KR20160044006A - 라미네이트된 리튬-황 전지 - Google Patents

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Abstract

라미네이트를 포함하는 리튬-황 전기화학적 전지가 제공되는데, 상기 라미네이트는: 리튬 금속 포일 또는 리튬 금속 합금 포일의 층을 포함하는 리튬 애노드; 활성 황 물질을 포함하는 캐소드; 리튬 애노드와 캐소드 사이에 배치된 다공성 세퍼레이터; 및 전해질을 포함하고, 라미네이트는 지그재그 형상으로 접혀지고, 캐소드는 라미네이트에서 리튬 애노드에 대하여 오프셋됨으로써, 캐소드는 라미네이트의 일 측부로부터 접근 가능하고, 리튬 애노드는 라미네이트의 대향 측부로부터 접근 가능하다.

Description

라미네이트된 리튬-황 전지{Laminated Lithium-Sulfphur Cell}
본 발명은 지그재그(zigzag) 형상으로 접혀지는 라미네이트(laminte)를 포함하는 리튬-황 전지에 관한 것이다.
통상적인 리튬-황 전지는 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금으로부터 형성된 애노드(네가티브 전극) 및, 원소 황(elemental sulphur) 또는 다른 전기활성 황 물질로부터 형성된 캐소드(포지티브 전극)을 포함한다. 황 또는 다른 전기활성 황 함유 물질이 카본과 같은 전기적으로 도전성인 물질과 혼합되어 그것의 전기적인 도전성을 향상시킬 수 있다. 통상적으로, 카본 및 황은 분쇄되어 솔벤트(solvent) 및 바인더(binder)와 혼합되어 슬러리(slurry)를 형성한다. 슬러리는 집전체에 적용되고 다음에 건조됨으로써 솔벤트가 제거된다. 결과적인 구조체는 칼렌더링(calendering)되어 집전체상에 퇴적된 캐소드 물질의 복합 시트를 형성하며, 이것은 소망의 형상으로 절단되어 캐소드를 형성한다. 전해질이 캐소드에 적용된다. 다음에 세퍼레이터가 캐소드 위에 배치되고 리튬 애노드가 세퍼레이터 위에 배치된다.
이제까지, 리튬-황 전지는 다수의 시간 소비적인 단계들을 포함하는 배취 과정(batch process)에 의해 제조되었다. 예를 들어, 캐소드 물질의 복합 시트들 및 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금의 시트는 전지 조립 이전에 소망의 형상으로 절단되어야 한다. 특히, 시트들은 접촉 리드(contact lead)들이 용접되는 탭(tapb) 또는 돌출 부분들을 제공하는 방식으로 절단되어야 한다. 이것은 전체적인 과정의 복잡성을 더한다. 더욱이, 전지 조립의 공지 방법에서, 캐소드, 세퍼레이터 및 애노드의 개별적인, 미리 절단된 개별 시트들은 배취 과정에서 서로의 위에 배치된다. 그러한 과정은 자동화하기 어려울 수 있다.
본 발명자들은 효율적이고 효과적인 방식으로 조립될 수 있는 리튬-황 전지를 설계하였다. 본 발명자들은 리튬-황 전지의 제조를 위한 효율적이고 효과적인 프로세스를 개발하였다.
본 발명의 특정한 예를 설명하기 전에, 본 발명이 여기에 개시된 특정의 전지, 방법 또는 재료에 제한되지 않는다는 점이 이해되어야 한다. 또한 본 발명의 보호 범위는 청구항 및 그것의 균등예에 의해서 한정되므로 여기에서 이용된 용어가 특정의 예만을 설명하도록 이용되지 않고 제한적인 것으로 의도되지 않음이 이해되어야 한다.
본 발명의 전지 및 방법을 설명하고 청구함에 있어서, 다음의 용어가 이용될 것이다. 문맥이 명백하게 다르게 기재하지 않는 한 관사는 복수 형태를 포함한다. 따라서, 예를 들어 "애노드"라는 용어는 그러한 요소들의 하나 또는 그 이상을 지칭하는 것을 포함한다.
본 발명의 일 양상에 따르면, 라미네이트를 포함하는 리튬-황 전기화학적 전지가 제공되며, 이것은:
리튬 금속 포일 또는 리튬 금속 합금 포일의 층을 포함하는 리튬 애노드;
활성 황 물질을 포함하는 캐소드;
리튬 애노드와 캐소드 사이의 다공성 세퍼레이터(porous separator); 및
전해질;을 포함하고,
라미네이트는 지그재그(zigzag) 형상으로 접혀지고;
캐소드는 라미네이트에 있는 리튬 애노드에 대하여 오프셋됨으로써, 캐소드는 라미네이트의 일 측부로부터 접근 가능하고, 리튬 애노드는 라미네이트의 대향 하는 측부로부터 접근 가능하다.
