KR20150021082A - 평탄형 비-수성 2차 전지를 제조하는 방법 - Google Patents

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요시오 마츠야마
히데토 모리
도모야스 후루타
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도요타지도샤가부시키가이샤
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Abstract

본 발명에 따르면, 케이스(10) 그리고 양극(21), 음극(22) 및 분리기(23, 24)를 갖는 전극 본체(20)가 제공되는 전지(1)의 제조 공정(S1)이 제공된다. 전극 본체(20)는 상부 R 부분(20a)을 갖고, 각각의 분리기(23, 24)는 잉여 부분(23a, 24a)을 갖는다. 케이스(10)는 그 상부 표면 내에 개구를 갖고 전극 본체를 수용하는 수용 부분(11) 그리고 수용 부분(11)의 상부 표면 내의 개구를 폐쇄하는 덮개 부분(12)을 갖는다. 이러한 제조 공정(S1)은, 전지(1)가 전극 본체(20)가 수용 부분(11)을 거쳐 가압되도록 결속된 상태에서 충전되고, 이 때에 복수개의 분리기(23, 24)의 잉여 부분(23a, 24a)이 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 위치되지 않는, 공정(S20)과; 초기 충전 공정(S20)이 적용된 전지(1)가 소정의 높은 온도로 유지되는 공정(S30)을 포함한다.

Description

평탄형 비-수성 2차 전지를 제조하는 방법{METHOD OF MANUFACTURING FLAT-TYPE NON-AQUEOUS SECONDARY BATTERY}
본 발명은 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
종래로부터, 분리기를 거쳐 시트형 형상으로 형성되는 한 쌍의 전극(양극 및 음극)을 적층하고 이들을 권취함으로써 제작되는 평탄한 전극 본체와 그리고 실질적으로 직육면체의 형상을 취하고 전극 본체 그리고 또한 전해질 용액을 수용하는 케이스를 구비하는 비-수성 전해질 2차 전지가 널리 알려져 있었다.
일반적으로, 위에서 설명된 것과 같은 비-수성 전해질 2차 전지에는 전지가 결속된 상태에서 초기에 충전되는 초기 충전 공정(initial charging process), 초기 충전 공정이 적용된 전지가 결속된 상태에서 높은 온도로(예컨대, 60℃ 이상의 온도로) 소정의 기간 동안 유지되는 고온 시효 공정(high-temperature aging process) 등이 적용되고 그에 의해 최종 제품이 된다[예컨대, 일본 특허 출원 공개 제2000-340262호(제JP-2000-340262 A호) 참조]. 그러나, 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체가 특정 구조를 갖는 경우에, 비-수성 전해질 2차 전지에 고온 시효 공정이 적용될 때에 전극 본체가 그 특정한 위치에서 단락될 가능성이 매우 높다.
고온 시효 공정이 적용되는 경우에 단락될 가능성이 매우 높은 전지(이후에서 "결함성 전지"로서 불림)가 도 10 내지 14를 참조하여 이후에서 설명될 것이다.
도 10에 도시된 것과 같이, 결함성 전지의 전극 본체는 상부 곡선형 영역으로서의 상부 R 부분, 하부 곡선형 영역으로서의 하부 R 부분 그리고 상부 R 부분 및 하부 R 부분에 연결되는 평탄형 부분을 갖는 방식으로 평탄하게 형성된다. 결함성 전지의 전극 본체에는 양극, 양극 외부측에 위치되는 음극, 제1 분리기 그리고 제1 분리기 및 음극 외부측에 위치되는 제2 분리기가 제공된다. 결함성 전지의 전극 본체에서, 양극 및 음극 중 하나로서의 음극이 가장 외부측 주연부에 배열되고, 음극의 가장 외부측 주연 영역에는 적어도 제2 분리기가 덮인다.
결함성 전지의 전극 본체에서, 분리기의 권취 방향으로의 그 각각의 길이는 한 쌍의 전극의 권취 방향으로의 그 길이보다 길다. 분리기의 권취 방향으로의 그 각각의 말단 단부에는, 전극들 중 어느 것과도 접촉되지 않는 잉여 부분이 있다. 분리기의 각각의 잉여 부분은 하부 R 부분에 위치되지 않고 평탄형 부분으로부터 상부 R 부분까지 위치된다.
도 10 및 11에 도시된 것과 같이, 제2 분리기의 잉여 부분의 말단 단부가 상부 R 부분에서 접착 테이프 등에 의해 제2 분리기의 권취 방향으로의 제 2 분리기의 중간 부분에 고정되고, 그에 의해 결함성 전지의 전극 본체가 권취된 상태에서 유지된다. 또한, 결함성 전지의 전극 본체에서, 양극 및 음극은 제1 분리기 및 제2 분리기에 대해 권취 축의 방향으로 변위된 상태에서 권취되며, 그래서 양극 활성 재료가 그 위에 지지되어 있지 않는 양극의 양극 집전체의 영역(이후에서 "양극 비-지지 부분"으로서 불림) 그리고 음극 활성 재료가 그 위에 지지되어 있지 않는 음극의 음극 집전체의 영역이 노출되어 있다.
