KR20210104050A - Image display panel and image display device with bezel - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 화상 표시부의 시인측에 점착제층을 통해 배치된 편광 필름을 갖는 화상 표시 패널에, 탄성 중간층을 통해, 협소 프레임의 외부 베젤을 마련한 베젤 구비 화상 표시 패널이며, 화상 표시 패널의 시인측의 최표면과 점착제층까지의 거리가 75㎛ 이상, 상기 점착제층은, 소정 모노머(a)를 단관능성 모노머 단위로서 80질량％ 이상 포함하고, 또한, 소정 모노머(a) 중에서, n-부틸아크릴레이트를 20질량％ 이상 함유, 또는, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 함유하고, 또한, 실란 커플링제(B)를 함유하고, 폴리에테르 골격을 갖고, 또한, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 함유하고 있지 않은, 점착제 조성물로 형성되어 있다. 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉하고 있는 가습 환경 하에서도, 점착제층의 박리를 억제할 수 있다.The present invention is an image display panel with a bezel in which an external bezel of a narrow frame is provided through an elastic intermediate layer in an image display panel having a polarizing film disposed through an adhesive layer on the visual display side of the image display unit, the visual display side of the image display panel The distance between the outermost surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 75 µm or more, the pressure-sensitive adhesive layer contains 80% by mass or more of the predetermined monomer (a) as a monofunctional monomer unit, and, in the predetermined monomer (a), n-butylacryl The (meth)acrylic polymer (A) containing 20 mass % or more of rate or 70 mass % or more of alkoxyalkyl (meth)acrylates is contained, and a silane coupling agent (B) is contained, and polyether It has a skeleton and is formed from the adhesive composition which does not contain the polyether compound which has a reactive silyl group. Peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed even in a humidified environment in which fats and oils or cream components are in contact with the elastic intermediate layer.
Description
본 발명은, 화상 표시 패널의 외측에 외측 프레임으로서 베젤을 구비한, 베젤 구비 화상 표시 패널에 관한 것이다. 상기 베젤 구비 화상 표시 패널은, 액정 표시 장치(LCD), 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to an image display panel with a bezel provided with a bezel as an outer frame on the outside of the image display panel. The image display panel with a bezel can form image display apparatuses, such as a liquid crystal display device (LCD) and an organic electroluminescent display.
액정 표시 패널 등의 화상 표시 패널은, 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀 등의 화상 표시부에 편광 필름이 배치되어 있다. 일반적으로는 화상 표시 패널에서는, 화상 표시부에 적어도 편광 필름이 점착제층을 통해 접합되어 있다.As for image display panels, such as a liquid crystal display panel, the polarizing film is arrange|positioned in image display parts, such as a liquid crystal cell, from the image formation system. In general, in an image display panel, at least a polarizing film is bonded to an image display part through an adhesive layer.
상기 점착제층의 형성에는, 통상, 베이스 폴리머 및 가교제를 함유하는 점착제가 사용된다. 상기 베이스 폴리머로서는, 아크릴계 폴리머를 사용한 아크릴계 점착제가 사용되고 있다. 이와 같은 점착제에는, 편광 필름을 화상 표시부에 접합할 때, 접합 위치를 틀리거나, 접합면에 이물이 혼입되거나 한 경우에도 용이하게 박리할 수 있는 재박리성(리워크성)이 요구된다. 또한, 상기 점착제층에는, 리워크성 외에, 백화(주변 얼룩)를 개선이나, 내구성 향상 등이 요구되고 있고, 상기 특성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물로서, 아크릴계 폴리머에, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 배합하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1).Usually, the adhesive containing a base polymer and a crosslinking agent is used for formation of the said adhesive layer. As the base polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive using an acrylic polymer is used. When bonding a polarizing film to an image display part, re-peelability (rework property) which can peel easily is calculated|required by such an adhesive even when a bonding position is wrong, or a foreign material mixes in a bonding surface. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer is required to improve whitening (surrounding unevenness), durability, etc., in addition to reworkability. It is proposed to mix|blend a compound (patent document 1).
또한 상기 화상 표시 패널의 외측에는, 통상, 취급성 등의 관점에서 베젤(외측 프레임)이 구비되어 있다. 근년에는, 디자인성이 중시되어, 베젤을 협소 프레임화하는 경향이 있다(특허문헌 2, 3).In addition, a bezel (outer frame) is usually provided on the outside of the image display panel from the viewpoint of handling properties and the like. In recent years, importance has been placed on design, and there is a tendency to narrow the bezel (
상기 베젤을 협소 프레임화한 화상 표시 패널을 모바일 폰 등의 화상 표시 장치에 적용하는 경우에는, 당해 화상 표시 패널의 재표면에는 커버 유리 등이 배치되어 있지만, 노트북 컴퓨터 등의 개폐식의 화상 표시 장치에 적용하는 경우에는, 당해 화상 표시 패널의 재표면에는 커버 유리 등은 통상 배치되어 있지 않기 때문에, 화상 표시 패널의 시인측 표면의 강도가 충분하다고는 할 수 없다. 그 대책으로서, 노트북 컴퓨터 등을 사용할 때, 닫힌 상태에서 화상 표시 패널이, 화상 표시 장치의 본체와 직접 접촉하는 것을 방지할 목적으로, 예를 들어 베젤의 상부에 탄성체가 마련되어 있다. 그러나, 베젤을 협소 프레임화한 경우에는, 베젤 상부에 상기 탄성체를 마련하는 것이 곤란한 경우가 있다. 그 때문에, 협소 프레임화한 베젤을 사용하는 경우에는, 상기 화상 표시 패널의 단부면과 베젤 사이에, 화상 표시 패널의 시인측의 최표면보다도 돌출되어 있는 탄성 중간층을 마련하는 양태도 검토되고 있다.When the image display panel in which the bezel is formed into a narrow frame is applied to an image display device such as a mobile phone, a cover glass or the like is disposed on the back surface of the image display panel. In this case, since a cover glass etc. are not normally arrange|positioned on the re-surface of the said image display panel, the intensity|strength of the visual recognition side surface of an image display panel cannot be said to be sufficient. As a countermeasure, for the purpose of preventing the image display panel from coming into direct contact with the main body of the image display device in the closed state when using a notebook computer or the like, an elastic body is provided, for example, on the top of the bezel. However, when the bezel is made into a narrow frame, it may be difficult to provide the elastic body above the bezel. Therefore, when a narrow framed bezel is used, a mode in which an elastic intermediate layer protruding from the outermost surface of the image display panel on the viewing side of the image display panel is provided between the end face and the bezel of the image display panel has also been studied.
일반적으로, 노트북 컴퓨터 등에 있어서의 화상 표시 패널을 개폐할 때는, 화상 표시 패널의 외연부를 맨손으로 접촉하는 경우가 많다. 맨손에는, 피지에 기초하는 유지 성분(올레산 등)이 있고, 또한 보습 크림, 선크림 등을 사용한 후에는, 이들 크림의 성분이 맨손에 남아 있는 경우가 있다. 이와 같은 경우에, 상기 탄성 중간층을 마련한 베젤 구비 화상 표시 패널을 사용한 노트북 컴퓨터 등을 맨손으로 개폐하면, 상기 유지나 크림 성분이, 상기 탄성 중간층을 따라 직접적 또는 간접적으로, 편광 필름 등을 화상 표시부에 접합하고 있는 점착제층에까지 도달할 우려가 있고, 상기 점착제층이 상기 성분을 흡수하여 팽창하는 것을 알 수 있었다. 특히, 가습 환경 하에서, 상기 성분을 흡수한 점착제층은 팽창하기 쉽게 되어 있어, 상기 점착제층의 화상 표시부로부터의 박리가 문제가 되고 있다. 그러나, 상기 특허문헌 1에 기재된 점착제 조성물로 형성한 점착제층에서는, 상기 박리의 문제를 해결할 수 없다.In general, when opening and closing an image display panel in a notebook computer or the like, the outer edge of the image display panel is often touched with bare hands. On bare hands, there are oils and fats (oleic acid, etc.) based on sebum, and after using a moisturizing cream or sunscreen, the ingredients of these creams may remain on the bare hands. In such a case, when a notebook computer using an image display panel with a bezel provided with the elastic intermediate layer is opened and closed with bare hands, the oil or cream component is directly or indirectly attached to the image display unit along the elastic intermediate layer. There exists a possibility of reaching|attaining to the adhesive layer currently being carried out, and it turned out that the said adhesive layer absorbs the said component and expands. In particular, in a humidified environment, the adhesive layer which absorbed the said component becomes easy to expand, and peeling from the image display part of the said adhesive layer poses a problem. However, in the adhesive layer formed from the adhesive composition of the said
본 발명은, 화상 표시부 및 상기 화상 표시부의 시인측에 점착제층을 통해 배치된 편광 필름을 갖는 화상 표시 패널에, 탄성 중간층을 통해, 협소 프레임의 외부 베젤을 마련한 베젤 구비 화상 표시 패널이며, 당해 베젤 구비 화상 표시 패널에 관해, 상기 탄성 중간층에 유지나 크림 성분이 접촉한 상태에서 가습 환경 하에 놓인 경우에도, 상기 점착제층의 박리를 억제할 수 있는 베젤 구비 화상 표시 패널을 제공하는 것을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is an image display panel with a bezel in which an external bezel of a narrow frame is provided through an elastic intermediate layer in an image display panel having an image display unit and a polarizing film disposed on the viewer side of the image display unit through an adhesive layer, the bezel With respect to an image display panel with a bezel, which is capable of suppressing peeling of the pressure-sensitive adhesive layer even when placed in a humidified environment with a fat or oil component in contact with the elastic intermediate layer, it aims to provide an image display panel with a bezel do.
또한, 본 발명은 상기 베젤 구비 화상 표시 패널을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide an image display device using the bezel-equipped image display panel.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 베젤 구비 화상 표시 패널 등에 의해 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating earnest examination in order to solve the said subject, the present inventors discovered that the said subject could be solved by the following image display panel with a bezel, etc., and came to complete this invention.
즉 본 발명은, 화상 표시부 및 상기 화상 표시부의 시인측에 점착제층을 통해 배치된 광학 필름을 갖는 화상 표시 패널, 그리고That is, the present invention provides an image display panel having an image display unit and an optical film disposed on a visual side of the image display unit through an adhesive layer, and
상기 화상 표시 패널의 단부면의 외측의 적어도 일부에, 상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면보다도 돌출되어 있는 폭 5㎜ 이하의 탄성 중간층과, 상기 탄성 중간층보다도 외측에 상기 탄성 중간층을 덮지 않고 마련한, 폭 5㎜ 이하의 외부 베젤을 구비하고,An elastic intermediate layer with a width of 5 mm or less protruding from the outermost surface on the viewer side of the image display panel on at least a part of the outer side of the end face of the image display panel, and the elastic intermediate layer outside the elastic intermediate layer without covering the elastic intermediate layer , having an external bezel of 5 mm or less in width,
상기 광학 필름은 편광 필름을 갖고,The optical film has a polarizing film,
상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면과 상기 점착제층까지의 거리가 75㎛ 이상이며,The distance between the outermost surface of the visual display panel and the pressure-sensitive adhesive layer of the image display panel is 75 μm or more,
상기 점착제층은,The pressure-sensitive adhesive layer,
탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 불소 함유 모노머, 및 아크릴로니트릴에서 선택되는 어느 적어도 1종의 모노머(a)를 단관능성 모노머 단위로서 80질량％ 이상 포함하고, 또한, 단관능성 모노머 단위로서 n-부틸아크릴레이트를 20질량％ 이상 함유, 또는, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 베이스 폴리머로서 함유하고,At least one monomer (a) selected from alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, fluorine-containing monomer, and acrylonitrile having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is used as a monofunctional monomer unit 80 A (meth)acrylic polymer (A) containing 20% by mass or more of n-butyl acrylate as a monofunctional monomer unit, or 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate It contains as a base polymer,
또한, 실란 커플링제(B)를 함유하고,In addition, it contains a silane coupling agent (B),
폴리에테르 골격을 갖고, 또한 적어도 하나의 말단에, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 함유하고 있지 않은, 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 베젤 구비 화상 표시 패널에 관한 것이다.It has a polyether skeleton and does not contain the polyether compound which has a reactive silyl group at at least one terminal, and it is formed from the adhesive composition, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 편광 필름은, 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖고, 상기 편광자는 두께 3 내지 30㎛인 것이 바람직하다.In the image display panel with a bezel, the polarizing film preferably has a transparent protective film on one or both surfaces of the polarizer, and the polarizer has a thickness of 3 to 30 µm.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 광학 필름은, 시인측의 최표면에 표면 처리층을 갖는 것이 적합하다.The said bezel-equipped image display panel WHEREIN: It is suitable that the said optical film has a surface treatment layer on the outermost surface of the visual recognition side.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면과 상기 점착제까지의 거리가, 300㎛ 이하인 것이 바람직하다.The said image display panel with a bezel WHEREIN: It is preferable that the distance from the outermost surface of the visual recognition side of the said image display panel to the said adhesive is 300 micrometers or less.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 10 내지 30㎛인 것이 바람직하다.In the image display panel provided with the bezel, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 30 µm.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 점착제층은, 올레산 팽윤도가 130％를 초과하고 190％ 이하인 경우에도 적합하다.The said image display panel with a bezel WHEREIN: The said adhesive layer is suitable also when an oleic acid swelling degree exceeds 130 % and is 190 % or less.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널은, 상기 화상 표시 패널의 단부면과, 상기 탄성 중간층이 접촉하고 있는 양태에서 사용할 수 있다.The said image display panel with a bezel can be used in the aspect in which the end surface of the said image display panel and the said elastic intermediate|middle layer are in contact.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널은, 상기 화상 표시 패널의 단부면부에 있어서, 상기 탄성 중간층보다도 내측의 최표면에 내부 베젤을 갖고, 상기 탄성 중간층은, 상기 내부 베젤보다도 돌출되어 있는 양태에서 사용할 수 있다.The image display panel with bezel can be used in an embodiment in which, in the end face portion of the image display panel, an inner bezel is provided on an innermost surface of the elastic intermediate layer, and the elastic intermediate layer protrudes from the inner bezel.
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 모노머(a)가, 모두, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트이며, 상기 모노머 단위로서, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (1)).Said image display panel with a bezel WHEREIN: All said monomers (a) are alkyl (meth)acrylates which have the said C1-C4 alkyl group, and 30 mass % or more of n-butyl acrylate as said monomer unit. What contains can be used (Aspect (1)).
상기 양태 (1)에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, 모두, n-부틸아크릴레이트이며, 상기 모노머 단위로서, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (10)).In the above aspect (1), all of the alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are n-butyl acrylate, and contain 70 mass% or more of n-butyl acrylate as the monomer unit. (Aspect (10)) can be used.
또한, 상기 양태 (10)에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함) 및 n-부틸아크릴레이트를 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (11)).Further, in the aspect (10), the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (provided that n-butyl acrylate is excluded) and those containing n-butyl acrylate (Aspect (11)).
나아가, 상기 양태 (11)에 있어서, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함)를 4 내지 60질량％, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다.Furthermore, in the above aspect (11), as the monomer unit, 4 to 60% by mass of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butylacrylate), n -What contains 30 mass % or more of butyl acrylate can be used.
나아가, 상기 양태 (11)에 있어서, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함)를 15 내지 60질량％, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (11A)).Furthermore, in the above aspect (11), as the monomer unit, 15 to 60 mass% of the alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butyl acrylate), n-butyl acryl What contains a rate of 30 mass % or more can be used (Aspect (11A)).
나아가, 상기 양태 (11)에 있어서, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트를 5 내지 15질량％, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (11B)).Further, in the above aspect (11), as the monomer unit, one containing 5 to 15 mass% of the alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and 70 mass% or more of n-butyl acrylate can be used. There is (Aspect (11B)).
또한, 상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 모노머(a)가, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 상기 불소 함유 모노머를 함유하고, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 30질량％ 이상, 불소 함유 모노머를 25질량％ 이상 함유하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (21)).Further, in the image display panel with a bezel, the monomer (a) contains the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the fluorine-containing monomer, and as the monomer unit, the carbon number 1 -4 alkyl (meth)acrylate containing 30 mass % or more, fluorine-containing monomer 25 mass % or more, and containing 30 mass % or more of n-butyl acrylate can be used (Aspect ( 21)).
또한, 상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 모노머(a)가, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 아크릴로니트릴을 함유하고, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상, 아크릴로니트릴을 5질량％ 이상 함유하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (22)).Further, in the image display panel provided with the bezel, the monomer (a) contains the alkyl (meth)acrylate and acrylonitrile having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and as the monomer unit, the monomer unit has 1 to 4 carbon atoms. What contains 70 mass % or more of alkyl (meth)acrylate which has the alkyl group of 4, 5 mass % or more of acrylonitrile, and contains 70 mass % or more of n-butylacrylate can be used (mode (22) )).
