도포 시공액)를 조제하였다.To 100 parts of a 75% ethyl acetate solution of the urethane prepolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L"), the trimethylolpropane solution is added so that the urethane prepolymer:trimethylolpropane solid content ratio is 90:10, 0.1 part of a dioctyltin dilaurate catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name "Envirizer OL-1") was further added, and a forming material prepared with methyl isobutyl ketone as a solvent to a solid concentration of 10% (coating solution) ) was prepared.

실시예 1Example 1

(아크릴계 폴리머 (A)의 조제)(Preparation of acrylic polymer (A))

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 78.9부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, 아크릴산 5부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 220만, Mw/Mn=4.0의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.A monomer mixture containing 78.9 parts of butyl acrylate, 16 parts of phenoxyethyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate in a 4-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a cooler was put in. In addition, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were added together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace nitrogen. Then, the liquid temperature in the flask was maintained around 55 degreeC, the polymerization reaction was performed for 8 hours, and the weight average molecular weight (Mw) 2.2 million and the solution of the acrylic polymer of Mw/Mn=4.0 were prepared.

(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액 고형분 100부에 대하여, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬을 10부, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트) 0.6부, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT) 0.1부 및 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에츠 가가쿠 고교사제: X-41-1056) 0.3부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.With respect to 100 parts of solid content of the solution of the acrylic polymer obtained above, 10 parts of lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 0.6 parts of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropantolylene diisocyanate), benzoyl 0.1 parts of peroxide (Nyper BMT manufactured by Nippon Yushi Corporation) and 0.3 parts of an epoxy group-containing silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: X-41-1056) were blended to prepare a solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

(점착제층을 갖는 편광 필름의 제작)(Preparation of a polarizing film having an adhesive layer)

이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미츠비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하고, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기에서 제작한 편광 필름 (1)의 아크릴 필름측에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다.Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone-based release agent so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 20 μm. It apply|coated, it dried at 155 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer on the surface of the separator film. Next, to the acrylic film side of the polarizing film (1) produced above, the adhesive layer formed on the separator film was transcribed, and the polarizing film which has an adhesive layer was produced.

실시예 2 내지 10, 비교예 1, 2Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 and 2

실시예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 아크릴계 폴리머 (A)의 조제에 사용한 모노머의 종류, 그 사용 비율을 바꾸고, 또한 제조 조건을 제어하여, 표 1에 기재된 아크릴계 폴리머 (A)의 용액을 조제하였다.In Example 1, as shown in Table 1, the type of monomer used for preparation of the acrylic polymer (A) and its usage ratio were changed, and the production conditions were controlled, and the solution of the acrylic polymer (A) described in Table 1 was prepared.

또한, 표 1에 나타내는 바와 같이, 편광 필름의 종류, 점착제 조성물의 조제에 사용한 이온성 화합물 (B)의 종류 또는 그 배합 비율을 표 1에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다. 또한, 편광 필름으로서, 상기 편광 필름 (2)를 사용한 경우에는 상기 편광 필름 (2)의 편광자의 면(HC를 갖는 25㎛ TAC 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 투명층을 갖는 편광 필름 (2)를 사용한 경우에는 상기 투명층을 갖는 편광 필름 (2)의 투명층에, 상기와 마찬가지로 표 1에 기재된 점착제층을 형성하였다.In addition, as shown in Table 1, except having changed the kind of polarizing film, the kind of ionic compound (B) used for preparation of an adhesive composition, or its mixing|blending ratio as shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, The polarizing film which has an adhesive layer was produced. Further, when the polarizing film (2) is used as the polarizing film, the polarizing film ( When 2) was used, the adhesive layer of Table 1 was formed in the transparent layer of the said polarizing film (2) which has the said transparent layer similarly to the above.

상기 실시예, 비교예 및 참고성에서 얻어진, 점착제층을 갖는 편광 필름에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The following evaluation was performed about the polarizing film which has an adhesive layer obtained by the said Example, a comparative example, and reference property. An evaluation result is shown in Table 1.

