KR20140093178A - Polyethylene resin foamed sheet for inserting paper - Google Patents

Abstract

Provided is a laminating-purpose polyethylene resin foam sheet which has an excellent buffer ability and is difficult for glass to slide. The provided laminating-purpose polyethylene resin foam sheet has a thickness of 0.15-0.50 mm, a base weight of 15-50 g/m^2, an unique surface resistivity of 10^9-10^13 Ω/�� an arithmetic mean roughness of 25-50μm in a surface roughness, a maximum height of 120-250 μm in the surface roughness, an average length of 200-600 μm in a curved contour element of the surface roughness, and a value of 1.3-3 which is obtained by dividing the thickness by the maximum height of the surface roughness.

Description

합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트{POLYETHYLENE RESIN FOAMED SHEET FOR INSERTING PAPER}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a foamed sheet made of polyethylene resin,

본 발명은, 유리판의 합지(合紙)로서 사용되는 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트에 관한 것이다.The present invention relates to a polyethylene-based resin foam sheet for lamination which is used as a laminate of a glass plate.

폴리에틸렌계 수지 발포시트는, 유연하고 완충성이 뛰어나기 때문에, 전자 부품이나 가전제품의 곤포재(梱包材)나 유리의 합지 등에 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1, 2).BACKGROUND ART Polyethylene-based resin foamed sheets are used for wrapping materials for electronic parts and household appliances, and for laminating glass, for example, because they are flexible and excellent in shock absorbing properties (for example, Patent Documents 1 and 2).

예를 들면, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이라고 하는 플랫 패널 디스플레이용의 유리 기판은, 사이에 폴리올레핀계 수지 발포시트를 개재시킨 상태로 적층되어 유리 제조회사로부터 디스플레이 제조회사에 공급되고 있다.For example, a glass substrate for a flat panel display called a liquid crystal display or a plasma display is stacked with a polyolefin-based resin foam sheet interposed therebetween and supplied to a display manufacturing company from a glass manufacturing company.

특허문헌 1 : 일본국 특허 제4195719호 공보Patent Document 1: Japanese Patent No. 4195719 특허문헌 2 : 일본국 특허공개 2012-20766호 공보Patent Document 2: JP-A-2012-20766

최근, 텔레비전 화면의 대형화 등이 진행되어, 큰 유리나 박층화된 유리를 반송하는 것이 많아졌으므로, 종래보다 완충성이 보다 한층 뛰어나고 두께가 작은 합지가 요구되고 있다.BACKGROUND ART In recent years, large-sized television screens have progressed, and large glass or thinned glass has been conveyed more. Therefore, a laminate having excellent buffering properties and a small thickness is required.

또한, 합지를 이용하여 유리를 반송할 때에 유리가 미끄러지면 유리가 파손되는 등의 문제가 있으므로, 합지는, 유리가 미끄러지기 어려운 것이 요구되고 있다.Further, there is a problem that when the glass is slipped when the glass is conveyed by using the lumber, the glass is broken. Therefore, it is required that the glass is difficult to slip.

따라서, 본 발명은, 상기 요망점을 감안하여, 완충성이 뛰어나고, 또한, 유리가 미끄러지기 어려운 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트를 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyethylene resin foam sheet for lamination which is excellent in bufferability and in which glass is unlikely to slip, in view of the aforementioned drawbacks.

본 발명은, 두께가 0.15∼0.50mm이고, 평량(坪量)이 15∼50g/㎡이고, 표면 고유 저항율이 10⁹∼10¹³Ω/□이고, 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 25∼50㎛이고, 표면 거칠기의 최대 높이가 120∼250㎛이고, 표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이가 200∼600㎛이며, 두께를 표면 거칠기의 최대 높이로 나눈 값이 1.3∼3인 것을 특징으로 하는 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트에 있다.The present invention relates to a laminated sheet having a thickness of 0.15 to 0.50 mm, a basis weight of 15 to 50 g / m 2, a surface resistivity of 10 ⁹ to 10 ¹³ ? / ?, an arithmetic average roughness of surface roughness of 25 to 50 m , The maximum height of the surface roughness is 120 to 250 mu m, the average length of the contour curve elements of the surface roughness is 200 to 600 mu m, and the value obtained by dividing the thickness by the maximum height of the surface roughness is 1.3 to 3. [ Based resin foam sheet.

본 발명에 의하면, 완충성이 뛰어나 한편, 유리가 미끄러지기 어려운 합지용 폴리스티렌계 수지 발포시트를 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a foamed polystyrene-based resin foam sheet which is excellent in bufferability and in which the glass does not easily slip.

도 1 은 발포시트의 표면 거칠기의 측정 결과를 나타낸다.Fig. 1 shows the measurement results of the surface roughness of the foam sheet.

본 실시형태의 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트는, 두께가 0.15∼0.50mm이고, 평량이 15∼50g/㎡이고, 표면 고유 저항율이 10⁹∼10¹³Ω/□이고, 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 25∼50㎛이고, 표면 거칠기의 최대 높이가 120∼250㎛이고, 표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이가 200∼600㎛이며, 두께를 표면 거칠기의 최대 높이로 나눈 값이 1.3∼3인 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포 시트(이하, 간단히 「발포시트」라고 함)이다. 상기 발포시트는, 유리판의 합지로서 이용되는 것이다.The polyethylene-based resin foam sheet of the present embodiment has a thickness of 0.15 to 0.50 mm, a basis weight of 15 to 50 g / m 2, a surface resistivity of 10 ⁹ to 10 ¹³ ? / ?, and an arithmetic average roughness The maximum height of the surface roughness is 120 to 250 占 퐉, the average length of the contour curve elements of the surface roughness is 200 to 600 占 퐉 and the value obtained by dividing the thickness by the maximum height of the surface roughness is 1.3 to 3 (Hereinafter simply referred to as " foam sheet "). The foam sheet is used as a laminate of a glass plate.

상기 발포시트에 관하여, 고분자형 대전방지제, 음이온계 계면활성제, 및, 상기 음이온계 계면활성제의 블리드 아웃(bleed out)을 촉진시키기 위한 블리드 아웃 촉진제가 폴리에틸렌계 수지와 함께 함유된 폴리에틸렌계 수지 조성물을 압출 발포시켜 시트상으로 형성시킨 발포시트를 예시하면서 그 실시형태를 설명한다.With respect to the foam sheet, a polyethylene type resin composition containing a polymer type antistatic agent, an anionic type surfactant, and a bleed out promoter for promoting bleed out of the anionic surfactant is contained together with a polyethylene type resin An embodiment will be described while exemplifying a foam sheet formed by extrusion foaming and formed into a sheet form.

상기 발포시트의 두께는, 0.15∼0.50mm, 바람직하게는 0.20∼0.45mm인 상기 발포시트는, 두께가 0.15mm 이상이므로, 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 두께가 0.50mm 이하인 것으로 인하여, 유리의 반송시에 공간절약화시킬 수 있고, 그 결과, 수송 효율이 향상된다는 이점을 갖는다.The foamed sheet has a thickness of 0.15 to 0.50 mm, preferably 0.20 to 0.45 mm, and has a thickness of 0.15 mm or more, so that the foamed sheet has an excellent buffering property. Further, since the foam sheet has a thickness of 0.50 mm or less, the space can be saved at the time of transporting the glass, and as a result, the transportation efficiency is improved.

또한, 발포시트의 두께에 관해서는, 임의의 점에 대하여 폭방향으로 5cm 마다 50점 측정하여, 그 측정치의 산술 평균치를 두께로 한다. 또한, 50점분의 측정 개소(箇所)를 얻을 수 없는 경우에는, 가능한 한 측정하여, 그 측정치의 산술 평균치를 두께로 한다.Regarding the thickness of the foamed sheet, 50 points are measured every 5 cm in the width direction with respect to an arbitrary point, and the arithmetic average value of the measured values is taken as the thickness. In the case where the measurement point (location) of 50 points can not be obtained, the measurement is made as much as possible, and the arithmetic average value of the measurement is taken as the thickness.

상기 발포시트의 평량은, 15∼50g/㎡, 바람직하게는 15∼45g/㎡이다.The basis weight of the foam sheet is 15 to 50 g / m 2, preferably 15 to 45 g / m 2.

상기 발포시트는, 평량이 15g/㎡ 이상인 것으로 인하여, 중간 강도가 높은 것이 된다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 평량이 50g/㎡ 이하인 것으로 인하여, 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 갖는다.The foam sheet has a basis weight of 15 g / m2 , It has an advantage that the intermediate strength is high. The foam sheet has a basis weight of 50 g / m2 Or less, which is excellent in bufferability.

또한, 발포시트의 평량은, 발포시트를 압출 방향으로 20cm의 폭으로 압출 방향과 직교 방향으로 절취(切取)하고, 그 절편(切片)의 중량 W(g)와 면적 S(㎠)로부터 하기식으로 구한다. 또한, 20cm의 폭으로 압출 방향과 직교 방향으로 절취되는 정도의 크기가 아닌 경우에는, 가능한 크기로 직사각형상으로 절취하고, 그 절편의 중량 W(g)와 면적 S(㎠)로부터 하기식으로 구한다.The basis weight of the foam sheet was determined by dividing the foam sheet from the weight W (g) and the area S (cm 2) of the section by cutting the foam sheet in a direction perpendicular to the extrusion direction with a width of 20 cm in the extrusion direction, . In the case where the width is not 20 cm in the direction orthogonal to the extrusion direction, it is cut into a rectangular shape as large as possible, and is determined from the weight W (g) and the area S (cm 2) .

평량(g/㎡) = W/S×10000Basis weight (g / m < 2 >) = W / S x 10000

상기 발포시트의 표면 고유 저항율은, 10⁹∼10¹³Ω/□, 바람직하게는 10⁹∼10¹²Ω/□이다. 상기 발포시트는, 표면 고유 저항율이 10¹³Ω/□ 이하인 것으로 인하여, 발포시트의 제조시나 발포시트의 사용시에 정전기가 생기는 것을 억제할 수 있고, 그 결과, 먼지 등이 발포시트에 부착되는 것을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다.The surface resistivity of the foam sheet is 10 ⁹ to 10 ¹³ Ω / □, preferably 10 ⁹ to 10 ¹² Ω / □. Since the foam sheet has a surface resistivity of 10 ¹³ Ω / □ or less, static electricity can be prevented from being generated during the production of the foam sheet or when the foam sheet is used. As a result, it is possible to suppress adhesion of dust or the like to the foam sheet It is advantageous.

또한, 발포시트의 표면 고유 저항율은, JlS K6911:1995 「열강화성 플라스틱 일반 시험 방법」기재의 방법에 의해 측정된다.The surface resistivity of the foam sheet is measured by the method described in JIS K6911: 1995 "General Test Methods for Thermosetting Plastics".

상기 발포시트의 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기는, 25∼50㎛, 바람직하게는 30∼50㎛이다. 상기 발포시트는, 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 25㎛ 이상인 것으로 인하여, 발포시트의 두께가 0.15∼0.50mm로 얇아도 완충성이 뛰어나다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 50㎛ 이하인 것으로 인하여, 유리와의 접촉 면적을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 유리 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다.The arithmetic mean roughness of the surface roughness of the foam sheet is 25 to 50 占 퐉, preferably 30 to 50 占 퐉. The foaming sheet has an advantage of excellent buffering properties even when the thickness of the foam sheet is as small as 0.15 to 0.50 mm because the arithmetic average roughness of the surface roughness is 25 μm or more. In addition, the foam sheet has an arithmetic average roughness of surface roughness of 50 탆 or less, which can improve the contact area with glass, and as a result, glass slip can be suppressed.

상기 발포시트의 표면 거칠기의 최대 높이는, 120∼250㎛, 바람직하게는 130∼230㎛이다. 상기 발포시트는, 표면 거칠기의 최대 높이가 120㎛ 이상인 것으로 인하여, 발포시트의 두께가 0.15∼0.50mm로 얇아도 완충성이 뛰어나다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 표면 거칠기의 최대 높이가 250㎛ 이하인 것으로 인하여, 유리와의 접촉 면적을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 유리 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다.The maximum height of the surface roughness of the foam sheet is 120 to 250 mu m, preferably 130 to 230 mu m. The foam sheet has an advantage of excellent buffering properties even when the thickness of the foam sheet is as small as 0.15 to 0.50 mm because the maximum height of the surface roughness is 120 μm or more. Further, since the foam sheet has a maximum height of the surface roughness of 250 탆 or less, the contact area with the glass can be improved, and as a result, glass slip can be suppressed.

상기 발포시트의 표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이는, 200∼600㎛, 바람직하게는 300∼550㎛이다. 상기 발포시트는, 표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이가 600㎛ 이하인 것으로 인하여, 유리가 미끄러지기 어려운 것이 된다는 이점을 갖는다.The average length of the contour curve elements of the surface roughness of the foam sheet is 200 to 600 占 퐉, preferably 300 to 550 占 퐉. The foam sheet has an advantage that the glass is difficult to slip because the average length of the contour curve elements of the surface roughness is 600 μm or less.