본 발명의 다른 양상에 따르면, 리튬-황 전지의 제조 방법이 제공되는데, 상기 방법은:
(i) 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금 포일의 층을 포함하는 리튬 애노드, (ii) 다공성 세퍼레이터, (iii) 전해질 및 (iv) 활성 황 물질의 라미네이트로서, 세퍼레이는 리튬 애노드와 캐소드 사이에 배치되고 캐소드는 라미네이트에서 리튬 애노드에 대하여 오프셋(offset) 됨으로써, 캐소드는 라미네이트의 일 측부로부터 접근 가능하고 리튬 애노드는 라미네이트의 대향하는 측부로부터 접근 가능한, 라미네이트의 형성 단계; 및,
라미네이트를 지그재그 형상으로 접는 단계;를 포함한다.
본 발명의 전지는 라미네이트를 형성하도록 함께 라미네이트될 수 있는, 물질의 웹(web) 또는 시트(sheet)로서 캐소드, 세퍼레이터 및 애노드를 제공함으로써 조립될 수 있다. 따라서 유리하게는, 라미네이트가 물질의 흐름(예를 들어, 연속적인 흐름) 웹으로서 형성될 수 있다. 라미네이트에서 애노드에 대하여 캐소드를 오프셋시킴으로써, 캐소드는 라미네이트의 일 측부로부터 접근될 수 있고, 애노드는 다른 측으로부터 접근될 수 있다. 따라서, 유리하게는, 라미네이션 이전에 그 어떤 특정한 방법으로도 애노드 또는 캐소드를 절단할 필요 없이, 캐소드 및 애노드가 라미네이트로부터 접근될 수 있다. 일 실시예에서, 캐소드, 세퍼레이터 및 애노드는 웹 물질의 개별적인 롤(roll)로부터 공급된다. 예를 들어, 캐소드 및 애노드 물질의 롤들은 서로에 대하여 오프셋될 수 있어서 이러한 구성 요소들이 결과적인 라미네이트에서 오프셋되는 것을 보장한다. 따라서, 캐소드 및 애노드는 라미네이트의 길이 방향 축에 직각인 방향에서 서로에 대하여 오프셋될 수 있다. 라미네이트의 길이 방향 축에 직각인 방향으로 캐소드 및 애노드를 오프셋시키는 것은 라미네이트의 연속적인 제조를 용이하게 할 수 있는데, 이는 캐소드 및 애노드 물질의 롤들이 캐소드 및 애노드 물질의 흐름에 직각인 방향으로 편리하게 오프셋될 수 있기 때문이다 (아래 참조). 본 발명의 전지의 장점은 그것이 연속적인 프로세스로 제조될 수 있다는 점이다. 다른 장점은 편리하게 자동화될 수 있는 프로세스를 이용하여 전지가 제조될 수 있게 한다는 점이다.
일 실시예에서, 활성 황 물질을 포함하는 캐소드는 물질의 웹(web)으로서 제공되며, 바람직스럽게는 웹 물질의 연속적인 흐름으로서 제공된다. 전해질은 예를 들어 전해질을 활성 황 물질과 접촉시킴으로써 캐소드에 적용될 수 있다. 이러한 접촉 단계는 그 어떤 적절한 방법으로도 수행될 수 있는데, 예를 들어, 활성 황 물질에 걸쳐 전해질을 스프레이하고, 압출하고, 붓고(pouring) 그리고/또는 펼침(spreading)으로써 수행될 수 있다. 특정 실시예들에서, 전해질은 캐소드의 움직이는 웹에 (예를 들어 스프레이에 의하여) 적용될 수 있고, 예를 들어 연속적이거나 또는 간헐적인 스프레이로서 적용될 수 있다.
전해질이 캐소드에 적용되기 이전 또는 이후에 (바람직스럽게는 이후에), 다공성 세퍼레이터가 캐소드에 적용될 수 있으며, 예를 들어 웹 물질의 흐름(예를 들어, 연속적인 흐름)으로서 적용될 수 있다. 일단 전해질이 캐소드에 적용되면, 소망스럽게는 세퍼레이터의 세공(pore) 안으로 스며든다. 따라서, 전해질은 캐소드 및 세퍼레이터를 적실 수 있다. 다음에 리튬 애노드는 웹 물질의 연속적인 흐름으로서 세퍼레이터상으로 라미네이트될 수 있어서 라미네이트를 형성한다. 바람직스럽게는, 라미네이트가 웹 물질의 흐름(예를 들어, 연속적인 흐름)으로서 형성됨으로써, 리튬 애노드 물질의 웹 및 캐소드 물질의 웹은 흐름의 방향에 직각인 방향에서 서로에 대하여 오프셋된다. 따라서, 바람직한 실시예에서, 캐소드는 라미네이트의 길이 방향 축에 직각인 방향에서 애노드에 대하여 오프셋된다. 라미네이트 재료를 미리 결정된 길이로 절단하기 이전에 또는 이후에, 라미네이트는 길이를 따라서(즉, 라미네이트의 길이 방향 축을 따라서) 지그재그 형상으로 접혀질 수 있다. 라미네이트의 길이 방향 축에 직각인 방향으로 캐소드에 대하여 애노드를 오프셋시킴으로써, 캐소드는 라미네이트의 일 측부로부터 접근될 수 있는 반면에, 애노드는 라미네이트의 대향하는 측부로부터 접근될 수 있다. 바람직스럽게는, 라미네이트가 절단 이전에 접혀진다.
바람직스럽게는, 라미네이트는 전해질을 포함하는 다른 다공성 세퍼레이터 및 다른 리튬 애노드를 더 포함한다. 캐소드가 바람직스럽게는 리튬 애노드들 사이에 배치되고 다공성 세퍼레이터는 캐소드와 각각의 리튬 애노드 사이에 배치된다. 바람직스러운 실시예에서, 양쪽 리튬 애노드들이 라미네이트의 대향하는 측으로부터 접근 가능하도록, 리튬 애노드들이 배치된다. 예를 들어, 리튬 애노드들은 서로 정렬될 수 있다. 애노드들은 라미네이트의 관련 측에서 서로 접촉될 수 있다. 이것은 전지에서 애노드들로부터 전류를 공급하고 인출하는데 단일의 접촉 리드(contact lead)가 사용될 수 있게 한다. 접촉 리드는 애노드(들)상에 용접될 수 있다.
라미네이트가 2 개의 리튬 애노드들 및 2 개의 다공성 세퍼레이터들을 포함하는 경우에, 리튬 애노드 및 다공성 세퍼레이터는 캐소드의 각 측에 적용될 수 있다. 일 실시예에서, 캐소드는 전류 집전체의 양측에 배치된 도전성 물질 및 활성 황 물질의 혼합물을 포함하는 층을 포함한다. 전해질이 유리하게는 집전체의 양측에 있는 층에 적용될 수 있다. 전해질의 적용 이전 또는 이후에, 다공성 세퍼레이터가 집전체의 양측에 적용될 수 있다. 이후에, 리튬 애노드는 각각의 세퍼레이터에 적용되어 라미네이트를 형성할 수 있다. 위에서 언급된 바와 같이, 캐소드, 세퍼레이터들, 애노드들은 물질의 연속적인 웹으로서 제공될 수 있다. 따라서 유리하게는, 라미네이트가 연속적인 웹으로서 형성될 수 있다.
위에서 설명된 바와 같이, 리튬 애노드는 리튬 금속 포일 또는 리튬 금속 합금 포일의 층을 포함한다. 리튬 금속 포일 또는 리튬 금속 합금 포일의 층은 20 내지 120 ㎛ 의 두께, 바람직스럽게는 30 내지 50㎛ 의 두께를 가질 수 있다. 리튬 금속 포일 또는 리튬 금속 합금 포일의 층이 처음에는 지지 기판과 접촉 상태로 배치될 수 있다. 즉, 애노드는 처음에 기판상에 지지된 리튬 금속 포일 또는 합금 포일의 층을 포함하는 애노드 선구체로서 제공될 수 있다. 적절한 기판은 폴리프로필렌과 같은 폴리머 재료로 형성된 것을 포함한다. 기판은 전지의 제조 동안에, 특히 라미네이션 단계 동안에, 포일 층을 지지하는 역할을 할 수 있다. 바람직스럽게는, 포일이 접합됨이 없이 단순하게 기판과 접촉되어 배치된다. 일 실시예에서, 기판 재료의 롤 및 리튬 금속 포일 또는 리튬 금속 합금 포일의 롤이 제공된다. 웹 물질의 흐름으로서 애노드 선구체를 제조하도록 상기 롤들 각각으로부터 재료가 분배될 수 있다. 이러한 웹은 예를 들어 연속적인 방식으로 라미네이션 과정으로 공급될 수 있다. 소망스럽게는, 예를 들어 접는 단계 이전에, 기판이 라미네이트로부터 제거된다. 이것은 일단 전지의 라미네이트가 제조되면 기판 재료를 롤상에 간단히 수집함으로써 이루어질 수 있다.
바람직한 실시예에서, 리튬 애노드는 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 불연속적 층을 포함한다. 예를 들어, 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 층은 애노드의 길이를 따라서 간격을 두고 결여(缺如)될 수 있으며, 바람직스럽게는 규칙적인 간격을 두고 결여될 수 있다. 일 예에서, 리튬 애노드는 애노드의 길이를 따라서 실질적으로 균일한 폭의 일련의 영역들 또는 스트립(strip)들을 포함하는데, 그곳에서 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 층이 없다. 이러한 "공극(void)" 영역들이 유리하게는 실질적으로 균일한 양으로 이격될 수 있다. 바람직스럽게는, 공극 영역들은, 라미네트가 사용될 때 그것을 따라서 절단되는 지점들과 일치한다. 유리하게는, 절단하는 동안 애노드가 가압되어 캐소드와 접촉되는 위험성이 감소되거나 또는 제거되기 때문에, 공극은 조립된 전지에서 회로 단락의 위험성을 감소시키거나 또는 제거한다.
리튬 애노드의 공극 영역들은 그 어떤 적절한 방법이라도 이용하여 마련될 수 있다. 예를 들어, 리튬 애노드가 처음에 기판상에 배치된 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 층을 포함하는 경우에, 층의 섹션들은 리튬 애노드를 한쌍의 롤러들 사이에 통과시킴으로써 제거되며, 롤러들중 하나에는 비도전성 애노드 기판으로부터 리튬 금속 또는 리튬 합금의 층의 섹션을 자르거나 또는 긁어내도록 구성된 커터(cutter)들이 제공된다. 이것은 리튬 애노드 물질의 연속적인 웹이 롤러들 사이에 공급될 때 리튬 애노드로부터 섹션들이 제거될 수 있게 한다. 따라서, 재료가 연속적인 프로세스에서 라미네이션 프로세스로 공급될 때 공극 영역들이 형성될 수 있다. 일단 라미네이트가 형성되면, 기판은 예를 들어 벗겨냄(peeling)에 의해 제거될 수 있다.
일단 라미네이트가 형성되면, 접촉 리이드들은 라미네이트의 접근 가능한 애노드 및 캐소드에 부착될 수 있다. 라미네이트는 다음에 공기 및 습기가 새지 않는 콘테이너 안에 밀봉될 수 있다.
위에서 설명된 바와 같이, 캐소드는 전기활성 황 물질(electroactive sulphur material)을 포함한다. 바람직스럽게는, 전기활성 황 물질이 도전성 물질과 혼합된다. 이러한 혼합물은 전기활성 층을 형성하며, 이것은 집전체와 접촉 상태로 배치된다.
전기활성 황 물질과 도전성 물질의 혼합물은 솔벤트(물 또는 유기 솔벤트) 안의 슬러리(slurry)의 형태로 집전체에 적용될 수 있다. 다음에 솔벤트는 제거될 수 있고, 결과적인 구조체는 복합 구조체를 형성하도록 칼렌더링(calendering) 된다. 바람직한 실시예에서, 전기활성 황 물질 및, 선택적으로, 도전성 물질은 집전체의 전체 영역을 덮지 않는다. 예를 들어, 집전체의 가장자리들은 노출된 상태로 유지될 수 있어서, 캐소드의 집전체는 라미네이트의 일 측부로부터 접근 가능하다. 유리하게는, 이것은 접촉 리드가 편리한 방식으로 캐소드에 용접되거나 또는 그렇지 않으면 접합될 수 있게 한다.
전기활성 황 물질은 원소 황(elemental sulphur), 황을 베이스로 하는 유기 화합물, 황을 베이스로 하는 무기 화합물 및 황 함유 폴리머들을 포함할 수 있다. 바람직스럽게는, 원소 황이 이용된다.
고체 도전성 물질은 그 어떤 적절한 도전성 물질일 수 있다. 바람직스럽게는, 이러한 고체 도전성 물질이 카본으로 형성될 수 있다. 카본 블랙( carbon black), 카본 섬유 및 카본 나노튜브(carbon nanotube)가 예로서 포함된다. 다른 적절한 물질들은 금속(예를 들어, 플레이크(flake), 충전재(filings) 및 분말(powder)) 및 도전성 폴리머를 포함한다. 바람직스럽게는, 카본 블랙이 채용된다.
도전성 물질(예를 들어, 카본)에 대한 전기활성 황 물질(예를 들어, 원소 황)의 중량 비율은 1 내지 30:1, 바람직스럽게는 2 내지 8:1, 보다 바람직스럽게는 5 내지 7:1 이다.
전기활성 황 물질과 도전성 물질의 혼합물은 미립자 혼합물(particulate mixture)일 수 있다. 혼합물은 50 nm 내지 20 마이크론의 평균 입자 크기를 가질 수 있고, 바람직스럽게는 100 nm 내지 5 마이크론의 평균 입자 크기를 가질 수 있다.
전기 활성 황 물질 및 도전성 물질(즉, 도전층)의 혼합물이 선택적으로는 바인더(binder)를 포함할 수 있다. 적절한 바인더는 예를 들어 폴리에틸렌 산화물(polyethyelene oxide), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(ethylene-propylene-diene rubber), 메타크릴레이트(metahcrylate) (예를 들어, UV-경화 메타크릴레이트), 및, 디비닐 에스테르(divinyl esters) (예를 들어, 열 경화 디비닐 에스테르)중 적어도 하나로부터 형성될 수 있다.