또한, 상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 모노머(a)가, 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 사용할 수 있다(양태 (23)).Moreover, the said bezel-equipped image display panel WHEREIN: The thing containing the said alkoxyalkyl (meth)acrylate 70 mass % or more can be used for the said monomer (a) (mode (23)).
상기 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 실란 커플링제(B)는, 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1) 및 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 상기 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1)는, 저분자형 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1)인 것이 바람직하다. 또한, 상기 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)는, 올리고머형 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)인 것이 바람직하다.In the image display panel with bezel, the silane coupling agent (B) is preferably at least one selected from an epoxy group-containing silane coupling agent (b1) and a mercapto group-containing silane coupling agent (b2). It is preferable that the said epoxy group containing silane coupling agent (b1) is a low molecular-type epoxy group containing silane coupling agent (b1). Moreover, it is preferable that the said mercapto group containing silane coupling agent (b2) is an oligomer type mercapto group containing silane coupling agent (b2).
또한 본 발명은, 상기 베젤 구비 화상 표시 패널을 갖는 액정 표시 장치에 관한 것이다.Furthermore, this invention relates to the liquid crystal display device which has the said image display panel with a bezel.
본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널은, 화상 표시 패널에, 탄성 중간층을 통해, 협소 프레임의 외부 베젤이 마련된 구조를 갖는 것이지만, 상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면과 화상 표시부의 시인측에 접합한 점착제층까지의 거리를 소정 범위 이상으로 설정함으로써, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉한 경우에 있어서도, 상기 성분의 상기 점착제층으로의 도달, 접촉을 방지 또는 어느 정도 방지할 수 있다. 또한, 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널은, 상기 점착제층을 소정의 모노머를 소정 비율 이상 사용한 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하고, 또한 실란 커플링제를 함유하는 점착제층에 의해 형성하고 있기 때문에, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉하고 있는 가습 환경 하에서도, 점착제층의 박리를 억제할 수 있다.The image display panel with a bezel of the present invention has a structure in which an outer bezel of a narrow frame is provided on the image display panel through an elastic intermediate layer, but is bonded to the outermost surface on the viewer side of the image display panel and the viewer side of the image display unit By setting the distance to one pressure-sensitive adhesive layer to be greater than or equal to a predetermined range, even when a fat or cream component comes into contact with the elastic intermediate layer, it is possible to prevent or prevent the component from reaching or contacting the pressure-sensitive adhesive layer to some extent. In addition, the image display panel with a bezel of the present invention contains an acrylic polymer using a predetermined ratio or more of a predetermined monomer as a base polymer for the pressure-sensitive adhesive layer, and is formed by an adhesive layer containing a silane coupling agent. Peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed even under a humidified environment in which the cream component is in contact with the elastic intermediate layer.
도 1a는 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 단면도의 일부이다.
도 1b는 도 1a에 관한 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 상면도이다.
도 2a는 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 단면도의 일부이다.
도 2b는 도 2a에 관한 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 상면도이다.
도 3a는 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 단면도의 일부이다.
도 3b는 도 3a에 관한 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 상면도이다.
도 4는 프레임상의 탄성 중간층의 일례를 도시하는 상면도이다.
도 5는 비교예에 관한 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 단면도의 일부이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a part of sectional drawing which shows an example of the image display panel with a bezel of this invention.
Fig. 1B is a top view showing an example of an image display panel with a bezel of the present invention according to Fig. 1A.
Fig. 2A is a part of a cross-sectional view showing an example of an image display panel with a bezel of the present invention.
Fig. 2B is a top view showing an example of the image display panel with a bezel of the present invention according to Fig. 2A.
Fig. 3A is a part of a cross-sectional view showing an example of an image display panel with a bezel of the present invention.
Fig. 3B is a top view showing an example of an image display panel with a bezel of the present invention according to Fig. 3A.
4 is a top view showing an example of an elastic intermediate layer on a frame.
5 is a part of a cross-sectional view showing an example of an image display panel with a bezel according to a comparative example.
이하에 본 발명을, 도면을 참작하면서 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated, referring drawings.
본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널은, 도 1a의 단면도에 도시한 바와 같이, 화상 표시부(1) 및 당해 화상 표시부(1)의 시인측에 점착제층(3)을 통해 배치된, 광학 필름(2)을 갖는 화상 표시 패널 A와, 상기 화상 표시 패널 A의 단부면의 외측에, 외부 베젤(5)을 갖는다. 도 1a는 베젤 구비 화상 표시 패널의 일례를 도시하는 단면도의 일부이며, 편측의 단변부가 도시되어 있다. 도 1b는 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 상면도이다. 외부 베젤(5)은, 탄성 중간층(4)을 통해, 마련되어 있다. 탄성 중간층(4)은, 상기 화상 표시 패널 A(광학 필름(2))의 시인측의 최표면 a보다도 돌출되도록 마련되어 있고, 또한, 외부 베젤(5)은, 탄성 중간층(4)을 덮지 않고 마련되어 있다. 상기 화상 표시 패널 A의 단부면과, 상기 탄성 중간층(4)은, 협소 프레임화, 표시 면적의 확대화의 관점, 또한 수분, 유지나 크림 성분의 침입을 방지하는 관점, 나아가 화상 표시 장치 전체의 두께를 얇게 한 경우의 화상 표시 패널 단부로부터 생기는 균열을 방지하는 관점 등에서 접촉하고 있는 양태에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 외부 베젤(5)은 접착제에 의해 상기 탄성 중간층(4)에 고정할 수 있다.As shown in the cross-sectional view of FIG. 1A, the image display panel with a bezel of this invention is arrange|positioned via the
한편, 상기 화상 표시 패널 A의 단부면과, 상기 탄성 중간층(4)은, 하우징에 패널을 끼워 넣어 설치하는 제조 공정을 간이하게 하는 관점에서, 도 2a에 도시한 바와 같이, 간극 S를 마련할 수 있다. 도 2b는 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 상면도이다. 간극 S는 2000㎛ 이하의 범위에서 마련하는 것이 바람직하다. 상기 간극 S를 갖는 경우에는, 당해 간극 S에는 수분, 유지나 크림 성분이 침입하기 쉬워지지만, 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널에 의하면, 가습 환경 하에 놓인 경우에도, 점착제층의 박리를 억제할 수 있다. 또한 간극 S의 유무에 상관없이, 광학 필름(2)의 단부면에는 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘계, 불소계 수지 등에 의한 단부 코팅을 실시할 수 있다.On the other hand, the end face of the image display panel A and the elastic
또한, 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널은, 도 3a의 단면도에 도시한 바와 같이, 상기 도 1a 또는 도 1b에 도시한 양태에, 또한, 상기 화상 표시 패널 A의 단부면부에 있어서, 상기 탄성 중간층(4)보다도 내측의 최표면 a에 내부 베젤(6)을 가질 수 있다. 도 3b는 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널의 상면도이다. 이 양태에 있어서도, 상기 탄성 중간층(4)은, 상기 내부 베젤(6)보다도 돌출되어 있는 양태에서 사용된다. 도 3a에 도시한 양태에서는, 상기 화상 표시 패널 A의 단부면과, 상기 탄성 중간층(4) 사이에, 공실(7)이 마련되어 있는 경우가 예시되어 있지만, 도 3a에 도시한 양태에 있어서도 상기 화상 표시 패널 A의 단부면과, 상기 탄성 중간층(4)은 접촉하고 있는 양태에서 사용할 수 있다. 도 3a에 도시한 양태에 있어서 공실(7)을 마련하는 경우에는, 당해 공실(7)의 개소에 부속품(카메라 렌즈, 레이아웃 배선, 조광 센서, 얼굴 인식 센서 등)을 배치하고, 그 상면의 내부 베젤(6)을 통해 기능시킬 수 있다. 내부 베젤(6)은 접착제에 의해 상기 화상 표시 패널 A의 최표면 a, 상기 탄성 중간층(4)에 고정할 수 있다.Further, in the image display panel with a bezel of the present invention, as shown in the cross-sectional view of Fig. 3A, in the embodiment shown in Fig. 1A or Fig. 1B, and in the end face portion of the image display panel A, the elastic intermediate layer (4) It is possible to have an
또한 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널은, 상기 화상 표시 패널 A(광학 필름(2))의 시인측의 최표면 a와 상기 점착제층(3)까지의 거리 t가 75㎛ 이상으로 설정되어 있다. 상기 거리 t가 75㎛ 미만이면, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에서도, 점착제층(3)의 박리를 억제하는 것이 어렵다. 상기 거리 t는, 점착제층(3)의 박리를 억제하는 데 있어서는 100㎛ 이상이 바람직하고, 나아가 120㎛ 이상이 바람직하다. 한편, 상기 거리 t가 길어지면(즉 광학 필름의 두께가 두꺼워지면), 가습 환경 하에서의 광학 필름의 치수 수축이 커져 휨이 발생하기 쉬워지는 경향이 있기 때문에, 상기 거리 t는 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 250㎛ 이하인 것이 바람직하다.Moreover, in the image display panel with a bezel of this invention, the distance t from the outermost surface a on the visual recognition side of the said image display panel A (optical film 2) to the said
또한, 베젤 구비 화상 표시 패널의 협소 프레임화의 관점에서, 외부 베젤(5), 탄성 중간층(4)의 폭은 모두 작은 것이 바람직하다. 외부 베젤(5), 탄성 중간층(4)의 폭은, 화상 표시 패널 A의 사이즈에 따라서 적절하게 설정되지만, 통상은, 외부 베젤(5)의 폭은 5㎜ 이하이고, 0.5 내지 5㎜인 것이 바람직하고, 나아가 0.5 내지 3㎜인 것이 바람직하다. 또한, 탄성 중간층(4)의 폭은 5㎜ 이하이고, 0.5 내지 5㎜인 것이 바람직하고, 나아가 0.5 내지 3㎜인 것이 바람직하다. 또한, 내부 베젤(6)에 대해서도 협소 프레임화의 관점에서 작은 것이 바람직하다. 통상, 내부 베젤(6)의 폭은 1 내지 20㎜인 것이 바람직하고, 나아가 1 내지 15㎜인 것이 바람직하다. 또한, 공실(7)을 마련하는 경우에는, 그 폭은 1 내지 20㎜인 것이 바람직하고, 나아가 1 내지 15㎜인 것이 바람직하다. 내부 베젤(6)을 갖는 경우에는, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층(4)에 접촉한 경우에 있어서도, 상기 성분의 상기 점착제층(3)으로의 도달, 접촉의 가능성이 적어지기 때문에, 공실(7)의 폭은 1㎜ 이상인 것이 바람직하다.In addition, from the viewpoint of narrowing the frame of the image display panel with bezel, it is preferable that the widths of the
또한, 상기 탄성 중간층(4)은, 상기 도 1a에 도시한 양태에서는, 상기 화상 표시 패널 A(광학 필름(2))의 시인측의 최표면 a보다도 돌출되고, 상기 도 3a에 도시한 양태에서는, 상기 내부 베젤(6)보다도 돌출되어 있는 양태에서 사용된다. 당해 돌출에 의해 화상 표시 패널이, 화상 표시 장치의 본체와, 직접 접촉하는 것을 피할 수 있다. 상기 돌출부의 높이는, 통상 0.5 내지 5㎜인 것이 바람직하고, 나아가 0.5 내지 3㎜인 것이 바람직하다. 또한, 상기 탄성 중간층(4)은, 상기 도 1b에 도시한 상면도, 상기 도 3b에 도시한 상면도에서는, 상기 화상 표시 패널 A의 단부면의 외측의 전부에 마련되어 있지만, 상기 탄성 중간층(4)은 적어도 일부에 사용되어 있는 경우에도, 본 발명은 유효하다.In addition, in the embodiment shown in Fig. 1A, the elastic
또한, 도 1a, 도 2a, 도 3a에 도시한 바와 같이, 상기 탄성 중간층(4)의 하측에는 상기 화상 표시 패널 A를 보유 지지하기 위한 보유 지지부(41)를 가질 수 있다. 상기 탄성 중간층(4)과 보유 지지부(41)는 일체 성형되어 있어도 된다. 상기 보유 지지부(41)의 폭은, 탄성 중간층(4)의 저부에 접촉하고 있지 않은 개소의 폭이, 프레임 폭 협소, 경량화 등의 관점에서 5㎜ 이하인 것이 바람직하고, 3㎜ 이하인 것이 바람직하다. 한편, 상기 보유 지지부(41)의 폭(탄성 중간층(4)의 저부에 접촉하고 있지 않은 개소의 폭)은, 상기 화상 표시 패널 A를 보유 지지하는 관점에서는, 0.1㎜ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 0.3㎜ 이상인 것이 바람직하다. 도 2에서는, 상기 탄성 중간층(4)의 보유 지지부(41)에 있어서, 상기 화상 표시 패널 A의 단부면과, 상기 탄성 중간층(4) 사이에 간극 S를 마련하고, 화상 표시 패널 A의 에지부가 보유 지지부(41)로 보유 지지되어 있는 경우가 예시되어 있지만, 간극 S를 마련하는 경우에는, 간극 S의 폭보다도 상기 보유 지지부(41)의 탄성 중간층(4)의 저부에 접촉하고 있지 않은 개소의 폭이 길어지도록 설계하는 것이 바람직하다.Further, as shown in FIGS. 1A, 2A and 3A , a holding
도 1b, 도 2b, 도 3b에 도시한 바와 같이, 탄성 중간층(4), 외부 베젤(5), 내부 베젤(6)은, 프레임상으로 마련할 수 있다. 또한 탄성 중간층(4)은, 도 4에 도시한 바와 같이, 프레임상(도 4는 상면도이기 때문에, 탄성 중간층(4)과 함께 보유 지지부(41)를 갖는 경우에 대해서도 아울러 기재하고 있음)으로 사용하는 경우에는, 취급성 등의 관점에서 일부의 변을 생략할 수 있다. 나아가, 탄성 중간층(4)의 내측에는, 하우징에 고정하기 위해 끼워 넣기 위한 볼록부(42)를 가질 수 있다. 예를 들어, 도 4에서는, 프레임의 내측에는, 3변에 볼록부(42)가 각각 2개 마련되어 있다. 상기 볼록부(42)는, 그 수를 임의로 설정할 수 있다.1B, 2B, and 3B, the elastic
<외부 베젤, 내부 베젤><External Bezel, Inner Bezel>
외부 베젤은, 화상 표시 패널의 단부면의 외측에서 외측 프레임을 형성하여 보호하는 것이며, 통상, 화상 표시 패널에 적용되어 있는 것과 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 또한, 내부 베젤은, 상기 화상 표시 패널의 단부면부에 있어서, 최표면을 보호하는 것이며, 통상, 화상 표시 패널에 적용되어 있는 것과 특별히 제한없이 사용할 수 있다.The outer bezel forms an outer frame on the outside of the end face of the image display panel to protect it, and it can be used without any particular limitation on what is usually applied to the image display panel. In addition, the inner bezel protects the outermost surface of the end face of the image display panel, and it can be used without any particular limitation on what is usually applied to the image display panel.
<탄성 중간층><Elastic intermediate layer>
탄성 중간층은 상기와 같이, 화상 표시 패널과 화상 표시 장치의 본체가 직접 접촉하는 것을 피하기 위해 사용되고, 노트북 컴퓨터 등을 닫은 경우에 상기 접촉에 의한 충격을 완화할 수 있는 재료이면 특별히 제한은 없다. 탄성 중간층을 형성하는 재료로서는, 예를 들어 고무 패킹 등에 사용되고 있는, 니트릴 고무, 불소 고무, 우레탄 고무, 실리콘 고무, 에틸렌프로필렌 고무, 수소화 니트릴 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴 고무, 부틸 고무, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에피클로로히드린 고무, 천연 고무 등의 고무 재료를 사용할 수 있다. 그 밖에, 탄성 중간층의 재료로서는, 예를 들어 염화비닐 수지, 우레탄 수지 등의 탄성 플라스틱, 쿠션 폼 발포체 등을 들 수 있다.As described above, the elastic intermediate layer is used to avoid direct contact between the image display panel and the main body of the image display device, and is not particularly limited as long as it is a material that can mitigate the impact caused by the contact when a notebook computer or the like is closed. Examples of the material for forming the elastic intermediate layer include nitrile rubber, fluororubber, urethane rubber, silicone rubber, ethylenepropylene rubber, hydrogenated nitrile rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, butyl rubber, and chlorosulfonated polyethylene, which are used for rubber packing and the like. , epichlorohydrin rubber, and a rubber material such as natural rubber can be used. In addition, as a material of an elastic intermediate|middle layer, elastic plastics, such as a vinyl chloride resin and a urethane resin, a cushion foam foam, etc. are mentioned, for example.