<표면 저항값(Ω/□): 도전성><Surface resistance value (Ω/□): Conductivity>

또한, 점착제층을 갖는 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항값을 측정하여, 점착제층을 갖는 편광 필름의 표면 저항값으로 하였다. 측정은, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용하여 행하였다.Moreover, after peeling a separator film from the polarizing film which has an adhesive layer, the surface resistance value of the surface of an adhesive layer was measured, and it was set as the surface resistance value of the polarizing film which has an adhesive layer. The measurement was performed using MCP-HT450 by Mitsubishi Chemical Analytech.

<크리프값의 측정><Measurement of creep value>

10㎜×30㎜의 크기로 절단한 점착제층을 갖는 편광 필름(점착제층의 두께: 20㎛)의 상단부 10㎜×10㎜를, SUS판에 점착제층을 통해 접착하고, 50℃, 5기압의 조건하에서 15분간 오토클레이브 처리하였다. 가열면이 수직이 되도록 설치한 정밀 핫 플레이트를 85℃로 가열하고, 상기 해당 점착제층을 갖는 편광 필름을 접착한 SUS판을, 점착제층을 접착하지 않은 면이 핫 플레이트의 가열면에 접하도록 설치하였다. SUS판을 85℃에서 가열하기 시작하고 나서부터 5분 후에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 하단부에 500g의 하중을 부하하여 1시간 방치했을 때의 하중의 부하 전후에 있어서의 상기 점착제층을 갖는 편광 필름과 SUS판의 어긋남 폭을 측정하고, 당해 어긋남 폭을 85℃에서의 크리프값(㎛)으로 하였다.The upper end of the polarizing film (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer: 20 μm) having a pressure-sensitive adhesive layer cut to a size of 10 mm × 30 mm 10 mm × 10 mm was adhered to the SUS plate through the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure was 50° C. and 5 atm. It was autoclaved for 15 minutes under the conditions. The precision hot plate installed so that the heating surface is vertical is heated to 85°C, and the SUS plate to which the polarizing film having the corresponding pressure-sensitive adhesive layer is adhered is installed so that the side to which the pressure-sensitive adhesive layer is not attached is in contact with the heating surface of the hot plate. did. 5 minutes after starting to heat the SUS plate at 85 ° C., a load of 500 g is applied to the lower end of the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer before and after the load when left standing for 1 hour. The shift|offset|difference width|variety of a polarizing film and SUS plate was measured, and the said shift|offset|difference width|variety was made into the creep value (micrometer) in 85 degreeC.

<내구성 시험><Durability Test>

제작한 점착제층을 갖는 편광 필름을, 편광 필름의 흡수축이 긴 변과 병행하게 되도록 하고, 300×220㎜의 크기로 절단하였다. 당해 점착제층을 갖는 편광 필름을, 350×250㎜×0.7㎜ 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 라미네이터로 접합하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하여, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 85℃의 분위기하에서 500시간 처리를 실시한 후, 또한, 60℃/95％RH의 분위기하에서 500시간 처리를 실시한 후, 당해 샘플의 외관을 하기 기준으로 눈으로 봄으로써 평가하였다.The polarizing film having the produced pressure-sensitive adhesive layer was cut into a size of 300 × 220 mm so that the absorption axis of the polarizing film was parallel to the long side. The polarizing film which has the said adhesive layer was bonded together to the alkali-free glass (the Corning company make, brand name "EG-XG") of 350 x 250 mm x 0.7 mm thickness with a laminator. Then, it autoclaved at 50 degreeC and 0.5 MPa for 15 minutes, and made the adhesive layer closely_contact|adherent to glass. After the sample subjected to this treatment was treated for 500 hours in an atmosphere of 85°C, and further treated for 500 hours in an atmosphere of 60°C/95%RH, the appearance of the sample was visually observed on the basis of the following. evaluated.

(평가 기준)(Evaluation standard)

A: 발포, 박리 등의 외관상의 변화가 전혀 없음.A: There is no change in appearance, such as foaming and peeling.

B: 근소하나마 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음.B: Although there is peeling or foaming at the edge part slightly, there is no problem practically.

C: 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음.C: Although there is peeling or foaming at an edge part, unless it is a special use, there is no problem practically.

