KR20180004697A

KR20180004697A - 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프

Info

Publication number: KR20180004697A
Application number: KR1020177011355A
Authority: KR
Inventors: 야스시 이시도; 유키 이시카와; 도모키 도다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2015-05-08
Filing date: 2016-03-04
Publication date: 2018-01-12
Also published as: JPWO2016181691A1; CN106795401A; WO2016181691A1

Abstract

본 발명은, 광학 필름의 고정에 사용되는, 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 및 테이프 가공성을 갖는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 광학 필름을 피착체에 고정시키기 위한 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프로서, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 180 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 아크릴계 폴리머와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖고, 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 있어서, 80 ℃ 에서 200 g 의 하중을 3 분간 가한 후에 하중을 제거하고, 또한 3 분간 경과 후에 측정한 어긋남 변위 회복률이 30 ∼ 90 ％ 인 점착제층을 갖는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프이다.

Description

광학 필름 고정용 양면 점착 테이프{DOUBLE-SIDED ADHESIVE TAPE FOR FIXING OPTICAL FILM}

본 발명은 광학 필름의 고정에 사용되는 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 및 테이프 가공성을 갖는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프에 관한 것이다.

화상 표시 장치 또는 입력 장치를 탑재한 휴대 전자 기기 (예를 들어, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 등) 에 있어서는, 조립을 위해서 양면 점착 테이프가 사용되고 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 휴대 전자 기기의 표면을 보호하기 위한 커버 패널을 터치 패널 모듈 또는 디스플레이 패널 모듈의 광학 필름에 접착하거나, 터치 패널 모듈과 디스플레이 패널 모듈을 접착하거나 하기 위해서 양면 점착 테이프가 사용되고 있다.

이와 같은 양면 점착 테이프는, 예를 들어, 프레임상 등의 형상으로 타발되어, 표시 화면의 주변에 배치되도록 하여 사용된다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2).

광학 필름의 고정에 사용되는 양면 점착 테이프에는, 점착력 외에, 내변형 응력성이 요구된다. 즉, 점착 테이프에 의해 고정된 광학 필름이 고온에 노출되었을 경우, 점착 테이프와 광학 필름의 선팽창 계수의 차이에 의해, 양자의 신축의 거동에 차이가 생긴다. 점착 테이프와 광학 필름이 강고하게 고정되어 있으면, 그 신축의 거동의 차이에 의해 발생한 응력이 광학 필름에 잔존하여, 광학 변형의 원인이 된다. 점착 테이프와 광학 필름의 고정을 느슨하게 하면, 광학 변형의 발생은 억제되지만, 점착력이 불충분해진다는 문제가 발생한다. 이와 같이, 일반적으로 점착력과 내변형 응력성은 트레이드 오프의 관계에 있었다.

특히 최근의 대형 휴대 전자 기기에 있어서의 부품의 접착 고정에 있어서는, 중량이 큰 부품 또는 부재를 첩합 (貼合) 할 필요가 있어, 점착 테이프에 가해지는 부하가 커져 있다. 또, 최근의 휴대 전자 기기에서는, 표시 화면의 주변을 좁게 하여 보다 넓은 화면을 확보하는, 이른바 프레임 협소화가 진행되고 있으며, 프레임 협소화된 휴대 전자 기기에서는 화면의 주변부의 폭이 매우 좁기 때문에, 접착 면적이 좁아도 확실하게 부재를 고정시킬 수 있는 높은 점착력, 특히 정하중을 부하했을 때에 잘 벗겨지지 않는, 높은 정하중 박리성이 요구되고 있다.

또한, 휴대 전자 기기에 있어서의 광학 필름의 고정을 위해서는, 양면 점착 테이프를 프레임상 등의 형상으로 타발할 필요가 있다. 이 때, 재단기의 블레이드에 점착제가 부착되면, 연속된 재단 조작이 곤란해진다. 특히 상기 서술한 바와 같이 프레임 협소화가 진행되어, 보다 좁은 프레임상으로 재단할 때에는, 점착제의 부착이 문제가 된다. 따라서, 재단 조작에 있어서 재단기의 블레이드에 점착제가 부착되지 않고, 연속해서 좁은 프레임상으로 재단할 수 있는, 높은 테이프 가공성도 요구된다.

따라서, 휴대 전자 기기에 있어서의 광학 필름의 고정에 사용되는 양면 점착 테이프에는, 종래 이상으로 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 및 테이프 가공성이 요구되게 되고 있다.

일본 공개특허공보 2009-242541호 일본 공개특허공보 2009-258274호

본 발명은 상기 현상황을 감안하여, 광학 필름의 고정에 사용되는, 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 및 테이프 가공성을 갖는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 광학 필름을 피착체에 고정시키기 위한 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프로서, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 180 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 아크릴계 폴리머와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖고, 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 있어서, 80 ℃ 에서 200 g 의 하중을 3 분간 가한 후에 하중을 제거하고, 또한 3 분간 경과 후에 측정한 어긋남 변위 회복률이 30 ∼ 90 ％ 인 점착제층을 갖는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자들은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 중량 평균 분자량 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 특정한 범위 내에 있는 아크릴계 폴리머와, 가교제를 함유하고, 또한 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 있어서 측정한 어긋남 변위 회복률이 30 ∼ 90 ％ 인 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프는, 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 및 테이프 가공성을 발휘할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명의 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프 (이하, 간단히 「양면 점착 테이프」 라고도 한다) 는, 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 있어서, 80 ℃ 에서 200 g 의 하중을 3 분간 가한 후에 하중을 제거하고, 또한 3 분간 경과 후에 측정한 어긋남 변위 회복률이 30 ∼ 90 ％ 이다.