<광학 필름><Optical Film>
이하에, 본 발명의 광학 필름을 설명한다. 상기와 같이, 본 발명의 광학 필름은, 편광 필름을 함유하는 것이다. 본 발명의 광학 필름은, 편광 필름 단독으로 형성할 수도 있고, 편광 필름과 다른 필름을 조합한 적층 광학 필름으로서 형성할 수도 있다. 상기 광학 필름(적층 광학 필름의 경우에도)의 두께는, 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널에 있어서, 상기 거리 t가 75㎛ 이상을 만족시키도록 설계된다.Hereinafter, the optical film of this invention is demonstrated. As mentioned above, the optical film of this invention contains a polarizing film. The optical film of this invention may be formed independently of a polarizing film, and may be formed as a laminated optical film which combined a polarizing film and another film. The thickness of the optical film (even in the case of a laminated optical film) is designed so that the distance t satisfies 75 µm or more in the bezel-equipped image display panel of the present invention.
≪편광 필름≫≪Polarizing film≫
상기 광학 필름이 함유하는 편광 필름은, 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. 상기 편광 필름은, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름이 바람직하게 사용된다. 당해 편보호 편광 필름에서는, 상기 점착제층을, 상기 편보호 편광 필름의 상기 투명 보호 필름을 갖고 있지 않은 측에 마련하는 것이 바람직하다.As for the polarizing film which the said optical film contains, what has a transparent protective film on the single side|surface or both surfaces of a polarizer is generally used. As for the said polarizing film, the one side protection polarizing film which has a transparent protective film only on the single side|surface of a polarizer is used preferably. In the said side protection polarizing film, it is preferable to provide the said adhesive layer on the side which does not have the said transparent protective film of the said side protection polarizing film.
상기 편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 30㎛ 정도 이하이다.The said polarizer is not specifically limited, Various things can be used. As the polarizer, for example, a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed to a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, or an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. and polyene-based oriented films such as those axially stretched, dehydrated products of polyvinyl alcohol, and dehydrochlorinated products of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer containing a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is suitable. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict|limited, Generally, it is about 30 micrometers or less.
또한 편광자로서는 두께가 3 내지 30㎛인 박형 편광자를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 상기 편보호 편광 필름에 있어서 박형의 편광자를 사용하는 것이 바람직하다. 편광자의 두께는 3㎛ 이상인 것이, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에서도, 점착제층의 박리를 억제하는 데 있어서 바람직하다. 또한, 가습 환경 하에서의 치수 수축을 억제하는 관점에서는, 편광자의 두께는 10㎛ 이하인 것이 바람직하다. 두께 3 내지 10㎛의 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.In addition, as the polarizer, it is preferable to use a thin polarizer having a thickness of 3 to 30 µm. In particular, it is preferable to use a thin polarizer in the said side protection polarizing film. The thickness of the polarizer is preferably 3 µm or more in order to suppress peeling of the pressure-sensitive adhesive layer even in a humidified environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer. Moreover, it is preferable that the thickness of a polarizer is 10 micrometers or less from a viewpoint of suppressing dimensional contraction in a humidified environment. A thin polarizer having a thickness of 3 to 10 µm has little thickness variation, is excellent in visibility, and has few dimensional changes, so it is excellent in durability, and it is preferable that the thickness as a polarizing film is also reduced in thickness.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다.As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is used. Specific examples of such a thermoplastic resin include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth)acrylic resins. Resin, cyclic polyolefin resin (norbornene-type resin), polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, and these mixtures are mentioned. In addition, on one side of the polarizer, a transparent protective film is bonded by an adhesive layer, but on the other side, as a transparent protective film, a thermosetting resin such as (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone, or ultraviolet curable resin. Can be used.
상기 투명 보호 필름의 재료로서는, 셀룰로오스 수지, (메트)아크릴 수지가 바람직하다. (메트)아크릴 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 특히, 셀룰로오스 수지는, (메트)아크릴 수지에 비해, 편광자의 편면에만 투명 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름에서 과제가 되는 편광자 크랙의 억제에 효과적인 점에서 바람직하다. 상기 투명 보호 필름의 두께는, 통상, 10 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 나아가 20 내지 50㎛인 것이 바람직하고, 나아가 30 내지 50㎛인 것이 바람직하다. 특히, 투명 보호 필름의 재료로서 셀룰로오스 수지를 사용하는 경우에는, 두께를 100㎛ 이하로 제어하는 것이, 가습 환경 하에 있어서의 치수 수축을 억제하는 데 있어서 바람직하다.As a material of the said transparent protective film, a cellulose resin and a (meth)acrylic resin are preferable. As (meth)acrylic resin, it is preferable to use (meth)acrylic-type resin which has a lactone ring structure. As (meth)acrylic resin which has a lactone ring structure, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-120326, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-254544. (meth)acrylic-type resin which has a lactone ring structure as described in publication, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-146084, etc. are mentioned. In particular, compared with (meth)acrylic resin, a cellulose resin is preferable at the point effective in suppression of the polarizer crack which becomes a subject in the one-sided protective polarizing film which has a transparent protective film only on one side of a polarizer. Usually, it is preferable that the thickness of the said transparent protective film is 10-100 micrometers, Furthermore, it is preferable that it is 20-50 micrometers, Furthermore, it is preferable that it is 30-50 micrometers. In particular, when using a cellulose resin as a material of a transparent protective film, it is preferable to control thickness to 100 micrometers or less in suppressing the dimensional shrinkage in a humidified environment.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.The adhesive used for bonding the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of water-based, solvent-based, hot-melt-based, radical-curable, and cation-curable adhesives are used, but water-based adhesives or radical-curable adhesives are used. is suitable
≪표면 처리층≫≪Surface treatment layer≫
상기 광학 필름의 최표면에는, 표면 처리층을 마련할 수 있다. 표면 처리층으로서는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 들 수 있다. 표면 처리층은, 편광 필름에 사용되는 투명 보호 필름에 마련할 수 있는 것 외에, 별도로, 상기 투명 보호 필름과는 별체의 기재에 마련할 수도 있다. 별체의 기재는 상기 투명 보호 필름과 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 표면 처리층을 별체로서 마련한 경우에는, 종래 알려져 있는 점착제층 등에 의해, 상기 편광 필름에 접합할 수 있다. 상기 표면 처리층은, 상기 광학 필름에 있어서의 상기 편광 필름에 있어서, 상기 점착제층을 형성하는 측과는 반대측에 마련된다.A surface treatment layer can be provided in the outermost surface of the said optical film. Functional layers, such as a hard-coat layer, a reflection prevention layer, a sticking prevention layer, a diffusion layer thru|or an anti-glare layer, are mentioned as a surface treatment layer. A surface treatment layer can be provided in the transparent protective film used for a polarizing film, and can also be provided in the base material separate from the said transparent protective film separately. As a separate substrate, the same thing as the transparent protective film can be used. When the surface treatment layer is provided as a separate body, it can be bonded to the polarizing film with a conventionally known pressure-sensitive adhesive layer or the like. The said surface treatment layer is the said polarizing film in the said optical film. WHEREIN: The said surface treatment layer is provided in the opposite side to the side which forms the said adhesive layer.
상기 표면 처리층으로서 마련되는 하드 코트층의 형성 재료로서는, 예를 들어 열가소성 수지, 열 또는 방사선에 의해 경화되는 재료를 사용할 수 있다. 상기 재료로서는, 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지 등의 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도 자외선 조사에 의한 경화 처리에서, 간단한 가공 조작으로 효율적으로 경화 수지층을 형성할 수 있는 자외선 경화형 수지가 적합하다. 이들 경화형 수지로서는, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 에폭시계, 멜라민계 등의 각종의 것을 들 수 있고, 이들의 모노머, 올리고머, 폴리머 등이 포함된다. 가공 속도의 빠름, 기재에 대한 열의 대미지 적음으로부터, 특히 방사선 경화형 수지, 특히 자외선 경화형 수지가 바람직하다. 바람직하게 사용되는 자외선 경화형 수지는, 예를 들어 자외선 중합성의 관능기를 갖는 것, 그 중에서도 당해 관능기를 2개 이상, 특히 3 내지 6개 갖는 아크릴계의 모노머나 올리고머 성분을 포함하는 것을 들 수 있다. 또한, 자외선 경화형 수지에는, 광중합 개시제가 배합되어 있다.As a forming material of the hard-coat layer provided as the said surface treatment layer, a thermoplastic resin, a material hardened|cured by heat or radiation can be used, for example. As said material, radiation curable resin, such as thermosetting resin, ultraviolet curable resin, and electron beam curable resin, is mentioned. Among these, in the curing treatment by ultraviolet irradiation, an ultraviolet curable resin capable of efficiently forming a cured resin layer by a simple processing operation is suitable. As these curable resins, various things, such as a polyester type, acryl type, a urethane type, an amide type, a silicone type, an epoxy type, a melamine type, are mentioned, These monomers, an oligomer, a polymer, etc. are contained. A radiation curable resin, particularly an ultraviolet curable resin, is preferred from the viewpoint of a high processing speed and less heat damage to the substrate. The ultraviolet curable resin preferably used includes, for example, those containing an acrylic monomer or oligomer component having two or more, particularly three to six, of the functional group having an ultraviolet polymerizable functional group. Moreover, a photoinitiator is mix|blended with ultraviolet curable resin.
또한, 상기 표면 처리층으로서는, 시인성의 향상을 목적으로 한 방현 처리층이나 반사 방지층을 마련할 수 있다. 또한 상기 하드 코트층 상에, 방현 처리층이나 반사 방지층을 마련할 수 있다. 방현 처리층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 방사선 경화형 수지, 열경화형 수지, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 반사 방지층으로서는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화규소, 불화 마그네슘 등이 사용된다. 반사 방지층은 복수층을 마련할 수 있다. 그 밖에, 표면 처리층으로서는, 스티킹 방지층 등을 들 수 있다.Moreover, as said surface treatment layer, the anti-glare treatment layer and antireflection layer for the purpose of improvement of visibility can be provided. Moreover, on the said hard-coat layer, an anti-glare process layer and a reflection prevention layer can be provided. It does not specifically limit as a structural material of an anti-glare treatment layer, For example, a radiation-curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, etc. can be used. As the antireflection layer, titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, magnesium fluoride, or the like is used. The antireflection layer can provide a plurality of layers. In addition, as a surface treatment layer, a sticking prevention layer etc. are mentioned.
≪그 밖의 층≫≪Other floors≫
상기 광학 필름(적층 광학 필름)에는, 상기 각 층 외에, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름 등을 적층할 수 있다. 또한, 상기 편광 필름이나 다른 광학층에는, 앵커층, 접착 용이층을 마련하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시하거나 할 수 있다.On the optical film (laminated optical film), a retardation film (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), a visual compensation film, etc. may be laminated in addition to the respective layers. Moreover, in the said polarizing film or another optical layer, an anchor layer and an easily bonding layer can be provided, or various adhesion-facilitating processes, such as a corona treatment and a plasma treatment, can be given.
위상차 필름으로서는, 고분자 소재를 1축 또는 2축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 이들 위상차 필름은, 1층을 단독으로, 또는 2층 이상을 조합할 수 있다.Examples of the retardation film include a birefringent film formed by subjecting a polymer material to uniaxial or biaxial stretching treatment, an alignment film of a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer of a liquid crystal polymer is supported by a film. These retardation films can combine one layer individually or two or more layers.
위상차 필름은, 점착제층 구비 광학 필름을, PC용의 화상 표시 패널에 적용하는 경우에 있어서, 시야각 보상, 저반사율 등의 관점에서, 편광자와 화상 표시부 사이에 마련하는 것이 적합하고, 상기 투명 보호 필름과는 차별화된다. 또한, 위상차 필름은 일반적으로는 4 내지 150㎛의 두께의 것을 사용할 수 있지만, 상기 두께는 적절한 범위에서 얇은 쪽이, 가습 환경 하에 있어서의 점착제층의 박리의 억제나 위상차 필름의 크랙을 억제하는 데 있어서 유리하고, 예를 들어 위상차 필름의 두께(합계)는, 2 내지 25㎛, 나아가 4 내지 24㎛인 것이 바람직하다.Retardation film, when applying the optical film with an adhesive layer to the image display panel for PCs, from viewpoints of viewing angle compensation, low reflectance, etc., it is suitable to provide between a polarizer and an image display part, The said transparent protective film is differentiated from In addition, the retardation film can generally be used with a thickness of 4 to 150 µm, but the thickness is thinner in an appropriate range to suppress peeling of the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment or to suppress cracks in the retardation film. It is advantageous, and for example, the thickness (total) of retardation film is 2-25 micrometers, Furthermore, it is preferable that it is 4-24 micrometers.
(용어 및 기호의 정의)(Definition of terms and symbols)
본 명세서에 있어서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.Definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)(1) refractive index (nx, ny, nz)
「nx」는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이며, 「ny」는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 「nz」는 두께 방향의 굴절률이다."nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (that is, the slow axis direction), "ny" is the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the plane (that is, the fast axis direction), and "nz" is It is the refractive index in the thickness direction.
(2) 면내 위상차(Re)(2) In-plane phase difference (Re)
「Re(λ)」는, 23℃에서의 파장 λ㎚의 광에서 측정한 필름의 면내 위상차이다. 예를 들어, 「Re(450)」은, 23℃에서의 파장 450㎚의 광에서 측정한 필름의 면내 위상차이다. Re(λ)는, 필름의 두께를 d(㎚)로 하였을 때, 식: Re=(nx-ny)×d에 의해 구해진다."Re(λ)" is the in-plane retardation of the film measured with the light of wavelength λnm at 23°C. For example, "Re(450)" is the in-plane retardation of the film measured with the light of wavelength 450nm in 23 degreeC. Re(λ) is obtained by the formula: Re=(nx-ny)×d when the thickness of the film is d (nm).
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)(3) retardation in thickness direction (Rth)
「Rth(λ)」는, 23℃에서의 파장 550㎚의 광에서 측정한 필름의 두께 방향의 위상차이다. 예를 들어, 「Rth(450)」은, 23℃에서의 파장 450㎚의 광에서 측정한 필름의 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는, 필름의 두께를 d(㎚)로 하였을 때, 식: Rth=(nx-nz)×d에 의해 구해진다."Rth(λ)" is the retardation in the thickness direction of the film measured with the light of wavelength 550nm at 23 degreeC. For example, "Rth(450)" is the retardation of the thickness direction of the film measured with the light of wavelength 450nm in 23 degreeC. Rth(λ) is obtained by the formula: Rth=(nx-nz)×d when the thickness of the film is d (nm).
<점착제층><Adhesive layer>
이하는, 상기 광학 필름을 화상 표시부에 접합하는 점착제층에 대하여 설명한다. 당해 점착제층은, 베이스 폴리머로서, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 불소 함유 모노머, 및 아크릴로니트릴에서 선택되는 어느 적어도 1종의 모노머(a)를 단관능성 모노머 단위로서 80질량％ 이상 포함하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 모노머 단위로서 20질량％ 이상 함유, 또는, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다. 상기 단관능성 모노머 단위는, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 구성하는, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 1개 갖는 화합물의 단위이다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트(a)를 함유하는 모노머 성분의 부분 중합물 및/또는 상기 모노머 성분으로부터 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머가 포함된다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.Hereinafter, the adhesive layer which bonds the said optical film to an image display part is demonstrated. The pressure-sensitive adhesive layer is, as a base polymer, at least one monomer selected from alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth) acrylate, a fluorine-containing monomer, and acrylonitrile ( 80% by mass or more of a) as a monofunctional monomer unit, and 20% by mass or more of n-butyl acrylate as a monomer unit, or 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate (meth) ) is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer (A). The said monofunctional monomer unit is a unit of the compound which comprises one (meth)acrylic-type polymer (A) and has one unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. The (meth)acrylic polymer (A) includes a partial polymer of the monomer component containing the alkyl (meth)acrylate (a) and/or a (meth)acrylic polymer obtained from the monomer component. In addition, (meth)acrylate means an acrylate and/or a methacrylate, and has the same meaning as (meth) of this invention.
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 주골격은, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 불소 함유 모노머, 및 아크릴로니트릴에서 선택되는 어느 적어도 1종의 모노머(a)로 형성된다. 상기 모노머(a)의 질량 비율은, 상기 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 전체 구성 모노머(단관능성 모노머 100질량％, 이하 마찬가지)의 질량 비율에 있어서, 80질량％ 이상이며, 이러한 비율의 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 사용함으로써, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에서도, 상기 점착제층의 박리를 억제할 수 있다.The main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A) is selected from alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl (meth)acrylates, fluorine-containing monomers, and acrylonitrile It is formed from at least 1 sort(s) of monomer (a). The mass ratio of the monomer (a) is, as the monomer unit, 80 mass% or more in the mass ratio of all constituent monomers constituting the (meth)acrylic polymer (A) (monofunctional monomer 100% by mass, hereinafter the same) And, by using the (meth)acrylic polymer (A) in such a ratio, peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed even in a humidified environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer.
상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에 있어서의 알킬기로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기를 예시할 수 있고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group in the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a linear or branched alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, n- A butyl group, an isobutyl group, t-butyl group, etc. are mentioned.