적절한 집전체는 금속 또는 금속 합금으로부터 형성된 메쉬(mesh), 시트(sheet) 또는 포일(foil)을 포함한다. 바람직한 실시예에서, 집전체는 알루미늄 포일이다.
세퍼레이터는 이온이 전지의 전극들 사이에서 움직일 수 있게 하는 그 어떤 적절한 다공성 기판일 수 있다. 기판의 다공성은 적어도 30 %, 바람직스럽게는 적어도 50 %, 예를 들어 60 % 를 초과한다. 적절한 세퍼레이터들은 폴리머 재료로 형성된 메쉬를 포함한다. 적절한 폴리머들은 폴리프로필렌, 나일론 및 폴리에틸렌을 포함한다. 부직(non-woven) 폴리프로필렌이 특히 바람직스럽다. 다층화된 세퍼레이터(multi-layered separator)가 채용될 수 있다.
세퍼레이터는 전극들 사이의 직접 접촉을 방지하도록 전극들 사이에 위치되어야 한다. 세퍼레이터의 측부들은 애노드 또는 캐소드와 정렬될 필요가 없다. 예를 들어, 세퍼레이터는 캐소드 및/또는 애노드에 대하여 오프셋될 수 있다. 전지가 캐소드의 양측에 제 1 및 제 2 애노드를 포함하는 일 실시예에서, 세퍼레이터는 캐소드와 각각의 애노드 사이에 위치될 수 있어서, 애노드들이 접근 가능한 라미네이트의 영역에서, 세퍼레이터들은 캐소드를 지나서 캐소드 및 애노드들의 중간 위치까지 연장된다. 이것은 애노드들 및 캐소드가 접촉되지 않으면서, 애노드들이 라미네이트의 관련된 측을 따라서 함께 가압될 수 있게 한다. 유리하게는, 이것은 전지의 회로 단락의 위험성을 감소시키거나 또는 제거할 수있다.
위에서 설명된 바와 같이, 전지는 전해질을 포함한다. 전해질은 전극들 사이에 존재하거나 또는 배치되어, 애노드와 캐소드 사이에 전하가 전달될 수 있게 한다. 바람직스럽게는, 전해질은 세퍼레이터의 구멍 뿐만 아니라 캐소드의 구멍들을 적신다. 바람직스럽게는, 전해질은 적어도 하나의 리튬염(lithium salt) 및 적어도 하나의 유기 솔벤트(organic solvent)를 포함한다. 적절한 리튬 염은 리튬 헥사플루오로포스페이트(lithium hexafluorophosphate (LiPF6)), 리튬 헥사플루오로아세네이트(lithium hexafluoroarsenate (LiAsF6)), 리튬 퍼클로레이트(lithium perchlorate (LiClO4)), 리튬 트리플루오로메탄설폰이미드(lithium trifluoromethanesulfonimide (LiN(CF3SO2)2))), 리튬 보로플루오라이드(lithium borofluoride) 및 리튬 트리플루오로메탄설포네이트(lithium trifluoromethanesulphonate (CF3SO3Li))중 적어도 하나를 포함한다. 바람직스럽게는, 리튬 염은 리튬트리플루오로메탄설포네이트(lithium trifluoromethanesulphonate)이다.
적절한 유기 솔벤트는, 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofurane), 2-메틸테트라하이드로퓨란(2-methyltetrahydrofurane), 디메틸카보네이트(dimethylcarbonate), 디에틸카보네이트(diethylcarbonate), 에틸메틸카보네이트(ethylmethylcarbonate), 메틸프로필카보네이트(methylpropylcarbonate), 메틸프로필프로피오네이트(methylpropylpropionate), 에틸프로필프로피오네이트(ethylpropylpropionate), 메틸 아세테이트(methyl acetate), 디메속시에탄(dimethoxyethane), 1, 3-디옥소레인(1, 3-dioxolane), 디글라임(diglyme) (2-메속시에틸 에테르(methoxyethyl ether)), 테트라글라임(tetraglyme), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate), ]부티로락톤(]-butyrolactone), 디옥소레인(dioxolane), 헥사메틸 포스포아미드(hexamethyl phosphoamide), 피리딘(pyridine), 디메틸 설폭사이드(dimethyl sulfoxide), 트리뷰틸 포스페이트(tributyl phosphate), 트리메틸 포스페이트(trimethyl phosphate), N, N, N, N-테트라에틸 설파미드(tetraethyl sulfamide), 및 설폰(sulfone)과 그들의 혼합물중 적어도 하나이다. 바람직스럽게는, 유기 솔벤트는 설폰 또는 설폰들의 혼합물이다. 설폰(sulfones)들의 예는 디메틸 설폰 및 설포레인(sulfolane)이다. 설포레인은 단독의 솔벤트 또는 조합으로 채용될 수 있으며, 예를 들어 다른 설폰들과 조합될 수 있다.
