KR20190021340A - 규소 함유 복소환식 화합물 및 소광제 - Google Patents

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KR20190021340A
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카츠후미 스즈키
테츠지 무라세
시게아키 이마제키
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후지필름 와코 준야꾸 가부시키가이샤
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Abstract

종래의 소광제는 형광성을 갖는 화합물의 형광 발광을 충분히 억제할 수 있을 정도의 소광능을 가지고 있지 않다. 그래서, 본 발명은 크산텐계 염료를 비롯한 형광성을 갖는 화합물에 대해, 그 형광을 충분히 소광할 수 있는 소광제의 제공을 과제로 한다. 본 발명은 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어진 소광제 등에 관한 것이다.
Figure pct00153

(식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 치환기를 갖는 아미노기 등을 나타내고, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록실기 등을 나타내며, An-는 음이온을 나타내고, Ar1은 특정 고리 구조를 나타내며, * 및 **은 특정 고리 구조와의 결합 위치를 나타내고, Ar2는 벤젠 고리 등을 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.)

Description

규소 함유 복소환식 화합물 및 소광제
본 발명은 컬러 액정표시장치나 컬러 촬상관 소자의 컬러 필터 등에 사용되는 소광제(消光劑), 그 소광제 등으로서 사용되는 화합물, 및 그 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 폴리머에 관한 것이다.
일반적으로, 컬러 필터는 유리 등의 투명한 기판의 표면에 형성된 각 컬러의 필터층으로 이루어진 미세한 띠(스트라이프) 모양의 필터 세그먼트(화소)를 평행하게 또는 교차하게 배치한 것, 혹은 미세한 필터 세그먼트를 가로 세로 일정한 배열로 배치한 것으로 이루어져 있다. 컬러 필터 상에는 투명전극이나 배향막이 형성되며, 이들 성능을 충분히 얻기 위해서는 형성공정을 일반적으로 150℃ 이상, 바람직하게는 200℃ 이상의 고온에서 수행할 필요가 있다.
컬러 필터에 요구되는 품질 항목으로는 명도와 콘트라스트비를 들 수 있다. 콘트라스트비가 낮은 컬러 필터는 흐릿한 화면의 원인이 되기 때문에, 높은 콘트라스트화가 필요로 되고 있다. 또한, 명도가 낮은 컬러 필터는 빛의 투과율이 낮아 어두운 화면이 되어 버리기 때문에, 컬러 필터의 고명도화가 요구되고 있다.
따라서, 명도와 콘트라스트비의 문제를 해결하는 것으로서, 로다민계 색소 등의 크산텐 골격을 갖는 염료나 그 크산텐계 염료를 사용한 컬러 필터가 여러 가지 보고되고 있다. 예를 들면, 일본 특허공개 2011-241372호 공보에서는 컬러 필터용 잉크 등에 적합하게 사용되는 로다민 염료가 보고되고 있다. 또한, 일본 특허공개 2010-249870호 공보에서는 크산텐계 염료를 포함하는 컬러 필터용 착색 조성물 등이 보고되고 있고, WO 2014/126167호에서는 특정 음이온을 갖는 양이온성 로다민 유도체를 포함하는 착색 조성물 등이 보고되고 있다.
일본 특허공개 2011-241372호 공보 일본 특허공개 2010-249870호 공보 WO 2014/126167호
그러나, 상술한 크산텐계 염료는 형광 발광을 나타내기 때문에 콘트라스트비가 낮아지는 문제를 가지고 있다. 그래서, 종래의 소광제를 검토해 보았는데, 크산텐계 염료의 형광 발광을 충분히 억제할 수 있을 정도의 소광능을 갖는 소광제는 없었다. 이에, 본 발명은 크산텐계 염료를 비롯한 형광성을 갖는 화합물에 대하여, 그 형광을 충분히 소광할 수 있는 소광제의 제공을 과제로 한다.
상기 상황에 비추어, 본 발명자들은 열심히 연구한 결과, 특정 구조를 갖는 화합물이, 예를 들면 크산텐계 염료 등의 여러 가지 형광성을 갖는 화합물에 대해 소광제로서 유용한 사실을 발견하였다.
또한, 특정 음이온을 상대 음이온으로서 가지며 또한 중합성 불포화기를 갖는 화합물, 혹은 그 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 폴리머를 사용함으로써, 형광성을 갖는 화합물에 대한 소광효과뿐만 아니라, 높은 내열성, 내용출성 및 내후성을 갖는 사실을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 "하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어진 소광제(이하, 본 발명의 소광제로 약칭하는 경우가 있다)
Figure pct00001
{식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내며, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기 또는 복소환식 아미노기를 나타내고, An-는 음이온을 나타내며, Ar1은 하기 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합위치를 나타내며;
Figure pct00002
(식 중, R1 및 R4은 수소 원자를 나타내며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋으며, R3와 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋다.),
Figure pct00003
(식 중, R31은 중합성 불포화기를 갖는 기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.),
Ar2는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리를 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, n1은 0 내지 6의 정수를 나타내며, Ar2가 안트라센 고리인 경우, n1은 0 내지 8의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타낸다.}",
"하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물(이하, 본 발명의 화합물로 약칭하는 경우가 있다)
Figure pct00004
{식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내고, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기 또는 복소환식 아미노기를 나타내며, An-는 음이온을 나타내고, Ar1은 하기 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합위치를 나타내고;
Figure pct00005
(식 중, R1 및 R4은 수소 원자를 나타내며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋으며, R3와 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋다.),
Figure pct00006
(식 중, R31은 중합성 불포화기를 갖는 기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **와 동일한 위치를 나타낸다.),
Ar2은 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리를 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, n1은 0 내지 6의 정수를 나타내며, Ar2가 안트라센 고리인 경우, n1은 0 내지 8의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타낸다. 단, R2, R3, n1개의 R5, R6 및 R31 중 적어도 하나는 중합성 불포화기를 갖는 기이다.}" 및
"상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 폴리머(이하, 본 발명의 폴리머로 약칭하는 경우가 있다)"에 관한 것이다.
본 발명의 소광제를 사용하면, 종래의 소광제로는 소광할 수 없었던, 예를 들면 크산텐계 염료 등이 발하는 형광에 대해, 충분한 소광효과를 나타낸다. 즉, 본 발명의 소광제를 함유하는 컬러 필터는 크산텐계 염료 등의 여러 가지 형광성을 갖는 화합물이 발하는 형광이 억제되어 높은 콘트라스트비를 갖는다는 효과를 나타낸다.
또한, 상기 본 발명의 화합물 또는 본 발명의 폴리머는 상기 소광효과 외에도, 150 내지 250℃로 가열한 경우일지라도 가열로 인한 퇴색이 적고, 높은 내열효과를 나타낸다. 즉, 상기 본 발명의 화합물 또는 본 발명의 폴리머를 함유하는 착색 조성물은 높은 콘트라스트비를 가지고 있을 뿐만 아니라, 종래의 착색 조성물과 동등 또는 그 이상의 내열성을 가지고 있다는 효과를 나타내므로, 뛰어난 착색 경화막을 형성할 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 화합물 또는 본 발명의 폴리머를 함유하는 착색 조성물은 액정표시장치(LCD)나 고체촬상소자(CCD, CMOS 등)에 사용되는 컬러 필터 등의 착색 화소 형성 용도, 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 및 도료 등의 용도로 사용할 수 있으며, 특히 액정표시장치의 컬러 필터용으로서 적합하다. 또한, 본 발명의 화합물 또는 본 발명의 폴리머를 함유하는 착색 조성물은 종래 공지의 성형 방법에 의해, 시트, 필름, 병, 컵 등으로 성형하여 착색 수지 성형물로서 사용할 수도 있다. 따라서, 안경, 컬러 콘택트 렌즈 등의 용도로도 사용할 수 있으며, 공지된 수지와의 다층 구조체로 함으로써도 동일한 용도로 사용할 수 있다. 그 외에도, 예를 들어 광학 필름, 헤어 컬러링제, 화합물이나 생체물질에 대한 표지물질, 유기태양전지의 재료 등의 용도로도 사용하는 것이 가능하다.
이하의 기재에 있어서, Me는 메틸기를, Et는 에틸기를, Pr은 프로필기를, Bu는 부틸기를, n-는 normal-체를 각각 나타낸다.
[본 발명의 소광제]
본 발명의 소광제는 일반식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어진 것이다.
Figure pct00007
{식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내며, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기 또는 복소환식 아미노기를 나타내고, An-는 음이온을 나타내며, Ar1은 하기 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합위치를 나타내며;
Figure pct00008
(식 중, R1 및 R4은 수소 원자를 나타내며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋고, R3와 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋다.),
Figure pct00009
(식 중, R31은 중합성 불포화기를 갖는 기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.),
Ar2은 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리를 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, n1은 0 내지 6의 정수를 나타내며, Ar2가 안트라센 고리인 경우, n1은 0 내지 8의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타낸다.}
[ 중합성 불포화기를 갖는 기 ]
R2, R3, R5, R6 및 R31에서의 중합성 불포화기를 갖는 기로서는 관능기 말단에 중합성 불포화기를 갖는 것이면 좋고, 상기 중합성 불포화기로서는 예를 들면 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐아릴기, 비닐옥시기, 알릴기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 아크릴로일기, 메타크릴로일기가 바람직하고, 메타크릴로일기가 보다 바람직하다.
R5 및 R6에서의 중합성 불포화기를 갖는 기 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는 하기 일반식 (2)로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00010
{식 중, R7은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, A1은 -O- 또는 하기 일반식 (2-1)으로 표시되는 기를 나타내고, A2는 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 가지며, 또한 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 또는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내고, A3는 -NR10- 또는 -O-를 나타내며, R10은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타낸다;
Figure pct00011
[식 중, R8은 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 하기 일반식 (2-4)로 표시되는 기를 나타내며, R9은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, A4은 질소 원자 또는 하기 식 (2-2)로 표시되는 기를 나타내며, n2은 0 내지 3의 정수를 나타내고, R8과 R9는 이들과 결합하고 있는 -N-(CH2)n2-(A4)n3-으로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하여도 좋으며, R8, R9 및 -N-(CH2)n2-(A4)n3-으로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있는 경우, n3은 1을 나타내고, 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있지 않은 경우, n3은 0 또는 1을 나타낸다;
Figure pct00012
(식 중, R7, A2 및 A3은 상기와 같다.).].}
일반식 (2) 및 (2-4)의 R7로서는 메틸기가 바람직하다.
R5가 일반식 (2)로 표시되는 기인 경우, 일반식 (2)의 A1로서는 일반식 (2-1)로 표시되는 기가 바람직하다. R6이 일반식 (2)로 표시되는 기인 경우, 일반식 (2)의 A1로서는 -O-이 바람직하다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A2에서의 "-O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기", "-O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 가지며, 또한 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기", "하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기" 및 "탄소수 1 내지 21의 알킬렌기"에서의, 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기로서는 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋고, 직쇄상의 것이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기 중에서도, 탄소수 1 내지 12가 바람직하며, 탄소수 1 내지 6이 보다 바람직하고, 탄소수 1 내지 3이 더욱 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,2-디메틸에틸렌기, 1,1-디메틸에틸렌기, 에틸에틸렌기, 펜타메틸렌기, 1-메틸테트라메틸렌기, 2-메틸테트라메틸렌기, 1,2-디메틸트리메틸렌기, 1-에틸트리메틸렌기, 헥사메틸렌기, 메틸펜타메틸렌기, n-헵틸렌기, n-옥틸렌기, n-노닐렌기, n-데실렌기, n-운데실렌기, n-도데실렌기, n-트리데실렌기, n-테트라데실렌기, n-펜타데실렌기, n-헥사데실렌기, n-헵타데실렌기, n-옥타데실렌기, n-노나데실렌기, n-이코실렌기, n-헨이코실렌기, -C4H6-CH2-기, -C5H8-CH2-기, -C6H10-CH2-기, -C6H10-C2H4-기, -C6H10-C3H6-기, -C7H12-CH2-기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, -C6H10-CH2-기, -C6H10-C2H4-기, -C6H10-C3H6-기가 바람직하며, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기가 보다 바람직하고, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기가 더욱 바람직하며, 에틸렌기가 특히 바람직하다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A2에서의 "-O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기" 및 "-O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 가지며, 또한 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기"에서의 알릴렌기로서는 탄소수 6 내지 10의 것을 들 수 있으며, 구체적으로는 예를 들면 페닐렌기, 나프틸렌기 등을 들 수 있다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A2에서의 "-O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기"로서는 예를 들면 하기 일반식 (21-1) 내지 (21-5)로 표시되는 기 등을 들 수 있다.
-(R51-O-)h1-R52- (21-1)
(식 중, R51 및 R52는 각각 독립적으로 직쇄상 또는 분지상의 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내며, h1은 1 내지 9의 정수를 나타낸다. 단, 식 중의 탄소수의 총 수는 2 내지 21이다.)
-(CH2)h2-OCO-(CH2)h3- (21-2)
(식 중, h2 및 h3은 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수를 나타낸다.)
-(CH2)h4-OCO-R53-COO-(CH2)h5- (21-3)
(식 중, R53은 페닐렌기 또는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기를 나타내며, h4 및 h5는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수를 나타낸다.)
-(CH2)h6-A5-(CH2)h7- (21-4)
(식 중, A5는 -NHCO-, -CONH- 또는 -NHCONH-를 나타내고, h6 및 h7은 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수를 나타낸다.)
-(CH2)h8-O-CONH-(CH2)h9- (21-5)
(식 중, h8 및 h9는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수를 나타낸다.)
일반식 (21-1)의 R51 및 R52에서의 직쇄상 또는 분지상의 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,2-디메틸에틸렌기, 1,1-디메틸에틸렌기, 에틸에틸렌기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 에틸렌기, 프로필렌기가 바람직하다.
일반식 (21-2)의 h2로서는 1 내지 3의 정수가 바람직하고, 2가 보다 바람직하다.
일반식 (21-2)의 h3으로서는 2가 바람직하다.
일반식 (21-3)의 R53에서의 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, n-헵틸렌기, 시클로부틸렌기, 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기, 시클로헵틸렌기 등을 들 수 있다.
일반식 (21-3)의 h4 및 h5로서는 h4와 h5가 동일한 경우가 바람직하며, 또한 1 내지 3의 정수가 바람직하고, 2가 보다 바람직하다.
일반식 (21-4)에서의 A5로서는 -NHCONH-가 바람직하다.
일반식 (21-4)의 h6 및 h7로서는 h6과 h7이 동일한 경우가 바람직하고, 또한, 2가 바람직하다.
일반식 (21-5)의 h8 및 h9로서는 h8과 h9가 동일한 경우가 바람직하며, 또한, 1 내지 4의 정수가 바람직하다.
일반식 (21-1)로 표시되는 기로서는, 구체적으로는 예를 들면,
-CH2CH2-O-CH2CH2-, -(CH2CH2-O)2-CH2CH2-, -(CH2CH2-O)3-CH2CH2-,
-(CH2CH2-O)4-CH2CH2-, -(CH2CH2-O)5-CH2CH2-, -(CH2CH2-O)6-CH2CH2-,
-(CH2CH2-O)7-CH2CH2-, -(CH2CH2-O)8-CH2CH2-, -(CH2CH2-O)9-CH2CH2-,
-CH2CH(CH3)-O-CH2CH(CH3)-, -(CH2CH(CH3)-O)2-CH2CH(CH3)-,
-(CH2CH(CH3)-O)3-CH2CH(CH3)-, -(CH2CH(CH3)-O)4-CH2CH(CH3)-,
-(CH2CH(CH3)-O)5-CH2CH(CH3)-, -(CH2CH(CH3)-O)6-CH2CH(CH3)-,
-CH(CH3)CH2-O-CH(CH3)CH2-, -(CH(CH3)CH2-O)2-CH(CH3)CH2-,
-(CH(CH3)CH2-O)3-CH(CH3)CH2-, -(CH(CH3)CH2-O)4-CH(CH3)CH2-,
-(CH(CH3)CH2-O)5-CH(CH3)CH2-, -(CH(CH3)CH2-O)6-CH(CH3)CH2-,
-CH(CH3)CH2-O-CH2CH(CH3)- 등을 들 수 있다.
일반식 (21-2)로 표시되는 기로서는, 구체적으로는 예를 들면,
-CH2-O-CO-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)2-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)2- 등을 들 수 있다.
일반식 (21-3)으로 표시되는 기로서는, 구체적으로는 예를 들면,
-CH2-O-CO-CH2-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)2-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)3-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)4-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)5-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)6-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)7-CO-O-CH2-, -(CH2)2-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)3-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)3-, -CH2-O-CO-C6H4-CO-O-CH2-,
-(CH2)2-O-CO-C6H4-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-CO-C6H4-CO-O-(CH2)3-,
-CH2-O-CO-C6H10-CO-O-CH2-, -(CH2)2-O-CO-C6H10-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)3-O-CO-C6H10-CO-O-(CH2)3- 등을 들 수 있으며, 그 중에서도
-CH2-O-CO-CH2-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)2-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)3-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)4-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)5-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)6-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)7-CO-O-CH2-, -(CH2)2-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)3-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)3-가 바람직하며,
-(CH2)2-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)2-가 보다 바람직하고,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-가 특히 바람직하다.
일반식 (21-4)로 표시되는 기로서는, 구체적으로는 예를 들면,
-CH2-NHCO-CH2-, -(CH2)2-NHCO-(CH2)2-, -(CH2)3-NHCO-(CH2)3-,
-(CH2)4-NHCO-(CH2)4-, -CH2-CONH-CH2-, -(CH2)2-CONH-(CH2)2-,
-(CH2)3-CONH-(CH2)3-, -(CH2)4-CONH-(CH2)4-, -CH2-NHCONH-CH2-,
-(CH2)2-NHCONH-(CH2)2-, -(CH2)3-NHCONH-(CH2)3-, -(CH2)4-NHCONH-(CH2)4-,
-(CH2)5-NHCONH-(CH2)5-, -(CH2)6-NHCONH-(CH2)6-, -(CH2)7-NHCONH-(CH2)7-,
-(CH2)8-NHCONH-(CH2)8-, -(CH2)9-NHCONH-(CH2)9-, -(CH2)10-NHCONH-(CH2)10-
등을 들 수 있으며, 그 중에서도
-CH2-NHCONH-CH2-, -(CH2)2-NHCONH-(CH2)2-, -(CH2)3-NHCONH-(CH2)3-,
-(CH2)4-NHCONH-(CH2)4-, -(CH2)5-NHCONH-(CH2)5-, -(CH2)6-NHCONH-(CH2)6-,
-(CH2)7-NHCONH-(CH2)7-, -(CH2)8-NHCONH-(CH2)8-, -(CH2)9-NHCONH-(CH2)9-,
-(CH2)10-NHCONH-(CH2)10-가 바람직하며,
-(CH2)2-NHCONH-(CH2)2-가 보다 바람직하다.
일반식 (21-5)로 표시되는 기로서는, 구체적으로는 예를 들면,
-CH2-O-CONH-CH2-, -(CH2)2-O-CONH-(CH2)2-,
-(CH2)3-O-CONH-(CH2)3-, -(CH2)4-O-CONH-(CH2)4- 등을 들 수 있다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A2에서의, "-O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 가지며, 또한 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기"로서는, 예를 들면 하기 일반식 (22-1) 내지 (22-1)로 표시되는 기 등을 들 수 있다.
-R54-(CH2)h10- (22-1)
(식 중, R54는 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기를 나타내고, h10은 1 내지 4의 정수를 나타낸다.)
-R55-A6-(CH2)h11- (22-2)
(식 중, R55는 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 또는 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기를 나타내고, A6은 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH- 또는 -NHCONH-를 나타내며, h11은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.)
일반식 (22-1)의 R54에서의 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기로서는, 하이드록시페닐렌기, 디하이드록시페닐렌기, 하이드록시나프틸렌기, 디하이드록시나프틸렌기 등을 들 수 있다.
일반식 (22-2)의 R55에서의 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기로서는, 하이드록시메틸렌기, 하이드록시에틸렌기, 하이드록시트리메틸렌기, 하이드록시테트라메틸렌기, 하이드록시펜타메틸렌기, 하이드록시헥사메틸렌기, 하이드록시헵틸렌기, 하이드록시시클로부틸렌기, 하이드록시시클로펜틸렌기, 하이드록시시클로헥실렌기, 하이드록시시클로헵틸렌기 등을 들 수 있다.
일반식 (22-2)의 R55에서의 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기로서는, 일반식 (22-1)의 R54에서의 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기와 동일한 것을 들 수 있다.
일반식 (22-1)로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면,
-C6H3(OH)-CH2-, -C6H3(OH)-(CH2)2-, -C6H3(OH)-(CH2)3-, -C6H3(OH)-(CH2)4-,
-C6H2(OH)2-CH2-, -C6H2(OH)2-(CH2)2-, -C6H2(OH)2-(CH2)3-, -C6H2(OH)2-(CH2)4- 등을 들 수 있다.
일반식 (22-2)로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면,
-CH(OH)-CH2-O-(CH2)2-, -CH(OH)-CH2-O-(CH2)3-, -CH(OH)-CH2-O-(CH2)4-,
-CH(OH)-CH2-OCO-(CH2)2-, -CH(OH)-CH2-OCO-(CH2)3-,
-CH(OH)-CH2-OCO-(CH2)4-, -CH(OH)-CH2-COO-(CH2)2-,
-CH(OH)-CH2-COO-(CH2)3-, -CH(OH)-CH2-COO-(CH2)4-,
-CH(OH)-CH2-NHCO-(CH2)2-, -CH(OH)-CH2-NHCO-(CH2)3-,
-CH(OH)-CH2-NHCO-(CH2)4-, -CH(OH)-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH(OH)-CH2-CONH-(CH2)3-, -CH(OH)-CH2-CONH-(CH2)4-,
-CH(OH)-CH2-NHCONH-(CH2)2-, -CH(OH)-CH2-NHCONH-(CH2)3-,
-CH(OH)-CH2-NHCONH-(CH2)4-　등을 들 수 있다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A2에서의 "하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기"로서는 예를 들면 하기 일반식 (23-1)로 표시되는 기 등을 들 수 있다.　
-R56-(CH2)h12- (23-1)
(식 중, R56은 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기를 나타내며, h12는 1 내지 4의 정수를 나타낸다.)
일반식 (23-1)의 R56에서 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기로서는, 일반식 (22-2)의 R55에서 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기와 동일한 것을 들 수 있다.
일반식 (23-1)로 표시되는 기로서는, 구체적으로는 예를 들면
-C6H9(OH)-CH2-, -C6H9(OH)-(CH2)2-, -C6H9(OH)-(CH2)3-, -C6H9(OH)-(CH2)4-,
-CH(OH)-CH2-, -CH(OH)-(CH2)2-, -CH(OH)-(CH2)3-, -CH(OH)-(CH2)4- 등을 들 수 있다.
일반식 (2)에서의 A1이 -O-인 경우, 일반식 (2)에서의 A2로서는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기가 바람직하다. 그 중에서도 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기가 바람직하고, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기가 보다 바람직하며, 에틸렌기가 특히 바람직하다.
일반식 (2)에서의 A1이 일반식 (2-1)로 표시되는 기인 경우, 일반식 (2)에서의 A2로서는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기, 그리고, -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기가 바람직하다. 그 중에서도, 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기, 및, 상기 일반식 (21-3) 및 (21-4)로 표시되는 기가 바람직하고, 보다 구체적으로는 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기,
-CH2-O-CO-CH2-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)2-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)3-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)4-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)5-CO-O-CH2-, -CH2-O-CO-(CH2)6-CO-O-CH2-,
-CH2-O-CO-(CH2)7-CO-O-CH2-, -(CH2)2-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)3-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)3-, -(CH2)3-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)3-,
-(CH2)3-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)3-,
-CH2-NHCONH-CH2-, -(CH2)2-NHCONH-(CH2)2-, -(CH2)3-NHCONH-(CH2)3-,
-(CH2)4-NHCONH-(CH2)4-, -(CH2)5-NHCONH-(CH2)5-, -(CH2)6-NHCONH-(CH2)6-,
-(CH2)7-NHCONH-(CH2)7-, -(CH2)8-NHCONH-(CH2)8-, -(CH2)9-NHCONH-(CH2)9-,
-(CH2)10-NHCONH-(CH2)10-가 바람직하며,
메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기,
-(CH2)2-O-CO-CH2-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)3-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)4-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)5-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-CO-(CH2)6-CO-O-(CH2)2-,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)7-CO-O-(CH2)2-,
-CH2-NHCONH-CH2-, -(CH2)2-NHCONH-(CH2)2-, -(CH2)3-NHCONH-(CH2)3-,
-(CH2)4-NHCONH-(CH2)4-, -(CH2)5-NHCONH-(CH2)5-, -(CH2)6-NHCONH-(CH2)6-,