결함성 전지에서, 결함성 전지에 고온 시효 공정이 적용되는 경우에, 아래에 기재된 결함성 전지의 영역이 단락될 가능성이 매우 높다. 즉, 한 쌍의 전극의 가장 외부측 주연 영역, 즉 상부 R 부분의 양극 비-지지 부분측 상에 위치되는 영역이 단락된다(도 10 및 11에서 원에 의해 포위되는 영역 참조).
본 발명의 발명자 등은 전술된 회로-단락의 원인을 면밀히 검토한 결과 2개의 분리기의 잉여 부분이 회로-단락의 원인을 구성한다는 것을 밝혀내었다.
도 12에 도시된 것과 같이, 결함성 전지의 전극 본체에서, 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에 형성되는 "음극 혼합물 층" 내에 포함되는 음극 활성 재료 층(도 12에서의 상부 음극 활성 재료 층)에는 대향된 양극 활성 재료 층이 없다. 따라서, 초기 충전 공정이 수행되는 경우에, 리튬 이온이 결함성 전지의 전극 본체의 양극 비-지지 부분측 상에서 음극의 가장 외부측 주연 영역 내부측에 형성되는 "음극 혼합물 층" 내에 포함되는 음극 활성 재료 층(도 12에서의 하부 음극 활성 재료 층)에 대향되는 양극 활성 재료 층으로부터 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에 형성되는 음극 활성 재료 층으로 전향된다(turn around). 결과적으로, 과도한 양의 리튬 이온이 양극 활성 재료 층으로부터 탈착될 수 있다. 즉, 음극의 가장 외부측 주연 영역 내부측에 형성되는 음극 활성 재료 층에 대향되는 양극 활성 재료 층에서는, 양극 활성 재료 층 내의 리튬 이온이 음극의 가장 외부측 주연 영역 내부측에 형성되는 음극 활성 재료 층뿐만 아니라 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에 형성되는 음극 활성 재료 층으로도 견인된다. 결과적으로, 과도한 양의 리튬 이온이 양극 활성 재료 층으로부터 탈착된다. 부수적으로, 설명의 편의상, 양극의 가장 외부측 주연 영역 그리고 음극의 가장 외부측 주연 영역 이외의 영역은 도 12에 도시되어 있지 않다.
또한, 도 13에 도시된 것과 같이, 2개의 분리기의 잉여 부분이 위치되는 결함성 전지의 전극 본체의 그 영역은 제2 분리기, 제1 분리기의 잉여 부분 그리고 제2 분리기의 잉여 부분이 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에서 적층된 상태를 취한다. 그러므로, 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에는, 2개의 분리기의 잉여 부분에 침투된 잉여량의 전해질 용액이 있다. 따라서, 리튬 이온이 음극의 가장 외부측 주연 영역 내부측에 형성되는 음극 활성 재료 층에 대향되는 양극 활성 재료 층으로부터 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에 형성되는 음극 활성 재료 층으로 전향된다(도 12 참조).
결과적으로, 과도한 양의 리튬 이온이 탈착된 양극 활성 재료 층은 전위가 국부적으로 높아지고, 불안정해진다. 고온 시효 공정이 이러한 상태에서 수행되는 경우에, 양극 활성 재료가 불안정한 양극 활성 재료 층으로부터 용출되고, 양극 활성 재료를 구성하는 금속(예컨대, Mn, Ni 또는 Co)이 음극 상으로 분리된다. 결과적으로, 회로-단락이 일어날 가능성이 매우 높다.
이제까지 설명된 것과 같이, 2개의 분리기의 잉여 부분이 회로-단락의 원인을 구성한다는 것이 밝혀졌다. 그러나, 2개의 분리기의 잉여 부분이 위치되는 결함성 전지의 전극 본체의 이들 영역이 상부 R 부분 이외에도 존재하지만, 회로-단락은 상부 R 부분 이외의 영역에서 거의 일어나지 않는다. 이러한 관점에서, 본 발명의 발명자 등은 초기 충전 공정에서의 결함성 전지의 결속이 어떤 영향을 미친다는 것을 밝혀내었다.