상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 탄소수 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히, n-부틸아크릴레이트가 바람직하다. n-부틸아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 필수의 모노머의 단위이며, n-부틸아크릴레이트에 의해서만 상기 모노머(a)를 구성할 수 있다. n-부틸아크릴레이트의 질량 비율은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 구성하는 전체 구성 모노머(단관능성 모노머 100질량％)의 질량 비율에 있어서, 20질량％ 이상이며, 이러한 비율의 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 사용함으로써, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에서도, 상기 점착제층의 박리를 억제할 수 있다. n-부틸아크릴레이트의 상기 질량 비율은, 30질량％ 이상 사용할 수 있고, 40질량％ 이상 사용할 수 있고, 50질량％ 이상 사용할 수 있고, 나아가 60질량％ 이상 사용할 수 있고, 나아가 70질량％ 이상 사용할 수 있고, 나아가 80질량％ 이상 사용할 수 있고, 나아가 90질량％ 이상 사용할 수 있다.As said alkyl (meth)acrylate which has a C1-C4 alkyl group, the alkyl (meth)acrylate which has a C4 alkyl group is preferable, and n-butyl acrylate is especially preferable. n-butyl acrylate is a unit of an essential monomer constituting the (meth)acrylic polymer (A), and can constitute the monomer (a) only with n-butyl acrylate. The mass ratio of n-butyl acrylate is, as a monomer unit, 20 mass % or more in the mass ratio of all constituent monomers (100 mass % of monofunctional monomers) constituting the (meth)acrylic polymer (A), such a ratio By using the (meth)acrylic polymer (A) of , peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed even in a humid environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer. The said mass ratio of n-butyl acrylate can use 30 mass % or more, 40 mass % or more can be used, 50 mass % or more can be used, Furthermore, 60 mass % or more can be used, Furthermore, 70 mass % or more can be used It can be used, further 80 mass % or more can be used, Furthermore, 90 mass % or more can be used.
상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 알콕시알킬기로서는, 합계 탄소수 3 내지 25의 알콕시알킬기인 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트로서는, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트, 4-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 밖에, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알콕시폴리알킬렌글리콜 등을 들 수 있고, 시판품으로서, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트(오사카 유키 가가쿠 고교사제의 비스마 MPE400A) 등을 들 수 있다.Although the said alkoxyalkyl (meth)acrylate is not specifically limited, As said alkoxyalkyl group, it is preferable that it is a C3-C25 alkoxyalkyl group in total. For example, as said alkoxyalkyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3- Toxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, ethoxybutyl (meth)acrylate, etc. are mentioned, In addition, Alkoxypoly, such as methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, Alkylene glycol etc. are mentioned, As a commercial item, methoxy polyethyleneglycol (meth)acrylate (Bisma MPE400A made from Osaka Yuki Chemical Industry Co., Ltd.), etc. are mentioned.
상기 불소 함유 모노머는, 특별히 한정되지 않지만, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 라디칼 중합성의 탄소-탄소 이중 결합을 갖고, 또한 적어도 하나의 불소 원자로 치환된 탄소수 3 내지 10 알킬기를 갖는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 상기 불소 함유 모노머로서는, 예를 들어 2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트, 2-(퍼플루오로헥실)에틸아크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필아크릴레이트, 2-(퍼플루오로부틸)에틸아크릴레이트, 3-퍼플루오로부틸-2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-퍼플루오로헥실-2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-3-메틸부틸)-2-히드록시프로필아크릴레이트, 1H,1H,3H-테트라플루오로프로필아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸아크릴레이트, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸아크릴레이트, 1H-1-(트리플루오로메틸)트리플루오로에틸아크릴레이트, 1H,1H,3H-헥사플루오로부틸아크릴레이트, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 불소 함유 모노머 중에서, 히드록시기를 갖는 것은, 후술하는 히드록실기 함유 모노머에는 포함되지 않는다.The fluorine-containing monomer is not particularly limited, but has a radically polymerizable carbon-carbon double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group, and has a C3 to C10 alkyl group substituted with at least one fluorine atom. can For example, as said fluorine-containing monomer, for example, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2-(perfluorohexyl) ethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoro Ropropylacrylate, 2-(perfluorobutyl)ethyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropylacrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropylacrylate, 3-( Perfluoro-3-methylbutyl)-2-hydroxypropyl acrylate, 1H,1H,3H-tetrafluoropropylacrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentylacrylate, 1H,1H,7H- dodecafluoroheptyl acrylate, 1H-1-(trifluoromethyl)trifluoroethyl acrylate, 1H,1H,3H-hexafluorobutylacrylate, 1,2,2,2-tetrafluoro- 1-(trifluoromethyl)ethyl acrylate etc. are mentioned. In addition, among the said fluorine-containing monomers, those which have a hydroxyl group are not contained in the hydroxyl-group containing monomer mentioned later.
또한, 상기 모노머(a)로서는, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 불소 함유 모노머, 및 아크릴로니트릴에서 선택되는 어느 적어도 1종을 사용하지만, 상기 모노머(a)는, 모두, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에 의해 구성할 수 있다(양태 (1)). 이 양태 (1)의 경우에는, 상기 모노머 단위로서, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 이 양태 (1)은 가열 및 습열 내구성을 확보하는 점에서 바람직하다.Further, as the monomer (a), at least one selected from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyalkyl (meth) acrylate, a fluorine-containing monomer, and acrylonitrile is used. , All of the monomers (a) can be constituted by an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (Aspect (1)). In the case of this aspect (1), it is preferable to contain 30 mass % or more of n-butyl acrylate as said monomer units. This aspect (1) is preferable at the point which ensures heat and wet heat durability.
상기 모노머(a)로서, 모두, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용하는 양태 (1)로서는, 예를 들어 상기 모노머(a)를, 모두, n-부틸아크릴레이트에 의해서만 형성하는 양태 (10)을 채용할 수 있다. 이 양태 (10)의 경우에는, 상기 모노머 단위로서, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, n-부틸아크릴레이트의 상기 모노머 단위는, 공중합 모노머, 가교제 등의 종류에 따라서 다르지만, 80질량％ 이상, 90질량％ 이상으로 사용할 수 있고, 나아가 95질량％ 이상으로 사용할 수 있다. 이 양태 (10)은 가열 및 습열 내구성을 확보하는 점에서 바람직하다.As the aspect (1) in which all of the above-mentioned alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are used as the monomer (a), for example, all of the above-mentioned monomers (a) are n-butyl acrylate Aspect (10) formed only by In the case of this aspect (10), it is preferable to contain 70 mass % or more of n-butyl acrylate as said monomer unit. In this case, although the said monomer unit of n-butyl acrylate changes with the kind of a copolymerization monomer, a crosslinking agent, etc., 80 mass % or more, 90 mass % or more can be used, Furthermore, 95 mass % or more can be used. This aspect (10) is preferable at the point which ensures heat and wet heat durability.
또한, 상기 모노머(a)로서, 모두, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용하는 양태 (1)로서는, 예를 들어 n-부틸아크릴레이트 외에, n-부틸아크릴레이트를 제외한 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 병용하는 양태 (11)을 채용할 수 있다. n-부틸아크릴레이트를 제외한 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 t-부틸아크릴레이트가 바람직하다. 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 2의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 즉, n-부틸아크릴레이트와, n-부틸아크릴레이트를 제외한 상기 모노머(a)와 병용하는 양태 (11)은, 상기 모노머(a)로서, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 또는 t-부틸아크릴레이트, 및 n-부틸아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이 양태 (11)은 내유성 및 가공성, 핸들링, 내크랙성의 점에서 바람직하다.Moreover, as aspect (1) which all use the alkyl (meth)acrylate which has the said C1-C4 alkyl group as said monomer (a), for example, n-butyl acrylate other than n-butyl acrylate Aspect (11) used in combination with the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms except for can be employed. As the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms except for n-butyl acrylate, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and t-butyl acrylate are preferable. The alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferably an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl acrylate. That is, in the aspect (11) used in combination with n-butyl acrylate and the monomer (a) excluding n-butyl acrylate, the monomer (a) is an alkyl (meth) acryl having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Preference is given to using lactate or t-butylacrylate, and n-butylacrylate. This aspect (11) is preferable from the point of oil resistance, workability, handling, and crack resistance.
상기 병용계의 양태 (11)의 경우에는, 상기 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 4 내지 60질량％, 더욱 바람직하게는 4 내지 50질량％, 나아가 바람직하게는 10 내지 40질량％, 한편, n-부틸아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 30질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 내지 96질량％, 나아가 바람직하게는 40 내지 90질량％로 하여, 합계로 80질량％ 이상으로 조정하는 것이 바람직하다.In the case of aspect (11) of the said combined system, Preferably the said mass ratio of the said alkyl (meth)acrylate which has a C1-C3 alkyl group is 4-60 mass %, More preferably, it is 4-50 mass %. , more preferably 10 to 40 mass%, on the other hand, the mass ratio of n-butyl acrylate is preferably 30 mass% or more, more preferably 30 to 96 mass%, further preferably 40 to 90 mass% It is preferable to adjust to 80 mass % or more in total.
나아가, 상기 병용계의 양태 (11)에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함)로서, 알킬아크릴레이트를 사용하는 양태 (11A)의 경우에는, 상기 알킬아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 15 내지 60질량％, 더욱 바람직하게는 15 내지 45질량％, 더욱 바람직하게는 20 내지 40질량％, 한편, n-부틸아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 30질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 40 내지 85질량％, 더욱 바람직하게는 40 내지 75질량％로 하여, 합계로 80질량％ 이상으로 조정하는 것이 바람직하다. 이 양태 (11A)는 내유성 및 가공성, 핸들링, 내크랙성의 점에서 바람직하다.Furthermore, in the aspect (11) of the combined system, an alkyl acrylate is used as the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butyl acrylate) ( In the case of 11A), Preferably the said mass ratio of the said alkyl acrylate is 15-60 mass %, More preferably, 15-45 mass %, More preferably, 20-40 mass %, On the other hand, n-butylacryl The said mass ratio of a rate becomes like this. Preferably it is 30 mass % or more, More preferably, it is 40-85 mass %, More preferably, it is 40-75 mass %, It is preferable to adjust to 80 mass % or more in total. This aspect (11A) is preferable in terms of oil resistance, workability, handling, and crack resistance.
나아가, 상기 병용계의 양태 (11)에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함)로서, 알킬메타크릴레이트를 사용하는 양태 (11B)의 경우에는, 상기 알킬메타크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 5 내지 15질량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 10질량％, 한편, n-부틸아크릴레이트의 상기 질량 비율을 70질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 내지 90질량％로 하여, 합계로 80질량％ 이상으로 조정하는 것이 바람직하다. 이 양태 (11B)는 가공성이나 핸들링, 내크랙성의 점에서 바람직하다.Further, in the aspect (11) of the combined system, an alkyl methacrylate is used as the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butyl acrylate) In the case of (11B), the mass ratio of the alkyl methacrylate is preferably 5 to 15 mass%, more preferably 5 to 10 mass%, while the mass ratio of n-butyl acrylate is 70 mass%. % or more, More preferably, it is 70 to 90 mass %, and it is preferable to adjust to 80 mass % or more in total. This aspect (11B) is preferable from the point of workability, handling, and crack resistance.
또한, 상기 모노머(a)로서, 예를 들어 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 상기 불소 함유 모노머를 병용하는 양태 (21)를 채용할 수 있다. 상기 병용계의 양태 (21)의 경우에는, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 30질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 내지 55질량％, 불소 함유 모노머를 바람직하게는 25질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 25 내지 50 질량％로 하여, 합계로 80질량％ 이상으로 조정하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 바람직하게는 30질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 내지 55질량％로 조제하는 것이 바람직하다. 이 양태 (21)은 내유성의 점에서 바람직하다.Moreover, as said monomer (a), the aspect (21) which uses together the said alkyl (meth)acrylate which has a C1-C4 alkyl group, and the said fluorine-containing monomer is employable, for example. In the case of aspect (21) of the combined system, the mass ratio of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably 30 mass% or more, more preferably 30 to 55 mass%, Preferably 25 mass % or more of a fluorine-containing monomer, More preferably, it is 25-50 mass %, and it adjusts to 80 mass % or more in total, Furthermore, Preferably n-butyl acrylate is 30 mass % or more, More preferably, it is preferable to prepare at 30-55 mass %. This aspect (21) is preferable from the point of oil resistance.
또한, 상기 모노머(a)로서, 예를 들어 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 아크릴로니트릴을 병용하는 양태 (22)를 채용할 수 있다. 상기 병용계의 양태 (22)의 경우에는, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 70질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 내지 85질량％, 아크릴로니트릴을 바람직하게는 5질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 내지 20질량％로 하여, 합계로 80질량％ 이상으로 조정하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 바람직하게는 70질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 내지 85질량％로 조제하는 것이 바람직하다. 이 양태 (22)는 가열 내구성의 점에서 바람직하다.Moreover, as said monomer (a), the aspect (22) which uses together the alkyl (meth)acrylate and acrylonitrile which have the said C1-C4 alkyl group, for example is employable. In the case of the aspect (22) of the combined system, the mass ratio of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably 70 mass% or more, more preferably 70 to 85 mass%, acrylonitrile is preferably 5 mass% or more, more preferably 10 to 20 mass%, adjusted to 80 mass% or more in total, and n-butyl acrylate is preferably 70 mass% or more; More preferably, it is preferable to prepare at 70-85 mass %. This aspect (22) is preferable from the point of heat durability.
또한, 상기 모노머(a)로서, 예를 들어 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트 70질량％ 이상을 사용하는 양태 (23)을 채용할 수 있다. 상기 양태 (23)의 경우에는, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 80질량％ 이상, 나아가 90질량％ 이상, 나아가 100질량％ 사용할 수 있다. 또한, 양태 (23)에서는, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 병용할 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 상기 질량 비율을 바람직하게는 20질량％ 이상, 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 바람직하게는 70질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 내지 99질량％로 하여, 합계로 80질량％ 이상으로 조정하고, 또한 n-부틸아크릴레이트를 바람직하게는 20질량％ 이상으로 조제하는 것이 바람직하다. 이 양태 (23)은 고점착력, 내유성의 점에서 바람직하다.Moreover, as said monomer (a), the aspect (23) which uses 70 mass % or more of the said alkoxyalkyl (meth)acrylates, for example is employable. In the case of the said aspect (23), 80 mass % or more of alkoxyalkyl (meth)acrylates can be used 90 mass % or more, Furthermore, 100 mass % can be used. Moreover, in aspect (23), the alkyl (meth)acrylate which has the said C1-C4 alkyl group can be used together. Preferably the said mass ratio of the said alkyl (meth)acrylate which has the said C1-C4 alkyl group is 20 mass % or more, Preferably the said alkoxyalkyl (meth)acrylate is 70 mass % or more, More preferably, it is 70 It is preferable to set it as thru|or 99 mass %, to adjust to 80 mass % or more in total, and to prepare n-butyl acrylate to 20 mass % or more preferably. This aspect (23) is preferable from the point of high adhesive force and oil resistance.
또한, 상기 병용계의 양태 (21) 내지 (23)에 있어서도, n-부틸아크릴레이트 또는 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트가 상기 질량 비율을 만족시키는 범위에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, n-부틸아크릴레이트 이외의 모노머를 병용할 수 있다. 특히, 상기 양태 (21)에서는, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서, n-부틸아크릴레이트 외에, 상기 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트를 사용하는 양태를 바람직하게 채용할 수 있다.Also in the aspects (21) to (23) of the combined system, in the range in which the n-butyl acrylate or the alkoxyalkyl (meth)acrylate satisfies the mass ratio, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is The alkyl (meth)acrylate to have can use together monomers other than n-butyl acrylate. In particular, in the aspect (21), as the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, in addition to n-butyl acrylate, an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is used. It can be employ|adopted preferably.
또한, (메트)아크릴계 폴리머(A)에는, 상기 모노머(a)의 모노머 유닛 외에, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 상기 공중합 모노머 질량 비율은 20질량％ 이하이다.In addition, in the (meth)acrylic polymer (A), in addition to the monomer unit of the monomer (a), for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance, a polymerizable polymer having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group One or more types of copolymerization monomers having a functional group can be introduced by copolymerization. The said copolymerization monomer mass ratio is 20 mass % or less.
단, 탄소수 5 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 중합 비율이 많아지면, 전술한 점착제의 박리를 억제하는 관점에서는 바람직하지 않기 때문에, 탄소수 5 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는 중합 비율이 20질량％ 이하이고, 나아가 15질량％ 이하가 바람직하고, 나아가 10질량％ 이하가 바람직하고, 나아가 5질량％ 이하가 바람직하고, 나아가 3질량％ 이하가 바람직하고, 나아가 1질량％ 이하인 것이 바람직하고, 사용하지 않는 것이 가장 바람직하다.However, if the polymerization ratio of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 5 or more carbon atoms increases, it is not preferable from the viewpoint of suppressing peeling of the above-described adhesive, so the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 5 or more carbon atoms is polymerized. The ratio is 20 mass% or less, further preferably 15 mass% or less, further preferably 10 mass% or less, further preferably 5 mass% or less, further preferably 3 mass% or less, further preferably 1 mass% or less preferred, and most preferred not to use it.
