KR20160073307A - 항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법 - Google Patents

항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 명소에 있어서 뛰어난 항바이러스성을 발현할 수 있는 항바이러스성 조성물, 항바이러스제 및 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법을 제공한다. 본 발명의 항바이러스성 조성물은 BiVO4를 담지한 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유한다. 본 발명의 바이러스 불활성화 방법은 본 발명의 항바이러스성 조성물, 본 발명의 항바이러스제 또는 본 발명의 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화한다.

Description

항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법{ANTIVIRAL COMPOSITION, ANTIVIRAL AGENT, PHOTO CATALYST AND VIRUS INACTIVATION PROCESS}
본 발명은 바이러스를 불활화하는 항바이러스성 조성물, 그 항바이러스성 조성물을 포함하는 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법에 관한 것이다.
최근, 인체의 건강에 악영향을 미치는 새로운 바이러스가 발견되고 있고, 그 감염의 확대가 강하게 염려되고 있다. 그러한 바이러스성 감염증의 확대를 막는 재료로서 광촉매가 주목받고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2 참조).
특허문헌 1에는 CuO/TiO2(질량%비)=1.0∼3.5의 범위에서 동을 함유하는 아나타제형 산화티탄으로 이루어지는 파지·바이러스의 불활성화제가 기재되어 있다. 동을 포함하는 산화티탄이 파지·바이러스를 불활화하는 것을 발견함으로써, 특허문헌 1에 기재된 발명의 불활성화제는 완성에 이르렀다.
특허문헌 2에는 백금 담지 산화텅스텐 입자는 가시광 조사 하에서 항바이러스 활성을 발현하는 것이 기재되어 있다.
바나딘산 비스무트(이하, 「BiVO4」라고 기재)는 우수한 가시광 응답형 수분해 광촉매로서 널리 알려져 있다(예를 들면, 비특허문헌 1∼2 참조). 그 밴드갭은 2.3eV 정도이고, 3.0∼3.2eV인 산화티탄의 밴드갭에 비해서 작다. 즉, 광촉매 재료로서 잘 알려져 있는 산화티탄에 비하여 보다 장파장측의 광(가시광)을 광촉매에 대하여 유효하게 이용할 수 있다. 대기압 하에서 저렴하게 가시광 응답성의 BiVO4 미분말을 제조하는 방법으로서, 특허문헌 3에 기재된 요소 가수분해법이 널리 알려져 있다.
산화티탄은 우수한 담체로서 널리 알려져 있다(예를 들면, 비특허문헌 4). 최근, BiVO4를 고분산으로 담지시킨 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유하는 조성물이 매우 높은 항바이러스 활성을 갖는 것도 확인되고 있다. 또한, BiVO4가 미세하게 담지되어 있을수록 그 항바이러스 활성이 향상하는 것도 확인되고 있다.
일본특허 제4646210호 공보 일본특허공개 2011-136984호 공보 일본특허 3790189호 공보
J.Phys.Chem.B2006, 110, pp 11352-11360 J.Am.Chem.Soc.1999, 121, pp 11459-11467 광기능 재료 연구회, 회보 광촉매 vol. 37, p. 31-32(2012) 나카자와 요시히코(2008). 촉매 편람, Kodansha Ltd.
특허문헌 1에서는 CuO/TiO2의 샘플에 대해서, 자외선 조사 하(실시예 1∼4, 비교예 3∼4), 가시광 조사 하(비교예 2) 및 암소(비교예 1)에서 항바이러스성 평가를 행하고 있다. 그리고, 가시광 조사 하(비교예 2) 및 암소(비교예 1)에서는 파지·바이러스 불활성화 효과는 전혀 없었다. 그런데, 최근 급속하게 보급되고 있는 백색 LED 형광등의 광은 자외광을 포함하지 않는다.
특허문헌 1에 기재된 파지·바이러스의 불활성화제는 암소 하 및 가시광 조사 하에서, 항바이러스 활성이 전혀 없는 점에서 백색 LED 형광등 하에서도 항바이러스 활성이 전혀 없는 것이 예상된다. 이 때문에, 특허문헌 1에 기재된 파지·바이러스의 불활성화제의 내장재로의 응용은 매우 한정적이게 된다.
한편, 특허문헌 2에 기재된 백금 담지 산화텅스텐 입자는 가시광 조사 하에 있어서 항바이러스성이 발현되고 있지만, 백금 및 산화텅스텐이 매우 희소하고 고가이기 때문에, 백금 담지 산화텅스텐 입자의 산업상의 이용은 곤란하다.
또한, 특허문헌 3에 기재된 방법을 응용하고, BET 비표면적이 25m2/g보다 작은 산화티탄에 BiVO4를 담지시키고, 또한 2가 동 화합물을 함유시키면, 명소에 있어서 매우 높은 항바이러스 활성이 발현된다. 그러나, BET 비표면적이 25m2/g보다 작으면, 슬러리화했을 때의 분산성 및 재료에 도포했을 때의 투명성이 양호하지는 않다. 그래서, BET비표면적이 25m2/g 이상인 산화티탄에 BiVO4을 담지하고자 하면, BiVO4를 담지할 때의 반응이 양호하게 진행하지 않고, 결과, 2가 동 화합물을 함유시켜도 항파지 활성이 거의 발현되지 않았다.
상기한 바와 같이, 종래에 있어서는 가시광을 포함하는 명소에 있어서 실용적인 항바이러스성 조성물은 제공되지 않고 있다.
