KR20150103095A - 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체 - Google Patents

1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20150103095A
KR20150103095A KR1020157020064A KR20157020064A KR20150103095A KR 20150103095 A KR20150103095 A KR 20150103095A KR 1020157020064 A KR1020157020064 A KR 1020157020064A KR 20157020064 A KR20157020064 A KR 20157020064A KR 20150103095 A KR20150103095 A KR 20150103095A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compounds
methyl
phenyl
formula
plant
Prior art date
Application number
KR1020157020064A
Other languages
English (en)
Inventor
베스 로르스바흐
더블유 존 오웬
청린 야오
린지 스텔저
Original Assignee
다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 filed Critical 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Publication of KR20150103095A publication Critical patent/KR20150103095A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine

Abstract

본 개시내용은 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 및 그의 유도체의 분야, 및 살진균제로서의 이들 화합물의 용도에 관한 것이다. 살진균제는 농업 관련 진균에 의해 야기되는 손상에 대해 식물을 보호 및/또는 치유하는 작용을 하는 천연 또는 합성 기원의 화합물이다. 일반적으로, 단일의 살진균제가 모든 상황에서 유용한 것은 아니다. 그 결과, 더 우수한 성능을 가질 수 있고 사용하기에 더욱 용이하고 비용이 저렴한 살진균제를 제조하고자 하는 연구가 계속되고 있다. 본 개시내용은 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 화합물 및 살진균제로서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 개시내용의 화합물은 자낭균류, 담자균류, 불완전균류 및 난균류를 포함한 진균 및 진균 유사 유기체에 대한 보호를 제공할 수 있다.

