KR20190037904A - Perovskite catalyst comprising gold nanoparticle and manufacturing method of the perovskite - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 페로브스카이트에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 산소환원반응의 촉매로 이용 가능한 페로브스카이트와 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to perovskite which can be used as a catalyst for an oxygen reduction reaction and a method for producing the perovskite.
최근 들어, 고체산화물 연료전지의 캐소드(cathode) 또는 고온 수전해 시스템의 애노드(anode) 소재로서, 고온 촉매 특성을 갖는 혼합전도성(Mixed conductor, MIEC) 페로브스카이트 산화물에 대한 많은 연구가 진행되고 있다. 특히, 산소의 산화/환원 반응과 같은 전기화학적 촉매반응은 전극과 가스(gas phase)가 접촉하는 표면에서 율속반응이 발생하기 때문에, 이에 이용되는 페로브스카이트 산화물 촉매의 표면 촉매반응을 증가시키기 위한 방안들에 대한 관심이 높아지고 있다.Recently, much research has been conducted on mixed-conductor (MIEC) perovskite oxides having a high-temperature catalytic characteristic as an anode material of a cathode of a solid oxide fuel cell or a high-temperature electrolytic system have. In particular, an electrochemical catalytic reaction, such as an oxidation / reduction reaction of oxygen, increases the surface catalytic reaction of the perovskite oxide catalyst used therein, since a rate-limiting reaction occurs on the surface where the electrode and the gas phase are in contact with each other There is a growing interest in options for
그 중, MIEC 페로브스카이트 산화물의 표면에 귀금속 촉매입자를 형성시켜, 표면의 촉매특성을 향상시키는 기술들이 특히 주목받고 있으며, 이러한 기술들 중 대표적인 기술로서, 격자 내 원소의 과포화(supersaturation)를 이용한 자기-재생(self-regeneration)과 용리(exsolution) 방법들이 제안되었다. 일례로, 페로브스카이트 산화물 격자 내 산화-환원 분위기에 따른 팔라듐(palladium) 촉매의 고용 및 석출기구를 이용하여 표면 촉매특성과 내구성을 동시에 향상시킬 수 있는 방법이 있다. 또한, 또 다른 예로서, 비화학량론적(non-stoichiometric) 페로브스카이트 산화물을 환원 열처리하여 나노크기의 전이금속 및 귀금속 원소를 표면에 석출시켜 촉매특성을 향상시킬 수 있는 방법이 있다.Among them, technologies for forming noble metal catalyst particles on the surface of the MIEC perovskite oxide and improving the surface catalytic properties have attracted particular attention. As a representative technology of these technologies, supersaturation of the elements in the lattice Self-regeneration and exsolution methods have been proposed. For example, there is a method of simultaneously improving surface catalyst characteristics and durability by employing a palladium catalyst solubilization and precipitation mechanism according to an oxidation-reduction atmosphere in a perovskite oxide lattice. As another example, a non-stoichiometric perovskite oxide may be subjected to a reduction heat treatment to precipitate nano-sized transition metals and noble metal elements on the surface to improve catalytic properties.
그러나, 이러한 방법들은 산화물 촉매 표면에 균일한 촉매 나노입자를 형성시킬 수 있다는 장점이 있기는 하나, 고온 환원처리 단계가 필수적으로 요구되고, 산소분압이 높은 사용 환경에서 표면 촉매입자의 재고용 및 산화 현상으로 인해 산화분위기에서 적용에 제한이 있다는 단점이 있다.However, these methods are advantageous in that uniform catalyst nanoparticles can be formed on the surface of the oxide catalyst, but a high temperature reduction step is indispensably required, and in the use environment where the oxygen partial pressure is high, There is a disadvantage in that the application is limited in an oxidizing atmosphere.
때문에, 산소환원반응용 전극 소재의 경우 귀금속 촉매와의 물리적 혼합법(mixing)이나 침투법(infiltration) 등으로 촉매입자를 표면에 담지하는 방법이 주로 이용되고 있으며, 물리적 증기 증착법(physical vapor deposition, PVD)을 이용한 표면입자 형성방법 또한 주목받고 있다.Therefore, in the case of an electrode material for oxygen reduction reaction, a method of carrying catalyst particles on the surface by physical mixing or infiltration with a noble metal catalyst is mainly used, and physical vapor deposition (CVD) PVD) has attracted attention as well.
그러나, 이러한 방법들의 경우, 산화물 촉매 표면에 촉매기능이 있는 나노입자를 형성시킬 수 있으나, 제조 비용이 높고 산화물 표면을 증착된 입자가 덮어버리는 현상으로 인해 오히려 촉매 성능의 감소가 나타날 수 있다는 문제점이 있다.However, in these methods, it is possible to form nanoparticles having a catalytic function on the surface of the oxide catalyst, but there is a problem that the production cost is high and the surface of the oxide is covered with the deposited particles, have.
본 발명의 일 목적은 우수한 촉매 활성을 나타내고, 금 나노입자를 포함하는 페로브스카이트 촉매를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a perovskite catalyst exhibiting excellent catalytic activity and containing gold nanoparticles.
본 발명의 다른 목적은 우수한 촉매 활성을 나타내고, 금 나노입자를 포함하는 페로브스카이트 촉매의 제조 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a process for producing a perovskite catalyst which exhibits excellent catalytic activity and contains gold nanoparticles.
본 발명의 일 목적을 위한 페로브스카이트 촉매는 프라세오디뮴(Praseodymium, Pr)-바륨(Barium, Ba)-코발트(Cobalt, Co)-산소(Oxygen, O)가 형성하는 페로브스카이트 구조에 구리(Copper, Cu)가 도핑된, 하기 화학식으로 나타내는 페로브스카이트 화합물 및 상기 페로브스카이트 화합물 표면에 형성된 금 나노입자를 포함한다.The perovskite catalyst for one purpose of the present invention is a perovskite catalyst in which perovskite structure formed by praseodymium (Pr) -barium (Ba) -cobalt (Co) -oxygen (Oxygen, And a gold nanoparticle formed on the surface of the perovskite compound, wherein the perovskite compound is doped with copper (Cu) or copper (Cu).