D: 단부에 현저한 박리가 있어, 실용상 문제 있음.D: There is remarkable peeling at an edge part, and there exists a problem practically.

<ESD 시험><ESD Test>

점착제층을 갖는 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 인셀형 액정 셀의 시인측에 접합하여, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널을 작성하였다. 즉, 얻어진 점착제층을 갖는 편광 필름은, 도 6에 도시한 인셀형 액정 셀의 제1 투명 기판에 접합하여, 제1 점착제층 및 제1 편광 필름을 형성하였다. 상기 액정 패널에 있어서의, 편광 필름면에 ESD(정전기 방전) 총(10kV)을 발사하여, 전기에 의해 백색 보이드된 부분이 소실될 때까지의 시간을 측정하고, 하기의 기준으로 판단하였다.After peeling a separator film from the polarizing film which has an adhesive layer, it bonded together on the visual recognition side of an in-cell type liquid crystal cell, and the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function was created. That is, the polarizing film which has the obtained adhesive layer was bonded to the 1st transparent substrate of the in-cell liquid crystal cell shown in FIG. 6, and the 1st adhesive layer and the 1st polarizing film were formed. In the liquid crystal panel, an ESD (electrostatic discharge) gun (10 kV) was fired on the polarizing film surface, the time until the white voided part was lost by electricity was measured, and it was judged by the following reference|standard.

(평가 기준)(Evaluation standard)

A: 1초 이내.A: Within 1 second.

B: 1초 초과∼10초 이내.B: More than 1 second - less than 10 seconds.

C: 10초 초과.C: More than 10 seconds.

<이형 크랙의 평가><Evaluation of release cracks>

제작한 점착제층을 갖는 편광 필름을, CO2 레이저 가공기 Spirit(GCC사제, 30W)를 사용하여, 스피드 10, 레이저 출력 35, 400ppi의 조건에서, 도 5에 도시한 형상으로 가공하였다.A polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer produced by using a CO 2 laser beam machine Spirit (GCC Co., 30W), in terms of speed 10, the laser output 35, 400ppi, was processed into a shape shown in Fig.

이형 가공한 점착제층을 갖는 편광 필름을 350㎜×250㎜×0.7㎜ 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 접합하고, 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하고, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플을, 히트 사이클 시험 조에 투입하고, 100사이클, 200사이클 시점에서 이형부에 발생하는 크랙의 유무를, 눈으로 봄으로써 확인하였다. 샘플은 각 조건에 대해서 동일한 것을 5개 투입하고, 크랙이 발생한 샘플 수를 표 1에 기재하였다.The polarizing film which has the adhesive layer which carried out the mold release process was bonded to the alkali-free glass (made by Corning company, brand name "EG-XG") of 350 mm x 250 mm x 0.7 mm thickness, and then, autoclaved at 50 degreeC and 0.5 MPa for 15 minutes. treated, and the pressure-sensitive adhesive layer was adhered to the glass. The sample to which such a process was performed was thrown into a heat cycle test tank, and the presence or absence of the crack which generate|occur|produces in the mold release part at the time of 100 cycles and 200 cycles was confirmed visually. For each condition, 5 identical samples were added, and the number of samples in which cracks occurred is listed in Table 1.

(시험 조건)(Exam conditions)

온도 조건: -40℃(30분 유지) ⇒ 85℃(30분 유지)를 1사이클로 하여 반복하는 승온·강온 속도: 10℃/minTemperature condition: -40°C (hold for 30 minutes) ⇒ 85°C (hold for 30 minutes) as one cycle, repeated temperature increase/decrease rate: 10°C/min