상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 또는 비페닐환을 들 수 있다.As said copolymerization monomer, aromatic ring containing (meth)acrylate can be used, for example. An aromatic ring containing (meth)acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in the structure, and also containing a (meth)acryloyl group. As an aromatic ring, a benzene ring, a naphthalene ring, or a biphenyl ring is mentioned.
방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥시드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화 β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2- 나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다.As a specific example of aromatic ring containing (meth)acrylate, For example, benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl ( Meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide Seed modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, police What has a benzene ring, such as tyryl (meth)acrylate; Hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2-(4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate, etc. What has a naphthalene ring; What has a biphenyl ring, such as biphenyl (meth)acrylate, is mentioned.
상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.As said aromatic ring containing (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable, and especially phenoxyethyl (meth)acrylate is preferable from an adhesive characteristic and a durable point. .
방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 상기 질량 비율은, 20질량％ 이하이고, 3 내지 18질량％가 바람직하고, 나아가 5 내지 16질량％가 바람직하고, 나아가 10 내지 14질량％가 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 질량 비율이 3질량％ 이상인 경우에는, 표시 불균일을 억제하는 데 있어서 바람직하다.The said mass ratio of aromatic ring containing (meth)acrylate is 20 mass % or less, 3-18 mass % is preferable, 5-16 mass % is further preferable, Furthermore, 10-14 mass % is preferable. When the mass ratio of aromatic ring containing (meth)acrylate is 3 mass % or more, when suppressing display nonuniformity, it is preferable.
또한 상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 등의 관능기 함유 모노머를 예시할 수 있다.Moreover, as said copolymerization monomer, functional group containing monomers, such as a hydroxyl group containing monomer, a carboxyl group containing monomer, and an amide group containing monomer, can be illustrated, for example.
히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도, 내구성의 점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.A hydroxyl group-containing monomer is a compound which contains a hydroxyl group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl. Hydroxyalkyl (meth)acrylates, such as (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate. Among the above-mentioned hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of durability, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is particularly preferable. desirable.
카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.A carboxyl group-containing monomer is a compound which contains a carboxyl group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Among the carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, price, and adhesive properties.
히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점으로 된다. 히드록실기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다.A hydroxyl group containing monomer and a carboxyl group containing monomer become reaction points with a crosslinking agent, when an adhesive composition contains a crosslinking agent. Since the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer have rich reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.
히드록실기 함유 모노머의 상기 질량 비율은, 3질량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3질량％가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 2질량％가 바람직하고, 나아가 0.2 내지 2질량％가 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 질량 비율을 0.01질량％ 이상으로 하는 것은, 점착제층을 가교하는 관점, 내구성이나 점착 특성의 점에서 바람직하다. 한편, 3질량％를 초과하는 경우에는, 내구성의 점에서 바람직하지 않다.It is preferable that the said mass ratio of a hydroxyl-group containing monomer is 3 mass % or less, 0.01-3 mass % is preferable, Furthermore, 0.1-2 mass % is preferable, Furthermore, 0.2-2 mass % is preferable. It is preferable from a viewpoint of bridge|crosslinking an adhesive layer, durability, and the point of an adhesive characteristic that the mass ratio of a hydroxyl-group containing monomer shall be 0.01 mass % or more. On the other hand, when it exceeds 3 mass %, it is unpreferable from a durable point.
카르복실기 함유 모노머의 상기 질량 비율은, 10질량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 8질량％가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 6질량％가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 5질량％가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 질량 비율을 0.01질량％ 이상으로 하는 것은 내구성의 점에서 바람직하다.It is preferable that the said mass ratio of a carboxyl group containing monomer is 10 mass % or less, 0.01-8 mass % is preferable, Furthermore, 0.05-6 mass % is preferable, Furthermore, 0.1-5 mass % is preferable. It is preferable from a durable point that the mass ratio of a carboxyl group containing monomer shall be 0.01 mass % or more.
아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 경시적인(특히 가습 환경 하에서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 만족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다. 특히, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머가 바람직하다.An amide group-containing monomer is a compound which contains an amide group in the structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) Acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide-based monomers such as acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl (meth)acrylamide, and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers, such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; and N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam. An amide group-containing monomer is preferable in order to suppress the increase of the surface resistance value with time (particularly in a humidified environment), or to satisfy durability. Particularly, among the amide group-containing monomers, N-vinyl group-containing lactam-based monomers are particularly preferable.
아미드기 함유 모노머의 상기 질량 비율이 커지면, 광학 필름에 대한 투묘성이 저하되는 경향이 있기 때문에, 상기 질량 비율은, 10질량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 경시적(특히 가습 환경 하)인 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서, 0.1질량％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 질량 비율은, 0.3질량％ 이상이 바람직하고, 나아가 0.5질량％ 이상인 것이 바람직하다.When the said mass ratio of an amide group containing monomer becomes large, since there exists a tendency for anchoring property to an optical film to fall, it is preferable that it is 10 mass % or less, and, as for the said mass ratio, it is especially preferable that it is 5 mass % or less. It is preferable that it is 0.1 mass % or more from a viewpoint of suppressing the increase of the surface resistance value with time (particularly in a humidified environment). 0.3 mass % or more is preferable, and, as for the said mass ratio, it is further more preferable that it is 0.5 mass % or more.
상기 이외의 다른 공중합 모노머의 구체예로서는,; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.As a specific example of other copolymerization monomers other than the above, it is; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; sulfonic acid group-containing monomers such as allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth)acrylate; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.
또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머예로서 들 수 있다.Further, alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, etc. succinimide-based monomers; maleimide-based monomers such as N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide and N-phenyl maleimide; N-methylitaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide Itaconimide-type monomers, such as mide|mid and N-lauril itaconimide, etc. are mentioned as a monomer example for the modification objective.
또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐계 모노머; 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.Further, examples of the modifying monomer include vinyl-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate; glycol-based (meth)acrylates such as polyethylene glycol (meth)acrylate and polypropylene glycol (meth)acrylate; (meth)acrylate monomers, such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate and silicone (meth)acrylate, etc. can also be used. Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. are mentioned.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, as a monomer which can be copolymerized other than the above, the silane-type monomer containing a silicon atom, etc. are mentioned. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8- Vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltri Ethoxysilane, 10-acryloyloxydecyl triethoxysilane, etc. are mentioned.
(메트)아크릴계 폴리머(A)에 있어서의 상기 다른 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 전체 구성 모노머(단관능성 모노머 100질량％)의 질량 비율에 있어서, 0 내지 10질량％ 정도, 나아가 0 내지 7질량％ 정도, 나아가 0 내지 5질량％ 정도인 것이 바람직하다.The ratio of the other copolymerized monomers in the (meth)acrylic polymer (A) is 0 to 10 mass by mass of the total constituent monomers (100% by mass of monofunctional monomers) of the (meth)acrylic polymer (A). %, more preferably about 0 to 7% by mass, and more preferably about 0 to 5% by mass.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트))아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.In addition, as a copolymerization monomer, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6- hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth)) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (meth)acryloyl groups such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols such as meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, A polyfunctional monomer having two or more unsaturated double bonds such as a vinyl group, or a (meth)acryloyl group, an unsaturated double bond such as a vinyl group, etc. Polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, etc. added more than one can also be used.
상기 공중합 모노머로서, 상기 다관능성 모노머 등을 사용하는 경우에는 다관능성 모노머는 가교 성분으로서 기능한다. 상기 다관능성 모노머의 사용량은, 그 분자량이나 관능기수 등에 따라 다르지만, 단관능성 모노머의 합계 100질량부에 대하여, 1질량부 이하로 사용하는 것이 바람직하고, 0.5질량부 이하가 보다 바람직하다. 또한, 하한값으로서는 특별히 한정되지 않지만, 0질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.01질량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 다관능성 모노머의 사용량이 상기 범위 내임으로써, 접착력을 향상시킬 수 있다.When using the polyfunctional monomer or the like as the copolymerized monomer, the polyfunctional monomer functions as a crosslinking component. Although the usage-amount of the said polyfunctional monomer varies with the molecular weight, the number of functional groups, etc., it is preferable to use it at 1 mass part or less with respect to a total of 100 mass parts of monofunctional monomers, and 0.5 mass part or less is more preferable. Moreover, although it does not specifically limit as a lower limit, It is preferable that it is 0 mass part or more, and it is more preferable that it is 0.01 mass part or more. When the usage-amount of a polyfunctional monomer is within the said range, adhesive force can be improved.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 통상, 중량 평균 분자량이 100만 내지 250만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만 내지 200만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100만 이상이면, 내열성의 점에서 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다도 커지면 점착제가 단단해지기 쉬운 경향이 있어, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 분자량 분포를 나타내는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)은, 1.8 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.8 내지 7이며, 나아가 1.8 내지 5인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 10을 초과하는 경우에는 내구성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량, 분자량 분포(Mw/Mn)는, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.It is preferable that the weight average molecular weights of the (meth)acrylic-type polymer (A) of this invention are 1 million - 2.5 million normally. When durability, especially heat resistance is considered, it is preferable that a weight average molecular weight is 1.2 million-2 million. It is preferable from a heat resistant point that a weight average molecular weight is 1 million or more. Moreover, when a weight average molecular weight becomes larger than 2.5 million, there exists a tendency for an adhesive to become hard easily, and peeling will become easy to generate|occur|produce. Moreover, it is preferable that they are 1.8 or more and 10 or less, as for the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn) which shows molecular weight distribution, it is further 1.8-7, Furthermore, it is preferable that it is 1.8-5. When molecular weight distribution (Mw/Mn) exceeds 10, it is unpreferable from a durability point. In addition, a weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography), and are calculated|required from the value computed by polystyrene conversion.
이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 방사선(UV) 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머(A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 중 어느 것이어도 된다.For the production of such a (meth)acrylic polymer (A), known production methods such as various radical polymerizations such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and radiation (UV) polymerization can be appropriately selected. In addition, any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the (meth)acrylic-type polymer (A) obtained.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.In addition, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, reaction is performed under reaction conditions of about 5 to 30 hours at about 50-70 degreeC normally, adding a polymerization initiator under inert gas stream, such as nitrogen.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라서 적시의 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used for radical polymerization are not specifically limited, It can select suitably and can use it. In addition, the weight average molecular weight of a (meth)acrylic-type polymer (A) is controllable with the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is adjusted timely according to these types.
또한 본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물은, 첨가제로서, 실란 커플링제(B)를 함유한다. 상기 실란 커플링제(B)를 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(a)를 모노머 단위로서, 80질량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)와 조합하여 사용함으로써, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에서도, 점착제층의 박리를 억제할 수 있다.Moreover, the adhesive composition which forms the adhesive layer of this invention contains a silane coupling agent (B) as an additive. By using the silane coupling agent (B) in combination with the (meth)acrylic polymer (A) containing 80% by mass or more of the alkyl (meth)acrylate (a) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a monomer unit. , peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed even in a humidified environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer.
상기 실란 커플링제(B)로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1) 및 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)에서 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다.As said silane coupling agent (B), it is preferable to use at least 1 sort(s) chosen from an epoxy group containing silane coupling agent (b1) and a mercapto group containing silane coupling agent (b2).
상기 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1)로서는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 저분자형(비올리고머형) 에폭시기 함유 실란 커플링제나, 신에쓰 가가쿠 고교사제의 X-41-1053, X-41-1056, X-41-1059A, X-24-9590, KR-516 등의 올리고머형 에폭시기 함유 실란 커플링제를 들 수 있다. 상기 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1)는, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에 있어서의 점착제층의 박리를 억제하는 효과가 크기 때문에, 저분자형(비올리고머형) 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.Examples of the epoxy group-containing silane coupling agent (b1) include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-( A silane coupling agent containing a low molecular weight type (vioigomeric type) epoxy group, such as 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and X-41-1053, X-41-1056, X- manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. An oligomer type epoxy group containing silane coupling agent, such as 41-1059A, X-24-9590, and KR-516, is mentioned. The epoxy group-containing silane coupling agent (b1) has a large effect of suppressing peeling of the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer, and therefore contain a low molecular weight (vioigomer type) epoxy group. Silane coupling agents are preferred.
또한, 상기 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)로서는, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디에톡시실란, β-머캅토메틸페닐에틸트리메톡시실란, 머캅토메틸트리메톡시실란, 6-머캅토헥실트리메톡시실란, 10-머캅토데실트리메톡시실란 등의 저분자형(비올리고머형) 머캅토기 함유 실란 커플링제나, 신에쓰 가가쿠사제의, X-41-1805, X-41-1810, X-41-1818 등을 들 수 있다. 상기 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)는, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에 있어서의 점착제층의 박리를 억제하는 효과가 크기 때문에, 올리고머형 머캅토기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.Further, as the mercapto group-containing silane coupling agent (b2), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropylmethyl Low molecular weight types such as diethoxysilane, β-mercaptomethylphenylethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, 6-mercaptohexyltrimethoxysilane, and 10-mercaptodecyltrimethoxysilane (violigomer type) ) A mercapto group-containing silane coupling agent, X-41-1805, X-41-1810, X-41-1818 by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are mentioned. Since the said mercapto group-containing silane coupling agent (b2) has a large effect of suppressing peeling of the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer, an oligomer-type mercapto group-containing silane coupling agent I prefer
또한, 상기 이외의 저분자형 실란 커플링제(B)로서는, 예를 들어 소켄 가가쿠사제의 A100 등의 아세토아세틸기 함유 실란 커플링제; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트 프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이외의 올리고머형 실란 커플링제로서는, 예를 들어 신에쓰 가가쿠사제의 KR-213 등을 들 수 있다.Moreover, as a low molecular-type silane coupling agent (B) other than the above, For example, acetoacetyl group containing silane coupling agents, such as A100 by Soken Chemical; 3-Aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, N an amino group-containing silane coupling agent such as -phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; (meth)acryl group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; Isocyanate group containing silane coupling agents, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned. Moreover, as an oligomer type silane coupling agent other than the above, KR-213 by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. etc. is mentioned, for example.
이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발하기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖기 때문에 내구성 향상에 효과적이며 바람직하다. 특히, 점착제 구비 광학 필름의 피착체가, 유리에 비해 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 올리고머형이란, 모노머의 2량체 이상 100량체 미만 정도의 중합체를 가리키는 것이며, 올리고머형 실란 커플링제의 중량 평균 분자량으로서는, 300 내지 30000 정도가 바람직하다.The silane coupling agent which has a some alkoxysilyl group in these molecule|numerators is difficult to volatilize, and since it has a plurality of alkoxysilyl groups, it is effective and preferable for durability improvement. In particular, durability is suitable even when the to-be-adhered body of an optical film with an adhesive is a transparent conductive layer (for example, ITO etc.) with which an alkoxysilyl group is hard to react compared with glass. In addition, an oligomer type refers to the polymer of about dimer or more and less than 100 mer of monomers, and as a weight average molecular weight of an oligomer type silane coupling agent, about 300-30000 is preferable.
상기 실란 커플링제(B)는, 각각 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대해, 0.01 내지 5질량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 3질량부가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 1질량부가 보다 바람직하고, 나아가 0.1 내지 0.8질량부가 바람직하다. 또한, 상기와 같이, 상기 실란 커플링제(B)는, 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1) 및 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)에서 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하고, 이들 실란 커플링제(b1), (b2)와, 다른 실란 커플링제를 병용하는 경우에는, 다른 실란 커플링제는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대해, 3질량부 이하이고, 또한, 상기 실란 커플링제(B)와 동량 이하로 사용할 수 있다.Although the said silane coupling agent (B) may be used individually, respectively, and may mix and
본 발명의 점착제 조성물은, 가교제(C)를 함유할 수 있다. 가교제(C)로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. As an organic crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent, etc. are mentioned. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. have. Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
상기 가교제(C)로서는, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지의 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.As said crosslinking agent (C), an isocyanate type crosslinking agent is preferable. As the isocyanate-based crosslinking agent, a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, well-known aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, etc. which are generally used for urethanation reaction are used.