상기 어긋남 변위 회복률이 상기 범위 내에 있으면, 양면 점착 테이프는 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 양호한 테이프 가공성을 양립할 수 있다. 상기 어긋남 변위 회복률이 30 ％ 이하이면, 점착제층이 지나치게 유연해져 벗겨지기 쉬워지고, 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 없고, 또 테이프 가공성이 악화되어 버린다. 90 ％ 를 초과하면, 점착제층이 지나치게 딱딱해져, 내변형 응력성이 저하된다. 상기 어긋남 변위 회복률의 바람직한 하한은 35 ％, 바람직한 상한은 85 ％ 이고, 보다 바람직한 상한은 80 ％ 이다.

상기 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 사용하는 장치의 개략을 나타내는 모식도를 도 1 에 나타냈다. 상기 어긋남 변위 회복률은, 도 1 에 나타낸 바와 같은 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험 장치를 사용하여, 예를 들어, 이하와 같이 하여 측정할 수 있다.

먼저, 시험 대상이 되는 양면 점착 테이프의 일방의 면의 이형 필름을 벗기고, 노출된 점착제층에 코로나 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 첩부 (貼付) 한 후, 폭 1 ㎝ × 세로 12 ㎝ 로 커트하여 시험편 (5) 으로 한다.

온조기 (4) (예를 들어, 페르체 소자와 냉각용 칠러 유닛의 조합) 를 80 ℃ 로 설정하고, 설정 온도에서 안정될 때까지 방치한다.

시험편 (5) 의 타방의 이형 필름을 단 (端) 으로부터 3 ㎝ 정도 벗겨 제거하고, 노출된 점착제층을, 접착 면적이 1 ㎝ × 1 ㎝ 가 되도록 피착체 (3) 에 첩부한다.

첩부면 상에 단면을 경면 처리한 석영제의 블록 (2) 을 올려 놓고, 시험편 (5) 을 200 g 의 분동 (6) 에 연결하는 와이어에 정착한다. 이 상태로 방치하고, 5 분간 항온화시킨다.

5 분 후, 장치에 접속되어 있는 PC 를 조작하여 하중을 가하기 시작하여, 3 분간 시험편 (5) 에 대해 수변 (水邊) 방향으로의 전단 부하를 부여한다. 여기서 점착제 변형에 따른 어긋남 변위량은, 레이저 간섭계 (1) 에 의해 시험편 (5) 상의 경면 처리 석영 블록 (2) 의 이동량으로서 검출되고, 3 분간 매초마다 PC 로 값을 기록한다.

3 분 후 하중을 제거하고, 점착제 변형에 따른 어긋남 변위의 회복을 레이저 간섭계 (1) 에 의해 시험편 (5) 상의 경면 처리 석영 블록 (2) 의 이동량으로서 검출하고, 3 분간 매초마다 PC 로 값을 기록한다.

시험 종료 후, 이하의 계산식에 기초하여 「어긋남 변위 회복률」 을 산출할 수 있다.

어긋남 변위 회복률 (％) = {(하중 부하 3 분 후의 어긋남 변위 (㎛)) - (하중 제거 3 분 후의 어긋남 변위 (㎛))}/(하중 부하 3 분 후의 어긋남 변위 (㎛)) × 100

본 발명의 양면 점착 테이프는, 아크릴계 폴리머와 가교제를 함유한다.

상기 아크릴계 폴리머는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량이 50 만 ∼ 180 만, 또한 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 1.05 ∼ 2.5 인 것이다. 이와 같이 중량 평균 분자량 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 특정한 범위 내에 있는 아크릴계 폴리머는 매우 균질하고, 이와 같은 균질한 폴리머 성분으로 이루어지는 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프는, 피착체에 대한 높은 정하중 박리성과 테이프 가공성을 발휘할 수 있다.

상기 중량 평균 분자량이 50 만 미만이면, 상기 점착제층이 지나치게 유연해져, 내열성이 저하된다. 상기 중량 평균 분자량이 180 만을 초과하면, 도공시의 점도가 지나치게 높아 잘 도공되지 않게 되고, 상기 점착제층의 두께 불균일을 발생시키게 되는 경우가 있다. 상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량 (Mw) 의 바람직한 하한은 60 만, 바람직한 상한은 140 만이다.

상기 분자량 분포가 2.5 를 초과하면, 폴리머 성분 중에 함유되는 저분자량 성분이 많아, 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되고, 테이프 가공성도 떨어진다. 상기 분자량 분포의 바람직한 상한은 2.0 이고, 보다 바람직한 상한은 1.8 이고, 더욱 바람직한 상한은 1.7 이다.

또한, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는, 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 의 비이다.

중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. 구체적으로는, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, 리빙 라디칼 중합 가교성 아크릴계 폴리머를 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석시켜 얻어진 희석액을 필터로 여과하고, 얻어진 여과액을 사용하여 GPC 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. GPC 법에서는, 예를 들어, 2690 Separations Model (Waters 사 제조) 등을 사용할 수 있다.

상기 아크릴계 폴리머는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 것이다. 리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응에서 방해되는 일 없이 분자 사슬이 생장해 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에 의하면, 예를 들어 프리 라디칼 중합 등과 비교하여 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머가 얻어져, 저분자량 성분 등의 생성을 억제할 수 있기 때문에, 얻어지는 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 소기의 범위로 할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머가 가교성 관능기를 갖는 경우에는, 그 가교성 관능기를 모든 폴리머에 함유시킬 수 있어, 보다 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있다.