<단부 탈색 평가><Evaluation of discoloration at the end>

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층을 갖는 편보호(또는 양쪽 보호) 편광 필름을 50㎜×50㎜로 재단하고, 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 1.2 내지 1.5㎜ 두께의 알칼리 유리(마츠나미 유리사제, 마이크로슬라이드 유리)에 점착제층을 통해 접합하여 샘플을 제작하였다. 당해 샘플을, 60℃ 90％RH의 고온 고습 환경하에 500시간 유지한 후에, 단부 탈색량을 미분 간섭 현미경(올림푸스제, 제품명 「MX-61L」)에 의해 하기 조건에서 측정하였다. 단부 탈색량은 샘플의 4개의 모서리의 대각선상에 있어서, 중앙부보다도 색이 옅어지고 있는 부분 중, 가장 중앙부에 가까운 장소와 모서리를 연결하는 직선의 거리를 단부 탈색량(㎛)으로 하고, 4개의 모서리의 평균값을 그 샘플의 단부 탈색량으로 하였다.After cutting the one-sided protection (or both protection) polarizing film which has an adhesive layer obtained by the Example and the comparative example to 50 mm x 50 mm, and peeling a separator film, alkali glass (made by Matsunami Glass Co., Ltd.) of a thickness of 1.2-1.5 mm , microslide glass) through an adhesive layer to prepare a sample. After hold|maintaining the said sample in the high-temperature, high-humidity environment of 60 degreeC 90%RH for 500 hours, the amount of discoloration of an edge part was measured on the following conditions with the differential interference microscope (made by Olympus, product name "MX-61L"). The amount of discoloration at the end is the distance of a straight line connecting the corner and the place closest to the center among the portions on the diagonal of the four corners of the sample that are lighter in color than at the center. The average value of the corners was taken as the amount of discoloration at the edges of the sample.

장치: 올림푸스사제, MX-61LDevice: made by Olympus, MX-61L

측정 조건Measuring conditions

렌즈 배율: 5배Lens Magnification: 5x

ISO: 200ISO: 200

셔터 스피드: 1/100 Shutter speed: 1/100

반사광량: 눈금 0Reflected light: scale 0

화이트 밸런스: 오토White Balance: Auto

투과광 컨트롤러: LG-PS2 Transmitted light controller: LG-PS2

투과광량: 눈금 5 Transmitted light intensity: scale 5

투과광 편광 방향: 편광 필름 투과축에 대하여 크로스니콜이 되는 방향Transmitted light polarization direction: a cross nicol direction with respect to the transmission axis of the polarizing film

Figure pct00001
Figure pct00001

표 1 중,In Table 1,

BA는 부틸아크릴레이트,BA is butyl acrylate,

PEA는 페녹시에틸아크릴레이트,PEA is phenoxyethyl acrylate,

AA는 아크릴산,AA is acrylic acid,

NVP는 N-비닐-2-피롤리돈,NVP is N-vinyl-2-pyrrolidone,

HBA는 4-히드록시부틸아크릴레이트,HBA is 4-hydroxybutyl acrylate,

이소시아네이트계는, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트),The isocyanate type is an isocyanate crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropantolylene diisocyanate);

BPO는, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT),BPO is benzoyl peroxide (Nyper BMT manufactured by Nippon Yushi Corporation),

Li-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬,Li-TFSI is bis(trifluoromethanesulfonyl)imide lithium,

K-비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 칼륨Potassium K-bis(trifluoromethanesulfonyl)imide

TMPA-TFSI는, 트리메틸프로필암모늄 비스(트리플루오로술포닐이미드),TMPA-TFSI is trimethylpropylammonium bis(trifluorosulfonylimide),

EMP-TFSI는, 에틸메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로술포닐이미드),EMP-TFSI is ethylmethylpyrrolidinium bis(trifluorosulfonylimide),

TBMA-TFSI는, 트리부틸메틸암모늄 비스(플루오로술포닐이미드),TBMA-TFSI is tributylmethylammonium bis(fluorosulfonylimide),

MTOA-TFSI는, 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로술포닐이미드)MTOA-TFSI is methyltrioctylammonium bis(trifluorosulfonylimide)