본 발명은 상술의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이고, 자외광이 없는 명소에 있어서도 우수한 항바이러스성을 발현할 수 있는 항바이러스성 조성물, 상기 항바이러스성 조성물을 함유하는 항바이러스제, 상기 항바이러스성 조성물을 함유하는 광촉매, 또는 바이러스 불활화 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유하는 조성물이 가시광 조사 하에서 우수한 항바이러스 활성을 발현하는 것, 담체로서 실리카 피복 산화티탄을 사용함으로써 BET비표면적 25m2/g 이상의 산화티탄에도 BiVO4를 담지할 수 있는 것, 또한 그 BiVO4를 담지한 실리카 피복 산화티탄과, 2가 동 화합물을 함유하는 항바이러스성 조성물을 사용하고, 자외광이 없는 명소에 있어서 뛰어난 항바이러스성을 발현하는 항바이러스제, 광촉매를 얻을 수 있는 것을 발견하고 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 다음의 [1]∼[18]의 발명을 제공하는 것이다.
[1] BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유하는 항바이러스성 조성물.
[2] 상기 실리카 피복 산화티탄의 BET 비표면적이 25m2/g 이상인 상기 [1]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[3] 상기 실리카 피복 산화티탄이 기상법에 의해 제작된 것인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[4] 실리카의 비율이 실리카 피복 산화티탄의 100질량부에 대하여, 1∼30질량%인 상기 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[5] 상기 BiVO4의 질량이 상기 실리카 피복 산화티탄 100질량부에 대하여 1∼20질량부인 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[6] 상기 2가 동 화합물 중의 동 원소의 비율이 상기 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대하여 0.01∼20질량부인 상기 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[7] 상기 2가 동 화합물은 (a) 일반식(1):
Cu2(OH)3X (1)
(식 중, X는 음이온을 나타낸다)
으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물, (b) 2가 동의 할로겐화물, (c) 2가 동의 무기산염, (d) 2가 동의 유기산염, (e) 산화 제2동, (f) 황화동, (g) 아지화동(II) 및 (h) 규산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종이상인 상기 [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[8] 일반식(1)의 X가 할로겐, 카르복실산의 공역염기, 무기산의 공역염기 및 OH기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 [7]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[9] 상기 일반식(1)에 있어서의 X는 Cl, CH3COO, NO3 및 (SO4)1/2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 상기 [7] 또는 [8]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[10] 상기 (b) 2가 동의 할로겐화물은 염화동, 불화동 및 브롬화동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 [7]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[11] (c) 2가 동의 무기산염은 황산동, 질산동, 요오드산동, 과염소산동, 옥살산동, 4붕산동, 황산암모늄동, 아미드황산동, 염화암모늄동, 피로인산동 및 탄산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 상기 [7]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[12] (d) 2가 동의 유기산염은 2가 동의 카르복실산염인 상기 [7]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[13] 상기 2가 동 화합물은 일반식(1)으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물인 상기 [7] 또는 [8]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[14] 800럭스의 조도의 가시광 조사 60분간으로 99.0% 이상의 바이러스 불활화 능력을 갖는 상기 [1]∼[13] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[15] 실리카 피복 산화티탄과, 비스무트 이온과, 바나딘산 이온과, 요소와, 물로 이루어지는 산성의 현탁액을 대기압 하에서 가열해서 얻어지는 BiVO4가 담지된 상기 실리카 피복 산화티탄과 상기 2가 동 화합물을 함유하는 [1]∼[14] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[16] 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 항바이러스제.
[17] 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 광촉매.
[18] 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 항바이러스성 조성물을 이용하여 바이러스를 불활화하는 바이러스 불활성화 방법.
[19] 상기 [16]에 기재된 항바이러스제를 이용하여 바이러스를 불활화하는 바이러스 불활성화 방법.
[20] 상기 [17]에 기재된 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화하는 바이러스 불활성화 방법.
본 발명에 의하면, 자외광이 없는 명소에 있어서 뛰어난 항바이러스성을 발현하는 항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「자외광이 없는 명소(단지, 「명소」라고 하는 경우도 있다)」란 파장이 400nm 이상의 가시광이 존재하지만, 자외광이 실질적으로 존재하지 않는 개소를 말한다.
[항바이러스성 조성물]
본 발명의 항바이러스성 조성물은 BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유하는 조성물이고, 명소에 있어서 뛰어난 항바이러스성이 발현된다.
<실리카 피복 산화티탄>
실리카 피복 산화티탄을 사용함으로써 BET 비표면적이 25m2/g 이상인 산화티탄에도 BiVO4를 담지할 수 있다. BiVO4를 담지할 때, 산화티탄을 용매에 분산시키고, 비스무트 이온 및 바나딘산 이온을 첨가하는 공정이 일반적으로 상정된다. 그 때, BET 비표면적이 25m2/g 이상인 산화티탄을 사용하면, 산화티탄의 표면에너지가 높기 때문에, 비스무트 이온 및 바나딘산 이온이 신속하게 산화티탄 표면에 강고하게 흡착되고, 그 후의 공정을 거쳐도 BiVO4는 석출하기 어렵다고 생각된다. 그것에 대하여 실리카 피복 산화티탄을 사용하면, 실리카에 의해 산화티탄의 표면에너지가 저하하고, 비스무트 이온 및 바나딘산 이온이 거의 흡착하지 않고, 그 후의 공정을 거쳐서 서서히 실리카 피복 산화티탄 상에 BiVO4가 석출한다고 생각된다.