Description

1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 유도체 {1-(SUBSTITUTED-BENZOYL)-5-FLUORO-4-IMINO-3-METHYL-3,4-DIHYDROPYRIMIDIN-2(1H)-ONE DERIVATIVES}
<관련 출원에 대한 상호 참조>
본 출원은 2012년 12월 28일에 출원된 미국 가특허출원 일련 번호 61/747,128의 이익을 청구하며, 상기는 본원에 참조로 명백하게 포함된다.
살진균제는 농업 관련 진균에 의해 야기되는 손상에 대해 식물을 보호 및/또는 치유하는 작용을 하는 천연 또는 합성 기원의 화합물이다. 일반적으로, 단일의 살진균제가 모든 상황에서 유용한 것은 아니다. 그 결과, 더 우수한 성능을 가질 수 있고 사용하기에 더욱 용이하고 비용이 저렴한 살진균제를 제조하고자 하는 연구가 계속되고 있다.
본 개시내용은 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 화합물 및 살진균제로서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 개시내용의 화합물은 자낭균류, 담자균류, 불완전균류 및 난균류를 포함한 진균 및 진균 유사 유기체에 대한 보호를 제공할 수 있다.
본 개시내용의 한 실시양태는 하기 화학식 I의 화합물을 포함할 수 있다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서, R1은 -C(=O)R4 또는 -C(=S)R4이고;
R2는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C1-C6 아미노알킬, C2-C6 알킬카르보닐, 아릴카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, -S(O)2R5, 페닐 또는 벤질 (여기서, 페닐 또는 벤질 각각은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R3은 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알킬카르보닐, 아릴카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, 페닐 또는 벤질 (여기서, 페닐 또는 벤질 각각은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R4는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, 페닐 또는 벤질 (여기서, 페닐 또는 벤질 각각은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이고;
R5는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, 아미노, C1-C6 알킬아미노, C2-C6 알콕시카르보닐, 또는 C2-C6 알킬카르보닐, 히드록실, 시아노, 또는 니트로이다.
일부 실시양태에서, R4는 1-3개의 R5로 임의로 치환된 페닐이다. 보다 특정한 실시양태에서, R4는 1-3개의 C1 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된 페닐이다. 또 다른 보다 특정한 실시양태에서, R4는 C1 알킬 또는 1-2개의 클로로로 임의로 치환된 페닐이다.
일부 실시양태에서, 화학식 I의 화합물은
Figure pct00002
및
Figure pct00003
로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 개시내용의 또 다른 실시양태는 하기 기재된 화합물 및 식물학상 허용되는 담체 물질을 포함하는, 진균 공격의 방제 또는 예방을 위한 살진균 조성물을 포함할 수 있다.
본 개시내용의 또 다른 실시양태는 살진균 유효량의 하기 기재된 하나 이상의 화합물을 진균, 식물, 식물에 인접한 영역, 또는 식물을 생산하도록 적합화된 종자 중 하나 이상에 적용하는 단계를 포함하는, 식물에 대한 진균 공격의 방제 또는 예방 방법을 포함할 수 있다.
또 다른 실시양태는 살진균 유효량의 화학식 I의 화합물 및 식물학상 허용되는 담체 물질을 포함하는, 적어도 하나의 진균병의 방제를 위한 조성물을 포함하는 진균병의 방제를 위한 조성물이다. 일부 실시양태에서 진균병은 벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis), 셉토리아 트리티시(Septoria tritici), 세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola), 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola), 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 및 미코스파에렐라 피지엔시스(Mycosphaerella fijiensis)로 이루어진 유기체의 군으로부터 선택된다.
또 다른 실시양태는 살진균 유효량의 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 식물의 부분, 식물에 인접한 영역, 식물과 접촉하는 토양, 식물에 인접한 토양, 식물에 인접한 임의의 표면, 식물과 접촉하는 임의의 표면, 종자, 및 농업에 사용되는 장비로 이루어진 군으로부터 선택된 표면의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 표면에 적용하는 단계를 포함하는, 식물에 대한 진균 공격을 방제 및 예방하는 방법을 포함한다. 일부 실시양태에서 살진균 유효량의 화학식 I은 약 0.01 g/㎡ 내지 약 0.45 g/㎡의 화학식 I의 범위로 적용된다.
용어 "알킬"은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 이소부틸, 3급 부틸, 펜틸, 헥실, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 포함한, 분지형, 비분지형 또는 시클릭 탄소쇄를 지칭한다.
용어 "알케닐"은 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 이소프로페닐, 이소부테닐, 시클로헥세닐 등을 포함한, 1개 이상의 이중 결합을 함유하는 분지형, 비분지형 또는 시클릭 탄소쇄를 지칭한다.
용어 "알키닐"은 프로피닐, 부티닐 등을 포함한, 1개 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지형 또는 비분지형 탄소쇄를 지칭한다.
본 명세서의 전체에 걸쳐 사용된 용어 'R'은, 달리 설명되지 않는 한, C1-8 알킬, C3-8 알케닐 또는 C3-8 알키닐로 이루어진 군을 지칭한다.
용어 "알콕시"는 -OR 치환기를 지칭한다.
용어 "알콕시카르보닐"은 -C(O)-OR 치환기를 지칭한다.
용어 "알킬카르보닐"은 -C(O)-R 치환기를 지칭한다.
용어 "아릴카르보닐"은 -C(O)-R 치환기를 지칭하며, 여기서 R은 페닐 (여기서, 페닐은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이다.
용어 "알킬술포닐"은 -SO2-R 치환기를 지칭한다.
용어 "알킬티오"는 -S-R 치환기를 지칭한다.
용어 "할로티오"는 3개 또는 5개의 F 치환기로 치환된 황을 지칭한다.
용어 "할로알킬티오"는 Cl, F, I 또는 Br, 또는 그의 임의의 조합으로 치환되는 알킬티오를 지칭한다.
용어 "알킬아미노카르보닐"은 -C(O)-N(H)-R 치환기를 지칭한다.
용어 "트리알킬실릴"은 -SiR3을 지칭한다.
용어 "시아노"는 -C≡N 치환기를 지칭한다.
용어 "히드록실"은 -OH 치환기를 지칭한다.
용어 "아미노"는 -NH2 치환기를 지칭한다.
용어 "알킬아미노"는 -N(H)-R 치환기를 지칭한다.
용어 "디알킬아미노"는 -NR2 치환기를 지칭한다.
용어 "알콕시알킬"은 알킬 상에서의 알콕시 치환을 지칭한다.
용어 "할로겐" 또는 "할로"는 F, Cl, Br 및 I로 정의되는 1개 이상의 할로겐 원자를 지칭한다.
용어 "니트로"는 -NO2 치환기를 지칭한다.
달리 구체적으로 언급되거나 명백히 시사되지 않는 한 용어 "약"은 플러스 또는 마이너스 10 퍼센트 값의 범위를 지칭하고, 예를 들어 약 1은 범위 0.9 내지 1.1을 지칭한다.
본 개시내용의 전반에 걸쳐, 화학식 I의 화합물에 대한 언급은 또한 화학식 I의 광학 이성질체 및 염, 및 그의 수화물을 포함하는 것으로 해석된다. 구체적으로, 화학식 I이 분지쇄 알킬 기를 함유하는 경우에, 이러한 화합물은 광학 이성질체 및 그의 라세미체를 포함하는 것으로 이해된다. 예시적인 염은 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 히드로아이오다이드 등을 포함한다. 게다가, 화학식 I의 화합물은 호변이성질체 형태를 포함할 수 있다.
본원에 개시된 특정 화합물은 하나 이상의 이성질체로서 존재할 수 있다. 하나의 이성질체가 다른 것들보다 더욱 활성일 수 있음이 통상의 기술자에 의해 이해될 것이다. 본 개시내용에 개시된 구조는 명확성을 위해 단지 하나의 기하학적 형태로 도시되어 있지만, 분자의 모든 기하이성질체 및 호변이성질체 형태를 나타내는 것으로 의도된다.
또한, 달리 언급되지 않는 한, 화학 결합 및 변형 에너지의 규칙이 충족되고 생성물이 여전히 살진균 활성을 나타내는 한, 추가의 치환이 허용 가능함이 통상의 기술자에 의해 이해된다.
본 개시내용의 또 다른 실시양태는 토양, 식물, 식물의 일부, 잎, 및/또는 종자에 화학식 I의 화합물, 또는 상기 화합물을 포함하는 조성물의 적용을 포함하는, 식물병원성 유기체에 의한 공격에 대한 식물의 보호를 위한, 또는 식물병원성 유기체에 의해 감염된 식물의 치료를 위한 화학식 I의 화합물의 용도이다.
게다가, 본 개시내용의 또 다른 실시양태는 화학식 I의 화합물 및 식물학상 허용되는 담체 물질을 포함하는, 식물병원성 유기체에 의한 공격에 대해 식물을 보호 및/또는 식물병원성 유기체에 의해 감염된 식물의 치료에 유용한 조성물이다.
본 발명의 추가 특성 및 이점은, 현재 인식되는 바와 같이 본 발명을 실시하는 최선의 양태를 예시하는 실례가 되는 실시양태의 하기 상세한 설명을 고려하여 통상의 기술자에게는 명백하게 될 것이다.
본 개시내용의 화합물은 임의의 다양한 공지된 기술에 의해 화합물로서 또는 화합물을 포함하는 제제로서 적용될 수 있다. 예를 들어, 화합물은 식물의 상업적 가치를 손상시키지 않으면서, 다양한 진균의 방제를 위해 식물의 뿌리, 종자 또는 잎에 적용될 수 있다. 물질은 일반적으로 사용되는 임의의 제제 유형의 형태로, 예를 들어 용액, 분진, 습윤성 분말, 유동성 농축물, 현탁 농축물 또는 유화성 농축물로서 적용될 수 있다.
바람직하게는, 본 개시내용의 화합물은 화학식 I의 하나 이상의 화합물과 식물학상 허용되는 담체를 포함하는 제제의 형태로 적용된다. 농축된 제제는, 적용을 위해, 물, 또는 기타 액체에 분산될 수 있거나, 제제는 차후에 추가 처리 없이 적용될 수 있는 분진-유사 또는 과립형일 수 있다. 제제는 농업 화학 업계에서 통상적인 절차에 의해 제조될 수 있다.
본 개시내용은 하나 이상의 화합물이 살진균제로서의 전달 및 사용을 위해 제제화될 수 있는 모든 비히클을 고려한다. 전형적으로, 제제는 수성 현탁액 또는 에멀젼으로서 적용된다. 이러한 현탁액 또는 에멀젼은 대체로 습윤성 분말로 공지되어 있는 고체; 또는 대체로 유화성 농축물, 수성 현탁액, 또는 현탁 농축물로 공지되어 있는 액체인, 수용성, 수현탁성, 또는 유화성 제제로부터 생성될 수 있다. 용이하게 이해되는 바와 같이, 이들 화합물에 첨가될 수 있으며, 단 항진균제로서의 이들 화합물의 활성에 대한 유의한 방해 없이 원하는 유용성을 산출하는 것인 임의의 물질을 사용할 수 있다.
압축되어 수분산성 과립을 형성할 수 있는 습윤성 분말은 화학식 I의 하나 이상의 화합물, 불활성 담체 및 계면활성제의 친밀한 혼합물을 포함한다. 습윤성 분말에서의 화합물의 농도는 습윤성 분말의 총 중량을 기준으로 하여 약 10 중량 퍼센트 내지 약 90 중량 퍼센트, 더욱 바람직하게는 약 25 중량 퍼센트 내지 약 75 중량 퍼센트일 수 있다. 습윤성 분말 제제의 제조에서, 화합물은 임의의 미분 고체, 예컨대 프로필라이트, 활석, 백악, 석고, 풀러토(Fuller's earth), 벤토나이트, 아타풀자이트, 전분, 카세인, 글루텐, 몬모릴로나이트 점토, 규조토, 정제 실리케이트 등과 함께 배합될 수 있다. 이러한 작업에 있어서, 미분 담체 및 계면활성제는 통상적으로 화합물(들)과 함께 블렌딩되고, 밀링된다.
화학식 I의 화합물의 유화성 농축물은 농축물의 총 중량을 기준으로 하여 적합한 액체 중에 적절한 농도, 예컨대 약 10 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트의 화합물을 포함할 수 있다. 화합물은 수혼화성 용매, 또는 수불혼화성 유기 용매 및 유화제의 혼합물인 불활성 담체에 용해될 수 있다. 농축물은 물 및 오일로 희석하여 수중유 에멀젼 형태의 분무 혼합물을 형성할 수 있다. 유용한 유기 용매는 방향족 화합물, 특히 석유의 고비점 나프탈렌계 및 올레핀계 부분, 예컨대 중질 방향족 나프타를 포함한다. 또한, 기타 유기 용매, 예를 들어 테르펜계 용매 (로진 유도체 포함), 지방족 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 및 복합 알콜, 예컨대 2-에톡시에탄올을 사용할 수 있다.