를 나타낸다.indicates

1: 점착제층을 갖는 편광 필름
11: 편보호 편광 필름
a: 편광자
b: 보호 필름
c: 투명층
21: 점착제층
2: 절결부(이형부)
W1: 절결부의 길이
D: W1로부터의 절결부의 최대 깊이
θ1: 2개의 직선이 이루는 각도
R1: 곡선의 곡률 반경
11, 12: 제1, 제2 편광 필름
21, 22: 제1, 제2 점착제층
3: 액정층
41, 42: 제1, 제2 투명 기판
5: 터치 센서부
6: 구동 전극 겸 센서부
7: 구동 전극
C: 액정 셀1: Polarizing film having an adhesive layer
11: Partial protection polarizing film
a: polarizer
b: protective film
c: transparent layer
21: adhesive layer
2: Cut-out (deformed part)
W1: length of cutout
D: Maximum depth of cutout from W1
θ1: angle formed by two straight lines
R1: radius of curvature of the curve
11, 12: first and second polarizing films
21, 22: first and second pressure-sensitive adhesive layers
3: liquid crystal layer
41, 42: first and second transparent substrates
5: touch sensor unit
6: Driving electrode and sensor unit
7: drive electrode
C: liquid crystal cell

Claims (13)

편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 편광 필름 및 점착제층을 가지는 점착제층을 갖는 편광 필름이며,
상기 점착제층을 갖는 편광 필름은, 직사각형 이외의 이형부를 갖고,
상기 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 이온성 화합물 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.It is a polarizing film having a polarizer and a polarizing film having a protective film on one side or both sides of the polarizer, and an adhesive layer having an adhesive layer,
The polarizing film which has the said adhesive layer has a mold release part other than a rectangle,
The said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B) whose molecular weight of a cationic component is 210 or less, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서,
상기 양이온 성분이 리튬 이온인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.According to claim 1,
The said cationic component is lithium ion, The polarizing film which has an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 상기 이온성 화합물 (B)를 0.1 내지 13중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.3. The method of claim 1 or 2,
0.1-13 weight part of said ionic compounds (B) are contained with respect to 100 weight part of said (meth)acrylic-type polymers (A), The polarizing film which has an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 보호 필름이, 셀룰로오스 수지 필름 및 (메트)아크릴 수지 필름에서 선택되는 어느 1종인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The said protective film is any 1 type chosen from a cellulose resin film and a (meth)acrylic resin film, The polarizing film which has an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광자의 두께가 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
A polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that the thickness of the polarizer is 10 μm or less. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The said polarizing film is a polarizing film with an adhesive layer, characterized in that it is a polarizer and a single protective polarizing film which has a protective film only on one side of the said polarizer. 제6항에 있어서,
상기 편보호 편광 필름에 있어서, 상기 편광자의 다른 편면에 상기 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.7. The method of claim 6,
The said side protection polarizing film WHEREIN: A polarizing film with an adhesive layer characterized by having the said adhesive layer on the other side of the said polarizer. 제7항에 있어서,
상기 편보호 편광 필름에 있어서의 상기 편광자의 다른 편면에 상기 편광자에 직접 형성되어 있는 두께 10㎛ 이하의 투명층을 통해 상기 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.8. The method of claim 7,
Polarizing film with an adhesive layer, characterized in that it has the pressure-sensitive adhesive layer through a transparent layer having a thickness of 10 µm or less directly formed on the polarizer on the other side of the polarizer in the one-sided protection polarizing film. 제8항에 있어서,
상기 투명층이, 이소시아네이트 화합물과 다가 알코올과의 반응물인 우레탄 프리폴리머를 함유하는 형성재의 경화물인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.9. The method of claim 8,
The said transparent layer is a hardened|cured material of the forming material containing the urethane prepolymer which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층은, 85℃에 있어서의 크리프값이 120㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 편광 필름.10. The method according to any one of claims 1 to 9,
The said adhesive layer has a creep value in 85 degreeC of 120 micrometers or less, The polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층을 갖는 편광 필름을 가지는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.It has a polarizing film which has the adhesive layer in any one of Claims 1-10, The image display panel characterized by the above-mentioned. 제11항에 있어서,
액정층 및 터치 센서부를 갖는 터치 센싱 기능 내장 액정 셀에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층이 접합되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.12. The method of claim 11,
The adhesive layer of the polarizing film which has the said adhesive layer is bonded to the liquid crystal cell with a built-in touch sensing function which has a liquid crystal layer and a touch sensor part, The image display panel characterized by the above-mentioned. 제11항 또는 제12항에 기재된 화상 표시 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.It has the image display panel of Claim 11 or 12, The image display apparatus characterized by the above-mentioned.
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