또한, 발포시트의 표면 거칠기는, JIS BO601:2001에 준하여 측정하여, 그 측정치로부터, 산술 평균 거칠기, 최대 높이, 표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이(Sm)를 구한다.The surface roughness of the foam sheet is measured in accordance with JIS BO601: 2001, and the average length (Sm) of the contour curve elements of the arithmetic mean roughness, maximum height and surface roughness is obtained from the measured values.

여기서, 산술 평균 거칠기는, 평균선으로부터 측정 곡선까지의 편차의 절대치를 합계하여, 기준 길이로 평균한 값을 의미한다. 또한, 최대 높이는, 평균선으로부터 가장 높은 산정(山頂)까지의 높이와, 가장 낮은 곡저(谷底)까지의 깊이와의 합을 의미한다. 더욱이, 표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이(Sm)는, 평균선과 윤곽선과의 교점 사이 거리의 산술 평균치를 의미한다.Here, the arithmetic average roughness means a value obtained by adding the absolute values of the deviations from the average line to the measurement curve and averaging the reference lengths. The maximum height means the sum of the height from the average line to the highest peak and the depth to the lowest valley. Further, the average length (Sm) of the contour curve elements of the surface roughness means an arithmetic average value of the distance between the intersection points of the average line and the contour line.

상기 발포시트의 두께를 표면 거칠기의 최대 높이로 나눈 값(두께/표면 거칠기의 최대 높이)이 1.3∼3, 바람직하게는 1.4∼3이다. 상기 발포시트는, 두께/표면 거칠기의 최대 높이가 1.3 이상인 것으로 인하여, 유리와의 접촉 면적을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 유리 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 가지고, 더욱이, 유리와 발포시트의 사이에 미소(微小)한 공간을 다수로 할 수 있고, 그 결과, 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 갖는다 .(Maximum height of thickness / surface roughness) obtained by dividing the thickness of the foam sheet by the maximum height of the surface roughness is 1.3 to 3, preferably 1.4 to 3. The foam sheet has an advantage that the contact area with the glass can be improved because the maximum height of the thickness / surface roughness is 1.3 or more, and as a result, the glass slip can be suppressed. Further, It is possible to provide a plurality of minute spaces between them, and as a result, they have an advantage of being excellent in bufferability.

또한, 상기 발포시트는, 두께/표면 거칠기의 최대 높이가 3 이하인 것으로 인하여, 발포시트의 두께가 0.15∼0.50mm로 얇아도 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 갖는다.Further, since the foam sheet has a maximum height of thickness / surface roughness of 3 or less, the foam sheet has an advantage of excellent buffering property even if the thickness of the foam sheet is as small as 0.15 to 0.50 mm.

상기 발포시트의 듀로미터(durometer) 경도는, 바람직하게는 40∼70, 보다 바람직하게는 50∼70이다. 상기 발포시트는, 듀로미터 경도가 40 이상인 것으로 인하여, 유리의 합지로서 사용했을 때에, 발포시트 자체가 부서지는 것을 억제할 수 있고, 그 결과, 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 듀로미터 경도가 70 이하인 것으로 인하여, 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 가지고, 더욱이, 유리의 합지로서 사용했을 때에, 유리와의 밀착성이 높아지고, 그 결과, 유리 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다, The durometer hardness of the foam sheet is preferably 40 to 70, more preferably 50 to 70. [ Since the foam sheet has a durometer hardness of 40 or more, the foaming sheet can be prevented from being broken when it is used as a laminate of glass, and as a result, the foam sheet has an advantage of being excellent in bufferability. Further, the foam sheet has an advantage that the durometer hardness of the foam sheet is excellent because of having a durometer hardness of 70 or less. Moreover, when used as a laminate of glass, the adhesion of the foam sheet to the glass is enhanced. As a result, It has the advantage that it can do,

또한, 발포시트의 듀로미터 경도는, JIS K6253:2006을 기초로, 고분자 계기 사제 「아스카 고무 경도계 CS타입」을 이용하여 측정한다.The durometer hardness of the foamed sheet is measured using "Asuka Rubber Hardness Tester CS Type" manufactured by Polymer Co., based on JIS K6253: 2006.

상기 발포시트의 10% 압축강도는, 바람직하게는 2∼10kPa, 보다 바람직하게는 3∼9kPa이다. 상기 발포시트는, 10% 압축강도가 10kPa 이하인 것으로 인하여, 완충성이 뛰어난 것이 된다는 이점을 갖는다.The 10% compression strength of the foam sheet is preferably 2 to 10 kPa, more preferably 3 to 9 kPa. The above foam sheet has an advantage that the 10% compression strength is 10 kPa or less, and therefore, the foam sheet is excellent in bufferability.

또한, 발포시트의 10% 압축강도는, JIS K6767:1999 「발포 플라스틱-폴리에틸렌 시험 방법」에 준거하여 측정한다. 또한, 10% 압축강도란, 발포시트를 그 두께에 대하여 10% 압축하는데 필요한 압력을 의미한다.The 10% compressive strength of the foam sheet is measured in accordance with JIS K6767: 1999 " foam plastic-polyethylene test method ". Further, the 10% compressive strength means a pressure necessary for compressing the foam sheet by 10% with respect to its thickness.

상기 발포시트의 MD방향의 평균 기포지름은, 바람직하게는 0.2∼0.75mm, 보다 바람직하게는 0.3∼0.65mm이다. 상기 발포시트는, MD방향의 평균 기포지름이 0.2mm 이상인 것으로 인하여, 완충성이 뛰어나고, 그 결과, 유리의 반송시에 유리의 균열을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, MD방향의 평균 기포지름이 0.75mm 이하인 것으로 인하여, 발포시트와 유리와의 접촉 면적을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 유리 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다.The average bubble diameter of the foam sheet in the MD direction is preferably 0.2 to 0.75 mm, and more preferably 0.3 to 0.65 mm. The foam sheet has an excellent bufferability because the average cell diameter in the MD direction is 0.2 mm or more, and as a result, it has an advantage that cracking of the glass can be suppressed during transportation of the glass. In addition, the foam sheet has an average cell diameter of 0.75 mm or less in the MD direction, which can improve the contact area between the foam sheet and the glass, and as a result, glass slip can be suppressed.

상기 발포시트의 TD방향의 평균 기포지름은, 바람직하게는 0.2∼0.75mm, 보다 바람직하게는 0.3∼0.65mm이다. 상기 발포시트는, TD방향의 평균 기포지름이 0.2mm 이상인 것으로 인하여, 완충성이 뛰어나고, 그 결과, 유리의 반송시에 유리의 균열을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, TD방향의 평균 기포지름이 0.75mm 이하인 것으로 인하여, 발포시트와 유리와의 접촉 면적을 향상시킬 수 있고, 그 결과, 유리 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다, The average bubble diameter of the foam sheet in the TD direction is preferably 0.2 to 0.75 mm, and more preferably 0.3 to 0.65 mm. The foam sheet has an excellent buffering property because the average cell diameter in the TD direction is 0.2 mm or more, and as a result, it has an advantage that cracking of the glass can be suppressed during transportation of the glass. Further, the foam sheet has an average cell diameter of 0.75 mm or less in the TD direction, so that the contact area between the foam sheet and the glass can be improved, and as a result, glass slip can be suppressed.

또한, 발포시트의 평균 기포지름은, ASTM D2842-69의 시험 방법에 준거하여 측정한다.The average cell diameter of the foam sheet is measured in accordance with the test method of ASTM D2842-69.

상기 발포시트의 기포막 두께는, 바람직하게는 4∼15㎛, 보다 바람직하게는 5∼12㎛이다. 상기 발포시트는, 기포막 두께가 4㎛ 이상인 것으로 인하여, 발포시트의 수축이 생기기 어려워지고, 그 결과, 기다란 발포시트를 제작했을 때에, 이것을 1개의 롤로서 권취하기 쉬워진다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 기포막 두께가 15㎛ 이하인 것으로 인하여, 발포시트가 유연성이 뛰어난 것이 되고, 그 결과, 유리의 합지로서 사용했을 때에 유리와의 밀착성이 높은 것이 된다는 이점을 갖는다.The foaming film thickness of the foam sheet is preferably 4 to 15 mu m, more preferably 5 to 12 mu m. Since the foam sheet has a thickness of 4 탆 or more, the foam sheet is less likely to shrink, and as a result, when an elongated foam sheet is produced, it is advantageous in that it can be easily wound up as one roll. Further, the foam sheet has an advantage that the foam sheet has excellent flexibility because the foam sheet has a thickness of 15 탆 or less, and as a result, the foam sheet has high adhesion to glass when used as a laminate of glass.

또한, 발포시트의 기포막 두께에 관해서는, 발포시트의 단면을 SEM으로 촬영하고, 그 화상을 이용하여, 임의의 점 20개소에 두께 방향으로 발포시트에 대하여 수직의 선을 그어, 선에 걸치는 기포막의 두께를 측정하여, 그 측정치의 산술 평균치를 기포막 두께로 한다.Regarding the foamed film thickness of the foamed sheet, the cross section of the foamed sheet was photographed by SEM, and a line perpendicular to the foamed sheet was drawn at 20 arbitrary points in the thickness direction using the image, The thickness of the foam film is measured, and the arithmetic average value of the measured values is taken as the foam film thickness.

상기 발포시트의 상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량은, 바람직하게는 0.1∼1.2μg/㎠, 보다 바람직하게는 0.2∼1μg/㎠이다. 상기 발포시트는, 상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량이 0.1μg/㎠ 이상인 것으로 인하여, 유리의 합지로서 사용했을 때에, 발포시트로부터 계면활성제가 블리드 아웃되기 쉬워지고, 그 결과, 유리 세정시에 유리에 부착된 오염을 물로 씻어내기 쉬워진다는 이점을 갖는다. 또한, 상기 발포시트는, 상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량이 1.2μg/㎠ 이하인 것으로 인하여, 계면활성제 유래의 유리의 미끄러짐을 억제할 수 있다는 이점을 갖는다.The surface adhesion amount of the anionic surfactant in the foam sheet is preferably 0.1 to 1.2 占 퐂 / cm2, more preferably 0.2 to 1 占 퐂 / cm2. The foam sheet is liable to bleed out the foam sheet from the foam sheet when it is used as a lint of glass because the surface adhesion amount of the anionic surfactant is 0.1 μg / cm 2 or more. As a result, It is easy to wash the contamination adhered to the water surface with water. In addition, the foam sheet has an advantage that the slip of the glass derived from the surfactant can be suppressed because the surface adhesion amount of the anionic surfactant is 1.2 μg / cm 2 or less.

또한, 「상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량」은, 발포시트를 증류수에 담금으로써 용출되는 음이온계 계면활성제의 양을 의미한다. 구체적으로는, 「상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량」은, 이하와 같이 하여 구한다.The " surface adhesion amount of the anionic surfactant " means the amount of the anionic surfactant that is eluted by immersing the foam sheet in distilled water. Specifically, the "amount of surface adhesion of the anionic surfactant" is obtained as follows.

즉, 우선, 발포시트를 10cm×10cm로 절취하고, 이것을 50m1의 증류수에 담가 23℃의 실온하에 40분간 보관하여, 음이온계 계면활성제를 용출시킨다. 그리고, 얻어진 용출액 중의 음이온계 계면활성제의 농도를 LC/MS/MS로 측정한다.That is, first, the foamed sheet is cut into 10 cm x 10 cm, immersed in 50 ml of distilled water, and stored at a room temperature of 23 캜 for 40 minutes to elute the anionic surfactant. Then, the concentration of the anionic surfactant in the obtained eluate is measured by LC / MS / MS.

얻어진 용출액을 상기 LC/MS/MS의 분석에 제공하여, 표준액으로부터 얻어진 검량선을 기초로, 용출액의 음이온계 계면활성제의 농도를 구한다. 다음으로, 용출액의 음이온계 계면활성제의 농도로부터 용출액 전량에 포함되는 음이온계 계면활성제의 양을 산출한다. 그리고, 용출액 전량에 포함되는 음이온계 계면활성제의 양을 발포시트의 표면적으로 나눔으로써, 발포시트의 단위면적 당의 음이온계 계면활성제의 양(μg/㎠)을 산출하여, 이 값을 「상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량」으로 한다.The obtained eluate is subjected to the LC / MS / MS analysis, and the concentration of the anionic surfactant in the eluate is obtained based on the calibration curve obtained from the standard solution. Next, the amount of the anionic surfactant contained in the total amount of the eluent is calculated from the concentration of the anionic surfactant in the eluent. Then, the amount (μg / cm 2) of the anionic surfactant per unit area of the foam sheet was calculated by dividing the amount of the anionic surfactant contained in the total amount of the eluant into the surface area of the foam sheet, Surface adhesion amount of the surfactant ".

상기 LC/MS/MS로서는, 액체 크로마토그래피-텐덤질량 분석계(LC/MS/MS)(제품번호 「UHPLC ACCELA」Thermo SCIENTIFIC사제)를 이용할 수 있다.As the LC / MS / MS, a liquid chromatography-tandem mass spectrometer (LC / MS / MS) (product number "UHPLC ACCELA" manufactured by Thermo SCIENTIFIC Co., Ltd.) can be used.