본원에서 유리하게 사용될 수 있는 유화제는 통상의 기술자에 의해 용이하게 결정될 수 있으며, 다양한 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 유화제, 또는 2종 이상의 유화제의 블렌드를 포함할 수 있다. 유화성 농축물을 제조하는데 유용한 비이온성 유화제의 예는 폴리알킬렌 글리콜 에테르, 및 알킬 및 아릴 페놀, 지방족 알콜, 지방족 아민 또는 지방산과 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드와의 축합 생성물, 예컨대 폴리올 또는 폴리옥시알킬렌으로 가용화된 에톡실화 알킬 페놀 및 카르복실산 에스테르를 포함한다. 양이온성 유화제는 4급 암모늄 화합물 및 지방 아민염을 포함한다. 음이온성 유화제는 알킬아릴 술폰산의 유용성 염 (예를 들어, 칼슘), 술페이트화 폴리글리콜 에테르의 유용성 염 및 포스페이트화 폴리글리콜 에테르의 적절한 염을 포함한다.
본 발명의 화합물의 유화성 농축물을 제조하는데 사용될 수 있는 대표적인 유기 액체는 방향족 액체, 예컨대 크실렌, 프로필 벤젠 분획; 또는 혼합 나프탈렌 분획, 미네랄 오일, 치환된 방향족 유기 액체, 예컨대 디옥틸 프탈레이트; 케로센; 다양한 지방산의 디알킬 아미드, 특히 지방 글리콜 및 글리콜 유도체, 예컨대 디에틸렌 글리콜의 n-부틸 에테르, 에틸 에테르 또는 메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜의 메틸 에테르, 석유 분획 또는 탄화수소, 예컨대 미네랄 오일, 방향족 용매, 파라핀계 오일 등의 디메틸 아미드; 식물성 오일, 예컨대 대두 오일, 평지씨 오일, 올리브 오일, 피마자 오일, 해바라기씨 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 면실 오일, 아마씨 오일, 팜 오일, 땅콩 오일, 홍화 오일, 참깨 오일, 텅(tung) 오일 등; 상기 식물성 오일의 에스테르 등이다. 2종 이상의 유기 액체의 혼합물도 또한 유화성 농축물의 제조에 사용될 수 있다. 유기 액체는 크실렌, 및 프로필 벤젠 분획을 포함하며, 일부 경우에 크실렌이 가장 바람직하다. 표면-활성 분산제는 전형적으로 액체 제제에서 하나 이상의 화합물과 분산제의 중량합을 기준으로 하여 0.1 내지 20 중량 퍼센트의 양으로 사용된다. 제제는 또한 기타 상용성 첨가제, 예를 들어 식물 성장 조절제 및 농업에서 사용되는 기타 생물학적 활성 화합물을 함유할 수 있다.
수성 현탁액은 수성 현탁액의 총 중량을 기준으로 하여 약 5 내지 약 50 중량 퍼센트 범위의 농도로 수성 비히클에 분산된 화학식 I의 하나 이상의 수불용성 화합물의 현탁액을 포함한다. 현탁액은 하나 이상의 화합물을 미세 분쇄하고, 물 및 상기 논의된 것과 동일한 유형으로부터 선택된 계면활성제로 이루어진 비히클에 분쇄된 물질을 강하게 혼합하여 제조된다. 무기 염 및 합성 또는 천연 검 등과 같은 기타 성분을 또한 첨가하여 수성 비히클의 밀도 및 점도를 증가시킬 수 있다. 수성 혼합물을 제조하고 이것을 장치, 예컨대 샌드 밀, 볼 밀, 또는 피스톤 유형의 균질화기 중에서 균질화시켜서 동시에 분쇄 및 혼합시키는 것이 종종 가장 효과적이다.
수성 에멀젼은 수성 에멀젼의 총 중량을 기준으로 하여 전형적으로 약 5 내지 약 50 중량 퍼센트 범위의 농도에서, 수성 비히클 중에서 유화된 하나 이상의 수불용성의 살충 활성 성분의 에멀젼을 포함한다. 살충 활성 성분이 고체인 경우에, 이것은 수성 에멀젼의 제조 전에 적합한 수불혼화성 용매에 용해되어야 한다. 에멀젼은, 액체인 살충 활성 성분 또는 그의 수불혼화성 용액을, 전형적으로 상기 기재된 에멀젼의 형성 및 안정화를 보조하는 계면활성제를 포함시켜 수성 매체 내로 유화시킴으로써 제조된다. 이것은 종종 고 전단 혼합기 또는 균질화기에 의해 제공된 강력한 혼합을 활용하여 완수된다.
또한, 화학식 I의 화합물은 토양에 적용하기에 특히 유용한 과립 제제로서 적용될 수 있다. 과립 제제는 일반적으로 조악하게 분할된 불활성 물질, 예컨대 아타풀자이트, 벤토나이트, 규조토, 점토 또는 유사한 저렴한 물질로 전부 이루어지거나 대부분이 그로 이루어진 불활성 담체에 분산된 화합물(들)을 과립 제제의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.5 내지 약 10 중량 퍼센트 함유한다. 이러한 제제는, 대체로 적합한 용매에 화합물을 용해시킨 후, 약 0.5 내지 약 3 ㎜ 범위로 적절한 입자 크기로 사전성형된 과립형 담체에 적용함으로써 제조된다. 적합한 용매는 화합물이 실질적으로 또는 완전히 가용성인 용매이다. 또한, 이러한 제제는 담체 및 화합물 및 용매의 도우 또는 페이스트를 제조하고, 분쇄 및 건조시켜 원하는 과립형 입자를 수득함으로써 제조될 수 있다.
화학식 I의 화합물을 함유하는 분진는 분말화된 형태의 하나 이상의 화합물을, 적합한 분진형 농업용 담체, 예를 들어 카올린 점토, 분쇄된 화산암 등과 균질 혼합함으로써 제조될 수 있다. 분진는 적합하게는 분진 총 중량을 기준으로 하여 약 1 내지 약 10 중량 퍼센트의 화합물을 함유할 수 있다.
제제는 표적 작물 및 유기체에 대한 화합물의 침착, 습윤화 및 침투를 강화하기 위한 아주반트 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다. 이들 아주반트 계면활성제는 제제의 성분으로서 또는 탱크 혼합물(tank mix)로서 임의로 사용될 수 있다. 아주반트 계면활성제의 양은 물의 분무 부피를 기준으로 하여 전형적으로 0.01 내지 1.0 부피%, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 부피%로 다양할 것이다. 적합한 아주반트 계면활성제는 에톡실화 노닐 페놀, 에톡실화 합성 또는 천연 알콜, 에스테르 또는 술포숙신산의 염, 에톡실화 유기실리콘, 에톡실화 지방 아민, 계면활성제와 미네랄 또는 식물성 오일, 작물 오일 농축물과의 블렌드 (미네랄 오일 (85%) + 유화제 (15%)); 노닐페놀 에톡실레이트; 벤질코코알킬디메틸 4급 암모늄염; 석유 탄화수소, 알킬 에스테르, 유기 산 및 음이온성 계면활성제의 블렌드; C9-C11 알킬폴리글리코시드; 포스페이트화 알콜 에톡실레이트; 천연 1급 알콜 (C12-C16) 에톡실레이트; 디-sec-부틸페놀 EO-PO 블록 공중합체; 폴리실록산-메틸 캡; 노닐페놀 에톡실레이트 + 우레아 암모늄 니트레이트; 유화된 메틸화 종자 오일; 트리데실 알콜 (합성) 에톡실레이트 (8EO); 탈로우 아민 에톡실레이트 (15EO); PEG(400) 디올레에이트-99를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 또한, 제제는 미국 특허 출원 일련 번호 11/495,228에 개시되어 있는 것과 같은 수중유 에멀젼을 포함할 수 있으며, 상기의 개시내용은 본원에 참조로 명백하게 포함된다.
제제는 임의로 기타 살충 화합물을 함유하는 조합을 포함할 수 있다. 이러한 추가의 살충 화합물은 적용을 위해 선택된 매체 중에서 본 발명의 화합물과 상용성이며 본 발명의 화합물의 활성에 길항성은 아닌, 살진균제, 살곤충제, 제초제, 살선충제, 살비제, 살절지동물제, 살박테리아제 또는 그의 조합일 수 있다. 따라서, 이러한 실시양태에서, 기타 살충 화합물은 동일하거나 상이한 살충 용도를 위한 보충 독성물질로서 사용된다. 조합물 중 화학식 I의 화합물 및 살충 화합물은 일반적으로 1:100 내지 100:1의 중량비로 존재할 수 있다.
또한, 본 개시내용의 화합물은 기타 살진균제와 조합하여 살진균 혼합물 및 그의 상승작용적 혼합물을 형성할 수 있다. 본 개시내용의 살진균 화합물은 종종 하나 이상의 기타 살진균제와 함께 적용되어 더욱 여러 다양한 바람직하지 않은 질병을 방제한다. 기타 살진균제(들)와 함께 사용시, 본원에서 청구된 화합물은 기타 살진균제(들)와 함께 제제화되거나, 기타 살진균제(들)와 탱크 혼합되거나 기타 살진균제(들)와 함께 순차적으로 적용될 수 있다. 이러한 기타 살진균제는 (RS)-N-(3,5-디클로로페닐)-2-(메톡시메틸)-숙신이미드, 1,2-디클로로프로판, 1,3-디클로로-1,1,3,3-테트라플루오로아세톤 수화물, 1-클로로-2,4-디니트로나프탈렌, 1-클로로-2-니트로프로판, 2-(2-헵타데실-2-이미다졸린-1-일)에탄올, 2,3-디히드로-5-페닐-1,4-디티-인 1,1,4,4-테트라옥시드, 2-메톡시에틸수은 아세테이트, 2-메톡시에틸수은 클로라이드, 2-메톡시에틸수은 실리케이트, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌, 4-(2-니트로프로프-1-에닐)페닐 티오시아네이템, N-3,5-디클로로페닐-숙신이미드, N-3-니트로페닐이타콘이미드, 2-(티오시아네이토메틸티오)-벤조티아졸, (3-에톡시프로필)수은 브로마이드, 2-메톡시에틸수은 클로라이드, 2-페닐페놀, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 8-페닐수은옥시퀴놀린, 아시벤졸라, 아시벤졸라-S-메틸, 아시페탁스, 아시페탁스-구리, 아시페탁스-아연, 알벤다졸, 알디모르프, 알리신, 알릴 알콜, 아메톡트라딘, 아미술브롬, 아모밤, 암펠로미세스 퀴스쿠알리(Ampelomyces quisqualis), 암프로필로스, 아닐라진, 안티마이신, 아소메이트, 아우레펀긴, 아자코나졸, 아지티람, 아족시스트로빈, 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실루스 서브틸리스 균주 QST713, 바륨 폴리술피드, 바이엘(Bayer) 32394, 베날락실, 베날락실-M, 벤퀴녹스, 베노다닐, 베노밀, 벤탈루론, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-이소프로필, 벤티아졸, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 벤자모르프, 벤조히드록삼산, 벤조빈디플루피르, 벤질아미노벤젠-술포네이트 (BABS) 염, 베르베린, 베르베린 클로라이드, 벤톡사진, 중탄산염, 비푸준치, 비나파크릴, 비페닐, 비스메르티아졸, 비스(메틸수은) 술페이트, 비스(트리부틸틴) 옥시드, 비테르타놀, 비티오놀, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보락스, 보르도(Bordeaux) 혼합물, 보스칼리드, 브로모탈로닐, 브로무코나졸, 부피리메이트, 버건디(Burgundy) 혼합물, 부티오베이트, 부틸아민, 카드뮴 칼슘 구리 아연 크로메이트 술페이트, 칼슘 폴리술피드, 칸디다 올레오필라(Candida oleophila), 캅타폴, 캅탄, 카르바모르프, 카르벤다짐, 카르벤다짐 벤젠술포네이트, 카르벤다짐 술파이트, 카르복신, 카르프로파미드, 카르바크롤, 카르본, CECA, 체스헌트(Cheshunt) 혼합물, 키노메티오나트, 키토산, 클라자페논, 클로벤티아존, 클로르아니포르메탄, 클로라닐, 클로르페나졸, 클로로디니트로나프탈렌, 클로르퀴녹스, 클로로넵, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클림바졸, 클로트리마졸, 코니오티리움 미니탄스(Coniothyrium minitans), 아세트산구리, 구리 비스(3-페닐살리실레이트), 탄산구리, 염기성, 수산화구리, 나프텐산구리, 옥탄산구리, 올레산구리, 옥시염화구리, 규산구리, 황산구리, 황산구리 (3염기성), 구리 아연 크로메이트, 쿠목시스트로빈, 크레졸, 쿠프라넵, 제2구리 히드라지늄 술페이트, 쿠프로밤, 산화제1구리, 시아조파미드, 시클라푸라미드, 시클로헥스이미드, 시플루페나미드, 시목사닐, 시펜다졸, 시프로코나졸, 시프로디닐, 시프로푸람, 다조메트, 다조메트-나트륨, DBCP, 데바카르브, 데카펜틴, 데히드로아세트산, 디암모늄 에틸렌비스-(디티오카르바메이트), 디클로플루아니드, 디클론, 디클로란, 디클로로펜, 디클로졸린, 디클로부트라졸, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로메진-나트륨, 디에토펜카르브, 디에틸 피로카르보네이트, 디페노코나졸, 디펜조쿼트 이온, 디플루메토림, 디메타클론, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 딩주네주오, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노부톤, 디노캅, 디노캅-4, 디노캅-6, 디녹톤, 디노펜톤, 디노술폰, 디노테르본, 디페닐아민, 디피리티온, 디술피람, 디탈림포스, 디티아논, 디티오에테르, DNOC, DNOC-암모늄, DNOC-칼륨, DNOC-나트륨, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도디신, 도디신 히드로클로라이드, 도디신-나트륨, 도딘, 도딘 유리 