[화학식][Chemical Formula]
PrBaCo2-xCuxO5+δ (0.1≤x≤2)PrBaCo 2-x Cu x O 5 +? (0.1 ? X ? 2)
일 실시예에서, 상기 구리는 상기 페로브스카이트 화합물의 코발트 자리에 도핑될 수 있다.In one embodiment, the copper may be doped to the cobalt sites of the perovskite compound.
일 실시예에서, 상기 금 나노입자는 상기 구리와 금속 결합될 수 있다.In one embodiment, the gold nanoparticles may be metal bonded to the copper.
일 실시예에서, 상기 금 나노입자의 입자 크기는 20 nm 내지 30 nm일 수 있다.In one embodiment, the particle size of the gold nanoparticles may be between 20 nm and 30 nm.
일 실시예에서, 상기 페로브스카이트 촉매는 산소환원반응의 촉매일 수 있다.In one embodiment, the perovskite catalyst may be a catalyst for an oxygen reduction reaction.
본 발명의 다른 목적을 위한 페로브스카이트 촉매의 제조 방법은 프라세오디뮴-바륨-코발트-산소가 형성하는 페로브스카이트 구조에 구리가 도핑된, 하기 화학식으로 나타내는 페로브스카이트 화합물 분말에 금을 스퍼터링(sputtering)하는 단계 및 금이 스퍼터링된 페로브스카이트 화합물을 열처리하여 금 나노입자를 형성하는 단계를 포함한다.A further object of the present invention is to provide a method for producing a perovskite catalyst, which comprises the steps of: preparing a perovskite compound having a perovskite structure formed by praseodymium-barium-cobalt- Sputtering and heat treating the gold-sputtered perovskite compound to form gold nanoparticles.
[화학식][Chemical Formula]
PrBaCo2-xCuxO5+δ (0.1≤x≤2)PrBaCo 2-x Cu x O 5 +? (0.1 ? X ? 2)
일 실시예에서, 상기 금을 스퍼터링하는 단계에서, 상기 페로스카이트 화합물의 표면에서 상기 페로브스카이트에 도핑된 구리에 금이 증착될 수 있다.In one embodiment, in the step of sputtering the gold, gold may be deposited on the copper doped to the perovskite at the surface of the perovskite compound.
일 실시예에서, 상기 열처리는 500℃ 내지 1000℃의 온도에서 수행할 수 있다.In one embodiment, the heat treatment may be performed at a temperature of 500 ° C to 1000 ° C.
본 발명의 페로브스카이트 촉매 및 이의 제조 방법에 따르면, 본 발명은 구리가 도핑된 페로브스카이트 분말에 금을 증착시키고, 이를 열처리함으로써 금 나노입자가 표면에 형성된 페로브스카이트 촉매를 제공할 수 있다. 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 표면에 금 나노입자를 포함함으로써 우수한 촉매활성을 나타낼 수 있다. 일례로, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 산소환원반응에서 반응 속도를 향상시킬 수 있는 촉매일 수 있고, 우수한 촉매활성을 나타낼 수 있다. 또한, 페로브스카이트의 구리와 금 나노입자가 계면에서 금속 결합함으로써 장시간 사용 시에도 안정적으로 금 나노입자가 페로브스카이트 표면에 위치할 수 있어, 우수한 내구성을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 페로브스카이트 촉매를 포함하는 전지는 우수한 전지 성능을 나타낼 수 있다.According to the perovskite catalyst of the present invention and the method for producing the same, the present invention provides a perovskite catalyst in which gold nanoparticles are formed on the surface by depositing gold on copper-doped perovskite powder and heat- can do. The perovskite catalyst of the present invention can exhibit excellent catalytic activity by including gold nanoparticles on its surface. For example, the perovskite catalyst of the present invention can be a catalyst capable of improving the reaction rate in the oxygen reduction reaction, and can exhibit excellent catalytic activity. In addition, since the copper and gold nanoparticles of perovskite are metal-bonded at the interface, the gold nanoparticles can be stably positioned on the surface of the perovskite even when used for a long time, and excellent durability can be exhibited. Accordingly, the battery including the perovskite catalyst of the present invention can exhibit excellent battery performance.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말의 열처리 전 및 후 SEM 이미지이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말 및 비교 페로브스카이트의 TEM 이미지 및 EDS 맵핑 결과이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말의 XPS 결과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말의 XPS 결과를 나타내는 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 전지의 나이퀴스트 선도이다.1 is an SEM image of a perovskite catalyst powder before and after heat treatment according to an embodiment of the present invention.
2 is a TEM image and EDS mapping result of the perovskite catalyst powder and the comparative perovskite according to an embodiment of the present invention.
3 is a graph showing XPS results of the perovskite catalyst powder according to an embodiment of the present invention.
4 is a graph showing XPS results of the perovskite catalyst powder according to an embodiment of the present invention.
5 is a Nyquist plot of a battery according to an embodiment of the present invention.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention is capable of various modifications and various forms, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. It is to be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but on the contrary, is intended to cover all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. Like reference numerals are used for like elements in describing each drawing.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, the term "comprises" or "having ", etc. is intended to specify that there is a feature, step, operation, element, part or combination thereof described in the specification, , &Quot; an ", " an ", " an "
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.
페로브스카이트(perovskite)는 ABX3 화학식을 갖는 입방정계의 결정구조로 부도체ㅇ반도체ㅇ도체의 성질은 물론 초전도 현상까지 보이는 특별한 구조의 금속 산화물을 의미한다. 페로브스카이트는 조성에 따라 강유전성, 반도성, 초전도성, 혼합도전성, 전기광학효과, 촉매능 등 다양한 기능을 발휘할 수 있다는 장점이 있다.Perovskite is a cubic crystal structure with an ABX 3 chemical structure. It means a metal oxide of a special structure that shows not only the properties of a conductor but also a superconducting phenomenon. Perovskite has the advantage of being able to exhibit various functions such as ferroelectricity, semiconductivity, superconductivity, mixed conductivity, electrooptic effect and catalytic function according to the composition.