본 발명의 실리카 피복 산화티탄은 BiVO4를 담지할 수 있으면 특별하게 한정되지 않는다. 산화티탄에 실리카를 피복하는 방법으로서, 예를 들면 일본특허 제5181408호 공보에 기재된 것 같은 액상법에 의해 제작한 것 또는 예를 들면, 일본 특허공개 2004-231952호 공보에 기재된 것 같은 기상법에 의해 제작한 것 등이 열거된다.
이들 중에서 기상법에 의해 제작된 실리카 피복 산화티탄이 제조 비용의 관점으로부터 바람직하다.
실리카 피복 산화티탄의 산화티탄은 2산화 티탄(TiO2)이 바람직하고, 그 결정형으로서 아나타제형 산화티탄, 루틸형 산화티탄 및 브루카이트형 산화티탄이 바람직하고, 아나타제형 산화티탄 및 루틸형 산화티탄이 보다 바람직하다. 실리카 피복 산화티탄의 실리카는 이산화규소(SiO2)가 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 실리카 피복 산화티탄의 BET 비표면적(BiVO4을 담지하기 전의 값)은 바람직하게는 25m2/g 이상이고, 보다 바람직하게는 25∼1000m2/g 이고, 더욱 바람직하게는 30∼500m2/g이고, 특히 바람직하게는 40∼300m2/g이다. 실리카 피복 산화티탄의 BET비표면적이 25m2/g 이상이면 슬러리화했을 때의 분산성 및 재료에 도포했을 때의 투명성이 양호하게 된다. 실리카 피복 산화티탄의 BET 비표면적이 1000m2/g 이하이면 항바이러스성 조성물의 도료화 등의 항바이러스성 조성물의 응용에 있어서, 항바이러스성 조성물의 취급이 용이해진다. 여기서 BET 비표면적이란 질소 흡착에 의한 BET 3점 법으로 측정한 비표면적이다.
본 발명에서 사용하는 실리카 피복 산화티탄의 실리카의 비율은 실리카 피복 산화티탄 중, 바람직하게는 1∼30질량%이고, 보다 바람직하게는 2∼25질량%이며, 더욱 바람직하게는 5∼25질량%이다. 실리카량이 1질량% 이상이면 BiVO4를 담지시키는 반응이 양호하게 진행하고, 실리카량이 30질량% 이하이면, 비교적 고가인 실리카 원료의 사용량을 억제할 수 있어 경제적이다.
<BiVO4>
본 발명의 실리카 피복 산화티탄에 담지된 BiVO4는 가시광 영역에서 높은 광촉매 활성을 나타낸다. BiVO4를 실리카 피복 산화티탄에 담지하는 방법에는, 예를 들면 고상법 및 액상법이 열거된다. 본 발명의 항바이러스성 조성물에는 그 어느 것도 사용할 수 있지만, 바람직하게는 액상법이고, 보다 바람직하게는 요소 가수분해법(특허문헌 3 참조)이다. 공지의 BiVO4의 제조 방법, 예를 들면, 상술의 BiVO4의 제조 방법에 있어서, 실리카 피복 산화티탄을 BiVO4 합성 중에 첨가함으로써 BiVO4를 실리카 피복 산화티탄에 담지시킬 수 있다.
BiVO4의 질량 비율은 실리카 피복 산화티탄 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1∼20질량부이고, 보다 바람직하게는 2∼15질량부이며, 더욱 바람직하게는 3∼10질량부이다. BiVO4의 질량이 실리카 피복 산화티탄 100질량부에 대하여, 1∼20질량부이면 항바이러스성 조성물의 명소에 있어서의 항바이러스 특성이 양호해짐과 아울러 항바이러스성 조성물이 선명한 황색의 색채를 나타내는 것을 억제할 수 있다. 또한, 조성물 중의 Bi 및 V원소의 비율을 작게 할 수 있어 경제적이다.
<2가 동 화합물>
본 발명에 사용되는 2가 동 화합물은 동의 가수가 2인 동 화합물이다.
2가 동 화합물은 단독으로는 명소에 있어서의 항바이러스 특성을 나타내지 않는다. 그러나, BiVO4를 담지한 실리카 피복 산화티탄과 조합함으로써, 명소에 있어서의 항바이러스 특성이 2가 동 화합물에서 발현한다. 2가 동 화합물은 동의 가수가 2인 동 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 2가 동 화합물은 (a)하기 일반식(1):
Cu2(OH)3X (1)
(식 중, X는 음이온을 나타낸다)
으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물, (b) 2가 동의 할로겐화물, (c) 2가 동의 무기산염, (d) 2가 동의 유기산염, (e) 산화 제2동, (f) 황화동, (g) 아지화동(II) 및 (h) 규산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이다.
일반식(1)의 바람직한 X(음이온)은 Cl, Br 및 I 등의 할로겐, CH3COO 등의 카르복실산의 공역 염기, NO3 및 (SO4)1/2 등의 무기산의 공역 염기 및 OH기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다. 일반식(1)의 보다 바람직한 X는 Cl, CH3COO, NO3, (SO4)1/2 및 OH기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종이다. 이들 중에서는 할로겐이 더욱 바람직하고, Cu2(OH)3Cl이 가장 바람직하다.
바람직한 (b) 2가 동의 할로겐화물은 염화동, 불화동 및 브롬화동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이다. 보다 바람직한 것은 염화동이다.
바람직한 (c) 2가 동의 무기산염은 황산동, 질산동, 요오드산동, 과염소산동, 옥살산동, 4붕산동, 황산암모늄동, 아미드황산동, 염화암모늄동, 피로인산동,및 탄산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이다. 보다 바람직한 것은 황산동이다.