염기, 드라족솔론, EBP, 에디펜포스, 에네스트로빈, 에네스트로부린, 에녹사스트로빈, 에폭시코나졸, ESBP, 엑타코나졸, 에템, 에타복삼, 에티림, 에티리몰, 에톡시퀸, 에티리몰, 에틸수은 2,3-디히드록시프로필 메르캅티드, 에틸수은 아세테이트, 에틸수은 브로마이드, 에틸수은 클로라이드, 에틸수은 포스페이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나미노술프, 페나민스트로빈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 펜준통, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴, 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록시드, 페르밤, 페림존, 플루지남, 플루디옥소닐, 플루페녹시스트로빈, 플루메토버, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루오로이미드, 플루오트리마졸, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루티아세트-메틸, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴페트, 포름알데히드, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카르바닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르푸랄, 푸르메시클록스, 푸로파네이트, 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 글리오클라디움(Gliocladium) 종, 글리오딘, 그리세오풀빈, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, GY-81, 할라크리네이트, 허큘레스(Hercules) 3944, 헥사클로로벤젠, 헥사클로로부타디엔, 헥사클로로펜, 헥사코나졸, 헥실티오포스, 후안준주오, 히드라르가펜, 히멕사졸, ICIA0858, 이마잘릴, 이마잘릴 니트레이트, 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 이네진, 아이오도카르브, 아이오도메탄, 이프코나졸, 이프펜피라졸론, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소팜포스, 이소프로티올란, 이소피라잠, 이소티아닐, 이소발레디온, 지아시앙준치, 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 케준린, 크레속심-메틸, 라미나린, 르브딩준치, 만코퍼, 만코젭, 만디프로파미드, 마넵, 메베닐, 메카르빈지드, 메페녹삼, 메파니피림, 메프로닐, 멥틸-디노캅, 염화제2수은, 산화제2수은, 염화제1수은, 메탈락실, 메탈락실-M, 메탐, 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메타족솔론, 메트코나졸, 메타술포카르브, 메트푸록삼, 메틸 브로마이드, 메틸 아이오다이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸수은 벤조에이트, 메틸수은 디시안디아미드, 메틸수은 펜타클로로페녹시드, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 메트술폭박스, 밀디오마이신, 밀넵, 모록시딘, 모록시딘 히드로클로라이드, 뮤코염소산 무수물, 미클로부타닐, 미클로졸린, N-에틸머큐리오-4-톨루엔술폰아닐리드, N-(에틸수은)-p-톨루엔술폰아닐리드, 나밤, 나타마이신, 니켈 비스(디메틸디티오카르바메이트), 니트로스티렌, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, OCH, 옥틸리논, 오푸레이스, 올레산 (지방산), 오리사스트로빈, 오스톨, 옥사딕실, 옥사티아피프롤린, 옥신-구리, 옥스포코나졸 푸마레이트, 옥시카르복신, 파리놀, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜타클로로페놀, 펜타클로로페닐 라우레이트, 펜티오피라드, 펜아마크릴, 페닐수은우레아, 페닐수은 아세테이트, 페닐수은 클로라이드, 피로카테콜의 페닐수은 유도체, 페닐수은 디메틸디티오카르바메이트, 페닐수은 니트레이트, 페닐수은 살리실레이트, 플레비옵시스 기간테아(Phlebiopsis gigantea), 포스디펜, 포스폰산, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리카르바메이트, 폴리옥신 B, 폴리옥신, 폴리옥소림, 폴리옥소림-아연, 포타슘 아지드, 중탄산칼륨, 포타슘 히드록시퀴놀론 술페이트, 포타슘 폴리술피드, 티오시안산칼륨, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로클로라즈-망간, 프로시미돈, 프로파미딘, 프로파미딘 디히드로클로라이드, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로퀴나지드, 프로티오카르브, 프로티오카르브 히드로클로라이드, 프로티오코나졸, 피라카르볼리드, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카르브, 피리부티카르브, 피리디니트릴, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리오페논, 피리속사졸, 피로퀼론, 피록시클로르, 피록시푸르, 퀴나세톨, 퀴나세톨 술페이트, 퀴나자미드, 퀴노클라민, 퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 라벤자졸, 레이노우트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물, 사이센통, 살리실아닐리드, 산토닌, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 소듐 2-페닐페녹시드, 소듐 아지드, 중탄산나트륨, 소듐 오르토페닐페녹시드, 소듐 펜타클로로페녹시드, 소듐 폴리술피드, 스피록사민, 스트렙토미세스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis), 스트렙토마이신, 스트렙토마이신 세스퀴술페이트, SSF-109, 황, 술트로펜, SYP-Z048, 타르 오일, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 텍나젠, 테코람, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티아디플루오르, 티시오펜, 티플루자미드, 티오클로르펜핌, 티오디아졸-구리, 티오메르살, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티오퀴녹스, 티람, 티아디닐, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 톨릴수은 아세테이트, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아미포스, 트리아리몰, 트리아즈부틸, 트리아족시드, 트리부틸틴 옥시드, 트리클라미드, 트리클로피리카르브, 트리코더마(Trichoderma) 종, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 우니코나졸, 우니코나졸-P, 우르바시드, 발리다마이신, 발리페날레이트, 발리페날, 방가르드, 빈클로졸린, 시워주난, 자릴아미드, 지넵, 나프텐산아연, 아연 티아졸, 지람, 및 족사미드, 및 그의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
게다가, 본 발명의 화합물은 적용을 위해 선택된 매체 중에서 본 발명의 화합물과 상용성이며, 본 발명의 화합물의 활성에 길항성이 아닌, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살절지동물제, 살박테리아제 또는 그의 조합을 포함하는, 기타 살충제와 조합되어 살충 혼합물 및 그의 상승작용적 혼합물을 형성할 수 있다. 본 개시내용의 살진균 화합물은 하나 이상의 기타 살충제와 함께 적용되어 더욱 여러 다양한 바람직하지 않은 해충을 방제할 수 있다. 기타 살충제와 함께 사용시, 본원에서 청구된 화합물은 기타 살충제(들)와 함께 제제화되거나, 기타 살충제(들)와 탱크 혼합되거나 기타 살충제(들)와 함께 순차적으로 적용될 수 있다. 전형적인 살곤충제는 1,2-디클로로프로판, 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세티온, 아세토프롤, 아크리나트린, 아크릴로니트릴, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린, 알로스아미딘, 알리크시카르브, 알파-시퍼메트린, 알파-엑디손, 알파-엔도술판, 아미디티온, 아미노카르브, 아미톤, 아미톤 옥살레이트, 아미트라즈, 아나바신, 아티다티온, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 아조토에이트, 바륨 헥사플루오로실리케이트, 바르트린, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤술탑, 베타-시플루트린, 베타-시퍼메트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오에타노메트린, 비오페르메트린, 비스트리플루론, 보락스, 붕산, 브롬펜빈포스, 브로모시클렌, 브로모-DDT, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 부펜카르브, 부프로페진, 부타카르브, 부타티오포스, 부토카르복심, 부토네이트, 부톡시카르복심, 카두사포스, 비산칼슘, 칼슘 폴리술피드, 캄페클로르, 카르바놀레이트, 카르바릴, 카르보푸란, 이황화탄소, 사염화탄소, 카르보페노티온, 카르보술판, 카르탑, 카르탑 히드로클로라이드, 클로란트라닐리프롤, 클로르비시클렌, 클로르단, 클로르데콘, 클로르디메포름, 클로르디메포름 히드로클로라이드, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로포름, 클로로피크린, 클로르폭심, 클로르프라조포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르티오포스, 크로마페노지드, 시네린 I, 시네린 II, 시네린스, 시스메트린, 클로에토카르브, 클로산텔, 클로티아니딘, 구리 아세토아르세나이트, 비산구리, 나프텐산구리, 올레산구리, 쿠마포스, 쿠미토에이트, 크로타미톤, 크로톡시포스, 크루포메이트, 크리올라이트, 시아노펜포스, 시아노포스, 시안토에이트, 시안트라닐리프롤, 시클레트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시퍼메트린, 시페노트린, 시로마진, 시티오에이트, DDT, 데카르보푸란, 델타메트린, 데메피온, 데메피온-O, 데메피온-S, 데메톤, 데메톤-메틸, 데메톤-O, 데메톤-O-메틸, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸술폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 규조토, 디아지논, 디캅톤, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디크레실, 디크로토포스, 디시클라닐, 디엘드린, 디플루벤주론, 딜로르, 디메플루트린, 디메폭스, 디메탄, 디메토에이트, 디메트린, 디메틸빈포스, 디메틸란, 디넥스, 디넥스-디클렉신, 디노프로프, 디노삼, 디노테푸란, 디오페놀란, 디옥사벤조포스, 디옥사카르브, 디옥사티온, 디술포톤, 디티크로포스, d-리모넨, DNOC, DNOC-암모늄, DNOC-칼륨, DNOC-나트륨, 도라멕틴, 엑디스테론, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, EMPC, 엠펜트린, 엔도술판, 엔도티온, 엔드린, EPN, 에포페노난, 에프리노멕틴, 에스데팔레트린, 에스펜발레레이트, 에타포스, 에티오펜카르브, 에티온, 에티프롤, 에토에이트-메틸, 에토프로포스, 에틸 포르메이트, 에틸-DDD, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에틸렌 옥시드, 에토펜프록스, 에트림포스, EXD, 팜푸르, 페나미포스, 페나자플로르, 펜클로르포스, 페네타카르브, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페녹사크림, 페녹시카르브, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜술포티온, 펜티온, 펜티온-에틸, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루코푸론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루피프롤, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르메타네이트 히드로클로라이드, 포르모티온, 포름파라네이트, 포름파라네이트 히드로클로라이드, 포스메틸란, 포스피레이트, 포스티에탄, 푸라티오카르브, 푸레트린, 감마-시할로트린, 감마-HCH, 