-(CH2)7-NHCONH-(CH2)7-, -(CH2)8-NHCONH-(CH2)8-, -(CH2)9-NHCONH-(CH2)9-,
-(CH2)10-NHCONH-(CH2)10-가 보다 바람직하고,
에틸렌기,
-(CH2)2-O-CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)2-, -(CH2)2-NHCONH-(CH2)2-가 특히 바람직하다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A3 중 R10에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기로서는 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋으며, 그 중에서도 직쇄상 및 분지상이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 중에서도, 탄소수 1 내지 6의 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 시클로부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, 시클로헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, 네오헵틸기, 시클로헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, 네오옥틸기, 2-에틸헥실기, 시클로옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, 네오노닐기, 시클로노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 네오데실기, 시클로데실기, n-운데실기, 시클로운데실기, n-도데실기, 시클로도데실기, 시클로헥실메틸기, 1-시클로헥실에틸기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,3,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기가 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 더욱 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (2) 및 (2-4)의 A3 중의 R10으로서는 수소 원자 및 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하며, 수소 원자가 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 바람직하며, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 (2) 및 (2-4)에서의 A3은 -O-가 바람직하다.
일반식 (2-4)로 표시되는 기 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (2-4')로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00013
(식 중, R7 및 A2는 상기와 같다.)
일반식 (2-4')로 표시되는 기 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (2-4")로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00014
(식 중, A2a는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내고, R7은 상기와 같다.)
일반식 (2-4")의 A2a에서의 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기로서는 일반식 (2)의 A2에서의 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (2-4")로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00015
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00016
일반식 (2-1)의 R8 및 R9에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기로서는, 일반식 (2) 및 (2-4)의 A3 중 R10에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (2-1)의 R8과 R9가, 이들과 결합하고 있는 -N-(CH2)n2-(A4)n3-로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있는 경우, n3은 1이며, 해당 환상 구조는 하기 일반식 (2-3)으로 표시되는 것이다;
Figure pct00017
(식 중, n4는 0 내지 4의 정수를 나타내고, A4 및 n2은 상기와 같다. 단, n2+n4는 3 내지 4의 정수이다.).
일반식 (2-1)의 A4는 식 (2-2)로 표시되는 기가 바람직하다.
일반식 (2-1)의 n2는 일반식 (2-3)으로 표시되는 환상 구조를 형성하고 있는 경우에는 2가 바람직하고, 일반식 (2-3)으로 표시되는 환상 구조를 형성하고 있지 않은 경우에는 0이 바람직하다. 또한, n2가 0일 때, -(CH2)n2-는 단일 결합을 나타내고 있다.
일반식 (2-1)의 n3은 일반식 (2-3)으로 표시되는 환상 구조를 형성하고 있는 경우에는 1을 나타내고, 일반식 (2-3)으로 표시되는 환상 구조를 형성하고 있지 않은 경우에는 0이 바람직하다. 또한, n3이 0일 때, -(A4R9)n3-은 단일 결합을 나타내고 있다.
일반식 (2-3)의 n4는 2가 바람직하다. 또한, n4가 0일 때, -(CH2)n4-는 단일 결합을 나타내고 있다.
일반식 (2-3)으로 표시되는 환상 구조는 5 내지 6원환을 나타내고, 6원환이 바람직하다.
일반식 (2-3)으로 표시되는 환상 구조의 구체적인 예로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00018
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00019
일반식 (2-1)에서의 R8로서는 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 일반식 (2-4')로 표시되는 기가 바람직하며, 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 일반식 (2-4")로 표시되는 기가 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 하기 식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다.
Figure pct00020
이들 중에서도, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure pct00021
일반식 (2-1)에서의 R9로서는 수소 원자 및 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하며, 구체적으로는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 바람직하며, 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.
일반식 (2)로 표시되는 기 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는 하기 일반식 (2 ')로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00022
(식 중, R7, A1 및 A2는 상기와 같다.)
일반식 (2')로 표시되는 기 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는 하기 일반식 (2'a) 내지 (2'd)로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00023
(식 중, R7 및 A2a는 상기와 같다.)
Figure pct00024
(식 중, R8'는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, A2b는 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 또는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내고, R7은 상기와 같다.)
Figure pct00025
(식 중, R7, A2a , A4, n2 및 n4는 상기와 같다.)
Figure pct00026
(식 중, R7 및 A2a는 상기와 동일하고, 2개의 R7 및 2개의 A2a는 동일할 수도 다를 수도 있다.)
일반식 (2'b)의 R8'에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기로서는 일반식 (2) 및 (2-4)의 A3 중 R10에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (2'b)의 A2b에서의 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기로서는, 일반식 (2)의 A2에서의 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (2'b)의 A2b에서의 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기로서는, 일반식 (2)의 A2에서의 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기와 같은 것들 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (2'd)에서의 2개의 R7 및 2개의 A2a는 각각 독립적이며, 동일할 수도 다를 수도 있다. 이들 중에서도, 2개의 R7 및 2개의 A2a가 각각 동일한 것이 바람직하다.
일반식 (2'a)로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00027
일반식 (2'b)로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00028
일반식 (2'c)로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00029
일반식 (2'd)로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00030
R5가 일반식 (2)로 표시되는 기인 경우, R5는 일반식 (2'b) 및 (2'd)로 표시되는 기가 바람직하며, 하기의 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00031
R6이 일반식 (2)로 표시되는 기인 경우, R6은 일반식 (2'a) 내지 (2'c)로 표시되는 기가 바람직하고, 일반식 (2'a)로 표시되는 기가 보다 바람직하며, 하기의 것이 특히 바람직하다.
Figure pct00032
R2, R3 및 R31에서의 중합성 불포화기를 갖는 기 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (2-4)로 표시되는 기를 들 수 있다.
Figure pct00033
(식 중, R7, A2 및 A3은 상기와 같다.)
R2, R3 및 R31에서의 일반식 (2-4)로 표시되는 기는, R8에서의 일반식 (2-4)로 표시되는 기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
[기타 관능기 ]
일반식 (1)에 있어서, n1개의 R5는 각각 독립적이며, 동일할 수도 다를 수도 있고; n1개 중 적어도 1개의 R5는 중합성 불포화기를 갖는 기, 또는 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기인 것이 바람직하며; 1개의 R5는 중합성 불포화기를 갖는 기, 또는 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기이고, 나머지 (n1-1)개의 R5는 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기인 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도, n1개 중 적어도 1개의 R5는 치환기를 갖는 아미노기인 것이 더욱 바람직하고; 1개의 R5는 치환기를 갖는 아미노기이며, 나머지 (n1-1)개의 R5는, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기인 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 할로게노기로서는 예를 들면, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋으며, 그 중에서도, 직쇄상 및 분지상이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 중에서도, 탄소수 1 내지 12의 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 시클로부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, 시클로헥실기, n-헵틸기, 이소헵틸기, sec-헵틸기, tert-헵틸기, 네오헵틸기, 시클로헵틸기, n-옥틸기, 이소옥틸기, sec-옥틸기, tert-옥틸기, 네오옥틸기, 2-에틸헥실기, 시클로옥틸기, n-노닐기, 이소노닐기, sec-노닐기, tert-노닐기, 네오노닐기, 시클로노닐기, n-데실기, 이소데실기, sec-데실기, tert-데실기, 네오데실기, 시클로데실기, n-운데실기, 시클로운데실기, n-도데실기, 시클로도데실기, n-트리데실기, 이소트리데실기, n-테트라데실기, 이소테트라데실기, n-펜타데실기, 이소펜타데실기, n-헥사데실기, 이소헥사데실기, n-헵타데실기, 이소헵타데실기, n-옥타데실기, 이소옥타데실기, n-노나데실기, 이소노나데실기, n-이코실기, 이소이코실기, 시클로헥실메틸기, 1-시클로헥실에틸기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,3,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기가 보다 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 더욱 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알콕시기로는 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋으며, 그 중에서도, 직쇄상 및 분지상이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중에서도, 탄소수 1 내지 12의 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 시클로부톡시기, n-펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, sec-펜틸옥시기, tert-펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 2-메틸부톡시기, 1,2-디메틸프로폭시기, 1-에틸프로폭시기, 시클로펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 이소헥실옥시기, sec-헥실옥시기, tert-헥실옥시기, 네오헥실옥시기, 2-메틸펜틸옥시기, 1,2-디메틸부톡시기, 2,3-디메틸부톡시기, 1-에틸부톡시기, 시클로헥실옥시기, n-헵틸옥시기, 이소헵틸옥시기, sec-헵틸옥시기, tert-헵틸옥시기, 네오헵틸옥시기, 시클로헵틸옥시기, n-옥틸옥시기, 이소옥틸옥시기, sec-옥틸옥시기, tert-옥틸옥시기, 네오옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기, 시클로옥틸옥시기, n-노닐옥시기, 이소노닐옥시기, sec-노닐옥시기, tert-노닐옥시기, 네오노닐옥시기, 시클로노닐옥시기, n-데실옥시기, 이소데실옥시기, sec-데실옥시기, tert-데실옥시기, 네오데실옥시기, 시클로데실옥시기, n-운데실옥시기, 시클로운데실옥시기, n-도데실옥시기, 시클로도데실옥시기, n-트리데실옥시기, 이소트리데실옥시기, n-테트라데실옥시기, 이소테트라데실옥시기, n-펜타데실옥시기, 이소펜타데실옥시기, n-헥사데실옥시기, 이소헥사데실옥시기, n-헵타데실옥시기, 이소헵타데실옥시기, n-옥타데실옥시기, 이소옥타데실옥시기, n-노나데실옥시기, 이소노나데실옥시기, n-이코실옥시기, 이소이코실옥시기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, n-펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, sec-펜틸옥시기, tert-펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 2-메틸부톡시기, 1,2-디메틸프로폭시기, 1-에틸프로폭시기, n-헥실옥시기, 이소헥실옥시기, sec-헥실옥시기, tert-헥실옥시기, 네오헥실옥시기, 2-메틸펜틸옥시기, 1,2-디메틸부톡시기, 2,3-디메틸부톡시기, 1-에틸부톡시기가 바람직하고, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기가 보다 바람직하며, 메톡시기, 에톡시기가 더욱 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기로서는 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋고, 그 중에서도 직쇄상 및 분지상이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기 중에서도, 탄소수 1 내지 12의 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, 시클로부틸티오기, n-펜틸티오기, 이소펜틸티오기, sec-펜틸티오기, tert-펜틸티오기, 네오펜틸티오기, 2-메틸부틸티오기, 1,2-디메틸프로필티오기, 1-에틸프로필티오기, 시클로펜틸티오기, n-헥실티오기, 이소헥실티오기, sec-헥실티오기, tert-헥실티오기, 네오헥실티오기, 2-메틸펜틸티오기, 1,2-디메틸부틸티오기, 2,3-디메틸부틸티오기, 1-에틸부틸티오기, 시클로헥실티오기, n-헵틸티오기, 이소헵틸티오기, sec-헵틸티오기, tert-헵틸티오기, 네오헵틸티오기, 시클로헵틸티오기, n-옥틸티오기, 이소옥틸티오기, sec-옥틸티오기, tert-옥틸티오기, 네오옥틸티오기, 2-에틸헥실티오기, 시클로옥틸티오기, n-노닐티오기, 이소노닐티오기, sec-노닐티오기, tert-노닐티오기, 네오노닐티오기, 시클로노닐티오기, n-데실티오기, 이소데실티오기, sec-데실티오기, tert-데실티오기, 네오데실티오기, 시클로데실티오기, n-운데실티오기, 시클로운데실티오기, n-도데실티오기, 시클로도데실티오기, n-트리데실티오기, 이소트리데실티오기, n-테트라데실티오기, 이소테트라데실티오기, n-펜타데실티오기, 이소펜타데실티오기, n-헥사데실티오기, 이소헥사데실티오기, n-헵타데실티오기, 이소헵타데실티오기, n-옥타데실티오기, 이소옥타데실티오기, n-노나데실티오기, 이소노나데실티오기, n-이코실티오기, 이소이코실티오기 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, n-펜틸티오기, 이소펜틸티오기, sec-펜틸티오기, tert-펜틸티오기, 네오펜틸티오기, 2-메틸부틸티오기, 1,2-디메틸프로필티오기, 1-에틸프로필티오기, n-헥실티오기, 이소헥실티오기, sec-헥실티오기, tert-헥실티오기, 네오헥실티오기, 2-메틸펜틸티오기, 1,2-디메틸부틸티오기, 2,3-디메틸부틸티오기, 1-에틸부틸티오기가 바람직하며, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기가 보다 바람직하고, 메틸티오기, 에틸티오기가 더욱 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖는 아미노기는 1개 또는 2개의 치환기를 갖는다. 해당 치환기로서는 예를 들면, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기가 바람직하며, 탄소수 1 내지 20의 알킬기가 보다 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는, 상기 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1)의 R5에서의 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기로서는, 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋으며, 그 중에서도 직쇄상 및 분지상이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기 중에서도, 탄소수 1 내지 12의 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 3의 것이 특히 바람직하다. 구체적으로 예를 들면, 클로로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-클로로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 펜타클로로에틸기, 2-클로로프로필기, 3-클로로프로필기, 2-클로로-2-프로필기, 헵타클로로프로필기 등의 클로로알킬기; 브로모메틸기, 트리브로모메틸기, 2-브로모에틸기, 2,2,2-트리브로모에틸기, 펜타브로모에틸기, 2-브로모프로필기, 3-브로모프로필기, 2-브로모-2-프로필기, 헵타브로모프로필기 등의 브로모알킬기; 요오드메틸기, 트리요오드메틸기, 2-요오드에틸기, 2,2,2-트리요오드에틸기, 펜타요오드에틸기, 2-요오드프로필기, 3-요오드프로필기, 2-요오드-2-프로필기, 헵타요오드프로필기 등의 요오드알킬기; 플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 3-플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 헵타플루오로프로필기 등의 플루오로알킬기를 들 수 있다. 이들 중에서도, 트리클로로메틸기, 펜타클로로에틸기, 헵타클로로프로필기, 트리브로모메틸기, 펜타브로모에틸기, 헵타브로모프로필기, 트리요오드메틸기, 펜타요오드에틸기, 헵타요오드프로필기, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 등의 퍼할로게노알킬기가 바람직하고, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 등의 퍼플루오로알킬기가 보다 바람직하며, 트리플루오로메틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 탄소수 6 내지 10의 아릴기로서는 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 페닐기가 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기로서는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기, 탄소수 11 내지 13의 나프틸알킬기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기가 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 벤질기, 페네틸기(2-페닐에틸기), 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기(3-페닐프로필기), 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기(2-페닐프로판-2-일기), 나프틸메틸기, 2-나프틸에틸기, 3-나프틸프로필기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기가 바람직하고, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기가 보다 바람직하며, 벤질기가 더욱 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기로서는 치환기를 갖는 아미노기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기를 갖는 아미노기가 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기가 더욱 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, 이소펜틸아미노기, n-헥실아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 페네틸아미노기, 하이드로신나밀아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디-n-펜틸아미노기, 디이소펜틸아미노기, 디-n-헥실아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기, 디페네틸아미노기, 비스(하이드로신나밀)아미노기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기가 바람직하다.
이들 중에서도, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 아미노기가 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 2개 갖는 아미노기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 바람직하며, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 보다 바람직하고, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기가 특히 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 페닐기가 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 페녹시기, 나프틸옥시기, 안트라세닐옥시기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 페녹시기가 바람직하다.
일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기로서는, 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬기, 탄소수 11 내지 16의 나프틸알킬기, 탄소수 15 내지 20의 안트라세닐알킬기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬기가 바람직하고, 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기가 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 벤질기, 페네틸기(2-페닐에틸기), 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기(3-페닐프로필기), 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기(2-페닐프로판-2-일기), 4-페닐부틸기, 3-페닐부틸기, 2-페닐부틸기, 1-페닐부틸기, 5-페닐펜틸기, 4-페닐펜틸기, 3-페닐펜틸기, 2-페닐펜틸기, 1-페닐펜틸기, 6-페닐헥실기, 5-페닐헥실기, 4-페닐헥실기, 3-페닐헥실기, 2-페닐헥실기, 1-페닐헥실기, 나프틸메틸기, 2-나프틸에틸기, 3-나프틸프로필기, 4-나프틸부틸기, 5-나프틸펜틸기, 6-나프틸헥실기, 안트라세닐메틸기, 2-안트라세닐에틸기, 3-안트라세닐프로필기, 4-안트라세닐부틸기, 5-안트라세닐펜틸기, 6-안트라세닐헥실기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기, 4-페닐부틸기, 3-페닐부틸기, 2-페닐부틸기, 1-페닐부틸기, 5-페닐펜틸기, 4-페닐펜틸기, 3-페닐펜틸기, 2-페닐펜틸기, 1-페닐펜틸기, 6-페닐헥실기, 5-페닐헥실기, 4-페닐헥실기, 3-페닐헥실기, 2-페닐헥실기, 1-페닐헥실기가 바람직하고, 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기가 보다 바람직하며, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기, 큐밀기가 더욱 바람직하다.
일반식 (1)의 R5로서는 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 갖는 기; 할로게노기; 탄소수 1 내지 12의 알킬기; 탄소수 1 내지 12의 알콕시기; 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기를 갖는 아미노기; 하이드록시기; 탄소수 6 내지 14의 아릴기; 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기; 및 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기가 바람직하고, 일반식 (2)로 표시되는 기; 할로게노기; 탄소수 1 내지 12의 알킬기; 탄소수 1 내지 12의 알콕시기; 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기; 하이드록시기; 페닐기; 페녹시기; 및 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬기가 보다 바람직하며, 일반식 (2'b)로 표시되는 기; 일반식 (2'd)로 표시되는 기; 할로게노기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 탄소수 1 내지 6의 알콕시기; 탄소수 1 내지 6의 알킬티오기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기; 하이드록시기; 페닐기; 페녹시기; 및 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기가 더욱 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 아미노기가 더욱 보다 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 2개 갖는 아미노기가 특히 바람직하다.
구체적으로는 플루오로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, 이소펜틸아미노기, n-헥실아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디-n-펜틸아미노기, 디이소펜틸아미노기, 디-n-헥실아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기, 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기, 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure pct00034
또한, 플루오로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 메톡시기, 에톡시기, 메틸티오기, 에틸티오기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기, 큐밀기, 하기 식으로 표시되는 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00035
이들 중에서도, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기, 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하고, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 보다 바람직하며, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 더욱 바람직하고, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기가 특히 바람직하다.
Figure pct00036
일반식 (1)의 R6에서의 탄소수 1 내지 20의 알콕시기로서는 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알콕시기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1)의 R6에서 치환기를 갖는 아미노기는 1 내지 2개, 바람직하게는 2개의 치환기를 갖는다. 해당 치환기로서는 예를 들면, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기 등을 들 수 있다.
일반식 (1)의 R6에서 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기 및 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기로서는, 일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 그들과 동일한 것을 들 수 있고, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1)의 R6에서 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기로서는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기가 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-에틸프로필아미노기, N,N-메틸프로필아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-부틸에틸아미노기, N,N-부틸프로필아미노기 등을 들 수 있다.
일반식 (1)의 R6에서의 복소환식 아미노기로서는 5 내지 7원환의 복소환식 아미노기를 들 수 있으며, 그 중에서도 5원환 또는 6원환의 복소환식 아미노기가 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 피롤리디노기, 1-피롤릴기, 1-피라졸릴기, 1-이미다졸릴기, 3-옥사졸릴기, 3-티아졸릴기, 피페리디노기, 피페라지노기, 모르폴리노기, 1-피리딜기, 1-피리다지닐기, 1-피리미디닐기, 1-피라지닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 피롤리디노기, 1-피롤릴기, 피페리디노기, 1-피리딜기가 바람직하고, 피페리디노기가 보다 바람직하다.
일반식 (1)의 R6으로서는 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기, 및 복소환식 아미노기가 바람직하고, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기, 및 5원환 또는 6원환의 복소환식 아미노기가 보다 바람직하며, 일반식 (2)로 표시되는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖거나 비치환된 아미노기, 및 피페리디노기가 더욱 바람직하고, 일반식 (2)로 표시되는 기가 더욱 보다 바람직하고, 일반식 (2'a)로 표시되는 기가 특히 바람직하다.
일반식 (1)에 있어서, 기본 골격 중의 페닐기에 결합하는 하기 일반식 (1-8)로 표시되는 기는 상기 페닐기의 오르토 위치, 메타 위치, 파라 위치 중 어느 것에 위치하고 있어도 좋으며, 오르토 위치 및 파라 위치가 바람직하고, 오르토 위치가 보다 바람직하다. 구체적으로는, 하기 일반식 (1-8)로 표시되는 기가 기본 골격 중의 페닐기에 대해, 하기 일반식 (1-9) 및 (1-9')로 표시되는 화합물과 같이 결합하고 있는 것이 바람직하며, 일반식 (1-9)로 표시되는 화합물과 같이 결합하고 있는 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00037
(식 중, R6은 상기와 같다.)
Figure pct00038
(식 중, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내며, n1개의 R5, R6, R32, R33, An-, Ar1, Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (1-1)의 R2 및 R3에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1-1)의 R2 및 R3에서 "치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기"의 탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 페닐기가 바람직하다.