전해질에서 사용되는 유기 솔벤트는 예를 들어 공식 Sn 2-(여기에서 n=2 내지 12)의 폴리설파이드 종(polysulphide species)을 용해시킬 수 있어야 하는데, 이것은 전지의 방전 동안에 전기활성 황 물질이 환원되는 때 형성된다.
전해질내의 리튬 염의 농도가 바람직스럽게는 0.1 내지 5M 이고, 보다 바람직스럽게는 예를 들어 0.5 내지 3 M 이고, 예를 들어 1M 이다. 리튬 염이 바람직스럽게는 적어도 70 % 인 농도로 존재하고, 바람직스럽게는 적어도 80 %, 보다 바람직스럽게는 적어도 90 %, 예를 들어 95 % 내지 99 % 로 존재한다.
본 발명의 실시예들은 이제 도면을 참조하여 하나의 예로서 설명될 것이다.
도 1 은 본 발명의 실시예에 따른 전지에서 이용될 수 있는 라미네이트의 개략적인 단면도이다.
도 2 는 본 발명에 따른 전지에서 이용될 수 있는 접혀진 라미네이트의 개략적인 평면도이다.
도 3 은 본 발명에 따른 실시예에서 이용될 수 있는 접혀진 라미네이트의 개략적인 측면도이다.
도 4 는 본 발명의 실시예에 따른 전지에서 이용되는 라미네이트를 제조하도록 이용될 수 있는 장치의 개략적인 도면이다.
도 5a 및 도 5b 는 본 발명의 실시예에 따른 전지에서 이용되는 캐소드를 절단하도록 이용될 수 있는 롤러들의 개략적인 도면들이다.
도 6a 및 도 6b 는 본 발명의 실시예에 따른 전지에서 사용되는 라미네이트를 접는데 이용될 수 있는 접는 장치의 개략적인 도면이다.
도 1 을 참조하면, 이것은 본 발명의 실시예에 따른 전지에서 이용되는 라미네이트의 단면도를 도시한다. 라미네이트(10)는 캐소드(12), 세퍼레이터(14) 및 리튬 애노드(16)를 포함한다. 캐소드(12)는 도전성 층(미도시)을 포함하는데, 이것은 활성 황 물질 및 도전성 물질을 포함한다. 리튬 애노드(16)는 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일로부터 형성되고, 선택적으로는 비도전성 기판(미도시)에 의해 지지된다. 도면에서 알 수 있는 바와 같이, 캐소드(12) 및 애노드(16)는 라미네이트의 길이 방향 축에 직각인 방향으로 오프셋됨으로써 (상기 길이 방향 축은 도면 밖으로 나오거나 들어가는 것으로 생각될 수 있다), 캐소드(12)는 라미네이트(10)의 일 측부로부터 접근 가능한 반면에, 애노드는 라미네이트(10)의 대향하는 측부로부터 접근 가능하다. 애노드(16)들은 이러한 예에서 정렬된다. 세퍼레이터(14)는 애노드(16) 및 캐소드(12)에 대하여 위치되거나 크기가 정해짐으로써, 리튬 애노드(16)가 접근 가능한 라미네이트(10)의 영역에서, 세퍼레이터(14)는 캐소드(12)를 지나서 캐소드(12)와 애노드(16) 중간 지점으로 연장된다. 따라서, 리튬 애노드(16)는 애노드(16) 및 캐소드(12)가 직접 접촉되지 않으면서 라미네이트(10)의 측부를 따라서 함께 가압될 수 있다. 이것은 전지의 회로 단락 위험을 감소시키거나 또는 제거하는 장점을 가진다.
이제 도 2 및 도 3 을 참조하면, 이것은 본 발명의 실시예에 따른 전지에서 사용되는 라미네이트(10)를 접혀진 구성으로 도시한다. 도 3 에 가장 잘 개략적으로 도시된 바와 같이, 라미네이트는 길이를 따라서 또는 길이 방향 축을 따라서 지그재그 형상으로 접혀진다. 도 2 에서 알 수 있는 바와 같이, 애노드(16)들은 라미네이트(10)의 일 측부로부터 접근 가능한 반면에, 캐소드(12)는 라미네이트(10)의 다른 측부로부터 접근 가능하다. 접촉 탭(18)들은 애노드(16) 및 캐소드(12)에 적용될 수 있어서 예를 들어 용접에 의해 접촉 리드(contact lead)들에 대한 연결이 용이하다.