바람직한 (d) 2가 동의 유기산염은 2가 동의 카르복실산염이다. 바람직한 2가 동의 카르복실산염에는 포름산동, 아세트산동, 프로피온산동, 부티르산동, 발레르산동, 카프론산동, 에난트산동, 카프릴산동, 펠라르곤산동, 카프린산동, 미리스틴산동, 팔미틴산동, 마르가르산동, 스테아르산동, 올레산동, 락트산동, 말산동, 시트르산동, 벤조산동, 프탈산동, 이소프탈산동, 테레프탈산동, 살리실산동, 멜리트산동, 옥살산동, 말론산동, 숙신산동, 글루타르산동, 아디프산동, 푸말산동, 글리콜산동, 글리세린산동, 글루콘산동, 타르타르산동, 아세틸아세톤동, 에틸아세토아세트산동, 이소발레르산동, β-레조르실산동, 디아세토아세트산동, 포르밀숙신산동, 살리실아민산동, 비스(2-에틸헥산산)동, 세바신산동 및 나프텐산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 것이 열거된다. 보다 바람직한 것은 아세트산동이다.
그 밖의 바람직한 2가 동 화합물에는 옥신동, 아세틸아세톤동, 에틸아세토아세트산동, 트리플루오로메탄술폰산동, 프탈로시아닌동, 동에톡시드, 동이소프로폭시드, 동메톡시드 및 디메틸디티오카르바민산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 열거된다.
본 발명의 2가 동 화합물은 바람직하게는 상기 (a) 일반식(1)으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물, (b) 2가 동의 할로겐화물, (c) 2가 동의 무기산염 및 (d) 2가 동의 유기산염이다. 또한, 불순물이 적은 것 및 비용이 들지 않는 점에서 본 발명의 2가 동 화합물은 더욱 바람직하게는, 상기 일반식(1)으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물이다. 또한, 상기 (a) 일반식(1)으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물은 무수물이어도 수화물이어도 된다.
본 발명의 항바이러스성 조성물에 함유되는 2가 동 화합물 중의 동 원소 질량(Cu의 질량 비율)은 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01∼20질량부이고, 보다 바람직하게는 0.1∼20질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.1∼15질량부이고, 특히 바람직하게는 0.3∼10질량부이다. 2가 동 화합물 중의 동 원소 질량이 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상이면, 명소에 있어서의 항바이러스 특성 및 항균성이 양호해진다. 또한, 2가 동 화합물 중의 동 원소 질량이 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대하여 20질량부 이하이면 BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄의 표면이 2가 동 화합물에 의해 피복되어버리는 것이 방지되어, 항바이러스성 조성물의 광촉매 활성을 높게 할 수 있음과 아울러, 소량의 항바이러스성 조성물에 의해 바이러스를 불활화할 수 있으므로 경제적이게 된다.
여기에 있어서, 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대한 2가 동 화합물 중의 동 원소 질량은 2가 동 화합물의 원료, 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 투입량으로부터 산출할 수 있다. 본 발명의 항바이러스성 조성물을 불산용액 중에서 가열하고, 모두 용해하여 용해액을 제작했다. 그리고, ICP 발광 분석 장치(Shimadzu Corporation 제품, 형번 ICPS-7500)를 사용하고, 용해액으로부터 추출한 추출액을 ICP법으로 분석해서 동 원소량을 구할 수 있다.
항바이러스성 조성물에 있어서, 2가 동 화합물은 실리카 피복 산화티탄 및/또는 BiVO4에 담지되어 있어도 된다. 또한, 항바이러스성 조성물에 있어서, 2가 동 화합물은 실리카 피복 산화티탄 및/또는 BiVO4에 담지되지 않고, 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4 중에 분산되어서 있어도 된다.
본 발명의 항바이러스성 조성물은 상술한 바와 같이, 필수 성분으로서, BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄과, 2가 동 화합물을 함유하지만 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위내에 있어서, 다른 임의 성분을 함유해도 좋다. 단, 항바이러스 특성의 향상의 관점으로부터, 항바이러스성 조성물 중에 있어서의 BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물의 합계 함유량은 항바이러스성 조성물의 전 질량에 대하여, 바람직하게는 90질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 95질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 99질량% 이상이며, 특히 바람직하게는 100질량%이다.
본 발명의 항바이러스성 조성물은 800럭스 조도의 가시광 조사 60분간으로 99.0% 이상의 바이러스 불활화 능력을 갖는 조성물로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물은 실리카 피복 산화티탄과, 비스무트 이온과, 바나딘산 이온과, 요소와, 물로 이루어지는 산성의 현탁액을 대기압 하에서 가열해서 얻어지는 BiVO4를 담지한 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유하는 조성물로 할 수 있다. 구체적으로는, 실시예에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.
[항바이러스제 및 광촉매]
본 발명의 항바이러스제 및 광촉매는 본 발명의 항바이러스성 조성물을 포함한다.
이것에 의해, 본 발명의 항바이러스제 및 광촉매는 명소에 있어서 뛰어난 항바이러스 특성을 갖는다.
[항바이러스성 조성물, 항바이러스제 및 광촉매의 사용 형태]
본 발명의 항바이러스성 조성물, 항바이러스제 및 광촉매(이하, 「본 발명의 항바이러스성 조성물」이라고 하는 경우가 있다)의 사용 형태는 특별히 한정되지 않는다.