일반식 (1-1)의 R2 및 R3에서 치환기를 갖는 탄소수 6 내지 14의 아릴기는 통상 1 내지 5개, 바람직하게는 1 내지 3개, 더욱 바람직하게는 1개의 치환기를 갖는다. 해당 치환기로서는 예를 들면, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 등을 들 수 있다.
일반식 (1-1)의 R2 및 R3에서 "치환기를 갖는 탄소수 6 내지 14의 아릴기"의 치환기에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1-1)의 R2 및 R3에서 치환기를 갖는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는, 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 탄소수 6 내지 14의 아릴기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 페닐기, 나프틸기 및 안트라세닐기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 페닐기가 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 페닐기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 페닐기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, o-톨릴기(메틸페닐기), m-톨릴기, p-톨릴기, o-에틸페닐기, m-에틸페닐기, p-에틸페닐기, o-프로필페닐기, m-프로필페닐기, p-프로필페닐기, o-부틸페닐기, m-부틸페닐기, p-부틸페닐기, o-펜틸페닐기, m-펜틸페닐기, p-펜틸페닐기, o-헥실페닐기, m-헥실페닐기, p-헥실페닐기, 2,3-크실릴기(2,3-디메틸페닐기), 2,4-크실릴기, 2,5-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,4-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기(2,4,6-트리메틸페닐기) 등을 들 수 있고, 그 중에서도 p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3 5-크실릴기, 메시틸기가 바람직하고, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기가 보다 바람직하다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함하며, 그 중에서도 normal-체, iso-체가 바람직하고, normal-체가 보다 바람직하다.
일반식 (1-1)의 R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우에 있어서의, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기로서는 직쇄상 또는 분지상의 어느 것이라도 좋으며, 직쇄상이 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기, 1,1-디메틸메틸렌기, 테트라메틸렌기, 1-메틸트리메틸렌기, 2-메틸트리메틸렌기, 1,2-디메틸에틸렌기, 1,1-디메틸에틸렌기, 에틸에틸렌기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기가 바람직하며, 트리메틸렌기가 보다 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및/또는 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우에서의, 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조의 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00039
(식 중, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R2 및 R3은 상기와 같다.)
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00040
(식 중, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R2 및 R3은 상기와 같다.)
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00041
(식 중, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.)
일반식 (1-1)의 R1로서는 수소 원자, 및 R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 수소 원자, R1과 R2로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R2로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R2로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것 등을 들 수 있고, 그 중에서도 수소 원자, R1과 R2로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 (1-1)의 R2로서는, 일반식 (2-4)로 표시되는 기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하고, 일반식 (2-4")로 표시되는 기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 특히 바람직하다.
구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기, R1과 R2로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R2로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R2로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것, 하기 식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
Figure pct00042
이들 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기, R1과 R2로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 보다 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 더욱 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
Figure pct00043
일반식 (1-1)의 R3으로서는 일반식 (2-4)로 표시되는 기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하는 것이 바람직하고, 일반식 (2-4")로 표시되는 기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 특히 바람직하다.
구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기, R3과 R4로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R3과 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R3 및 R4로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것, 하기 식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
Figure pct00044
이들 중에서도, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기, R3과 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 더욱 바람직하며, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
Figure pct00045
일반식 (1-1)의 R4로서는 수소 원자, 및 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 수소 원자, R3과 R4로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R3과 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R3과 R4로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 수소 원자, R3과 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 (1-2) 내지 (1-7)의 R31에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1-2) 내지 (1-7)의 R31로서는 일반식 (2-4)로 표시되는 기 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기가 바람직하며, 일반식 (2-4")로 표시되는 기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기가 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 하기 식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다.
Figure pct00046
또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함하며, 그 중에서도 normal-체, iso-체가 바람직하고, normal-체가 보다 바람직하다.
일반식 (1)에서의 *와 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)에서의 * 및 **과 대응하고 있으며, 일반식 (1-1) 내지 (1-7)으로 표시되는 기가, 일반식 (1)로 표시되는 화합물의 * 및 **로 표시되는 위치에 결합하는 것을 나타내고 있다. 구체적으로는 하기의 구조로 표시된다.
Figure pct00047
(식 중, R1 내지 R4, n1개의 R5, R6, R31 내지 R33, An-, Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (1)의 Ar1로서는 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조가 바람직하다.
일반식 (1)의 Ar2가 벤젠 고리인 경우, 일반식 (1)은 하기 일반식 (10-1)로 표시된다.
Figure pct00048
(식 중, I 내지 IV는 R5가 치환가능한 위치를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내고, n1개의 R5, R6, R32, R33, An-, Ar1 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (10-1)에서의 n1개의 R5는 벤젠 고리의 I 내지 IV 위치 중 어디에 위치하고 있어도 좋고, n1가 1인 경우, R5는 II 위치 또는 III 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하며, II 위치에 위치하고 있는 것이 보다 바람직하고, n1이 2인 경우, R5는 II 위치 및 III 위치, 또는 II 위치 및 IV 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하며, n1이 3인 경우, R5는 II 위치, III 위치 및 IV 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (1)의 Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, 일반식 (1)은 하기 일반식 (10-4) 내지 (10-6)으로 표시된다.
Figure pct00049
(식 중, I 내지 VI는 R5가 치환가능한 위치를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내고, n1개의 R5, R6, R32, R33, An-, Ar1 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (10-4)에서의 n1개의 R5의 위치는 나프탈렌 고리의 I 내지 VI 위치 중 어느 것이어도 좋으며, IV 위치 또는 VI 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (10-5)에서의 n1개의 R5의 위치는 나프탈렌 고리의 I 내지 VI 위치 중 어느 것이어도 좋으며, III 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (10-6)에서의 n1개의 R5의 위치는 나프탈렌 고리의 I 내지 VI 위치 중 어느 것이어도 좋으며, II 위치 또는 IV 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (1)의 Ar2가 안트라센 고리인 경우, 일반식 (1)은 하기 일반식 (10-7) 내지 (10-9)로 표시된다.
Figure pct00050
(식 중, I 내지 VIII는 R5가 치환가능한 위치를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내고, n1개의 R5, R6, R32, R33, An-, Ar1 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (10-7)에서의 n1개의 R5의 위치는 안트라센 고리의 I 내지 VIII 위치 중 어느 것이어도 좋으며, I 위치, V 위치 또는 VI 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (10-8)에서의 n1개의 R5의 위치는 안트라센 고리의 I 내지 VIII 위치 중 어느 것이어도 좋으며, II 위치, V 위치 또는 VII 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (10-9)에서의 n1개의 R5의 위치는 안트라센 고리의 I 내지 VIII 위치 중 어느 것이어도 좋으며, IV 위치 또는 V 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
일반식 (1)의 Ar2로서는 벤젠 고리가 바람직하다.
일반식 (1)의 Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 3의 정수가 바람직하고, 1 또는 2가 보다 바람직하며, 1이 특히 바람직하고, Ar2가 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리인 경우, n1은 0 또는 1이 바람직하며, 0이 보다 바람직하다.
일반식 (1)의 R32 및 R33에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 좋으며, 그 중에서도 직쇄상 및 분지상이 바람직하다. 또한, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 중에서도, 탄소수 1 내지 4의 것이 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 시클로부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, tert-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 1,2-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, 시클로펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, sec-헥실기, tert-헥실기, 네오헥실기, 2-메틸펜틸기, 1,2-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸부틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (1)의 R32 및 R33에서의 탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 페닐기가 바람직하다.
일반식 (1)의 R32 및 R33으로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.
[An - 로 표시되는 음이온]
일반식 (1)의 An-로서는 음이온이면 되며, 구체적으로는 예를 들어, 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온, 할로겐옥소산 음이온 또는 설폰산 음이온(이하, 본 발명에 따른 음이온으로 약칭하는 경우가 있다.)을 들 수 있다.
본 발명에 따른 음이온에서의, 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기 또는 할로겐화 알킬기를 포함하는 음이온 중의 음이온 부분으로서는 예를 들면 설폰산 음이온, 질소 음이온(N-), 4차 붕소 음이온, 질산 이온, 인산 이온 등을 들 수 있고, 그 중에서도 설폰산 음이온, 질소 음이온, 4차 붕소 음이온이 바람직하고, 4차 붕소 음이온이 보다 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의, 할로게노기를 포함하는 음이온 중의 음이온 부분으로서는 예를 들어, 4차 붕소 음이온, 인 음이온, 안티몬 음이온 등을 들 수 있고, 그 중에서도 인 음이온, 안티몬 음이온이 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의, 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기 또는 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기 중의 전자흡인성 치환기로서는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기, 할로게노기, 니트로기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기, 할로게노기가 바람직하고, 할로게노기가 특히 바람직하다.
상기 전자흡인성 치환기인 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기로서는, 예를 들면, 클로로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-클로로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 펜타클로로에틸기, 2-클로로프로필기, 3-클로로프로필기, 2-클로로-2-프로필기, 헵타클로로프로필기 등의 클로로알킬기; 브로모메틸기, 트리브로모메틸기, 2-브로모에틸기, 2,2,2-트리브로모에틸기, 펜타브로모에틸기, 2-브로모프로필기, 3-브로모프로필기, 2-브로모-2-프로필기, 헵타브로모프로필기 등의 브로모알킬기; 요오드메틸기, 트리요오드메틸기, 2-요오드에틸기, 2,2,2-트리요오드에틸기, 펜타요오드에틸기, 2-요오드프로필기, 3-요오드프로필기, 2-요오드-2-프로필기, 헵타요오드프로필기 등의 요오드알킬기; 플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 3-플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 헵타플루오로프로필기 등의 플루오로알킬기를 들 수 있다. 이들 중에서도, 트리클로로메틸기, 펜타클로로에틸기, 헵타클로로프로필기, 트리브로모메틸기, 펜타브로모에틸기, 헵타브로모프로필기, 트리요오드메틸기, 펜타요오드에틸기, 헵타요오드프로필기, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 등의 퍼할로게노알킬기가 바람직하고, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 등의 퍼플루오로알킬기가 보다 바람직하며, 트리플루오로메틸기가 특히 바람직하다.
상기 전자흡인성 치환기인 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기 중의 전자흡인성 치환기는 상기 구체적인 예 중에서도, 전자 흡인력이 강한 것이 바람직하며, 트리플루오로메틸기, 플루오로기, 니트로기가 바람직하고, 플루오로기가 보다 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기 중의 전자흡인성 치환기는 상기 구체적인 예 중에서도, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 플루오로기가 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기 중의 아릴기로서는 예를 들면 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 페닐기가 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기의 구체적인 예로서는, 예를 들면 하기 일반식 (11) 및 (12)로 표시되는 것을 들 수 있다.
Figure pct00051
(식 중, m은 1 내지 5의 정수를 나타내며, m개의 R41은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기, 할로게노기 또는 니트로기를 나타낸다.)
Figure pct00052
(식 중, k는 1 내지 7의 정수를 나타내며, R41은 상기와 같다. k개의 R41은 동일할 수도 다를 수도 있다.)
일반식 (11)에서의 m은 통상 1 내지 5의 정수이며, R41이 할로게노기인 경우에는 2 내지 5의 정수가 바람직하고, 3 내지 5의 정수가 보다 바람직하며, 5가 더욱 바람직하다. R41이 니트로기인 경우에는 1 내지 3의 정수가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. R41이 할로겐화 알킬기인 경우에는 1 내지 5의 정수가 바람직하고, 1 내지 3의 정수가 보다 바람직하다.
일반식 (12)에서의 k는 통상 1 내지 7의 정수이고, R41이 할로게노기인 경우에는 2 내지 7의 정수가 바람직하다. R41이 니트로기인 경우에는 1 내지 3의 정수가 바람직하고, 1이 보다 바람직하다. R41이 할로겐화 알킬기인 경우에는 1 내지 7의 정수가 바람직하며, 1 내지 3의 정수가 보다 바람직하다.
일반식 (11) 및 일반식 (12)에서의 R41의 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기는 본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기인 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (11) 및 일반식 (12)에서의 R41의 할로게노기는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
일반식 (11) 및 일반식 (12)에서의 R41의 바람직한 구체적인 예는 상기의 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기 중의 전자흡인성 치환기의 바람직한 것과 동일하다.
일반식 (11)로 표시되는 기는 구체적으로는 예를 들면, 트리플루오로메틸페닐기, 디(트리플루오로메틸)페닐기, 트리(트리플루오로메틸)페닐기, 모노플루오로페닐기, 디플루오로페닐기, 트리플루오로페닐기, 퍼플루오로페닐기, 모노클로로페닐기, 디클로로페닐기, 트리클로로페닐기, 퍼클로로페닐기, 모노브로모페닐기, 디브로모페닐기, 트리브로모페닐기, 퍼브로모페닐기, 모노요오드페닐기, 디요오드페닐기, 트리요오드페닐기, 퍼요오드페닐기, 니트로페닐기, 디니트로페닐기, 트리니트로페닐기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 디플루오로페닐기, 트리플루오로페닐기, 퍼플루오로페닐기가 바람직하고, 퍼플루오로페닐기가 보다 바람직하다.
일반식 (12)로 표시되는 기는 구체적으로는 예를 들면, 트리플루오로메틸나프틸기, 디(트리플루오로메틸)나프틸기, 트리(트리플루오로메틸)나프틸기, 모노플루오로나프틸기, 디플루오로나프틸기, 트리플루오로나프틸기, 퍼플루오로나프틸기, 모노클로로나프틸기, 디클로로나프틸기, 트리클로로나프틸기, 퍼클로로나프틸기, 모노브로모나프틸기, 디브로모나프틸기, 트리브로모나프틸기, 퍼브로모나프틸기, 모노요오드나프틸기, 디요오드나프틸기, 트리요오드나프틸기, 퍼요오드나프틸기, 니트로나프틸기, 디니트로나프틸기, 트리니트로나프틸기 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기는 상기 구체적인 예 중에서도, 일반식 (11)로 표시되는 기가 바람직하며, 구체적으로는 트리플루오로메틸페닐기, 니트로페닐기, 디니트로페닐기, 트리니트로페닐기, 모노플루오로페닐기, 디플루오로페닐기, 트리플루오로페닐기, 퍼플루오로페닐기가 바람직하고, 디플루오로페닐기, 트리플루오로페닐기, 니트로페닐기, 퍼플루오로페닐기가 보다 바람직하며, 퍼플루오로페닐기가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기로서는 예를 들어 -SO2-CF3, -SO2-C2F5, -SO2-C3F7, -SO2-F, -SO2-Cl, -SO2-Br, -SO2-I 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 음이온에서의 할로겐화 알킬기로서는 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기를 들 수 있고, 그 중에서도 퍼할로겐화 알킬기가 바람직하며, 구체적으로는 예를 들면, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 트리클로로메틸기, 펜타클로로에틸기, 헵타클로로프로필기, 트리브로모메틸기, 펜타브로모에틸기, 헵타브로모프로필기, 트리요오드메틸기, 펜타요오드에틸기, 헵타요오드프로필기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기가 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기를 들 수 있으며, 플루오로기가 바람직하다.
본 발명에 따른 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온으로서는, 구체적으로는 예를 들면 하기 일반식 (13) 내지 (19)로 표시되는 것을 들 수 있다.
Figure pct00053
(식 중, R41 및 m은 상기와 같다. m개의 R41은 동일할 수도 다를 수도 있다.)
Figure pct00054
(식 중, R41 및 k는 상기와 같다. k개의 R41은 동일할 수도 다를 수도 있다.)
Figure pct00055
(식 중, R41 및 k는 상기와 같다. k개의 R41은 동일할 수도 다를 수도 있다.)
Figure pct00056
(식 중, R42 내지 R45는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기, 할로게노기 또는 니트로기를 나타내며, m2 내지 m5는 각각 독립적으로, 1 내지 5의 정수를 나타낸다. m2개의 R42, m3개의 R43, m4개의 R44 및 m5개의 R45는 각각 동일할 수도 다를 수도 있다.)
Figure pct00057
(식 중, 4개의 R46은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 나타낸다.)
Figure pct00058
(식 중, R47 및 R48은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 나타낸다. R47과 R48로 탄소수 2 내지 3의 할로겐화 알킬렌기를 형성하여도 좋다.)
Figure pct00059
(식 중, R49는 인 원자 또는 안티몬 원자를 나타내며, 6개의 X는 모두 동일한 할로게노기를 나타낸다.)
일반식 (13)에서의 m개의 R41로서는 모두 동일한 것이 바람직하다.
일반식 (13)에서의 R41 및 m의 조합으로서는 예를 들면 하기 표에 기재된 것을 들 수 있다.
Figure pct00060
일반식 (13)으로 표시되는 음이온의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00061
일반식 (14) 및 (15)에서의 k개의 R41로서는 모두 동일한 것이 바람직하다.
일반식 (14) 및 (15)에서의 R41 및 k의 조합으로서는 예를 들면 하기 표에 기재된 것을 들 수 있다.
Figure pct00062
일반식 (14) 및 (15)로 표시되는 음이온의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00063
일반식 (16)의 R42 내지 R45에서의 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기로서는 본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기인 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (16)의 R42 내지 R45에서의 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
일반식 (16)에서의 m2개의 R42, m3개의 R43, m4의 R44 및 m5개의 R45로서는 각각이 동일한 것이 바람직하며, 모두가 동일한 것이 보다 바람직하다.
일반식 (16)에서의 R42 내지 R45 및 m2 내지 m5의 조합으로서는 예를 들면 하기의 표에 기재된 것을 들 수 있다.
Figure pct00064
일반식 (16)으로 표시되는 음이온의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00065
상기의 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00066
상기의 구체적인 예 중에서도, 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(Ⅳ) 음이온이 특히 바람직하다.
일반식 (17)의 R46에서의 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기로서는 본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기인 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (17)의 R46에서의 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
일반식 (17)로 표시되는 음이온의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면 BF4 -, CF3BF3 -, C2F5BF3 -, C3F7BF3 -, (CF3)4B-, (C2F5)4B-, (C3F7)4B- 등을 들 수 있다.
일반식 (18)의 R47 및 R48에서의 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기로서는 본 발명에 따른 음이온에서의 전자흡인성 치환기인 탄소수 1 내지 3의 할로겐화 알킬기와 동일한 것을 들 수 있고, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (18)의 R47 및 R48에서의 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
일반식 (18)의 R47과 R48로 형성되는 탄소수 2 내지 3의 할로겐화 알킬렌기로서는 예를 들면 테트라플루오로에틸렌기, 헥사플루오로프로필렌기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 헥사플루오로프로필렌기가 바람직하다.
일반식 (18)로 표시되는 음이온의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00067
일반식 (19)의 R49로서는 안티몬 원자가 바람직하다.
일반식 (19)의 X에서의 할로게노기로서는 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로기가 바람직하다.
일반식 (19)로 표시되는 음이온의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00068
본 발명에 따른 음이온에서의 할로겐옥소산 음이온의 구체적인 예로서는 예를 들면, 차아염소산 음이온, 아염소산 음이온, 염소산 음이온, 과염소산 음이온 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 과염소산 음이온이 바람직하다.
본 발명에 따른 음이온에서의 설폰산 음이온의 구체적인 예로서는 예를 들면 메탄설폰산 음이온 등의 탄소수 1 내지 20의 알킬설폰산 음이온; 트리플루오로메탄설폰산 음이온 등의 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬설폰산 음이온; 톨루엔설폰산 음이온, 벤젠설폰산 음이온 등의 알킬기를 치환기로서 갖거나 비치환된 벤젠설폰산 음이온 등을 들 수 있다.
일반식 (1)의 An-로 표시되는 음이온으로서는 본 발명에 따른 음이온이 바람직하고, 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온이 보다 바람직하고, 구체적으로는 일반식 (16) 내지 (19)로 표시되는 것이 바람직하며, 일반식 (16), 일반식 (18) 및 일반식 (19)로 표시되는 것이 보다 바람직하고, 일반식 (16) 및 일반식 (18)로 표시되는 것이 더욱 바람직하며, 일반식 (16)으로 표시되는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1)의 An-로 표시되는 음이온은 상기 구체적인 예 중에서도 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00069
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00070
상기 구체적인 예 중에서도, 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(Ⅳ) 음이온, 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온이 더욱 바람직하며, 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(Ⅳ) 음이온이 특히 바람직하다.
[본 발명의 소광제의 바람직한 구체적인 예]
본 발명의 소광제의 바람직한 구체적인 예 중 하나로서, 하기 일반식 (1')로 표시되는 화합물로 이루어진 것을 들 수 있다.
Figure pct00071
(식 중, R61 및 R62은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내고, R63 및 R64는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 나타내며, R65 및 R66은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R6 및 An-는 상기와 같다.)
일반식 (1')의 R61 및 R62에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기로서는 일반식 (2) 및 (2-4)의 A3 중 R10에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1')의 R61 및 R62에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 페닐기는 통상 1개 내지 5개, 바람직하게는 1개 내지 3개, 보다 바람직하게는 1개의 알킬기를 갖는다. 또한, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 중에서도, 탄소수 1 내지 3의 것이 바람직하다. 해당 탄소수 1 내지 6의 알킬기의 구체적인 예로서는 일반식 (1)의 R32 및 R33에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기의 구체적인 예와 동일한 것을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기가 바람직하다.