다음으로, 본 실시형태의 발포시트를 구성하는 재료에 관하여 설명한다.Next, the material constituting the foam sheet of the present embodiment will be described.

본 실시형태의 발포시트를 구성하는 폴리에틸렌계 수지의 일부 또는 전부는, 925∼935kg/m³의 밀도를 갖는 저밀도 폴리에틸렌계 수지인 것이 바람직하다.A part or all of the polyethylene-based resin constituting the foam sheet of the present embodiment is preferably a low-density polyethylene-based resin having a density of 925 to 935 kg / m ³ .

본 실시형태의 발포시트를 구성하는 상기 폴리에틸렌계 수지의 일부 또는 전부는, 상기와 같은 밀도를 가지고 있는 것이 바람직한 것은, 밀도가 과도하게 작으면 압출 후의 발포시트로부터의 발포제의 흩트러짐(逸散)이 빠르고, 수지 자체의 강성이 작아질 우려가 있기 때문에 수축을 억제할 수 없게 될 우려가 있기 때문이다. Part or all of the polyethylene-based resin constituting the foam sheet of the present embodiment preferably has the above-mentioned density. If the density is excessively small, the foaming agent from the foam sheet after extrusion will be scattered, And the rigidity of the resin itself may become small, so that there is a fear that shrinkage can not be suppressed.

또한, 상기 폴리에틸렌계 수지의 일부 또는 전부는, 상기와 같은 밀도를 가지고 있는 것이 바람직한 것은, 밀도가 과도하게 큰 값의 것을 채용하면 수지 자체의 강성이 지나치게 커서, 발포시트가 포장재로서의 쿠션성을 잃을 우려를 가지기 때문이다.It is preferable that some or all of the polyethylene-based resin has a density as described above. If a resin having an excessively large density is used, the rigidity of the resin itself is excessively large, so that the foam sheet may lose its cushioning property as a packaging material .

즉, 본 실시형태의 발포시트를 구성하는 상기 폴리에틸렌계 수지의 일부 또는 전부는, 상기와 같은 밀도를 가지고 있는 것이 바람직한 것은, 쿠션성이 뛰어난 발포시트의 형성에 유리하게 되기 때문이다.That is, part or all of the polyethylene-based resin constituting the foam sheet of the present embodiment preferably has the above-mentioned density because it is advantageous in forming a foam sheet excellent in cushioning property.

본 실시형태의 발포시트를 구성하는 폴리에틸렌계 수지로서는, 용융질량 유동률(이하 「MFR」라고도 함)이 2∼6g/10min, 또한, 밀도가 925∼935kg/m³인 저밀도 폴리에틸렌계 수지를 이용하는 것이 보다 바람직하다.As the polyethylene-based resin constituting the foam sheet of the present embodiment (hereinafter also referred to as "MFR") is melt-mass flow rate is 2~6g / 10min, also, to use a density 925~935kg / m ³ of a low-density polyethylene-based resin More preferable.

상기와 같은 MFR의 저밀도 폴리에틸렌계 수지가 바람직한 것은, MFR가 과도하게 작아지면 압출기 속에서 고분자형 대전방지제와의 혼련성에 문제를 일으켜 대전방지 성능이 저하되고, 압출 발포시에 파포(破泡) 등을 일으켜 양호한 발포시트를 얻는 것이 어려워질 우려를 가지기 때문이다.The reason why the MFR of the low-density polyethylene resin of the above-mentioned MFR is preferable is that if the MFR is excessively small, there is a problem in the kneading property with the polymer type antistatic agent in the extruder and the antistatic performance is lowered, It is difficult to obtain a good foam sheet.

또한, 상기와 같은 MFR의 저밀도 폴리에틸렌계 수지가 바람직한 것은, MFR가 과도하게 크면 용해 장력이 지나치게 낮아져 저밀도의 발포시트를 얻기 어렵게 되고, 다이스 선단(先端)에 눈곱 모양의 퇴적물이 발생하기 쉬워지기 때문이다.If the MFR is excessively large, the melt tension becomes too low, which makes it difficult to obtain a low-density foam sheet, and it is easy for the sticky sediment to form at the tip of the die to be.

즉, MFR이 2g/10min 이상, 6g/10min 이하의 저밀도 폴리에틸렌계 수지를 이용하는 것이 바람직한 것은, 얻어지는 발포시트를 양호한 발포 상태로 만드는 것이 용이할 뿐만 아니라, 그 제조시에 상기 퇴적물을 제거하는 수고를 감소시켜서 해당 발포시트의 제조 효율을 향상시킬 수 있기 때문이다.That is, it is preferable to use a low-density polyethylene resin having an MFR of not less than 2 g / 10 min and not more than 6 g / 10 min because it is easy to make the obtained foam sheet into a good foamed state, So that the production efficiency of the foam sheet can be improved.

또한, 이 용융질량 유동률은 본 명세서 중에서는, 특별한 언급이 없는 한에서, 후술하는 고분자형 대전방지제의 MFR에 관해서도, JIS K7210:1999 「플라스틱-열가소성 플라스틱의 용융질량 유동률(MFR)」 및 용융 부피 유동률(MVR)의 시험 방법」B법 기재의 방법(단, 시험 온도 190℃, 하중 21.18N)에 의해 측정되는 값을 의도하고 있다.In the present specification, unless otherwise stated, the MFR of a polymeric antistatic agent to be described later is also determined in accordance with JIS K7210: 1999 "melt mass flow rate (MFR) of plastics-thermoplastic plastics" and melt volume Test Method of Flow Rate (MVR) " Method B described above (test temperature 190 캜, load 21.18 N).

상기 폴리에틸렌계 수지와 함께 발포시트를 구성하는 상기 고분자형 대전방지제로서는, 결정화 온도가 90℃ 미만이고 또한 MFR가 10∼40g/10min인 고분자형 대전방지제가 바람직하다.As the polymeric antistatic agent constituting the foam sheet together with the polyethylene-based resin, a polymeric type antistatic agent having a crystallization temperature of less than 90 캜 and an MFR of 10 to 40 g / 10 min is preferable.

고분자형 대전방지제의 결정화 온도가 90℃ 미만인 것이 바람직한 것은, 결정화 온도가 너무 높으면, 압출기 중에서 결정화가 진행되어 분산이 나빠지거나, 또한 압출 발포 시에 기포막이 연신될 때에 고분자형 대전방지제가 변형되지 않고 덩어리가 되어 대전방지제의 분산 입자 사이의 거리가 넓어져서 첨가량에 알맞는 대전 방지 기능을 발현시키기가 어렵게 되거나 하기 때문이다. It is preferable that the crystallization temperature of the high molecular weight antistatic agent is less than 90 DEG C because if the crystallization temperature is too high, the crystallization proceeds in the extruder and the dispersion deteriorates. When the foamed film is stretched at the time of extrusion foaming, And the distance between the dispersed particles of the antistatic agent becomes wider, which makes it difficult to develop an antistatic function suitable for the added amount.

즉, 고분자형 대전방지제의 결정화 온도가 90℃ 미만인 것이 바람직한 것은, 첨가량에 알맞는 대전 방지 기능을 발포시트에 발휘시키는데 있어 유리하게 되기 때문이다.That is, the reason why the crystallization temperature of the polymeric antistatic agent is preferably less than 90 ° C is that it is advantageous for exhibiting the antistatic function suitable for the amount of addition to the foam sheet.

또한, 고분자형 대전방지제의 MFR이 상기와 같은 범위 내에 있는 것이 바람직한 것은, 고분자형 대전방지제의 MFR이 지나치게 작으면, 압출기 중이나 다이스 내에서의 폴리에틸렌 수지에의 분산이 불균일해져서 표면 고유 저항치는 뛰어나지만 정전기 감쇠율이 나빠지는 경향을 나타내기 때문이다.The reason why the MFR of the polymeric antistatic agent is preferably in the above range is that if the MFR of the polymeric antistatic agent is too small, dispersion in the polyethylene resin in the extruder or in the die becomes uneven and the surface resistivity is excellent The electrostatic decay rate tends to deteriorate.

또한, MFR이 상기와 같은 범위 내에 있는 것이 바람직한 것은, MFR이 지나치게 큰 고분자형 대전방지제를 이용하면 폴리올레핀계 수지 중에서의 분산성이 저하됨과 동시에 폴리올레핀계 수지 조성물의 용융 장력을 저하시켜 버리기 때문에 저밀도의 발포시트를 얻을 수 없거나, 연통화(連通化)한 것과 같은 조대(粗大) 기포를 발생시키거나 할 우려가 있기 때문이다.Further, it is preferable that the MFR is within the above-mentioned range. If a polymeric antistatic agent having an excessively high MFR is used, the dispersibility in the polyolefin-based resin is lowered and the melt tension of the polyolefin-based resin composition is lowered. There is a possibility that a foam sheet can not be obtained or coarse bubbles such as a continuous communication can be generated.

즉, 고분자형 대전방지제의 MFR이 상기와 같은 범위 내에 있는 것이 바람직한 것은, 발포 상태가 양호한 발포시트에 뛰어난 정전기 감쇠율을 발휘시키는데 있어 유리하게 되기 때문이다.That is, the reason why the MFR of the polymer-type antistatic agent is preferably in the above range is that it is advantageous in exhibiting excellent electrostatic damping ratio in a foamed sheet having a good foaming state.

또한, 상기 결정화 온도는, 본 명세서 중에서는, 특별한 언급이 없는 한에서, JIS K7122 「플라스틱의 전이 온도 측정 방법」기재의 방법에 따라 측정한 값을 의도하고 있다.In the present specification, the crystallization temperature is intended to be a value measured according to the method described in JIS K7122 " Transition Temperature Measurement Method of Plastics " unless otherwise specified.

구체적으로는, 시차 주사 열량계(예를 들면: 에스·아이·아이나노테크놀로지사 제「DSC6220」)를 이용하여, 측정 용기에 시료를 약 6.5mg 충전하여, 질소 가스 유량을 30ml/min으로 하고, 10℃/min의 승온 속도로 30℃에서 200℃까지 승온한 후, 10℃/min의 냉각 속도로 냉각하고, 이 냉각시의 발열 피크 온도를 결정화 온도로 하여 측정할 수 있다.Concretely, about 6.5 mg of a sample is filled in a measuring container by using a differential scanning calorimeter (for example, "DSC6220" manufactured by S-A-A-Nano Technology Co., Ltd.), the flow rate of nitrogen gas is set to 30 ml / min, The temperature can be raised from 30 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, followed by cooling at a cooling rate of 10 ° C / min, and the exothermic peak temperature during this cooling can be measured as the crystallization temperature.

또한, 발열 피크가 2개 이상 나타나는 경우, 모든 피크 면적의 5% 이상을 가지는 면적 피크 내, 가장 고온측의 피크의 정점의 온도를 결정화 온도로 한다.When two or more exothermic peaks are present, the temperature at the peak of the peak on the highest temperature side within an area peak having 5% or more of all peak areas is defined as the crystallization temperature.

상기 고분자형 대전방지제로서는, 폴리에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에스테르아미드, 폴리에테르에스테르아미드, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 등의 아이오노머, 폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트계 공중합체 등의 제4급 암모늄염, 일본국 특허공개공보 제2001-278985호에 기재된 올레핀계 블록과 친수성 블록과의 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the polymeric antistatic agent include anionic polymers such as polyethylene oxide, propylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, polyether ester amide, ethylene-methacrylic acid copolymer and the like, polyethylene glycol methacrylate- A quaternary ammonium salt, and a copolymer of an olefin-based block and a hydrophilic block described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-278985.

이들 중에서는, 올레핀계 블록과 친수성 블록과의 공중합체가 바람직하고, 폴리에테르-폴리올레핀 블록 공중합체(폴리에테르계 블록과 폴리올레핀계 블록과의 블록 공중합체)를 상기 고분자형 대전방지제로서 폴리올레핀계 수지 조성물에 함유시키는 것이 바람직하다.Among these, a copolymer of an olefin-based block and a hydrophilic block is preferable, and a polyether-polyolefin block copolymer (a block copolymer of a polyether block and a polyolefin block) is used as the polymeric antistatic agent, It is preferably contained in the composition.

또한, 고분자형 대전방지제로는, 2 이상의 물질의 혼합품이어도 되고, 대전 방지 성능의 보다 높은 향상을 목적으로 하여, 상기 블록 공중합체에 폴리아미드를 혼합한 것, 또는 폴리아미드계 블록을 더 공중합시킨 것이어도 된다.The polymer-type antistatic agent may be a mixture of two or more substances. For the purpose of further improving the antistatic performance, the block copolymer may be blended with a polyamide or the polyamide- It may be done.

상기 고분자형 대전방지제로서는, 프로필렌 70몰% 이상 포함하는 올레핀계 블록과 폴리에테르계 블록과의 공중합체를 주성분으로 하는 것이 보다 바람직하다.As the polymeric antistatic agent, it is more preferable to use a copolymer of an olefin-based block containing 70 mol% or more of propylene and a polyether-based block as a main component.