할펜프록스, 할로페노지드, HCH, HEOD, 헵타클로르, 헵테노포스, 헤테로포스, 헥사플루무론, HHDN, 히드라메틸논, 시안화수소, 히드로프렌, 히퀸카르브, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카르브, 아이오도메탄, IPSP, 이사조포스, 이소벤잔, 이소카르보포스, 이소드린, 이소펜포스, 이소펜포스-메틸, 이소프로카르브, 이소프로티올란, 이소티오에이트, 이속사티온, 이베르멕틴, 자스몰린 I, 자스몰린 II, 조드펜포스, 유충 호르몬 I, 유충 호르몬 II, 유충 호르몬 III, 켈레반, 키노프렌, 람다-시할로트린, 비산납, 레피멕틴, 렙토포스, 린단, 리림포스, 루페누론, 리티다티온, 말라티온, 말로노벤, 마지독스, 메카르밤, 메카르폰, 메나존, 메퍼플루트린, 메포스폴란, 염화제1수은, 메술펜포스, 메타플루미존, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토크로토포스, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메틸 브로마이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸클로로포름, 메틸렌 클로라이드, 메토플루트린, 메톨카르브, 메톡사디아존, 메빈포스, 멕사카르베이트, 밀베멕틴, 밀베마이신 옥심, 미파폭스, 미렉스, 몰로술탑, 모노크로토포스, 모노메히포, 모노술탑, 모르포티온, 목시덱틴, 나프탈로포스, 날레드, 나프탈렌, 니코틴, 니플루리디드, 니텐피람, 니티아진, 니트릴라카르브, 노발루론, 노비플루무론, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디술포톤, 파라-디클로로벤젠, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜플루론, 펜타클로로페놀, 퍼메트린, 펜캅톤, 페노트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스메트, 포스니클로르, 포스파미돈, 포스핀, 폭심, 폭심-메틸, 피리메타포스, 피리미카르브, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 아비산칼륨, 티오시안산칼륨, pp'-DDT, 프랄레트린, 프레코센 I, 프레코센 II, 프레코센 III, 프리미도포스, 프로페노포스, 프로플루랄린, 프로마실, 프로메카르브, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로폭수르, 프로티다티온, 프로티오포스, 프로토에이트, 프로트리펜부트, 피라클로포스, 피라플루프롤, 피라조포스, 피레스메트린, 피레트린 I, 피레트린 II, 피레트린스, 피리다벤, 피리달릴, 피리다펜티온, 피리플루퀴나존, 피리미디펜, 피리미테이트, 피리프롤, 피리프록시펜, 쿠아씨아, 퀴날포스, 퀴날포스-메틸, 퀴노티온, 라폭사니드, 레스메트린, 로테논, 리아니아, 사바딜라, 스크라단, 셀라멕틴, 실라플루오펜, 실리카겔, 아비산나트륨, 플루오르화나트륨, 소듐 헥사플루오로실리케이트, 티오시안산나트륨, 소파미드, 스피네토람, 스피노사드, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 술코푸론, 술코푸론-나트륨, 술플루라미드, 술포텝, 술폭사플로르, 술푸릴 플루오라이드, 술프로포스, 타우-플루발리네이트, 타짐카르브, TDE, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, TEPP, 테랄레트린, 테르부포스, 테트라클로로에탄, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 세타-시퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티크로포스, 티오카르복심, 티오시클람, 티오시클람 옥살레이트, 티오디카르브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오술탑, 티오술탑-이나트륨, 티오술탑-일나트륨, 튜린지엔신, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 트랜스퍼메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리클로르폰, 트리클로르메타포스-3, 트리클로로나트, 트리페노포스, 트리플루무론, 트리메타카르브, 트리프렌, 바미도티온, 바닐리프롤, XMC, 크실릴카르브, 제타-시퍼메트린, 졸라프로포스, 및 그의 임의의 조합을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
게다가, 본 발명의 화합물은 적용을 위해 선택된 매체 중에서 본 발명의 화합물과 상용성이며, 본 발명의 화합물의 활성에 길항성이 아닌 제초제와 조합되어 살충 혼합물 및 그의 상승작용적 혼합물을 형성할 수 있다. 본 개시내용의 살진균 화합물은 하나 이상의 제초제와 함께 적용되어 다종다양한 바람직하지 않은 식물을 방제할 수 있다. 제초제와 함께 사용시, 본원에서 청구된 화합물은 제초제(들)와 함께 제제화되거나, 제초제(들)와 탱크 혼합되거나 제초제(들)와 함께 순차적으로 적용될 수 있다. 전형적인 제초제는 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 2,4-D 콜린 염, 2,4-D 에스테르 및 아민; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; 아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알릴 알콜, 알로락, 아메트리디온, 아메트린, 아미부진, 아미카르바존, 아미도술푸론, 아미노시클로피라클로르, 아미노피랄리드, 아미프로포스-메틸, 아미트롤, 암모늄 술파메이트, 아닐로포스, 아니수론, 아술람, 아트라톤, 아트라진, 아자페니딘, 아짐술푸론, 아지프로트린, 바르반, BCPC, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론-메틸, 벤술리드, 벤티오카르브, 벤타존-나트륨, 벤자독스, 벤즈펜디존, 벤지프람, 벤조비시클론, 벤조페납, 벤조플루오르, 벤조일프로프, 벤즈티아주론, 비시클로피론, 비페녹스, 빌라나포스, 비스피리박-나트륨, 보락스, 브로마실, 브로보닐, 브로부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브롬피라존, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나클로르, 부티다졸, 부티우론, 부트랄린, 부트록시딤, 부투론, 부틸레이트, 카코딜산, 카펜스트롤, 염소산칼슘, 칼슘 시안아미드, 캄벤디클로르, 카르바술람, 카르베타미드, 카르복사졸 클로르프로카르브, 카르펜트라존-에틸, CDEA, CEPC, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로라노크릴, 클로라지폽, 클로라진, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로레투론, 클로르페낙, 클로르펜프로프, 클로르플루라졸, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로폰, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로록시닐, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 시사닐리드, 클레토딤, 클리오디네이트, 클로디나폽-프로파르길, 클로폽, 클로마존, 클로메프로프, 클로프로프, 클로프록시딤, 클로피랄리드, 클로란술람-메틸, CMA, 황산구리, CPMF, CPPC, 크레다진, 크레졸, 쿠밀루론, 시아나트린, 시아나진, 시클로에이트, 시클로술파무론, 시클록시딤, 시클루론, 시할로폽-부틸, 시퍼쿼트, 시프라진, 시프라졸, 시프로미드, 다이무론, 달라폰, 다조메트, 델라클로르, 데스메디팜, 데스메트린, 디-알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로랄우레아, 디클로르메이트, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로폽, 디클로술람, 디에탐쿼트, 디에타틸, 디페노펜텐, 디페녹수론, 디펜조쿼트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 디멕사노, 디미다존, 디니트라민, 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노셉, 디노테르브, 디페나미드, 디프로페트린, 디쿼트, 디술, 디티오피르, 디우론, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, 에글리나진, 엔도탈, 에프로나즈, EPTC, 에르본, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에트벤자미드, 에타메트술푸론, 에티디무론, 에티올레이트, 에토벤자미드(ethobenzamid), 에토벤자미드(etobenzamid), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시술푸론, 에티노펜, 에트니프로미드, 에토벤자니드, EXD, 페나술람, 페노프로프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 이속사디펜-에틸, 페녹사술폰, 펜테라콜, 펜티아프로프, 펜트라자미드, 페누론, 황산제1철, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루아지폽, 플루아지폽-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루세토술푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루페니칸, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루메진, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로미딘, 플루오로니트로펜, 플루오티우론, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로파네이트, 플루피르술푸론, 플루리돈, 플루오로클로리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아세트, 포메사펜, 포람술푸론, 포사민, 푸릴옥시펜, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트, 할라욱시펜, 할로사펜, 할로술푸론-메틸, 할록시딘, 할록시폽-메틸, 할록시폽-P-메틸, 헥사클로로아세톤, 헥사플루레이트, 헥사지논, 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조술푸론, 인다노판, 인다지플람, 아이오도보닐, 아이오도메탄, 아이오도술푸론, 이오펜술푸론, 이옥시닐, 이파진, 이프펜카르바존, 이프리미담, 이소카르바미드, 이소실, 이소메티오진, 이소노루론, 이소폴리네이트, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리폽, 카르부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, MAA, MAMA, MCPA, 에스테르 및 아민, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메디노테르브, 메페나세트, 메플루이디드, 메소프라진, 메소술푸론, 메소트리온, 메탐, 메타미폽, 메타미트론, 메타자클로르, 메타조술푸론, 메트풀루라존, 메타벤즈티아주론, 메탈프로팔린, 메타졸, 메티오벤카르브, 메티오졸린, 메티우론, 메토메톤, 메토프로트린, 메틸 브로마이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 몰리네이트, 모날리드, 모니소우론, 모노클로로아세트산, 모노리누론, 모누론, 모르팜쿼트, MSMA, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 납탈람, 네부론, 니코술푸론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 노르풀루라존, 노루론, OCH, 오르벤카르브, 오르토-디클로로벤젠, 오르토술파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사피라존, 옥사술푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라풀루펜-에틸, 파라플루론, 파라쿼트, 페불레이트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 페녹스술람, 펜타클로로페놀, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 페노벤주론, 페닐수은 아세테이트, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 아비산칼륨, 포타슘 아지드, 시안산칼륨, 프레틸라클로르, 프리미술푸론-메틸, 프로시아진, 프로디아민, 프로플루아졸, 프로플루랄린, 프로폭시딤, 프로글리나진, 