일반식 (1')의 R61 및 R62에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 페닐기로서는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 페닐기가 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-에틸페닐기, m-에틸페닐기, p-에틸페닐기, o-프로필페닐기, m-프로필페닐기, p-프로필페닐기, o-부틸페닐기, m-부틸페닐기, p-부틸페닐기, o-펜틸페닐기, m-펜틸페닐기, p-펜틸페닐기, o-헥실페닐기, m-헥실페닐기, p-헥실페닐기, 2,3-크실릴기, 2,4-크실릴기, 2,5-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,4-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3 5-크실릴기, 메시틸기가 바람직하고, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기가 보다 바람직하다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함하며, 그 중에서도 normal-체, iso-체가 바람직하고, normal-체가 보다 바람직하다.
일반식 (1')의 R61 및 R62로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
이들 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하며, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (1')의 R63 및 R64에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 일반식 (1)의 R32 및 R33에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1')의 R63 및 R64에서의 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기 등을 들 수 있으며, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기가 바람직하고, 벤질기가 보다 바람직하다.
일반식 (1')의 R63 및 R64로서는 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하다.
일반식 (1')의 R63 및 R64로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 페닐기, 벤질기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (1')의 R65 및 R66에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 일반식 (1)의 R32 및 R33에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1')의 R65 및 R66으로서는 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하다.
일반식 (1')의 R65 및 R66으로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.
일반식 (1')로 표시되는 화합물의 바람직한 구체적인 예로서는 하기 일반식 (1'-1)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00072
(식 중, R67 및 R68은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내며, R6, R63 내지 R66 및 An-는 상기와 같다.)
일반식 (1'-1)의 R67 및 R68에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 일반식 (1)의 R32 및 R33에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (1'-1)의 R67 및 R68에서의 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 페닐기는 통상 1 내지 5개, 바람직하게는 1 내지 3개, 보다 바람직하게는 1개의 알킬기를 갖는다. 해당 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기를 들 수 있다.
일반식 (1'-1)의 R67 및 R68에서의 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 페닐기로서는, 구체적으로는 예를 들면 o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, o-에틸페닐기, m-에틸페닐기, p-에틸페닐기, o-(n-프로필)페닐기, o-이소프로필페닐기, m-(n-프로필)페닐기, m-이소프로필페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기, 2,3-크실릴기, 2,4-크실릴기, 2,5-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,4-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기가 바람직하고, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 보다 바람직하다.
일반식 (1'-1)의 R67 및 R68로서는 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하다.
일반식 (1'-1)의 R67 및 R68로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (1'-1)로 표시되는 화합물의 바람직한 구체적인 예로서는 하기 일반식 (1'-2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00073
(식 중, R69 내지 R74는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, R6 및 An-는 상기와 같다.)
일반식 (1'-2)의 R69 내지 R74에서의 탄소수 1 내지 4의 알킬기로서는, 구체적으로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있으며, 메틸기, 에틸기가 바람직하다.
일반식 (1'-2)의 R69 내지 R72는 동일할 수도 다를 수도 있는데, R69와 R70 및 R71과 R72는 각각 동일한 것이 바람직하며, R69 내지 R72는 모두 동일한 것이 보다 바람직하다.
일반식 (1'-2)의 R73 및 R74는 동일할 수도 다를 수도 있는데, 동일한 것이 바람직하다.
일반식 (1'-2)로 표시되는 화합물 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 후술하는 일반식 (3-5)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 소광제의 바람직한 구체적인 예 중 하나로서, 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어진 것을 들 수 있다.
Figure pct00074
(식 중, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내며, n1개의 R5, R6, R32, R33, An-, Ar1, Ar2 및 n1은 상기 일반식 (1)과 동일하다. 단, R2, R3, n1개의 R5, R6 및 R31 중 적어도 하나는 중합성 불포화기를 갖는 기이다.)
일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 식 중의 R2, R3, n1개의 R5, R6 및 R31 중 적어도 하나에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖는 것으로, 중합성 불포화기를 갖는 기를 1개 또는 2개 갖는 것이 바람직하며, 중합성 불포화기를 갖는 기를 1개 갖는 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는 식 중의 R2, R3, n1개의 R5, R6 또는 R31 중 어느 하나에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖는 것, 또는, 식 중의 R2, R3 또는 R31 중 어느 하나와 n1개의 R5 중 하나에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖는 것이 바람직하며, R6에 중합성 불포화기를 갖는 기를 1개 갖는 것이 보다 바람직하다. 또한, "R2, R3, n1개의 R5, R6 및 R31 중 적어도 하나에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖는 것"이란, n1개의 R5 중 1개의 R5가 중합성 불포화기를 갖는 기이면 좋고, 예를 들면, 1개의 R5가 중합성 불포화기를 갖는 기이며, 나머지 (n1-1)개의 R5가 중합성 불포화기를 갖는 기 이외의 관능기인 것도 포함된다.
일반식 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어진 소광제는 형광성을 갖는 화합물에 대한 소광효과뿐만 아니라, 가열로 인한 퇴색이 적고, 높은 내열효과를 나타낸다. 또한, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 폴리머로 이루어진 소광제는 높은 내용출성 및 내후성을 갖는다.
일반식 (3)으로 표시되는 화합물 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00075
{식 중, An'-은 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온, 할로겐옥소산 음이온 또는 설폰산 음이온을 나타내며, R1 내지 R4는 상기 일반식 (1-1)과 동일하며, n1개의 R5, R6, R32, R33 및 n1은 상기 일반식 (1)과 동일하다. 단, R2, R3, n1개의 R5 및 R6 중 적어도 하나는 중합성 불포화기를 갖는 기이다.}
일반식 (3-1)의 An'-에서의 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온, 할로겐옥소산 음이온 또는 설폰산 음이온으로서는 일반식 (1)에서의 본 발명에 따른 음이온의 그들과 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (3-1)로 표시되는 화합물 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00076
(식 중, R2' 및 R3'는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내고, R1과 R2'로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋고, R3'과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋으며, R5-1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기를 나타내고, n5개의 R5-2는 각각 독립적으로, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내며, n5는 0 내지 3의 정수를 나타내고, R1, R4, R7, R34, R35, A1 내지 A3 및 An'-는 상기와 같다.)
일반식 (3-2)의 R2' 및 R3'에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기로서는 일반식 (2) 및 (2-4)의 A3 중 R10에서의 탄소수 1 내지 12의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (3-2)의 R2' 및 R3'에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 페닐기로서는 일반식 (1')의 R61 및 R62에서의 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 페닐기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (3-2)의 R1과 R2'로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및 R3'와 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우에서의, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기로서는, 일반식 (1-1)의 R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우에서의, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (3-2)에서, R1과 R2'로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및/또는 R3'와 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우의 구체적인 예로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00077
(식 중, R2', R3', R5-1, n5개의 R5-2, R7, R34, R35, A1 내지 A3, n5 및 An'-는 상기와 같다.)
상기 구체적인 예 중에서도 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00078
(식 중, R2', R3', R5-1, n5개의 R5-2, R7, R34, R35, A1 내지 A3, n5 및 An'-는 상기와 같다.)
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00079
(식 중, R5-1, n5개의 R5-2, R7, R34, R35, A1 내지 A3, n5 및 An'-는 상기와 같다.)
일반식 (3-2)의 R2'로서는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R1과 R2'로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기, R1과 R2'로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R2'로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R2'로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것 등을 들 수 있으며, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, R1과 R2'로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
이들 중에서도, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (3-2)의 R3'로서는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R3'와 R4로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기, R3'와 R4로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R3'와 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R3'와 R4로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것 등을 들 수 있으며, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, R3'와 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
이들 중에서도, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 더욱 바람직하다. 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 바람직하며, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (3-2)의 R5-1에서의, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, 이소펜틸아미노기, n-헥실아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디-n-펜틸아미노기, 디이소펜틸아미노기, 디-n-헥실아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 아미노기가 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 2개 갖는 아미노기가 보다 바람직하다. 구체적으로는 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 바람직하며, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 보다 바람직하고, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기가 더욱 바람직하다.
일반식 (3-2)의 R5-2에서의 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기, 및 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기로서는 일반식 (1)의 R5에서의 그들과 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (3-2)의 R5-2로서는 할로게노기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 및 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기가 바람직하며, 할로게노기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기 및 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬기가 보다 바람직하고, 할로게노기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 1 내지 6의 알킬티오기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기 및 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기가 더욱 바람직하다. 구체적으로는 플루오로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기, 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기가 바람직하며, 플루오로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 메톡시기, 에톡시기, 메틸티오기, 에틸티오기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기, 큐밀기가 보다 바람직하다.
일반식 (3-2)의 n5로서는 0 또는 1이 바람직하고, 0이 보다 바람직하다.
일반식 (3-2)에 있어서, R5-1 및 n5개의 R5-2의 결합 위치는 하기와 같이 표시된다.
Figure pct00080
(식 중, I 내지 IV는 R5-1 및 R5-2가 치환 가능한 위치를 나타내며, R1, R2', R3', R4, R5-1, n5개의 R5-2, R7, R34, R35, A1 내지 A3, n5 및 An'-는 상기와 같다.)
일반식 (3-2)에서의 R5-1은 벤젠 고리의 I 내지 IV 위치 중 어디에 위치하고 있어도 좋으며, II 위치 또는 III 위치에 위치하고 있는 것이 바람직하고, II 위치에 위치 있는 것이 보다 바람직하다. 또한, 일반식 (3-2)에서의 n5개의 R5-2는 R5-1의 결합 부위 이외이면 I 내지 IV 위치 중 어디에 위치하고 있어도 좋으며, II 위치 내지 IV 위치 중 어느 하나에 위치하고 있는 것이 바람직하고, II 위치 또는 III 위치에 위치하고 있는 것이 보다 바람직하다.
일반식 (3-2)로 표시되는 화합물 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (3-3)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00081
(식 중, R7, R61 내지 R66, A1 내지 A3 및 An'-는 상기와 같다.)
일반식 (3-3)으로 표시되는 화합물 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (3-4)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00082
(식 중, R7, R63 내지 R68, A1 내지 A3 및 An'-는 상기와 같다.)
일반식 (3-4)로 표시되는 화합물 중에서도 바람직한 구체적인 예로서는, 하기 일반식 (3-5)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00083
(식 중, R7, R69 내지 R74, A2a 및 An'-는 상기와 같다.)
일반식 (3-5)에서의 R7, R69 내지 R74 및 A2a의 바람직한 조합으로서는, 예를 들면 하기 표에 기재된 것을 들 수 있다.
Figure pct00084
상기 바람직한 조합 중에서도 보다 바람직한 조합으로서는, 예를 들면 하기 표에 기재된 조합 1 내지 8을 들 수 있으며, 그 중에서도 조합 1 내지 4가 바람직하고, 조합 3 및 4이 보다 바람직하고, 조합 3이 특히 바람직하다.
Figure pct00085
또한, 상기 표에 기재된 조합과 함께 사용되는 An'-로서는 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온, 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온을 들 수 있으며, 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온이 바람직하다.
구체적으로는 예를 들면, 상기 조합 1 내지 8과, 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온 또는 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온과의 조합을 들 수 있으며, 상기 조합 1 내지 8과 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온과의 조합이 바람직하고, 상기 조합 1 내지 4와 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온과의 조합이 보다 바람직하며, 상기 조합 3 또는 4와 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온과의 조합이 더욱 바람직하고, 상기 조합 3과 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온과의 조합이 특히 바람직하다.
본 발명의 소광제는 형광성을 갖는 화합물이 발하는 형광을 소광할 수 있는 것이다.
본 발명의 소광제가 소광하는 대상(이하, 소광대상화합물로 약칭하는 경우가 있다)은 형광성을 갖는 화합물이면 되고, 구체적으로는 예를 들면,안트라센 골격을 갖는 화합물, 크산텐 골격을 갖는 화합물, 쿠마린 골격을 갖는 화합물, 스틸벤 골격을 갖는 화합물, 나프탈이미드 골격을 갖는 화합물, 페릴렌 골격을 갖는 화합물, 피리딘 골격을 갖는 화합물, 옥사진 골격을 갖는 화합물, 시아닌 골격을 갖는 화합물, 올레핀 골격을 갖는 화합물, 아졸 골격을 갖는 화합물, 티아진계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 안트라퀴논계 색소, 아크리돈계 색소, 퀴나크리돈계 색소, 이소인돌리논계 색소, 티오플라빈계 색소, 티오인디고계 색소, 플루오렌계 색소, 아조계 색소, 디- 및 트리페닐메탄계 색소, 터페닐계 색소, 크리센계 색소, 피렌계 색소 등의 형광성을 갖는 화합물을 들 수 있다.
상기 안트라센 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 안트라센, 9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 1-클로로-9,10-비스(페닐에티닐)안트라센 등의 안트라센계 색소 등을 들 수 있다.
상기 크산텐 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 로다민 B, 로다민 6G, 로다민 3B, 로다민 101, 로다민 110, 설포로다민 101, 베이직 바이올렛 11, 베이직 레드 2 등의 로다민계 색소; 예를 들면 에오신 Y, 에오신 B 등의 에오신계 색소; 예를 들면 플루오레세인, 플루오레세인 이소티오시아네이트 등의 플루오레세인계 색소 등을 들 수 있다.
상기 쿠마린 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 쿠마린 6, 쿠마린 7, 쿠마린 153, 쿠마린 314, 쿠마린 334, 쿠마린 545, 쿠마린 545T, 쿠마린 545P, 7-하이드록시-4-메틸쿠마린 등의 쿠마린계 색소 등을 들 수 있다.
상기 스틸벤 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 1,4-비스(2-메틸스티릴) 벤젠, 트랜스-4,4'-디페닐스틸벤젠 등의 스틸벤계 색소 등을 들 수 있다.
상기 나프탈이미드 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 베이직 옐로우 51, 솔벤트 옐로우 11, 솔벤트 옐로우 98, 솔벤트 옐로우 116, 솔벤트 옐로우 43, 솔벤트 옐로우 44 등의 나프탈이미드계 색소 등을 들 수 있다.
상기 페릴렌 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 페릴렌, 루모겐 옐로우, 루모겐 그린, 루모겐 오렌지, 루모겐 핑크, 루모겐 레드, 솔벤트 오렌지 5, 솔벤트 그린 5 등의 페릴렌계 색소 등을 들 수 있다.
상기 피리딘 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 1-에틸-2-[4-(p-디메틸아미노페닐)-1,3-부타디에닐]-피리디늄-퍼클로레이트(피리딘 1) 등의 피리딘계 색소, 아크리딘계 색소 등을 들 수 있다.
상기 옥사진 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 아세트산 크레실 바이올렛 등의 옥사진계 색소, 디옥사진계 색소 등을 들 수 있다.
상기 시아닌 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴)-4H-피란 등의 시아닌계 색소 등을 들 수 있다.
상기 올레핀 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 에텐계 색소, 부타디엔계 색소, 헥사트리엔계 색소 등을 들 수 있다.
상기 아졸 골격을 갖는 화합물로서는 예를 들면 옥사졸계 색소, 티아졸계 색소 등을 들 수 있다.
상기 소광대상화합물 중에서도, 안트라센 골격, 크산텐 골격, 쿠마린 골격 또는 옥사진 골격을 갖는 화합물이 바람직하고, 크산텐 골격을 갖는 화합물이 보다 바람직하며, 로다민계 색소가 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 안트라센, 9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 1-클로로-9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 로다민 B, 로다민 6G, 로다민 3B, 로다민 101, 로다민 110, 설포 로다민, 베이직 바이올렛 11, 베이직 레드 2, 에오신 Y, 에오신 B, 플루오레세인, 플루오레세인 이소티오시아네이트, 쿠마린 6, 쿠마린 7, 쿠마린 153, 쿠마린 314, 쿠마린 334, 쿠마린 545, 쿠마린 545T, 쿠마린 545P, 7-하이드록시-4-메틸쿠마린이 바람직하고, 로다민 B, 로다민 6G, 로다민 3B, 로다민 101, 로다민 110, 설포 로다민, 베이직 바이올렛 11, 베이직 레드 2, 에오신 Y, 에오신 B, 플루오레세인, 플루오레세인 이소티오시아네이트가 보다 바람직하고, 로다민 B, 로다민 6G, 로다민 3B, 로다민 101, 로다민 110, 설포 로다민, 베이직 바이올렛 11, 베이직 레드 2가 특히 바람직하다.
또한, 상기 소광대상화합물에는 중합성기를 갖는 상기 소광대상화합물, 즉, 형광성을 가지고 있으며, 또한, 중합성 불포화기를 갖는 모노머(이하, 중합성 소광대상화합물로 약칭하는 경우가 있다), 및 그 폴리머도 포함된다.
상기 중합성 소광대상화합물에서의 중합성 불포화기로서는 예를 들면 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐아릴기, 비닐옥시기, 알릴기 등을 들 수 있다.
상기 중합성 소광대상화합물의 폴리머란, 중합성 소광대상화합물 유래의 모노머 단위를 구성성분으로 하며, 형광성을 갖는 것이다.
중합성 소광대상화합물 또는 그 폴리머로서는 예를 들면, 일본 특허공개 평05-271567호 공보, 일본 특허공개 평09-272814호 공보, 일본 특허공개 2001-011336호 공보, 일본 특허공개 2013-045088호 공보, WO 2014/126167호 공보, WO 2015/098999호 공보, WO 2015/133578호 공보, WO 2015/147285호 공보, WO 2015/182680호 공보 등에 기재된 것이어도 좋고, 시판하는 것이어도 좋다.
소광대상화합물로서는 중합성 소광대상화합물 또는 그 폴리머가 바람직하며, 중합성 소광대상화합물이 보다 바람직하다.
본 발명의 소광제를 사용하여 소광대상화합물이 발하는 형광을 소광하기 위해서는, 예를 들면, 본 발명의 소광제를 필요하면 통상 이 분야에서 사용되는 용매 중에서, 소광대상화합물의 mol수에 대하여 통상 0.5~300당량, 바람직하게는 100~200당량 사용하면 된다. 이 소광반응에서의 용매의 사용량, 온도, 압력 등의 반응조건은 유기화학분야에서의 기술 상식을 고려하여 적절하게 선택하면 된다.
[본 발명의 소광제의 제조방법]
본 발명의 소광제 중, 예를 들면, 일반식 (1)이 식 중에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖지 않으며, 또한, R6이 하이드록시기이고, Ar1이 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조인 것{하기 일반식 (36)으로 표시되는 화합물}은 다음의 반응 [I]~[III]에 나타낸 일련의 방법으로 제조할 수 있다.
즉, 먼저, 하기 일반식 (31)로 표시되는 화합물과 하기 일반식 (32)로 표시되는 화합물을 포름알데히드의 존재 하에서 반응시켜, 하기 일반식 (33)으로 표시되는 화합물을 얻는다(반응 [I]). 이어, 얻어진 일반식 (33)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식 (34)로 표시되는 화합물을 유기금속 시약의 존재 하에서 반응시키고, 또한 산화반응을 실시하여, 하기 일반식 (35)로 표시되는 화합물을 얻는다(반응 [II]). 그 후, 얻어진 일반식 (35)로 표시되는 화합물과 요오드 벤조산 tert-부틸을 유기금속 시약의 존재하에서 반응시킨 다음, 염 형성 반응을 실시하면 된다(반응 [III]).
Figure pct00086
(식 중, R102 및 R103은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내고, R1과 R102로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋으며, R103과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋고, n1개의 R105는 각각 독립적으로, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내며, R1, R4, Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
Figure pct00087
(식 중, R1, R32, R33, R102, R103, R4, n1개의 R105, Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
Figure pct00088
(식 중, R1, R32, R33, R102, R103, R4, n1개의 R105, Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (31)의 R102 및 R103에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 및 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는, 상기 일반식 (1-1)의 R2 및 R3에서의 그들과 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (31)의 R1과 R102로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및 R103과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우에서의, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기로서는, 상기 일반식 (1-1)의 R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및 R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우에서의, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (31)에 있어서, R1과 R102로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우 및/또는 R103과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 경우의 구체적인 예로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00089
(식 중, R102 및 R103은 상기와 같다.)
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00090
(식 중, R102 및 R103은 상기와 같다.)
상기 구체적인 예 중에서도, 8-브로모-2,3,6,7-테트라하이드로-1H,5H-벤조[ij]퀴놀리딘이 특히 바람직하다.
일반식 (31)의 R102로서는 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R1과 R102로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R1과 R102로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기, R1과 R102로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R102로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R1과 R102로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것 등을 들 수 있으며, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, R1과 R102로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
이들 중에서도, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하며, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (31)의 R103으로서는, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R103과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기, 및 R103과 R4로 탄소수 2 내지 4의 직쇄 알킬렌기를 형성하고 있는 것이 보다 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, p-부틸페닐기, p-펜틸페닐기, p-헥실페닐기, 2,4-크실릴기, 2,6-크실릴기, 3,5-크실릴기, 메시틸기, R103과 R4로 에틸렌기를 형성하고 있는 것, R103과 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것, R103과 R4로 테트라메틸렌기를 형성하고 있는 것 등을 들 수 있으며, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-프로필페닐기, R103과 R4로 트리메틸렌기를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 상기 구체적인 예 중의 알킬기는 normal-체에 한정되지 않고, sec-체, tert-체, 이소체(iso-체), 네오체(neo-체) 등의 분지상의 것도 모두 포함한다.