도 2 에 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 나타냈다. 리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응에서 방해되는 일 없이 분자 사슬이 생장해 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에서는, 생장 말단 라디칼이 실활되는 일 없이, 또 반응 중에 새롭게 라디칼종이 발생하는 일도 없이, 반응이 진행된다. 그 반응 도중에는, 모든 폴리머 사슬이 균일하게 모노머와 반응하면서 중합하여, 모든 폴리머의 조성은 균일에 가까워진다. 그 때문에, 가교성 관능기 함유 모노머 (112) 는, 얻어지는 아크릴계 폴리머 (11) 의 모든 폴리머에 함유된다. 이와 같은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (11) 를, 가교제를 사용하여 가교하면, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬간의 가교에 관여할 수 있다. 특히 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 저분자량 성분이 적기 때문에, 모든 폴리머 사슬이 가교에 관여할 확률이 향상된다. 도 3 에, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도를 나타냈다. 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에서는, 모든 폴리머의 조성은 균일하고, 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하므로, 모든 폴리머 사슬이 가교에 관여하고 있다. 또한, 도 3 에서는 가교성 관능기의 예로서 수산기를 기재하였다. 이와 같이, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬간의 가교에 관여할 수 있으므로, 피착체에 대해 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 얻을 수 있다.

종래의 프리 라디칼 중합에서는, 중량 평균 분자량 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 소기의 범위로 조정하는 것은 곤란하다.

도 4 에 프리 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 나타냈다. 프리 라디칼 중합에서는, 반응 중에 연속적으로 라디칼종이 발생하여 모노머에 부가되어, 중합이 진행된다. 그 때문에 프리 라디칼 중합에서는, 반응의 도중에 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머 (123) 나, 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장한 폴리머 (124) 가 생성된다. 그 때문에, 가교성 관능기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 프리 라디칼 중합으로 제조하면, 비교적 저분자량의 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 폴리머가 생성되어 버린다. 이와 같은 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (12) 를, 가교제를 사용하여 가교해도, 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 폴리머는, 폴리머 사슬 사이에서의 가교에 관여할 수 없다. 도 5 에, 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도를 나타냈다. 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에서는, 폴리머의 조성이 불균일하고, 비교적 저분자량의 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 폴리머를 함유하므로, 가교에 관여할 수 없는 폴리머 사슬이 존재하고 있다. 또한, 도 5 에서는 가교성 관능기의 예로서 수산기를 기재하였다. 양면 점착 테이프로서 피착체에 첩착 (貼着) 하여 하중을 부가했을 때, 가교에 관여할 수 없는 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 부위로부터 박리가 발생해 버리므로, 피착체에 대한 정하중 박리성을 발휘할 수 없다.

이와 같이 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머는, 프리 라디칼 중합 등에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머와 비교하여 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖고, 저분자량 성분의 함유량이 적고, 거의 모든 폴리머에 가교성 관능기 함유 모노머가 함유된다는 성질을 갖는다. 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 테이프 가공성이라는 본 발명의 효과는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 사용함으로써 비로소 발휘되는 것이다.

이와 같은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머의 특성은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응에서 방해되는 일 없이 분자 사슬이 생장해 간다는 리빙 라디칼 중합이라는 제조 방법에 의한 것이다. 그러나, 중량 평균 분자량 (Mw) 이나 분자량 분포 (Mw/Mn) 와 같은 폴리머 전체의 평균값으로서 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머의 특성을 간접적으로 나타내는 것은 가능해도, 함유되는 개개의 폴리머의 사슬 길이나, 개개의 폴리머 중의 모노머 성분 등의 구조나 특성을 직접적으로 특정하는 것은 매우 곤란하다. 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를, 그 구조 또는 특성에 의해 직접 특정하는 것은 불가능하거나 또는 대략 실제적이지 않다고 말하지 않을 수 없다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를, 「리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, … 아크릴계 폴리머」 와, 그것의 제조 방법에 의해 기재하는 것은 허용되어야 한다.

리빙 라디칼 중합 중에서도, 유기 텔루르 중합 개시제를 사용한 리빙 라디칼 중합은, 다른 리빙 라디칼 중합과는 상이하고, 카르복실기, 수산기, 아미노기, 아미드기 및 니트릴기 등의 가교성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 모두 보호하는 일 없이, 동일한 개시제로 중합하여 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머를 얻을 수 있다. 이 때문에, 가교성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 용이하게 공중합할 수 있다.

상기 유기 텔루르 중합 개시제는, 리빙 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 유기 텔루르 화합물, 유기 텔루리드 화합물 등을 들 수 있다.

상기 유기 텔루르 화합물로서 예를 들어, (메틸텔라닐-메틸)벤젠, (1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, (2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-클로로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-아미노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-니트로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-시아노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-술포닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-클로로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-아미노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-니트로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-시아노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-술포닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-클로로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-하이드록시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-아미노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-니트로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-시아노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-술포닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 2-(메틸텔라닐-메틸)피리딘, 2-(1-메틸텔라닐-에틸)피리딘, 2-(2-메틸텔라닐-프로필)피리딘, 2-메틸텔라닐-에탄산메틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-에탄산에틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐아세토니토릴, 2-메틸텔라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸텔라닐프로피오니트릴 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루루 화합물 중의 메틸텔라닐기는 에틸텔라닐기, n-프로필텔라닐기, 이소프로필텔라닐기, n-부틸텔라닐기, 이소부틸텔라닐기, t-부틸텔라닐기, 페닐텔라닐기 등이어도 되고, 또 이들 유기 텔루루 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 유기 텔루리드 화합물로서 예를 들어, 디메틸디텔루리드, 디에틸디텔루리드, 디-n-프로필디텔루리드, 디이소프로필디텔루리드, 디시클로프로필디텔루리드, 디-n-부틸디텔루리드, 디-sec-부틸디텔루리드, 디-tert-부틸디텔루리드, 디시클로부틸디텔루리드, 디페닐디텔루리드, 비스-(p-메톡시페닐)디텔루리드, 비스-(p-아미노페닐)디텔루리드, 비스-(p-니트로페닐)디텔루리드, 비스-(p-시아노페닐)디텔루리드, 비스-(p-술포닐페닐)디텔루리드, 디나프틸디텔루리드, 디피리딜디텔루리드 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루리드 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 디메틸디텔루리드, 디에틸디텔루리드, 디-n-프로필디텔루리드, 디-n-부틸디텔루리드, 디페닐디텔루리드가 바람직하다.