본 발명의 페로브스카이트 촉매는 프라세오디뮴(Praseodymium, Pr)-바륨(Barium, Ba)-코발트(Cobalt, Co)-산소(Oxygen, O)가 형성하는 페로브스카이트 결정 구조에 구리(copper, Cu)가 도핑된, 하기 화학식으로 나타내는, Pr-Ba-Co-Cu-O계 페로브스카이트 화합물 및 상기 페로브스카이트 화합물 표면에 형성된 금(gold, Au) 나노입자를 포함한다.The perovskite catalyst of the present invention is a perovskite catalyst in which perovskite crystal structure formed by Praseodymium (Pr) -barium (Ba) -cobalt (Co) -Oxygen (O) Ba-Co-Cu-O based perovskite compound and a gold (Au) nanoparticle formed on the surface of the perovskite compound.
[화학식][Chemical Formula]
PrBaCo2-xCuxO5+δ (0.1≤x≤2)PrBaCo 2-x Cu x O 5 +? (0.1 ? X ? 2)
이때, 상기 구리는 상기 페로브스카이트 구조의 코발트 자리에 도핑되고, 상기 금 나노입자는 상기 페로브스카이트 표면의 구리 자리에 형성될 수 있다. 구체적으로, 상기 금 나노입자는 상기 페로브스카이트 표면의 구리와 금속 결합하여, 상기 페로브스카이트 표면에 존재할 수 있다. 이때, 상기 금 나노입자의 입자 크기는 평균 20 nm 내지 30 nm일 수 있고, 바람직하게는 평균 25 nm일 수 있다.At this time, the copper may be doped to the cobalt sites of the perovskite structure, and the gold nanoparticles may be formed at the copper sites of the perovskite surface. Specifically, the gold nanoparticles may be metal-bonded to the copper on the surface of the perovskite to be present on the surface of the perovskite. At this time, the particle size of the gold nanoparticles may be 20 nm to 30 nm on average, and preferably 25 nm on average.
본 발명의 페로브스카이트 촉매는 우수한 혼합 전도성을 나타내는 전극분말로서, 금 나노입자를 포함함으로써 향상된 촉매 활성을 나타낼 수 있다. 일례로, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 산소환원반응(oxygen reduction reaction, ORR) 의 촉매일 수 있고, 보다 구체적으로는, 연료전지의 캐소드(cathode)의 산소환원반응의 활성을 증가시키는 촉매일 수 있다. 일반적으로 연료전지의 캐소드에서 산소의 환원반응은 전체 에너지 전환효율을 결정하게 되는데, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 표면에 형성된 금 나노입자에 의해 표면 전자가 증가되고, 이는 흡착된 산소의 해리와 더불어 O-로의 환원반응을 촉진시킬 수 있다. 때문에, 산소흡착, 표면 산소이동을 포함하는 저항 감소를 나타낼 수 있고, 이로부터, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 분극저항 감소에 크게 기여할 수 있다. 즉, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 전극의 산소환원반응의 활성을 증가시키는 전극촉매로서 우수한 특성을 나타낼 수 있다.The perovskite catalyst of the present invention is an electrode powder exhibiting excellent mixed conductivity, and can exhibit improved catalytic activity by including gold nanoparticles. For example, the perovskite catalyst of the present invention may be a catalyst for an oxygen reduction reaction (ORR), and more specifically, a catalyst for increasing the activity of an oxygen reduction reaction of a cathode of a fuel cell Lt; / RTI > Generally, the reduction reaction of oxygen in the cathode of the fuel cell determines the total energy conversion efficiency. In the perovskite catalyst of the present invention, surface electrons are increased by the gold nanoparticles formed on the surface, And the reduction reaction to O- can be promoted. Therefore, it is possible to show a decrease in resistance including oxygen adsorption and surface oxygen migration, from which the perovskite catalyst of the present invention can greatly contribute to the reduction of the polarization resistance. That is, the perovskite catalyst of the present invention can exhibit excellent properties as an electrode catalyst for increasing the activity of the oxygen reduction reaction of the electrode.
본 발명의 페로브스카이트 촉매는 프라세오디뮴-바륨-코발트-산소가 형성하는 페로브스카이트 결정 구조에 구리가 도핑된, 하기 화학식으로 나타내는 페로브스카이트 화합물에 금을 스퍼터링하고, 이를 열처리하여 형성한다.The perovskite catalyst of the present invention is formed by sputtering gold on a perovskite compound represented by the following formula wherein copper is doped in a perovskite crystal structure formed by praseodymium-barium-cobalt-oxygen and heat- do.
금을 스퍼터링하는 공정에서, 금은 상기 페로브스카이트 화합물의 구리 자리에 선택적으로 증착될 수 있다. 이때, 금은 평균 10 nm의 입자 크기를 갖는 금 아일랜드(gold island)의 형태로 상기 페로브스카이트 표면에 형성될 수 있다. 일례로, 스퍼터링은 연질 플라즈마(soft plasma) 스퍼터링 방법을 이용하여 수행할 수 있고, 스퍼터링 공정은 1분 이내로 수행할 수 있다.In the process of sputtering gold, gold may be selectively deposited on the copper sites of the perovskite compound. At this time, gold may be formed on the surface of the perovskite in the form of a gold island having an average particle size of 10 nm. For example, the sputtering can be performed using a soft plasma sputtering method, and the sputtering process can be performed within a minute.