이들 중에서도, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 및 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 페닐기, p-톨릴기, p-에틸페닐기, p-(n-프로필)페닐기, p-이소프로필페닐기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기가 보다 바람직하며, 메틸기, 에틸기가 특히 바람직하다.
일반식 (31)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다. 일반식 (31)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
Figure pct00091
일반식 (32)의 R105에서의 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기로서는, 상기 일반식 (1)의 R5에서의 그들과 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (32)의 R105로서는 할로게노기; 탄소수 1 내지 12의 알킬기; 탄소수 1 내지 12의 알콕시기; 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기를 갖는 아미노기; 하이드록시기; 탄소수 6 내지 14의 아릴기; 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기; 및 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기가 바람직하고, 할로게노기; 탄소수 1 내지 12의 알킬기; 탄소수 1 내지 12의 알콕시기; 탄소수 1 내지 12의 알킬티오기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기; 하이드록시기; 페닐기; 페녹시기; 및 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬기가 보다 바람직하며, 할로게노기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 탄소수 1 내지 6의 알콕시기; 탄소수 1 내지 6의 알킬티오기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 갖는 아미노기; 하이드록시기; 페닐기; 페녹시기 ; 및 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기가 더욱 바람직하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 갖는 아미노기가 더욱 보다 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 2개 갖는 아미노기가 특히 바람직하다.
구체적으로는 플루오로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, n-펜틸아미노기, 이소펜틸아미노기, n-헥실아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디-n-펜틸아미노기, 디이소펜틸아미노기, 디-n-헥실아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기, 벤질기, 페네틸기, 1-페닐에틸기, 하이드로신나밀기, 2-페닐프로필기, 1-페닐프로필기, 큐밀기가 바람직하며, 플루오로기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 메톡시기, 에톡시기, 메틸티오기, 에틸티오기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기, 하이드록시기, 페닐기, 페녹시기, 벤질기, 페네틸기, 하이드로신나밀기, 큐밀기가 보다 바람직하다.
이들 중에서도, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기, 디페닐아미노기, 디벤질아미노기가 바람직하며, 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기, n-부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 보다 바람직하고, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디-n-프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 디-n-부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, 디-sec-부틸아미노기, 디-tert-부틸아미노기가 더욱 바람직하며, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기가 특히 바람직하다.
일반식 (32)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다. 일반식 (32)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
Figure pct00092
상기 반응 [I]에서는 일반식 (31)로 표시되는 화합물과 일반식 (32)로 표시되는 화합물을, 산 촉매 중, 포름알데히드의 존재 하에서, 통상 20 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 80℃에서, 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 1 내지 12시간 반응시키면 된다.
상기 산 촉매로서는 예를 들면 아세트산, 황산, 메탄설폰산, 트리플루오로메탄설폰산 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 아세트산이 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용할 수도 있다. 해당 용매의 사용량은 일반식 (31)로 표시되는 화합물 1mmol에 대해, 통상 0.1 내지 50ml, 바람직하게는 0.5 내지 10ml이다.
일반식 (32)로 표시되는 화합물의 사용량은 일반식 (31)로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 10당량, 바람직하게는 1 내지 3당량이다.
포름알데히드의 사용량은 일반식 (31)로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 20당량, 바람직하게는 2 내지 5당량이다. 해당 포름알데히드로서는 포르말린액을 사용하여도 좋다.
일반식 (34)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 예를 들면 디클로로디메틸실란, 디클로로디에틸실란, 디클로로디-n-프로필실란, 디클로로디이소프로필실란, 디클로로디-n-부틸실란, 디클로로디이소부틸실란, 디클로로디-sec-부틸실란, 디클로로디-tert-부틸실란, 디클로로디페닐실란 등을 들 수 있다. 일반식 (34)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
상기 반응 [II]에서는 먼저, 반응 [I]에서 얻어진 일반식 (33)으로 표시되는 화합물과 유기금속 시약을 용매 중에서 미리 반응시키고(반응 [II-I]), 또한 일반식 (34)로 표시되는 화합물을 첨가하여 반응시켜(반응 [II-II]), 얻어진 화합물에 대하여 산화 반응을 실시하면 된다.
상기 반응 [II-I]은 통상 -80 내지 40℃, 바람직하게는 -70 내지 -40℃에서 통상 10분 내지 6시간, 바람직하게는 30분 내지 3시간 실시하면 되며, 상기 반응 [II-II]는 통상 -80 내지 80℃, 바람직하게는 -70 내지 50℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 1 내지 12시간 실시하면 된다.
상기 반응 [II-I] 및 반응 [II-II]에서의 용매로서는 예를 들면 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 에틸메틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 디메톡시에탄 등의 에테르류; 예를 들면 아세톤, 디메틸케톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 2-헥사논, tert-부틸메틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논 등의 케톤류; 예를 들면 클로로메탄, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 예를 들면 n-헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 예를 들면 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로피온산메틸 등의 에스테르류; 예를 들면 아세토니트릴 등의 니트릴류; 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드류 등을 들 수 있고, 그 중에서도 에테르류가 바람직하며, 테트라하이드로푸란이 보다 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용하여도 좋다. 반응 용매의 사용량은 일반식 (33)으로 표시되는 화합물 1mmol에 대해, 통상 0.1 내지 100ml, 바람직하게는 1 내지 50ml이다.
일반식 (34)로 표시되는 화합물의 사용량은 일반식 (33)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해, 통상 1 내지 5당량, 바람직하게는 1 내지 3당량이다.
상기 반응 [II-I] 및 반응 [II-II]에서의 유기금속 시약으로서는 예를 들면 유기 리튬 화합물, 그리냐르 시약, 유기 알칼리 토금속 화합물, 유기 알루미늄 화합물, 유기 아연 화합물 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 유기 리튬 화합물이 바람직하고, 구체적으로는 예를 들면 n-부틸리튬, sec-부틸리튬, tert-부틸리튬, n-헥실리튬 등을 들 수 있고, 그 중에서도 sec-부틸리튬이 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용하여도 좋다. 또한, 해당 유기금속 시약은 시판의 것을 사용하면 되며, 해당 유기금속 시약과 헥산, 시클로헥산, 펜탄 등의 지방족 탄화수소계 용매와의 용액을 사용하여도 좋다.
상기 반응 [II-I] 및 반응 [II-II]에서의 유기금속 시약의 사용량은 일반식 (33)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해, 통상 1 내지 10당량, 바람직하게는 2 내지 4당량이다.
상기 산화 반응은, 반응 [II-II]에서 얻어진 화합물에 산화제를 첨가하고, 용매 중, 통상 -30 내지 50℃, 바람직하게는 -20 내지 30℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 2 내지 18시간 동안 반응시킴으로써 이루어진다.
상기 산화 반응에서의 용매로서는 반응 [II-I] 및 반응 [II-II]에서의 용매와 동일한 것을 들 수 있으며, 그 중에서도 케톤류가 바람직하고, 아세톤이 보다 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용하여도 좋다. 해당 용매의 사용량은, 일반식 (33)으로 표시되는 화합물 1mmol에 대해 통상 0.1 내지 100ml, 바람직하게는 1 내지 50ml이다.
상기 산화 반응에서의 산화제로서는 예를 들면 과망간산염 등을 들 수 있으며, 구체적으로는 예를 들면 과망간산칼륨, 과망간산나트륨, 과망간산마그네슘, 과망간산칼슘 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 과망간산칼륨이 바람직하다. 해당 산화제는 시판의 것을 사용하면 된다.
상기 산화제의 사용량은, 일반식 (33)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 10당량, 바람직하게는 2 내지 5당량이다.
상기 반응 [III]에서는 먼저, 요오드 벤조산 tert-부틸과 유기금속 시약을 용매 중에서 미리 반응시키고(반응 [III-I]), 또한 반응 [II]에서 얻어진 일반식 (35)로 표시되는 화합물을 첨가하여 반응시켜(반응 [III-II]), 얻어진 화합물에 대해 염 형성반응을 실시하면 된다.
상기 반응 [III-I]은 통상 -80 내지 40℃, 바람직하게는 -70 내지 -40℃에서 통상 10분 내지 6시간, 바람직하게는 30분 내지 3시간 동안 수행하면 되며, 상기 반응 [III-II]는 통상 -80 내지 80℃, 바람직하게는 -70 내지 50℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 1 내지 12시간 동안 수행하면 된다.
상기 반응 [III-I] 및 반응 [III-II]에서의 용매 및 유기금속 시약으로서는 반응 [II-I] 및 반응 [II-II]에서의 용매 및 유기금속 시약과 동일한 것을 사용하면 된다. 해당 용매의 사용량은 요오드 벤조산 tert-부틸 1mmol에 대해 통상 0.1 내지 100ml, 바람직하게는 1 내지 50ml이며, 해당 유기금속 시약의 사용량은 요오드 벤조산 tert-부틸의 mol수에 대해, 통상 1 내지 5당량, 바람직하게는 1 내지 3당량이다.
요오드 벤조산 tert-부틸의 사용량은 일반식 (35)로 표시되는 화합물의 mol수에 대해, 통상 1 내지 5당량, 바람직하게는 1 내지 3당량이다. 요오드 벤조산 tert-부틸은 시판의 것, 혹은 자체공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
상기 염 형성반응으로서는 반응 [III-II]에서 얻어진 화합물에, An-로 표시되는 음이온의 염을 첨가하여 용매 중, 통상 0 내지 80℃, 바람직하게는 10 내지 50℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 2 내지 10시간 동안 반응시킴으로써 이루어진다.
상기 염 형성반응에서의 용매로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 아세트산에틸 등의 유기용매를 들 수 있으며, 그 중에서도 에탄올, 디클로로메탄, 아세트산에틸이 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용하여도 좋다. 반응용매의 사용량은 일반식 (35)로 표시되는 화합물 1mmol에 대해 통상 0.1 내지 100ml, 바람직하게는 1 내지 50ml이다.
상기 염 형성반응에서의 An-로 표시되는 음이온의 염으로서는 An-로 표시되는 음이온의 알칼리 금속염, 또는, 무기산{An-로 표시되는 음이온과 프로톤(H+)과의 염}을 들 수 있으며, 그 중에서도 An-로 표시되는 음이온의 알칼리 금속염이 바람직하다.
상기 An-로 표시되는 음이온의 알칼리 금속염으로서는, An-로 표시되는 음이온과, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속으로 이루어진 염을 들 수 있으며, 그 중에서도 An-로 표시되는 음이온과 칼륨 또는 리튬으로 이루어진 염이 바람직하다. 상기 An-로 표시되는 음이온의 알칼리 금속염의 사용량은, 일반식 (35)로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 2 당량, 바람직하게는 1 내지 1.5 당량이다.
상기 무기산으로서는 염산, 브롬화수소, 요오드화수소, 차아염소산, 아염소산, 염소산, 과염소산, 헥사플루오로인산, 헥사플루오로안티몬산 등의 무기산을 들 수 있으며, 그 중에서도 염산, 과염소산, 헥사플루오로인산, 헥사플루오로안티몬산이 바람직하다. 상기 무기산의 사용량은 일반식 (35)로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 50당량, 바람직하게는 1 내지 10당량이다.
상기 염 형성반응에서의 An-로 표시되는 음이온의 염이, An-로 표시되는 음이온의 알칼리 금속염인 경우, 일반식 (35)로 표시되는 화합물과 요오드 벤조산 tert-부틸과의 반응 후, An-로 표시되는 음이온의 알칼리 금속염을 용매 중, 염산 공존 하에서 반응시켜 클로로염을 경유하는 것이 바람직하다. 이 염산의 사용량으로서는 일반식 (35)로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 50당량, 바람직하게는 1 내지 10당량이다.
또한, 상기 염 형성반응에서의 An-로 표시되는 음이온의 염이 무기산인 경우, 반응 [III-II]로 얻어진 화합물과 무기산을 용매 중에서 반응시키면 된다.
본 발명의 소광제 중, 예를 들면, 일반식 (1)이 식 중에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖지 않고, 또한, R6이 하이드록시기이며, Ar1이 일반식 (1-2) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조인 것{하기 일반식 (36')로 표시되는 화합물}은, 다음의 반응 [I'] 내지 [III']로 나타낸 일련의 방법으로 제조할 수 있다.
즉, 먼저, 하기 일반식 (31')로 표시되는 화합물과 일반식 (32)로 표시되는 화합물을 포름알데히드의 존재하에서 반응시켜, 하기 일반식 (33')로 표시되는 화합물을 얻는다(반응 [I']). 이어, 얻어진 일반식 (33')로 표시되는 화합물과 일반식 (34)로 표시되는 화합물을 유기금속 시약의 존재하에 반응시키고, 또한 산화 반응을 실시하여, 하기 일반식 (35')로 표시되는 화합물을 얻는다(반응 [II']). 그 후, 얻어진 일반식 (35')로 표시되는 화합물과 요오드 벤조산 tert-부틸을 유기금속 시약의 존재하에서 반응시키고, 또한 일반식 (39)로 표시되는 화합물을 첨가하여 반응시킨 다음에, 염 형성반응을 수행하면 된다(반응 [III']).
Figure pct00093
{식 중, Ar1'은 하기 일반식 (1-2') 내지 (1-7')로 표시되는 고리 구조를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1-2') 내지 (1-7')로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내며;
Figure pct00094
(식 중, * 및 **은 일반식 (31') 또는 (33')에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.)
n1개의 R105, Ar2 및 n1은 상기와 같다.}
Figure pct00095
(식 중, * 및 **은 일반식 (1-2') 내지 (1-7')로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내고, R32, R33, n1개의 R105, Ar1', Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
Figure pct00096
{식 중, R131은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고, R38은 할로게노기, 트리플루오로메틸설포닐옥시기, 메실옥시기(메틸설포닐옥시기) 또는 토실옥시기(p-톨루엔설포닐옥시기)를 나타내며, Ar1"은 하기 일반식 (1-2") 내지 (1-7")로 표시되는 고리 구조를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1-2") 내지 (1-7")로 표시되는 고리 구조와의 결합 위치를 나타내며;
Figure pct00097
(식 중, * 및 **은 일반식 (35') 또는 (36')에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R131은 상기와 같다.),
R32, R33, n1개의 R105, Ar1', Ar2 및 n1은 상기와 같다.}
일반식 (31')의 Ar1'로서는 일반식 (1-3') 및 (1-5')로 표시되는 고리 구조가 바람직하다.
상기 일반식 (31')로 표시되는 화합물로서는 1-브로모카르바졸, 2-브로모카르바졸, 3-브로모카르바졸, 4-브로모카르바졸 등을 들 수 있다. 일반식 (31')로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
일반식 (39)의 R131에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는, 상기 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (39)의 R38에서의 할로게노기로서는 예를 들면 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 요오드기가 바람직하다.
일반식 (39)의 R38로서는 할로게노기가 바람직하며, 요오드기가 보다 바람직하다.
일반식 (39)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는, 예를 들면 플루오로메탄, 플루오로에탄, 1-플루오로프로판, 2-플루오로프로판, 클로로메탄, 클로로에탄, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 브로모메탄, 브로모에탄, 1-브로모프로판, 2-브로모프로판, 요오드메탄, 요오드에탄, 1-요오드프로판, 2-요오드프로판, 트리플루오로메탄설폰산메틸, 트리플루오로메탄설폰산에틸, 트리플루오로메탄설폰산프로필, 메틸메실레이트, 에틸메실레이트, n-프로필메실레이트, 이소프로필메실레이트, 메틸토실레이트, 에틸토실레이트, n-프로필토실레이트, 이소프로필토실레이트 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 플루오로메탄, 클로로메탄, 브로모메탄, 요오드메탄, 트리플루오로메탄설폰산메틸, 메틸메실레이트, 메틸토실레이트가 바람직하고, 요오드메탄이 보다 바람직하다. 일반식 (39)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
일반식 (36')의 Ar1"로서는 일반식 (1-3") 및 (1-5")로 표시되는 고리 구조가 바람직하다.
상기 반응 [I'] 및 반응 [II']은 상술한 반응 [I] 및 반응 [II]에서의 일반식 (31)로 표시되는 화합물 대신에 일반식 (31')로 표시되는 화합물을 사용하는 것 이외에, 동일한 반응 조건(반응 용매, 반응 온도, 반응 시간, 각 사용량)에서 수행하면 된다.
상기 반응 [III']에서는 먼저, 요오드 벤조산 tert-부틸과 유기금속 시약을 용매 중에서 미리 반응시키고(반응 [III-I']), 또한 반응 [II']에서 얻어진 일반식 (35')로 표시되는 화합물을 첨가하여 반응시켜(반응 [III-II']), 얻어진 화합물과 일반식 (39)로 표시되는 화합물을 용매 중, 염기 촉매의 존재하에 반응시키고(반응 [II-III']), 마지막으로, 얻어진 화합물에 대해 염 형성반응을 수행하면 된다.
상기 반응 [III-I'], 반응 [III-II'] 및 염 형성반응은 상술한 반응 [III]에서의 일반식 (35)로 표시되는 화합물 대신에 일반식 (35')로 표시되는 화합물을 사용하는 것 이외에는 동일한 반응 조건(반응 용매, 반응 온도, 반응 시간, 각 사용량)에서 수행하면 된다.
상기 반응 [III-III']은 용매 중, 염기 촉매의 존재하에서 통상 0 내지 100℃에서, 바람직하게는 10 내지 80℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 2 내지 10시간 동안 수행하면 된다.
상기 염기 촉매로서는 칼륨, 나트륨 등의 알칼리 금속, 수산화리튬, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화바륨 등의 알칼리 금속, 알칼리 토금속의 수산화물, 트리에틸렌디아민, 피리딘, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 피롤리돈, 테트라하이드로퀴놀린 등의 아민류 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 함께 사용하여도 좋다. 염기 촉매의 사용량은 반응 [III-II']에서 얻어진 화합물과 일반식 (39)로 표시되는 화합물의 총 중량에 대하여 통상 1~50배, 바람직하게는 3~10배이다.
상기 용매로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 아세트산에틸 등의 유기용매를 들 수 있으며, 그 중에서도 에탄올, 디클로로메탄, 아세트산에틸이 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절하게 조합하여 사용하여도 좋다. 반응용매의 사용량은 반응 [III-II']에서 얻어진 화합물과 일반식 (39)로 표시되는 화합물의 총 중량에 대하여 통상 1~50배, 바람직하게는 1~15배이다.
일반식 (39)로 표시되는 화합물의 사용량은 반응 [III-II']에서 얻어진 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 10당량, 바람직하게는 1 내지 5당량이다.
본 발명의 소광제 중, 예를 들면, 일반식 (1)이 식 중에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖지 않고, 또한, R6이 탄소수 1 내지 20의 알콕시기이며, Ar1이 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조인 것{하기 일반식 (38-1)로 표시되는 화합물}은 다음의 반응 [Ⅳ-I]에 나타낸 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 상기 반응 [III]에서 얻어진 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식 (37-1)로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써, 하기 일반식 (38-1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 소광제 중, 예를 들면, 일반식 (1)이 식 중에 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖지 않으며, 또한, R6이 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기이며, Ar1이 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조인 것{하기 일반식 (38-2)로 표시되는 화합물}은, 다음의 반응 [Ⅳ-II]에 나타낸 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 상기 반응 [III]에서 얻어진 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식 (37-2)로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써, 하기 일반식 (38-2)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 소광제 중, 예를 들어, 일반식 (1)이 식 중에 중합성 불포화기를 갖는 기를 가지지 않고, 또한, R6이 복소환식 아미노기이며, Ar1이 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조인 것{하기 화학식 (38-3)으로 표시되는 화합물}은, 다음의 반응 [IV-III]에 나타낸 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 상기 반응 [III]에서 얻어진 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 하기 화학식 (37-3)으로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써, 하기 일반식 (38-3)으로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 소광제 중, 예를 들면, 일반식 (1)에서 R6 이외의 관능기(R2, R3, n1개의 R5 및 R31)가 중합성 불포화기를 갖는 기를 갖지 않으며, 또한, R6이 일반식 (2)로 표시되는 중합성 불포화기를 갖는 기이며, Ar1이 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조인 것{하기 일반식 (38-4)로 표시되는 화합물}은, 다음의 반응 [Ⅳ-Ⅳ]에 나타낸 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 상기 반응 [III]에서 얻어진 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식 (37-4)로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써, 하기 일반식 (38-4)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
Figure pct00098
(식 중, R6-1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고, 2개의 R6-2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기를 나타내며, R6-3은 복소환식 아미노기를 나타내고, R1, R32, R33, R102, R103, R4, n1개의 R105, R7, A1 내지 A3, An-, Ar2 및 n1은 상기와 같다.)
일반식 (37-1)의 R6-1에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는 상기 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (37-1)로 표시되는 화합물은 시판의 것을 사용하면 되며, 그 구체적인 예로서는 예를 들면 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올 등을 들 수 있다.
일반식 (37-2)의 R6-2에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는 상기 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (37-2)의 R6-2에서의 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기로서는 상기 일반식 (1)의 R5에서 치환기를 갖는 아미노기의 치환기에서의 탄소수 1 내지 20의 할로겐화 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (37-2)의 R6-2로서는 수소 원자 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자 및 탄소수 1 내지 12의 알킬기가 보다 바람직하며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1 내지 3의 알킬기가 특히 바람직하다. 구체적으로는 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등을 들 수 있다.
일반식 (37-2)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 되며, 그 구체적인 예로서는 예를 들면 암모니아, 트리플루오로메틸아민, 펜타플루오로에틸아민, 헵타플루오로프로필아민, 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디(n-프로필)아민, N-에틸메틸아민, N-에틸프로필아민, N-메틸프로필아민 등을 들 수 있다.
일반식 (37-3)의 R6-3에서의 복소환식 아미노기로서는 상기 일반식 (1)의 R6에서의 복소환식 아미노기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (37-3)으로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 되며, 그 구체적인 예로서는 예를 들면, 피롤리딘, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 옥사졸, 티아졸, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 피롤리딘, 피롤, 피페리딘, 피리딘이 바람직하고, 피페리딘이 보다 바람직하다.
일반식 (37-4)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 혹은 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 되며, 그 구체적인 예로서는 예를 들면 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00099
상기 반응 [Ⅳ-I]에서는 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 일반식 (37-1)로 표시되는 화합물을 용매 중, 탈수축합제의 존재하에서 통상 10 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 100℃에서 통상 1 내지 50시간, 바람직하게는 5 내지 40시간 반응시키면 된다.
일반식 (37-1)로 표시되는 화합물의 사용량은 일반식 (36)으로 표시되는 화합물의 중량에 대해 통상 1 내지 50배, 바람직하게는 1 내지 15배이다.
상기 반응 [Ⅳ-II]에서는 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 일반식 (37-2)로 표시되는 화합물을 용매 중, 탈수축합제의 존재하에서 통상 0 내지 150℃, 바람직하게는 10 내지 80℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 3 내지 18시간 반응시키면 된다.
일반식 (37-2)로 표시되는 화합물의 사용량은 일반식 (36)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해, 통상 1 내지 20당량, 바람직하게는 1 내지 5당량이다.
상기 반응 [Ⅳ-III]에서는 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 일반식 (37-3)으로 표시되는 화합물을 용매 중, 탈수축합제의 존재하에서 통상 0 내지 150℃, 바람직하게는 10 내지 80℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 2 내지 18시간 반응시키면 된다.
일반식 (37-3)으로 표시되는 화합물의 사용량은 일반식 (36)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해, 통상 1 내지 20당량, 바람직하게는 1 내지 5당량이다.
상기 반응 [Ⅳ-Ⅳ]에서는 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 일반식 (37-4)로 표시되는 화합물을 용매 중, 탈수축합제의 존재하에서 통상 0 내지 150℃, 바람직하게는 10 내지 80℃에서 통상 1 내지 24시간, 바람직하게는 2 내지 18시간 반응시키면 된다.
일반식 (37-4)로 표시되는 화합물의 사용량은, 일반식 (36)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 20당량, 바람직하게는 1 내지 5당량이다.
상기 반응 [Ⅳ-I] 내지 [Ⅳ-Ⅳ]에서 사용되는 용매로서는, 반응 [II-I] 및 반응 [II-II]에서의 용매와 동일한 것을 들 수 있으며, 그 중에서도 에테르류, 할로겐화 탄화수소류, 탄화수소류가 바람직하며, 테트라하이드로푸란, 디클로로메탄, 톨루엔이 보다 바람직하다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용하여도 좋다. 반응 용매의 사용량은 일반식 (36)으로 표시되는 화합물과 일반식 (37-1), (37-2), (37-3) 또는 (37-4)로 표시되는 화합물과의 총 중량에 대해 통상 1 내지 50배, 바람직하게는 2 내지 15배이다.
상기 반응 [Ⅳ-I] 내지 [Ⅳ-Ⅳ]에서 사용되는 탈수축합제로서는 일반적으로 탈수축합제로서 사용되는 것이면 되며, 예를 들면 오산화이인, 무수염화아연 등의 무기탈수제류; 예를 들면 디시클로헥실카르보디이미드, 디이소프로필카르보디이미드, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필카르보디이미드)염산염 등의 카르보디이미드류; 예를 들면 폴리인산, 무수아세트산, 황산, 카르보닐디이미다졸, p-톨루엔설폰산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 카르보디이미드류가 바람직하다. 이 탈수축합제의 사용량은 일반식 (36)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 20당량, 바람직하게는 1 내지 10당량이다. 상기 반응 [IV-I] 내지 [IV-IV]에서는 탈수축합제의 효율을 향상시키기 위해, 디메틸아미노피리딘 등의 촉매를 사용하여도 좋다. 이 촉매의 사용량은 일반식 (36)으로 표시되는 화합물의 mol수에 대해 통상 0.1 내지 10당량이다.
일반식 (1)에서 R6 이외의 관능기(R2, R3, n1개의 R5 및/또는 R31)가 중합성 불포화기를 갖는 기인 화합물의 제조방법으로서는 예를 들면, 일반식 (36), (36') 및 (38-1) 내지 (38-4)로 표시되는 화합물에서의 R102, R103, n1개의 R105 및/또는 R131이, 하기 일반식 (2-5) 또는 (2-6)으로 표시되는 기인 화합물(이하, 하이드록시 말단을 갖는 화합물로 약칭하는 경우가 있다.)을, 염화아크릴로일, 염화메타크릴로일, 무수아크릴산 또는 무수메타크릴산과 반응시킴으로써, 일반식 (2)로 표시되는 중합성 불포화기를 갖는 기를 가진 화합물을 제조하는 방법을 들 수 있다.
Figure pct00100
(식 중, A1 및 A2는 상기와 같다.)
일반식 (2-5)로 표시되는 기의 구체적인 예로서는 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00101
상기 구체적인 예 중에서도, 하기의 것이 바람직하다.
Figure pct00102
일반식 (2-6)으로 표시되는 기의 구체적인 예로서는 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00103
상기 제조방법은 상기 하이드록시 말단을 갖는 화합물과 염화아크릴로일, 염화메타크릴로일, 무수아크릴산 또는 무수메타크릴산을, 용매 중에서, 필요하면 중합금지제의 존재하에서, 통상 0 내지 80℃, 바람직하게는 10 내지 50℃에서 통상 1 내지 72시간, 바람직하게는 2 내지 48시간 반응시키면 된다.
상기 제조방법에서의 용매로서는 예를 들면 아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드, 염화메틸렌, 클로로포름, 메타크릴산, 아크릴산 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로도 혹은 2종 이상 적절히 조합하여 사용하여도 좋다. 반응 용매의 사용량은 하이드록시 말단을 갖는 화합물과 무수메타크릴산 또는 무수아크릴산과의 반응의 총 용량에 대해 통상 1 내지 50배량, 바람직하게는 1 내지 20배량이다.
염화아크릴로일, 염화메타크릴로일, 무수아크릴산 또는 무수메타크릴산의 사용량은 하이드록시 말단을 갖는 화합물의 mol수에 대해 통상 1 내지 20당량, 바람직하게는 1 내지 10당량이다.
상기 제조방법에 있어서, 염화아크릴로일 또는 무수아크릴산을 사용한 경우, 하이드록시 말단을 갖는 화합물에서의 하이드록시 말단은 아크릴로일기가 된다. 또한, 상기 제조방법에 있어서, 염화메타크릴로일 또는 무수메타크릴산을 사용한 경우, 하이드록시 말단을 갖는 화합물에서의 하이드록시 말단은 메타크릴로일기가 된다.
상기 제조방법에서의 중합금지제로서는 예를 들면 p-메톡시페놀 등을 들 수 있다.
상기 제조방법에서의 하이드록시 말단을 갖는 화합물은 반응 [I] 내지 [Ⅳ-Ⅳ] 또는 [I'] 내지 [III']에 있어서, 일반식 (31)로 표시되는 화합물 대신에 하기 일반식 (40-1) 내지 (40-3)으로 표시되는 화합물을 사용하거나, 일반식 (32)로 표시되는 화합물 대신에 하기 일반식 (40-4)로 표시되는 화합물을 사용하거나, 혹은, 일반식 (39)로 표시되는 화합물 대신에 하기 일반식 (40-5)로 표시되는 화합물을 사용함으로써 제조할 수 있다.
Figure pct00104
{식 중, R39는 일반식 (2-5) 또는 (2-6)으로 표시되는 기를 나타내고, R1, R102, R4, n5개의 R105, R38 및 n5는 상기와 같다.}
일반식 (40-1) 내지 (40-3) 및 (40-5)에서, R39는 일반식 (2-6)으로 표시되는 기가 바람직하다.
일반식 (40-4)에서, R39는 일반식 (2-5)로 표시되는 기가 바람직하다.
일반식 (40-1) 내지 (40-4)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 하기의 것을 들 수 있다. 일반식 (40-1) 내지 (40-4)로 표시되는 화합물은 시판의 것, 또는 자체 공지의 방법에 의해 적절히 합성한 것을 사용하면 된다.
Figure pct00105
일반식 (40-5)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 예를 들면, 플루오로메탄올, 플루오로에탄올, 1-플루오로프로판올, 2-플루오로프로판올, 클로로메탄올, 클로로에탄올, 1-클로로프로판올, 2-클로로프로판올, 브로모메탄올, 브로모에탄올, 1-브로모프로판올, 2-브로모프로판올, 요오드메탄올, 요오드에탄올, 1-요오드프로판올, 2-요오드프로판올 등을 들 수 있다. 일반식 (40-5)로 표시되는 화합물은 시판하는 것, 또는 자체 공지의 방법에 따라 적절하게 합성한 것을 사용하면 된다.
하이드록시 말단을 갖는 화합물을 얻는 반응은, 일반식 (40-1) 내지 (40-5)로 표시되는 화합물을 사용하는 것 이외에, 반응 [I] 내지 [IV-IV] 또는 [I'] 내지 [III']와 동일한 반응 조건(반응 용매, 반응 온도, 반응 시간, 각 사용량)에서 수행하면 된다.
상술한 본 발명의 소광제의 제조방법에 따른 각 반응시의 압력은 일련의 반응이 차질없이 실시되면 특별히 제한은 없으며, 예를 들면 상압에서 실시하면 된다.
상술한 본 발명의 소광제의 제조방법에 따른 각 반응 후에 얻어지는 반응물 및 생성물은 필요에 따라, 통상 이 분야에서 이루어지는 일반적인 후처리 조작 및 정제 조작에 의해 분리하여도 좋다. 구체적으로는 예를 들면, 여과, 세정, 추출, 감압 농축, 재결정, 증류, 컬럼 크로마토그래피 등을 실시함으로써 얻어진 반응물 및 생성물을 분리하여도 좋다.
[본 발명의 화합물]
본 발명의 화합물은 본 발명의 소광제 항에서 기재한 일반식 (3)으로 표시되는 화합물이다. 각 관능기의 구체적인 예 및 바람직한 범위는 본 발명의 소광제 항에서 기재한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
본 발명의 화합물로서는, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 중에서도, 상기 일반식 (3-1)로 표시되는 화합물이 바람직하고, 상기 일반식 (3-2)로 표시되는 화합물이 보다 바람직하며, 상기 일반식 (3-3)로 표시되는 화합물이 더욱 바람직하고, 상기 일반식 (3-4)로 표시되는 화합물이 더욱 보다 바람직하며, 상기 일반식 (3-5)로 표시되는 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 화합물은 형광성을 갖는 화합물에 대한 소광효과 외에, 가열로 인한 퇴색이 적고, 높은 내열 효과를 나타낸다. 그러므로, 본 발명의 화합물은 소광제 용도로서뿐만 아니라, 상기 화합물 그대로를 염료로서 사용할 수도 있다.
[본 발명의 화합물의 제조방법]
본 발명의 화합물 중, 예를 들면, 일반식 (3)에서 R6 이외의 관능기(R2, R3, n1개의 R5 및 R31)가 중합성 불포화기를 갖는 기를 가지지 않고, 또한, R6이 일반식 (2)로 표시되는 중합성 불포화기를 갖는 기이며, Ar1이 일반식 (1-1)로 표시되는 고리 구조인 것{상기 일반식 (38-4)로 표시되는 화합물}은 상기 본 발명의 소광제의 제조방법에서의 반응 [I] 내지 [III] 및 [IV-IV]으로 표시되는 일련의 방법과 동일한 방법으로 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물 중, 예를 들면, 일반식 (3)에서 R6 이외의 관능기(R2, R3, n1개의 R5 및 R31)가 중합성 불포화기를 갖는 기인 것은, 상기 본 발명의 소광제의 제조방법에서의, 하이드록시 말단을 갖는 화합물을 염화아크릴로일, 염화메타크릴로일, 무수아크릴산 또는 무수메타크릴산과 반응시킴으로써, 일반식 (2)로 표시되는 중합성 불포화기를 갖는 기를 가진 화합물을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 제조할 수 있다.
[본 발명의 폴리머 ]
본 발명의 폴리머는 상기 본 발명의 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 폴리머이다.
본 발명의 폴리머의 중량평균분자량(Mw)은 통상 2,000 내지 100,000, 바람직하게는 2,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 30,000이다. 또한, 그 분산도(Mw/Mn)는 통상 1.00 내지 5.00, 바람직하게는 1.00 내지 3.00이다.
본 발명의 폴리머는 상기 본 발명의 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 것이면, 호모폴리머이어도 코폴리머이어도 좋지만, 내열성 효과가 높다는 점에서 코폴리머가 바람직하다.
상기 코폴리머로서는, 예를 들면 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위 및/또는 하기 일반식 (4), 일반식 (5), 일반식 (6) 또는 일반식 (7)로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위 1 내지 2종과, 상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위를 구성성분으로 하는 것을 들 수 있다(이하, 본 발명의 코폴리머로 약칭하는 경우가 있다).
Figure pct00106
[식 중, R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R12는 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기, 탄소수 3 내지 9의 알콕시알콕시알킬기, 탄소수 7 내지 13의 아릴옥시알킬기, 탄소수 5 내지 7의 모르폴리노알킬기, 탄소수 3 내지 9의 트리알킬실릴기, 산소 원자를 갖는 탄소수 6 내지 12의 지환식 탄화수소기, 탄소수 3 내지 9의 디알킬아미노알킬기, 탄소수 1 내지 18의 플루오로알킬기, 탄소수 9 내지 14의 N-알킬렌프탈이미드기, 하기 일반식 (4-1)로 표시되는 기
Figure pct00107
(식 중, q개의 R21은 각각 독립적으로, 하이드록시기를 치환기로서 갖거나 비치환된 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기를 나타내고, R22는 하이드록시기를 치환기로 갖거나 비치환된 페닐기, 혹은 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, q는 1 내지 3의 정수를 나타낸다.), 하기 일반식 (4-2)로 표시되는 기
Figure pct00108
(식 중, R23 내지 R25는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, R26은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기를 나타낸다.), 또는, 하기 일반식 (4-3)으로 표시되는 기
Figure pct00109
(식 중, R27은 페닐렌기 또는 시클로헥실렌기를 나타내고, l은 1 내지 6의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.],
Figure pct00110
(식 중, R13은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, R14는 수소 원자, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 탄소수 3 내지 9의 디알킬아미노알킬기 또는 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기를 나타내며, R11은 상기와 같다. R13과 R14는 이들과 인접하는 질소 원자로 모르폴리노기를 형성하여도 좋다.),
Figure pct00111
(식 중, R15는 페닐기 또는 피롤리디노기를 나타내며, R11은 상기와 같다.),
Figure pct00112
(식 중, R17은 질소 원자 또는 산소 원자를 나타내고, R16은 수소 원자, 탄소수 1 내지 20 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 1 내지 10의 할로겐화 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 또는, 할로게노기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴기를 나타내고, j는 R17이 산소 원자인 경우에 0을 나타내며, R17이 질소 원자인 경우에는 1을 나타낸다.)
상기 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위로서는 상술한 중합성 소광대상화합물 유래의 모노머 단위, 즉, 중합성 불포화기를 가지는 동시에 형광성을 갖는 화합물에서 유래하는 것으로서, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물과 중합하여 코폴리머를 형성할 수 있는 것이면 된다.
상기 중합성 불포화기의 구체적인 예로서는, 예를 들면 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐아릴기, 비닐옥시기, 알릴기 등을 들 수 있다.
상기 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료로서는 중합성 소광대상화합물로서 든 것과 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
상기 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료로서는 예를 들면, 일본 특허공개 평05-271567호 공보, 일본 특허공개 평09-272814호 공보, 일본 특허공개 2001-011336호 공보, 일본 특허공개 2013-045088호 공보, WO 2014/126167호 공보, WO 2015/098999호 공보, WO 2015/133578호 공보, WO 2015/147285호 공보, WO 2015/182680호 공보 등의 공보에 기재된 것이어도 좋으며, 시판하는 것이어도 좋다.
일반식 (4)에서의 R11로서는 메틸기가 바람직하다.
일반식 (4)의 R12 및 일반식 (7)의 R16에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기로서는, 일반식 (1)의 R5에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기와 동일한 것을 들 수 있으며, 바람직한 것도 동일하다.
일반식 (4)의 R12, 일반식 (5)의 R14 및 일반식 (7)의 R16에서의 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기로서는 예를 들면, 하이드록시메틸기, 하이드록시에틸기, 하이드록시프로필기, 하이드록시부틸기, 하이드록시펜틸기, 하이드록시헥실기, 하이드록시헵틸기, 하이드록시옥틸기, 하이드록시노닐기, 하이드록시데실기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12 및 일반식 (7)의 R16에서의 탄소수 6 내지 10의 아릴기로서는 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기로서는 예를 들면, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 나프틸메틸기, 나프틸에틸기, 나프틸프로필기 등을 들 수 있으며, 벤질기가 바람직하다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기로서는 예를 들면, 메톡시메틸기, 메톡시에틸기, 메톡시프로필기, 메톡시부틸기, 메톡시펜틸기, 메톡시헥실기, 메톡시헵틸기, 메톡시옥틸기, 에톡시메틸기, 에톡시에틸기, 에톡시프로필기, 에톡시부틸기, 에톡시펜틸기, 에톡시헥실기, 에톡시헵틸기, 프로폭시메틸기, 프로폭시에틸기, 프로폭시프로필기, 프로폭시부틸기, 프로폭시펜틸기, 프로폭시헥실기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 3 내지 9의 알콕시알콕시알킬기로서는 예를 들면, 메톡시메톡시메틸기, 메톡시메톡시에틸기, 메톡시메톡시프로필기, 에톡시메톡시메틸기, 에톡시메톡시에틸기, 에톡시메톡시프로필기, 프로폭시메톡시메틸기, 프로폭시메톡시에틸기, 프로폭시메톡시프로필기, 에톡시에톡시메틸기, 에톡시에톡시에틸기, 에톡시에톡시프로필기, 프로폭시에톡시메틸기, 프로폭시에톡시에틸기, 프로폭시에톡시프로필기, 프로폭시프로폭시메틸기, 프로폭시프로폭시에틸기, 프로폭시프로폭시프로필기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 7 내지 13의 아릴옥시알킬기로서는 예를 들면, 페녹시메틸기, 페녹시에틸기, 페녹시프로필기, 나프틸옥시메틸기, 나프틸옥시에틸기, 나프틸옥시프로필기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 5 내지 7의 모르폴리노알킬기로서는 예를 들면, 모르폴리노메틸기, 모르폴리노에틸기, 모르폴리노프로필기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 3 내지 9의 트리알킬실릴기로서는 예를 들면, 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, 트리프로필실릴기, 디메틸에틸실릴기, 디에틸메틸실릴기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 산소 원자를 갖는 탄소수 6 내지 12의 지환식 탄화수소기로서는 예를 들면, 디시클로펜테닐옥시에틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12 및 일반식 (5)의 R14에서의 탄소수 3 내지 9의 디알킬아미노알킬기로서는 예를 들면, N,N-디메틸아미노메틸기, N,N-디메틸아미노에틸기, N,N-디메틸아미노프로필기, N,N-디에틸아미노메틸기, N,N-디에틸아미노에틸기, N,N-디에틸아미노프로필기, N,N-디프로필아미노메틸기, N,N-디프로필아미노에틸기, N,N-디프로필아미노프로필기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 1 내지 18의 플루오로알킬기로서는 예를 들면, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로부틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로데실기, 2-(헵타데카플루오로옥틸)에틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (4)의 R12에서의 탄소수 9 내지 14의 N-알킬렌프탈이미드기로서는, 예를 들면, 2-프탈이미드에틸기, 2-테트라하이드로프탈이미드에틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (4-1)의 R21에서의 하이드록시기를 치환기로서 갖거나 비치환된 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 하이드록시메틸렌기, 하이드록시에틸렌기, 1-하이드록시트리메틸렌기, 2-하이드록시트리메틸렌기 등을 들 수 있고, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 2-하이드록시트리메틸렌기가 바람직하다.
일반식 (4-1)의 R22에서의 하이드록시기를 치환기로서 갖거나 비치환된 페닐기로서는 하이드록시페닐기, 페닐기 등을 들 수 있다.
일반식 (4-1)의 R22, 일반식 (4-2)의 R23 내지 R25, 및 일반식 (5)의 R13 및 R14에서의 탄소수 1 내지 3의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기를 들 수 있다.
일반식 (4-1)로 표시되는 기의 구체적인 예로서는, (4-하이드록시페녹시)메틸기, (4-하이드록시페녹시)에틸기, (4-하이드록시페녹시)프로필기, 1-하이드록시-1-페녹시메틸기, 1-하이드록시-2-페녹시에틸기, 2-하이드록시-3-페녹시프로필기, 메틸트리메틸렌글리콜기, 메틸트리에틸렌글리콜기, 메틸트리프로필렌글리콜기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 (4-하이드록시페녹시)프로필기, 2-하이드록시-3-페녹시프로필기, 메틸트리프로필렌글리콜기, 메틸트리에틸렌글리콜기가 바람직하다.
일반식 (8)의 R26에서의 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기 등을 들 수 있다.
일반식 (4-2)로 표시되는 기의 구체적인 예로서는 트리메틸암모늄메틸기, 트리메틸암모늄에틸기, 트리에틸암모늄메틸기, 트리에틸암모늄에틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (4-3)으로 표시되는 기의 바람직한 구체적인 예로서는 예를 들면, 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pct00113
일반식 (4)에서의 R12로서는 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기, 탄소수 7 내지 13의 아릴옥시알킬기, 일반식 (4-1)로 표시되는 기, 일반식 (4-3)으로 표시되는 기가 바람직하고, 그 중에서도 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기가 보다 바람직하며, 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 특히 바람직하다.
일반식 (4)의 바람직한 구체적인 예로서는 아크릴산, 아크릴산벤질, 메타크릴산, 메타크릴산벤질, 하이드록시에틸메타크릴레이트, 메타크릴산메틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메타크릴산, 메타크릴산벤질, 메타크릴산메틸이 바람직하며, 메타크릴산메틸이 보다 바람직하다.
일반식 (5)의 바람직한 구체적인 예로서는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, 하이드록시에틸아크릴아미드, 하이드록시에틸메타크릴아미드, 4-아크릴로일모르폴린, 4-메타크릴로일모르폴린 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드가 바람직하고, N,N-디에틸아크릴아미드가 보다 바람직하다.
일반식 (6)의 바람직한 구체적인 예로서는 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 스티렌, α-메틸스티렌이 바람직하고, 스티렌이 보다 바람직하다.
일반식 (7)의 R16에서의 탄소수 1 내지 10의 할로겐화 알킬기로서는 예를 들면, 클로로메틸기, 클로로에틸기, 클로로-n-프로필기, 클로로이소프로필기, 클로로-n-부틸기, 클로로-tert-부틸기, 클로로-n-펜틸기, 클로로-n-헥실기, 클로로-n-헵틸기, 클로로-n-옥틸기, 클로로-n-노닐기, 클로로-n-데실기, 클로로시클로헥실기, 클로로시클로헵틸기, 플루오로메틸기, 플루오로에틸기, 플루오로-n-프로필기, 플루오로이소프로필기, 플루오로-n-부틸기, 플루오로-tert-부틸기, 플루오로-n-펜틸기, 플루오로-n-헥실기, 플루오로-n-헵틸기, 플루오로-n-옥틸기, 플루오로-n-노닐기, 플루오로-n-데실기, 플루오로시클로헥실기, 플루오로시클로헵틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (7)의 R16에서의 할로게노기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴기로서는, 예를 들면, 클로로페닐기, 플루오로페닐기, 메틸페닐기, 에틸페닐기, n-프로필페닐기, n-부틸페닐기, n-펜틸페닐기, n-헥실페닐기, 클로로나프틸기, 플루오로나프틸기, 메틸나프틸기, 에틸나프틸기, n-프로필나프틸기 등을 들 수 있다.
일반식 (7)의 바람직한 구체적인 예로서는 무수말레산, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-부틸말레이미드, N-옥틸말레이미드, N-도데실말레이미드, N-(2-에틸헥실)말레이미드, N-(2-하이드록시에틸)말레이미드, N-(2-클로로헥실)말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-(2-메틸시클로헥실)말레이미드, N-(2-에틸시클로헥실)말레이미드, N-(2-클로로시클로헥실)말레이미드, N-페닐말레이미드, N-(2-메틸페닐)말레이미드, N-(2-에틸페닐)말레이미드, N-(2-클로로페닐)말레이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, N-페닐말레이미드가 바람직하다.
본 발명의 코폴리머는 상술한 모노머 단위 이외에도, 여러 가지 염료를 유래로 하는 모노머 단위를 포함하고 있어도 좋다. 다만, 해당 염료는 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 및 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료와는 다른 것이다.
본 발명의 코폴리머는, 구체적으로는 하기 표에 기재된 모노머 단위의 조합을 들 수 있으며, 그 중에서도 조합 1, 2 및 6 내지 12가 바람직하고, 조합 1, 2 및 6 내지 9가 보다 바람직하며, 조합 1, 2 및 6이 특히 바람직하다. 또한, 하기 조합 2 및 6 중에서도, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물과 1종류의 일반식 (4)로 표시되는 화합물로 이루어진 조합이 바람직하다.
Figure pct00114
일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위와, 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위 및/또는 일반식 (4), 일반식 (5), 일반식 (6) 또는 일반식 (7)로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위와의 중량 비율은, 사용되는 모노머 단위의 종류에 따라 적절하게 설정되면 되는데, 얻어지는 폴리머의 총 중량에 대하여 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위가 통상 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 85중량%이다.
본 발명의 코폴리머의 바람직한 구체적인 예로서는, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위와, 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위 및/또는 하기 일반식 (4') 로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위 1 내지 2종류를 포함하여 이루어지는 폴리머를 들 수 있다.
Figure pct00115
(식 중, R'12는 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기 또는 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기를 나타내고, R 11은 상기와 같다.)
일반식 (4')의 R'12에서의 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기, 및 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기의 구체적인 예는 상기 일반식 (4)에서의 R12의 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
일반식 (4')에서의 R'12로서는 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기가 바람직하고, 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 보다 바람직하다.
일반식 (4')의 바람직한 구체적인 예로서는 아크릴산, 아크릴산벤질, 메타크릴산, 메타크릴산벤질, 메타크릴산메틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메타크릴산, 메타크릴산벤질, 메타크릴산메틸이 바람직하며, 메타크릴산메틸이 보다 바람직하다.
본 발명의 폴리머는 형광성을 갖는 화합물에 대한 소광효과 외에도, 가열로 인한 퇴색이 적고, 높은 내열효과를 나타낸다. 또한, 본 발명의 폴리머는 내용출성 및 내후성도 우수하다. 그러므로, 본 발명의 폴리머는 소광제 용도로서 뿐만 아니라, 상기 폴리머 그대로를 염료로서 사용할 수도 있다.
또한, 본 발명의 폴리머가 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위를 포함하여 이루어진 것인 경우, 해당 폴리머에 포함되는 본 발명의 화합물(모노머)은 해당 폴리머에 포함되는 형광성 염료가 발하는 형광을 폴리머 분자 내에서 억제할 수 있다. 즉, 해당 폴리머는 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료만으로 이루어진 폴리머에 비해 형광 발광이 억제되어 있어, 염료로서 보다 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료를 포함하여 이루어진 본 발명의 폴리머는, 본 발명의 화합물 유래의 모노머 단위를 포함하는 폴리머(폴리머 1)와 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위를 포함하여 이루어진 폴리머(폴리머 2)의 2종류의 폴리머를 혼합함으로써 얻어지는 효과를, 해당 폴리머 1종류로 얻을 수 있다. 즉, 예를 들면, 컬러 필터 등의 착색 화소를 상기 폴리머 2로부터 형성할 때, 폴리머 2의 형광 방광을 억제하기 위해서는 상기 폴리머 1 및 폴리머 2의 2종류의 폴리머로 2층의 필터층을 형성할 필요가 있다. 이에 대해, 해당 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료를 포함하여 이루어진 본 발명의 폴리머를 착색 화소의 형성에 사용할 경우, 폴리머 1 및 폴리머 2로부터 형성되는 2층의 필터층과 마찬가지로 형광을 억제한 착색 화소를 1층의 필터층으로 용이하게 형성할 수 있어, 필터층 전체의 두께를 얇게 하는 것도 가능하게 된다.
또한, 본 발명의 폴리머를 소광제로서 사용할 경우, 소광대상 화합물은 본 발명의 소광제 항에서 기재한 것과 동일한 것을 들 수 있으며, 그 사용량, 사용 방법 등에 대해서도 본 발명의 소광제 항에서 기재한 양, 방법 등에 준하면 된다.
[본 발명의 폴리머의 제조방법]
본 발명의 폴리머는, 예를 들면 이하와 같이 제조된다. 즉, 상기와 같이 얻어진 본 발명의 화합물을 자체 공지의 중합 반응에 사용함으로써, 본 발명의 폴리머를 얻을 수 있다. 본 발명의 폴리머가 코폴리머인 경우에는, 중합 반응시에, 상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물과, 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 및/또는 일반식 (4), 일반식 (5), 일반식 (6) 또는 일반식 (7)로 표시되는 화합물의 1 내지 2종류를, 최종적으로 얻어지는 폴리머 중의 각 모노머에서 유래하는 모노머 단위의 비율이 상기와 같이 되도록 혼합한 후, 중합시키면 된다.
상기 중합 반응으로서는 예를 들면, 이하와 같이 이루어진다. 즉, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물, 혹은, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물과 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 및/또는 일반식 (4), 일반식 (5), 일반식 (6) 또는 일반식 (7)로 표시되는 화합물의 1 내지 2종류를, 그 총 용량에 대해 1 내지 10배 용량의 적당한 용매, 예를 들어 톨루엔, 1,4-디옥산, 테트라하이드로푸란, 이소프로판올, 메틸에틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등에 용해한다. 이어, 용해한 화합물의 전량에 대하여 0.01 내지 30중량%의 중합개시제, 예를 들면 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 과산화벤조일, 과산화라우로일 등의 존재 하에, 50 내지 150℃에서 1 내지 48시간 반응시킴으로써 이루어진다. 반응 후에는 고분자 취득의 통상적인 방법에 따라 처리하여도 좋다.
[착색조성물 1]
상술한 바와 같이, 본 발명의 화합물 또는 폴리머는 소광제 용도로서 뿐만 아니라, 해당 화합물 또는 폴리머 그 자체를 염료로서 사용할 수도 있다. 그 때문에, 본 발명의 화합물 또는 폴리머를 적어도 1종류 포함하는 착색조성물(이하, 본 발명의 착색조성물 1로 약칭하는 경우가 있다)은, 가열로 인한 퇴색이 적은 착색조성물이며, 나아가 내열성을 갖는 우수한 착색 경화막을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 착색조성물 1은 액정표시장치(LCD)나 고체촬상소자(CCD, CMOS 등)에 사용되는 컬러 필터 등의 착색화소 형성용도, 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크, 및 도료 등의 용도로 사용할 수 있으며, 특히, 액정표시장치의 컬러 필터용으로서 적합하다. 또한, 본 발명의 착색조성물 1은 종래 공지의 성형방법에 의해, 시트, 필름, 병, 컵 등으로 성형하여 착색수지 성형물로서 사용할 수도 있다. 따라서, 안경, 컬러 콘택트 렌즈 등의 용도로도 사용할 수 있으며, 공지의 수지와의 다층 구조체로 함으로써도 마찬가지로 사용할 수 있다. 그 외에도, 예를 들면 광학필름, 헤어컬러링제, 화합물이나 생체물질에 대한 표지물질, 유기태양전지의 재료 등의 용도로도 사용하는 것이 가능하다. 본 발명의 착색조성물 1은 각 용도에 맞춰, 상기 본 발명의 화합물 또는 폴리머 외에, 이 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제 등을 포함하고 있어도 좋다.
예를 들면 본 발명의 착색조성물 1을 착색수지 용도로서 사용하는 경우, 본 발명의 착색조성물 1은 적어도 상기 본 발명의 화합물 또는 폴리머를 1종 이상 포함하고, 또한, 기타 수지와 혼합하고 있는 것이 바람직하며, 본 발명의 폴리머를 1종 이상 포함하고, 또한, 기타 수지와 혼합하고 있는 것이 보다 바람직하다. 기타 수지로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 폴리올레핀 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리카보네이트 수지, 에폭시 수지, 아크릴 수지, 아크릴로니트릴 수지 등을 들 수 있다. 기타 수지의 보다 구체적인 예로서는 상기 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료, 일반식 (4)로 표시되는 화합물, 일반식 (5)로 표시되는 화합물, 일반식 (6)으로 표시되는 화합물 및 일반식 (7)로 표시되는 화합물에서 선택되는 1종에서 유래하는 호모폴리머, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상에서 유래하는 코폴리머가 바람직하고, 호모폴리머가 보다 바람직하다. 호모폴리머로서는 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 호모폴리머 및 일반식 (4)로 표시되는 화합물 유래의 호모폴리머가 바람직하고, 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 호모폴리머 및 상기 일반식 (4')로 표시되는 화합물 유래의 호모폴리머가 보다 바람직하다. 또한, 기타 수지와 혼합시킬 경우, 그 혼합비율은 요구되는 착색수지의 색상에 따라 적절히 설정되면 된다. 본 발명의 착색조성물 1을 착색수지로서 사용할 경우, 자체 공지의 성형방법에 의해 성형하여 사용하여도 좋다. 또한, 본 발명의 착색조성물 1은 상기 본 발명의 화합물 또는 폴리머 및 필요하면 기타 수지 외에도, 본 발명의 목적 및 효과를 방해하지 않는 범위에서, 미끄럼제, 대전방지제, 자외선 방지제, 산화방지제, 광안정제, 분산제, 가공안정제, 가공조제, 내충격성 개량제, 충진제, 보강제, 방염제, 가소제, 발포제 등 이 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 본 발명의 착색조성물 1은 착색수지 용도로서 사용할 경우, 용매와 접촉시켜도 염료의 용출이 적고, 뛰어난 내후성을 갖는 것이다.
예를 들어 본 발명의 착색조성물 1을 착색화소 형성용도로서 사용할 경우, 본 발명의 착색조성물 1은 적어도 본 발명의 화합물 또는 폴리머를 1종 이상, 중합개시제, 바인더 수지 및 라디칼 중합성 모노머 또는 올리고머를 포함하는 것이 바람직하고, 필요에 따라, 안료, 용제, 실란 커플링제 및 가교제 등을 포함하고 있어도 좋다. 본 발명의 착색조성물 1은 본 발명의 화합물 또는 폴리머를, 본 발명의 착색조성물 1의 중량에 대하여 1~50중량%, 바람직하게는 5~30중량% 함유한다. 또한, 여기서 말하는 본 발명의 착색조성물 1의 중량은 용제를 제외한 고형성분의 중량을 의미하며, 이하, 본 발명에서는 동일한 의미를 나타낸다.
상기 중합개시제로서는 통상 이 분야에서 사용되는 종래의 공지의 열중합개시제 또는 광중합개시제를 사용할 수 있으며, 광중합개시제가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 디에톡시아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필)케톤, 1-하이드록시시클로헥실-페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논 등의 아세토페논계; 벤조인, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인계; 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드계; 벤질, 메틸페닐글리옥시에스테르계; 벤조페논, ο-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 하이드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐설파이드, 아크릴화벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계; 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 등의 티오크산톤계; 미힐러케톤, 4,4'-디에틸아미노벤조페논 등의 아미노벤조페논계; 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온-2-(o-벤조일옥심), 1-[6-(2-메틸벤조일)-9-에틸-9H-카르바졸-3-일]에타논-o-아세틸옥심 등의 옥심에스테르계, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캠퍼퀴논 등을 들 수 있다.
상기 중합개시제는 단독으로도 2종 이상을 함유하여도 좋다. 그 함유량은 본 발명의 착색조성물 1의 중량에 대하여 1~50중량%, 바람직하게는 5~30중량%이다.
상기 바인더 수지로서는 예를 들면, 카르복시기 또는 하이드록시기를 적어도 하나 갖는 에틸렌성 불포화 모노머, 혹은 그 에틸렌성 불포화 모노머와 방향족 탄화수소기나 지방족 탄화수소기를 갖는 에틸렌성 불포화 모노머와의 공중합체, 그 공중합체의 측쇄 또는 말단 등에 에폭시기를 가진 것이나, 아크릴레이트를 부가시킨 것 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로도 2종 이상을 조합하여도 좋다.
상기 카르복시기를 갖는 에틸렌성 불포화 모노머의 구체적인 예로서는 아크릴산, 메타크릴산, 벤질메타크릴레이트, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 에타크릴산, 계피산 등의 불포화 모노카르복실산류; 말레산, 무수말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수이타콘산, 시트라콘산, 무수시트라콘산, 메사콘산 등의 불포화 디카르복실산(무수물)류; 3가 이상의 불포화 다가 카르복실산(무수물)류, 2-아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-메타크릴로일옥시에틸 2-하이드록시프로필프탈산, 2-아크릴로일옥시에틸 2-하이드록시에틸프탈산 등을 들 수 있다.
상기 바인더 수지의 함유량은 본 발명의 착색조성물 1의 중량에 대하여 10~50 중량%, 바람직하게는 20~50중량%이다.
상기 라디칼 중합성 모노머 또는 올리고머로서는 일 예로서, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(에틸렌기의 수가 2~14인 것), 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트(에틸렌기의 수가 2~14인 것), 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판에톡시트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판에톡시트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판프로폭시트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판프로폭시트리메타크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리메타크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(프로필렌기의 수가 2~14인 것), 폴리프로필렌글리콜디메타크릴레이트(프로필렌기의 수가 2~14인 것), 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(에톡시기가 40 이하인 것), 프로폭시화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(프로폭시기가 40 이하인 것), 에톡시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(에톡시기가 40 이하인 것), 프로폭시화 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(프로폭시기가 40 이하인 것), 비스페놀 A 폴리옥시에틸렌디아크릴레이트, 비스페놀 A 폴리옥시에틸렌디메타크릴레이트, 비스페놀 A 디옥시에틸렌디아크릴레이트, 비스페놀 A 디옥시에틸렌디메타크릴레이트, 비스페놀 A 트리옥시에틸렌디아크릴레이트, 비스페놀 A 트리옥시에틸렌디메타크릴레이트, 비스페놀 A 데카옥시에틸렌디아크릴레이트, 비스페놀 A 데카옥시에틸렌디메타크릴레이트, 이소시아눌산 에톡시 변성 트리아크릴레이트, 다가 카르복실산(무수프탈산 등)과 하이드록시기 및 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물(β-하이드록시에틸아크릴레이트, β-하이드록시에틸메타크릴레이트 등)과의 에스테르화물, 아크릴산 혹은 메타크릴산의 알킬에스테르(아크릴산메틸에스테르, 메타크릴산메틸에스테르, 아크릴산에틸에스테르, 메타크릴산에틸에스테르, 아크릴산부틸에스테르, 메타크릴산부틸에스테르, 아크릴산 2-에틸헥실에스테르, 메타크릴산 2-에틸헥실에스테르 등), 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트의 메틸클로라이드에 의한 4급 염화물, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드의 메틸클로라이드에 의한 4급 염화물, 아크릴로일모르폴린, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트가 바람직하고, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 안료로서는 적색이나 청색, 녹색의 착색 패턴을 제작하기 위해 사용되는 안료이면 되며, 예를 들면 프탈로시아닌계 안료 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌계 안료로서는 중심 금속에, 마그네슘, 티타늄, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 알루미늄을 포함하는 것을 들 수 있으며, 구체적으로는 예를 들면, C.I. 피그먼트 레드 1, C.I. 피그먼트 레드 2, C.I. 피그먼트 레드 5, C.I. 피그먼트 레드 17, C.I. 피그먼트 레드 31, C.I. 피그먼트 레드 32, C.I. 피그먼트 레드 41, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 144, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I. 피그먼트 레드 170, C.I. 피그먼트 레드 171, C.I. 피그먼트 레드 175, C.I. 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 178, C.I. 피그먼트 레드 179, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 185, C.I. 피그먼트 레드 187, C.I. 피그먼트 레드 202, C.I. 피그먼트 레드 206, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 214, C.I. 피그먼트 레드 220, C.I. 피그먼트 레드 221, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 243, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 레드 262, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I. 피그먼트 레드 272, C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 15:1, C.I. 피그먼트 블루 15:2, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:5, C.I. 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 블루 16, C.I. 피그먼트 블루 17:1, C.I. 피그먼트 블루 75, C.I. 피그먼트 블루 79, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 37, C.I. 피그먼트 그린 58, 클로로 알루미늄 프탈로시아닌, 하이드록시 알루미늄 프탈로시아닌, 알루미늄 프탈로시아닌 옥사이드, 아연 프탈로시아닌을 들 수 있다.
상기 안료의 함량은 본 발명의 착색조성물 1의 중량에 대하여 10~50중량%, 바람직하게는 10~30중량%이다.
본 발명의 착색조성물 1이 상기 안료를 포함할 경우, 안료분산제를 함유하는 것이 바람직하다. 그 안료분산제로서는 예를 들면, 폴리아미드아민 및 그 염, 폴리카르복실산 및 그 염, 고분자량 불포화산 에스테르, 변성 폴리우레탄, 변성 폴리에스테르, 변성 폴리아크릴레이트, 변성 폴리메타크릴레이트, 아크릴계 공중합체, 메타크릴계 공중합체, 나프탈렌설폰산 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 알칸올아민 등을 들 수 있다. 안료분산제는 단독으로 사용하여도 2종 이상을 조합하여 사용하여도 좋다. 그 함량은 안료의 중량에 대해 통상 1~80중량%이고, 바람직하게는 10~60중량%이다.
상기 용제로서는 본 발명의 착색조성물 1에 포함되는 성분에 따라 적절히 선택하면 된다. 구체적으로는 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 젖산메틸, 젖산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라하이드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등을 들 수 있다. 상기 용제의 양은 본 발명의 착색조성물 1의 농도가 용제 중에서 통상 10~80중량%가 되는 양이다.
상기 실란 커플링제는 유리 등의 기재(基材)에 결합하는 경우에 사용된다. 그 실란 커플링제로서는 통상 이 분야에서 사용되는 종래 공지의 것을 사용할 수 있으며, 반응성 유기 관능기로서 예를 들면, 에폭시기, 티올기, 하이드록시기, 아미노기, 우레이드기, 비닐기, 아크릴로일기 등을 갖는 실란 커플링제를 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들면, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, γ-머캡토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-우레이드프로필트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐-트리스(β-메톡시에톡시)실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란을 들 수 있다. 상기 실란 커플링제는 반응용액 중에서 통상 0.1~10중량%, 바람직하게는 1~5중량%가 되는 양을 사용하면 된다.
상기 가교제로서는 가교반응에 의해 막 경화를 수행할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 (a) 에폭시 수지, (b) 메틸올기, 알콕시메틸기 및 아실옥시메틸기에서 선택되는 적어도 1개의 치환기로 치환된 멜라민 화합물, 구아나민 화합물, 글리콜우릴 화합물 또는 우레아 화합물, (c) 메틸올기, 알콕시메틸기 및 아실옥시메틸기에서 선택되는 적어도 1개의 치환기로 치환된 페놀 화합물, 나프톨 화합물 또는 하이드록시안트라센 화합물을 들 수 있으며, 그 중에서도 다관능 에폭시 수지가 바람직하다.
상기 가교제의 함량은 본 발명의 착색조성물 1의 중량에 대하여 10~50중량%, 바람직하게는 20~50중량%이다.
본 발명의 착색조성물 1은 상기에 기재한 것 이외에, 중합금지제, 계면활성제, 첨가제 등을 포함하고 있어도 좋으며, 그들은 자체 공지의 것이면 특별히 한정되지 않고, 사용되는 양도 통상 이 분야에서 사용되는 양이면 한정되지 않는다.
본 발명의 착색조성물 1은 상기의 성분을 혼합하여 조제된다.
[착색조성물 2]
본 발명의 소광제는 적어도 1종류의 해당 소광제와, 적어도 1종류의 소광대상화합물을 포함하는 착색조성물을 형성할 수 있다(이하, 본 발명의 착색조성물 2로 약칭하는 경우가 있다.). 본 발명의 착색조성물 2는 본래 소광대상화합물이 발하는 형광을 억제하여, 예를 들면 컬러 필터로서 사용할 경우, 높은 콘트라스트를 갖는 우수한 착색경화막을 형성할 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 착색조성물 2는 액정표시장치(LCD)나 고체촬상소자(CCD, CMOS 등)에 사용되는 컬러 필터 등의 착색화소 형성용도, 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 및 도료 등의 용도로 사용할 수 있으며, 특히, 액정표시장치의 컬러 필터용으로서 적합하다. 또한, 본 발명의 착색조성물 2는 종래 공지의 성형방법에 의해 시트, 필름, 병, 컵 등으로 성형하여 착색수지 성형물로서 사용할 수도 있다. 따라서, 안경, 컬러 콘택트 렌즈 등의 용도로도 사용할 수 있으며, 공지된 수지와의 다층 구조체로 함으로써도 마찬가지로 사용할 수 있다. 그 외에도, 예를 들면 광학 필름, 헤어 컬러링제, 화합물이나 생체물질에 대한 표지물질, 유기태양전지의 재료 등의 용도로도 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 착색조성물 2는 적어도 본 발명의 소광제 1종 이상, 및 적어도 소광대상화합물 1종 이상과, 중합개시제, 바인더 수지 및 라디칼 중합성 모노머 또는 올리고머를 포함하는 것이 바람직하고, 필요에 따라, 안료, 용제, 실란 커플링제 및 가교제 등을 포함하고 있어도 좋다. 본 발명의 착색조성물 2는 본 발명의 소광제를 본 발명의 착색조성물 2의 중량에 대하여 1~80중량%, 바람직하게는 10~50중량% 함유한다. 또한, 여기서 말하는 본 발명의 착색조성물 2의 중량은 용제를 제외한 고형성분의 중량을 의미한다.
상기 소광대상화합물로서는 본 발명의 소광제 항에서 기재한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
상기 소광대상화합물의 함량은 본 발명의 착색조성물 2의 중량에 대하여 1~50중량%, 바람직하게는 5~30중량%이다.
본 발명의 착색조성물 2에서의 중합개시제, 바인더 수지, 라디칼 중합성 모노머 또는 올리고머, 안료, 용제, 실란 커플링제 및 가교제로서는 본 발명의 착색조성물 1에서의 그들과 동일한 것을 들 수 있으며, 각 함량도 동일하다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 자세히 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1 : 카르복실산체(화합물 7)의 합성
(1) 디에틸체(화합물 2)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 3-브로모아닐린(화합물 1 : 도쿄화성공업(주) 제품) 33.4g(194.0mmol) 및 아세토니트릴 200ml를 첨가하여 용해하고, 추가로 요오드화에틸(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 136.2g(873.0mmol) 및 탄산칼륨(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 93.8g(679.0mmol)을 첨가하여, 65℃에서 22시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 반응액으로부터 불용물을 여과하고, 감압 농축에 의해 용매를 증류제거하여 황색 액체를 얻었다. 그 액체를 실리카겔 컬럼으로 정제하여, 황색 액체의 디에틸체(화합물 2) 42.3g(수율 96%)을 얻었다.
Figure pct00116
(2)디브로모체(화합물 3)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 상기 (1)에서 얻은 디에틸체(화합물 2) 4.6g(20.0mmol) 및 아세트산(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 23ml를 첨가하여 용해하고, 추가로 37% 포르말린액(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 3.3g(40.0mmol)을 첨가하여, 60℃에서 2시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 감압 농축에 의해 반응액으로부터 용매를 증류제거하고, 추가로 포화 중조수 40ml를 첨가하여, 아세트산에틸로 추출하였다. 추출에 의해 얻어진 용액을 물로 세정하고, 감압 농축에 의해 용매를 증류제거하여 황색 액체를 얻었다. 이 액체를 실리카겔 컬럼으로 정제하여, 무색 액체의 디브로모체(화합물 3) 4.6g(수율 98%)을 얻었다.
Figure pct00117
(3) 실릴-크산톤체(화합물 4)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 상기 (2)에서 얻은 디브로모체(화합물 3) 12.6g(27.0mmol) 및 테트라하이드로푸란(THF) 500ml를 첨가하여 용해하고, -60℃로 냉각한 후, 추가로 1.0M sec-부틸리튬헥산-시클로헥산 용액(칸토화학(주) 제품) 81.0ml(81.0mmol)를 적하하여 -60℃에서 1시간 동안 반응을 실시하였다. 그 후, 디클로로디메틸실란(도쿄화성공업(주) 제품) 6.3g(48.6mmol)을 첨가하여, 실온에서 3시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 1N 염산을 반응액에 첨가하여, 아세트산에틸로 추출하였다. 추출에 의해 얻어진 용액을 물로 세정하고, 감압 농축에 의해 용매를 증류제거하여 갈색 액체를 얻었다. 그 액체에 아세톤 250ml를 첨가하여 0℃로 냉각한 후, 추가로 과망간산칼륨(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 10.7g(67.5mmol)을 분할하면서 첨가하여, 0℃에서 14시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 셀라이트 여과한 반응액으로부터 감압농축에 의해 용매를 증류제거하여 황색 액체를 얻었다. 그 액체를 실리카겔 컬럼으로 정제하여 황색 고체의 실릴-크산톤체(화합물 4) 4.5g(수율 44%)을 얻었다.
Figure pct00118
(4) 에스테르체(화합물 6)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 2-요오드벤조산(화합물 5 : 와코쥰야쿠공업(주) 제품) 10.7g(43.0mmol) 및 디클로로메탄 130ml를 첨가하여 용해하고, 추가로 tert-부틸알코올(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 3.8g(51.6mmol), 4-디메틸아미노피리딘(DMAP)(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 6.3g(51.6mmol) 및 디시클로헥실카르보디이미드(DCC)(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 10.7g(51.6mol)을 첨가하여, 실온에서 8시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 셀라이트 여과한 반응액으로부터 감압농축에 의해 용매를 증류제거하여 황색 액체를 얻었다. 그 액체를 실리카겔 컬럼으로 정제하여 무색 액체의 에스테르체(화합물 6) 10.4g(수율 80%)을 얻었다.
Figure pct00119
(5) 카르복실산체(화합물 7)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 상기 (4)에서 얻은 에스테르체(화합물 6) 1.5g(5.0mmol) 및 THF 30ml를 첨가하여 용해하고, -60℃로 냉각한 후, 다시 1.0M sec-부틸리튬헥산-시클로헥산 용액(칸토화학(주) 제품) 10.3ml(10.3mmol)을 적하하여, -60℃에서 1시간 동안 반응을 실시하였다. 그 후, 상기 (3)에서 얻은 실릴-크산톤체(화합물 4) 1.0g(2.5mmol)을 첨가하여, 실온에서 3시간 동안 반응을 실시하였다. 감압 농축에 의해 반응액으로부터 용매를 증류제거한 후, 얻어진 갈색 액체에 디클로로메탄 20ml, 농염산(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 0.5g(4.5mmol) 및 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV)의 리튬염(LiFABA)(도소·화인켐(주) 제품) 1.9g(2.5mmol)을 첨가하여, 실온에서 7시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 디클로로메탄으로 반응액을 희석하고, 물로 세정한 후, 감압 농축에 의해 반응액으로부터 용매를 증류제거하여 녹색 고체를 얻었다. 그 고체를 실리카겔 컬럼으로 정제하여, 상대 음이온에 테트라키스(펜타플루오로페닐)붕소(IV) 음이온을 갖는 청색 고체의 카르복실산체(화합물 7) 0.7g(수율 24%)을 얻었다.
Figure pct00120
실시예 2 : 모노머(화합물 9)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 실시예 1에서 얻은 카르복실산체(화합물 7) 0.7g(0.6mmol) 및 디클로로메탄 6ml를 첨가하여 용해하고, 추가로 메타크릴산 2-하이드록시에틸(화합물 8 :와코쥰야쿠공업(주) 제품) 0.1g(0.7mmol), 4-디메틸아미노피리딘(DMAP)(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 10mg(0.1mmol) 및 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염(WSC)(토요보(주) 제품) 0.2g(1.0mol)을 첨가하여, 실온에서 8시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 반응액을 물로 세정하고, 감압 농축에 의해 용매를 증류제거하여 적갈색 고체를 얻었다. 그 고체를 실리카겔 컬럼으로 정제하여 진한 청색 고체의 모노머(화합물 9) 0.3g(수율 39%)을 얻었다.
Figure pct00121
실험예 1 : 모노머(화합물 9)에 의한 로다민 B의 소광 평가
(1) 소광대상화합물의 형광 측정
로다민 B(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 10.5mg(0.022mmol)을 메스플라스크에 넣고, 메탄올을 넣어 100ml로 맞추었다. 그 용액을 홀 피펫으로 1ml만큼 재서 취하고, 메탄올을 첨가하여 다시 100ml로 맞추었다. 이를 A액으로 하였다. A액을 홀 피펫으로 2ml 재서 취하고, 메탄올을 넣어 20ml로 맞추었다(로다민 B의 농도 : 2.19×10-7mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여 최대형광파장에서의 형광강도(Ia)를 측정하였다.
(2) 소광 평가
실시예 2에서 얻어진 화합물 9를 10.3mg(0.0081mmol)만큼 재서 취하고, 메탄올을 넣어 100ml로 맞추었다. 이를 B액으로 하였다. 홀 피펫으로 A액을 2ml, B액을 12ml 재서 취하고, 메탄올을 첨가하여 20ml로 맞추었다(화합물 9의 농도 : 4.84×10-5mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여 최대형광파장에서의 형광강도(Ib)를 측정하였다. 측정한 Ia 및 Ib값으로부터 하기 식을 통해 형광강도의 감소율(%)을 구하였다.
형광강도의 감소율(%) = (Ia-Ib)/Ia × 100
실험예 2 : 모노머(화합물 9)에 의한 아세트산크레실 바이올렛의 소광 평가
(1) 소광대상화합물의 형광 측정
아세트산크레실 바이올렛(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 10.2mg(0.032mmol)을 메스플라스크에 넣고, 메탄올을 첨가하여 100ml로 맞추었다. 그 용액을 홀 피펫으로 1ml 만큼 재서 취하고, 메탄올로 다시 100ml로 맞추었다. 이를 C액으로 하였다. C액을 홀 피펫으로 5ml만큼 재서 취하고, 메탄올을 첨가하여 20ml로 맞추었다(아세트산크레실 바이올렛의 농도 : 7.94×10-7mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여 최대형광파장에서의 형광강도(Ic)를 측정하였다.
(2) 소광 평가
홀 피펫으로 B액을 12ml, C액을 5ml 만큼 재서 취하고, 메탄올을 넣어 20ml로 맞추었다(화합물 9의 농도 : 4.84×10-5mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여 최대형광파장에서의 형광강도(Id)를 측정하였다. 측정한 Ic 및 Id값으로부터 하기 식을 통해 형광강도의 감소율(%)을 구하였다.
형광강도의 감소율(%) = (Ic-Id)/Ic × 100
비교예 1 : 디에틸아크릴아미드에 의한 로다민 B의 소광 평가
디에틸아크릴아미드(와코쥰야쿠공업(주) 제품)를 12.5mg(0.00098mmol) 재서 취하고, 메탄올을 넣어 100ml로 맞추었다. 이를 B'액으로 하였다. 실험예 1에서 얻어진 A액을 2ml, B'액을 1ml 만큼 홀 피펫으로 재서 취하고, 메탄올을 첨가하여 20ml로 맞추었다(디에틸아크릴아미드의 농도 : 4.91×10-5mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여 최대형광파장에서의 형광강도(Ib')를 측정하였다. 실험예 1에서 얻어진 Ia값 및 측정한 Ib'값으로부터 하기 식을 통해 형광강도의 감소율(%)을 구하였다.
형광강도의 감소율(%) = (Ia-Ib')/Ia × 100
비교예 2 : 피리딘에 의한 로다민 B의 소광 평가
비교예 1에서, 디에틸아크릴아미드를 사용하는 대신에, 피리딘(와코쥰야쿠공업(주) 제품)을 12.0mg(0.0015mmol) 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법에 의해 형광강도의 감소율을 구하였다(피리딘의 농도 : 7.58×10-5mol/L).
비교예 3 : 트리페닐아민에 의한 로다민 B의 소광 평가
비교예 1에서, 디에틸아크릴아미드를 사용하는 대신에, 트리페닐아민(와코쥰야쿠공업(주) 제품)을 28.2mg(0.0011mmol) 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 형광강도의 감소율을 구하였다(트리페닐아민의 농도 : 5.74×10-5mol/L).
비교예 4 : N,N - 디에틸아닐린에 의한 로다민 B의 소광 평가
비교예 1에서, 디에틸아크릴아미드를 사용하는 대신에, N,N-디에틸아닐린(와코쥰야쿠공업(주) 제품)을 20.0mg(0.0013mmol) 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 형광강도의 감소율을 구하였다(N,N-디에틸아닐린의 농도 : 6.70×10-5mol/L).
비교예 5 : p-아미노벤조산에 의한 로다민 B의 소광 평가
비교예 1에서, 디에틸아크릴아미드를 사용하는 대신에, p-아미노벤조산(와코쥰야쿠공업(주) 제품)을 14.3mg(0.0010mmol) 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 형광강도의 감소율을 구하였다(p-아미노벤조산의 농도 : 5.21×10-5mol/L).
실험예 1 및 2의 결과에 대해 표 1에 나타내었다. 또한, 비교예 1 내지 5의 결과에 대해 표 2에 나타내었다.
실험예 소광제 소광대상화합물 화합물 9의 농도
(mol/L)		 형광강도의 감소율
(%)
실험예 1 화합물 9 로다민 B 4.84×10-5 47.1
실험예 2 화합물 9 아세트산크레실 바이올렛 4.84×10-5 94.1
비교예 소광제 소광대상화합물 각 화합물의 농도
(mol/L)		 형광강도의 감소율
(%)
비교예 1 디에틸아크릴아미드 로다민 B 4.91×10-5 2.3
비교예 2 피리딘 로다민 B 7.58×10-5 2.2
비교예 3 트리페닐아민 로다민 B 5.74×10-5 5.1
비교예 4 N,N-디에틸아닐린 로다민 B 6.70×10-5 5.9
비교예 5 p-아미노벤조산 로다민 B 5.21×10-5 5.9
상기 표 1에 나타난 결과로부터, 본 발명의 소광제는 크산텐 골격을 갖는 로다민 B, 벤조[a] 페녹사딘 골격을 갖는 아세트산크레실 바이올렛 등의 여러 가지 형광성을 갖는 화합물에 대해, 그 형광 발광을 충분히 억제할 수 있을 정도의 소광능을 가지고 있음을 알 수 있었다. 또한, 상기 표 1의 실험예 1에 나타난 결과와 상기 표 2의 비교예 1 내지 5에 나타난 결과와의 비교를 통해, 본 발명의 소광제는 디에틸아크릴아미드 등의 종래의 소광제에 비해 우수한 소광효과를 나타냄을 알 수 있었다.
합성예 1 : 염료 폴리머(MMA/화합물 10 유래)의 합성
(1) 염료 모노머(화합물 10)의 합성
WO 2014/126167호 공보에 기재된 방법에 따라, 염료 모노머(화합물 10)를 합성하였다.
Figure pct00122
(2) 염료 폴리머(MMA/화합물 10 유래)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)((주)다이셀 제품) 105g을 첨가하고, 질소 치환하여, 95℃로 가열하였다. 삼각 플라스크에, (1)로 얻어진 염료 모노머(화합물 10) 15g(12.1mmol), 메타크릴산메틸(MMA)(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 285.03g(2.85mol), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산메틸)(상품명 V-601 : 와코쥰야쿠공업(주) 제품) 15g(65.1mmol) 및 PGMEA 105g을 첨가하여 용해하고, 둥근 바닥 플라스크에 95℃에서 2시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후, 95℃에서 2시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 아세트산에틸 1200g을 첨가하고, 헥산 5.2L에 적하하여 다시 가라앉혔다. 다시 가라앉은 폴리머를 여과, 감압 건조시켜, 적색의 염료 폴리머(MMA/화합물 10 유래) 322.06g(수율 100%)을 얻었다.
실시예 3 : 폴리머(MMA: 화합물 9 = 95:5)의 합성
교반장치를 구비한 둥근 바닥 플라스크에, PGMEA((주)다이셀 제품) 1.75g을 첨가하고 질소 치환하여, 95℃로 가열하였다. 삼각 플라스크에, 실시예 2에서 얻어진 모노머(화합물 9) 0.25g(0.20mmol), MMA(와코쥰야쿠공업(주) 제품) 4.75g(47.44mmol), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산메틸)(상품명 V-601 : 와코쥰야쿠공업(주) 제품) 0.25g(1.09mmol) 및 PGMEA 1.75g을 첨가하여 용해하고, 둥근 바닥 플라스크에 95℃에서 2시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 후, 95℃에서 2시간 동안 반응을 실시하였다. 반응 종료 후, 아세트산에틸 14g을 첨가하고, 헥산 80mL에 적하하여 다시 가라앉혔다. 다시 가라앉은 폴리머를 여과, 감압 건조시켜, 적색의 폴리머(MMA/화합물 9 유래, MMA : 화합물 9 = 95:5) 4.62g(수율 88%)을 얻었다.
실험예 3 : 폴리머(MMA:화합물 9 = 95:5)의 염료 폴리머에 대한 소광 평가
(1) 형광소광대상의 형광 측정
합성예 1에서 얻어진 염료 폴리머(MMA/화합물 10 유래) 9.9mg(중 화합물 10 : 4.01×10-7mol)을 메스 플라스크에 넣고, PGMEA을 넣어 100ml로 맞추었다. 이를 D액으로 하였다. D액을 홀 피펫으로 1ml 재서 취하고, PGMEA을 첨가하여 다시 20ml로 맞추었다(화합물 10의 농도 : 2.00×10-8mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여 최대형광파장에서의 형광강도(Ie)를 측정하였다.
(2) 소광 평가
실시예 3에서 얻어진 폴리머(MMA : 화합물 9 = 95:5)를 100mg(중 화합물 9 : 3.92×10-6mol), 홀 피펫으로 D액을 1ml 넣고, PGMEA를 첨가하여 20ml로 맞추었다(화합물 9의 농도 : 1.96×10-4mol/L). 얻어진 용액을 분광형광광도계((주)히타치제 분광형광광도계 F-4500)를 이용하여, 최대형광파장에서의 형광강도(If)를 측정하였다. 측정한 Ie 및 If값으로부터 하기 식을 통해 형광강도의 감소율(%)을 구하였다.
형광강도의 감소율(%) = (Ie-If)/Ie × 100
실험예 3의 결과를 표 3에 나타내었다.
실험예 소광제 형광소광대상 화합물 9의 농도
(mol/L)		 형광강도의
감소율(%)
실험에 3 본 발명의 폴리머
(MMA:화합물 9 = 95:5)		 염료 폴리머
(MMA/화합물 10 유래)		 1.96×10-4 92.9
상기 표 3에 나타난 결과로부터, 본 발명의 폴리머는 형광성을 갖는 염료 폴리머에 대해 충분한 소광효과를 나타냄을 알 수 있었다. 즉, 본 발명의 폴리머도 본 발명의 화합물과 마찬가지로, 형광성을 갖는 화합물에 대하여, 그 형광 발광을 충분히 억제할 수 있을 정도의 소광능을 가지고 있음을 알 수 있었다.

Claims (15)

  1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어진 소광제.
    Figure pct00123

    {식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내며, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기 또는 복소환식 아미노기를 나타내고, An-는 음이온을 나타내며, Ar1은 하기 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합위치를 나타내며;
    Figure pct00124

    (식 중, R1 및 R4은 수소 원자를 나타내고, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내고, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋으며, R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋다.),
    Figure pct00125

    (식 중, R31은 중합성 불포화기를 갖는 기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.),
    Ar2는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리를 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, n1은 0 내지 6의 정수를 나타내며, Ar2가 안트라센 고리인 경우, n1은 0 내지 8의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타낸다.}
  2. 제1항에 있어서,
    일반식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (1')로 표시되는 화합물인, 소광제;
    Figure pct00126

    (식 중, R61 및 R62는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내고, R63 및 R64는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 나타내며, R65 및 R66은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R6 및 An-는 상기와 같다.).
  3. 제1항에 있어서,
    일반식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (1'-1)로 표시되는 화합물인, 소광제;
    Figure pct00127

    (식 중, R67 및 R68은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내며, R6, R63 내지 R66 및 An-는 상기와 같다.).
  4. 제1항에 있어서,
    상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (1'-2)로 표시되는 화합물인, 소광제;
    Figure pct00128

    (식 중, R69 내지 R74는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, R6 및 An-는 상기와 같다.).
  5. 제1항에 있어서,
    일반식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-5)로 표시되는 화합물인, 소광제;
    Figure pct00129

    (식 중, R7은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, A2a는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내며, An'-는 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온, 할로겐옥소산 음이온 또는 설폰산 음이온을 나타내고, R69 내지 R74는 상기와 같다.).
  6. 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물.
    Figure pct00130

    {식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내고, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기 또는 복소환식 아미노기를 나타내며, An-는 음이온을 나타내고, Ar1은 하기 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합위치를 나타내고;
    Figure pct00131

    (식 중, R1 및 R4는 수소 원자를 나타내며, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내며, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋고, R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋다.),
    Figure pct00132

    (식 중, R31은 중합성 불포화기를 갖는 기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.),
    Ar2는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리를 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, n1은 0 내지 6의 정수를 나타내며, Ar2가 안트라센 고리인 경우, n1은 0 내지 8의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타낸다. 단, R2, R3, n1개의 R5, R6 및 R31 중 적어도 하나는 중합성 불포화기를 갖는 기이다.}
  7. 제6항에 있어서,
    일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-3)으로 표시되는 화합물인, 화합물;
    Figure pct00133

    {식 중, R7은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R61 및 R62는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내며, R63 및 R64는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 나타내고, R65 및 R66은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, A1은 -O- 또는 하기 일반식 (2-1)로 표시되는 기를 나타내고, A2는 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 가지며, 또한 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 또는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내고, A3은 -NR10- 또는 -O-를 나타내며, R10은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, An'-는 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온, 할로겐옥소산 음이온 또는 설폰산 음이온을 나타낸다;
    Figure pct00134

    [식 중, R8은 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 하기 일반식 (2-4)로 표시되는 기를 나타내며, R9는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, A4는 질소 원자 또는 하기 식 (2-2)로 표시되는 기를 나타내며, n2는 0 내지 3의 정수를 나타내고, R8과 R9는 이들과 결합하고 있는 -N-(CH2)n2-(A4)n3-으로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하여도 좋으며, R8, R9 및 -N-(CH2)n2-(A4)n3-으로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있는 경우, n3은 1을 나타내고, 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있지 않은 경우, n3은 0 또는 1을 나타낸다;
    Figure pct00135

    (식 중, R7, A2 및 A3은 상기와 같다.).].}.
  8. 제6항에 있어서,
    일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-4)로 표시되는 화합물인, 화합물;
    Figure pct00136

    (식 중, R67 및 R68은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내고, R7, R63 내지 R66, A1 내지 A3 및 An'-는 상기와 같다.)
  9. 제6항에 있어서,
    일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-5)로 표시되는 화합물인, 화합물;
    Figure pct00137

    (식 중, R69 내지 R74는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, A2a는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내며, R7 및 An'-는 상기와 같다.).
  10. 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위를 갖는 폴리머.
    Figure pct00138

    {식 중, n1개의 R5는 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 할로게노기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 1 내지 20의 알킬티오기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기, 하이드록시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 탄소수 6 내지 14의 아릴옥시기 또는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기를 나타내며, R6은 중합성 불포화기를 갖는 기, 하이드록시기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 치환기를 갖거나 비치환된 아미노기 또는 복소환식 아미노기를 나타내고, An-는 음이온을 나타내며, Ar1은 하기 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조를 나타내고, * 및 **은 일반식 (1-1) 내지 (1-7)로 표시되는 고리 구조와의 결합위치를 나타내며;
    Figure pct00139

    (식 중, R1 및 R4는 수소 원자를 나타내고, R2 및 R3은 각각 독립적으로, 중합성 불포화기를 갖는 기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환기를 갖거나 비치환된 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타내고, R1과 R2로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋으며, R3과 R4로 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기를 형성하고 있어도 좋다.),
    Figure pct00140

    (식 중, R31은 중합성 불포화기를 갖는 기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내며, * 및 **은 일반식 (1)에서의 * 및 **과 동일한 위치를 나타낸다.),
    Ar2는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리 또는 안트라센 고리를 나타내며, Ar2가 벤젠 고리인 경우, n1은 0 내지 4의 정수를 나타내고, Ar2가 나프탈렌 고리인 경우, n1은 0 내지 6의 정수를 나타내며, Ar2가 안트라센 고리인 경우, n1은 0 내지 8의 정수를 나타내고, R32 및 R33은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 나타낸다.
    단, R2, R3, n1개의 R5, R6 및 R31 중 적어도 하나는 중합성 불포화기를 갖는 기이다.}
  11. 제10항에 있어서,
    일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-3)으로 표시되는 화합물인 폴리머;
    Figure pct00141

    {식 중, R7은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R61 및 R62는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내며, R63 및 R64는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 페닐기 또는 탄소수 7 내지 9의 페닐알킬기를 나타내고, R65 및 R66은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기를 나타내며, A1은 -O- 또는 하기 일반식 (2-1)로 표시되는 기를 나타내고, A2는 -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; -O-, -OCO-, -COO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH- 및 아릴렌기로부터 선택되는 적어도 하나의 기를 사슬 중에 가지며, 또한 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 하이드록시기를 치환기로서 갖는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기; 또는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내고, A3은 -NR10- 또는 -O-를 나타내며, R10은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, An'-는 전자흡인성 치환기를 갖는 아릴기, 전자흡인성 치환기를 갖는 설포닐기, 할로겐화 알킬기 또는 할로게노기를 포함하는 음이온, 할로겐옥소산 음이온 또는 설폰산 음이온을 나타낸다;
    Figure pct00142

    [식 중, R8은 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 하기 일반식 (2-4)로 표시되는 기를 나타내며, R9은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 나타내고, A4는 질소 원자 또는 하기 식 (2-2)로 표시되는 기를 나타내며, n2는 0 내지 3의 정수를 나타내고, R8과 R9는 이들과 결합하고 있는 -N-(CH2)n2-(A4)n3-으로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하여도 좋으며, R8, R9 및 -N-(CH2)n2-(A4)n3-으로 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있는 경우, n3은 1을 나타내고, 5 내지 6원환의 환상 구조를 형성하고 있지 않은 경우, n3은 0 또는 1을 나타낸다;
    Figure pct00143

    (식 중, R7, A2 및 A3은 상기와 같다.).].}.
  12. 제10항에 있어서,
    일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-4)로 표시되는 화합물인, 폴리머;
    Figure pct00144

    (식 중, R67 및 R68은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖거나 비치환된 페닐기를 나타내며, R7, R63 내지 R66, A1 내지 A3 및 An-는 상기와 같다.)
  13. 제10항에 있어서,
    일반식 (3)으로 표시되는 화합물은 하기 일반식 (3-5)로 표시되는 화합물인, 폴리머;
    Figure pct00145

    (식 중, R69 내지 R74는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내며, A2a는 탄소수 1 내지 21의 알킬렌기를 나타내고, R7 및 An'-는 상기와 같다.).
  14. 제10항 내지 제13항에 있어서,
    폴리머가 코폴리머인, 폴리머.
  15. 제14항에 있어서,
    코폴리머는 중합성 불포화기를 갖는 형광성 염료 유래의 모노머 단위 및/또는 하기 일반식 (4), 일반식 (5), 일반식 (6) 또는 일반식 (7)로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위 1 내지 2종과, 상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 유래의 모노머 단위를 구성성분으로 하는 것인, 폴리머;
    Figure pct00146

    [식 중, R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R12는 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 탄소수 7 내지 13의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 9의 알콕시알킬기, 탄소수 3 내지 9의 알콕시알콕시알킬기, 탄소수 7 내지 13의 아릴옥시알킬기, 탄소수 5 내지 7의 모르폴리노알킬기, 탄소수 3 내지 9의 트리알킬실릴기, 산소 원자를 갖는 탄소수 6 내지 12의 지환식 탄화수소기, 탄소수 3 내지 9의 디알킬아미노알킬기, 탄소수 1 내지 18의 플루오로알킬기, 탄소수 9 내지 14의 N-알킬렌프탈이미드기, 하기 일반식 (4-1)로 표시되는 기
    Figure pct00147

    (식 중, q개의 R21은 각각 독립적으로, 하이드록시기를 치환기로서 갖거나 비치환된 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기를 나타내고, R22는 하이드록시기를 치환기로서 갖거나 비치환된 페닐기, 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, q는 1 내지 3의 정수를 나타낸다.), 하기 일반식 (4-2)로 표시되는 기
    Figure pct00148

    (식 중, R23 내지 R25는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, R26은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기를 나타낸다.), 또는 하기 일반식 (4-3)으로 표시되는 기
    Figure pct00149

    (식 중, R27은 페닐렌기 또는 시클로헥실렌기를 나타내고, l은 1 내지 6의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.],
    Figure pct00150

    (식 중, R13은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 나타내고, R14는 수소 원자, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 탄소수 3 내지 9의 디알킬아미노알킬기 또는 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기를 나타내며, R11은 상기와 같다. R13과 R14는 이들과 인접하는 질소 원자로 모르폴리노기를 형성하여도 좋다.),
    Figure pct00151

    (식 중, R15는 페닐기 또는 피롤리디노기를 나타내며, R11은 상기와 같다.),
    Figure pct00152

    (식 중, R17은 질소 원자 또는 산소 원자를 나타내고, R16은 수소 원자, 탄소수 1 내지 20 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 하이드록시알킬기, 탄소수 1 내지 10의 할로겐화 알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기, 또는, 할로게노기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 치환기로서 갖는 탄소수 6 내지 10의 아릴기를 나타내며, j는 R17이 산소 원자인 경우에 0을 나타내고, R17이 질소 원자인 경우에는 1을 나타낸다.).
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