예를 들면, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 미분말 및 과립 등의 고체상의 형태로 사용해도 된다. 이 경우, 예를 들면, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 소정의 용기에 충전해서 사용한다. 또는 소정의 기재의 표면 및/또는 내부에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 포함시키는 사용 형태에서, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용해도 좋다. 일반적으로는, 후자의 사용 형태가 바람직하다. 또한, 상기의 기재에는 예를 들면, 섬유, 금속, 세라믹 및 유리 등의 일반적인 부재로 이루어지는 단일 기재 및 상술의 부재의 2종 이상의 부재로 이루어지는 복합 기재가 열거된다. 그러나, 기재는 이들에 한정되지 않는다.
적당한 수단에 의해 박리 가능한 플로어 폴리시 등의 코팅제에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 함유시켜도 좋다. 또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 소정의 막에 고정화하고, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 연속막의 표면에 노출시켜도 좋다. 또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 분산시킨 용매를 이용하여 제작한 도료의 형태에서, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용해도 좋다.
본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 기재 표면에 고정화한 재료에는 예를 들면, 바인더 등의 일반적인 고정화 수단을 이용하여 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 기재 표면에 고정화한 재료 등이 열거된다. 유기계 바인더 및 무기계 바인더 모두, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 고정화하는 바인더로서 사용할 수 있지만, 광촉매 물질에 의한 바인더의 분해를 피하기 위해서 무기계 바인더를 사용하는 것이 바람직하다. 바인더의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 무기계 바인더에는, 예를 들면 광촉매 물질을 기재 표면에 고정화하기 위해서 통상 사용되는 실리카계 등의 무기계 바인더가 열거된다. 유기계 바인더에는, 예를 들면 중합 및 용매 휘발에 의해 박막을 형성가능한 고분자 바인더 등이 열거된다.
본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 기재 내부에 포함하는 재료에는 예를 들면, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 수지 중에 분산시켜서 분산물을 제작하고, 그 분산물을 경화시킴으로써 얻어지는 재료가 열거된다. 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 분산시키는 수지에는 천연 수지 및 합성 수지 모두를 사용할 수 있다. 합성 수지에는 예를 들면, 아크릴 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합(ABS) 수지, 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지 등이 열거되지만, 이들의 수지에 한정되지 않는다.
본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용하는 개소는 특별히 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등은 물의 존재 하(예를 들면, 수중 및 해수중 등), 건조 상태(예를 들면, 동계 등에 있어서의 저습도의 상태 등), 고습도의 상태, 또는 유기물의 공존 하에 있어도 뛰어난 바이러스 불활화 특성을 갖고, 지속적으로 바이러스를 불활화할 수 있다. 예를 들면, 벽, 바닥 및 천장 등에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 배치할 수 있다. 또한, 병원 및 공장 등의 건축물, 공작 기계, 측정 장치류, 전화 제품의 내부 및 부품(예를 들면, 냉장고, 세탁기 및 식기세정기 등의 내부 및 공기청정기의 필터 등) 등의 임의의 대상물에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 적용할 수 있다.
종래부터, 인플루엔자 대책의 하나로서, 세라믹 필터 또는 부직포 필터에 산화티탄을 코팅함과 아울러, 그 필터에 자외선을 조사하기 위한 광원을 포함한 공기청정기가 제안되어 있다. 그러나, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 공기청정기의 필터에 사용한 경우, 자외선 광원이 필요없어지고, 이것에 의해 공기청정기의 비용을 저감하고, 공기청정기의 안전성을 높일 수 있다.
[바이러스 불활성화 방법]
본 발명은 본 발명의 항바이러스성 조성물, 본 발명의 항바이러스제 또는 본 발명의 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화하는 바이러스 불활성화 방법을 제공한다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 항바이러스성 조성물은 항바이러스성을 발현하므로, 본 발명의 항바이러스성 조성물을 이용하여 바이러스를 불활화할 수 있다. 또한, 본 발명의 항바이러스제 및 광촉매는 본 발명의 항바이러스성 조성물을 함유하므로, 본 발명의 항바이러스제 또는 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화할 수 있다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 한정되지 않는다. 이하와 같이 하여 실시예 1∼4 및 비교예 1∼4의 시료를 제작했다.
이하의 실시예에서 사용한 실리카 피복 산화티탄 A(Showa Denko Ceramics Co., Ltd.제품, F-4S05, 아나타제형), 실리카 피복 산화티탄 B(Showa Denko Ceramics Co., Ltd.제품, F-4S20, 아나타제형) 및 산화티탄 A(Showa Denko Ceramics Co., Ltd.제품, F-4, 아나타제형)의 실리카량 및 BET 비표면적을 표 1에 나타낸다. 또한, 실리카 피복 산화티탄 A의 실리카량은 고주파 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석에 의해 정량하고, 실리카 피복 산화티탄 중의 실리카(SiO2)로서의 질량%이다. BET 비표면적은 질소 흡착에 의한 BET 3점법으로 측정했다.
종류 실리카(질량%) BET/m2/g
실리카 피복 산화티탄 A 4.8 52.3
실리카 피복 산화티탄 B 22.6 54.5
산화티탄 A - 50.3
<실시예 1>
증류수 300mL에 10.000g의 실리카 피복 산화티탄 A(Showa Denko Ceramics Co., Ltd.제품, 품번 F-4S05)를 현탁시켜서 현탁액을 제작했다. 다음에 0.752g의 Bi(NO3)3·5H2O(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품) 및 0.182g의 NH4VO3(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)을 각각 용해한 3.0mL 및 4.0mL의 5.0mol/L의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3을 용해한 HNO3 용액의 순서로 현탁액 중에 투입했다. 그 후, 마그네틱 스터러로 400rpm의 회전 속도로 30분간 교반 혼합을 행했다. 얻어진 현탁액을 여과, 건조함으로써 항바이러스성 조성물의 Bi 및 V 흡착량 측정용의 샘플을 제작했다.