프로헥사디온-칼슘, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존, 프로피리술푸론, 프로피자미드, 프로술팔린, 프로술포카르브, 프로술푸론, 프록산, 프리나클로르, 피다논, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라술포톨, 피라조길, 피라졸리네이트, 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리클로르, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노바크, 피리미술판, 피리티오바크-메틸, 피록사술폰, 피록스술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴노나미드, 퀴잘로폽, 퀴잘로폽-P-에틸, 로데타닐, 림술푸론, 사플루페나실, S-메톨라클로르, 세부틸라진, 세크부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메톤, 시메트린, SMA, 아비산나트륨, 소듐 아지드, 염소산나트륨, 술코트리온, 술팔레이트, 술펜트라존, 술포메투론, 술포세이트, 술포술푸론, 황산, 술글리카핀, 스웨프, TCA, 테부탐, 테부티우론, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부카르브, 테르부클로르, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테트라플루론, 테닐클로르, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티오벤카르브, 티오카르바질, 티오클로림, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리아파몬, 트리-알레이트, 트리아술푸론, 트리아지플람, 트리베누론, 트리캄바, 트리클로피르 에스테르 및 아민, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시술푸론, 트리플루랄린, 트리플루술푸론, 트리폽, 트리폽심, 트리히드록시트리아진, 트리메투론, 트리프로핀단, 트리탁, 트리토술푸론, 베르놀레이트 및 크실라클로르를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본 개시내용의 또 다른 실시양태는 진균 공격을 방제 또는 예방하는 방법이다. 이러한 방법은, 살진균 유효량의 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자 또는 진균의 생육지에, 또는 침입을 예방해야 하는 생육지에 적용하는 것 (예를 들어, 곡류 식물에 적용하는 것)을 포함한다. 화합물은 낮은 식물독성을 나타내면서, 살진균 수준에서의 다양한 식물의 처리에 적합하다. 화합물은 보호제 및/또는 박멸제 방식 둘 다에서 유용할 수 있다.
화합물은 특히 농업 용도에 현저한 살진균 효과를 갖는 것으로 밝혀졌다. 많은 화합물이, 농업용 작물 및 원예 식물과 함께 사용하는데 특히 효과적이다. 추가 이점은, 식물의 건강을 개선시키는 것; 식물의 수확량을 개선시키는 것 (예를 들어, 중요한 성분의 증가된 생물량(biomass) 및/또는 증가된 함량); 식물의 활기를 개선시키는 것 (예를 들어, 개선된 식물 성장 및/또는 더욱 녹색의 잎); 식물의 품질을 개선시키는 것 (예를 들어, 특정 성분의 개선된 함량 또는 조성); 및 식물의 비생물적 및/또는 생물적 스트레스에 대한 허용범위(tolerance)를 개선시키는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
상기 진균에 대한 화합물의 효능이 살진균제로서 화합물의 일반적인 유용성을 입증한다는 것은 통상의 기술자에 의해 이해될 것이다.
화합물은 진균 병원체에 대해 넓은 범위의 활성을 갖는다. 예시적인 병원체는 밀의 잎무늬병 (미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola); 불완전세대(anamorph): 셉토리아 트리티시), 사과의 흑성병 (벤투리아 이나에쿠알리스), 사탕무의 점무늬병 (세르코스포라 베티콜라), 땅콩의 점무늬병 (세르코스포라 아라키디콜라 및 세르코스포리디움 페르소나툼), 및 바나나의 검은시가토카병 (미코스파에렐라 피지엔시스)을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 적용할 활성 물질의 정확한 양은 적용되는 구체적 활성 물질 및 또한 원하는 특정의 작용, 방제할 진균 종 및 그의 성장 단계, 뿐만 아니라 화합물과 접촉하게 될 식물의 부분 또는 기타 산물에 의존한다. 따라서, 모든 화합물 및 그것을 함유하는 제제는 유사한 농도에서 또는 동일한 진균 종에 대해 동등하게 효과적이지는 않을 수 있다.
화합물은 식물에서 질병을 억제하고 식물학상 허용되는 양으로 사용하기에 효과적이다. 용어 "질병을 억제하고 식물학상 허용되는 양"은 방제가 요구되는 식물 질병을 사멸시키거나 억제하기는 하지만 식물에 대해 유의하게 독성은 아닌 화합물의 양을 지칭한다. 이러한 양은 일반적으로 약 0.1 내지 약 1,000 ppm (백만분율)이며, 1 내지 500 ppm이 바람직하다. 요구되는 화합물의 정확한 양은 방제할 진균병, 사용되는 제제의 유형, 적용 방법, 특정의 식물 종, 기후 조건 등에 따라 변한다. 적합한 적용률은 전형적으로 약 0.10 내지 약 4 파운드/에이커 (제곱미터당 약 0.01 내지 0.45 그램, g/㎡) 범위이다. 살진균 유효량의 화합물은 진성 진균(true fungi), 가성 진균(pseudo-fungi) 및 물곰팡이(water mould)를 포함한 관련 유기체를 사멸시키거나 방제하기에 충분한 양을 포함한다.
본원의 교시내용을 이해하기 위해 통상의 기술자에게 자명한 바와 같이, 본원에 제시된 임의의 범위 또는 바람직한 값은 추구하는 효과를 잃지 않으면서 연장 또는 변경될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 주지된 화학적 절차를 사용하여 제조될 수 있다. 본 개시내용에서 구체적으로 언급되지 않은 중간체는 시판되거나, 화학 문헌에 개시된 경로에 의해 제조될 수 있거나, 표준 절차를 이용하여 시판되는 출발 물질로부터 용이하게 합성될 수 있다.
하기 실시예는 본 개시내용의 화합물의 다양한 측면을 예시하기 위해 제시된 것이며, 청구범위를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
실시예 1: 5 - 플루오로 -4-이미노-3- 메틸 -3,4- 디히드로피리미딘 -2(1H)-온의 제조
Figure pct00004
단계 1: 4 -아미노-5- 플루오로 -1-(4- 메톡시페닐술포닐 )피리미딘-2(1H)-온 (I-1)의 제조
아세토니트릴 (CH3CN; 50 밀리리터 (mL)) 중 시판되는 4-아미노-5-플루오로-피리미딘-2-올 (1.0 그램 (g), 7.75 밀리몰 (mmol))에 비스-N,O-트리메틸실릴아세트아미드 (BSA; 5.7 mL, 23.3 mmol)를 첨가하고 혼합물을 1시간 (h) 동안 70℃에서 가열하여, 투명 용액이 생성되었다. 실온으로 냉각한 후, 4-메톡시벤젠-1-술포닐 클로라이드 (1.8 g, 8.5 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 24시간 동안 교반하였다. 용매를 증발시키고 잔류물을 에틸 아세테이트 (EtOAc)와 염수에 분배하였다. 유기 상을 황산마그네슘 (MgSO4) 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발시켜 생성물을 담황색 고체 (1.48 g, 64%)로서 수득하였다.
Figure pct00005
단계 2: 5 - 플루오로 -4-이미노-1-(4- 메톡시페닐술포닐 )-3- 메틸 -3,4- 디히드로피리미딘 -2(1H)-온 (I- 2)의 제조
8-mL 스크류 캡이 있는 바이알에 4-아미노-5-플루오로-1-(4-메톡시페닐술포닐)피리미딘-2(1H)-온 (0.293 g, 0.979 mmol), 무수 탄산칼륨 (K2CO3; 0.271 g, 1.96 mmol), 및 N,N-디메틸포름아미드 (DMF; 4 mL)에 이어서, 아이오도메탄 (CH3I; 0.208 g, 1.47 mmol)을 첨가하였다. 반응 용기를 밀봉하고, 반응 혼합물을 60℃로 가온하고 4시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, EtOAc (20 mL)로 희석하고, 물 (H2O; 3 x 10 mL)로 세척하였다. 유기 상을 MgSO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압하에 증발시켰다. 플래시 크로마토그래피 (실리카겔 (SiO2), EtOAc/헥산 구배)에 의해 정제하여 표제 화합물을 담황색 고체 (36 밀리그램 (mg), 12%)로서 수득하였다.
Figure pct00006
단계 3: 5 - 플루오로 -4-이미노-3- 메틸 -3,4- 디히드로피리미딘 -2(1H)-온 (I- 3)의 제조
25-mL 스크루 캡 바이알을 5-플루오로-4-이미노-1-(4-메톡시페닐술포닐)-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 (80.4 mg, 0.257 mmol), 트리플루오로아세트산 (TFA; 16.0 mL, 215 mmol), 및 디메틸술피드 (94.0 μL, 1.28 mmol)로 충전하였다. 생성된 용액을 5.5시간 동안 실온에서 교반하고 30℃에서 회전식 증발에 의해 농축 건조시켰다. 그 다음에 조 물질을 최소한의 양의 메탄올 (CH3OH; ~2 mL)에 용해시키고 5-g 정상 상 고체 로드 이스코(Isco) 카트리지 상에 로딩하고, 공급원 바이알을 CH3OH (3 x 1 mL)로 세정하였다. 그 다음에 고체 카트리지를 실온에서 진공 하에 건조시켰다. 건조시킨 후, 생성물을 크로마토그래피 (4 g SiO2 칼럼; 디클로로메탄 (CH2Cl2) 중 0 내지 30% CH3OH 구배)에 의해 정제하였다. 이렇게 수득된 물질은 목적 생성물의 4-메톡시술술폰산 염인 것으로 결정되었다. CH3OH (4 mL)에 물질을 용해시키고, MP-카르보네이트 수지 (345 mg, 3.03 mmol/g, 4.0 당량)를 첨가하고, 실온에서 교반함으로써 유리 염기를 수득하였다. 20시간 동안 교반한 후, 고체 수지를 여과해 내고 CH3OH (3 x 1 mL)로 세정하였다. 고 진공하에 농축 후, 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 (35.2 mg, 96%)을 95% 순수한 백색 고체로서 수득하였다.
Figure pct00007
실시예 2: 1 -(3,5- 디클로로벤조일 )-5- 플루오로 -4-이미노-3- 메틸 -3,4- 디히드로피리미딘 -2(1H)-온 (화합물 1)의 제조
Figure pct00008
캡이 있는 바이알에서, (E)-트리메틸실릴-N-(트리메틸실릴)아세트이미데이트 (157 mg, 0.774)를 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온 (100 mg, 0.704 mmol) 및 아세토니트릴 (1.0 mL)에 첨가하고 30분 동안 70℃에서 가열하였다. 용액을 실온으로 냉각하고 3,5-디클로로벤조일 클로라이드 (133 mg, 0.633 mmol)를 적가하고 내용물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응물을 질소의 스트림으로 농축하였다. 디에틸 에테르 (Et2O; 3 mL)를 첨가하고 바이알을 다시 캡을 막고 잠시 동안 진탕시켰다. 고체를 여과하고 소량의 Et2O로 세척하고 공기 건조시켜 표제 화합물을 백색 고체로서 수득하였다 (78 mg, 35%).
Figure pct00009
실시예 A: 살진균 활성의 평가: 밀의 잎무늬병 (미코스 파에렐라 그라미니콜라 ; 불완전세대: 셉토리아 트리티시 ; 바이엘 코드 SEPTTR )
밀 식물 (변종 유마(Yuma))을 종자로부터 온실에서 50% 미네랄 토양/50% 무-토양 메트로 믹스(Metro mix)에서 제1엽이 완전히 출현할 때까지 포트 당 7-10개의 묘목으로 성장시켰다. 살진균제 처리 전에 또는 처리 후, 셉토리아 트리티시의 수성 포자 현탁액으로 이들 식물을 접종하였다. 접종 후, 100% 상대 습도에서 식물을 유지하여 (어두운 이슬 챔버에서 1일에 이어서 불이 켜진 이슬 챔버에서 2 내지 3일), 포자가 발아하여 잎을 감염시키도록 하였다. 그 다음에, 식물을 온실로 옮겨 질병이 발생하도록 하였다.
하기 표는 이들 실험에서 평가되는 경우 본 개시내용의 전형적인 화합물의 활성을 제시한다. 처리된 식물에 대한 질병의 중증도를 평가한 다음에, 처리되지 않고 접종된 식물에 대한 질병의 수준을 기초로 하여 중증도를 퍼센트 방제로 전환시킴으로써, 질병을 방제하는데 있어서 시험 화합물의 유효성을 결정하였다.
<표 1>
화합물 번호 및 구조
Figure pct00010
<표 2>
화합물 번호 및 분석 데이터
Figure pct00011
표 3의 각 경우에서 등급 척도는 하기와 같았다.
Figure pct00012
<표 3>
100 ppm에서의 SEPTTR에 대한 화합물의 1일 보호 (1DP) 및 3일 치유 (3DC) 활성
Figure pct00013