상기 가교제(C)의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여, 3질량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3질량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2질량부가 바람직하고, 나아가 0.03 내지 1질량부가 바람직하다. 또한, 가교제(C)가 0.01질량부 미만이면, 점착제가 가교 부족으로 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 3질량부보다 많으면, 점착제가 너무 단단해져 내구성이 저하되는 경향이 보인다.The amount of the crosslinking agent (C) used is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 0.01 to 3 parts by mass, and further preferably 0.02 to 2 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). 0.03-1 mass part is preferable. In addition, when the amount of the crosslinking agent (C) is less than 0.01 parts by mass, the pressure-sensitive adhesive becomes insufficient crosslinking, and there is a fear that durability and adhesive properties cannot be satisfied. this looks
또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 대전 방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100질량부에 대하여 5질량부 이하, 나아가 3질량부 이하, 나아가 1질량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, an antistatic agent, a colorant, powder such as a pigment, a dye, a surfactant, a plasticizer, a tackifier, a surface lubricant, a leveling agent, a softening agent , antioxidant, anti-aging agent, light stabilizer, ultraviolet absorber, polymerization inhibitor, inorganic or organic filler, metal powder, particulate, thin material, etc. can be appropriately added depending on the intended use. In addition, within the controllable range, you may employ|adopt the redox system which added the reducing agent. It is preferable to use these additives in 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (meth)acrylic-type polymer (A), Furthermore, 3 mass parts or less, Furthermore, it is preferable to use in 1 mass part or less.
한편, 본 발명의 점착제 조성물에는, 폴리에테르 골격을 갖고, 또한 적어도 하나의 말단에, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 함유하지 않는다. 상기 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물은, 예를 들어 일본 특허 공개 제2010-275522호 공보에 개시되어 있는 것을 예시할 수 있다. 상기 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물은, 리워크성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하지만, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에 있어서의 점착제층의 박리를 억제하는 관점에서는 바람직하지 않다. 상기 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 사용한 경우에는, 상기 실란 커플링제(B)를 사용하였다고 해도, 상기 점착제층의 박리를 억제할 수 없다.On the other hand, in the adhesive composition of this invention, it does not contain the polyether compound which has a polyether skeleton and has a reactive silyl group in at least 1 terminal. As for the polyether compound which has the said reactive silyl group, what is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-275522 can be illustrated, for example. The polyether compound having a reactive silyl group is preferable from the viewpoint of improving reworkability, but from a viewpoint of suppressing peeling of the pressure-sensitive adhesive layer in a humidified environment in which fats and oils or cream components may come into contact with the elastic intermediate layer. Not desirable. When the polyether compound which has the said reactive silyl group is used, even if the said silane coupling agent (B) is used, peeling of the said adhesive layer cannot be suppressed.
본 발명의 점착제층은, 광학 필름(적어도 1매의 편광 필름을 함유)에 접합한 점착제층 구비 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 당해 점착제층 구비 광학 필름은, 광학 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성함으로써 얻을 수 있다.The adhesive layer of this invention can be used as an optical film with an adhesive layer bonded to the optical film (at least 1 sheet of polarizing film is contained). The said optical film with an adhesive layer can be obtained by forming an adhesive layer in at least single side|surface of an optical film with the said adhesive composition.
상기 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(편광 필름)에 전사하는 방법, 또는 광학 필름(편광 필름)에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포 시에는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a peeling-treated separator or the like, the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred to an optical film (polarizing film), or It is produced by the method of apply|coating the said adhesive composition to an optical film (polarizing film), drying-removing a polymerization solvent etc., and forming an adhesive layer on an optical film, etc. In addition, at the time of application|coating of an adhesive, you may newly add 1 or more types of solvents other than a polymerization solvent suitably.
상기 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 얇아지면, 화상 표시부와의 밀착성이 저하되거나, 가열 수축 시에 박리가 발생하기 쉬워지는 경향이 있는 것, 한편, 두꺼워지면, 유지나 크림 성분이 상기 탄성 중간층에 접촉할 우려가 있는 가습 환경 하에서 점착제층에 흡수되기 쉬워져, 박리가 발생하기 쉬워지기 때문에, 예를 들어 10 내지 30㎛ 정도인 것이 바람직하고, 나아가 15 내지 20㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but when it becomes thin, the adhesion with the image display part decreases or peeling tends to occur during heat shrinkage. Since it becomes easy to be absorbed by an adhesive layer in a humid environment which may come into contact with and peeling becomes easy to generate|occur|produce, for example, it is preferable that it is about 10-30 micrometers, Furthermore, it is preferable that it is 15-20 micrometers.
상기 점착제층은, 통상, 올레산 팽윤도가 100질량％ 이상이며, 올레산 팽윤도가 작을수록 올레산으로부터 받는 영향이 작다. 본 발명의 베젤 구비 화상 표시 패널에 의하면, 점착제층의 올레산 팽윤도가 130％를 초과하는 경우, 나아가 140％ 이상인 경우, 나아가 150％ 이상인 경우에도, 점착제층에 대한 유지나 크림 성분의 영향을 작게 억제할 수 있다. 또한, 점착제층의 올레산 팽윤도가 130％를 초과하는 경우에는, 점착제층이 유지나 크림 성분을 흡수하여 다른 광학 부재에 대한 영향을 작게 할 수 있다. 한편, 점착제층의 올레산 팽윤도가 커지면, 점착제층에 대한 유지나 크림 성분의 영향도 커지기 때문에, 올레산 팽윤도는 190％ 이하인 것이 바람직하고, 180％ 이하인 것이 바람직하다.As for the said adhesive layer, oleic acid swelling degree is 100 mass % or more normally, and the influence received from oleic acid is small, so that an oleic acid swelling degree is small. According to the image display panel with a bezel of the present invention, even when the swelling degree of oleic acid of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 130%, even when it is 140% or more, and even when it is 150% or more, the influence of oils and fats or cream components on the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed small. can Moreover, when the swelling degree of oleic acid of an adhesive layer exceeds 130 %, an adhesive layer can absorb fats and oils and a cream component, and can make small the influence on another optical member. On the other hand, when the swelling degree of oleic acid of the pressure-sensitive adhesive layer increases, the influence of oils and fats and cream components on the pressure-sensitive adhesive layer also increases. Therefore, the swelling degree of oleic acid is preferably 190% or less, and preferably 180% or less.
<화상 표시부><Image display unit>
화상 표시부는, 상기 광학 필름(적어도 1매의 편광 필름을 함유)과 함께, 화상 표시 장치의 일부를 형성하는 것이며, 화상 표시 장치로서는, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 수 있다.An image display part forms a part of an image display apparatus with the said optical film (it contains at least 1 sheet of polarizing film), As an image display apparatus, As an image display apparatus, a liquid crystal display device, an organic electroluminescent (electroluminescent) display device, PDP (plasma display panel), electronic paper, and the like.
상기 화상 표시부로서는, 액정 표시 장치에 사용되는 액정 셀을 예시할 수 있다. 액정 셀은, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.As said image display part, the liquid crystal cell used for a liquid crystal display device can be illustrated. As a liquid crystal cell, the thing of arbitrary types, such as a TN type, an STN type, (pi) type, a VA type, and an IPS type, can be used, for example.
<화상 표시 패널><Image display panel>
화상 표시 패널의 형성에는, 상기 광학 필름 외에, 각각의 배치 개소의 적성에 따라서, 다른 광학 필름을 적층하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 액정 표시 패널에서는, 액정 셀의 시인측에 대하여 반대측에, 적어도 편광 필름이 배치되지만, 당해 편광 필름에 특별히 제한은 없다. 또한, 상기 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.In addition to the said optical film, another optical film can be laminated|stacked and used for formation of an image display panel according to the aptitude of each arrangement|positioning location. For example, in a liquid crystal display panel, although a polarizing film is arrange|positioned at least on the opposite side with respect to the visual recognition side of a liquid crystal cell, there is no restriction|limiting in particular in the said polarizing film. Moreover, as said other optical film, For example, liquid crystal display devices, such as a reflective plate, a transflective plate, retardation film (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), a visual compensation film, a brightness enhancement film, etc. What becomes an optical layer which may be used for formation is mentioned. These can be used in one layer or two or more layers.
<화상 표시 장치><Image display device>
본 발명의 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 필요에 따라서의 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성된다. 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀(유리 기판/액정층/유리 기판의 구성)과 그 양측에 배치한 편광 필름, 및 필요에 따라서의 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성된다. 시인측에는, 상기 광학 필름이 배치되고, 다른 쪽에는, 다른 편광 필름이 배치된다. 또한, 액정 표시 장치에는, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적당한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.Formation of various image display apparatuses, such as a liquid crystal display device of this invention, can be performed according to the prior art. It is formed by appropriately assembling components, such as a lighting system, as needed, and embedding a drive circuit. In general, a liquid crystal display device incorporates a driving circuit by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell (composition of a glass substrate/liquid crystal layer/glass substrate), a polarizing film disposed on both sides thereof, and, if necessary, an illumination system. formed by doing The said optical film is arrange|positioned at the visual recognition side, and another polarizing film is arrange|positioned at the other side. In addition, a suitable liquid crystal display device, such as one using a backlight or a reflecting plate for an illumination system, can be formed in a liquid crystal display device. In the case of forming a liquid crystal display device, for example, one or two or more layers of suitable components such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an anti-reflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are disposed at appropriate positions. can be placed
실시예Example
이하에, 제조예, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65％RH이다.Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited by these examples. In addition, all parts and % in each example are based on weight. All room temperature leaving conditions not specifically prescribed|regulated below are 23 degreeC and 65%RH.
<(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량의 측정><Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymer (A)>
(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw/Mn was also measured similarly.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPCAnalysis device: Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL ·Column: Tosoh Corporation, G7000H XL +GMH XL +GMH XL
·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝·Column size: 7.8 mm φ × 30 cm each, 90 cm in total
·칼럼 온도: 40℃·Column temperature: 40℃
·유량: 0.8mL/minFlow rate: 0.8 mL/min
·주입량: 100μL・Injection amount: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란·Eluent: tetrahydrofuran
·검출기: 시차 굴절계(RI)Detector: Differential Refractometer (RI)
·표준 시료: 폴리스티렌・Standard sample: polystyrene
<광학 필름의 조제><Preparation of optical film>
실시예, 비교예 및 참고예에서 사용한 광학 필름 A 내지 D를 하기와 같이 하여 조제하였다.Optical films A to D used in Examples, Comparative Examples and Reference Examples were prepared as follows.
(박형 편광자의 제작)(Production of thin polarizer)
흡수율 0.75％, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰％) 및 아세토아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세토아세틸 변성도 4.6％, 비누화도 99.0몰％ 이상, 닛본 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z200」)를 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조하여, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하여, 적층체를 제작하였다.Amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 µm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. One side of the substrate is corona treated, and the corona treated side is coated with polyvinyl alcohol (polymerization degree). 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, Nippon Kosei Chemical Co., Ltd., trade name "Gosepaimer Z200") 9:1 The aqueous solution contained in the ratio of was applied and dried at 25° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 μm to prepare a laminate.
얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(긴 쪽 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end by 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120°C (air-assisted stretching treatment).
다음에, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100부에 대하여, 붕산을 4부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts of boric acid with respect to 100 parts of water) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (insolubilization treatment).
다음에, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100부에 대하여, 요오드를 0.2부 배합하고, 요오드화 칼륨을 1.0부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Next, it was immersed in the dyeing bath with a liquid temperature of 30 degreeC, adjusting an iodine concentration and immersion time so that a polarizing plate might become a predetermined|prescribed transmittance|permeability. In this Example, 0.2 parts of iodine was mix|blended with respect to 100 parts of water, and it was made to immerse for 60 second in the iodine aqueous solution obtained by mix|blending 1.0 part of potassium iodide (dyeing process).
다음에, 액온 30℃의 가교욕(물 100부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3부 배합하고, 붕산을 3부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mix|blending 3 parts of potassium iodide with respect to 100 parts of water, and mix|blending 3 parts of boric acid) at a liquid temperature of 30 degreeC (crosslinking process).
그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100부에 대하여, 붕산을 4부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(긴 쪽 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70°C (aqueous solution obtained by blending 4 parts of boric acid with respect to 100 parts of water and 5 parts of potassium iodide) while immersing the laminate in the longitudinal direction (long uniaxial stretching was performed so that the total draw ratio became 5.5 times (underwater stretching treatment).
그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Then, the laminated body was immersed in the washing|cleaning bath (aqueous solution obtained by mix|blending 4 parts of potassium iodide with respect to 100 parts of water) with a liquid temperature of 30 degreeC (washing process).
이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.By the above, the optical film laminated body containing the 5 micrometers-thick polarizer was obtained.
(투명 보호 필름)(Transparent protective film)
아크릴 필름1: 두께 40㎛의 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴 수지 필름의 접착 용이화 처리면에 코로나 처리를 실시하여 사용하였다.Acrylic film 1: The surface of a (meth)acrylic resin film having a lactone ring structure having a thickness of 40 µm was corona-treated and used.
아크릴 필름2: 두께 30㎛의 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴 수지 필름의 접착 용이화 처리면에 코로나 처리를 실시하여 사용하였다.Acrylic film 2: The surface of a (meth)acrylic resin film having a lactone ring structure having a thickness of 30 µm was corona treated and used.
TAC 필름: 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 비누화 처리하여 사용하였다.TAC film: A triacetyl cellulose film having a thickness of 40 µm was used by saponification treatment.
(투명 보호 필름에 적용하는 접착제의 제작)(Production of adhesive applied to transparent protective film)
N-히드록시에틸아크릴아미드 10부, 아크릴로일모르폴린 30부, 1,9-노난디올디아크릴레이트 45부, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머(ARUFONUP 1190, 도아 고세사제) 10부, 광중합 개시제(IRGACURE 907, BASF사제) 3부, 중합 개시제(KAYACURE DETX-S, 닛본 가야쿠사제) 2부를 혼합하여, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.10 parts of N-hydroxyethyl acrylamide, 30 parts of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, and an acrylic oligomer obtained by polymerizing (meth)acrylic monomer (ARUFONUP 1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 10 Part, 3 parts of a photoinitiator (IRGACURE 907, the BASF company make), 2 parts of polymerization initiators (KAYACURE DETX-S, the Nippon Kayaku company make) were mixed, and the ultraviolet curable adhesive was prepared.
(위상차 필름)(retardation film)
제1 위상차 필름: 두께 18㎛의 환상 올레핀계 필름(굴절률 특성: nx>ny>nz, 면내 위상차: 116㎚)을 사용하였다.1st retardation film: An 18-micrometer-thick cyclic olefin type film (refractive index characteristic: nx>ny>nz, in-plane retardation: 116 nm) was used.
제2 위상차 필름: 두께 6㎛의 변성 폴리에틸렌 필름(굴절률 특성: nz>nx>ny, 면내 위상차: 35㎚)을 사용하였다.Second retardation film: A modified polyethylene film having a thickness of 6 µm (refractive index characteristics: nz>nx>ny, in-plane retardation: 35 nm) was used.
<편보호 편광 필름><One-sided protection polarizing film>
상기 광학 필름 적층체의 편광자의 표면에, 상기 자외선 경화형 접착제 a를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서, 상기 투명 보호 필름(두께 40㎛: 아크릴 필름1 또는 TAC 필름)을 접합한 후, 활성 에너지선으로서, 자외선을 조사하여, 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사제의 Light HAMMER10, 벌브: V 벌브, 피크 조도: 1600mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380 내지 440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는, Solatell사제의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 다음에, 비정질성 PET 기재를 박리하여, 박형 편광자를 사용한 두께 46㎛의 편보호 편광 필름을 제작하였다.On the surface of the polarizer of the optical film laminate, the transparent protective film (thickness 40 µm:
상기 아크릴 필름1을 사용한 편보호 편광 필름1은, 하기의 위상차 필름 구비 편보호 편광 필름에 조제에 제공하였다.The side protection
상기 TAC 필름을 사용한 경우에는, 그대로 편보호 편광 필름2로서 사용하였다.When the said TAC film was used, it used as it is as one side protection
<위상차 필름 구비 편보호 편광 필름><Partially protective polarizing film with retardation film>
상기 편보호 편광 필름1의 박형 편광자의 측에는, 제1 위상차 필름, 제2 위상차 필름을 순차적으로 접합하여 두께 72㎛의 위상차 필름 구비 편보호 편광 필름을 얻었다. 접합에는 상기와 동일한 자외선 경화형 접착제 a를 사용하여 두께 1㎛의 접착제층을 형성하였다. 또한, 제1 위상차 필름의 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 0°, 제2 위상차 필름의 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 90°의 각도를 이루도록 하여 접합하였다.On the side of the thin polarizer of the said partly protective
<양보호 편광 필름의 제작><Production of positive protective polarizing film>
두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신되었다. 다음에, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하여, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 상기 TAC 필름(비누화 처리한 두께 40㎛ 트리아세틸셀룰로오스 필름)을, 다른 한쪽의 편면에, 두께 30㎛ 아크릴 필름2를 폴리비닐알코올계 접착제(각각 두께 1㎛)에 의해 접합하여 두께 90㎛의 양보호 편광 필름을 제작하였다.The 45-micrometer-thick polyvinyl alcohol film was extended|stretched to 3 times between rolls with different speed ratios, dyeing|staining for 1 minute in 30 degreeC and 0.3% concentration iodine solution. Then, the overall draw ratio was extended|stretched to 6 times, immersing in the aqueous solution containing 60 degreeC, 4% concentration of boric acid, and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minute. Next, after washing|cleaning by being immersed for 10 second in 30 degreeC and the aqueous solution containing 1.5% of concentration potassium iodide, it dried at 50 degreeC for 4 minutes and obtained the 18-micrometer-thick polarizer. On one side of the polarizer, the TAC film (saponified triacetyl cellulose film with a thickness of 40 µm), and on the other side, an
<표면 처리층 구비 필름의 제작: ARTAC: 두께 44㎛)><Production of film with surface treatment layer: ARTAC: thickness 44 μm)>
두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름에, 스퍼터에 의해, 막 두께 4㎛의 반사 방지층을 형성하였다.A 4 µm-thick antireflection layer was formed on a 40 µm-thick triacetyl cellulose film by sputtering.