<실시예 2>
실리카 피복 산화티탄 A를 실리카 피복 산화티탄 B(Showa Denko Ceramics Co., Ltd.제품, 품번 F-4S20)로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2의 시료를 제작했다.
<실시예 3>
증류수 300mL에 10.000g의 실리카 피복 산화티탄 A를 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 5mol/L의 HNO3 수용액으로 현탁액의 pH를 1.3으로 조정했다. 다음에 0.752g의 Bi(NO3)3·5H2O(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품) 및 0.182g의 NH4VO3(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)을 각각 용해한 3.0mL 및 4.0mL의 5mol/L의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3을 용해한 HNO3 용액의 순서로 현탁액 중에 투입했다. 그 후, 10.000g의 요소(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)를 현탁액 중에 투입하고, 핫 스터러 상에서 80℃의 온도로 가열하고, 80℃의 온도에서 8시간 유지했다. 얻어진 현탁액을 여과, 건조함으로써 BiVO4/실리카 피복 산화티탄 A(실리카 피복 산화티탄 100질량부에 대하여 BiVO4로서 5질량부 담지)를 얻었다.
증류수 100mL에 6.000g의 BiVO4/실리카 피복 산화티탄 A 분말을 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 0.081g(BiVO4/실리카 피복 산화티탄 A 분말의 100질량부에 대하여 동으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)을 그 현탁액에 첨가하고, 10분 교반했다. 현탁액의 pH가 10이 되도록 1.0mol/L의 수산화 나트륨(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품) 수용액을 첨가하고, 30분간 교반 혼합을 행하여 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어진 분체를 순수로 세정하고, 80℃에서 건조하고, 믹서로 해쇄하고, 실시예 1과 동일하게 시료를 제작했다. 또한, CuCl2·2H2O는 가수분해하여 Cu2(OH)3Cl이 된다. pH 미터는 HORIBA, Ltd.제품, D-51을 사용하여 행했다.
<실시예 4>
실리카 피복 산화티탄 A를 실리카 피복 산화티탄 B로 한 것 이외는 실시예 3과 동일한 방법으로 실시예 4의 시료를 제작했다.
<비교예 1>
실리카 피복 산화티탄 A를 산화티탄 A(Showa Denko Ceramics Co., Ltd.제품, 품번 F-4)로 한 것 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 시료를 제작했다.
<비교예 2>
실리카 피복 산화티탄 A를 산화티탄 A로 한 것 이외는, 실시예 3과 동일한 방법으로 비교예 2의 시료를 제작했다.
<비교예 3>
증류수 300mL에 10.000g의 실리카 피복 산화티탄 B를 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 5.0mol/L의 HNO3 수용액으로 현탁액의 pH를 1.3으로 조정했다. 다음에 0.752g의 Bi(NO3)3·5H2O(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품) 및 0.182g의 NH4VO3(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)을 각각 용해한 3.0mL 및 4.0mL의 5.0mol/L의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3를 용해한 HNO3 용액의 순서로 현탁액 중에 투입했다. 그 후, 10.000g의 요소(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)를 현탁액 중에 투입하고, 핫 스터러 상에서 80℃의 온도로 가열하고, 80℃의 온도에서 8시간 유지했다. 얻어진 현탁액을 여과, 건조함으로써 BiVO4/실리카 피복 산화티탄 A(실리카 피복 산화티탄 100질량부에 대하여 BiVO4로서 5질량부 담지)를 얻었다.또한, 본 비교예 3에 있어서는 실시예 3에 있어서의 CuCl2/2H2O를 첨가하는 공정을 거치지 않고, 비교예 3의 시료를 제작했다.
<비교예 4>
증류수 100mL에 6.000g의 실리카 피복 산화티탄 B 분말을 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 0.081g(실리카 피복 산화티탄 A 분말의 100질량부에 대하여 동으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)을 그 현탁액에 첨가하고, 10분 교반했다. 현탁액의 pH가 10이 되도록 1mol/L의 수산화 나트륨(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품) 수용액을 첨가하고, 30분간 교반 혼합을 행해서 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어진 분체를 순수로 세정하고, 80℃에서 건조하고, 믹서로 해쇄하여 비교예 4의 시료를 제작했다. 또한, 본 비교예 4에 있어서는 실시예 3에 있어서, 0.752g의 Bi(NO3)3·5H2O(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품) 및 0.182g의 NH4VO3(KANTO CHEMICAL CO.,INC. 제품)을 각각 용해한 3.0mL 및 4.0mL의 5mol/L의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3을 용해한 HNO3 용액의 순서로 현탁액 중에 투입하는 조제 공정을 포함하지 않고, BiVO4를 포함하지 않는 실리카 피복 산화티탄 B 분말을 사용한 것 이외는, 실시예 3과 동일하게 하여 비교예 4의 시료를 제작했다.
실시예 1, 2 및 비교예 1의 실리카 피복 산화티탄 및 산화티탄에 흡착한 Bi 및 V 량을 표 2에 나타낸다. 또한, 흡착한 Bi 및 V의 질량부는 Bi 또는 V의 투입량 100질량부에 대한 값이다. Bi 및 V의 흡착량의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
실시예 3, 4의 시료 및 비교예 2∼4의 시료의 조성을, 평가 결과와 합해서 이하의 표 3에 나타낸다. 또한, Cu2(OH)3Cl의 질량부는 실리카 피복 산화티탄 또는 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대하여, Cu로 환산했을 때의 질량부이다. 측정 방법의 상세에 관해서는 후술한다.