도 14에 도시된 것과 같이, 초기 충전 공정에서, 결함성 전지는 전극 본체가 가압되도록 소정의 결속 장치의 사용을 통해 케이스의 4개의 측방 표면 중 2개의 넓은 표면을 가압함으로써 결속된다. 이러한 방식으로, 전극 본체는 전극 본체에 가해지는 하중이 케이스의 변형 상태에 따라 변화되도록 케이스를 거쳐 가압된다. 즉, 케이스가 그 위치에 따라 변형성 면에서 상이하므로, 전극 본체에 가해지는 하중은 불균질하다. 케이스의 중심 부분이 특히 변형되기 쉽다. 또한, 케이스의 하부 부분이 케이스의 저부 표면에 의해 변형되는 것이 약간 억제된다. 그러나, 케이스는 일반적으로 인발(drawing)을 통해 제작되고, 그에 따라 변형되기 쉽다. 그러나, 케이스의 상부 부분은 덮개 부분(lid portion)이 용접을 통해 그에 고정되기 때문에 다른 부분보다 변형될 가능성이 낮다. 따라서, 케이스의 상부 부분에 의해 전극 본체에 가해지는 하중은 다른 영역에 의해 전극 본체에 가해지는 하중보다 낮다.
소정의 수치 이상인 하중이 전극 본체에 가해질 때에, 전해질 용액이 전극 본체의 분리기로부터 압출된다. 그러므로, 리튬 이온이 음극의 가장 외부측 주연 영역 내부측에 형성되는 음극 활성 재료 층에 대향되는 양극 활성 재료 층으로부터 음극의 가장 외부측 주연 영역 외부측에 형성되는 음극 활성 재료 층으로 전향되지 않게 되고(도 12 참조), 그에 의해 2개의 잉여 부분이 위치되는 영역에서의 회로-단락도 일어나지 않는다. 케이스의 중심 부분 및 케이스의 하부 부분은 위에서 설명된 것과 같이 변형되기 쉽다. 그러므로, 높은 하중이 케이스로부터 케이스의 중심 부분 및 케이스의 하부 부분으로 가해질 때에, 2개의 분리기의 잉여 부분이 위치되는 영역에서도 회로-단락이 일어나지 않는다. 그러나, 위에서 설명된 것과 같이, 케이스의 상부 부분에 의해 전극 본체에 가해지는 하중은 다른 영역에 의해 전극 본체에 가해지는 하중보다 낮다. 그러므로, 전해질 용액이 전극 본체의 상부 부분으로부터 충분히 압출되지 않는다. 특히, 전극 본체의 상부 R 부분이 가압될 가능성이 낮으므로, 단락-회로가 전극 본체의 상부 R 부분에서 일어난다.
본 발명은 위의 상황의 관점에서 발명되었고, 고온 시효 공정에서의 회로-단락의 발생을 억제할 수 있는 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 하나의 태양에 따르면, 양극, 음극 및 복수개의 분리기를 갖는 전극 본체가 제공되는 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법이 제공된다. 전극 본체의 상부 R 부분은 곡선형이다. 각각의 분리기는 그 말단 단부에서 양극 및 음극 중 어느 것과도 접촉되지 않는 잉여 부분을 갖는다. 케이스는 수용 부분 및 덮개 부분을 갖는다. 수용 부분은 그 상부 표면 내에 개구를 갖고 전극 본체를 수용하는 용기이다. 덮개 부분은 수용 부분의 상부 표면 내의 개구를 폐쇄하는 부재이다. 이 방법은, 양극의 양극 집전체의 양쪽 표면 상에 각각 양극 혼합물 층을 형성하는 공정과; 음극의 음극 집전체의 양쪽 표면 상에 각각 음극 혼합물 층을 형성하는 공정과; 전극 본체 내에서 양극 외부측에 음극을 배열하는 공정과; 양극, 음극 및 복수개의 분리기를 권취하는 공정을 포함한다. 이 방법은 초기 충전 공정 및 고온 시효 공정을 추가로 포함한다. 초기 충전 공정에서, 비-수성 전해질 2차 전지는 전극 본체가 케이스의 수용 부분을 거쳐 가압되도록 결속된 상태에서 충전되고, 이 때에 복수개의 분리기의 잉여 부분은 전극 본체의 상부 R 부분에 위치되지 않는다. 고온 시효 공정에서, 초기 충전 공정이 적용된 비-수성 전해질 2차 전지는 소정의 높은 온도에 대해 유지된다. 고온 시효 공정에서의 소정의 높은 온도는 또한 바람직하게는 60℃ 이상인 것이 여기에서 주목되어야 한다.
또한, 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법에서, 바람직하게는, 비-수성 전해질 2차 전지에는 한 쌍의 집전체 단자 및 스페이서(spacer)가 추가로 제공되고, 한 쌍의 집전체 단자는 전극 본체의 외부 주연 표면에 고정되고, 스페이서는 전극 본체의 외부 주연 표면과 케이스의 수용 부분의 내부 표면 사이에 제공되고, 한 쌍의 집전체 단자와 함께 전극 본체를 개재하는 방식으로 배열된다.