Claims (7)

  1. 하기 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I>
    Figure pct00014

    상기 식에서, R1은 -C(=O)R4 또는 -C(=S)R4이고;
    R2는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C1-C6 아미노알킬, C2-C6 알킬카르보닐, 아릴카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, -S(O)2R5, 페닐 또는 벤질 (여기서, 페닐 또는 벤질 각각은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R3은 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알킬카르보닐, 아릴카르보닐, C2-C6 알콕시카르보닐, C2-C6 알킬아미노카르보닐, 페닐 또는 벤질 (여기서, 페닐 또는 벤질 각각은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R4는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, 페닐 또는 벤질 (여기서, 페닐 또는 벤질 각각은 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음), 또는 1-3개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 포화 또는 불포화 고리 (여기서, 각각의 고리는 1-3개의 R5로 임의로 치환될 수 있음)이고;
    R5는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, 아미노, C1-C6 알킬아미노, C2-C6 알콕시카르보닐, 또는 C2-C6 알킬카르보닐, 히드록실, 시아노, 또는 니트로이다.
  2. Figure pct00015
    및
    Figure pct00016

    로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식 I의 화합물.
  3. 적어도 하나의 진균병의 방제를 위한 조성물을 포함하며, 상기 조성물은 살진균 유효량의 화학식 I의 화합물 및 식물학상 허용되는 담체 물질을 포함하는 것인, 진균병의 방제를 위한 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 진균병이 셉토리아 트리티시(Septoria tritici)인 조성물.
  5. 살진균 유효량의 제1항의 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 식물의 부분, 식물에 인접한 영역, 식물과 접촉하는 토양, 식물에 인접한 토양, 식물에 인접한 임의의 표면, 식물과 접촉하는 임의의 표면, 종자, 및 농업에 사용되는 장비로 이루어진 군으로부터 선택된 표면의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 표면에 적용하는 단계를 포함하는, 식물에 대한 진균 공격을 방제 및 예방하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 살진균 유효량의 화학식 I을 표면에 약 0.01 g/㎡ 내지 약 0.45 g/㎡의 화학식 I의 범위로 적용하는 것인 방법.
  7. 제5항에 있어서, 화학식 I의 화합물이
    Figure pct00017
    및
    Figure pct00018

    로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
KR1020157020064A 2012-12-28 2013-12-23 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체 KR20150103095A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261747128P 2012-12-28 2012-12-28
US61/747,128 2012-12-28
PCT/US2013/077478 WO2014105821A1 (en) 2012-12-28 2013-12-23 1-(substituted-benzoyl)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150103095A true KR20150103095A (ko) 2015-09-09

Family

ID=51022027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157020064A KR20150103095A (ko) 2012-12-28 2013-12-23 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9271497B2 (ko)
EP (2) EP3689142A1 (ko)
JP (1) JP6336480B2 (ko)
KR (1) KR20150103095A (ko)
CN (1) CN104994859B (ko)
AU (1) AU2013370470B2 (ko)
BR (1) BR102013033840B1 (ko)
CA (1) CA2893776A1 (ko)
CL (1) CL2015001861A1 (ko)
EC (1) ECSP15032926A (ko)
GT (1) GT201500196A (ko)
HK (2) HK1214518A1 (ko)
IL (1) IL239562B (ko)
MX (1) MX2015008443A (ko)
RU (2) RU2656101C2 (ko)
UA (1) UA117123C2 (ko)
WO (1) WO2014105821A1 (ko)
ZA (1) ZA201504195B (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102148190B1 (ko) 2012-12-28 2020-08-26 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 곡류에서의 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균 혼합물
UA117743C2 (uk) 2012-12-28 2018-09-25 Адама Махтешім Лтд. N-(заміщені)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин-1(2h)-карбоксамідні похідні
RU2638556C2 (ru) 2012-12-28 2017-12-14 Адама Мактешим Лтд. Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата
RU2644014C2 (ru) 2012-12-31 2018-02-07 Адама Мактешим Лтд. Производные 3-алкил-5-фтор-4-замещенного-имино-3,4-дигидропиримидин-2(н)-она в качестве фунгицидов
CR20210172A (es) 2013-12-31 2021-05-11 Adama Makhteshim Ltd 5-fluor-4-imino-3-(alquil/alquilo sustituido)-1-(arilsulfonil)-3,4-dihidropirimidin-2 (1h)-ona y los procesos para su preparación
BR112016015155A2 (pt) 2013-12-31 2017-08-08 Adama Makhteshim Ltd Misturas fungicidas sinergísticas para controle fúngico em cereais
NZ732573A (en) 2014-12-30 2019-01-25 Dow Agrosciences Llc Use of picolinamide compounds with fungicidal activity
EP3240420A4 (en) 2014-12-30 2018-07-11 Dow Agrosciences LLC Use of picolinamide compounds with fungicidal activity
BR122019023756B1 (pt) 2014-12-30 2022-01-25 Dow Agrosciences Llc Composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta
RU2703402C2 (ru) 2014-12-30 2019-10-16 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пиколинамиды с фунгицидной активностью
JP6777637B2 (ja) 2014-12-30 2020-10-28 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌剤としてのピコリンアミド
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
CN110996665B (zh) 2017-05-02 2021-10-26 陶氏益农公司 无环吡啶酰胺化合物作为针对草坪草上的真菌病害的杀真菌剂的用途
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
CN107192785B (zh) * 2017-06-09 2019-10-15 西南大学 放线菌jy-22抗真菌成分分离方法及其在复配剂中的应用
EP3655396A1 (en) 2017-07-17 2020-05-27 Adama Makhteshim Ltd. Polymorphs of 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2-one
BR102019004480B1 (pt) 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
CA3115684A1 (en) 2018-10-15 2020-04-23 Dow Agrosciences Llc Methods for sythesis of oxypicolinamides