<표면 처리층 구비 필름의 제작: ARTAC: 두께 84㎛><Preparation of film with surface treatment layer: ARTAC: 84 µm in thickness>
두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름에, 스퍼터에 의해, 막 두께 4㎛의 반사 방지층을 형성하였다.An antireflection layer having a thickness of 4 µm was formed on the 80 µm-thick triacetyl cellulose film by sputtering.
<표면 처리층 구비 필름의 제작: LCTAC(두께 42㎛)><Preparation of film with surface treatment layer: LCTAC (thickness 42 µm)>
두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름에, 코팅에 의해, 막 두께 2㎛의 액정 위상차층을 형성하였다.The liquid crystal retardation layer with a film thickness of 2 micrometers was formed on the 40-micrometer-thick triacetyl cellulose film by coating.
<점착제층 A의 조제><Preparation of adhesive layer A>
(아크릴계 폴리머의 조제)(Preparation of acrylic polymer)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, n-부틸아크릴레이트 100부, 아크릴산 5부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 160만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.A monomer mixture containing 100 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of acrylic acid was charged to a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler. In addition, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were added together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace nitrogen. Then, the liquid temperature in a flask was maintained at 55 degreeC vicinity, the polymerization reaction was performed for 8 hours, and the solution of the acrylic polymer with a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million was prepared.
(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액의 고형분 100부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트) 0.45부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.With respect to 100 parts of the solid content of the solution of the acrylic polymer obtained above, 0.45 parts of an isocyanate type crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropane tolylene diisocyanate) was mix|blended, and the solution of the acrylic adhesive composition was prepared.
(점착제층의 형성)(Formation of adhesive layer)
다음에, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미쓰비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 23㎛ 또는 12㎛로 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층 A를 형성하였다.Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone-based release agent, the pressure-sensitive adhesive layer after drying has a thickness of 23 µm or It apply|coated so that it may become 12 micrometers, and it dried at 155 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer A on the surface of the separator film.
상기 편광 필름, 표면 처리층 구비 필름을, 하기 구성으로 적층하여, 광학 필름 A 내지 F를 조제하였다. 상기 적층은, 표면 처리층 구비 필름의 트리아세틸셀룰로오스 필름측에 점착제층 A를 통해 접합함으로써 행하였다. 상기 위상차 필름 구비 편보호 편광 필름의 적층은, 아크릴 필름1측에, 점착제층 A를 접합하였다. 상기 양보호 편광 필름, 편보호 편광 필름2의 적층은, TAC 필름측에, 점착제층 A를 접합하였다.The said polarizing film and the film with a surface treatment layer were laminated|stacked by the following structure, and optical films A-F were prepared. The said lamination|stacking was performed by bonding through the adhesive layer A on the triacetyl cellulose film side of a film with a surface treatment layer. In the lamination of the single protective polarizing film with retardation film, the pressure-sensitive adhesive layer A was bonded to the
광학 필름 A(합계 두께 128㎛): ARTAC(두께 44㎛)/점착제층 A(두께 12㎛)/위상차 필름 구비 편보호 편광 필름(두께 72㎛).Optical film A (128 micrometers in total thickness): ARTAC (44 micrometers in thickness)/adhesive layer A (12 micrometers in thickness)/partial protection polarizing film (72 micrometers in thickness) with retardation film.
광학 필름 B(합계 두께 179㎛): ARTAC(두께 84㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/위상차 필름 구비 편보호 편광 필름(두께 72㎛).Optical film B (179 micrometers in total thickness): ARTAC (84 micrometers in thickness)/adhesive layer A (23 micrometers in thickness)/partial protection polarizing film (72 micrometers in thickness) with retardation film.
광학 필름 C(합계 두께 244㎛): ARTAC(두께 84㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/LCTAC(두께 42㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/위상차 필름 구비 편보호 편광 필름(두께 72㎛).Optical film C (total thickness 244 μm): ARTAC (thickness 84 μm)/Adhesive layer A (23 μm thick)/LCTAC (thickness 42 μm)/Adhesive layer A (23 μm thick)/Partially protective polarizing film with retardation film ( 72 μm thick).
광학 필름 D(합계 두께 72㎛): 위상차 필름 구비 편보호 편광 필름(두께 72㎛).Optical film D (72 µm in total thickness): Partially protective polarizing film with retardation film (72 µm in thickness).
광학 필름 E(합계 두께 262㎛): ARTAC(두께 84㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/LCTAC(두께 42㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/양보호 편광 필름(두께 90㎛).Optical film E (262 µm in total thickness): ARTAC (84 µm in thickness)/Adhesive layer A (23 µm in thickness)/LCTAC (42 µm in thickness)/Adhesive layer A (23 µm in thickness)/Both protective polarizing film (90 µm in thickness) .
광학 필름 F(합계 두께 244㎛): ARTAC(두께 84㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/LCTAC(두께 42㎛)/점착제층 A(두께 23㎛)/편보호 편광 필름2(두께 72㎛).Optical film F (total thickness 244 µm): ARTAC (84 µm in thickness)/Adhesive layer A (23 µm in thickness)/LCTAC (42 µm in thickness)/Adhesive layer A (23 µm in thickness)/Partial protection polarizing film 2 (thickness 72) μm).
실시예 1Example 1
(아크릴계 폴리머의 조제)(Preparation of acrylic polymer)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, n-부틸아크릴레이트 81.9부, 벤질아크릴레이트 13.2부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부, 아크릴산 4.8부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 160만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.A monomer mixture containing 81.9 parts of n-butyl acrylate, 13.2 parts of benzyl acrylate, 0.1 parts of 4-hydroxybutyl acrylate, and 4.8 parts of acrylic acid in a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube and a cooler was put in. In addition, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were added together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace nitrogen. Then, the liquid temperature in a flask was maintained at 55 degreeC vicinity, the polymerization reaction was performed for 8 hours, and the solution of the acrylic polymer with a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million was prepared.
(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액의 고형분 100부에 대하여, 올리고머형 머캅토기 함유 실란 커플링제(신에쓰 가가쿠 고교사제의 X-41-1810) 0.2부, 이소시아네이트계 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트) 0.45부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution obtained above, 0.2 parts of an oligomer-type mercapto group-containing silane coupling agent (X-41-1810 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), an isocyanate-based crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, Trimethylolpropane tolylene diisocyanate) 0.45 parts was mix|blended, and the solution of the acrylic adhesive composition was prepared.
(점착제층의 형성)(Formation of adhesive layer)
다음에, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미쓰비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층 B를 형성하였다.Next, the solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) treated with a silicone-based release agent, the pressure-sensitive adhesive layer after drying to a thickness of 20 µm It apply|coated so that it may become possible, and it dried at 155 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer B on the surface of a separator film.
(점착제층 구비 광학 필름의 조제 및 화상 표시 패널의 제작)(Preparation of an optical film with an adhesive layer, and preparation of an image display panel)
화상 표시부(대각 15인치 사이즈를 포함하는 액정 셀: 두께 300㎛)를 준비하였다.An image display unit (a liquid crystal cell including a diagonal 15-inch size: 300 µm in thickness) was prepared.
상기에서 조제한 광학 필름 A의 위상차 필름 구비 편보호 편광 필름측에, 상기에서 조제한 점착제층 B를 접합하여, 점착제층 구비 광학 필름(상기 액정 셀보다 짧은 변, 긴 변이 모두 4㎜ 짧은 편광 필름)을 조제하였다. 당해 점착제층 구비 광학 필름으로부터, 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 상기 화상 표시부의 시인측에, 당해 점착제층 B를 통해, 상기 광학 필름 A(제2 위상차 필름측)를 라미네이터를 사용하여 접합하여 화상 표시 패널(액정 표시 패널)을 제작하였다. 다음에, 50℃, 0.5㎫로 15분간 오토클레이브 처리하여, 상기 광학 필름 A를 완전히 화상 표시부에 밀착시켰다. 다음에, 얻어진 화상 표시 패널을 레이저 커트하여 15인치 사이즈로 성형하였다.The pressure-sensitive adhesive layer B prepared above was bonded to the side of the single protective polarizing film with retardation film of the optical film A prepared above, and an optical film with an adhesive layer (a polarizing film shorter than the liquid crystal cell and shorter by 4 mm on both sides) prepared. After peeling a separator film from the said optical film with an adhesive layer, the said optical film A (2nd retardation film side) is bonded using a laminator to the visual recognition side of the said image display part through the said adhesive layer B, and an image is displayed A panel (liquid crystal display panel) was produced. Next, the autoclave process was carried out for 15 minutes at 50 degreeC and 0.5 Mpa, and the said optical film A was closely_contact|adhered to the image display part completely. Next, the obtained image display panel was laser cut and shape|molded to 15-inch size.
(베젤 구비 화상 표시 패널의 제작)(Production of image display panel with bezel)
탄성 중간층으로서, 상기 화상 표시 패널(15인치 사이즈)의 외연에 맞추어 가공한, 폭 1㎜, 높이 5㎜의 고무 성형물(보유 지지부의 전체 폭 1.5㎜, 볼록부를 6개소, 도 4와 같은 개소, 한 변은 양옆으로부터 탄성 중간층은 5㎝)을 준비하였다.As an elastic intermediate layer, a rubber molded product having a width of 1 mm and a height of 5 mm, processed to fit the outer periphery of the image display panel (15-inch size) (the overall width of the holding support part is 1.5 mm, the convex parts are 6 places, the places shown in Fig. 4, An elastic intermediate layer (5 cm) was prepared from both sides on one side.
또한, 외측 베젤로서, 상기 화상 표시 패널(15인치 사이즈)에 맞추어 성형한, 폭 1㎜, 높이 3㎜의 금속조의 스퍼터가 실시된 수지판(프레임)을 준비하였다(패널을 끼워 넣을 수 있는 오목형 하우징 프레임에 일체화된 것).Further, as the outer bezel, a metal sputtered resin plate (frame) having a width of 1 mm and a height of 3 mm, molded to fit the image display panel (15-inch size), was prepared (a recess into which the panel can be inserted) integrated into the mold housing frame).
상기 외부 베젤이 일체화된 하우징에 상기 탄성 중간층을 형성하고, 다음에 상기 화상 표시 패널을 내장하여(간극 1㎜ 이하를 마련하여), 상기 화상 표시 장치의 단부면의 외측의 전부에, 상기 탄성 중간층, 외측 베젤이 순차적으로 설치된, 도 2(도 2a, 도 2b)에 도시한 구조의 베젤 구비 화상 표시 패널을 제작하였다. 얻어진 베젤 구비 화상 표시 패널에서는, 상기 화상 표시 패널(광학 필름 A)의 시인측의 최표면보다도, 탄성 중간층이 1㎜ 돌출되어 있도록 마련하였다. 상기 탄성 중간층은, 상기 화상 표시 패널의 단부면에 접촉한 구조였다. 상기 외측 베젤은 접착제에 의해 상기 탄성 중간층에 고정하였다.The elastic intermediate layer is formed in a housing in which the external bezel is integrated, and then the image display panel is embedded (a gap of 1 mm or less is provided), and the elastic intermediate layer is formed on the entire outer side of the end face of the image display device. , an image display panel with a bezel having the structure shown in FIG. 2 ( FIGS. 2A and 2B ), in which the outer bezels are sequentially installed, was manufactured. In the obtained image display panel with a bezel, it provided so that the elastic intermediate|middle layer may protrude 1 mm from the outermost surface on the visual recognition side of the said image display panel (optical film A). The elastic intermediate layer had a structure in contact with the end face of the image display panel. The outer bezel was fixed to the elastic intermediate layer with an adhesive.
실시예 2 내지 33 및 비교예 1 내지 7Examples 2 to 33 and Comparative Examples 1 to 7
실시예 1에 있어서, 아크릴계 폴리머의 조제에 사용한 모노머 혼합물의 조성 혹은 비율, 점착제 조성물의 조제에 사용한 실란 커플링제의 종류 혹은 배합량, 가교제의 종류 혹은 배합량, 또는 형성한 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 바와 같이 변화시킨 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층 B를 형성하였다. 또한, 상기에서 얻어진 점착제층 B를 사용하여, 표 1에 나타내는 광학 필름 A 내지 F를 사용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층 구비 광학 필름을 조제한 후, 화상 표시 패널을 제작하였다. 또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 베젤 구비 화상 표시 패널을 제작하였다.In Example 1, the composition or ratio of the monomer mixture used to prepare the acrylic polymer, the type or blending amount of the silane coupling agent used in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, the type or blending amount of the crosslinking agent, or the thickness of the formed pressure-sensitive adhesive layer are shown in Table 1 Except having changed as shown, it carried out similarly to Example 1, and formed the adhesive layer B. Moreover, using the adhesive layer B obtained above, using the optical films A-F shown in Table 1, after carrying out similarly to Example 1 and preparing the optical film with an adhesive layer, the image display panel was produced. Moreover, it carried out similarly to Example 1, and produced the image display panel with a bezel.
또한, 광학 필름 E를 사용한 경우에는 양보호 편광 필름측에, 광학 필름 F를 사용한 경우에는 편보호 편광 필름2측에, 점착제층 B를 접합하여 점착제층 구비 광학 필름을 조제하였다.Moreover, when the optical film E was used, the adhesive layer B was bonded together to the side protection polarizing film side, when the optical film F was used, and the adhesive layer-equipped optical film was prepared.
단, 실시예 30에서는, 도 3(도 3a, 도 3b)에 도시한 구조의 베젤 구비 화상 표시 패널을 제작하였다. 당해 베젤 구비 화상 표시 패널에서는, 내측 베젤로서, 상기 화상 표시 패널(15인치 사이즈)에 맞추어 성형한, 폭 20㎜, 높이 2㎜의 금속조의 스퍼터가 실시된 수지판(프레임)을 준비하여 조립하였다. 탄성 중간층은, 상기 화상 표시 패널의 단부면과 15㎜의 간극을 마련하였다. 외측 베젤, 상기 탄성 중간층은, 상기 간극을 확보할 수 있는 크기의 것을 사용하였다. 상기 외측 베젤은 접착제에 의해 상기 탄성 중간층에 고정하였다. 상기 내부 베젤은 접착제에 의해 상기 화상 표시 패널의 최표면의 단부, 상기 탄성 중간층에 고정하였다.However, in Example 30, the image display panel with a bezel of the structure shown in FIG. 3 (FIG. 3A, FIG. 3B) was produced. In the image display panel with bezel, as the inner bezel, a metal sputtered resin plate (frame) having a width of 20 mm and a height of 2 mm, molded to fit the image display panel (15 inch size) was prepared and assembled. . The elastic intermediate layer provided a gap of 15 mm with the end face of the image display panel. For the outer bezel and the elastic intermediate layer, a size capable of securing the gap was used. The outer bezel was fixed to the elastic intermediate layer with an adhesive. The inner bezel was fixed to the end of the outermost surface of the image display panel and the elastic intermediate layer with an adhesive.
또한, 비교예 3의 점착제층의 형성에 사용한 점착제 조성물은 하기 방법으로 조제하였다.In addition, the adhesive composition used for formation of the adhesive layer of Comparative Example 3 was prepared by the following method.
아크릴산2-에틸헥실(2EHA) 67부, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA) 15부 및 N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 18부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제로서, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명: 이르가큐어 184, BASF사제) 0.050부, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명: 이르가큐어 651, BASF사제) 0.050부를 배합한 후, 점도(계측 조건: BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s로 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물(중합률: 9％)을 얻었다. 다음에, 해당 프리폴리머 조성물에, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.09부를 첨가하여 혼합하여, 점착제 조성물을 얻었다. 상기 점착제 조성물을, 박리 필름(상품명 「MRF#38」, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리된 면 상에, 두께가 20㎛가 되도록 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하였다. 다음에, 다른 한쪽의 점착제 조성물층의 표면과, 박리 필름(「MRN#38」, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리된 면을 접합하고, 조도: 4mW/㎠, 광량: 1200mJ/㎠의 조건에서 자외선 조사를 행하여, 광경화시켜 점착제층을 형성하여, 점착 시트를 제작하였다.To a monomer mixture consisting of 67 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 18 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), 1-hydroxyl as a photopolymerization initiator 0.050 parts of oxycyclohexylphenylketone (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF) 0.050 parts of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF) After blending, the prepolymer composition (polymerization rate) in which a part of the monomer component is polymerized by irradiation with ultraviolet light until the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30° C.) reaches about 20 Pa·s : 9%) was obtained. Next, 0.09 parts of hexanediol diacrylate (HDDA) was added and mixed to this prepolymer composition, and the adhesive composition was obtained. The said adhesive composition was apply|coated so that it might become 20 micrometers in thickness on the peeling-processed surface of the peeling film (brand name "MRF#38", Mitsubishi Jushi Co., Ltd. product), and the adhesive composition layer was formed. Next, the surface of the other pressure-sensitive adhesive composition layer and the peeling-treated surface of a release film (“MRN#38”, manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) were bonded together, and the illuminance: 4 mW/
참고예 1(커버 유리·베젤 구비 화상 표시 패널의 제작)Reference example 1 (production of image display panel with cover glass and bezel)
실시예 1에서 조제한 화상 표시 패널과 마찬가지의 화상 표시 패널을 사용하여, 도 5에 도시한 구조의 베젤 구비 화상 표시 패널을 제작하였다.Using the image display panel similar to the image display panel prepared in Example 1, the image display panel with a bezel of the structure shown in FIG. 5 was produced.