도 4 는 본 발명의 일 실시예에 따른 전지에서 사용되는 라미네이트를 제조하도록 이용될 수 있는 장치의 개략적인 도면이다. 장치는 캐소드 웹(114)의 롤(112), 세퍼레이터 웹(118)의 롤(116)들 및 애노드 웹(122)의 롤(120)들을 포함한다. 장치(100)는 라미네이션을 위하여 애노드 웹(122)을 제조하기 위한 한쌍의 절단 롤러(124)들 뿐만 아니라, 장치를 통하여 웹들을 안내하기 위한 안내 롤러들을 포함한다. 장치(100)에는 지그재그(zigzag) 형상으로 제조된 라미네이트를 접기 위한 접는 장치(128) 뿐만 아니라, 캐소드 웹(114)의 양측에 전해질을 적용하기 위한 스프레이 유닛(126)이 제공된다.
캐소드 웹(114)은 활성 황 물질(active sulphur material)(예를 들어, 황)의 전기 활성 층 및 도전성 물질(예를 들어, 카본)을 포함한다. 상기 층은 예를 들어 알루미늄 포일의 집전체의 양측면상에 침착된다. 유리하게는 웹(114)의 가장자리들이 전기활성 층에 의해 덮이지 않음으로써, 전류 집전체는 결과적인 라미네이트로부터 접근 가능하게 유지된다.
작동시에, 캐소드 웹(114)은 롤(112)로부터 연속적으로 공급된다. 전해질은 스프레이 유닛(126)들을 이용하여 움직이는 웹(114)의 양측에 스프레이된다. 세퍼레이터 웹(118)은 롤(116)로부터 연속적으로 공급되고 캐소드 웹(114)으로 라미네이트된다. 이후에, 애노드 웹(122)은 롤(120)로부터 연속적으로 공급되고 세퍼레이터 웹(118)상으로 라미네이트된다. 결과적인 라미네이트는 연속적으로 웹(web)으로서 접는 장치(128)로 공급되며, 상기 접는 장치는 라미네이트를 지그재그 형상으로 접는다. 도 6a 및 도 6b 는 접는 장치(128)의 확대도이다. 접혀진 라미네이트는 소망의 길이(미도시)로 절단될 수 있다.
애노드 웹(122)이 처음에는 예를 들어 폴리프로필렌의 기판(134)상에 지지된 리튬 합금 포일 또는 리튬 금속의 층(132)을 포함한다 (도 5a 참조). 애노드 웹(122)은 세퍼레이터 웹(118)으로 라미네이트되기 전에, 이것은 웹(122)의 길이를 따라서 규칙적인 간격으로 리튬 금속 또는 리튬 합금의 층의 섹션들을 제거하도록 절단된다. 도 5a 및 도 5b 에서 알 수 있는 바로서, 이것은 절단 롤러(124a,124b)들을 이용하여 달성될 수 있다. 롤러(124b)에는 커터(130)가 제공되는데, 상기 커터는 롤러(124b) 상에서 이격되어 있다. 애노드 웹(122)이 롤러(124)들을 통해 공급되면, 커터(130)들은 리튬 금속 또는 리튬 합금의 층(132)의 일부를 기판(134)으로부터 제거하여 비어있는 영역 또는 스트립을 제공하는데, 그곳에서 애노드 웹에는 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일이 결여된다. 애노드 웹(122)이 절단 롤러(124a,124b)들을 통하여 일정한 속도로 공급되는 것을 보장함으로써, 실질적으로 균일한 크기의 비어 있는 영역들이 실질적으로 균일하게 서로로부터 이격되는 것을 보장할 수 있다. 이러한 비어 있는 부분들은 라미네이트가 절단되어야 하는 지점들을 표시한다. 유리하게는, 비어 있는 부분들이 조립된 전지에서 회로 단락의 위험성을 감소시키거나 또는 제거하는데, 왜냐하면 절단하는 동안 캐소드와 접촉되도록 애노드가 가압되는 것이 감소되거나 또는 제거되기 때문이다.
일단 라미네이트가 형성되면, 기판(134)은 라미네이트로부터 제거된다. 접촉 리드들은 예를 들어 용접에 의해 라미네이트에 부착될 수 있다. 다음에 공기 및 습기가 새지 않는 콘테이터(미도시) 안에 라미네이트가 밀봉될 수 있다.
10. 라미네이트 12. 캐소드
14. 세퍼레이터 16. 애노드
114. 캐소드 웹 118. 세퍼레이터 웹

Claims (15)

  1. 라미네이트(laminate)를 포함하는 리튬-황 전기화학적 전지로서, 상기 전지는:
    리튬 금속 포일(foil) 또는 리튬 금속 합금 포일의 층(layer)을 포함하는 리튬 애노드;
    활성 황 물질(active sulphur material)을 포함하는 캐소드'
    리튬 애노드와 캐소드 사이에 배치된 다공성 세퍼레이터; 및,
    전해질(electrolyte);을 포함하고,
    상기 라미네이트는 지그재그(zigzag) 형상으로 접혀지고,
    상기 라미네이트에서 캐소드는 리튬 애노드에 대하여 오프셋(offset)됨으로써, 캐소드는 상기 라미네이트의 일 측부로부터 접근 가능하고, 상기 리튬 애노드는 상기 라미네이트의 대향하는 측부로부터 접근 가능한, 전지.
  2. 제 1 항에 있어서,
    캐소드는 라미네이트의 길이 방향 축에 직각인 방향에서 리튬 애노드에 대하여 오프셋되는, 전지.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 층은 접혀진 라미네이트의 단부들에서 결여(缺如)되는, 전지.
  4. 전기한 항들중 어느 한 항에 있어서,
    캐소드는 집전체상에 퇴적된 활성 황 물질(active sulphur material) 및 도전성 물질의 혼합물을 구비한 층을 포함하는, 전지.
  5. 제 4 항에 있어서,
    집전체는 금속 포일로 형성되는, 전지.
  6. 전기한 항들중 어느 한 항에 있어서,
    다른 리튬 애노드 및 다른 다공성 세퍼레이터를 더 포함하고,
    캐소드는 리튬 애노드들 사이에 배치되고, 다공성 세퍼레이터는 캐소드와 각각의 리튬 애노드 사이에 배치되고,
    양쪽 리튬 애노드들 모두가, 접혀진 라미네이트의 대향하는 측부 또는 단부로부터 접근 가능하도록 리튬 애노드들이 배치되는, 전지.
  7. (i) 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금의 층을 포함하는 리튬 애노드; (ii) 다공성 세퍼레이터; (iii) 전해질; 및, (iv) 활성 황 물질을 포함하는 캐소드;의 라미네이트를 형성하는 단계로서, 세퍼레이터는 리튬 애노드와 캐소드 사이에 배치되고 캐소드는 라미네이트에서 리튬 애노드에 대하여 오프셋됨으로써, 캐소드는 라미네이트의 일 측부로부터 접근 가능하고, 리튬 애노드는 라미네이트의 대향하는 측부로부터 접근 가능한, 라미네이트 형성 단계; 및,
    라미네이트를 지그재그(zigzag) 형상으로 접는 단계;를 포함하는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    라미네이트는 다른 애노드 및, 전해질을 함유하는 다른 다공성 세퍼레이터를 더 포함하고,
    캐소드는 리튬 애노드들 사이에 배치되고, 다공성 세퍼레이터는 캐소드와 각각의 리튬 애노드 사이에 배치되고,
    양쪽 리튬 애노드들 모두가, 라미네이트의 대향하는 측부로부터 접근 가능하도록 리튬 애노드들이 배치되는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    웹 물질의 흐름으로서 활성 황 물질을 포함하는 캐소드의 제공 단계;
    전해질을 캐소드에 적용하는 단계;
    다공성 세퍼레이터를 웹 물질의 흐름으로서 캐소드상으로 라미네이트시키는 단계; 및,
    리튬 애노드를 웹 물질의 흐름으로서 세퍼레이터상으로 라미네이트시켜서 웹 물질의 흐름으로서 라미네이트를 형성하는 단계로서, 리튬 애노드 물질의 웹 및 캐소드 물질의 웹이 흐름의 방향에 직각인 방향에서 서로에 대하여 오프셋되는, 라미네이트 형성 단계;를 포함하고,
    다공성 세퍼레이터가 캐소드상으로 라미네이트되기 이전 또는 이후에 전해질이 적용되는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    라미네이트 물질의 웹을 지그재그 형상으로 접는 단계 및 라미네이트 물질을 미리 결정된 길이로 절단하는 단계를 더 포함하는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    애노드의 웹 물질은 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 불연속 층을 포함하고, 라미네이트는 층의 불연속을 따라서 절단되는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    리튬 애노드는 처음에 기판상에 지지된 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 층을 포함하는 애노드 선구체(anode precursor)로서 제공되고,
    선구체는 물질의 웹(web)으로서 제공되고, 웹 물질의 길이를 따라서 규칙적인 간격으로, 리튬 금속 포일 또는 리튬 합금 포일의 층의 섹션들이 기판으로부터 제거되는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  13. 제 13 항에 있어서,
    리튬 애노드가 세퍼레이터상으로 라미네이트되기 이전에 섹션들이 제거되는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    섹션들은 선구체를 한쌍의 롤러들 사이에서 통과시킴으로써 제거되고, 롤러들중 하나에는 리튬 금속 또는 리튬 합금의 층의 섹션들을 기판으로부터 절단하거나 또는 긁어내도록 구성된 커터들이 제공되는, 리튬-황 전지 제조 방법.
  15. 제 12 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서,
    애노드 선구체의 기판을 라미네이트로부터 제거하는 단계를 더 포함하는, 리튬-황 전지 제조 방법.
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