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH421973A (de) 1962-05-01 1966-10-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung eines Cytosin-Derivates
US3309359A (en) 1965-10-22 1967-03-14 Hoffmann La Roche N-mono-acyl-5-fluorocytosine derivatives and process
US3368938A (en) 1966-01-13 1968-02-13 Hoffmann La Roche Controlling fungi with 5-fluorocytosine
US3868373A (en) 1970-01-27 1975-02-25 Hoffmann La Roche 4-Amino-5-fluoro-2-tri(lower alkyl) silyloxypyrimidines
CH579057A5 (ko) 1973-09-07 1976-08-31 Hoffmann La Roche
FR2530636A1 (fr) 1982-07-23 1984-01-27 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de la tetrahydro-2,3,6,7 5h-thiazolo (3,2-a) pyrimidine, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
GR80171B (en) 1983-08-29 1985-01-02 Ciba Geigy Ag N-(2-nitrophenyl)-4-aminopyrimidine derivatives process for the preparation thereof and use
US4845081A (en) 1984-10-18 1989-07-04 University Of Florida Aminomethyl derivatives of biologically active substances, and enhanced delivery thereof across topical membranes
EP0332579B1 (de) 1988-03-09 1994-08-10 Ciba-Geigy Ag Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten
DE3821711A1 (de) 1988-06-28 1990-02-08 Bayer Ag Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP3109012B2 (ja) 1992-06-18 2000-11-13 クミアイ化学工業株式会社 チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP3217191B2 (ja) 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
CN1105113C (zh) 1995-07-05 2003-04-09 纳幕尔杜邦公司 杀真菌嘧啶酮
KR100482919B1 (ko) 1996-03-11 2005-10-12 신젠타 파티서페이션즈 아게 살충제로서의피리미딘-4-온유도체
HRP970239B1 (en) 1997-05-09 2004-04-30 Inst Ru Er Bouekovic Process for the preparation of sulfonyl-pyrimidine derivatives with antitumor activity
GT199900185A (es) 1998-11-06 2001-04-18 Novedosa pirimidin-4-enamina como fungicida.
WO2003018051A1 (en) 2001-08-27 2003-03-06 Vic Jira Anti-fungal composition
EP1731523A4 (en) 2004-04-01 2009-08-12 Takeda Pharmaceutical THIAZOLOPYRIMIDINE DERIVATIVE
EP2044086A2 (en) 2006-06-30 2009-04-08 Janssen Pharmaceutica N.V. Thiazolopyrimidine modulators of trpv1
WO2008103277A2 (en) * 2007-02-16 2008-08-28 Amgen Inc. Nitrogen-containing heterocyclyl ketones and their use as c-met inhibitors
DK2562162T3 (en) 2008-01-22 2015-11-23 Dow Agrosciences Llc N-cyano-4-amino-5-fluoro-pyrimidine derivatives as fungicides
US20100284959A1 (en) 2008-01-23 2010-11-11 Gene Arrest Ltd. Sequence specific double-stranded dna/rna binding compounds and uses thereof
PL2317851T3 (pl) 2008-08-01 2014-06-30 Dow Agrosciences Llc Zastosowanie 5-fluorocytozyny jako fungicydu
PT2389375E (pt) * 2009-01-23 2015-09-17 Euro Celtique Sa Derivados de ácido hidroxâmico
BR112012002807B1 (pt) * 2009-08-07 2018-07-10 Adama Makhteshim Ltd. Derivados de 5-flúor-2-oxopirimidina-1(2h)- caboxilato, composição e processo para controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta de ataque fúngico em uma planta
UA112284C2 (uk) * 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
UA107671C2 (en) * 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
UA106889C2 (uk) * 2009-08-07 2014-10-27 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону
DK2462134T3 (da) 2009-08-07 2014-08-11 Dow Agrosciences Llc N1-sulfonyl-5-fluorpyrimidinonderivater
WO2011137002A1 (en) * 2010-04-26 2011-11-03 Dow Agrosciences Llc N3-substituted-n1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives
EP2672825A4 (en) 2011-02-11 2014-09-10 Dow Agrosciences Llc STABLE AGROCHEMICAL OIL DISPERSIONS
RU2638556C2 (ru) * 2012-12-28 2017-12-14 Адама Мактешим Лтд. Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата
UA117743C2 (uk) * 2012-12-28 2018-09-25 Адама Махтешім Лтд. N-(заміщені)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин-1(2h)-карбоксамідні похідні

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018118951A (ru) 2018-11-02
BR102013033840A2 (pt) 2015-10-06
UA117123C2 (uk) 2018-06-25
WO2014105821A1 (en) 2014-07-03
MX2015008443A (es) 2015-09-23
US20150342188A1 (en) 2015-12-03
IL239562A0 (en) 2015-08-31
HK1214518A1 (zh) 2016-07-29
CN104994859B (zh) 2018-10-26
ECSP15032926A (es) 2015-11-30
AU2013370470B2 (en) 2018-05-10
JP2016509589A (ja) 2016-03-31
RU2656101C2 (ru) 2018-05-31
EP3689142A1 (en) 2020-08-05
EP2945635A4 (en) 2016-05-25
US9271497B2 (en) 2016-03-01
JP6336480B2 (ja) 2018-06-06
AU2013370470A1 (en) 2015-07-02
GT201500196A (es) 2016-03-02
CN104994859A (zh) 2015-10-21
CA2893776A1 (en) 2014-07-03
CL2015001861A1 (es) 2015-10-02
RU2015131110A (ru) 2017-02-03
ZA201504195B (en) 2017-08-30
HK1216147A1 (zh) 2016-10-21
BR102013033840B1 (pt) 2019-09-10
EP2945635A1 (en) 2015-11-25
RU2018118951A3 (ko) 2019-02-26
IL239562B (en) 2018-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6901462B2 (ja) ５−フルオロ−４−イミノ−３−（置換）−３，４−ジヒドロピリミジン−２−（１ｈ）−オン誘導体
KR20150103095A (ko) 1-(치환된-벤조일)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체
KR20150100869A (ko) N-(치환된)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-2-옥소-3,4-디히드로피리미딘-1(2h)-카르복스아미드 유도체
KR101793766B1 (ko) Ｎ３-치환된-ｎ１-술포닐-５-플루오로피리미딘온 유도체
KR102586670B1 (ko) 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드 화합물
KR20150103096A (ko) N-(치환된)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-2-옥소-3,4-디히드로피리미딘-1(2h)-카르복실레이트 유도체
KR20200129141A (ko) 살진균제로서의 피콜린아미드
KR101743791B1 (ko) Ｎ1-술포닐-5-플루오로피리미디논 유도체
KR20150100865A (ko) 곡류에서의 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균 혼합물
KR20150103174A (ko) 살진균제로서의 3-알킬-5-플루오로-4-치환된-이미노-3,4-디히드로피리미딘-2(1h)-온 유도체
KR20170100547A (ko) 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드
KR20150013687A (ko) 살진균제로서 매크로시클릭 피콜린아미드
KR101792284B1 (ko) Ｎ1-치환된-5-플루오로-2-옥소피리미디논-1(2ｈ)-카르복사미드 유도체
KR101792286B1 (ko) 5-플루오로-2-옥소피리미딘-1(2ｈ)-카르복실레이트 유도체
JP5815027B2 (ja) 殺真菌剤としてのピラジニルカルボキサミド
JP2019530735A (ja) 殺真菌活性を有するピリド−１，３−オキサジン−２，４−ジオン化合物
KR20190042639A (ko) 도열병의 방제를 위한 uk-2a의 전구살진균제의 용도
JP2020526182A (ja) 芝草上の真菌疾患に対する殺菌剤としての非環式ピコリンアミド化合物の使用
KR20140054239A (ko) N-(5-플루오로-2((4-메틸벤질)옥시)피리미딘-4-일)벤즈아미드 유도체
BR102017018526A2 (pt) Compostos de tiopicolinamida com atividade fungicida

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid