RU2638556C2 - Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата - Google Patents

Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата Download PDF

Info

Publication number
RU2638556C2
RU2638556C2 RU2015131095A RU2015131095A RU2638556C2 RU 2638556 C2 RU2638556 C2 RU 2638556C2 RU 2015131095 A RU2015131095 A RU 2015131095A RU 2015131095 A RU2015131095 A RU 2015131095A RU 2638556 C2 RU2638556 C2 RU 2638556C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compounds
phenyl
plant
benzyl
substituted
Prior art date
Application number
RU2015131095A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015131095A (ru
Inventor
Бет Лорсбах
У. Джон ОУЭН
Чэнлинь Яо
Линдсэй СТЕЛЬЗЕР
Original Assignee
Адама Мактешим Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Адама Мактешим Лтд. filed Critical Адама Мактешим Лтд.
Publication of RU2015131095A publication Critical patent/RU2015131095A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2638556C2 publication Critical patent/RU2638556C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
    • A61K31/505—Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim
    • A61K31/513—Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim having oxo groups directly attached to the heterocyclic ring, e.g. cytosine

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Соединение формулы I:
Figure 00000010
где R1 представляет собой -C(=O)OR4 или -C(=S)OR4; R2 представляет собой C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, C1-C6 аминоалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, -S(O)2R5, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5; R3 представляет собой независимо Н, C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5; R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, С2-С6алкилкарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5; R5 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, С2-С6 алкоксикарбонил или С2-С6 алкилкарбонил, циано или нитро. Изобретение позволяет повысить эффективность борьбы с грибковыми заболеваниями. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Description

Перекрестная ссылка на родственные заявки
По данной заявке испрашивается приоритет предварительной заявки на патент США с серийным № 61/747086, поданной 28 декабря 2012, полное описание которой включено в настоящее описание посредством ссылки.
Предпосылки и краткое содержание изобретения
Фунгициды представляют собой вещества природного или синтетического происхождения, которые действуют, чтобы защитить и/или вылечить растения от повреждений, вызванных относящимися к сельскому хозяйству грибками. Как правило, ни один из фунгицидов не применяется во всех ситуациях. Соответственно, в настоящее время продолжаются исследования для производства фунгицидов, которые могут иметь улучшенные функциональные характеристики, являются более простыми в применении и менее затратны.
Настоящее изобретение относится к N-(замещенный)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2Н)-карбоксилатным соединениям и их применению в качестве фунгицидов. Соединения по настоящему изобретению могут предоставлять защиту от грибов и грибковоподобных организмов, включая аскомицеты, базидиомицеты, дейтеромицеты и оомицеты.
Один из вариантов осуществления настоящего изобретения может включать соединения формулы I:
Figure 00000001
Формула I
где R1 представляет собой -С(=O)OR4 или -C(=S)OR4;
R2 представляет собой С1-С6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, С1-С6 галогеналкил, С1-С6 алкоксиалкил, С1-С6 аминоалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, -S(О)2R5, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5;
R3 представляет собой независимо Н, С1-С6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, С1-С6 галогеналкил, С1-С6 алкоксиалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5;
R4 представляет собой независимо С1-С6 алкил, С1-С6 галогеналкил, С1-С6 алкоксиалкил, С2-С6алкилкарбонил, фенил или бензил, где каждый фенил или бензил необязательно может быть замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо необязательно может быть замещено 1-3 R5;
R5 представляет собой независимо галоген, С1-С6 алкил, С1-С6 галогеналкил, С1-С6 алкокси, С1-С6 галогеналкокси, С1-С6 алкилтио, С1-С6 галогеналкилтио, амино, С1-С6 алкиламино, С2-С6 алкоксикарбонил или С2-С6 алкилкарбонил, циано или нитро.
В другом варианте осуществления настоящее изобретение может включать фунгицидную композицию для борьбы или защиты от поражения грибками, содержащую соединения, описанные ниже, и фитологически приемлемый носитель.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение может включать способ борьбы или защиты растения от поражения грибами, включающий стадию применения фунгицидно эффективного количества одного или несколько соединений, описанных ниже, по меньшей мере, к одному из грибов, растению, области, прилегающей к растению или семени для продуцирования растения.
В еще одном варианте осуществления настоящее изобретение может включать способ борьбы или защиты растения от поражения грибами, включающий стадию применения фунгицидно эффективного количества одного или неколько соединений, описанных ниже, по меньшей мере, к одному из грибов, растений, области, прилегающей к растению или семени для продуцирования растения.
Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой композицию для борьбы с грибковыми заболеваниями, содержащую композицию для борьбы, по меньшей мере, с одним грибковым заболеванием, где указанная композиция содержит фунгицидно эффективное количество соединения формулы I и фитологически приемлемый носитель. В некоторых вариантах осуществления грибковое заболевание выбрано из группы организмов, состоящей из: Venturia inaequalis, Septoria tritici, Cercospora beticola, Cercospora arachidicola, Cercosporidium personatuml и Mycosphaerella fljiensis.
Другие варианты осуществления настоящего изобретения включают способы борьбы и защиты растения от грибкового поражения, где способ, включает стадии: применения фунгицидно эффективного количества, по меньшей мере, одного из соединений Формулы I, по меньшей мере, к одной поверхности, выбранной из группы поверхностей, включающей: части растения, области, прилегающие к растению, почву, контактирующую с растением, почву, прилегающую к растению, любую поверхность, прилегающую к растению, любую поверхность, контактирующую с растением, семя и оборудование, используемое в сельском хозяйстве. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения фунгицидно эффективное количество Формулы I применяется в диапазоне от примерно 0,01 г/м2 до примерно 0,45 г/м2 Формулы I.
Термин "алкил" относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, включая метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и тому подобное.
Термин "алкенил" относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или более двойных связей, включая этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклогексенил и тому подобное.
Термин "алкинил" относится к разветвленной, неразветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или более тройных связей, включая пропинил, бутинил и тому подобное.
Как используется в настоящем документе, термин "R" относится к группе, состоящей из C1-8 алкила, C3-8 алкенила или C3-8 алкинил, если не указано иное.
Термин "алкокси" относится к -OR замещающей группе.
Термин "алкоксикарбонил" относится к -С(О)-OR замещающей группе.
Термин "алкилкарбонил" относится к -С(О)-R замещающей группе.
Термин "арилкарбонил" относится к -С(O)-R замещающей группе, где R представляет собой либо фенил, причем фенил может быть необязательно замещен 1-3 R5, либо 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, причем каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5.
Термин "алкилсульфонил" относится к -SO2-R замещающей группе.
Термин "алкилтио" относится к -S-R замещающей группе.
Термин "галогентио" относится к сере, замещенной тремя или пятью F замещающими группами.
Термин "галогеналкилтио" относится к алкилтио, которая замещена Cl, F, I или Br или любой их комбинацией.
Термин "алкиламинокарбонил" относится к -С(O)-N(H)-R замещающей группе.
Термин "триалкилсилил" относится к -SiR3.
Термин "циано" относится к -C≡N замещающей группе.
Термин "гидроксил" относится к -ОH замещающей группе.
Термин "амино" относится к -NH2 замещающей группе.
Термин "алкиламино" относится к -N(Н)-R замещающей группе.
Термин "диалкиламино" относится к -NR2 замещающей группе.
Термин "алкоксиалкил" относится к замена алкокси на алкил.
Термин "галоген" или "гало" относится к одному или более атомов галогена, определенных как F, Cl, Br и I.
Термин "нитро" относится к -NO2 замещающей группе.
В случае если конкретно не указано или явно не подразумевается иное, термин "примерно" относится к диапазону значений плюс или минус 10%, например, приблизительно 1 относится к диапазону от 0,9 до 1,1.
Повсюду в описании ссылки на соединения формулы I подразумеваются как также включающие оптические изомеры и соли соединения формулы I и его гидратов. В частности, когда формула I содержит алкильную группу с разветвленной цепью, следует понимать, что такие соединения включают его оптические изомеры и рацематы. Типичные соли включают: гидрохлорид, гидробромид, гидройодид и тому подобное. Кроме того, соединения формулы I могут включать таутомерные формы.
Некоторые соединения, раскрытые в данном документе, могут существовать в виде одного или нескольких изомеров. Специалисту в данной области техники будет понятно, что один изомер может быть более активным, чем другие. Структуры, раскрытые в настоящем изобретении, изображены только в одной геометрической форме для ясности, но предназначены, чтобы представить все геометрические и таутомерные формы молекулы.
Специалистам в данной области техники также понятно, что допустима дополнительная замена, если не указано иное, при условии, что соблюдаются правила химического связывания и энергии деформации и продукт по-прежнему проявляет фунгицидную активность.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения применяется соединение формулы I для защиты растения от поражения фитопатогенного организма или лечения растения, зараженного фитопатогенным организмом, включая применение соединения формулы I или композиции, содержащей соединение, к почве, растению, части растения, листве и/или семенам.
Кроме того, еще один вариант осуществления изобретения представляет собой композицию, полезную для защиты растения от поражения фитопатогенного микроорганизма и/или лечения растения, зараженного фитопатогенным организмом, содержащую соединение формулы I и фитологически приемлемый носитель.
Дополнительные признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидными для специалистов в данной области техники после рассмотрения последующего подробного описания пояснительных вариантов осуществления, иллюстрирующих лучший способ осуществления изобретения, как воспринимается в настоящее время.
Подробное описание изобретения
Соединения по настоящему изобретению могут применяться посредством множества известных технологий, либо в виде соединений, либо в виде составов, содержащих соединения. Например, соединения могут наноситься на корни, семена или листья растений для борьбы с различными грибками, без нарушения коммерческой ценности растений. Материалы могут применяться в виде любого из обычно используемых видов составов, например, в виде растворов, дустов, смачиваемых порошков, текучих концентратов, суспензионных концентратов или эмульгируемых концентратов.
Предпочтительно, соединения настоящего изобретения применяются в виде состава, содержащего одно или несколько соединений формулы I с фитологически приемлемым носителем. Концентрированные составы могут быть диспергированы в воде или других жидкостях, для применения, или составы могут быть пылевидными или гранулированными, которые могут затем применяться без дополнительной обработки. Составы могут быть подготовлены в соответствии с процедурами, которые являются традиционными в области химических препаратов для сельского хозяйста.
Настоящее изобретение предусматривает все носители, с помощью которых одно или более соединений могут быть сформулированы для доставки и использования в качестве фунгицида. Как правило, составы применяются в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии можно получать из водорастворимых, суспендируемых в воде или эмульгируемых составов, которые являются твердыми веществами, обычно известными как смачиваемые порошки; или жидкостями, обычно известными как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или суспензионные концентраты. Как легко оценить, можно использовать любой материал, к которому эти соединения могут быть добавлены, при условии, что он придает нужное полезное свойство без существенного нарушения активности этих соединений в качестве противогрибковых агентов.
Смачиваемые порошки, которые могут быть спрессованы в виде диспергируемых в воде гранул, содержат однородную смесь одного или более из соединений формулы I, инертный носитель и поверхностно-активные вещества. Концентрация соединения в смачиваемом порошке может составлять от примерно 10% до примерно 90% по массе от общей массы смачивающегося порошка, более предпочтительно, приблизительно 25 масс. % до приблизительно 75% масс. При подготовке составов смачивающегося порошка, соединения могут быть смешаны с любым мелко измельченным твердым веществом, таким как профиллит, тальк, мел, гипс, фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, клейковина, монтмориллонитовые глины, диатомовой земли, очищенные силикаты или тому подобное. В таких операциях мелкодисперсный носитель и поверхностно-активные вещества обычно смешивают с соединением(ми) и измельчают.
Эмульгируемые концентраты соединений формулы I могут содержать подходящую концентрацию, например, от примерно 10% масс. до приблизительно 50% масс. смеси в любой жидкости, исходя из общей массы концентрата. Соединения можно растворять в инертном носителе, который представляет собой либо смешиваемый с водой растворитель или смесь несмешивающихся с водой органических растворителей и эмульгаторов. Концентраты могут быть разбавлены водой и маслом с образованием аэрозольных смесей в виде эмульсий типа «масло-в-воде». Полезные органические растворители включают ароматические соединения, особенно высококипящие нафталеновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелые ароматические нафты. Также могут использоваться другие органические растворители, например, терпеновые растворители, включая производные смолы, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
Эмульгаторы, которые могут преимущественно использоваться в настоящем документе, могут быть легко определены специалистами в данной области техники и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы, или смесь двух или более эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, полезных при подготовке эмульгируемых концентратов, включают полиалкиленгликолевые эфиры и продукты конденсации алкиловых и ариловых фенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот оксидом этилена, оксидом пропилена, таким как оксиэтилированные алкилфенолы и карбоновые сложные эфиры, солюбилизированные с полиолом или полиоксиэтиленом. Катионные эмульгаторы включают соединения четвертичного аммония и соли жирных аминов. Анионные эмульгаторы включают масло-растворимые соли (например, кальция) алкиларилсульфоновой кислоты, маслорастворимые соли или сульфатированные полигликолевые эфиры и соответствующие соли фосфатированного полигликолевого эфира.
Типичные органические жидкости, которые могут быть использованы при подготовке эмульгируемых концентратов соединений настоящего изобретения, представляют собой ароматические жидкости, такие как ксилоловые, пропилбензиновые фракции; или смешанные нафталеновые фракции, минеральные масла, замещенные органические ароматические жидкости, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, в частности диметиламиды жирных гликолей и гликолевых производных, таких как n-бутиловый эфир, этиловый эфир или метиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяных фракций или углеводородных соединений, таких как минеральные масла, ароматические растворители, парафиновые масла, и тому подобное; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное; сложные эфиры вышеуказанных растительных масел; и тому подобное. Смеси двух или более органических жидкостей также могут быть использованы при подготовке эмульгирующегося концентрата. Органические жидкости включают ксилоловые и пропилбензоловые фракции, с ксилолом, являющимся наиболее предпочтительным в некоторых случаях. Поверхностно-активные диспергирующие агенты обычно используются в жидких составах в количестве от 0,1 до 20% по массе в пересчете на общую массу диспергирующего агента с одним или более из соединений. Составы могут также содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.
Водные суспензии включают суспензии одного или более нерастворимых в воде соединений формулы I, диспергированных в водном носителе в концентрации в диапазоне от примерно 5 до примерно 50% масс., в пересчете на общую массу водной суспензии. Суспензии готовят путем тонкодисперсного измельчения одного или более соединений, и энергичного перемешивания измельченного материала в носителе, содержащем воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из тех же типов, что и рассмотренные выше. Другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы, также могут быть добавлены, чтобы увеличить плотность и вязкость водного носителя. Часто наиболее эффективным является измельчение и смешивание в одно и то же время при подготовке водной смеси и гомогенизации ее в устройстве, таком как песчаная мельница, шаровая мельница или поршневой гомогенизатор.
Водные эмульсии включают эмульсии одного или более нерастворимых в воде пестицидно активных ингредиентов, эмульгированных в водном носителе в концентрации, обычно в диапазоне от примерно 5 до примерно 50% масс., в расчете на общую массу водной эмульсии. Если пестицидно активный ингредиент является твердым, его следует растворить в подходящем водонесмешивающимся растворителе до подготовки водной эмульсии. Эмульсии готовят путем эмульгирования жидкого пестицидно активного ингредиента или его водонесмешивающегося раствора в водной среде, как правило, с включением поверхностно-активных веществ, которые способствуют образованию и стабилизации эмульсии, как описано выше. Как правило, это осуществляется с помощью энергичного перемешивания, обеспечиваемого миксерами или гомогенизаторами с высоким усилием сдвига.
Соединения формулы I можно также применять в виде гранулированных составов, которые особенно полезны для применения на почве. Гранулированные составы обычно содержат от примерно 0,5 до примерно 10 масс. %, в пересчете на общую массу гранулированного состава соединения(ий), диспергированного в инертном носителе, который состоит, полностью или в значительной части, из грубо раздробленного инертного материала, например аттапульгита, бентонита, диатомита, глины или аналогичного недорогого вещества. Такие составы обычно готовят путем растворения соединения в подходящем растворителе и применения его к гранулированному носителю, который был предварительно подготовлен до соответствующего размера частиц, в диапазоне от примерно 0,5 до примерно 3 мм. Подходящим растворителем является растворитель, в котором соединение в существенной степени или полностью растворяется. Такие составы также могут быть подготовлены путем изготовления теста или пасты из носителя и вещества и растворителя, а также дробления и сушки, чтобы получить желаемую гранулированную частицу.
Дусты, содержащие соединения формулы I, могут быть получены путем однородного смешивания одного или нескольких соединений в измельченном виде с подходящим порошкообразным носителем для сельского хозяйства, таким как, например, каолиновая глина, земляная вулканическая порода и тому подобное. Дусты могут соответственно содержать от примерно 1 до примерно 10% масс. соединений, в пересчете на общую массу дуста.
Составы могут дополнительно содержать поверхностно-активные вещества в качестве вспомогательного вещества для усиления осаждения, смачивания и проникновения соединений в целевую культуру и организм. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут необязательно быть использованы в качестве компонента состава или в виде баковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества обычно варьирует от 0,01 до 1,0 вес.%, в расчете на спрей-объем воды, предпочтительно от 0,05 до 0,5 вес%. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают, в качестве неограничивающих примеров, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфосукциновых кислот, оксиэтилированные органосиликоны, оксиэтилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, концентрат растительного масла (минеральное масло (85%)+эмульгатор (15%)); нонилфенолэтоксилат; бензилкокоалкилдиметиловая соль четвертичного аммония; смесь нефтяных углеводородов, алкильных сложных эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; С9-С11 алкилполигликозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат натурального первичного спирта (С12-С16); ди-втор-бутилфенол ЭО-PO блок-сополимеры; полисилоксанметил-кэп; нонилфенолэтоксилат + аммонийнитрат мочевины; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетического) (8EO); этоксилат таллового амина (15 ЕО); ПЭГ(400) диолеат-99. Составы могут также включать эмульсии типа «масло-в-воде», такие как раскрытые в патентной заявке США с серийным № 11/495228, описание которой включено в настоящее описание в качестве ссылки.
Составы могут дополнительно включать комбинации, содержащие другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерицидные вещества или их комбинации, которые совместимы с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для приложения, и не антагонистичны активности настоящих соединений. Соответственно, в таких вариантах осуществления, другое пестицидное соединение применяется в качестве дополнительного токсиканта для того же или для другого пестицидного применения. Соединения формулы I и пестицидное соединение в комбинации, как правило, могут присутствовать в массовом соотношении от 1:100 до 100:1.
Соединения по настоящему изобретению также можно комбинировать с другими фунгицидами в форме фунгицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению часто применяются в сочетании с одним или более других фунгицидов для борьбы с широким разнообразием нежелательных заболеваний. При использовании в сочетании с другим фунгицидом(ами) заявленные в настоящем документе соединения могут быть сформулированы с другим фунгицидом(ами), смешаны в резервуаре с другим фунгицидом(ами) или применяться последовательно с другим фунгицидом(ами). Такие другие фунгициды могут включать (RS)-N-(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)-сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетат гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафтален, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин 1,1,4,4-тетраоксид, 2-метоксиэтилртуть ацетат, 2-метоксиэтилртуть хлорид, 2-метоксиэтилртуть силикат, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенилтиоцианатем, N-3,5-дихлорфенил-сукцинимид, N-3-нитрофенилитаконимид, 2-(тиоцианатметилтио)-бензотиазол, (3-этоксипропил)ртутный бромид, 2-метоксиэтилртутный хлорид, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, 8-фенилмеркуроксихинолин, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, аципетакс, аципетакс-медь, аципетакс-цинк, альбендазол, альдиморф, аллицин, спирт аллиловый, аметоктрадин, амисульбром, амобам, Ampelomyces quisqualis, ампропилфос, анилазин, антимицин, азомат, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis штамм QST713, полисульфид бария, Байер 32394, беналаксил, беналаксил-М, бенквинокс, беноданил, беномил, бенталурон, бентиаваликарб, бентиаваликарб-изопропил, бентиазол, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, бензаморф, бензолгидроксамовую кислоту, бензовиндифлупир, бензиламинобензен-сульфонатную (BABS) соль, берберин, берберина хлорид, бетоксазин, бикарбонаты, бифуджунжи, бинапакрил, бифенил, бисмертиазол, бис(метилртуть) сульфат, бис(трибутилолово)оксид, битетранол, битионол, биксафен, бластицидин-S, буру, бордосская смесь, боскалид, бромоталонил, бромуконазол, бупиримат, бургундская смесь, бутиобат, бутиламин, кадмия кальция меди цинка хромат сульфат, кальция полисульфид, Candida oleophila, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбендазим бензолсульфонат, сульфит карбендазима, карбоксин, карпропамид, карвакрол, карвон, CECA, смесь Чешанте, химометионат, хитозан, хлазафенон, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлородинитронафталены, хлорквинокс, хлоронеб, хлорпикрин, хлорталонил, хлозолинат, климбазол, клотримазол, Coniothyrium minitans, медь уксуснокислую, медь-бис(3-фенилсалицилат), карбонат меди, основной, гидроксид меди, нафтенат меди, октаноата меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, медный купорос, сульфат меди (трехосновный), меди цинка хромат, кумоксистробин, крезол, куфранеб, меди гидразиний сульфат, купробам, оксид меди, циазофамид, циклафурамид, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, ципрофуран, дазомет, дазомет-натрий, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроацетовую кислоту, диаммония этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, дихлорофен, дихлозолин, дихлобутразол, дихлоцимет, дихломезин, дихломезин-натрия, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифензокват ион, дифлуметорим, диметахлон, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, дингджунезуо, диниконазон, диниконазон-М, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиоэфир, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, додеморф, додеморф ацетат, додицин, додицин гидрохлорид, додецин-натрий, додин, додин свободное основание, дразоксолон, ЕВР, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эноксастробин, элоксиконазол, ESBP, этаконазол, этем, этабоксам, этирим, этиримол, этоксихин, этиримол, этилртуть 2,3-диоксипропил меркаптид, этилртуть ацетат, этилртуть бромид, этилртуть хлорид, этилртуть фосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенаминстробин, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, фенджунтонг, феноксанил, фенприклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентин ацетат, фентин хлорид, гидроксид фентин, фербам, феримзон, флуазинам, флудионоксил, флуфеноксистробин, флуметовер, флуморф, флуопиколид, флуопирам, флуороимид, флуотримазол, флуоксастробин, флуквинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутиацет-метил, флутианил, флутоланил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосэтил, фосэтил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфурол, фурмециклокс, фурофанат, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., глиодин, гризеофульвин, гуазатин, гуазатин ацетат, GY-81, галакринат, Геркулес 3944, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтиофос, гуанджунзуо, гидраргафен, гимексазол, ICIA0858, имазалил, имазалил нитрат, имазалил сульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, иминоктадин трис(альбесилат), инезин, иодокарб, иодометан, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопамфос, изопротиолан, изопиразам, изотианил, изоваледион, жиаксиангджунши, казугамицин, казугамицин гидрохлорид гидрат, кеджунлин, крезоксим-метил, ламинарин, лвдингджунши, манкуппер, манкоцеб, мандипропамид, манэб, мебенил, мекарбинзид, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлорид ртути, металаксил, металаксил-М, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метил бромид, метил иодид, метил изотиоционат, метилртуть бензоат, метил-ртуть дициандиамид, метилртуть пентахлорофеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, милдиомицин, милнеб, мороксидин, мороксидин гидрохлорид, мукохлорный ангидрид, миклобутанил, миклозолин, N-этилмеркурио-4-толуенсульфонанилид, N-(этилмеркурио)-р-толуенсульфонанилид, набам, натамицин, никель бис(диметилдитиокарбамат), нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, ОСН, октилинон, офурас, олеиновую кислоту (жирные кислоты), оризастропин, остол, оксадиксил, оксатиопипролин, оксин-медь, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, паринол, пефуразоат, пенконазол, пенцицурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфениллауринат, пентиопирад, фенамакрил, фенилмеркуриомочевина, фенилмеркуриоацетат, фенилмеркуриохлорид, фенилртутное производное пирокатехола, фенилмеркуриодиметилдитиокарбамат, фенилмеркурионитрат, фенилмеркуриосалицилат, Phlebiopsis gigantea, фосдифен, фосфоновую кислоту, фталид, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полиоксин В, полиоксины, полиоксорим, полиоксорим-цинк, калия азид, калия бикарбонат, калия гидроксихинолин сульфат, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, прохлораз-марганец, процимидон, пропамидин, пропамидин дигидрохлорид, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиокарб, протиокарб гидрохлорид, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирибутикарб, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пириофенон, пиризоксазол, пироквилон, пироксихлор, пироксифур, квинацетол, квинацетол сульфат, квиназамид, квинокламин, квинконазол, квиноксифен, квинтозин, рабензазол, экстракт Reynoutria sachalinensis, сайсентонг, салициланилид, сантонин, седаксан, силтиофам, симеконазол, натрий 2-фенилфеноксид, азид натрия, натрия бикарбонат, натрия ортофенилфеноксид, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, Streptomyces griseoviridis, стрептомицин, стрептомицин сесквисульфат, SSF-109, серу, сультропен, SYP-Z048, дегтярные масла, тебуконазол, тебуфлоквин, техлофталам, техназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифлуор, тициофен, тифлузамид, тиохлорфенприм, тиодиазол-медь, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиоквинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, толилртуть ацетат, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазоксид, трибутилтин оксид, трихламид, трихлопирикарб, Тrichoderma spp., трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-Р, урбацид, валидамицин, валифеналат, валифенал, вангард, винклозолин, ксиуводжунан, зариламид, зинеб, нафтенат цинка, цинктиазол, зирам и зоксамид, и любые их комбинации.
Кроме того, соединения по настоящему изобретению можно комбинировать с другими пестицидами, включая инсектициды, нематоциды, митициды, артроподициды, бактерицидные вещества или их комбинации, которые совместимы с соединениями по настоящему изобретению в среде, выбранной для приложения, и не антагонистичны активности настоящих соединений, чтобы образовать их пестицидные смеси и синергические смеси. Фунгицидные соединения по настоящему изобретению могут применяться в сочетании с одним или несколькими другими пестицидами для борьбы с более широким спектром нежелательных вредителей. При использовании в сочетании с другими пестицидами соединения настоящего изобретения могут составляться с другим пестицидом(ами), смешиваться с другим пестицидом(ами) или применяется последовательно с другим пестицидом(ами). Типичные инсектициды включают, в качестве неограничивающих примеров: 1,2-дихлорпропан, абаметицин, ацефат, ацетамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, альдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитон оксалат, амитраз, анабазин, атидатион, азадирахтин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, гексафторосиликат бария, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсультап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, буру, борную кислоту, бромфенвинфос, бромоциклен, бромо-DDТ, бромофос, бромофос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, сероуглерод, четыреххлористый углерод, карбофенотион, карбосульфан, картап, картап гидрохлорид, хлорантранилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гидрохлорид, хлоретоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоетокарб, клозантел, клотиатидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, цианотоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, DDТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-О, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-О, деметон-О-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, кизельгур, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлофос, дикрезил, диклотофос, дицикланил, дильдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дизульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, емамектин, емамектин бензоат, EMPC, эмфентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформиат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EХD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфатион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуфипрол, флувалинат, фонофос, форметанат, форметанат гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпаранат гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиетан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианистый водород, гидропрен, хиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, джасмолин I джасмолин II, джодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, меперфлутрин, мефосфолан, хлористая ртуть, месулфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлороформ, хлористый метилен, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемектин оксим, мирафокс, мирекс, молосултап, монокротофос, мономегиро, моносультап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафтален, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, роданид калия, рр'-DDТ, праллетрин, прецоцен I, прецоцен II, прецоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пирахлофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, квассиа, квиналфос, квиналфос-метил, квинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, риания, сабадиллу, скрадан, селамектин, силафлуофен, силикагель, натрия арсенит, натрия фторид, гексафторосиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромесифен, спиротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрия, сульфурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлороэтан, тетрахлоровинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, триахлорид, тиаметоксам, тихрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрий, тиосултап-мононатрий, турингиенсин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, хлорофос, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, зета-циперметрин, золапрофос и любые их комбинации.
Кроме того, соединения по настоящему изобретению можно комбинировать с гербицидами, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не проявляют антагонистической активности в отношении настоящих соединений, с образованием их пестицидных смесей и синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения могут применяться в сочетании с одним или несколькими гербицидами для борьбы с широким спектром нежелательных растений. При использовании в сочетании с гербицидами, заявленные в настоящей заявке соединения могут быть составлены с гербицидом(ами), смешиваться в резервуаре с гербицидом(ами) или применяются последовательно с гербицидом(ами). Типичные гербициды включают, в качестве неограничивающих примеров: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 2,4-D холиновая соль, 2,4-D эфиры и амины; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-Т; 2,4,5-ТB; ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, аммония сульфамат, анилофос, анисурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бензатон-натрия, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрия, буру, бромацил, бромобонил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифор, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп-пропаргил, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, хлорансулам-метил, СМА, сульфат меди, CPMF, СРРС, кредазин, крезола, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофор-бутил, киперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даймурон, далапон, дазомет, далахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, дихлофоп, дихлосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифенозокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-Р, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этидимурон, eтиолат, этобензамид, этобензамид, этофумезатом, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EХD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P-этил, феноксапроп-P-этил + изоксадифен-этил, феноксасулфон, фентеразол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-М, флазасулфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосулфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеницан, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумикрорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуородифен, флуорогликофен, флуоромидин, флуоронитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глифосат, галауксифен, галосафен, галосулфурон-метил, галоксидин, галоксифор-метил, галоксифор-Р-метил, гексахлороацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапира, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодометен, йодосульфурон, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортон, изоксафлутон, изоксапирифор, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, МАА, МАМА, МСРА, эфиры и амины, МСРА-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мецопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфорон, мезотрион, метам, метамифор, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метил-изотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусная кислота, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбекарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-этил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенисофам, фенмедифамом, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилртуть ацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, калия арсенит, калия азид, калия цианата, претилахлор, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прогексадион-кальций, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданол, пирахлонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак-метил, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квинонамид, квизалофор, квизалофор-Р-этил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SМА, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, суфлотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, серную кислоту, сульгликапин, свеп, ТСА, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиохлорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопировые эфиры и амины, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралина, трифлусульфурон, трифор, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат и ксилахлор.
Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является способ борьбы или защиты от поражения грибами. Этот способ включает применение к почве, растению, корням, листьям, семенам или локусу гриба, или локусу, в которых инвазии следует предупредить (например, применение для злаковых растений), фунгицидно эффективного количества одного или несколько соединений формулы I. Соединения пригодны для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, при проявлении низкой фитотоксичности. Соединения могут быть пригодны в качестве защитного средства и/или в качестве эрадиканта.
Было обнаружено, что соединения обладают значительным фунгицидным действием, в частности, для сельскохозяйственного применения. Многие соединения являются особенно эффективными для применения с сельскохозяйственными культурами и садовыми растениями. Дополнительные преимущества могут включать, в качестве неограничивающих примеров, улучшение здоровья растения; повышение урожайности растения (например, увеличение биомассы и/или повышенное содержание ценных ингредиентов); повышение жизненности растения (например, улучшенный рост растений и/или более зеленые листья); повышение качества растения (например, повышенное содержание или композиция некоторых ингредиентов); и повышение устойчивости растения к абиотическому и/или биотическому стрессу.
Для специалистов в данной области понятно, что эффективность соединения для вышеуказанных грибков устанавливает общую полезность соединений в качестве фунгицидов.
Соединения обладают широким диапазоном активности в отношении грибковых патогенов. Типичные патогены могут включать, без ограничения, пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморфа: Septoria tritici), парша яблони (Venturia inaequalis), и церкоспорозная пятнистость листьев сахарной свеклы (Cercospora beticola), пятнистости листьев арахиса (Cercospora arachidicola и Cercosporidium personatum), и черная сигатока бананов (Mycosphaerella fijiensis). Точное количество применяемого активного материала зависит не только от применяемого конкретного активного вещества, но также от конкретного желаемого действия, видов грибков, которые следует контролировать, и от их стадии роста, а также части растения или другого продукта, контактируемого с соединением. Таким образом, все соединения и составы, на их основе, не могут быть одинаково эффективны при аналогичных концентрациях или против одних и тех же видов грибков.
Соединения являются эффективными при использовании с растениями в количестве, ингибирующем заболевание и фитологически приемлемом количестве. Термин "ингибирующее заболевание и фитологически приемлемое количество" означает количество соединения, которое уничтожает или ингибирует болезнь растения, для которого желателен контроль, но которое незначительно токсично для растения. Это количество, как правило, составляет от примерно 0,1 до примерно 1000 ppm (частей на миллион), от 1 до 500 ppm является предпочтительным. Точное необходимое количество вещества зависит от грибкового заболевания, подлежащего контролю, типа применяемого состава, способа применения, конкретных растительных видов, климатических условий и тому подобное. Подходящая норма применения обычно находится в диапазоне от примерно 0,10 до примерно 4 фунтов/акр (примерно от 0,01 до 0,45 грамма на квадратный метр, г/м2). Фунгицидно эффективное количество соединений включает количество, достаточное для уничтожения или контроля истинных грибков, псевдо-грибков и родственных организмов, включая водяную плесень.
Любой диапазон или требуемое значение, приводимое в настоящем документе, может быть расширено или изменено без потери искомых эффектов, как очевидно специалисту в данной области техники для понимания изложенной в настоящем документе доктрины.
Соединения формулы I могут быть получены с помощью известных химических способов. Промежуточные соединения, не упомянутые конкретно в этом описании, являются либо коммерчески доступными и могут быть получены способами, раскрытыми в химической литературе, или могут быть легко синтезированы из коммерческих исходных материалов с использованием стандартных процедур.
Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов соединений по настоящему изобретению и не должны быть истолкованы в качестве ограничения пунктов формулы изобретения.
Пример 1. Получение 5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-она
Figure 00000002
Стадия 1: Получение 4-амино-5-фтор-1-(4-метоксифенилсульфонил)пиримидин--2(1Н)-она (I-1)
К коммерчески доступному 4-амино-5-фторпиримидин-2-олу (1,0 г (г), 7,75 миллимолей (ммоль)) в ацетонитриле (СН3CN; 50 миллилитров (мл)) добавляли бис-N,O-триметилсилилацетамид (BSA; 5,7 мл, 23,3 ммоль), и смесь нагревали при 70°C в течение 1 часа (ч), в результате чего получали прозрачный раствор. После охлаждения до комнатной температуры добавляли 4-метоксибензол-1-сульфонилхлорид (1,8 г, 8,5 ммоль), и смесь перемешивали в течение 24 часов. Растворитель упаривали, и остаток распределяли между этилацетатом (EtOAc) и соляным раствором. Органическую фазу высушивали над сульфатом магния (MgSO4), фильтровали и упаривали с выходом продукта в виде бледно-желтого твердого вещества (1,48 г, 64%): mp 182-185°C; 1Н ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,40 (шир.с, 1Н), 8,11 (д, J= 5,9 Гц, 1Н), 8,04-7,98 (м, 2Н), 7,02-6,96 (м, 2Н), 5,77 (шир.с, 1Н), 3,88 (с, 3Н); ESIMS m/Z 300 ([M+H]+).
Стадия 2: Получение 5-фтор-4-имино-1-(4-метоксифенилсульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-она (I-2)
В 8-мл закручивающийся флакон добавляли 4-амино-5-фтор-1-(4-метоксифенилсульфонил)пиримидин-2(1Н)-он (0,293 г, 0,979 ммоль), безводный карбонат калия (K2CO3; 0,271 г, 1,96 ммоль) и N,N-диметилформамид (ДМФА; 4 мл), а затем иодметан (СН3I; 0,208 г, 1,47 ммоль). Реакционный сосуд герметично закрывали, и реакционную смесь нагревали до 60°C и перемешивали в течение 4 секунд. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, разбавляли EtOAc (20 мл) и промывали водой (Н2О; 3×10 мл). Органическую фазу высушивали над MgSО4, фильтровали, и растворитель упаривали при пониженном давлении. Очисткой путем флэш-хроматографии (силикагель (SiO2), градиент EtOAc/гексаны) получили указанное в заглавии соединение в виде бледно-желтого твердого вещества (36 мг, 12%): mp 158-162°C; 1Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 8,01 (д, J= 9,22 Гц, 2Н), 7,74 (д, J= 5,27 Гц, 1Н), 7,04 (д, J= 9,23 Гц, 2Н), 3,90 (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н); ESIMS m/Z 314 ([M+H]+).
Стадия 3: Получение 5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-она (I-3)
В 25-мл закручивающийся флакон загружали 5-фтор-4-имино-1-(4-метоксифенилсульфонил)-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-он (80,4 мг, 0,257 ммоль), трифторуксусную кислоту (ТФК; 16,0 мл, 215 ммоль), и диметилсульфид (94,0 мкл, 1,28 ммоль). Полученный раствор оставляли перемешиваться при комнатной температуре в течение 5,5 ч и затем концентрировали досуха с помощью роторного испарителя при температуре 30°C. Сырой материал затем растворяли в минимальном количестве метанола (СН 3ОН; ~2 мл) и нагружали на 5 г обычный Isco-картридж твердофазной нагрузки, промывая флакон с содержимым СН3ОН (3×1 мл). Твердый картридж затем высушивали под вакуумом при комнатной температуре. После сушки продукт очищали с помощью хроматографии (4 г SiO2-колонка; от 0 до 30% СН3ОН; в градиент дихлорметана (СН2Cl2)). Материал, полученный таким образом, как было определено, представлял собой соль 4-метоксисульфоновой кислоты целевого продукта. Свободное основание получали путем растворения материала в СН3ОН (4 мл), добавления МР-карбонатной смолы (345 мг, 3,03 ммоль/г, 4,0 экв) и предоставления перемешиваться при комнатной температуре. После перемешивания в течение 20 ч, твердую смолу отфильтровывали и промывали СН3ОН (3×1 мл). После концентрации в условиях высокого вакуума, 5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-он (35,2 мг, 96%) получали в виде 95% чистого белого твердого вещества: mp 181-184°C; 1Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 7,48 (д, J= 4,1 Гц, 1Н), 3,22 (c, 3Н); 13С ЯМР (101 МГц, ДМСО-d6) δ 152,19 (с), 151,86 (д, J= 27,3 Гц), 136,73 (д, J= 221,0 Гц), 129,45 (д, J= 26,0 Гц), 28,91 (с).
Пример 2: Получение 4-метоксифенил 5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2Н)-карбоксилата (Соединение 1)
Figure 00000003
(Е)-триметилсилил-N-(триметилсилил)ацетимидат (157 мг, 0,774 ммоль) добавляли к смеси 5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1Н)-она (100 мг, 0,704 ммоль) и ацетонитрила (1,0 мл) и нагревали при 70°C в течение 30 мин. Раствор охлаждали до комнатной температуры и 4-метоксифенилхлороформат (144 мг, 0,774 ммоль) добавляли по каплям и содержимое перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Образовавшийся осадок собирали на фритту и промывали небольшим количеством эфира, чтобы получить указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (45 мг, 22%), mp 136-137°C; 1Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 8,91 (с, 1Н), 8,04 (д, J= 6,8 Гц, 1Н), 7,23 (д, J= 9,0 Гц, 2Н), 7,01 (д, J= 9,0 Гц, 2Н), 3,77 (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н); 13С ЯМР (101 МГц, ДМСО) δ 157,34, 150,71, 150,40, 148,77, 145,93, 143,55, 139,59, 137,32, 122,22, 116,54, 116,14, 114,52, 55,45, 29,20; ESIMS m/Z 294 ([M+H]+).
Пример 3: Получение (Z)-4-метоксифенил 5-фтор-4-(4-метоксифенокси)карбонил)имино)-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2Н)-карбоксилата (Соединение 2)
Figure 00000004
Добавляли (Е)-триметилсилил-N-(триметилсилил)ацетимидат (215 мг, 1,06 ммоль) к смеси 5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-1(2Н)-она (100 мг, 0,704 ммоль) и ацетонитрила (1,0 мл) и нагревали при 70°C в течение 30 мин. Раствор охлаждали до комнатной температуры, и 4-метоксифенилхлорформиат (328 мг, 1,76 ммоль) добавляли по каплям, и содержимое перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Смесь, содержащую осадок, разбавляли 2 мл эфира и фильтровали. Твердый осадок промывали водой и высушивали на воздухе с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (65 мг, 21%): mp 162-166°C; 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,95 (д, J=7,3 Гц, 4Н), 7,14 (дд, J=15,7, 9,0 Гц, 24H), 6,93 (т, J=9,4 Гц, 18Н), 3,82 (д, J=6,7 Гц, 26H), 3,52 (с, 13Н); 13С ЯМР (101 МГц, ДМСО-d6) δ 157,95, 157,47, 156,86, 148,23, 145,42, 144,08, 143,47, 134,06, 122,27, 122,14, 114,61, 114,49, 55,47, 55,40, 30,54; ESIMS m/Z 444 ([M+H]+).
Пример А: Оценка фунгицидной активности: Пятнистость листьев пшеницы (Mycosphaerella graminicola; анаморфа: Septoria tritici; "Байер" код SEPTTR):
Растения пшеницы (сорт Юма) выращивали из семян в теплице в 50% минеральной почвы/50% беспочвенной смеси Metro до тех пор, пока полностью не сформируется первый лист, с 7-10 всходов на горшок. Этим растениям инокулировали водную суспензию спор Septoria tritici либо до, либо после обработок фунгицидом. После инокуляции растения содержались при 100% относительной влажности (один день в темной увлажненной камере с последующими двумя-тремя днями в освещенной увлажненной камере) для предоставления возможности спорам прорастать и заражать листья. Растения затем переносили в теплицу, чтобы заболевание развивалось.
В следующей таблице представлена активность типичных соединений по настоящему изобретению при оценке в этих экспериментах. Эффективность тестируемых соединений в борьбе с болезнью определяли путем оценки степени тяжести болезни на обработанных растениях, преобразуя затем степень тяжесть в процентах к контролю на основе уровня заболевания у необработанных, зараженных растений.
Таблица 1
Номер соединения и структура
Соед.
No		 Структура Получено как описано в примере: Предшественник(и)
1
Figure 00000005
 2 Как описано
2
Figure 00000006
 3 Как описано
3
Figure 00000007
 2 4-метилфенил хлорформиат; I-3
4
Figure 00000008
 2 Фенил хлорформиат; I-3
Таблица 2
Номер соединения и аналитические данные
Соед.
No		 Внешний вид МР
(°С)		 Масса 1Н-ЯМР 13С-ЯМР
1 Белое твердое вещество 135,6-137,1 ESIMS m/z 294 [M+H]+ 1Н-ЯМР (ДМСО-d6) δ 8,91 (с, 1Н), 8,04 (д, J=6,8 Гц, 1Н), 7,23 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 7,01 (д, J=9,0 Гц, 2Н), 3,77 (с, 3Н), 3,31 (с, 3Н) 13С-ЯМР (ДМСО-d6) δ 157,34, 150,71, 150,40, 148,77, 145,93, 143,55, 139,59, 137,32, 122,22, 116,54, 116,14, 114,52, 55,45, 29,20
2 Белое твердое вещество 161,8-165,6 ESIMS m/z 444 [M+H]+ 1Н-ЯМР (CDCl3) δ 7,95 (д, J=7,3 Гц, 1Н), 7,14 (дд, J=15,6, 13С-ЯМР (ДМСО-d6) δ 157,95, 157,47, 156,86,
8,9 Гц, 4Н), 6,93 (т, J=9,2 Гц, 4Н), 3,82 (д, J=6,7 Гц, 6Н), 3,52 (с, 3Н) 148,23, 145,42, 144,08, 143,47, 134,06, 122,27, 122,14, 114,61, 114,49, 55,47, 55,40, 30,54
3 Белое твердое вещество 109,0-110,2 ESIMS m/z 278 [M+H]+ 1Н-ЯМР (CDCl3) δ 7,87 (с, 1Н), 7,70 (д, J=6,0 Гц, 1Н), 7,22 (д, J=8,3 Гц, 2Н), 7,14-7,06 (м, 2Н), 3,50 (с, 3Н), 2,37 (с, 3Н) 13С-ЯМР (CDCl3) δ 152,36, 152,05, 149,69, 148,13, 146,31, 140,31, 138,01, 136,71, 130,20, 120,64, 115,11, 114,70, 29,77, 20,91
4 Белое твердое вещество 86,4-87,6 ESIMS m/z 264 [M+H]+ 1Н-ЯМР (CDCl3) δ 7,88 (с, 1Н), 7,71 (д, J=6,0 Гц, 1Н), 7,48-7,40 (м, 2Н), 7,35-7,29 (м, 1Н), 7,25-7,20 (м, 2Н), 3,51 (с, 3Н) 13С-ЯМР (CDCl3) δ 129,75, 126,91, 121,00, 115,07, 114,65, 29,78
В каждом случае Таблицы 3 рейтинговая шкала выглядит следующим образом:
% от контрольного заболевания Категории
76-100 А
51-75 В
26-50 С
0-25 D
Не определяли Е
Таблица 3
Однодневная пестицидная (1DP) и трехдневная лечебная (3DC) активность соединений против SEPTTR при 100 ррm
Соединение SEPTTR 100 PPM 1DP SEPTTR 100 PPM 3DC
1 A A
2 A A
3 A A
4 A A

Claims (12)

1. Соединение формулы I:
Figure 00000009
где R1 представляет собой -C(=O)OR4 или -C(=S)OR4;
R2 представляет собой C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, C1-C6 аминоалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, -S(O)2R5, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5;
R3 представляет собой независимо Н, C1-C6 алкил, С2-С6 алкенил, С3-С6 алкинил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, С2-С6 алкилкарбонил, арилкарбонил, С2-С6 алкоксикарбонил, С2-С6 алкиламинокарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5;
R4 представляет собой независимо C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкоксиалкил, С2-С6алкилкарбонил, фенил или бензил, где каждый из фенила или бензила может быть необязательно замещен 1-3 R5, или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, где каждое кольцо может быть необязательно замещено 1-3 R5;
R5 представляет собой независимо галоген, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 галогеналкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, С2-С6 алкоксикарбонил или С2-С6 алкилкарбонил, циано или нитро.
2. Композиция для борьбы с грибковыми заболеваниями, содержащая композицию для борьбы по меньшей мере с одним грибковым заболеванием, где указанная композиция включает фунгицидно эффективное количество соединения формулы I и фитологически приемлемый носитель.
3. Композиция по п. 2, где грибковое заболевание представляет собой Septoria tritici.
4. Способ борьбы и защиты от грибкового поражения растения, включающий стадии:
нанесение фунгицидно эффективного количества по меньшей мере одного из соединений формулы I на по меньшей мере одну поверхность, выбранную из группы поверхностей, включающей: часть растения, область, прилегающую к растению, почву, контактирующую с растением, почву, прилегающую к растению, любую поверхность, прилегающую к растению, любую поверхность, контактирующую с растением, семена и оборудование, используемое в сельском хозяйстве.
5. Способ по п. 4, в котором фунгицидно эффективное количество соединения формулы I применяется к поверхности в диапазоне от примерно 0,01 г/м2 до примерно 0,45 г/м2 формулы I.
RU2015131095A 2012-12-28 2013-12-23 Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата RU2638556C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261747086P 2012-12-28 2012-12-28
US61/747,086 2012-12-28
PCT/US2013/077540 WO2014105844A1 (en) 2012-12-28 2013-12-23 N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1 (2h)-carboxylate derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015131095A RU2015131095A (ru) 2017-02-06
RU2638556C2 true RU2638556C2 (ru) 2017-12-14

Family

ID=51022033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015131095A RU2638556C2 (ru) 2012-12-28 2013-12-23 Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата

Country Status (19)

Country Link
US (2) US9622474B2 (ru)
EP (1) EP2938194B1 (ru)
JP (1) JP6324994B2 (ru)
KR (1) KR20150103096A (ru)
CN (2) CN104902757B (ru)
AU (1) AU2013370493B2 (ru)
BR (1) BR102013033709B1 (ru)
CA (1) CA2893778A1 (ru)
CR (1) CR20150382A (ru)
DK (1) DK2938194T3 (ru)
EC (1) ECSP15032859A (ru)
HK (1) HK1214475A1 (ru)
HU (1) HUE047711T2 (ru)
IL (1) IL239561B (ru)
MX (1) MX2015008441A (ru)
PL (1) PL2938194T3 (ru)
RU (1) RU2638556C2 (ru)
UA (1) UA115462C2 (ru)
WO (1) WO2014105844A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9321734B2 (en) 2012-12-28 2016-04-26 Dow Agrosciences Llc N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1(2H)-carboxamide derivatives
UA115462C2 (uk) 2012-12-28 2017-11-10 Адама Махтешім Лтд. Похідні n-(заміщеного)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин-1(2h)-карбоксилату
US9271497B2 (en) * 2012-12-28 2016-03-01 Dow Agrosciences Llc 1-(substituted-benzoyl)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives
RU2650402C2 (ru) 2012-12-28 2018-04-11 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергические фунгицидные смеси для борьбы с грибковыми болезнями злаков
AU2013370494B2 (en) 2012-12-31 2017-08-17 Adama Makhteshim Ltd. 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives as fungicides
AU2014373961B2 (en) * 2013-12-31 2017-10-26 Adama Makhteshim Ltd. 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one and processes for their preparation
CN114794123A (zh) 2013-12-31 2022-07-29 阿达玛马克西姆股份有限公司 用防治谷类中真菌的协同杀真菌混合物
RU2017123619A (ru) 2014-12-30 2019-01-31 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Соединения пиколинамида с фунгицидной активностью
JP2018500361A (ja) 2014-12-30 2018-01-11 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌剤としてのピコリンアミドの使用
CA2972034A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
JP6742319B2 (ja) 2014-12-30 2020-08-19 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌活性を有するピコリンアミド化合物
MX2017008422A (es) 2014-12-30 2017-10-02 Dow Agrosciences Llc Compuestos de picolinamida con actividad fungicida.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617330B2 (en) * 1998-11-06 2003-09-09 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-enamine as fungicide
EA009517B1 (ru) * 2003-06-27 2008-02-28 Байер Кропсайенс Аг Пиразолопиримидины
US20110034491A1 (en) * 2009-08-07 2011-02-10 Boebel Timothy A 5-fluoro-2-oxopyrimidine- 1(2h)-carboxylate derivatives

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH421973A (de) 1962-05-01 1966-10-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung eines Cytosin-Derivates
US3309359A (en) 1965-10-22 1967-03-14 Hoffmann La Roche N-mono-acyl-5-fluorocytosine derivatives and process
US3368938A (en) 1966-01-13 1968-02-13 Hoffmann La Roche Controlling fungi with 5-fluorocytosine
US3635977A (en) 1969-11-03 1972-01-18 American Cyanamid Co Certain 6-trifluoromethylcytosines and thiocytosines their synthesis and their use in the synthesis of uracisls and thiouracil
US3868373A (en) 1970-01-27 1975-02-25 Hoffmann La Roche 4-Amino-5-fluoro-2-tri(lower alkyl) silyloxypyrimidines
US4009272A (en) 1971-10-23 1977-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Penicillins
CH579057A5 (ru) 1973-09-07 1976-08-31 Hoffmann La Roche
FR2530636A1 (fr) 1982-07-23 1984-01-27 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de la tetrahydro-2,3,6,7 5h-thiazolo (3,2-a) pyrimidine, leur preparation et leur utilisation comme herbicides
GR80171B (en) 1983-08-29 1985-01-02 Ciba Geigy Ag N-(2-nitrophenyl)-4-aminopyrimidine derivatives process for the preparation thereof and use
JPS60123486A (ja) 1983-12-09 1985-07-02 Asahi Glass Co Ltd フルオロブラストサイジンｓおよびその製法
US4845081A (en) 1984-10-18 1989-07-04 University Of Florida Aminomethyl derivatives of biologically active substances, and enhanced delivery thereof across topical membranes
EP0332579B1 (de) 1988-03-09 1994-08-10 Ciba-Geigy Ag Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten
DE3821711A1 (de) 1988-06-28 1990-02-08 Bayer Ag Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP3109012B2 (ja) 1992-06-18 2000-11-13 クミアイ化学工業株式会社 チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP3217191B2 (ja) 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
PL324486A1 (en) 1995-07-05 1998-05-25 Du Pont Fungicidal pyrimidinones
ZA969220B (en) 1995-11-02 1997-06-02 Chong Kun Dang Corp Nucleoside derivatives and process for preparing the same
CN1213373A (zh) 1996-03-11 1999-04-07 诺瓦提斯公司 农药用嘧啶－4－酮衍生物
HRP970239B1 (en) 1997-05-09 2004-04-30 Inst Ru Er Bouekovic Process for the preparation of sulfonyl-pyrimidine derivatives with antitumor activity
MXPA03003278A (es) 2000-10-13 2005-07-01 Shire Biochem Inc Analogos de dioxolano para suministro intercelular mejorado.
WO2003018051A1 (en) 2001-08-27 2003-03-06 Vic Jira Anti-fungal composition
WO2004037159A2 (en) 2002-10-23 2004-05-06 Obetherapy Biotechnology Compounds, compositions and methods for modulating fat metabolism
EP1731523A4 (en) 2004-04-01 2009-08-12 Takeda Pharmaceutical THIAZOLOPYRIMIDINE DERIVATIVE
EP1798225A1 (en) 2004-09-16 2007-06-20 Gifu University Nucleoside analogues or salts thereof
CN100499327C (zh) 2004-09-17 2009-06-10 株式会社安川电机 马达控制装置和马达控制装置的组装方法
TWI402034B (zh) 2005-07-28 2013-07-21 Dow Agrosciences Llc 具有被層狀液晶覆膜包覆之油球之水包油乳化劑之農用組成物
CA2629295A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease
EP1798255A1 (en) 2005-12-14 2007-06-20 de Schrijver, Aster Reactive diluent for one or two component PU foams
WO2008005303A2 (en) 2006-06-30 2008-01-10 Janssen Pharmaceutica N.V. Thiazolopyrimidine modulators of trpv1
US20100029483A1 (en) 2006-10-16 2010-02-04 Rhodia Inc. Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
US8093245B2 (en) 2006-12-14 2012-01-10 Lexicon Pharmaceuticals, Inc. 4-amino-1H-pyrimidin-2-one based compounds, compositions comprising them and methods of their use
WO2008083465A1 (en) 2007-01-08 2008-07-17 University Health Network Pyrimidine derivatives as anticancer agents
US8314087B2 (en) 2007-02-16 2012-11-20 Amgen Inc. Nitrogen-containing heterocyclyl ketones and methods of use
EP2679586B1 (en) 2007-04-27 2016-02-10 Daiichi Sankyo Company, Limited Nitrogen-containing six-membered aromatic ring derivatives and pharmaceutical products containing the same
HUE026195T2 (en) 2008-01-22 2016-05-30 Dow Agrosciences Llc 4-Amino-5-fluoropyrimidine derivatives as fungicides
US20100284959A1 (en) 2008-01-23 2010-11-11 Gene Arrest Ltd. Sequence specific double-stranded dna/rna binding compounds and uses thereof
UA107651C2 (en) 2008-08-01 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc Use of 5-fluorocytosine as a fungicide
EP2326327B1 (en) 2008-09-17 2016-03-23 SRI International Analogs of indole-3-carbinol and their use as agents against infection
DK2389375T3 (en) 2009-01-23 2015-08-24 Euro Celtique Sa Hydroxamsyrederivater
UA107671C2 (en) 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives
UA112284C2 (uk) 2009-08-07 2016-08-25 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні 5-фторпіримідинону
KR101743791B1 (ko) 2009-08-07 2017-06-05 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 Ｎ1-술포닐-5-플루오로피리미디논 유도체
UA106889C2 (uk) 2009-08-07 2014-10-27 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону
IN2012DN03094A (ru) 2009-10-07 2015-09-18 Dow Agrosciences Llc
ES2588742T3 (es) * 2010-04-26 2016-11-04 Adama Makhteshim Ltd Derivados de N1-sulfonil-5-fluoropirimidinona N3-sustituida
US20120208700A1 (en) 2011-02-11 2012-08-16 Dow Agrosciences Llc Stable agrochemical oil dispersions
CN103501613B (zh) 2011-02-11 2017-06-13 陶氏益农公司 稳定的农用化学品油分散体
KR102012992B1 (ko) 2011-08-17 2019-08-21 아다마 마켓심 리미티드 5-플루오로-4-이미노-3-(치환된)-3,4-디히드로피리미딘-2-(1ｈ)-온 유도체
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2014073114A1 (en) 2012-11-07 2014-05-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing a catalyst for fuel cells
UA115462C2 (uk) 2012-12-28 2017-11-10 Адама Махтешім Лтд. Похідні n-(заміщеного)-5-фтор-4-іміно-3-метил-2-оксо-3,4-дигідропіримідин-1(2h)-карбоксилату
US9271497B2 (en) 2012-12-28 2016-03-01 Dow Agrosciences Llc 1-(substituted-benzoyl)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives
US9321734B2 (en) * 2012-12-28 2016-04-26 Dow Agrosciences Llc N-(substituted)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-2-oxo-3,4-dihydropyrimidine-1(2H)-carboxamide derivatives
AU2013370494B2 (en) 2012-12-31 2017-08-17 Adama Makhteshim Ltd. 3-alkyl-5-fluoro-4-substituted-imino-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives as fungicides
AU2014373961B2 (en) 2013-12-31 2017-10-26 Adama Makhteshim Ltd. 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one and processes for their preparation
CN114794123A (zh) 2013-12-31 2022-07-29 阿达玛马克西姆股份有限公司 用防治谷类中真菌的协同杀真菌混合物
MA41272A (fr) 2014-12-23 2017-10-31 Adama Makhteshim Ltd 5-fluoro-4-imino-3-(alkyle/alkyle substitué)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one en tant que traitement des semences

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617330B2 (en) * 1998-11-06 2003-09-09 Syngenta Participations Ag Pyrimidin-4-enamine as fungicide
EA009517B1 (ru) * 2003-06-27 2008-02-28 Байер Кропсайенс Аг Пиразолопиримидины
US20110034491A1 (en) * 2009-08-07 2011-02-10 Boebel Timothy A 5-fluoro-2-oxopyrimidine- 1(2h)-carboxylate derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CR20150382A (es) 2015-08-21
UA115462C2 (uk) 2017-11-10
CN110003118A (zh) 2019-07-12
CN104902757A (zh) 2015-09-09
EP2938194A1 (en) 2015-11-04
DK2938194T3 (da) 2020-01-02
HUE047711T2 (hu) 2020-05-28
AU2013370493A1 (en) 2015-07-02
JP2016507512A (ja) 2016-03-10
JP6324994B2 (ja) 2018-05-16
US20170204069A1 (en) 2017-07-20
US9908855B2 (en) 2018-03-06
KR20150103096A (ko) 2015-09-09
US20160192653A1 (en) 2016-07-07
HK1214475A1 (zh) 2016-07-29
RU2015131095A (ru) 2017-02-06
PL2938194T3 (pl) 2020-09-21
BR102013033709B1 (pt) 2019-05-14
WO2014105844A1 (en) 2014-07-03
ECSP15032859A (es) 2015-11-30
CA2893778A1 (en) 2014-07-03
AU2013370493B2 (en) 2017-08-17
EP2938194A4 (en) 2016-08-31
CN104902757B (zh) 2019-01-08
IL239561A0 (en) 2015-08-31
MX2015008441A (es) 2015-09-23
IL239561B (en) 2018-01-31
US9622474B2 (en) 2017-04-18
EP2938194B1 (en) 2019-11-27
BR102013033709A2 (pt) 2015-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2638556C2 (ru) Производные n-(замещенного)-5-фтор-4-имино-3-метил-2-оксо-3,4-дигидропиримидин-1(2н)-карбоксилата
TWI703116B (zh) 具有殺真菌活性之吡啶醯胺化合物
RU2656101C2 (ru) Производные 1-(замещенный бензоил)-5-фтор-4-имино-3-метил-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-она
RU2613451C2 (ru) Производные 5-фтор-4-имино-3-(замещенного)-3, 4-дигидропиримидин-2(1н)она, композиция на их основе и спсоб борьбы с грибковыми заболеваниями
RU2562840C2 (ru) Производное n3-замещенного n1-сульфонил-5-фторпиримидинона, композиция на его основе и способ подавления и предупреждения пятнистости листьев
JP6258969B2 (ja) Ｎ−（置換）−５−フルオロ−４−イミノ−３−メチル−２−オキソ−３，４−ジヒドロピリミジン−１（２ｈ）−カルボキサミド誘導体
JP2019530735A (ja) 殺真菌活性を有するピリド−１，３−オキサジン−２，４−ジオン化合物
BR102017018526A2 (pt) Compostos de tiopicolinamida com atividade fungicida
BR102017018465A2 (pt) Compostos de pirido-1,3-oxazina-2,4-diona com atividade fungicida
JP2014527530A (ja) Ｎ−（５−フルオロ−２（（４−メチルベンジル）オキシ）ピリミジン−４−イル）ベンズアミド誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181224