또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 상기 유기 텔루르 중합 개시제에 더하여, 중합 속도의 촉진을 목적으로 하여 중합 개시제로서 아조 화합물을 사용해도 된다.

상기 아조 화합물은, 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 디메틸-1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르복실레이트), 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1'-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 2 염산염, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판} 2 염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 2 염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 4 수화물, 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판) 2 염산염, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등을 들 수 있다. 이들 아조 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 아크릴계 폴리머의 원료가 되는 모노머 혼합물은, 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 가교성 관능기 함유 모노머는, 상기 아크릴계 폴리머에 가교성 관능기를 삽입하는 역할을 갖는다.

상기 가교성 관능기로는, 예를 들어, 수산기, 카르복실기, 글리시딜기, 아미노기, 아미드기, 니트릴기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 점착제층의 겔분율의 조정이 용이한 점에서, 수산기 또는 카르복실기가 바람직하고, 수산기가 보다 바람직하다.

수산기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.

카르복실기를 갖는 모노머로는, 예를 들어,(메트)아크릴산을 들 수 있다.

글리시딜기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

아미드기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 하이드록시에틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드 등을 들 수 있다.

니트릴기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

상기 가교성 관능기 함유 모노머로서 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용하는 경우, 상기 모노머 혼합물 중의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.01 중량％, 바람직한 상한은 30 중량％ 이다. 상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 함유량이 0.01 중량％ 미만이면, 얻어지는 점착제층이 지나치게 유연해져, 내열성이 저하되는 경우가 있고, 30 중량％ 를 초과하면, 얻어지는 점착제층이 지나치게 딱딱해져, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지거나, 내변형 응력성이 저하되어 버리거나 하는 경우가 있다.

상기 가교성 관능기 함유 모노머로서 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머를 사용하는 경우, 상기 모노머 혼합물 중의 함유량은 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.1 중량％, 바람직한 상한은 10 중량％ 이다. 상기 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머의 함유량이 0.1 중량％ 미만이면, 얻어지는 점착제층이 지나치게 유연해져, 내열성이 저하되는 경우가 있고, 10 중량％ 를 초과하면, 얻어지는 점착제층이 지나치게 딱딱해져, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지는 경우가 있다.

상기 점착제층이 상기 어긋남 변위 회복률을 만족시키기 위해서는, 상기 아크릴계 폴리머의 원료가 되는 혼합 모노머는, n-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, n-헵틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있지만, 모노머 유닛의 유리 전이점이 n-부틸아크릴레이트와 동등하거나 그 이하인(메트)아크릴산에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 특히 높은 내변형 응력성을 발휘할 수 있는 점에서, 측사슬 탄소수가 8 인 아크릴레이트, 특히 2-에틸헥실아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 혼합 모노머가 2-에틸헥실아크릴레이트를 함유하는 경우, 상기 모노머 혼합물 중의 2-에틸헥실아크릴레이트의 함유량은 60 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 80 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 주성분으로서 2-에틸헥실아크릴레이트를 함유함으로써, 얻어지는 점착제층은, 특히 높은 내변형 응력성을 발휘할 수 있다.

상기 아크릴계 폴리머의 원료가 되는 혼합 모노머는, 필요에 따라, 상기 가교성 관능기 함유 모노머나 2-에틸헥실아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르의 다른 라디칼 중합성 모노머를 함유해도 된다. 상기 다른 라디칼 중합성 모노머로는, 예를 들어, 다른 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또, 상기 아크릴계 모노머에 더하여, 비닐 화합물을 모노머로서 사용해도 된다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서는, 분산 안정제를 사용해도 된다. 상기 분산 안정제로서 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합의 방법으로서, 종래 공지된 방법이 사용되고, 예를 들어, 용액 중합 (비점 중합 또는 정온 (定溫) 중합), 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 들 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합 용매를 사용하는 경우, 그 중합 용매는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 톨루엔, 자일렌 등의 비극성 용매나, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드 등의 고극성 용매를 사용할 수 있다. 이들 중합 용매는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

또, 중합 온도는, 중합 속도의 관점에서 0 ∼ 110 ℃ 가 바람직하다.

상기 점착제층은, 겔분율이 50 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 겔분율을 50 중량％ 이하로 함으로써, 피착체에 대해 보다 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있다.

또한, 겔분율은, 다음과 같이 하여 측정된다. 먼저, 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 장방형상으로 재단하여 시험편을 제조하고, 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지시킨 후, 아세트산에틸로부터 취출하고, 110 ℃ 의 조건하에서 1 시간 건조시킨다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 하기 식 (1) 을 사용하여 겔분율을 산출한다. 또한, 시험편에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름은 적층되어 있지 않은 것으로 한다.

겔분율 (중량％) = 100 × (W2 - W0)/(W1 - W0) (1)

(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)

상기 가교제는 특별히 한정되지 않고, 상기 아크릴계 폴리머에 함유되는 가교성 관능기의 종류에 따라, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트형 가교제 등을 선택하여 사용한다.