외측 베젤로서, 실시예 1에서 사용한 것과 마찬가지의 것을 준비하였다.As an outer bezel, the same thing as that used in Example 1 was prepared.
커버 유리로서 상기 화상 표시 패널(15인치 사이즈)에 맞추어 성형한, 두께 1500㎛의 강화 유리를 준비하였다.As a cover glass, tempered glass having a thickness of 1500 µm and molded to fit the image display panel (15 inch size) was prepared.
상기 화상 표시 패널의 단부면의 외측의 전부에, 상기 외측 베젤을 설치하여 조립하였다. 상기 외측 베젤은 접착제에 의해 상기 화상 표시 패널에 고정하였다. 상기 커버 유리는 점착제층(닛토덴코사제의 LUCIACS CS9864)에 의해 접합하였다.The outer bezel was provided and assembled on the entire outer side of the end face of the image display panel. The outer bezel was fixed to the image display panel with an adhesive. The cover glass was bonded by an adhesive layer (LUCIACS CS9864 manufactured by Nitto Denko Corporation).
상기 실시예, 비교예 및 참고예에서 얻어진, 베젤 구비 화상 표시 패널에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The following evaluation was performed about the image display panel with a bezel obtained by the said Example, a comparative example, and a reference example. An evaluation result is shown in Table 1.
<가습 시의 약품 시험><Drug test during humidification>
얻어진 베젤 구비 화상 표시 패널의 탄성 중간층(참고예에서는 외도 베젤)의 내측(전부)에, 하기 약품 10mL를, 2mL 스포이트를 사용하여 적하하였다.10 mL of the following chemical|medical agent was dripped using the 2 mL dropper to the inside (all) of the elastic intermediate|middle layer (external bezel in the reference example) of the obtained image display panel with a bezel.
올레산: 와코준야쿠사제의 올레산(1급, 65％ 함유).Oleic acid: Oleic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (
바세린 보습 크림: 유니레버사제의 UJ 보디 밀크 COAB(물 63％, 글리세린 26％ 함유).Vaseline moisturizing cream: UJ Body Milk COAB manufactured by Unilever (63% water, 26% glycerin).
선크림: EDGEWELL PERSONAL CARE 바나나 보트 선스크린 로션 SPF 30.Sunscreen: EDGEWELL PERSONAL CARE Banana Boat Sunscreen Lotion SPF 30.
약품이 적하되고 나서, 베젤 구비 화상 표시 패널을 65℃ 90％RH의 조건에서 72시간 보존한 후, 상온(23℃)에 방치하였다. 그 후, 베젤 구비 화상 표시 패널로부터, 점착제층 구비 광학 필름을 취출하여, 외관을 눈으로 보아 관찰하여, 점착제층 B의 박리를 하기 기준으로 평가하였다.After the chemical was dripped, the image display panel with bezel was stored at 65°C and 90%RH for 72 hours, and then left to stand at room temperature (23°C). Then, the optical film with an adhesive layer was taken out from the image display panel with a bezel, the external appearance was visually observed, and the following reference|standard evaluated peeling of the adhesive layer B.
(평가 기준)(Evaluation standard)
◎: 박리 없음. (double-circle): No peeling.
○: 박리 없음, 단부는 접착제 팽윤으로 부풀어 올라 있음.(circle): No peeling, the edge part swelled up by adhesive swelling.
△: 0.5㎜ 이하의 미소한 박리.(triangle|delta): micro peeling of 0.5 mm or less.
NG: 박리 있음(박리: ㎜에 대해서도 표 1에 기재).NG: With peeling (Peeling: also described in Table 1 about mm).
<올레산 팽윤도의 측정><Measurement of oleic acid swelling degree>
각 예에서 사용한, 세퍼레이터 필름의 표면에 형성한 점착제층 B를, 20㎜×40㎜로 재단하여 샘플을 제작하고 그 질량(W1)을 측정하였다. 다음에, 상기 샘플을 올레산 중에 60℃, 습도 90％의 조건 하에서 24시간 침지한 후, 샘플을 올레산으로부터 취출하여, 샘플의 표면을 에탄올로 세정한 후, 110℃에서 3시간 건조시켰다. 건조 후의 샘플 질량(W3)을 측정하고, 하기 식 (2)를 사용하여 아크릴 점착제의 올레산 팽윤율을 산출하였다. 샘플의 세퍼레이터 필름의 질량(W2)은 별도로 측정하였다.The pressure-sensitive adhesive layer B formed on the surface of the separator film used in each example was cut to 20 mm x 40 mm to prepare a sample, and the mass (W1) was measured. Next, the sample was immersed in oleic acid at 60 DEG C and a humidity of 90% for 24 hours, the sample was taken out from the oleic acid, the surface of the sample was washed with ethanol, and then dried at 110 DEG C for 3 hours. The sample mass (W3) after drying was measured, and the oleic acid swelling ratio of an acrylic adhesive was computed using following formula (2). The mass (W2) of the separator film of the sample was measured separately.
팽윤율(％)={(W3-W2)/(W1-W2)}×100Swelling rate (%) = {(W3-W2)/(W1-W2)} x 100
표 1 중,In Table 1,
MA: 메틸아크릴레이트,MA: methyl acrylate,
EA: 에틸아크릴레이트,EA: ethyl acrylate,
BA: n-부틸아크릴레이트,BA: n-butyl acrylate,
MMA: 메틸메타크릴레이트,MMA: methyl methacrylate,
2EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트,2EHA: 2-ethylhexyl acrylate,
비스코트 3F: 2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트,viscot 3F: 2,2,2-trifluoroethyl acrylate,
BzA: 벤질아크릴레이트,BzA: benzyl acrylate,
4HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트,4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate,
HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트,HEA: 2-hydroxyethyl acrylate,
NVP: N-비닐피롤리돈,NVP: N-vinylpyrrolidone,
AA: 아크릴산,AA: acrylic acid,
MEA: 메톡시에틸아크릴레이트,MEA: methoxyethyl acrylate,
SAT10: 가네카사제의 사이릴 SAT10,SAT10: Cyril SAT10 made by Kaneka Corporation,
KBM403: 신에쓰 가가쿠 고교사제의 KBM-403,KBM403: KBM-403 made by Shin-Etsu Chemical High School,
KBM573: 신에쓰 가가쿠 고교사제의 KBM-573,KBM573: KBM-573 made by Shin-Etsu Chemical High School,
A100: 소켄 가가쿠사제의 A100(아세토아세틸기 함유 실란 커플링제),A100: A100 (acetoacetyl group-containing silane coupling agent) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.;
X-41-1810: 신에쓰 가가쿠 고교사제의 올리고머형 머캅토기 함유 실란 커플링제,X-41-1810: a silane coupling agent containing an oligomeric mercapto group manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.;
X-41-1056: 신에쓰 가가쿠 고교사제의 올리고머형 에폭시기 함유 실란 커플링제,X-41-1056: a silane coupling agent containing an oligomeric epoxy group manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.;
C/HX: 이소시아네이트계 가교제(도소사제의 코로네이트 HX, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체),C/HX: isocyanate-based crosslinking agent (Coronate HX manufactured by Tosoh Corporation, isocyanurate form of hexamethylene diisocyanate);
테트래드 C: 에폭시계 가교제(미쓰비시 가스 가가쿠사제의 테트래드 C/1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산),Tetrad C: Epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Tetrad C/1,3-bis(N,N-glycidylaminomethyl)cyclohexane);
C/L: 이소시아네이트계 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트),C/L: isocyanate-based crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation, trimethylolpropantolylene diisocyanate);
D160N: 이소시아네이트 가교제(미쓰이 가가쿠사제의 타케네이트 D160N, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트)D160N: isocyanate crosslinking agent (Takenate D160N manufactured by Mitsui Chemicals, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate)
HDDA: 헥산디올디아크릴레이트를 나타낸다.HDDA: hexanediol diacrylate is shown.
A: 화상 표시 패널
1: 화상 표시부
2: 광학 필름(편광 필름을 포함함)
3: 점착제층(화상 표시부측)
4: 탄성 중간층
41: 보유 지지부
42: 볼록부
5: 외부 베젤
6: 내부 베젤
7: 공실
8: 점착제층(커버 유리측)
9: 커버 유리
S: 간극A: On-screen display panel
1: Image display unit
2: Optical film (including polarizing film)
3: Adhesive layer (image display part side)
4: elastic interlayer
41: holding part
42: convex part
5: Outer bezel
6: Inner bezel
7: Vacancy
8: adhesive layer (cover glass side)
9: Cover glass
S: Gap
Claims (22)
상기 화상 표시 패널의 단부면의 외측의 적어도 일부에, 상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면보다도 돌출되어 있는 폭 5㎜ 이하의 탄성 중간층과, 상기 탄성 중간층보다도 외측에 상기 탄성 중간층을 덮지 않고 마련한, 폭 5㎜ 이하의 외부 베젤을 구비하고,
상기 광학 필름은 편광 필름을 갖고,
상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면과 상기 점착제층까지의 거리가 75㎛ 이상이며,
상기 점착제층은,
탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트, 불소 함유 모노머, 및 아크릴로니트릴에서 선택되는 어느 적어도 1종의 모노머(a)를 단관능성 모노머 단위로서 80질량％ 이상 포함하고, 또한, 단관능성 모노머 단위로서 n-부틸아크릴레이트를 20질량％ 이상 함유, 또는, 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 베이스 폴리머로서 함유하고,
또한, 실란 커플링제(B)를 함유하고,
폴리에테르 골격을 갖고, 또한 적어도 하나의 말단에, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 함유하고 있지 않은, 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.An image display panel having an image display unit and an optical film disposed through a pressure-sensitive adhesive layer on a viewing side of the image display unit, and
An elastic intermediate layer having a width of 5 mm or less protruding from the outermost surface on the viewer side of the image display panel on at least a part of the outer side of the end surface of the image display panel, and the elastic intermediate layer outside the elastic intermediate layer, without covering the elastic intermediate layer , having an external bezel of 5 mm or less in width,
The optical film has a polarizing film,
The distance between the outermost surface of the visual display panel and the pressure-sensitive adhesive layer of the image display panel is 75 μm or more,
The pressure-sensitive adhesive layer,
At least one monomer (a) selected from alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, fluorine-containing monomer, and acrylonitrile having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is used as a monofunctional monomer unit 80 A (meth)acrylic polymer (A) containing 20% by mass or more of n-butyl acrylate as a monofunctional monomer unit, or 70% by mass or more of alkoxyalkyl (meth)acrylate It contains as a base polymer,
In addition, it contains a silane coupling agent (B),
An image display panel with a bezel, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition having a polyether skeleton and not containing a polyether compound having a reactive silyl group at at least one terminal thereof.
상기 편광 필름은, 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖고, 상기 편광자는 두께 3 내지 30㎛인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.According to claim 1,
The polarizing film has a transparent protective film on one side or both sides of the polarizer, and the polarizer has a thickness of 3 to 30 µm, An image display panel with a bezel.
상기 광학 필름은, 시인측의 최표면에 표면 처리층을 갖는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.3. The method of claim 1 or 2,
The said optical film has a surface treatment layer on the outermost surface of the visual recognition side, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 화상 표시 패널의 시인측의 최표면과 상기 점착제층까지의 거리가, 300㎛ 이하인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The image display panel with a bezel is characterized in that the distance from the outermost surface of the visual recognition side of the said image display panel to the said adhesive layer is 300 micrometers or less.
상기 점착제층의 두께가 10 내지 30㎛인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
An image display panel with a bezel, characterized in that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 30㎛.
상기 점착제층은, 올레산 팽윤도가 130％를 초과하고 190％ 이하인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The pressure-sensitive adhesive layer has an oleic acid swelling degree of more than 130% and 190% or less, An image display panel with a bezel.
상기 화상 표시 패널의 단부면과, 상기 탄성 중간층이 접촉하고 있는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
An image display panel with a bezel, wherein an end face of the image display panel is in contact with the elastic intermediate layer.
상기 화상 표시 패널의 단부면부에 있어서, 상기 탄성 중간층보다도 내측의 최표면에 내부 베젤을 갖고, 상기 탄성 중간층은, 상기 내부 베젤보다도 돌출되어 있는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.8. The method according to any one of claims 1 to 7,
An image display panel with a bezel, wherein in the end face portion of the image display panel, an inner bezel is provided on an innermost surface of the elastic intermediate layer, and the elastic intermediate layer protrudes from the inner bezel.
상기 모노머(a)가, 모두, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트이며, 상기 모노머 단위로서, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
Each of the monomers (a) is an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and contains 30% by mass or more of n-butylacrylate as the monomer unit, characterized in that it has a bezel image display panel.
상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가, 모두, n-부틸아크릴레이트이며, 상기 모노머 단위로서, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.10. The method of claim 9,
All of the alkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are n-butyl acrylate, and as the monomer unit, 70% by mass or more of n-butyl acrylate is contained, with a bezel. image display panel.
상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함) 및 n-부틸아크릴레이트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.10. The method of claim 9,
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butyl acrylate) and n-butyl acrylate An image display panel with a bezel, characterized in that it contains.
상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함)를 4 내지 60질량％, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.12. The method of claim 11,
As the monomer unit, 4 to 60 mass % of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butyl acrylate), and 30 mass % or more of n-butyl acrylate A bezel-equipped image display panel, characterized in that.
상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트(단, n-부틸아크릴레이트를 제외함)를 15 내지 60질량％, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.12. The method of claim 11,
As the monomer unit, 15 to 60% by mass of the alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, excluding n-butylacrylate) and 30% by mass or more of n-butylacrylate are contained. A bezel-equipped image display panel.
상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트를 5 내지 15질량％, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.12. The method of claim 11,
5 to 15 mass % of the said C1-C4 alkyl methacrylate and 70 mass % or more of n-butyl acrylate are contained as said monomer unit, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 모노머(a)가, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 상기 불소 함유 모노머를 함유하고, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 30질량％ 이상, 불소 함유 모노머를 25질량％ 이상 함유하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 30질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The monomer (a) contains the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the fluorine-containing monomer, and as the monomer unit, an alkyl (meth)acryl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 30 mass % or more of rate, 25 mass % or more of fluorine-containing monomers are contained, and 30 mass % or more of n-butyl acrylate is contained, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 모노머(a)가, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 아크릴로니트릴을 함유하고, 상기 모노머 단위로서, 상기 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상, 아크릴로니트릴을 5질량％ 이상 함유하고, 또한, n-부틸아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The monomer (a) contains the alkyl (meth)acrylate and acrylonitrile having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and as the monomer unit, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 70 mass % or more of acrylonitrile contains 5 mass % or more, and 70 mass % or more of n-butyl acrylate is contained, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 모노머(a)가, 상기 알콕시알킬(메트)아크릴레이트를 70질량％ 이상 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The said monomer (a) contains the said alkoxyalkyl (meth)acrylate 70 mass % or more, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 실란 커플링제(B)가 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1) 및 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.18. The method according to any one of claims 1 to 17,
The said silane coupling agent (B) is at least 1 sort(s) selected from an epoxy group containing silane coupling agent (b1) and a mercapto group containing silane coupling agent (b2), The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1)가, 저분자형 에폭시기 함유 실란 커플링제(b1)인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.19. The method of claim 18,
The said epoxy group containing silane coupling agent (b1) is a low molecular-type epoxy group containing silane coupling agent (b1), The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)가, 올리고머형 머캅토기 함유 실란 커플링제(b2)인 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.20. The method of claim 18 or 19,
The said mercapto group-containing silane coupling agent (b2) is an oligomer type mercapto group-containing silane coupling agent (b2), The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
상기 점착제 조성물이, 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 베젤 구비 화상 표시 패널.21. The method according to any one of claims 1 to 20,
The said adhesive composition contains a crosslinking agent, The image display panel with a bezel characterized by the above-mentioned.
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