<평가 방법>
또한, 표 1∼표 3에 기재된 실시예 1∼4 및 비교예 1∼4의 시료에 관한 조성이나 평가는 이하의 방법으로 측정했다.
(고주파 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석)
고주파 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석에 의해, 실시예 1, 2 및 비교예 1의 투입한 Bi 및 V 중, 산화티탄 및 실리카 피복 산화티탄에 흡착한 Bi 및 V의 질량%를 정량했다. 구체적으로는, 각 시료를 불산 용액 중에서 가열하고, 모두 용해해서 용해액을 제작했다. 그리고, ICP 발광 분석 장치(Shimadzu Corporation 제품, 형번 ICPS-7500)를 사용해서 용해액으로부터 추출한 추출액을 분석하고, 조성물 중의 Bi및 V를 정량했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(X선 회절 측정)
실시예 3, 4의 시료 및 비교예 2, 3의 시료에 대해서 X선 회절 측정을 행하고, 시료 중에 존재하는 Bi 및 V로 이루어지는 화합물의 동정을 행했다. 측정 장치에는 PANalytical사 제품의 「X'pertPRO」를 사용하고, 동 타겟을 사용하고, Cu-Kα1선을 이용하여, 관전압 45kV, 관전류 40mA, 측정범위 2θ=20∼100deg, 샘플링 폭 0.0167deg 및 주사 속도 3.3deg/min의 조건으로 X선 회절 측정을 행했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
(BET 비표면적)
실리카 피복 산화티탄 A, 실리카 피복 산화티탄 B 및 산화티탄 A의 BET 비표면적은 Mountech Co., Ltd. 제품의 전자동 BET 비표면적 측정 장치 「Macsorb, HM model-1208」을 사용하고, BET 3점법에 의해 질소를 이용하여 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(가시광 조사 하(명소)에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
실시예 3, 4 및 비교예 2∼4의 시료의 항바이러스 특성은 박테리오 파지를 사용한 모델 실험에 의해 이하의 방법으로 확인했다. 또한, 박테리오 파지에 대한 불활화능을 항바이러스 특성의 모델로서 이용하는 방법은 예를 들면 Appl. Microbiol Biotechnol., 79, pp. 127-133(2008)에 기재되어 있고, 이 방법에 의해 신뢰성이 있는 결과가 얻어지는 것이 알려져 있다. 또한, 본 측정은 JIS R 1706을 기초로 하고 있다.
구체적으로는 실시예 3, 4의 시료 및 비교예 2∼4의 시료를 유리판(50mm×50mm×1mm) 상에 각각 도포해서 평가용 시료를 제작했다. 실시예 3, 4의 시료 및 비교예 2∼4의 시료를 상기 유리판 상에 2.5mg 도포하고, 단위 면적당의 도포량이 1.0g/m2인 평가용 시료를 제작했다.
심형 샤알레내에 여과지를 깔고, 소량의 멸균수를 가했다. 여과지 상에 상기 기재의 평가용 시료를 두었다. 이 상에 1/500NB를 이용하여 박테리오 파지 감염가가 약 6.7×106∼약 2.6×107pfu/ml가 되도록 조제하고 Qβ파지(NBRC20012) 현탁액을 100μL 적하하고, 시료 표면과 파지를 접촉시키기 위해서 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트)제의 필름을 덮었다. 이 심형 샤알레에 유리판으로 뚜껑을 덮은 것을 측정용 셋트로 했다. 같은 측정용 셋트를 복수개 준비했다.
또한, 광원으로서 15W 백색 형광등(Panasonic Corporation 제품, 풀 화이트 형광등, FL15N)에 자외선 컷 필터(Nitto Jushi Kogyo Co., Ltd.제품, N-113)을 부착한 것을 사용했다. 조도가 800럭스(조도계: TOPCON CORPORATION 제품, IM-5으로 측정)가 되는 위치에 복수개의 측정용 셋트를 정치했다. 광조사 개시부터 60분 경과 후에 유리판 상의 시료의 파지 농도 측정을 행했다. 또한, 측정시의 부실의 조도는 200럭스 이하가 되도록 했다. 또한, 광조사 개시부터의 경과 시간은 시판의 스톱 워치를 사용해서 측정했다.
파지 농도의 측정은 이하의 방법으로 행했다. 유리판 상의 시료를 9.9ml의 파지 회수액(SCDLP 배지)에 침투시키고, 진동기로 10분간 진동시켰다.
이 파지 회수액을 헵톤이 들어간 생리 식염수를 사용하여 적당히 희석했다. 별도로 배양해 둔 5.0×108∼2.0×109개/ml의 대장균(NBRC106373) 배양액과 칼슘 첨가LB 연한천 배지를 혼합한 액에, 상기의 희석한 액을 1ml 가해 혼합한 후, 이 액을 칼슘 첨가 LB 한천 배지에 뿌리고, 37℃에서 15시간 배양한 후에, 파지의 플라크 수를 육안으로 계측했다. 얻어진 플라크 수에 파지 회수액의 희석 배율을 곱함으로써 파지 농도(N)를 구했다.
초기 파지 농도 N0와 소정 시간 후의 파지 농도 N로부터, 파지 상대 농도(LOG(N/N0))를 구했다. 또한, LOG(N/N0)의 값이 작을수록, 즉 절대치가 클수록, 시료의 항바이러스 특성은 뛰어나고 있다. 결과를 표 3에 나타낸다.
<결과>
이상의 실시예, 비교예에서 얻어진 결과에 대해서 설명한다.

 실리카 피복 산화티탄 및
산화티탄		 Bi V
종류 질량% 질량%
실시예 1 실리카 피복 산화티탄 A 19.5 9.4
실시예 2 실리카 피복 산화티탄 B <6.5 4.0
비교예 1 산화티탄 80.8 72.2

산화티탄종
 BiVO4 Cu2(OH)3Cl 항바이러스특성(명소)
LOG(N/N0)[60분간 조사]
종류 질량부 화합물 질량부 Cu의 질량부
실시예3 실리카 피복산화티탄 A 100 BiVO4 5 0.5 -2.2
실시예4 실리카 피복산화티탄 B 100 BiVO4 5 0.5 -4.1
비교예2 산화티탄 A 100 동정불가 5 0.5 -0.5
비교예3 실리카 피복산화티탄 B 100 BiVO4 5 - -0.4
비교예4 실리카 피복산화티탄 B 100 - - 0.5 -0.3
(고주파 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석)
고주파 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석의 표 2의 결과로부터, 실리카 피복 산화티탄은 산화티탄과 비교하여 비스무트 이온 및 바나딘산 이온을 흡착하기 어려운 것이 확인되었다.
(X선 회절 측정)
XRD 회절 측정의 표 3에 나타내는 결과로부터, 실시예 3, 4 및 비교예 3의 시료 중에 존재하는 Bi 및 V로 이루어지는 화합물은 BiVO4인 것이 확인되었다.
비교예 2의 시료는 피크 강도가 약하고, 동정할 수 없었다.
(가시광 조사 하에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
가시광 조사 하에 있어서의 항바이러스 특성의 평가 결과는 표 3에 나타내는 바와 같이 실리카 피복 산화티탄, BiVO4, 2가 동 화합물의 조합의 실시예 3 및 4이고 높은 항바이러스 활성이 발현되고 있는 것이 확인되었다.
표 1의 실시예 1, 2 및 비교예 1의 대비로부터, 실리카 피복 산화티탄은 비스무트 이온 및 바나딘산 이온을 흡착하기 곤란하고, 또한 실리카 피복량이 커질수록 그 효과는 높은 것이 확인되었다. 실시예 3 및 4의 시료는 800럭스 조도의 가시광 조사 60분간으로 99.0% 이상의 바이러스 불활화 능력을 갖는 것이 확인되었다. 표 3의 실시예 3, 4 및 비교예 2의 대비로부터, 실리카 피복량이 커질수록 BiVO4가 담지되기 쉬워지고, 그 결과 항바이러스 활성이 향상하는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 4 및 비교예 3, 4의 대비로부터, 항바이러스 활성이 발현하기 위해서는 실리카 피복 산화티탄, BiVO4 및 2가 동 화합물의 조합이 중요한 것이 확인되었다.

Claims (20)

  1. BiVO4가 담지된 실리카 피복 산화티탄과 2가 동 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리카 피복 산화티탄의 BET 비표면적이 25m2/g 이상인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 실리카 피복 산화티탄은 기상법에 의해 제작된 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    실리카의 비율이 실리카 피복 산화티탄 100질량부 중 1∼30질량%인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 BiVO4의 비율이 상기 실리카 피복 산화티탄 100질량부에 대하여 1∼20질량부인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 2가 동 화합물 중의 동 원소 질량이 상기 실리카 피복 산화티탄 및 BiVO4의 합계 100질량부에 대하여 0.01∼20질량부인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 2가 동 화합물은 (a) 하기 일반식(1)으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물, (b) 2가 동의 할로겐화물, (c) 2가 동의 무기산염, (d) 2가 동의 유기산염, (e) 산화 제 2 동, (f) 황화동, (g) 아지화 동(II) 및 (h) 규산 동으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
    Cu2(OH)3X (1)
    [식 중, X는 음이온을 나타낸다]
  8. 제 7 항에 있어서,
    일반식(1)의 X는 할로겐, 카르복실산의 공역 염기, 무기산의 공역 염기 및 OH기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 일반식(1)에 있어서의 X는 Cl, CH3COO, NO3 및 (SO4)1/2로 이루어지는 군에서 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  10. 제 7 항에 있어서,
    (b) 2가 동의 할로겐화물은 염화동, 불화동 및 브롬화동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서,
    (c) 2가 동의 무기산염은 황산동, 질산동, 요오드산동, 과염소산동, 옥살산동, 4붕산동, 황산암모늄동, 아미드황산동, 염화암모늄동, 피로인산동 및 탄산동으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  12. 제 7 항에 있어서,
    (d) 2가 동의 유기산염은 2가 동의 카르복실산염인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  13. 제 7 항에 있어서,
    상기 2가 동 화합물은 일반식(1)으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 동 화합물인 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    800럭스 조도의 가시광 조사 60분간으로 99.0% 이상의 바이러스 불활화 능력을 갖는 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    실리카 피복 산화티탄과, 비스무트 이온과, 바나딘산 이온과, 요소와, 물로이루어지는 산성의 현탁액을 대기압 하에서 가열해서 얻어지는 BiVO4이 담지된 상기 실리카 피복 산화티탄과, 상기 2가 동 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스성 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광촉매.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 항바이러스성 조성물을 이용하여 바이러스를 불활화하는 것을 특징으로 하는 바이러스 불활성화 방법.
  19. 제 16 항에 기재된 항바이러스제를 이용하여 바이러스를 불활화하는 것을 특징으로 하는 바이러스 불활성화 방법.
  20. 제 17 항에 기재된 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화하는 것을 특징으로 하는 바이러스 불활성화 방법.
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