예를 들어, 상기 아크릴계 폴리머가 가교성 관능기로서 수산기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 이소시아네이트계 가교제를 사용함으로써, 상기 아크릴계 폴리머를 가교시킬 수 있다. 또, 상기 아크릴계 폴리머가 가교성 관능기로서 카르복실기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 에폭시계 가교제 또는 아지리딘계 가교제를 사용함으로써, 상기 아크릴계 폴리머를 가교시킬 수 있다.

특히 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머는, 함유하는 모든 폴리머의 조성이 균일하고, 가교성 관능기를 가지므로, 모든 폴리머가 폴리머 사슬간의 가교에 관여할 수 있다. 이 때문에, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 피착체에 대해 높은 정하중 박리성과 점착제 응집력을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 얻을 수 있다.

그 중에서도, 기재에 대한 밀착 안정성이 우수하기 때문에, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 상기 이소시아네이트계 가교제로서 예를 들어, 콜로네이트 HX (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 콜로네이트 L (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 마이텍 NY260A (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 가교제의 배합량은, 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 5 중량부이고, 보다 바람직한 하한이 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한이 3 중량부이다.

상기 점착제층은, 추가로 점착 부여 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 점착제층이 점착 부여 수지를 함유함으로써, 양면 점착 테이프의 피착체에 대한 정하중 박리성이 더욱 향상된다. 그 중에서도, 가교성 관능기를 갖는 점착 부여제를 사용하는 경우에는, 가교제를 개재하여 상기 아크릴계 폴리머와 가교시킬 수 있다.

상기 점착 부여 수지는, 수산기가의 바람직한 하한이 25, 바람직한 상한이 55 이다. 상기 수산기가가 상기 범위를 벗어나면, 점착 테이프의 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 수산기가의 보다 바람직한 하한은 30, 보다 바람직한 상한은 50 이다.

또한, 수산기가는, JIS K1557 (무수 프탈산법) 에 의해 측정할 수 있다.

상기 점착 부여 수지는, 연화 온도의 바람직한 하한이 70 ℃, 바람직한 상한이 170 ℃ 이다. 상기 연화 온도가 70 ℃ 미만이면, 상기 점착 부여 수지가 지나치게 유연하여 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 연화 온도가 170 ℃ 를 초과하면, 상기 점착제층이 지나치게 딱딱해져, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 연화 온도의 보다 바람직한 하한은 120 ℃ 이다.

또한, 연화 온도란, JIS K2207 환구법에 의해 측정한 연화 온도이다.

상기 점착 부여 수지는 특별히 한정되지 않고, 로진에스테르계 수지 등의 로진계 수지, 테르펜페놀 수지 등의 테르펜계 수지, 석유계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 로진에스테르계 수지, 테르펜페놀 수지가 바람직하다.

상기 로진에스테르계 수지란, 아비에틴산을 주성분으로 하는 로진 수지, 불균화 로진 수지 및 수첨 로진 수지, 아비에틴산 등의 수지산의 2 량체 (중합 로진 수지) 등을 알코올에 의해 에스테르화시켜 얻어진 수지이다. 에스테르화에 사용한 알코올의 수산기의 일부가 에스테르화에 사용되지 않고 수지 내에 함유됨으로써, 수산기가가 상기 범위로 조정된다. 알코올로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올을 들 수 있다.

또한, 로진 수지를 에스테르화한 수지가 로진에스테르 수지, 불균화 로진 수지를 에스테르화한 수지가 불균화 로진에스테르 수지, 수첨 로진 수지를 에스테르화한 수지가 수첨 로진에스테르 수지, 중합 로진 수지를 에스테르화한 수지가 중합 로진에스테르 수지이다.

상기 테르펜페놀 수지란, 페놀의 존재하에 있어서 테르펜을 중합시켜 얻어진 수지이다.

상기 불균화 로진에스테르 수지로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사 제조 슈퍼 에스테르 A75 (수산기가 23, 연화 온도 75 ℃), 동사 제조 슈퍼 에스테르 A100 (수산기가 16, 연화 온도 100 ℃), 동사 제조 슈퍼 에스테르 A115 (수산기가 19, 연화 온도 115 ℃), 동사 제조 슈퍼 에스테르 A125 (수산기가 15, 연화 온도 125 ℃) 등을 들 수 있다. 상기 수첨 로진에스테르 수지로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사 제조 파인크리스탈 KE-359 (수산기가 42, 연화 온도 100 ℃), 동사 제조 에스테르검 H (수산기가 29, 연화 온도 70 ℃) 등을 들 수 있다. 상기 중합 로진에스테르 수지로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사 제조 펜셀 D135 (수산기가 45, 연화 온도 135 ℃), 동사 제조 펜셀 D125 (수산기가 34, 연화 온도 125 ℃), 동사 제조 펜셀 D160 (수산기가 42, 연화 온도 160 ℃) 등을 들 수 있다.

상기 테르펜계 수지로는, 예를 들어, 야스하라 케미컬사 제조 YS 폴리스타 G150 (연화점 150 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T100 (연화점 100 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 G125 (연화점 125 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T130 (연화점 130 ℃) 등을 들 수 있다.

이들 점착 부여 수지는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 5 중량부, 바람직한 상한이 40 중량부이다. 상기 함유량이 5 중량부 미만이면, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워져, 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 함유량이 40 중량부를 초과해도, 유리 전이 온도 (Tg) 의 상승에 의해 상기 점착제층이 지나치게 딱딱해져, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지는 경우가 있다.

상기 점착제층은, 필요에 따라, 가소제, 유화제, 연화제, 충전제, 안료, 염료, 실란 커플링제, 산화 방지제 등의 첨가제 등의 그 밖의 수지 등을 함유하고 있어도 된다.

본 발명의 양면 점착 테이프는, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않기 때문에, 용도에 따라 상기 점착제층, 및 후술하는 기재를 얇게 할 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한이 1 ㎛, 바람직한 상한이 100 ㎛ 이다. 상기 두께가 1 ㎛ 미만이면, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워져, 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 얇은 점착 테이프가 얻어지지 않는 경우가 있다. 상기 점착제층의 두께의 보다 바람직한 하한은 3 ㎛, 보다 바람직한 상한은 75 ㎛ 이고, 더욱 바람직한 하한은 5 ㎛, 더욱 바람직한 상한은 25 ㎛ 이다.

본 발명의 양면 점착 테이프는, 기재를 갖는 서포트 타입이어도 되고, 기재를 갖지 않는 논서포트 타입이어도 된다. 서포트 타입의 경우에는, 기재의 양면에 상기 점착제층이 형성된다.

상기 기재는 특별히 한정되지 않지만, 수지 필름, 수지 발포체, 종이, 부직포, 얀 클로스천 등을 들 수 있다.

상기 수지 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 수지 필름, PET 필름 등의 폴리에스테르계 수지 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체 등의 변성 올레핀계 수지 필름, 폴리염화비닐계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 시클로올레핀 폴리머 수지 필름 등을 들 수 있다.

상기 수지 발포체로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 폼, 폴리프로필렌 폼, 아크릴 폼, 우레탄 폼, 에틸렌프로필렌 고무 폼 등을 들 수 있다.

상기 얀 클로스천으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 플랫 얀을 짠 것이나, 그 표면에 수지 필름을 라미네이트한 것 등을 들 수 있다. 특히 디스플레이 모듈의 조립에 있어서 사용되는 양면 테이프의 경우에는, 광 투과 방지를 위해서 흑색 인쇄된 기재, 광 반사성 향상을 위해서 백색 인쇄된 기재, 금속 증착된 필름 기재 등도 사용할 수 있다.

상기 기재의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 필름 기재의 경우에는 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 75 ㎛ 가 보다 바람직하다. 상기 기재의 두께가 1 ㎛ 미만이면, 양면 점착 테이프의 기계적 강도가 저하되는 경우가 있다. 상기 기재의 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 양면 점착 테이프의 끈기가 지나치게 강해져, 피착체의 형상을 따라 밀착시켜 첩합하는 것이 곤란해지는 경우가 있다.

본 발명의 양면 점착 테이프의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 아크릴계 폴리머를, 필요에 따라 상기 점착 부여 수지, 상기 가교제 등의 그 밖의 배합 성분과 함께 혼합하고, 교반하여 점착제 용액을 조제하고, 계속해서, 이 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도공 건조시켜 점착제층을 형성하고, 얻어진 점착제층을 기재의 양면에 전착시키는 방법, 기재에 직접 도공 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도공 건조시켜 형성한 점착제층을, 기재 없이 그대로 논서포트 타입의 점착 테이프로 해도 된다.

본 발명에 의하면, 광학 필름의 고정에 사용되는, 피착체에 대한 높은 정하중 박리성, 높은 내변형 응력성, 및 테이프 가공성을 갖는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프를 제공할 수 있다.

도 1 은, 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 사용하는 장치의 개략을 나타내는 모식도이다.
도 2 는, 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 3 은, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도이다.
도 4 는, 프리 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 5 는, 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도이다.
도 6 은, 실시예에 있어서의 광학 필름 변형의 정도를 측정하는 시험 방법을 나타낸 모식도이다.
도 7 은, 실시예에 있어서의 정하중 박리 시험의 시험 방법을 나타낸 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

(아크릴계 폴리머의 합성)

(합성 1)

(합성 1-1)

Tellurium (40 메시, 금속 텔루르, 알드리치사 제조) 6.38 g (50 m㏖) 을 테트라하이드로푸란 (THF) 50 ㎖ 에 현탁시키고, 이것에 1.6 ㏖/ℓ 의 n-부틸리튬/헥산 용액 (알드리치사 제조) 34.4 ㎖ (55 m㏖) 를 실온에서 천천히 적하하였다. 이 반응 용액을 금속 텔루르가 완전히 소실될 때까지 교반하였다. 이 반응 용액에, 에틸-2-브로모-이소부틸레이트 10.7 g (55 m㏖) 을 실온에서 첨가하고, 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 농축하고, 계속해서 감압 증류하여, 황색 유상물 (油狀物) 의 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸을 얻었다.

(합성 1-2)

아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 합성예 1-1 에서 제조한 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 19 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 1.4 ㎎, 아세트산에틸 1 ㎖ 를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다. 계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입하면서, 반응 용기 내에, 표 1 에 나타내는 혼합 모노머 (2EHA : 2-에틸헥실아크릴레이트, BA : 부틸아크릴레이트, EA : 에틸아크릴레이트, AAc : 아크릴산, HEA : 2-하이드록시에틸아크릴레이트) 의 합계 100 g, 중합 용매로서 아세트산에틸 66.5 g 을 투입하고, 60 ℃ 에서 20 시간 중합 반응을 실시하여, 리빙 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.

얻어진 아크릴계 폴리머 함유 용액을 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석시켜 얻어진 희석액을 필터 (재질 : 폴리테트라플루오로에틸렌, 포어 직경 : 0.2 ㎛) 로 여과하고, 얻어진 여과액을 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (Waters 사 제조, 2690 Separations Model) 에 공급하고, 샘플 유량 1 밀리리터/min, 칼럼 온도 40 ℃ 의 조건으로 GPC 측정을 실시하고, 폴리머의 폴리스티렌 환산 분자량을 측정하여, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다. 칼럼으로는 GPC KF-806L (쇼와 전공사 제조) 을 사용하고, 검출기로는 시차 굴절계를 사용하였다.

(합성 2 ∼ 7)

2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸의 주입량, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 의 주입량, 및 혼합 모노머의 조성을 표 1 과 같이 한 것 이외에는, 합성 1 과 동일하게 하여 리빙 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻고, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.

(합성 8)

반응 용기 내에, 중합 용매로서 아세트산에틸 50 g 을 첨가하고, 질소로 버블링한 후, 질소를 유입하면서 반응 용기를 가열하여 환류를 개시하였다. 계속해서, 중합 개시제로서 V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 150 ㎎ 을 아세트산에틸로 10 배 희석시킨 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 투입하고, 표 1 에 나타내는 혼합 모노머의 합계 100 g 을 2 시간에 걸쳐서 적하 첨가하였다. 적하 종료 후, 중합 개시제로서 V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 150 ㎎ 을 아세트산에틸로 10 배 희석시킨 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 다시 투입하고, 4 시간 중합 반응을 실시하여, 프리 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.

합성 1 과 동일하게 하여, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.

(실시예 1 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 4)

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머 함유 용액에, 그 불휘발분 100 중량부에 대하여 아세트산에틸을 첨가하여 교반하고, 가교제로서 콜로네이트 L (이소시아네이트계 가교제, 닛폰 폴리우레탄사 제조), 점착 부여 수지로서 펜셀 D135 (중합 로진에스테르, 아라카와 화학 공업사 제조) 및 YS 폴리스타 G125 (테르펜계 점착 부여 수지, 야스하라 케미컬사 제조) 를 표 2 에 나타내는 소정량 첨가하여 교반하여, 불휘발분 30 중량％ 의 점착제 용액을 얻었다. 두께 50 ㎛ 의 이형 처리한 PET 필름에, 얻어진 점착제 용액을, 건조 후에 풀 두께가 7.5 ㎛ 가 되도록 도공한 후, 70 ℃ 에서 10 분간 건조시켜, 양면 점착 테이프를 얻었다. 또한, 점착제층의 양측의 표면에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름을 적층하였다.

얻어진 양면 점착 테이프에 대해, 도 1 에 나타낸 미소 전단 어긋남 변위 측정 시험 장치 (아사히 정공사 제조, 전단 크리프 측정 장치, NST1) 를 사용하여, 이하와 같이 하여 어긋남 변위 회복률을 측정하였다.

먼저, 얻어진 양면 점착 테이프의 일방의 면의 이형 필름을 벗기고, 노출된 점착제층에 코로나 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 첩부한 후, 폭 1 ㎝ × 세로 12 ㎝ 로 커트하여 시험편 (5) 으로 하였다. 장치의 온조기 (4) 를 80 ℃ 로 설정하고, 설정 온도에서 안정될 때까지 방치하였다. (온조기는 이하의 것을 조합하여 사용하였다 : 주식회사 타카기 제작소 온도 조절기 SA100, 형식 SA100FK08-MN-4 ※NN-NN ; 주식회사 타카기 제작소 구리제 수랭 페르체 유닛, 형식 PU-50W ; EYELA 냉각수 순환 장치 쿨 에이스, 형식 CCA1111 형) 시험편 (5) 의 타방의 이형 필름을 단으로부터 3 ㎝ 정도 벗겨 제거하고, 노출된 점착제층을, 접착 면적이 1 ㎝ × 1 ㎝ 가 되도록 피착체 (3) 에 첩부하였다. 첩부면 상에 단면을 경면 처리한 석영제의 블록 (2) (석영 유리에 크롬 증착한 것) 을 올려 놓고, 시험편 (5) 을 200 g 의 분동 (6) 에 연결하는 와이어에 장착한다. 이 상태로 방치하고, 5 분간 항온화시켰다. 5 분 후, 장치에 접속되어 있는 PC 를 조작하여 하중을 가하기 시작하여, 3 분간 시험편 (5) 에 대해 수변 방향으로의 전단 부하를 부여하였다. 여기서 점착제 변형에 따른 어긋남 변위량을, 레이저 간섭계 (1) (키엔스 제조 SI-F10) 에 의해 시험편 (5) 상의 경면 처리 석영 블록 (2) 의 이동량으로서 검출하고, 3 분간 매초마다 PC 로 값을 기록하였다. 3 분 후 하중을 제거하고, 점착제 변형에 따른 어긋남 변위의 회복을 레이저 간섭계 (1) 에 의해 시험편 (5) 상의 경면 처리 석영 블록 (2) 의 이동량으로서 검출하고, 3 분간 매초마다 PC 로 값을 기록하였다. 시험 종료 후, 이하의 계산식에 기초하여 「어긋남 변위 회복률」 을 산출하였다.

(평가)

실시예, 비교예에서 얻어진 점착 테이프에 대해, 하기의 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타냈다.

(1) 광학 필름의 광학 변형 시험

도 6 에 광학 필름 변형의 정도를 측정하는 시험 방법을 나타낸 모식도를 나타냈다. 온도 변화에 의한 광학 필름의 신축 변형을 점착제층에서 완화시킬 수 있는지의 여부를, 도 6 에 나타낸 바와 같은 시험 샘플을 고온 조건에 노출시킴으로써 평가하였다. 양면 점착 테이프를 2.5 ㎜ 폭의 프레임상으로 타발한 시험편 (20) 의 일방의 면의 이형 필름을 박리 제거하고, 노출된 점착제층 상에, 도 6 과 같이, 창프레임 4 인치, 프레임폭 5 ㎜, 100 ㎜ × 63 ㎜ 의 PC 프레임 (21) 과, 88 ㎜ × 51 ㎜ 의 BEF 시트 (22) [TBEF II GMV2 (24)] 를 첩합하였다. 이 때, 시험편 (20) 과 PC 프레임 (21), 시험편 (20) 과 BEF 시트 (22) 의 각각의 접착폭은 1 ㎜ 가 되도록 조정하였다. 다음으로, 시험편 (20) 의 반대면의 이형 필름을 박리 제거하고, 노출된 점착제층 상에 유리판 (23) 을 첩합하고, 10 Kg 의 추를 10 초간 올려 둠으로써 첩착시켰다. 그 후, 23 ℃, 상대습도 50 ％ 의 조건하에서 적어도 24 시간 정치 (靜置) 시킴으로써, 시험 샘플 (24) 을 제조하였다.

시험 샘플 (24) 을 85 ℃ 의 오븐에 넣고 96 시간에 걸쳐서 정치시켰다.

그러한 후, 30 분 이상에 걸쳐서 천천히 상온까지 되돌려, 광학 필름의 변형이 없는가를 이하의 기준에 의해 평가하였다.

◎ : 변형이 전혀 관찰되지 않았다.

○ : 변형은 관찰되었지만, 화상에 영향은 없었다.

× : 변형이 관찰되고, 화상에 영향이 있었다.

(2) 폴리카보네이트 (PC) 판에 대한 정하중 박리성

도 7 에 정하중 박리 시험의 시험 방법을 나타낸 모식도를 나타냈다. 도 7 에 나타낸 바와 같이, 얻어진 양면 점착 테이프를 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 단책상 (短冊狀) 으로 재단하여 시험편 (31) 을 제조하고, 이 시험편 (31) 의 표면으로부터 이형 필름을 박리 제거하여 점착제층을 노출시키고, 폴리카보네이트판 (30) 상에 점착제층이 대향한 상태가 되도록 올려 놓았다.

이어서, 상기 시험편 (31) 의 이면으로부터 이형 필름을 박리 제거하고, 노출된 점착제층 상에 두께 23 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (도시 생략) 을 적층한 후, 상기 시험편 (31) 의 이면 상에 300 ㎜/분의 속도로 2 ㎏ 의 고무 롤러를 1 왕복시킴으로써, 시험편 (31) 과 폴리카보네이트판 (30) 을 첩착시키고, 23 ℃, 상대습도 50 ％ 의 조건하에서 24 시간 정치시킴으로써 시험 샘플 (32) 을 제조하였다.

다음으로, 이 시험 샘플 (32) 을 85 ℃ 의 오븐에 넣고, 도 7 에 나타낸 바와 같이, 시험 샘플 (32) 의 시험편 (31) 의 일단에, 이 시험편 (31) 에 첩착면에 대해 수직 방향으로 부하가 가해지도록 50 g 추 (33) 를 장착하고, 시험편 (31) 이 폴리카보네이트판 (30) 으로부터 낙하될 때까지의 시간을 측정하였다. 얻어진 측정값을 기초로, 이하의 기준에 의해 정하중 박리성을 평가하였다.

○ : 낙하 시간이 1 시간 이상이었다.

× : 낙하 시간이 1 시간 미만이었다.

(3) 테이프 가공성

얻어진 양면 점착 테이프를, 재단기를 사용하여, 폭 1 ㎜ 의 프레임상으로 잘라내었다. 재단 조작을 10 회 실시한 후, 재단기의 블레이드를 육안으로 관찰하고, 하기의 기준으로 테이프 가공성을 평가하였다.

◎ : 블레이드에 점착제의 부착은 관찰되지 않았다.

○ : 블레이드에 재단 조작에는 영향이 없을 정도의 경미한 점착제의 부착이 관찰되었다.

× : 블레이드에 재단 조작에 영향을 미칠 정도의 점착제의 부착이 관찰되었다.

산업상 이용가능성

1 레이저 간섭계
2 경면 처리 석영 블록
3 피착체 (JIS Z 0237 규정 스테인리스강)
4 온조기
5 시험편 (양면 점착 테이프)
6 분동
7 점착제층
8 잔존 이형 필름면
9 코로나 처리 PET 필름면
10 경면 처리면
11 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머
111 가교성 관능기를 함유하지 않는 모노머
112 가교성 관능기 함유 모노머
12 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머
121 가교성 관능기를 함유하지 않는 모노머
122 가교성 관능기 함유 모노머
123 반응의 도중에 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머
124 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장한 폴리머
20 시험편
21 PC 프레임
22 BEF 시트
23 유리판
24 시험 샘플
30 PC 판
31 시험편
32 시험 샘플
33 50 g 추

Claims

광학 필름을 피착체에 고정시키기 위한 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프로서,
리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 180 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 아크릴계 폴리머와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖고,
미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 있어서, 80 ℃ 에서 200 g 의 하중을 3 분간 가한 후에 하중을 제거하고, 또한 3 분간 경과 후에 측정한 어긋남 변위 회복률이 30 ∼ 90 ％ 인 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프.
제 1 항에 있어서,
미소 전단 어긋남 변위 측정 시험에 있어서, 80 ℃ 에서 200 g 의 하중을 3 분간 가한 후에 하중을 제거하고, 또한 3 분간 경과 후에 측정한 어긋남 변위 회복률이 30 ∼ 85 ％ 인 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 필름 고정용 양면 점착 테이프.