또한, 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법에서, 바람직하게는, 비-수성 전해질 2차 전지에는 전극 본체의 외부 주연 표면과 케이스의 수용 부분의 내부 표면 사이에 배열되는 스페이서 필름(spacer film)이 추가로 제공되고, 스페이서 필름의 두께는 소정의 수치 이상으로 설정된다. 또한 바람직하게는, 스페이서 필름의 두께의 소정의 수치는 50 ㎛보다 큰 수치인 것이 여기에서 주목되어야 한다. 나아가, 또한 바람직하게는, 이러한 소정의 수치는 실질적으로 200 ㎛이다.
위에서 설명된 것과 같은 본 발명에 따른 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법은 고온 시효 공정에서의 회로-단락의 발생을 억제하는 것을 가능케 한다.
본 발명의 예시 실시예의 특징, 장점 그리고 기술적 및 산업적 중요성이 첨부 도면을 참조하여 아래에서 설명될 것이고, 첨부 도면에서 동일한 도면 부호는 동일한 요소를 표시한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 비-수성 전해질 2차 전지를 도시하는 도면이다.
도 2는 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체의 구성을 도시하는 도면이다.
도 3은 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체에 고정되는 한 쌍의 집전체 단자를 도시하는 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 비-수성 전해질 2차 전지의 제조 공정을 도시하는 도면이다.
도 5는 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체 내에서의 분리기의 잉여 부분의 위치를 도시하는 개략도이다.
도 6은 비-수성 전해질 2차 전지의 초기 충전 공정에서 결속되는 비-수성 전해질 2차 전지를 도시하는 도면이다.
도 7은 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체 내에서의 분리기의 잉여 부분의 위치를 도시하는 개략도이다.
도 8은 비-수성 전해질 2차 전지의 케이스 내부측에 제공되는 스페이서를 도시하는 도면이다.
도 9는 비-수성 전해질 2차 전지의 케이스 내부측에 제공되는 스페이서 필름을 도시하는 도면이다.
도 10은 관련 기술에 따른 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체의 구성을 도시하는 단면도이다.
도 11은 관련 기술에 따른 비-수성 전해질 2차 전지의 전극 본체의 구성을 도시하는 사시도이다.
도 12는 관련 기술에 따른 비-수성 전해질 2차 전지 내에서의 리튬 이온의 전향을 도시하는 도면이다.
도 13은 분리기의 잉여 부분이 관련 기술에 따른 전극 본체 내에 배열되는 영역을 도시하는 도면이다.
도 14는 관련 기술에 따른 비-수성 전해질 2차 전지의 초기 충전 공정에서 결속되는 관련 기술에 따른 비-수성 전해질 2차 전지를 도시하는 도면이다.
본 발명에 따른 비-수성 전해질 2차 전지의 하나의 실시예로서의 전지(1)가 도 1-3을 참조하여 이후에서 설명될 것이다. 부수적으로, 설명의 편의상, 도 1에서의 수직 방향은 전지(1)의 수직 방향으로서 정의된다.
도 1에 도시된 것과 같이, 전지(1)에는 실질적으로 직육면체의 형상을 취하는 케이스(10) 그리고 케이스(10) 내부측에 수용되는 전극 본체(20)가 제공된다. 전지(1)는 소위 직사각형 리튬-이온 2차 전지로서 구성된다.
케이스(10)는 실질적으로 직육면체의 형상을 취하는 용기이고, 알루미늄 합금 등으로 제조된다. 케이스(10)는 그 상부 표면 내에 개구를 갖는 수용 부분(11) 그리고 수용 부분(11)의 상부 표면 내의 개구를 폐쇄하는 덮개 부분(12)을 갖는다.
수용 부분(11)은 실질적으로 직육면체의 형상을 취하는 하우징이고, 그 상부 표면 내에 개구를 갖는다. 전극 본체(20)는 수용 부분(11) 내부측에 수용된다.
덮개 부분(12)은 수용 부분(11)의 상부 표면 내의 개구에 대응하는 형상을 취하는 평탄형 판이고, 용접을 통해 수용 부분(11)에 접합된다. 전지(1)의 외부 단자로서 기능하는 양극 단자(13) 및 음극 단자(14)가 덮개 부분(12)에 고정된다.
전극 본체(20)는 복수개의 분리기를 거쳐 한 쌍의 시트형 전극을 적층하고 이들을 권취함으로써 제작된다. 전극 본체(20)는 전해질 용액으로써 함침됨으로써 전력 발생 요소로서 기능한다.
도 2에 도시된 것과 같이, 전극 본체(20)는 상부 곡선형 영역으로서의 상부 R 부분(20a), 하부 곡선형 영역으로서의 하부 R 부분(20b) 그리고 상부 R 부분(20a) 및 하부 R 부분(20b)에 연결되는 평탄형 영역으로서의 평탄형 부분(20c)을 갖는 방식으로 평탄하게 형성된다.
전극 본체(20)에는 한 쌍의 전극으로서의 양극(21) 및 음극(22) 그리고 복수개의 분리기로서의 제1 분리기(23) 및 제2 분리기(24)가 제공되고, 제2 분리기(24), 음극(22), 제1 분리기(23) 및 양극(21)이 외부측으로부터 이러한 순서로 배열되도록 구성된다. 전극 본체(20)에서, 양극(21) 및 음극(22) 중 하나로서의 음극(22)이 가장 외부측 주연부에 배열되고, 음극(22)의 가장 외부측 주연 영역에는 적어도 제2 분리기(24)가 덮인다.
양극(21)은 시트형 양극 집전체 그리고 각각 양극 집전체의 양쪽 표면 상에 형성되는 양극 혼합물 층이 제공되는 전극이다. 양극 집전체는 알루미늄, 티타늄, 스테인리스강 등의 금속 포일로 형성되는 집전체이다. 양극 혼합물 층의 각각은 양극 활성 재료를 포함하는 양극 혼합물로 형성되는 전극 혼합물 층이다. 양극 혼합물 층은 양극 집전체의 각각의 표면의 일부를 제외한 부분 상에 형성된다.
음극(22)은 시트형 음극 집전체 그리고 각각 음극 집전체의 양쪽 표면 상에 형성되는 음극 혼합물 층이 제공되는 전극이다. 음극 집전체는 구리, 니켈, 스테인리스강 등의 금속 포일로 형성되는 집전체이다. 음극 혼합물 층의 각각은 음극 활성 재료를 포함하는 음극 혼합물로 형성되는 전극 혼합물 층이다. 음극 혼합물 층은 양극 혼합물 층의 경우와 같이 음극 집전체의 각각의 표면의 일부를 제외한 부분 상에 형성된다.
제1 분리기(23)는 폴리올레핀 수지(예컨대, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌) 등의 절연체로 형성되는 분리기이다. 제1 분리기(23)의 권취 방향으로의 그 길이는 양극(21)의 권취 방향으로의 그 길이보다 길고, 음극(22)의 권취 방향으로의 그 길이보다 길다. 따라서, 제1 분리기(23)가 전극 본체(20)의 일부로서 권취될 때에, 양극(21) 및 음극(22) 중 어느 것과도 접촉되지 않는 잉여 부분(23a)이 제1 분리기(23)의 권취 방향으로의 그 말단 단부 영역 내에 생성된다. 잉여 부분(23a)은 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 위치되지 않도록 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)으로부터 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b)까지 배열된다.
제2 분리기(24)는 제1 분리기(23)와 실질적으로 동일한 방식으로 구성되는 분리기이다. 제2 분리기(24)의 권취 방향으로의 그 길이는 양극(21)의 권취 방향으로의 그 길이보다 길고, 음극(22)의 권취 방향으로의 그 길이보다 길다. 따라서, 제2 분리기(24)가 전극 본체(20)의 일부로서 권취될 때에, 양극(21) 및 음극(22) 중 어느 것과도 접촉되지 않는 잉여 부분(24a)이 제2 분리기(24)의 권취 방향으로의 그 말단 단부 영역 내에 생성된다. 잉여 부분(24a)은 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 위치되지 않도록 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)으로부터 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b)까지 배열된다.
제2 분리기(24)의 잉여 부분(24a)의 말단 단부가 접착 테이프 등에 의해 하부 R 부분(20b)에서 제2 분리기(24)의 권취 방향으로의 제2 분리기(24)의 중간 부분에 고정되고, 그에 의해 전극 본체(20)가 권취된 상태에서 유지된다.
도 3에 도시된 것과 같이, 전극 본체(20)에서, 양극(21) 및 음극(22)은 양극 혼합물 층이 양극(21)의 양극 집전체 내에 형성되지 않는 영역으로서의 양극 비-지지 부분(21a) 그리고 음극 혼합물 층이 음극(22)의 음극 집전체 내에 형성되지 않는 영역으로서의 음극 비-지지 부분(22a)이 노출되도록 제1 분리기(23) 및 제2 분리기(24)에 대한 권취 축의 방향으로 상호 역전 방향으로 변위된 상태에서 권취된다.
전극 본체(20)에서, 판형 양극 집전체 단자(15)가 양극 비-지지 부분(21a)에 고정되고, 판형 음극 집전체 단자(16)가 음극 비-지지 부분(22a)에 고정된다.
양극 집전체 단자(15)는 전기 전도성을 갖는 판 재료이고, 수직 방향으로 연장되는 방식으로 형성된다. 양극 집전체 단자(15)의 상부 단부가 양극 단자(13)에 전기적으로 연결되는 양극 연결 부재(도시되지 않음)에 고정된다. 양극 집전체 단자(15)의 하부 단부가 양극(21)의 양극 비-지지 부분(21a)에 고정된다. 더 구체적으로, 양극 집전체 단자(15)는 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)의 (도 3의 시트의 근접측 상의) 하나의 넓은 표면측 상에 배열되고, 양극 집전체 단자(15)의 하부 단부는 용접 등을 통해 하나의 넓은 표면의 양극 비-지지 부분(21a)에 고정된다. 이러한 방식으로, 전극 본체(20)의 양극(21) 그리고 양극 단자(13)는 양극 집전체 단자(15) 및 양극 연결 부재를 거쳐 서로에 전기적으로 연결된다.
음극 집전체 단자(16)는 양극 집전체 단자(15)와 실질적으로 동일한 방식으로 구성되는 판 재료이다. 음극 집전체 단자(16)의 상부 단부가 음극 단자(14)에 전기적으로 연결되는 음극 연결 부재(도시되지 않음)에 고정된다. 음극 집전체 단자(16)의 하부 단부가 음극(22)의 음극 비-지지 부분(22a)에 고정된다. 더 구체적으로, 음극 집전체 단자(16)는 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)의 (도 3의 시트의 근접측 상의) 하나의 넓은 표면측 상에 배열되고, 음극 집전체 단자(16)의 하부 단부는 용접 등을 통해 하나의 넓은 표면의 음극 비-지지 부분(22a)에 고정된다. 이러한 방식으로, 전극 본체(20)의 음극(22) 그리고 음극 단자(14)는 음극 집전체 단자(16) 및 음극 연결 부재를 거쳐 서로에 전기적으로 연결된다.
본 발명에 따른 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법의 하나의 실시예로서의 전지(1)의 제조 공정(S1)이 도 4 내지 9를 참조하여 이후에서 설명될 것이다.
도 4에 도시된 것과 같이, 제조 공정(S1)은 전극 본체 제작 공정(S10), 초기 충전 공정(S20) 및 고온 시효 공정(S30)을 포함한다.
전극 본체 제작 공정(S10)은 전극 본체(20)가 제작되는 공정이다. 전극 제작 조립 공정(S10)에서, 전극 본체(20)는 소정의 순서로 양극(21), 음극(22), 제1 분리기(23) 및 제2 분리기(24)를 적층하고 이들을 권취하고 그 다음에 평탄한 형상으로 이러한 권취된 본체를 변형시킴으로써 제작된다.
도 5는 전극 본체 제작 공정(S10)에서 제작되는 전극 본체(20)를 도시하는 개략도이다. 도 5에서, 두꺼운 선은 제1 분리기(23)의 잉여 부분(23a) 그리고 제2 분리기(24)의 잉여 부분(24a)을 표시한다. 또한, 지점(S)은 잉여 부분(23a, 24a)의 권취 방향으로의 그 선행 단부를 표시하고, 지점(E)은 잉여 부분(23a, 24a)의 권취 방향으로의 그 말단 단부를 표시한다. 도 5에 도시된 것과 같이, 전극 본체 제작 공정(S10)에서, 전극 본체(20)는 잉여 부분(23a, 24a)이 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 위치되지 않고 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)으로부터 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b)까지 배열되도록 제작된다.
제작된 후에, 전극 본체(20)가 케이스(10) 내부측에 수용된다. 그 다음에, 전해질 용액이 케이스(10) 내로 주입된 후에, 초기 충전 공정(S20)이 수행된다. 부수적으로, 전극 본체(20)가 수용되고 전해질 용액이 주입된 케이스(10)를 갖는 미완성 전지는 편의상 "중간 제품"으로서 불린다.
초기 충전 공정(S20)은, 전극 본체(20)가 케이스(10)의 수용 부분(11)을 거쳐 가압되도록 중간 제품이 결속된 상태에서 충전되는 공정이다. 도 6에 도시된 것과 같이, 초기 충전 공정(S20)에서, 우선, 중간 제품은 전극 본체(20)가 가압되도록 소정의 결속 장치의 사용을 통해 케이스(10)의 수용 부분(11)의 4개의 측방 표면 중 2개의 넓은 표면을 가압함으로써 결속된다.
그 다음에, 결속된 중간 제품이 충전된다. 이 때에, 잉여 부분(23a, 24a)이 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 배열되지 않으므로, 리튬 이온이 상부 R 부분(20a)에서 잉여 부분(23a, 24a)에 침투된 전해질 용액을 거쳐 음극(22)의 가장 외부측 주연 영역 내부측에 형성되는 음극 활성 재료 층과 대면하는 양극 활성 재료 층으로부터 음극(22)의 가장 외부측 주연 영역 외부측에 형성되는 음극 활성 재료 층까지 전향되는 것이 억제된다(도 12 참조). 케이스(10)의 수용 부분(11)의 상부 부분은 용접을 통해 고정되는 덮개 부분(12)에 의해 변형되기 어렵다. 그러므로, 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 가해지는 하중이 낮고, 제1 분리기(23) 및 제2 분리기(24)로부터 전해질 용액을 충분히 압출하기 어렵다. 그러나, 잉여 부분(23a, 24a)이 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 배열되지 않으므로, 리튬 이온이 위에서 설명된 것과 같이 전향되지 않게 된다. 한편, 잉여 부분(23a, 24a)은 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b)에 그리고 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)에 배열되지만, 수용 부분(11)은 그 상부 부분보다 그 하부 부분 및 그 중심 부분에서 변형되기가 더 쉽다. 따라서, 전해질 용액이 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b) 그리고 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)에 위치되는 잉여 부분(23a, 24a)으로부터 충분히 압출된다. 결과적으로, 리튬 이온이 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b) 그리고 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)에서 위에서 설명된 것과 같이 전향되지 않게 된다. 이러한 방식으로, 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 잉여 부분(23a, 24a)을 배열하는 것을 억제함으로써 리튬 이온이 전향되는 것이 억제될 수 있다.
부수적으로, 하중이 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)보다 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b)에 가해지기가 약단 더 어렵다. 그러므로, 하부 R 부분(20b)에 잉여 부분(23a, 24a)을 배열하지 않는 것이 바람직하다. 예컨대, 도 7에 도시된 것과 같이, 잉여 부분(23a, 24a)의 길이를 조정하여 잉여 부분(23a, 24a)이 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a) 및 전극 본체(20)의 하부 R 부분(20b)에 위치되지 않고 평탄형 부분(20c)에만 배열되는 것을 보증하는 것이 적절하다. 따라서, 리튬 이온이 위에 설명된 것과 같이 전향되는 것이 더욱 억제될 수 있다. 부수적으로, 전극 본체(20)의 구성은 제한되지 않고, 적어도 잉여 부분(23a, 24a)이 전극 본체(20)의 상부 R 부분(20a)에 위치되지 않기만 하면 수용 가능하다.
또한, 케이스(10)의 수용 부분(11)의 내부 표면과 전극 본체(20)의 외부 주연 표면 사이에 소정의 부재를 개재하는 것이 바람직하다. 본 발명의 이러한 실시예에서, 케이스(10)의 수용 부분(11)의 넓은 표면의 내부 표면과 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)의 넓은 표면 사이에 소정의 부재를 개재하는 것이 바람직하다. 예컨대, 도 8에 도시된 것과 같이, 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)의 다른 넓은 표면측 상에[양극 집전체 단자(15) 및 음극 집전체 단자(16)가 고정되는 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)의 그 표면의 타측 상에] 수지 등의 절연체로서의 판형 스페이서(30)를 배열하고 평탄형 부분(20c)의 표면과 수용 부분(11)의 내부 표면 사이의 간극을 충전하는 것이 적절하다. 즉, 스페이서(30)가 양극 집전체 단자(15) 및 음극 집전체 단자(16)와 함께 개재되도록 스페이서(30)를 배열하는 것이 적절하다. 따라서, 양극 집전체 단자(15)측 및 음극 집전체 단자(16)측으로부터 전극 본체(20)로 가해지는 하중과 스페이서(30)측으로부터 전극 본체(20)로 가해지는 하중 사이의 차이가 감소될 수 있다. 따라서, 전해질 용액은 제1 분리기(23) 및 제2 분리기(24)로부터 양호하게 압출될 수 있고, 그래서 리튬 이온이 위에서 설명된 것과 같이 전향되는 것이 더욱 억제될 수 있다. 부수적으로, 스페이서(30)의 크기, 두께 등은 양극 집전체 단자(15)측 및 음극 집전체 단자(16)측으로부터 전극 본체(20)로 가해지는 하중과 스페이서(30)측으로부터 전극 본체(20)로 가해지는 하중 사이의 차이를 최소화하는 방식으로 적절하게 변화될 수 있다.
또한, 도 9에 도시된 것과 같이, 스페이서 필름(40, 40)이 케이스(10)의 수용 부분(11) 내부측에 제공되는 경우에, 소정의 수치 이상으로 스페이서 필름(40)의 각각의 두께[도 9에서의 스페이서 필름(40)의 각각의 측방 치수]를 설정하는 것이 또한 가능하다. 스페이서 필름(40)의 각각은 케이스(10)의 수용 부분(11)의 내부 표면과 전극 본체(20)의 외부 주연 표면 사이에 제공되는 얇은 절연 필름이다. 스페이서 필름(40)은 각각 그 양쪽 측면 상의 전극 본체(20)의 평탄형 부분(20c)의 넓은 표면과 평탄형 부분(20c)의 넓은 표면에 대향되는 수용 부분(11)의 넓은 표면의 내부 표면 사이의 간극을 충전하는 방식으로 배열된다. 종래의 수치(예컨대, 50 ㎛)보다 큰 수치(예컨대, 200 ㎛)로 스페이서 필름(40)의 각각의 두께를 설정함으로써, 하중이 케이스(10)의 수용 부분(11)을 거쳐 전극 본체(20)에 양호하게 가해질 수 있다. 따라서, 전해질 용액은 제1 분리기(23) 및 제2 분리기(24)로부터 양호하게 압출될 수 있고, 그래서 리튬 이온이 위에서 설명된 것과 같이 전향되는 것이 더욱 억제될 수 있다. 부수적으로, 두께가 또한 복수개의 스페이서 필름(40)을 적층함으로써 조정될 수 있다.
고온 시효 공정(S30)은 초기 충전 공정(S20)이 적용된 중간 제품이 높은 온도로 유지되는 공정이다. 고온 시효 공정(S30)에서, 초기 충전 공정(S20)이 적용된 중간 제품은 결속 장치에 의해 결속되고, 소정의 기간 동안 높은 온도로(예컨대, 60℃ 이상의 온도로) 유지된다. 위에서 설명된 것과 같이, 초기 충전 공정(S20)에서, 리튬 이온이 위에서 설명된 것과 같이 전향되는 것이 억제된다. 그러므로, 양극(21)의 양극 활성 재료 층이 전위가 국부적으로 높아지는 것이 그리고 불안정해지는 것이 억제된다. 따라서, 중간 제품에 고온 시효 공정(S30)이 적용된 경우에도, 양극 활성 재료가 양극(21)의 양극 활성 재료 층으로부터 용출되는 것이 억제될 수 있고, 이러한 양극 활성 재료를 구성하는 금속(예컨대, Mn, Ni 또는 Co)이 음극 상으로 분리되는 것이 억제될 수 있다. 따라서, 고온 시효 공정(S30)에서의 단락-회로의 발생이 억제될 수 있다.
위에서 설명된 것과 같이, 제조 공정(S1)에서, 전지(1)는 전극 본체 제작 공정(S10), 초기 충전 공정(S20) 및 고온 시효 공정(S30)을 순차적으로 적용함으로써 제작된다.

Claims (6)

  1. 양극, 음극 및 복수개의 분리기를 갖는 전극 본체로서, 전극 본체의 상부 R 부분은 곡선형이고, 각각의 분리기는 각각의 분리기의 말단 단부에서 양극 및 음극 중 어느 것과도 접촉되지 않는 잉여 부분을 갖는, 전극 본체와;
    수용 부분 및 덮개 부분을 갖는 케이스로서, 수용 부분은 용기의 상부 표면 내에 개구를 갖고 전극 본체를 수용하는 용기이고, 덮개 부분은 수용 부분의 상부 표면 내의 개구를 폐쇄하는 부재인, 케이스
    를 포함하는 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법이며,
    양극의 양극 집전체의 양쪽 표면 상에 각각 양극 혼합물 층을 형성하는 단계와;
    음극의 음극 집전체의 양쪽 표면 상에 각각 음극 혼합물 층을 형성하는 단계와;
    전극 본체 내에서 양극 외부측에 음극을 배열하는 단계와;
    양극, 음극 및 복수개의 분리기를 권취하는 단계와;
    전극 본체가 케이스의 수용 부분을 거쳐 가압되도록 비-수성 전해질 2차 전지가 결속된 상태에서 충전되고, 이 때에 복수개의 분리기의 잉여 부분이 전극 본체의 상부 R 부분에 위치되지 않는, 초기 충전 공정을 수행하는 단계와;
    초기 충전 공정이 적용된 비-수성 전해질 2차 전지가 소정의 높은 온도로 유지되는 고온 시효 공정을 수행하는 단계
    를 포함하는 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 고온 시효 공정에서의 소정의 높은 온도는 60℃ 이상인 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비-수성 전해질 2차 전지에는 한 쌍의 집전체 단자 및 스페이서가 추가로 제공되고,
    한 쌍의 집전체 단자는 전극 본체의 외부 주연 표면에 고정되고,
    스페이서는 전극 본체의 외부 주연 표면과 케이스의 수용 부분의 내부 표면 사이에 제공되고, 한 쌍의 집전체 단자와 함께 전극 본체를 개재하는 방식으로 배열되는,
    비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비-수성 전해질 2차 전지에는 전극 본체의 외부 주연 표면과 케이스의 수용 부분의 내부 표면 사이에 배열되는 스페이서 필름이 추가로 제공되고,
    스페이서 필름의 두께는 소정의 수치 이상으로 설정되는,
    비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 스페이서 필름의 두께의 소정의 수치는 50 ㎛보다 큰 수치인 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 스페이서 필름의 두께의 소정의 수치는 실질적으로 200 ㎛인 비-수성 전해질 2차 전지를 제조하는 방법.
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