열처리하는 공정에서, 상기 페로브스카이트 화합물에 증착된 금이 성장하여 금 나노입자가 형성된다. 구체적으로, 페로브스카이트 표면에 형성된 금 아일랜드가 열처리 시 표면에너지를 감소시키기 위해 응집되어 금 나노입자를 형성할 수 있다. 이때, 상기 구리는 앵커(anchor)와 같은 역할을 함으로써, 금 나노입자의 성장을 제어할 수 있다. 즉, 페로브스카이트 화합물에 도핑된 구리 도핑량을 조절함으로써, 상기 금 나노입자를 제어할 수 있다. 일례로, 상기 금 나노입자는 평균 20 nm 내지 30 nm의 입자 크기인 것이 바람직할 수 있고, 평균 25 nm의 입자 크기를 갖는 것이 보다 바람직할 수 있다. 상기 열처리는 500℃ 내지 1000℃의 온도에서 수행할 수 있고, 일례로, 바람직하게는 950℃에서 열처리를 수행할 수 있다. In the heat-treating step, the gold deposited on the perovskite compound is grown to form gold nanoparticles. Specifically, gold islands formed on the perovskite surface can be aggregated to form gold nanoparticles to reduce surface energy upon heat treatment. At this time, the copper acts as an anchor, so that the growth of gold nanoparticles can be controlled. That is, the gold nanoparticles can be controlled by controlling the doping amount of copper doped in the perovskite compound. For example, the gold nanoparticles may preferably have an average particle size of 20 nm to 30 nm, and more preferably have an average particle size of 25 nm. The heat treatment may be performed at a temperature of 500 ° C to 1000 ° C, for example, preferably at 950 ° C.
본 발명에 따르면, 금을 페로브스카이트 화합물에 스퍼터링함으로써 페로브스카이트 화합물의 구리 자리에 금이 상기 구리와 금속 결합을 통해 선택적으로 증착되므로, 빠른 시간 내에 상대적으로 적은 양의 금을 이용하여 금 나노입자를 용이하게 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 금 나노입자로부터 기인하는 우수한 촉매 활성을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라, 페로브스카이트 표면에서 금 나노입자가 구리와 금속 결합을 하고 있으므로 장시간 사용 시에도 안정적으로 금 나노입자가 페로브스카이트 표면에 위치할 수 있다. 즉, 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 우수한 촉매 활성을 나타낼 수 있으며, 우수한 내구성을 가질 수 있다.According to the present invention, since gold is selectively deposited on the copper sites of the perovskite compound through the copper and metal bonds by sputtering gold on the perovskite compound, a relatively small amount of gold is used in a short time Gold nanoparticles can be easily formed. In addition, the perovskite catalyst of the present invention not only exhibits excellent catalytic activity due to gold nanoparticles, but also has gold nanoparticles bonded to copper on the surface of perovskite, Gold nanoparticles can be placed on the perovskite surface. That is, the perovskite catalyst of the present invention can exhibit excellent catalytic activity and can have excellent durability.
이하에서는, 구체적인 실시예를 들어, 본 발명의 페로브스카이트 촉매 및 본 발명의 페로브스카이트 촉매의 고온 영역에서 (500℃ 내지 700℃) 산소환원반응 특성을 확인하였다. 또한, 고온 XPS와 TEM/EDS 분석을 통해 본 발명의 페로브스카이트 촉매 표면 금 나노입자의 형성, 산소환원반응 변화를 확인하기 위해 분극저항 분석을 실시하였다.Hereinafter, the oxygen reduction reaction characteristics of the perovskite catalyst of the present invention and the perovskite catalyst of the present invention (500 ° C. to 700 ° C.) were confirmed in a high temperature region. In addition, polarization resistance analysis was performed to confirm formation and oxygen reduction reaction of perovskite catalyst surface gold nanoparticles of the present invention through high temperature XPS and TEM / EDS analysis.
먼저, 본 발명의 실시예 1에 따른 페로브스카이트 촉매를 제조하기 위해, 에틸렌다이아민테트라아세트산(ethylendiaminetetraacetic acid (EDTA)) 시트레이트(citrate) 복합체 공정을 통해, Pr, Ba, Co, 및 Cu 질산염(nitrate)을 함유한 질산염 용액을 이용하여, PrBaCo1.9Cu0.1O5+δ(이하, PBCCO) 분말을 합성하였다.First, in order to prepare the perovskite catalyst according to Example 1 of the present invention, a mixture of Pr, Ba, Co, and Cu (II) was produced through a citrate complex process with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) PrBaCo 1.9 Cu 0.1 O 5 + δ (hereinafter referred to as PBCCO) powder was synthesized using a nitrate solution containing nitrate.
이어서, PBCCO 분말에 금을 스퍼터링하고, 이를 950℃에서 열처리하여, PBCCO 분말 표면에 금 나노입자가 형성된 본 발명의 실시예 1에 따른 페로브스카이트 촉매(이하, Au@PBCCO) 분말을 제조하였다.Then, gold was sputtered on the PBCCO powder, and the resultant was heat-treated at 950 ° C to prepare a perovskite catalyst (hereinafter referred to as Au @ PBCCO) powder according to Example 1 of the present invention in which gold nanoparticles were formed on the surface of the PBCCO powder .
그 다음, 본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO 분말 및 이의 특성을 확인하기 위해, 본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO 분말을 글래스 기판에 얹어 스퍼터링하여 분석하였다. 스퍼터링은 전류는 2 A, 전압은 220 V, 스퍼터링 압력은 5 X 10-4 Torr, 백그라운드 압력은 10-6 Torr로 제어하여 수행하였다.Next, in order to confirm the Au @ PBCCO powder according to Example 1 of the present invention and the characteristics thereof, Au @ PBCCO powder according to Example 1 of the present invention was placed on a glass substrate and analyzed by sputtering. The sputtering was carried out under the control of current 2 A, voltage 220 V, sputtering pressure 5 X 10 -4 Torr, and background pressure 10 -6 Torr.
금을 스퍼터링한 PBCCO 분말의 열처리 전 및 후의 SEM 이미지를 도 1에 나타낸다.An SEM image of the PBCCO powder sputtered with gold before and after the heat treatment is shown in Fig.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말의 열처리 전 및 후 SEM 이미지이다.1 is an SEM image of a perovskite catalyst powder before and after heat treatment according to an embodiment of the present invention.
도 1의 (a)는 금을 스퍼터링한 PBCCO 분말의 열처리 전 SEM을 나타내고, (b)는 열처리 후 SEM을 나타낸다.FIG. 1 (a) shows SEM before heat treatment of gold-sputtered PBCCO powder, and FIG. 1 (b) shows SEM after heat treatment.
도 1을 참조하면, 도 1의 (a)에서 도시한 바와 같이, 열처리 전 금을 스퍼터링한 PBCCO 분말 시편에서 약 10 nm 크기의 금 아일랜드가 PBCCO 표면에 형성된 것을 확인할 수 있다. 또한, 이를 고온(950℃)에서 열처리한 후, 도 1(b)에 나타낸 바와 같이, 열처리 전 시편과 비교하여, 열처리 후 금 아일랜드의 크기가 증가되어, PBCCO 표면에 금 나노입자가 형성됨을 확인할 수 있다. 즉, 금을 스퍼터링한 PBCCO 분말을 열처리함으로써 PBCCO 표면의 금 아일랜드가 금 나노입자로 성장하였음을 확인할 수 있다. 이것은 PBCCO 표면에 형성된 금 아일랜드가 열처리에 의해 표면에너지를 감소시키기 위해 응집되고, 이로부터 PBCCO 표면에 금 나노입자가 형성됨을 나타낼 수 있다. 일반적으로 박막을 형성하기 위한 물리적 증기 증착법(PVD)에서는 박막 형성 전 단계에서 이동 흡착 원자(migrating atoms)의 핵생성으로 인한 아일랜드가 형성되는데, 이때, PVD 공정에서는 이러한 아일랜드가 균질한 박막형성을 저해시키는 요인으로 작용하지만, 본 발명에서는 PBCCO 분말 표면에 나노입자를 형성하는데 기여함을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 1, as shown in FIG. 1 (a), it can be seen that a gold island having a size of about 10 nm was formed on the PBCCO surface in a PBCCO powder specimen sputtered with gold before heat treatment. As shown in FIG. 1 (b), after the heat treatment at a high temperature (950 ° C.), the size of the gold island after heat treatment was increased as compared with the specimen before heat treatment, and gold nanoparticles were formed on the PBCCO surface . That is, it can be confirmed that the gold islands on the PBCCO surface were grown as gold nanoparticles by heat-treating the PBCCO powder sputtered with gold. This may indicate that the gold islands formed on the PBCCO surface are agglomerated to reduce surface energy by heat treatment and from this gold nanoparticles are formed on the PBCCO surface. In physical vapor deposition (PVD) for forming a thin film, islands are formed due to the nucleation of migrating atoms in the pre-thin film formation step. In this case, in the PVD process, such islands inhibit homogeneous thin film formation However, it can be confirmed that the present invention contributes to the formation of nanoparticles on the surface of PBCCO powder.
따라서, 본 발명에 따르면, 금을 스퍼터링하고 이를 고온에서 열처리하는 공정을 통해, 용이하게 페로브스카이트 표면에 금 나노입자를 형성할 수 있음을 확인할 수 있다.Therefore, according to the present invention, gold nanoparticles can be easily formed on the surface of the perovskite through sputtering of gold and heat treatment at a high temperature.
또한, 본 발명의 Au@PBCCO에서 구리(Cu)의 역할을 확인하기 위해, 구리를 포함하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1에 따라 본 발명의 페로브스카이트 촉매 분말을 제조한 것과 동일한 공정을 수행하여, 비교예 1에 따른 비교 페로브스카이트를 제조하였다. 비교 페로브스카이트 및 Au@PBCCO의 표면을 투과 전자 현미경(transmittance electron microscope, JEM-2100, Jeol)을 이용하여 확인하였고, 또한, 평균 입자 크기를 수득하고, 입자의 표면 형태의 변화를 측정하기 위하여, 200 kV에서 JEM-2100 F (Jeol, Japan)로 얻은 HR-TEM (High-resolution TEM) 이미지를 통하여, TEM 이미지를 얻었다. 뿐만 아니라, 비교 페로브스카이트 및 Au@PBCCO의 EDS(energy dispersive spectroscopy) 원소 맵핑을 확인하였다. 그 결과를 도 2에 나타낸다.In order to confirm the role of copper (Cu) in Au @ PBCCO of the present invention, the same process as that of producing the perovskite catalyst powder of the present invention according to Example 1, except that copper was not included, To prepare a comparative perovskite according to Comparative Example 1. The surface of the comparative perovskite and Au @ PBCCO was confirmed by using a transmission electron microscope (JEM-2100, Jeol), and the average particle size was also obtained, and the change of the surface morphology of the particles was measured TEM images were obtained by HR-TEM (High-resolution TEM) images obtained from JEM-2100 F (Jeol, Japan) at 200 kV. In addition, the energy dispersive spectroscopy (EDS) element mapping of the comparative perovskite and Au @ PBCCO was confirmed. The results are shown in Fig.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말 및 비교 페로브스카이트의 TEM 이미지 및 EDS 맵핑 결과이다.2 is a TEM image and EDS mapping result of the perovskite catalyst powder and the comparative perovskite according to an embodiment of the present invention.
도 2의 (a)는 본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO의 표면 TEM 및 EDS 원소 맵핑을 나타내고, (b)는 비교 페로브스카이트의 표면 TEM 및 EDS 원소 맵핑을 나타낸다.FIG. 2 (a) shows surface TEM and EDS element mapping of Au @ PBCCO according to Example 1 of the present invention, and FIG. 2 (b) shows surface TEM and EDS element mapping of comparative perovskite.
도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO 표면에 평균 25 nm 크기의 구형 입자가 존재함을 확인할 수 있고, 이것은 EDS 원소 맵핑 결과 금 나노입자임을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 2, spherical particles having an average size of 25 nm are present on the surface of Au @ PBCCO according to Example 1 of the present invention, which can be confirmed as gold nanoparticles as a result of EDS element mapping.
또한, EDS 원소 맵핑 분석 결과, 본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO를 구성하는 대부분의 원소들이 고르게 분포하나, 구리의 경우 금 나노입자 위치에 응집하여 분포된 형태를 나타냄을 확인할 수 있다.In addition, as a result of the EDS element mapping analysis, it can be seen that most of the elements constituting Au @ PBCCO according to Example 1 of the present invention are uniformly distributed, but copper is cohered and distributed at the position of gold nanoparticles.
특히, 도 2의 (b)에서 도시한 바와 같이, 구리가 도핑되지 않은 비교 페로브스카이트의 경우, 표면에 형성된 금 나노입자의 크기가 본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO의 금 나노입자의 크기보다 큰 것을 확인할 수 있다. 이것은 본 발명의 페로브스카이트 촉매는 페로브스카이트에 도핑된 구리를 통해 금과 결합하고, 이때, 구리는 금 나노입자의 성장을 억제하는 앵커와 같은 역할을 하는 것을 의미한다. 즉, 구리의 도핑을 제어함으로써, 금 나노입자의 크기 역시 제어할 수 있음을 확인할 수 있다.Particularly, as shown in FIG. 2 (b), in the case of the comparative perovskite in which copper is not doped, the size of the gold nanoparticles formed on the surface of the Au nanocomposite of Au @ PBCCO according to Example 1 of the present invention Which is larger than the particle size. This means that the perovskite catalyst of the present invention binds to gold through copper doped with perovskite, and copper acts as an anchor to inhibit the growth of gold nanoparticles. That is, it can be confirmed that the size of the gold nanoparticles can be controlled by controlling the doping of copper.
본 발명의 실시예 1에 따른 Au@PBCCO 분말의 금 나노입자 형성을 보다 구체적으로 확인하기 위해, Au@PBCCO 분말을 Al K 방사선(hv = 1486.6 eV)을 이용하여, X-선 광전자 분광법(X-ray photoemission spectroscopy (XPS))으로 분석하였다. 그 결과를 도 3에 나타낸다.In order to more specifically confirm the formation of gold nanoparticles of the Au @ PBCCO powder according to Example 1 of the present invention, Au @ PBCCO powder was subjected to X-ray photoelectron spectroscopy (X) using Al K radiation ( hv = 1486.6 eV) -ray photoemission spectroscopy (XPS). The results are shown in Fig.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말의 XPS 결과를 나타내는 그래프이다.3 is a graph showing XPS results of the perovskite catalyst powder according to an embodiment of the present invention.
도 3의 (a) 및 (b)는 각각 500℃ 및 상온에서, Au@PBCCO에 대한 금(Au) 4f 7/2 레벨의 영역에서 XPS 스펙트럼을 나타내고, 도 3에서 점선 곡선은 곡선 맞춤 전 데이터(raw data)를 나타내며, 실선 곡선은 곡선 맞춤 후 데이터(curve fitting data)를 나타낸다.3 (a) and 3 (b) show the XPS spectrum in the region of gold (Au) 4 f 7/2 level for Au @ PBCCO at 500 ° C. and room temperature, respectively. In FIG. 3, Data (raw data), and a solid line curve represents data after curve fitting (curve fitting data).
도 3을 참조하면, 금 양이온이 존재할 때, 84 eV보다 높은 값을 나타내는데, 본 발명의 Au@PBCCO에서는 84 eV 보다 낮은 값에서 금 4f 7/2 피크를 나타냄을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명의 Au@PBCCO에서 금이 금속으로 존재함을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 3, when gold ion is present, it shows a value higher than 84 eV. In Au @ PBCCO of the present invention,
또한, PBCCO 및 Au@PBCCO에 대하여, 상온, 200 ℃, 및 500 ℃에서의 O 1s 피크의 XPS를 분석하였고, 이를 도 4에 나타낸다.XPS of
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 촉매 분말의 XPS 결과를 나타내는 그래프이다.4 is a graph showing XPS results of the perovskite catalyst powder according to an embodiment of the present invention.
도 4에서 블루선 및 레드선은 각각 PBCCO 및 Au@PBCCO에 대한, 상온, 200 ℃, 및 500 ℃에서의 O 1s 피크의 XPS 결과를 나타내는 그래프이고, 도 4에서 점선 곡선은 곡선 맞춤 전 데이터(raw data)를 나타내며, 실선 곡선은 곡선 맞춤 후 데이터(curve fitting data)를 나타낸다.In FIG. 4, the blue line and the red line are XPS results of
도 4를 참조하면, 528.7 eV에서, PBCCO 및 Au@PBCCO의 O 1s 피크는 페로브스카이트 구조의 표면 격자 산소에 기인함을 확인할 수 있다. 또한, PBCCO 표면을 덮고 있는 금 아일랜드의 온도가 증가함에 따라 응집된 금 나노입자가 형성되고, 이에 따라 표면 격자 산소가 증가함을 의미할 수 있다. 고온에서, 532 eV 근처의 피크는 고 결합 에너지로 이동하였고, 이러한 높은 결합 에너지 쪽으로의 이동은 O 원자 주변의 분자 환경에서의 차이로부터 기인될 수 있다. 531.3 eV 에서의 PBCCO의 피크와 530.9 eV 에서의 Au@PBCCO 피크는 O2 2- 및 O-의 형태의 화학 흡착된(chemisorbed) 산소에 대응될 수 있다. 이것은 금 나노입자의 형성은 Au@PBCCO 촉매 표면에 전자밀도를 증가시키고, 이에 따라, 화학 흡착된 산소로의 해리에 필요한 활성화 에너지를 감소시켜, 표면 산소환원반응을 증대시키는 역할을 할 수 있음을 나타낸다.Referring to FIG. 4, at 528.7 eV, it can be seen that the
아울러, Au@PBCCO의 전기화학적 특성을 확인하기 위해, La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3 (LSGM) 전해질 펠렛에 지지된 Au@PBCCO를 포함하는 대칭 전지(symmetric cell)을 제작하였다. LSGM 분말은 직경 15 mm 및 두께 1 mm의 펠렛에 압착되었으며, 1600℃에서 10 시간동안 소결되었다. Au@PBCCO 분말을 α-테르피네올(α-terpineol) 및 에틸-셀룰로오스(ethyl-cellulose)로 제조된 바인더와 혼합하여, Au@PBCCO 페이스트를 제조하였고, 이를 LSGM 펠렛의 양면에서 스크린-프린트하여, 0.4 cm2의 전극 영역을 갖는 대칭 전지를 제조하였다. 건조 후, 대칭 전지는 공기 중에서 2시간 동안, 1000 ℃ 열처리(bake)되었다. Pt-와이어와 연결된 Pt-메쉬를 각 전극에 접촉시켜, 본 발명의 페로브스카이트 촉매를 포함하는 본 발명의 실시예 2에 따른 전지를 제조하였다.To confirm the electrochemical properties of Au @ PBCCO, a symmetric cell containing Au @ PBCCO supported on La 0.9 Sr 0.1 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3 (LSGM) electrolyte pellet was prepared. The LSGM powder was squeezed into pellets 15 mm in diameter and 1 mm in thickness and sintered at 1600 ° C for 10 hours. Au @ PBCCO powder was mixed with a binder made of? -Terpineol and ethyl-cellulose to prepare an Au @ PBCCO paste, which was screen-printed on both sides of the LSGM pellet , And an electrode area of 0.4 cm < 2 & gt ;. After drying, the symmetric cell was baked at 1000 캜 for 2 hours in air. The Pt-mesh connected to the Pt-wire was brought into contact with each electrode to prepare a cell according to Example 2 of the present invention including the perovskite catalyst of the present invention.
이어서, 각각 PBCCO 및 Au@PBCCO 전극을 포함하는 대칭 전지의 600℃, 700℃, 및 800℃에서의 전기화학 임피던스 스펙트럼(electrochemical impedance spectra, EIS)을 확인하였다. 임피던스 스펙트럼은 옴 저항(R ohm)과 인덕턴스(L) 및 두 개의 평행 저항/위상 상수 요소(parrellel resistance/constant phase elements) (R 1 Q 1 및 R 2 Q 2)의 직렬 조합과 직렬 연결된 등가 회로로 임피던스 데이터를 작성하여 평가하였고, 고 및 저주파 아크(R 1 and R 2)의 합을 통하여 분극 저항(R p) 값을 구하였다. R p는 산소 환원, 산소 표면/벌크 확산 및 가스상 산소 확산을 포함하는 전체의 캐소드 저항을 의미한다. 600 ℃, 700 ℃, 및 800 ℃에서의 PBCCO 및 Au@PBCCO를 포함하는 전지들의 나이퀴스트 선도(Nyquist plot)를 도 5에 나타낸다.Electrochemical impedance spectra (EIS) were then confirmed at 600 ° C, 700 ° C, and 800 ° C for symmetric cells containing PBCCO and Au @ PBCCO electrodes, respectively. The impedance spectrum is a series combination of an ohmic resistance ( R ohm ) and an inductance ( L ) and two parallel resistance / constant phase elements ( R 1 Q 1 and R 2 Q 2 ) , And the polarization resistance ( R p ) was obtained through the sum of high and low frequency arcs ( R 1 and R 2 ). R p refers to the total cathode resistance including oxygen reduction, oxygen surface / bulk diffusion, and gaseous oxygen diffusion. The Nyquist plots of the batteries including PBCCO and Au @ PBCCO at 600 ° C, 700 ° C, and 800 ° C are shown in FIG.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 전지의 나이퀴스트 선도이다.5 is a Nyquist plot of a battery according to an embodiment of the present invention.
도 5에서 (a) 및 (b)는 각각 600 ℃, 700 ℃, 및 800 ℃에서의 PBCCO 및 Au@PBCCO의 나이퀴스트 선도를 나타낸다. 삽입된 도면은 등가 회로에 의한 것이고, 도 5에서 실선은 등가 회로를 이용한 곡선 맞춤을 나타낸다.5 (a) and 5 (b) show Nyquist plots of PBCCO and Au @ PBCCO at 600 ° C, 700 ° C and 800 ° C, respectively. The inserted figure is based on an equivalent circuit, and the solid line in Fig. 5 shows a curve fitting using an equivalent circuit.
도 5를 참조하면, 온도가 증가함에 따라 PBCCO 및 Au@PBCCO의 R p 값은 감소하였다. 이것은 고온에서, 자유 전자 및 산소 공극과 같은 전하 캐리어의 수송율이 증가기 때문이다.Referring to FIG. 5, as the temperature increased, the R p value of PBCCO and Au @ PBCCO decreased. This is because at high temperatures, the transport rate of charge carriers such as free electrons and oxygen vacancies increases.
구체적으로, 도 5의 (a)에서 나타낸 바와 같이, PBCCO의 분극저항은 600 ℃, 700 ℃, 및 800 ℃에서, 각각 0.348, 0.089, 및 0.025 Ω cm-2였다. 반면, 도 5의 (b)에서 나타낸 바와 같이, Au@PBCCO의 경우, 같은 측정온도에서 PBCCO보다 약 60 % 낮은 저항값을 나타냄을 확인할 수 있다. 이것은 특히, 금 나노입자 형성된 Au@PBCCO의 산소흡착, 표면 산소이동을 포함하는 R2 저항의 감소가 분극저항 감소에 크게 기여함을 의미하고, Au@PBCCO의 분극저항 감소는 전극 표면에 형성된 금 나노입자에 의한 표면 전자의 증가가 흡착된 산소의 해리와 더불어 O-로의 환원반응을 촉진시킨 결과임을 의미할 수 있다.Specifically, as shown in Fig. 5A, the polarization resistance of PBCCO was 0.348, 0.089, and 0.025 Ωcm -2 at 600 ° C, 700 ° C, and 800 ° C, respectively. On the other hand, as shown in FIG. 5 (b), Au @ PBCCO shows a resistance value about 60% lower than that of PBCCO at the same measurement temperature. In particular, the reduction of R 2 resistance, including oxygen adsorption and surface oxygen transfer, of Au @ PBCCO, which is formed by gold nanoparticles, significantly contributes to the decrease of the polarization resistance, and the decrease of the polarization resistance of Au @ The increase of surface electrons by nanoparticles may be the result of dissociation of adsorbed oxygen and acceleration of O - reduction.
따라서, 종합적으로, 상기 도 1 내지 5에서 설명한 바와 같이, PrBaCo1.9Cu0.1O5+δ(PBCCO) 나노분말의 표면에 스퍼터를 이용하여 금을 증착하면, PBCCO 전극 표면에 증착된 평균 10 nm의 입자 크기로 분포하는 금 아일랜드를 확인할 수 있고, 이를 950 ℃에서 열처리 후 평균 25 nm의 입자 크기로 금 나노입자로 성장함을 확인할 수 있다. 또한, 온도 증가에 따른 금 4f XPS 결과에서 확인할 수 있는 바와 같이, 금의 금속 피크(metallic peak)가 증가하였고, 이것은 금 나노입자가 형성됨을 확인할 수 있다. 뿐만 아니라, EDS결과를 통해 코발트 자리에 도핑된 구리는 표면에서 금과 금속결합을 통한 앵커 역할을 함으로써 금 나노입자의 성장을 억제하고, 이에 따라, 구리의 도핑을 제어하여 금 나노입자의 형성을 제어할 수 있음을 확인할 수 있다. 아울러, 본 발명의 Au@PBCCO은 분극저항이 0.065 Ω/cm2 으로 PBCCO 전극보다 1.6배 낮은 값을 나타냄을 확인할 수 있으며, 이는 금 나노입자의 형성에 의한 촉매전극의 표면 O- ad 의 증가에 의한 것을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명의 Au@PBCCO가 우수한 촉매 활성을 나타낼 수 있고, 이에 따라, 우수한 전지 효율에 기여할 수 있음을 확인할 수 있다.Therefore, in general, when gold is deposited on the surface of PrBaCo 1.9 Cu 0.1 O 5 +? (PBCCO) nano powder using a sputtering method as described in FIGS. 1 to 5, an average of 10 nm The gold islands distributed in the particle size can be identified and it can be confirmed that it grows as gold nanoparticles with an average particle size of 25 nm after heat treatment at 950 ° C. Also, as can be seen from the results of the
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention as defined by the following claims. It can be understood that it is possible.
Claims (8)
상기 페로브스카이트 화합물 표면에 형성된 금 나노입자를 포함하는, 페로브스카이트 촉매;
[화학식]
PrBaCo2-xCuxO5+δ (0.1≤x≤2)
(Cu) doped in a perovskite structure formed by Praseodymium (Pr) -barium (Ba) -cobalt (Co) -oxygen (Oxygen, O) Perovskite compounds; And
A perovskite catalyst comprising gold nanoparticles formed on the surface of the perovskite compound;
[Chemical Formula]
PrBaCo 2-x Cu x O 5 +? (0.1 ? X ? 2)
상기 구리는 상기 페로브스카이트 구조의 코발트 자리에 도핑된 것을 특징으로 하는,
페로브스카이트 촉매.
The method according to claim 1,
Characterized in that the copper is doped to the cobalt sites of the perovskite structure,
Perovskite catalyst.
상기 금 나노입자는 상기 구리와 금속 결합된 것을 특징으로 하는,
페로브스카이트 촉매.
3. The method of claim 2,
Wherein the gold nanoparticles are metal-bonded to the copper.
Perovskite catalyst.
상기 금 나노입자의 입자 크기는 20 nm 내지 30 nm인 것을 특징으로 하는,
페로브스카이트 촉매.
The method according to claim 1,
Wherein the gold nanoparticles have a particle size of 20 nm to 30 nm.
Perovskite catalyst.
상기 페로브스카이트 촉매는 산소환원반응(oxygen reduction reaction)의 촉매인 것을 특징으로 하는,
페로브스카이트 촉매.
The method according to claim 1,
Wherein the perovskite catalyst is a catalyst for an oxygen reduction reaction.
Perovskite catalyst.
금이 스퍼터링된 페로브스카이트 화합물을 열처리하여 금 나노입자를 형성하는 단계를 포함하는, 페로브스카이트 촉매의 제조 방법;
[화학식]
PrBaCo2-xCuxO5+δ (0.1≤x≤2)
Sputtering gold on a perovskite compound powder represented by the following formula wherein copper is doped in a perovskite structure formed by praseodymium-barium-cobalt-oxygen; And
Heat-treating the gold-sputtered perovskite compound to form gold nanoparticles; a method of producing a perovskite catalyst;
[Chemical Formula]
PrBaCo 2-x Cu x O 5 +? (0.1 ? X ? 2)
상기 금을 스퍼터링하는 단계에서,
상기 페로스카이트 화합물의 표면에서 상기 페로브스카이트 구조에 도핑된 구리에 금이 증착되는 것을 특징으로 하는,
페로브스카이트 촉매의 제조 방법.
The method according to claim 6,
In the step of sputtering the gold,
Wherein gold is deposited on copper doped to the perovskite structure on the surface of the perovskite compound.
A method for producing a perovskite catalyst.
상기 열처리는 500℃ 내지 1000℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는,
페로브스카이트 촉매의 제조 방법.The method according to claim 6,
Characterized in that the heat treatment is carried out at a temperature of 500 ° C to 1000 ° C.
A method for producing a perovskite catalyst.
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- 2018-09-28 WO PCT/KR2018/011500 patent/WO2019066531A1/en active Application Filing
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102002221B1 (en) | 2019-07-19 |
| WO2019066531A1 (en) | 2019-04-04 |
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