여기서, 상기 공중합체가 「주성분」인 것은, 고분자형 대전방지제 중에서 차지하는 폴리에테르-폴리올레핀 블록 공중합체의 비율이 50질량% 이상인 것을 말한다.Here, the term "main component" of the copolymer means that the proportion of the polyether-polyolefin block copolymer in the polymeric antistatic agent is 50% by mass or more.

또한, 상기 폴리에테르-폴리올레핀 블록 공중합체가 고분자형 대전방지제에서 차지하는 비율을 70질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 80질량% 이상으로 하는 것이 더욱 바람직하다.The proportion of the polyether-polyolefin block copolymer to the polymer-type antistatic agent is preferably 70 mass% or more, and more preferably 80 mass% or more.

본 실시형태의 폴리올레핀계 수지 발포시트를 구성하는 폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서의, 상기 폴리올레핀계 수지와 상기 고분자형 대전방지제와의 배합 비율로는, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여, 상기 고분자형 대전방지제가 4∼15질량부로 이루어지는 비율로 되는 것이 바람직하다.The blending ratio of the polyolefin resin and the polymeric antistatic agent in the polyolefin resin composition constituting the polyolefin resin foam sheet of the present embodiment is preferably such that the polymeric charge And the amount of the inhibitor is preferably 4 to 15 parts by mass.

폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서의 고분자형 대전방지제의 배합 비율이 상기 범위 내에 있는 것이 바람직한 것은, 상기 범위의 하한치 이상으로 함으로써, 발포시트의 대전 방지 성능이 부족하여 유리 기판에 진애(塵埃)가 부착되는 것을 방지할 수 있고, 예를 들어, 유리 기판으로부터 박리할 때의 박리 대전을 억제시킬 수 있기 때문이다.It is preferable that the mixing ratio of the polymeric antistatic agent in the polyolefinic resin composition is within the above-mentioned range. When the lower limit of the above range is exceeded, the antistatic performance of the foam sheet is insufficient and dust adheres to the glass substrate This is because, for example, peeling electrification when peeling from the glass substrate can be suppressed.

또한, 폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서의 고분자형 대전방지제의 배합 비율이 상기 범위 내에 있는 것이 바람직한 것은, 상기 범위의 상한치 이하로 함으로써, 발포시트의 비용 상승을 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 폴리올레핀계 수지 조성물의 발포성이 저하되어 저밀도의 발포시트가 얻을 수 없게 되는 것을 방지할 수 있기 때문이다.It is preferable that the mixing ratio of the polymeric antistatic agent in the polyolefin resin composition is within the above range. By setting the mixing ratio to be not more than the upper limit of the above range, it is possible not only to suppress an increase in the cost of the foam sheet, It is possible to prevent the foaming property of the low-density foam sheet from deteriorating and making it impossible to obtain a low-density foam sheet.

이 고분자형 대전방지제와 함께 폴리올레핀계 수지 발포시트에 함유시키는 상기 계면활성제는, 소위 저분자형 대전방지제로서 대전방지에 기능하는 것이고, 본 실시형태에 있어서는, 20℃에서 고체의 음이온계 계면활성제를 채용하는 것이 중요하고, 그 중에서도 데이비스법에 의한 HLB치가 20 이상(상한치는 보통, 50)의 음이온계 계면활성제를 채용하는 것이 바람직하다.The surfactant contained in the polyolefin-based resin foam sheet together with the high-molecular-weight antistatic agent functions as antistatic agent as a so-called low molecular weight antistatic agent. In the present embodiment, an anionic surfactant solid at 20 캜 is employed Among them, it is preferable to employ an anionic surfactant having an HLB value of 20 or more (upper limit is usually 50) by the Davis method.

또한, 데이비스법이란, 계면활성제 분자를 원자단(原子團)(또는 관능기)으로 나누고, 각각의 원자단에 특유의 기수(基數)를 주어서 계산에 의해 HLB치를 구하는 것으로, 예를 들어, 산요카세이공업주식회사로부터 발행되어 있는 서적명 「계면활성제 입문」에 구체적으로 기재되어 있는 방법에 근거하여 산출할 수 있다.The Davis method refers to dividing a surfactant molecule into atomic groups (or functional groups) and obtaining the HLB value by giving a specific number of groups to each atomic group. For example, the Davis method is known from Sanyo Chemical Industries, Can be calculated on the basis of the method specifically described in the publication title "Introduction to Surfactant".

또한, 이후에 있어서는 특별한 언급이 없는 한에서 「HLB치」란 「데이비스법에 의한 HLB치」를 나타낸다.In the following, " HLB value " indicates " HLB value by Davis method " unless otherwise specified.

상기 음이온계 계면활성제로서는, 예를 들어, 디알킬설포숙신산염, 알킬설폰산염, 알파올레핀설폰산염, 직쇄 알킬벤젠설폰산염, 나프탈렌설폰산염-포름알데히드 축합물, 알킬나프탈렌설폰산염, N-메틸-N-아실타우린염 등의 설폰산염계 계면활성제; 지방족 모노 카르복실산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르복실산염, N-아실사르코신산염, N-아실글루타민산염 등의 카르복실산염계 계면활성제; 알킬황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 유지(油脂) 황산에스테르염 등의 황산에스테르염계 계면활성제; 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산염 등의 인산에스테르염계 계면활성제 등을 채용할 수 있다Examples of the anionic surfactant include dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfonates, alpha olefin sulfonates, linear alkyl benzene sulfonates, naphthalene sulfonate-formaldehyde condensates, alkyl naphthalene sulfonates, N-methyl- Sulfonate surfactants such as N-acyltaurine salts; Carboxylate surfactants such as aliphatic monocarboxylates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, N-acyl sarcosinates and N-acylglutamates; Sulfuric acid ester salt type surfactants such as alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, and oil (fat) sulfate ester salts; Alkyl phosphate salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates, and the like can be employed

또한, 발포시트에 있어서의 상기 음이온계 계면활성제의 함유량이 너무 적은 경우에는, 당해 음이온계 계면활성제 이외의 물질이 유리 기판의 표면에 부착되는 것을 방지하는 효과를 기대하는 것이 곤란해짐과 동시에 발포시트에 충분한 대전 방지 효과를 부여하는 것이 어려워진다.When the content of the anionic surfactant in the foam sheet is too small, it is difficult to expect an effect of preventing substances other than the anionic surfactant from adhering to the surface of the glass substrate, and at the same time, It becomes difficult to give sufficient antistatic effect to the surface of the substrate.

한편, 대전 방지 효과나 음이온계 계면활성제 이외의 부착물의 억제 효과의 향상에는 한도가 있기 때문에, 필요 이상으로 상기 음이온계 계면활성제를 발포시트에 함유시켜도, 단순히 발포시트를 제조하기 어려운 것으로 되어버릴 우려가 있다.On the other hand, there is a limit to the improvement of the antistatic effect and the suppression effect of deposits other than the anionic surfactant, so that even if the anionic surfactant is contained in the foam sheet more than necessary, .

이와 같은 것 때문에, 상기 음이온계 계면활성제는, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대한 비율이 0.1∼5질량부로 되도록 발포시트에 함유시키는 것이 바람직하다.For this reason, it is preferable that the anionic surfactant is contained in the foam sheet so that the ratio of the anionic surfactant to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin is 0.1 to 5 parts by mass.

상기에서 예시한 것 중에서도, 본 실시형태에 있어서의 발포시트에 함유시키는 상기 음이온계 계면활성제로서는, 유리 기판 표면으로부터의 수세 제거가 용이하다는 점에서 20℃에 있어서 고체의 것을 채용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 20℃에 있어서 고체의 설폰산염계 계면활성제가 보다 바람직하다.Among the above examples, the anionic surfactant to be contained in the foam sheet in the present embodiment is preferably a solid at 20 캜 from the viewpoint of easy removal of water from the surface of the glass substrate, Among them, a solid sulfonate surfactant at 20 캜 is more preferable.

설폰산염계 계면활성제로는, 디알킬설포숙신산염, 직쇄 알킬벤젠설폰산염 및 알킬설폰산염 중의 어느 하나를 이용하는 것이 바람직하다.As the sulfonate type surfactant, it is preferable to use any one of dialkylsulfosuccinic acid salt, straight-chain alkylbenzenesulfonic acid salt and alkylsulfonic acid salt.

그 중에서도 음이온계 계면활성제는, 수중(水中) 등에 분산되었을 때에 쌍이온으로 이루어지는 나트륨을 함유하고 있는 것이 바람직하고, 디알킬설포숙신산나트륨, 직쇄 알킬벤젠설폰산나트륨, 및 알킬설폰산나트륨이라는 설폰산나트륨계 계면활성제가 특히 바람직하다.Among them, the anionic surfactant preferably contains sodium in the form of a bidentate ion when dispersed in water (in water) or the like, and it is preferable to use anionic surfactants such as sodium dialkylsulfosuccinate, sodium alkylsulfonylbenzenesulfonate and sodium alkylsulfonate Sodium surfactants are particularly preferred.

또한, 상기 음이온계 계면활성제는 1종을 단독으로 이용할 필요는 없고, 2종 이상을 혼합하여 이용해도 된다.The anionic surfactant is not necessarily used singly, and two or more kinds of the anionic surfactant may be used in combination.

이 음이온계 계면활성제의 블리드 아웃을 촉진시키기 위한 블리드 아웃 촉진제로서는, 상기 음이온계 계면활성제와 상용성을 가지며, 또한, 상기 음이온계 계면활성제보다 블리드 아웃하기 쉽게 상온(20℃)에서 액체의 것을 이용할 수 있다.As the bleed out promoter for promoting the bleed-out of the anionic surfactant, it is compatible with the anionic surfactant, and liquids at room temperature (20 ° C) can be easily used to bleed out the anionic surfactant .

이 블리드 아웃 촉진제로서는, 예를 들면, 20℃에서 음이온계 계면활성제를 10질량% 이상의 농도로 용해 가능한 상용성을 나타내는 것이 바람직하고, 40질량% 이상의 농도로 용해 가능한 상용성을 나타내는 것이 특히 바람직하다.As the bleed out promoter, for example, it is preferable that the anionic surfactant is miscible at a concentration of 10% by mass or more at 20 캜, and it is particularly preferable that the compound exhibits compatibility with dissolution at a concentration of 40% by mass or more .

또한, 블리드 아웃 촉진제는, 통상, 음이온계 계면활성제의 블리드 아웃을 촉진시키기 위해 그 SP값을 폴리올레핀계 수지의 SP값으로부터 괴리시키고 있고, 이러한 블리드 아웃 촉진제를 채용함으로써, SP값이 폴리올레핀계 수지에 가까운 음이온계 계면활성제라도 쉽게 블리드 아웃시킬 수 있다.Further, the bleed-out promoter usually has its SP value deviated from the SP value of the polyolefin-based resin in order to promote the bleed-out of the anionic surfactant. By employing such a bleed-out promoter, the SP value is reduced to the polyolefin- The near anionic surfactant can easily bleed out.

블리드 아웃 촉진제가 음이온계 계면활성제보다도 블리드 아웃 하기 쉬운지 어떤지에 관해서는, 예를 들면, Fedors의 추산법에 근거하여 계산되는 SP값으로부터 판단할 수 있어, 폴리올레핀계 수지와의 SP값의 괴리가 큰 것으로 판단할 수 있다.Whether or not the bleed out promoter is easier to bleed out than the anionic surfactant can be determined from the SP value calculated on the basis of the Fedors estimation method, for example, so that the deviation of the SP value from the polyolefin resin It can be judged to be large.

또한, 예를 들면 SP값이 7∼9의 폴리에틸렌 수지를 이용하는 경우에는, 블리드 아웃 촉진제의 SP값이 10∼15 정도로, 음이온계 계면활성제의 SP값이 7∼10 정도인 것이 바람직하다.For example, when a polyethylene resin having an SP value of 7 to 9 is used, the SP value of the bleed out promoter is preferably about 10 to 15, and the SP value of the anionic surfactant is preferably about 7 to 10.

이 블리드 아웃 촉진제로는, 예를 들면, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜페닐에테르, 1-3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등을 이용할 수 있고, 그 중에서도, 음이온계 계면활성제의 블리드 아웃 촉진 효과가 뛰어나고, 또한, 수세 제거가 쉽다는 점에서 프로필렌글리콜이 바람직하다.Examples of the bleed-out promoting agent include propylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol phenyl ether, 1-3-butylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl Among them, propylene glycol is preferable in that the anionic surfactant has an excellent bleed-out promoting effect and is easily washed off.

또한, 발포시트에 함유시키는 상기 블리드 아웃 촉진제의 함유량은, 통상,음이온계 계면활성제의 함유량에 대하여 질량으로 0.1배∼3배로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.2배∼1.5배이다.The content of the bleed-out promoter to be contained in the foam sheet is usually 0.1 to 3 times the mass of the content of the anionic surfactant. More preferably 0.2 to 1.5 times.

또한, 음이온계 계면활성제로서 상기에 나타낸 나트륨을 함유하는 것을 이용하는 경우에는, 해당 음이온계 계면활성제, 및 상기 블리드 아웃 촉진제는, 본 실시 형태의 폴리올레핀계 수지 발포시트를 수중에 침지시켜 나트륨 이온을 용출시킬 때에, 단위 면적당의 나트륨 이온 용출량이 20ng/㎠∼100ng/㎠이 되도록 폴리올레핀계 수지 발포시트에서의 함유량을 조정하는 것이 바람직하다.When an anionic surfactant containing sodium as described above is used, the anionic surfactant and the bleed-out promoter may be obtained by immersing the polyolefin-based resin foam sheet of the present embodiment in water to elute sodium ions , It is preferable to adjust the content of the polyolefin-based resin foam sheet so that the amount of sodium ion elution per unit area becomes 20 ng / cm 2 to 100 ng / cm 2.

이 나트륨 이온의 용출량은, 예를 들어, 폴리올레핀계 수지 발포시트를 10cm×10cm의 크기로 자른 컷트 시트를 이용하여 측정할 수 있다.The elution amount of the sodium ion can be measured, for example, by using a cut sheet cut into a size of 10 cm x 10 cm of a polyolefin-based resin foam sheet.

이 나트륨 이온의 용출량의 측정 방법을 일례를 들어 설명하면, 이하와 같은 방법을 채용할 수 있다.A method of measuring the elution amount of the sodium ion will be described by way of example, and the following method can be employed.

우선, 크기 12cm×17cm의 지퍼백을 준비하고, 이것에 50ml의 증류수를 넣어 70℃, 1시간 가열한 다음에 내부의 물을 폐기하고, 건조시킨다.First, a zipper bag having a size of 12 cm x 17 cm is prepared, and 50 ml of distilled water is added to the bag, followed by heating at 70 캜 for 1 hour, and then the inside water is discarded and dried.

이 건조 후의 지퍼백에 다시 증류수를 50ml 넣고, 더욱이, 상기 컷트 시트를 넣어 가능한 한 공기를 뽑아 지퍼하고, 이것을 60℃의 건조기 중에 재운 상태로 보관하여 20분간의 가열을 실시한다.50 ml of distilled water was further added to the zipper bag after drying, and the cut sheet was put into the zipper bag, and the air was drawn out as much as possible. The zipper bag was stored in a dry state at 60 캜 in a dryer and heated for 20 minutes.

20분 경과한 다음은, 일단 지퍼백을 꺼내고, 몇차례 털고 진동을 주어, 다시 60℃의 건조기 중에 되돌려, 꺼내기 전과는 지퍼백의 상면측과 하면측이 역으로되도록 재운 상태로 보관한다.After 20 minutes have elapsed, take out the zipper bag once, shake it a few times and vibrate it, and then return it to the dryer at 60 ° C, and store it in a loose state so that the upper and lower sides of the zipper bag are reversed.

그 후, 20분간 경과한 다음에 상기 지퍼백을 꺼내고, 앞과 동일하게 몇차례 털어낸 후에 내부의 증류수를 채취하고, 이 증류수에 포함되는 나트륨 이온의 양을 유도 결합 플라즈마(ICP) 발광 분석법에 따라 정량하는 것으로 구할 수 있다.Thereafter, after the lapse of 20 minutes, the zipper bag was taken out, and the same amount of water was removed as before, and the distilled water inside was sampled. The amount of sodium ion contained in the distilled water was measured by inductively coupled plasma (ICP) It can be obtained by quantification.

이 ICP 발광 분석법에 의한 나트륨 이온의 정량은, 예를 들면, 쉬마즈제작소 제의 멀티 타입 ICP 발광 분광 분석 장치, 형명 「ICPE-9000」을 이용하고, 노광 시간 30초, 고주파 출력 1.20kW, 캐리어-플라즈마-보조유량(0.7-10.0-0.6(l/min))의 조건을 채용하여 실시할 수 있다.For determination of sodium ions by the ICP emission spectrometry, for example, a multi-type ICP emission spectrochemical analyzer, model name " ICPE-9000 ", manufactured by Shimazu Corporation was used and an exposure time of 30 seconds, a high frequency output of 1.20 kW, - plasma-assisted flow rate (0.7-10.0-0.6 (l / min)).

또한, 음이온계 계면활성제가 자연상태에서 분말상으로 되지 않고, 물이나 수지 등으로의 분산성 향상을 도모하기 위해, 망초(芒硝; 황산나트륨), 염화나트륨, 탄산나트륨 등의 수용성 무기염과 미리 혼합하여 분말화하여 사용하는 것과 같은 경우라면, 이 수용성 무기염에 의해 폴리올레핀계 수지 발포시트로부터 용출되는 나트륨 이온과 음이온계 계면활성제에 의해서 용출되는 나트륨 이온을 합쳐서 상기 용출량(20ng/㎠∼100ng/㎠)이 되도록 조정하는 것이 바람직하다.The anionic surfactant is preliminarily mixed with a water-soluble inorganic salt such as sodium sulfate, sodium chloride, sodium carbonate or the like in order to improve the dispersibility of the anionic surfactant in water or resin, (20 ng / cm 2 to 100 ng / cm 2) by combining the sodium ion eluted from the polyolefin-based resin foam sheet and the sodium ion eluted by the anionic surfactant by the water-soluble inorganic salt. It is preferable to adjust it.

즉, 본 실시형태의 폴리올레핀계 수지 발포시트는, 그 유래에 관계없이 나트륨 이온 용출량이 20ng/㎠∼100ng/㎠로 되도록 조정되는 것이 바람직하다.That is, the polyolefin-based resin foam sheet of the present embodiment is preferably adjusted so that the amount of sodium ion elution is 20 ng / cm 2 to 100 ng / cm 2 regardless of its origin.

음이온계 계면활성제 등에 의한 폴리올레핀계 수지 발포시트로부터의 나트륨 이온 용출량이 20ng/㎠∼100ng/㎠로 이루어지는 것이 바람직한 것은, 나트륨 이온 용출량을 20ng/㎠ 이상으로 함으로써, 폴리올레핀계 수지 발포시트로부터 블리드 아웃하는 물질을 보다 확실하게 수세 제거 가능한 것으로 할 수가 있기 때문이다.It is preferable that the amount of sodium ion elution from the polyolefin-based resin foam sheet by an anionic surfactant or the like is 20 ng / cm 2 to 100 ng / cm 2. When the amount of sodium ion elution is 20 ng / cm 2 or more, This is because the material can be washed away more reliably.

또한, 그 상한치는 100ng/㎠으로 하고 있는 것은, 용출 가능한 나트륨을 과도하게 폴리올레핀계 수지 발포시트에 함유시키면, 상기 고분자형 대전방지제의 지속성 대전 방지효과가 충분히 발휘되지 않게 될 우려가 있기 때문이다.The reason why the upper limit value is set to 100 ng / cm 2 is that if the elutable sodium is contained excessively in the polyolefin-based resin foam sheet, the persistent antistatic effect of the polymeric antistatic agent may not be sufficiently exhibited.

즉, 고분자형 대전 방지제의 기능을 충분히 발휘시키는데 있어서 용출량이 100ng/㎠ 이하로 되도록 나트륨의 함유량을 조정하는 것이 바람직하다.That is, it is preferable to adjust the sodium content so that the elution amount becomes 100 ng / cm 2 or less in sufficiently exhibiting the function of the polymer-type antistatic agent.

또한, 음이온계 계면활성제 이외에 의한 나트륨 이온의 용출량이 과반수를 차지하는 것과 같은 상태로 되면, 상기와 같은 효과를 충분히 기대하는 것이 어려워지기 때문에, 폴리올레핀계 수지 발포시트에 함유시키는 나트륨 중, 50% 이상을 음이온계 계면활성제 유래의 것으로 하는 것이 바람직하다.In addition, when the elution amount of sodium ion other than the anionic surfactant accounts for a majority, it is difficult to sufficiently expect the above effects. Therefore, it is preferable that 50% or more of the sodium contained in the polyolefin- It is preferable to be one derived from an anionic surfactant.

또한, 본 실시형태의 폴리올레핀계 수지 발포시트는, 압출 발포에 의해서 제조되기 때문에, 지금까지 설명한 성분에 더하여 발포에 필요한 성분을 더 함유시키고 있다.Further, since the polyolefin-based resin foam sheet of the present embodiment is produced by extrusion foaming, it further contains components necessary for foaming in addition to the above-described components.

이 발포를 위한 성분으로서는, 발포제나 기포조절제를 들 수 있고, 이들 이외에도, 필요에 따라, 열 안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 착색제 등의 첨가제를 발포시트에 함유시킬 수도 있다.Examples of the components for foaming include a foaming agent and a foam controlling agent. In addition, additives such as heat stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, colorant and the like may be contained in the foam sheet as needed.

상기 발포제로서는, 이소부탄, 노말부탄, 프로판, 펜탄, 헥산, 시클로부탄, 시클로펜탄 등의 탄화수소, 이산화탄소, 질소 등의 무기 가스를 들 수 있다.Examples of the foaming agent include hydrocarbons such as isobutane, n-butane, propane, pentane, hexane, cyclobutane and cyclopentane, and inorganic gases such as carbon dioxide and nitrogen.

그 중에서도, 상기 발포제로서는, 이소부탄과 노말부탄과의 혼합 부탄이 바람직하다.Among them, mixed butane of isobutane and normal butane is preferable as the foaming agent.

이렇게 하여 이소부탄/노말부탄의 혼합 부탄을 사용하면, 이소부탄에 의해, 압출 발포 공정에 있어서의 발포제의 급격한 흩트러짐이 억제되는 한편, 폴리올레핀계 수지와의 상용성이 뛰어난 노말부탄이, 연속 기포율의 증대를 억제하므로, 수축이 적고, 또한 연속 기포율이 적은 쿠션성이 뛰어난 발포시트를 얻을 수 있다.When the mixed butane of isobutane / n-butane is used in this way, the isobutane suppresses the sudden disturbance of the blowing agent in the extrusion blowing step, while the n-butane having excellent compatibility with the polyolefin- It is possible to obtain a foam sheet excellent in cushioning property with less shrinkage and a low open cell ratio.

또한, 압출 발포시에 이용하는 발포제의 양은, 요구하는 발포 정도에 따라 다르지만, 폴리올레핀계 수지와 고분자형 대전방지제와의 합계 100질량부에 대하여, 통상, 5질량부 이상, 25질량부 이하로 한다.The amount of the foaming agent used in the extrusion foaming varies depending on the degree of foaming required, but it is usually 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the polyolefin resin and the polymeric antistatic agent.

통상, 발포제의 첨가 비율이 이와 같은 범위로 하는 것은, 발포제가 5질량부 이상이면 충분한 발포가 얻어지기 쉬워지고, 25질량부 이하로 함으로써 발포시에 있어서의 기포막의 찢어짐을 억제시킬 수 있기 때문이다.Normally, if the foaming agent is added in such a range, sufficient foaming can be easily obtained if the amount of the foaming agent is 5 parts by mass or more, and tearing of the foam film during foaming can be suppressed when the amount is 25 parts by mass or less .

또한, 발포제에 의해 형성되는 기포를 조정하기 위한 상기 발포 조절제로는, 탈크, 실리카 등의 무기 분말이나 분해형 발포제로서도 이용되는 다가 카르복실산과 탄산나트륨 또는 중조(중탄산나트륨)와의 혼합물, 아조디카르복실산아미드 등을 들 수 있다.Examples of the foaming regulator for regulating the bubbles formed by the foaming agent include a mixture of a polyvalent carboxylic acid and sodium carbonate or a sodium bicarbonate (sodium bicarbonate), which is also used as an inorganic powder such as talc or silica or a decomposition foaming agent, Acid amides and the like.

이들은 단독으로 이용해도, 복수의 것을 병용해도 된다. 이 기포조정제의 첨가량은, 폴리올레핀계 수지 100질량부 당 0.5질량부 이하로 하는 것이 바람직하다.These may be used alone or in combination. The amount of the bubbling agent to be added is preferably 0.5 part by mass or less per 100 parts by mass of the polyolefin-based resin.

본 실시형태에 관련된 발포시트는, 일반적인 압출 발포시트와 동일하게 하여 제조할 수 있으며, 예를 들면, 상기 폴리올레핀계 수지 조성물을 압출 발포하여 압출발포시트를 제작하는 압출 발포 공정, 압출된 시트를 권취기에 의해 권취하여 원단롤을 제작하는 권취 공정, 권취한 원단롤을 일정 기간 숙성시키는 숙성 공정, 권직기(卷直機) 등으로 원단롤을 제품롤용에 다시 감는 화장(化粧) 감는 공정을 실시하여 제조할 수 있다.The foam sheet according to the present embodiment can be produced in the same manner as a general extruded foam sheet. Examples thereof include an extrusion foaming process for extruding and foaming the polyolefin-based resin composition to produce an extruded foam sheet, A step of winding the fabric roll by a machine to make a fabric roll, an aging process of aging the wound fabric roll for a certain period, a winding machine to roll the fabric roll again for the product roll, Can be manufactured.

[실시예][Example]

다음으로, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 관하여 더 구체적으로 설명한다.Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.

(평가)(evaluation)

압출 발포했을 때부터 7일 후의 발포시트에 대하여 각종의 평가를 실시한 사례를 나타낸다, And the foam sheets after 7 days from the time of extrusion foaming are subjected to various evaluations,

우선, 발포시트의 물성, 및, 발포시트에 대한 평가방법에 관하여 설명한다.First, the physical properties of the foam sheet and the evaluation method for the foam sheet will be described.

(두께)(thickness)

발포시트의 두께에 대하여는, 정압두께 측정기(Teclock 사제, 형식 「SCM-627」)를 이용하여 원통형의 추를 이용하여, 반경 4.4cm의 원형 모양의 면(면적: 60.8㎠)에, 95g의 하중(자중을 포함한다)을 발포시트에 걸쳤을 때의 발포시트의 두께를 측정했다. With respect to the thickness of the foamed sheet, a circular weight (area: 60.8 cm 2) having a radius of 4.4 cm was subjected to a load of 95 g using a cylindrical weight by using a constant pressure thickness gauge (model: SCM-627, (Including its own weight) was applied to the foam sheet, the thickness of the foam sheet was measured.

또한, 폭방향으로 5cm마다 50점 측정하여, 그 측정치의 산술 평균치를 두께로 했다. 또한, 50점분의 측정 개소를 얻을 수 없는 경우에는, 가능한 한 측정하여, 그 측정치의 산술 평균치를 두께로 했다.Further, 50 points were measured every 5 cm in the width direction, and the arithmetic average value of the measured values was taken as the thickness. When the measurement points for 50 points were not obtained, the measurement was made as much as possible, and the arithmetic average value of the measurements was taken as the thickness.

(평량)(Basis weight)

평량은, 발포시트를 압출 방향으로 20cm의 폭으로 압출 방향과 직교 방향으로 절취하고, 그 절편의 중량 W(g)와 면적 S(㎠)로부터 하기식으로 구했다.The basis weight was obtained from the weight W (g) and the area S (cm 2) of the section by cutting the foam sheet in a direction of the extrusion direction at a width of 20 cm in the extrusion direction.

평량(g/㎡) = W/S×10000Basis weight (g / m < 2 >) = W / S x 10000

(표면 고유 저항율)(Surface resistivity)

발포시트의 표면 고유 저항율은, JIS K6911:1995 「열강화성 플라스틱 일반 시험 방법」기재의 방법에 의해 측정했다. 즉, 시험 장치((주) 아드반테스트제 디지털 초고저항/미소 전류계 R8340 및 레지스티비티·챔버 R12702A)를 사용하고, 시험편에 약 30N의 하중으로 전극을 압착시켜, 500V에서 1분간 충전 후의 저항값을 측정하여, 다음 식에 의해 표면 고유 저항율을 산출했다.The surface resistivity of the foam sheet was measured by the method described in JIS K6911: 1995 " general test method for thermosetting plastic ". That is, the electrode was pressed with a load of about 30 N to the test piece by using a test apparatus (Digital High-Ultra High Resistance / Micro Ammeter R8340 and Registerity Chamber R12702A manufactured by Advan Test Co., Ltd.) And the surface specific resistivity was calculated by the following formula.

또한, 시험편은, 발포시트의 원반(原反)으로부터 폭 100mm×길이 100mm×원반 두께의 것을 잘라내서 제작했다. 또한, 온도 20±20℃, 습도 65±5%의 분위기하에 24시간 이상 시험편을 놓아둔 후, 시험 환경으로서 온도 20±2℃, 습도 65±5%의 분위기하에서 상기 측정을 실시했다. 시험편의 수는 5개로 하고, 시험편 각각의 표리 양면을 측정하여, 합계 10개의 측정치의 기하 평균치를 표면 고유 저항율로 했다.The test piece was produced by cutting a 100 mm wide × 100 mm long × disc-thick sheet from the raw sheet of the foam sheet. The test pieces were placed in an atmosphere at a temperature of 20 ± 20 ° C. and a humidity of 65 ± 5% for 24 hours or more and then subjected to the above measurement under an atmosphere of a temperature of 20 ± 2 ° C. and a humidity of 65 ± 5%. The number of test pieces was 5, and the both surfaces of each of the test pieces were measured, and the geometric mean value of 10 measurement values in total was defined as the surface specific resistivity.

ρs = π(D+d)/(D-d)×Rs ? s =? (D + d) / (D-d) Rs

ρs : 표면 고유 저항율(Ω/□) ? s: surface resistivity (? /?)

D : 표면의 환상(環狀)전극의 내경(cm)(레지스티비티·챔버 R12702A에서는, 7cm)D: Inner diameter (cm) of the annular electrode on the surface (7 cm in the resistivity chamber R12702A)

d : 표면 전극의 내원의 외경(cm) (레지스티비티·챔버 R12702A에서는, 5cm)d: outer diameter of the inner surface of the surface electrode (cm) (5 cm in the resistivity chamber R12702A)

Rs : 표면 저항(Ω)Rs: Surface resistance (Ω)

(표면 거칠기) (Surface roughness)

표면 거칠기는, JIS BO601:2001에 준하여 측정했다.The surface roughness was measured according to JIS BO601: 2001.

구체적으로는, 표면 거칠기는, 측정 장치로서 (주) 키엔스제의 「더블스켄 고정밀도 레이저 측정기 LT-9500, LT-9010M」를 이용하고, 데이터 처리 소프트로서 콤스(주) 제의 「비접촉 윤곽 형상 거칠기 측정 시스템 MAP-2DS」를 이용하여 측정을 실시했다.Specifically, the surface roughness was measured using a "Double-Scene High-Precision Laser Measuring Machine LT-9500, LT-9010M" manufactured by KYENCE CORPORATION as a measuring device, Roughness Measurement System MAP-2DS ".

측정 조건에 대하여는, 측정 범위를 18000㎛, 측정 피치를 5㎛, 측정 속도를 1000㎛/초, 평가 길이를 12.5mm, 기준 길이를 2.5mm, 광량을 40으로 설정하고, 평균 필터를 2, 노이즈필터를 1로 했다. 시험편은, 발포시트의 원반으로부터 폭 100mm×길이 100mm×원반 두께의 것을 잘라내서 제작했다. 시험편의 수는 5개로 하고, 시험편 각각의 표리 양면의 압출 방향 및 흐름 방향에 있어서의 표면 거칠기를 측정했다.The measurement conditions were set as follows: the measurement range was 18000 탆, the measurement pitch was 5 탆, the measurement speed was 1000 탆 / sec, the evaluation length was 12.5 mm, the reference length was 2.5 mm, The filter was set to 1. The test piece was produced by cutting a 100 mm wide x 100 mm long x disc-thickness sheet from the original sheet of the foam sheet. The number of test pieces was five, and the surface roughness in the direction of extrusion and flow direction of both the front and back surfaces of each of the test pieces was measured.

산술 평균 거칠기는, 평균선으로부터 측정 곡선까지의 편차의 절대치를 합계하여, 기준 길이로 평균했다(n=20).The arithmetic mean roughness was averaged with the reference length (n = 20) by summing the absolute values of the deviations from the average line to the measurement curve.

최대 높이는, 평균선으로부터 가장 높은 산정까지의 높이와, 가장 낮은 곡저까지의 깊이의 합으로부터 구했다(n=20).The maximum height was obtained from the sum of the height from the average line to the highest point and the depth to the lowest curvature (n = 20).

표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이(Sm)는, 평균선과 윤곽선과의 교점 사이 거리의 산술 평균치이다.The average length (Sm) of the contour curve elements of the surface roughness is an arithmetic average value of the distance between the intersection points of the average line and the contour line.

(듀로미터 경도)(Durometer hardness)

듀로미터 경도는, JIS K6253:2006의 방법을 기초로, 고분자 계기사제 「아스카 고무 경도계 CS타입」을 이용하여 측정했다.The durometer hardness was measured using "Asuka Rubber Hardness Tester CS Type" manufactured by Polymer Co., based on the method of JIS K6253: 2006.

구체적으로는, 발포시트로부터 10cm×10cm의 시험편을 복수 잘라내서, 2mm의 두께가 되도록 시험편을 겹치고, 평탄하고 견고한 면에 겹친 시험편을 놓아두었다. 다음으로, 듀로미터의 가압판이 겹친 시험편의 표면에 수평으로 유지되고, 또한 측정 단자가 시험편에 대하여 직각이 되도록 듀로미터를 유지했다. 그리고, 가압판을 겹친 시험편에 접촉시켜, 압입하였을 때의 수치를 읽어냈다. 측정은, 5회 실시했다. 그리고, 그러한 산술 평균치를 듀로미터 경도로 했다.Specifically, a plurality of test pieces each having a size of 10 cm x 10 cm were cut out from the foam sheet, and the test pieces were laminated so as to have a thickness of 2 mm, and the test pieces stacked on the flat and firm surface were placed. Next, the durometer was maintained so that the pressure plate of the durometer was held horizontally on the surface of the overlapped test piece, and the measurement terminal was perpendicular to the test piece. Then, the pressure plate was brought into contact with the test piece overlapped with each other, and the numerical value when the pressure plate was pressed was read. The measurement was carried out five times. Then, such arithmetic average value was set as durometer hardness.

(10% 압축강도)(10% compressive strength)

10% 압축강도는, JIS K6767:1999 「발포 플라스틱-폴리에틸렌 시험 방법」에 준거하여 하기 조건으로 측정했다.The 10% compressive strength was measured according to JIS K6767: 1999 " Foamed Plastic-Polyethylene Test Method " under the following conditions.

시험 장치 : 텐시론 만능 시험기 UCT-10T((주) 오리엔테크제) Test apparatus: Tenshiron universal testing machine UCT-10T (manufactured by ORIENTECH Co., Ltd.)

시험편 : 폭 50mm×길이 5Omm×두께 2mm(겹쳐 쌓음) Test piece: width 50mm × length 5mm × thickness 2mm (stacking)

시험수 : 3회Tests: 3 times

시험 속도 : 1mm/min(두께의 50%mm/min) Test speed: 1 mm / min (50% mm / min of thickness)

측정 개시점 : 초기 하중(1000N×0.2%) 설정 Measurement start point: Initial load (1000N × 0.2%) setting

시험편 상태 조절·시험 환경 : 23±2℃ RH50±5% 24hr 이상 Test condition condition · Test environment: 23 ± 2 ℃ RH50 ± 5% 24hr or more

또한, 두께는, 100 Pa(약 62gf/3.5cmΦ)로 10sec 후에 측정했다.The thickness was measured after 10 seconds at 100 Pa (about 62 gf / 3.5 cm PHI).

(완충성의 평가) (Evaluation of bufferability)

하기와 같이 평가했다.And evaluated as follows.

○ : 10% 압축강도가 8kPa 이하이고, 또한, 듀로미터 경도가 75 이하인 경우.?: 10% compressive strength of 8 kPa or less, and durometer hardness of 75 or less.

× : 「○」평가 이외의 경우.X: Other than "O" evaluation.

(MD방향의 평균 기포지름, 및, TD방향의 평균 기포지름) (Mean bubble diameter in the MD direction and mean bubble diameter in the TD direction)

발포시트의 MD방향의 평균 기포지름, 및, TD방향의 평균 기포지름은, 다음의 시험 방법으로 측정했다.The average cell diameter in the MD direction and the average cell diameter in the TD direction of the foam sheet were measured by the following test method.

즉, 우선, 발포시트를 폭방향 중앙부로부터 MD방향(압출 방향)을 따라 자른 단면, 및, 발포시트를 TD방향(압출 방향으로 수직인 폭방향)을 따라 자른 단면을 주사형 전자현미경((주) 히타치 제작소제의 「S-3000N」, 또는, (주) 히타치 하이테크놀로지즈제의 「S-3400N」)으로, 18배(경우에 따라 100배)로 확대하여 촬영했다. 다음으로, 촬영한 화상을 A4용지상에 4화상씩 인쇄하여, 절단 방향으로 평행한 임의의 일직선상(길이 60mm)에 있는 기포수로부터 기포의 평균 현 길이(弦長)(t)를 하기식에 의해 산출했다.First, a cross section of the foam sheet cut along the MD direction (extrusion direction) from the center in the widthwise direction and a cross section along the TD direction (width direction perpendicular to the extrusion direction) of the foam sheet was measured using a scanning electron microscope (S-3000N, manufactured by Hitachi, Ltd., or S-3400N, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Next, the photographed image is printed four times on A4 paper, and the average chord length (chord length) (t) of bubbles is calculated from the number of bubbles in a straight line (length 60 mm) Lt; / RTI >

평균 현 길이 t = 60/(기포수×사진의 배율) Average string length t = 60 / (number of bubbles x magnification of picture)

다만, 임의의 직선은 가능한 한 기포가 접점에서만 접하지 않도록 했다. 접하여 버린 경우는 기포수에 포함했다. 계측은 각 방향 6개소로 했다.However, arbitrary straight lines are designed so that the bubbles do not touch the contact points as much as possible. The case of abutment was included in the number of bubbles. The measurement was made in six places in each direction.

사진의 배율은 사진상의 스케일 바를 주식회사 미트트요제 「데지마틱캐리파」로 1/100mm까지 계측하여, 다음 식에 의해 구했다.The magnification of the photograph was obtained by measuring the scale bar on the photograph up to 1 / 100mm with Meitto Co., Ltd. "Dejima tick caripa" by the following formula.

사진 배율 = 사진상의 스케일 바의 길이의 실측치(mm)/스케일 바의 표시치(Photographic magnification = measured value of the scale bar on the photograph (mm) / displayed value of the scale bar (

mm)mm)

그리고 다음 식에 의해 각 방향에 있어서의 기포지름(d)을 산출했다.The bubble diameter d in each direction was calculated by the following formula.

d(mm) = t/0.616d (mm) = t / 0.616

더욱이 그러한 산술 평균을 평균 기포지름으로 했다.Furthermore, such an arithmetic mean was regarded as an average cell diameter.

그리고, MD방향을 따라 절단한 절단면의 평균 기포지름을 Dm로 하고, TD방향을 따라 절단한 절단면의 평균 기포지름을 Dt로 했다.The mean cell diameter of the cut surface cut along the MD direction was taken as Dm, and the mean cell diameter of the cut surface cut along the TD direction was taken as Dt.

(두께 방향의 기포수)(The number of bubbles in the thickness direction)

두께 방향의 기포수는, 상기 평균 기포지름을 구하기 위해 촬영한 화상을 이용하여, 임의의 점 20개소에 두께 방향으로 발포시트에 대하여 수직의 선을 긋고, 선에 걸치는 기포수를 세어, 그 수의 산술 평균치를 두께 방향의 기포수로 했다.The number of bubbles in the thickness direction is determined by drawing a line perpendicular to the foam sheet in the thickness direction at arbitrary points 20 by using an image taken to obtain the average bubble diameter and counting the number of bubbles spreading over the lines, As the bubble number in the thickness direction.

(기포막 두께) (Bubble film thickness)

기포막 두께는, 상기 평균 기포지름을 구하기 위해 촬영한 화상을 이용하여, 임의의 점 20개소에 두께 방향으로 발포시트에 대하여 수직의 선을 긋고, 선에 걸치는 기포막의 두께를 측정하여, 그 측정치의 산술 평균치를 기포막 두께로 했다.The thickness of the foamed film is determined by drawing a line perpendicular to the foamed sheet in the thickness direction at 20 arbitrary points using an image taken to obtain the average cell diameter and measuring the thickness of the foamed film over the line, Was taken as the cell membrane thickness.

(유리 미끄러짐성 평가)(Evaluation of glass slipperiness)

발포시트로부터 40mm×65mm의 시료를 잘라냈다. 다음으로, 추(직육면체, 저면(底面): 40mm×65mm, 무게: 500g) 아래에 상기 시료(40mm×65mm)를 양면 테이프로 고정했다. 그리고, 표면이 평활한 평판 모양의 유리판(무알칼리 유리, ＯA-10 G, 일본 전기초자사제)의 면이 수평이 되도록 받침대 위에 재치(載置)했다. 다음으로, 유리판의 면과 시료의 면이 접하도록, 추가 고정된 시료를 상기 유리판 위에 놓았다. 다음으로, 5초 동안에 한번씩 유리판을 경사시켜 갔다. 추가 고정된 시료를 최초로 놓아둔 위치로부터 10mm 이동했을 때의 경사각도(θ)를 읽어내서, 하기와 같이 평가했다.A sample of 40 mm x 65 mm was cut out from the foam sheet. Next, the sample (40 mm x 65 mm) was fixed with a double-sided tape under a weight (rectangular parallelepiped, bottom surface: 40 mm x 65 mm, weight: 500 g). Then, the surface of the flat plate-shaped glass plate (non-alkali glass, OA-10G, made by Nippon Electric Kogaku Co., Ltd.) having a flat surface was placed on the pedestal so as to be level. Next, an additional fixed sample was placed on the glass plate so that the surface of the glass plate and the surface of the sample were in contact with each other. Next, the glass plate was tilted once every 5 seconds. The inclination angle? When the sample was moved 10 mm from the position where the additional fixed sample was initially placed was read and evaluated as follows.

○ : θ≥45°?:?? 45

× : θ＜45°×: θ <45 °

(발포시트의 음이온계 계면활성제의 표면 부착량(「표면 블리드 아웃량」이라고도 함))(The surface adhesion amount (also referred to as &quot; surface bleed out amount &quot;) of the anionic surfactant in the foam sheet)

표면 블리드 아웃량을, 액체 크로마토그래프질량 분석계(Thermo SCIENTIFIC 사제의 UHPLC ACCELA, 및, Thermo SCIENTIFIC사제의 Linear Ion Trap질량 분석계 LXQ)(리니어 이온 트랩형질량 분석계)를 이용하여 구했다.The surface bleed out amount was obtained by using a liquid chromatograph mass spectrometer (UHPLC ACCELA manufactured by Thermo SCIENTIFIC Co., Ltd., and Linear Ion Trap mass spectrometer LXQ manufactured by Thermo SCIENTIFIC Co., Ltd.) (linear ion trap mass spectrometer).

후술하는 바와 같이, 음이온계 계면활성제로서 알킬설폰산나트륨을 이용했지만, 구체적으로는, 표면 블리드 아웃량은, 발포시트 표면의 알킬설폰산나트륨을 증류수에 의해 추출하여, 추출액 중의 알킬설폰산나트륨을 리니어 이온 트랩형질량 분석계에 의해 측정함으로써 구했다.As described later, sodium alkylsulfonate was used as the anionic surfactant. Specifically, the amount of surface bleed-out was measured by extracting the sodium alkylsulfonate on the surface of the foam sheet with distilled water and adding sodium alkylsulfonate Linear ion trap type mass spectrometer.

구체적으로는, 10cm×10cm로 절취한 발포시트를 두꺼운 지퍼백(12cm×17cm)(F8)에 넣고, 더욱이 상기 지퍼백에 증류수 50mL를 넣어, 가능한 한 공기를 지퍼백로부터 뽑아내도록 지퍼백의 입구를 지퍼로 닫았다. 그리고, 상기 지퍼백을 실온하에서 40분간 보관하여, 알킬설폰산나트륨을 용출시켰다.Specifically, a foam sheet cut into 10 cm x 10 cm was put into a thick zipper bag (12 cm x 17 cm) (F8), and further, 50 mL of distilled water was put into the zipper bag and the mouth of the zipper bag was closed with a zipper so as to extract air from the zipper bag . Then, the zipper bag was stored at room temperature for 40 minutes to elute the sodium alkylsulfonate.

얻어진 용출액을 상기 리니어 이온 트랩형질량 분석계에 의해 하기 조건으로 측정하여, 표준액으로부터 얻어진 검량선을 기초로 용출액 중의 알킬설폰산나트륨 농도를 구했다. 다음으로, 용출액 중의 알킬설폰산나트륨 농도로부터 용출액 전량에 포함되는 알킬설폰산나트륨 양을 산출했다. 그리고, 용출액 전량에 포함되는 알킬설폰산나트륨 양을 발포시트의 표면적으로 나눔으로써, 발포시트 단위면적 당의 알킬설폰산나트륨 양(μg/㎠)을 구하여, 이 값을 「표면 블리드 아웃량」으로 했다.The obtained eluate was measured by the linear ion trap type mass spectrometer under the following conditions, and the concentration of sodium alkylsulfonate in the eluent was determined based on the calibration curve obtained from the standard solution. Next, the amount of sodium alkylsulfonate contained in the whole amount of the eluent was calculated from the sodium alkylsulfonate concentration in the eluate. Then, the amount of sodium alkylsulfonate (μg / cm 2) per unit area of the foam sheet was obtained by dividing the amount of sodium alkylsulfonate contained in the whole amount of the eluant into the surface area of the foam sheet, and this value was defined as "surface bleed out amount" .

표면 블리드 아웃량(μg/㎠) = 용출액 중 농도(μg/mL)×50(mL)/200(㎠)(Μg / cm2) = concentration (μg / ml) in the eluent × 50 (mL) / 200 (cm2)

또한, 검량선 작성 방법은, 이하와 같다.The calibration curve forming method is as follows.

알킬설폰산나트륨을 메탄올로 희석하여 알킬설폰산나트륨의 약 1000ppm 표준 원액(메탄올 용액)을 제작했다. 그리고, 더욱이, 상기 표준 원액을 메탄올로 단계적으로 희석하여 0.5ppm, 1ppm, 5ppm, 10ppm의 검량선 작성용 표준액을 제작했다. 다음으로, 각 농도의 검량선 작성용 표준액을 하기 조건으로 측정하여, 크로마토 그램상의 피크 면적치를 얻었다. 각 농도에 있어서의 면적치를 플로트(plot)하여 최소이승법에 의해 근사 곡선(2차 곡선)을 구하여, 이 근사 곡선을 정량용의 검량선으로 했다.Sodium alkylsulfonate was diluted with methanol to prepare a standard stock solution (methanol solution) of about 1000 ppm of sodium alkylsulfonate. Further, the standard stock solution was diluted stepwise with methanol to prepare a standard solution for calibration curve preparation of 0.5 ppm, 1 ppm, 5 ppm, and 10 ppm. Next, the standard solution for the calibration curve of each concentration was measured under the following conditions to obtain a peak area value on the chromatogram. An area value at each concentration was plotted to obtain an approximate curve (quadratic curve) by a least squares method, and this approximate curve was used as a calibration curve for quantification.

LC 측정 조건은, 이하와 같다.The LC measurement conditions are as follows.

장치 : UHPLC ACCELA(Thermo SCIENTIFIC제) Apparatus: UHPLC ACCELA (made by Thermo SCIENTIFIC)

컬럼 : Thermo제 Hypersil GOLD C18 1.9㎛(2.1mmI.D.*100mmL) Column: Hypersil GOLD C18 1.9 탆 (2.1 mm ID * 100 mmL)

컬럼 온도 : 40℃ Column temperature: 40 ° C

이동상(移動相) : (A: 10mm 초산 암모늄/B: 아세트니트릴) Mobile phase: (A: 10 mM ammonium acetate / B: acetonitrile)

이동상 조건(각 시간에서의 이동상에 있어서의 B의 농도) : (Omin: 90체적%, 0→0.25min: 90체적%→100체적%, 0.25→2min: 100체적%, 2→2.1min: 100체적%→90체적%, 2.1→3min: 체적 90%) (Concentration of B in the mobile phase at each time): (Omin: 90 vol%, 0? 0.25 min: 90 vol% → 100 vol%, 0.25 → 2 min: 100 vol%, 2 → 2.1 min: 100 Volume% → 90 volume%, 2.1 → 3 min: volume 90%)

유량 : 0.3mL/min Flow rate: 0.3 mL / min

펌프 온도 : 실온Pump temperature: room temperature

주입량 : 2μL Injection volume: 2 μL

측정시간 : 3minMeasurement time: 3min

MS 측정 조건은, 이하와 같다.The MS measurement conditions are as follows.

장치 : Linear Ion Trap LC/MSn LXQ(Thermo SCIENTIFIC제)Device: Linear Ion Trap LC / MSn LXQ (made by Thermo SCIENTIFIC)

Ionization = (ESI/negative)Ionization = (ESI / negative)

Sheath Gas/AUX Gas/Sweep Gas = 30/10/Oarb,I Spray Voltage = 5.OkVSheath Gas / AUX Gas / Sweep Gas = 30/10 / Oarb, I Spray Voltage = 5.OkV

Capillary Temp = 260℃, Capillary voltage = -20V, Tube lens = -100V Capillary Temp = 260 ° C, Capillary voltage = -20V, Tube lens = -100V

Monitoring ion(m/z) = 알킬설폰산나트륨(n=277.2 n2=79.9)Monitoring ion (m / z) = sodium alkylsulfonate (n = 277.2 n2 = 79.9)

(유리 세정성의 평가) (Evaluation of glass cleanability)

우선, 발포시트를 5cm×10cm의 크기로 잘라, 이것을 세정·건조한 유리판 (일본 전기초자주식회사제 무알칼리 유리 OA-10G)(5×6cm, 두께: 0.5mm) 위에 두고, 더욱이 상기 발포시트의 전체에 하중이 가해지도록 1kg의 추를 싣고, 온도 60℃, 상대습도 80%의 항온항습조(ISUZU 제작소제, 상품명 「H PAV-120-40」) 내에 24시간 방치한 후, 온도 30℃, 상대습도 0%에서 24 시간 건조했다. 이 처리를 실시한 유리판을, 가정용 알칼리 세제(카오 주식회사제, 상품명 「어택」)를 0.4질량% 함유하는 세정수로 세정하고, 증류수로 헹굼 세정을 실시한 후, 온도 30℃, 상대습도 0%에서 24시간 건조했다.First, the foam sheet was cut into a size of 5 cm x 10 cm and placed on a cleaned and dried glass plate (alkali glass OA-10G made by Nippon Electric Kagaku KK) (5 x 6 cm, thickness: 0.5 mm) (H PAV-120-40, manufactured by ISUZU INC.) Having a temperature of 60 DEG C and a relative humidity of 80% for 24 hours so as to apply a load to the sample, And dried at 0% humidity for 24 hours. The glass plate subjected to this treatment was rinsed with rinsing water containing 0.4 mass% of an alkaline detergent for household use (product name: "Attack" made by Kao Co., Ltd.) and rinsed with distilled water. Time dried.

발포시트와 접하여 있던 유리판 표면에 있어서의 정제수의 접촉각을 쿄와계면 화학 주식회사제, 고액계면 해석장치(상품명 「DROP MASTER300」)에 의해 측정ㅎ하여, 세정 후의 접촉각으로 했다.The contact angle of the purified water on the surface of the glass plate in contact with the foam sheet was measured by a liquid-solid interface analyzer (trade name &quot; DROP MASTER 300 &quot;, manufactured by Kyowa Interface Chemicals Co., Ltd.) to obtain a contact angle after cleaning.

또한, 세정 후의 접촉각은, 각각 200점의 측정을 실시하여, 그 산술 평균치에 의해 산출했다.Further, the contact angle after cleaning was measured based on an arithmetic mean value by carrying out measurements of 200 points each.

유리 세정성은, 하기와 같이 평가했다.The glass cleanability was evaluated as follows.

○ : 세정 후의 접촉각 19°미만 ○: contact angle after washing less than 19 °

× : ○ 이외×: Other than ○

(종합 평가)(Comprehensive evaluation)

종합 평가에 관해서는, 하기와 같이 평가했다.The overall evaluation was evaluated as follows.

○ : 유리 미끄러짐성 평가, 완충성 및, 유리 세정성의 평가가 모두 「○」인 경우 &Amp; cir &amp;: When the evaluation of the glass slipperiness, the buffering property, and the evaluation of the glass cleanability are both &quot;

× : 유리 미끄러짐성 평가, 완충성 및, 유리 세정성의 평가의 적어도 어느 하나가 「× 」인 경우X: at least one of evaluation of glass slipperiness, buffering property and glass washing property is &quot; x &quot;

또한, 본 실시형태와 관련되는 발포시트는, 상기 구성에 의해, 상기 이점을 갖는 것이었지만, 본 발명의 발포시트는, 상기 구성에 한정되지 않으며, 적절히 설계 변경 가능하다.Further, the foam sheet according to the present embodiment has the above-described advantages with the above-described structure, but the foam sheet of the present invention is not limited to the above-described structure, and can be suitably changed in design.

(실시예 1) (Example 1)

일본 폴리에틸렌 주식회사제의 저밀도 폴리에틸렌 수지(상품명: 「LF580」, 밀도: 929kg/m³, MFR=4.Og/1Omin) 100질량부에 대하여, 산요 화성 주식회사제의 고분자형 대전방지제(폴리에테르-폴리프로필렌 블록 공중합체, 상품명: 「페레스탯 300」, 결정화 온도: 85.4℃, MFR=30g/10min)를 6질량부, 산요 화성 주식회사제의 상품명 「케미스탯 3033」(탄소수 12∼16의 알킬설폰산나트륨 90질량% 이상을 음이온계 계면활성제로서 함유하는, 연화점 70℃)을 0.5질량부, 및, 산쿄카세 사제의 기포 조정제 마스터 배치(아조디카르본아미드 함유 마스터 배치: 상품명 「셀마이크 MB1023」)을 0.3질량부의 비율로 배합된 배합물을 텐덤 압출기의 제1 압출기(실린더 지름: Φ 90mm)에 공급하여, 상기 압출기 내에서의 최고 도달 온도가 210℃가 되도록 용융 혼련했다.100 parts by mass of a low molecular weight polyethylene resin (trade name: "LF580", density: 929 kg / m ³ , MFR = 4.Og / 10 min) manufactured by Japan Polyethylene Co., , 6 parts by mass of a propylene block copolymer (trade name: &quot; Ferestat 300 &quot;, crystallization temperature: 85.4 占 폚, MFR = 30 g / 10 min), and trade name "Chemistat 3033" (Softening point 70 ° C, containing 90% by mass or more of sodium as an anionic surfactant), and 0.5 part by mass of a foam modifier masterbatch (azodicarbonamide-containing masterbatch: trade name "Cell Micro MB1023" 0.3 part by mass was fed to a first extruder (cylinder diameter:? 90 mm) of a tandem extruder and melt-kneaded so that the maximum attained temperature in the extruder was 210 占 폚.

또한, 상기 제1 압출기의 도중(途中)부터 발포제로서 혼합 부탄(이소부탄/노말부탄=50/50(몰비))을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대한 비율이 15질량부가 되도록 압입하여 상기 용융 혼련을 실시했다.In addition, from the way (midway) of the first extruder, mixed butane (isobutane / normal butane = 50/50 (molar ratio)) as a blowing agent was pressed so as to be 15 parts by mass relative to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin, Kneading was carried out.

이 제1 압출기에서의 용융 혼련 후는, 상기 제1 압출기에 연결된 제2 압출기(실린더 지름: Φ 150mm)에서 발포에 적절한 온도역(111℃)까지 냉각하여, 출구 직경이 222mm(슬릿 0.04mm)의 써큘러 다이로부터 대기 중으로 압출 발포했다. 그 때의 수지 온도는 114℃였다.After the melt-kneading in the first extruder, the extruder was cooled from the second extruder (cylinder diameter:? 150 mm) connected to the first extruder to the temperature range (111 ° C) suitable for foaming and the outlet diameter was 222 mm (slit 0.04 mm) Of the circulating die into the atmosphere. The resin temperature at that time was 114 占 폚.

압출 발포된 통 모양 발포체는, 공기를 내뿜어 냉각한 후, 직경 770mm, 길이 65Omm의 냉각 맨드릴 위를 따라 냉각하고, 상기 냉각 맨드릴의 뒤쪽에 설치한 커터로 압출 방향을 따라 통 모양 발포체를 절단하여 기다란 띠모양(帶狀)의 발포시트를 얻고, 상기 발포시트를 권취속도 35m/min로 권취하여, 발포시트를 롤 형상으로 했다.The extruded foamed tubular foam was cooled by blowing air and then cooled along a cooling mandrel having a diameter of 770 mm and a length of 65 mm. The tubular foam was cut along the extrusion direction with a cutter provided at the back of the cooling mandrel, A foam sheet having a band shape was obtained, and the foam sheet was wound at a winding speed of 35 m / min to form a foam sheet.

(실시예 2) (Example 2)

발포제로서 혼합 부탄의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 13질량부로 한 것, 기포 조정제 마스터 배치의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 0.4질량부로 한 것, 및, 압출시의 수지 온도를 114.7℃으로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.The amount of mixed butane as a blowing agent is set to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin, the amount of the foam modifier master batch is set to 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin, A rolled foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 114.7 占 폚.

(실시예 3)(Example 3)

발포제로서 혼합 부탄의 양을 상기 저밀도폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 13질량부로 한 것, 압출시의 수지 온도를 114.7℃으로 한 것, 및, 발포시트의 권취속도를 40m/min로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.Except that the amount of mixed butane as a foaming agent was set to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin, the resin temperature at the time of extrusion was set at 114.7 DEG C and the winding rate of the foam sheet was set at 40 m / min , A rolled foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1.

(실시예 4) (Example 4)

기포 조정제 마스터 배치의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 0.7질량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.A foamed roll sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the foam modifier master batch was changed to 0.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

발포제로서 혼합 부탄을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대한 비율이 10질량부가 되도록 한 것, 압출시의 수지 온도를 115.5℃로 한 것, 및, 기포 조정제 마스터 배치의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 0.1질량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.The ratio of the mixed butane to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin as the blowing agent was 10 parts by mass, the resin temperature at the extrusion was 115.5 占 폚, and the amount of the foam modifier master batch was changed to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin A foamed sheet in the form of a roll was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the foamed sheet was changed to 0.1 part by mass.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

산요 화성 주식회사제의 상품명 「케미스탯 3033」을 첨가하지 않은 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.A roll-shaped foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the &quot; Chemistat 3033 &quot;, which is a product of Sanyo Chemical Industries, Ltd., was not added.

(비교예 3) (Comparative Example 3)

발포시트의 권취속도를 50m/min로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.A rolled foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the winding speed of the foam sheet was 50 m / min.

(비교예 4) (Comparative Example 4)

발포제로서 혼합 부탄의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 6질량부로 한 것, 및, 발포시트의 권취속도를 18m/min으로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.Except that the amount of mixed butane as a blowing agent was changed to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin and that the winding speed of the foam sheet was changed to 18 m / min. A sheet was obtained.

(비교예 5) (Comparative Example 5)

발포제로서 혼합 부탄의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 8질량부로 한 것, 및, 기포 조정제 마스터 배치의 양을 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지 100질량부에 대하여 0.5질량부로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 롤 형상의 발포시트를 얻었다.Except that the amount of mixed butane as a blowing agent was changed to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin and that the amount of the foam modifier master batch was changed to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low density polyethylene resin. 1, a rolled foam sheet was obtained.

시험 결과를 표 1에 나타냈다.The test results are shown in Table 1.

또한, 도 1에, 발포시트의 표면 거칠기의 측정 결과(실시예 1, 및, 비교예 1, 2)를 나타냈다.1 shows the measurement results of the surface roughness of the foam sheet (Example 1 and Comparative Examples 1 and 2).

표 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 범위 내인 실시예 1∼4의 발포시트는, 표면 거칠기의 최대 높이가 294㎛이고 또한 표면 거칠기의 Sm이 728㎛인 비교예 2, 및, 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 22㎛이고 또한 표면 거칠기의 Sm이 799㎛인 비교예 3에 비하여, 유리가 미끄러지기 어려웠다.As shown in Table 1, the foam sheets of Examples 1 to 4 within the scope of the present invention had Comparative Example 2 in which the maximum height of the surface roughness was 294 占 퐉 and the Sm of the surface roughness was 728 占 퐉, The glass was hard to slip as compared with Comparative Example 3 in which the average roughness was 22 占 퐉 and the Sm of the surface roughness was 799 占 퐉.

또한, 실시예 1∼4의 발포시트는, 두께가 0.12mm이고 또한 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 19㎛이고 또한 표면 거칠기의 최대 높이가 110㎛이고 또한 두께/표면 거칠기의 최대 높이가 1.1인 비교예 1, 및, 평량이 66g/㎠이고 또한 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 15㎛이고 또한 표면 거칠기의 최대 높이가 98㎛이고 또한 두께/표면 거칠기의 최대 높이가 3.4인 비교예 4, 표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 20㎛인 비교예 5에 비하여, 듀로미터 경도가 낮고, 또한, 10% 압축강도가 낮았다. 즉, 실시예 1∼4의 발포시트는, 비교예 1, 4, 5에 비하여, 완충성이 뛰어났다.The foam sheets of Examples 1 to 4 had a thickness of 0.12 mm, an arithmetic mean roughness of surface roughness of 19 탆, a maximum height of surface roughness of 110 탆 and a maximum height of thickness / surface roughness of 1.1 Example 1 and comparative example 4 in which the basis weight was 66 g / cm 2, the arithmetic mean roughness of the surface roughness was 15 μm, the maximum height of the surface roughness was 98 μm and the maximum height of the surface roughness was 3.4, The durometer hardness was low and the 10% compressive strength was low as compared with Comparative Example 5 in which the arithmetic mean roughness was 20 占 퐉. That is, the foamed sheets of Examples 1 to 4 were excellent in buffering properties as compared with Comparative Examples 1, 4, and 5.

따라서, 본 발명에 의하면, 종래에 비해, 완충성이 뛰어나고, 또한, 유리가 미끄러지기 어려운 폴리에틸렌계 수지 발포시트를 제공할 수 있다.Thus, according to the present invention, it is possible to provide a polyethylene-based resin foam sheet which is excellent in bufferability and in which the glass is less slippery than in the prior art.

Claims (3)

두께가 0.15∼0.50mm이고,
평량(坪量)이 15∼50g/㎡이고,
표면 고유 저항율이 10⁹∼10¹³Ω/□이고,
표면 거칠기의 산술 평균 거칠기가 25∼50㎛이고,
표면 거칠기의 최대 높이가 120∼250㎛이고,
표면 거칠기의 윤곽 곡선 요소의 평균 길이가 200∼600㎛이며,
두께를 표면 거칠기의 최대 높이로 나눈 값이 1.3∼3인 것을 특징으로 하는 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트A thickness of 0.15 to 0.50 mm,
A basis weight of 15 to 50 g / m 2,
A surface resistivity of 10 ⁹ to 10 ¹³ Ω / □,
The arithmetic mean roughness of the surface roughness is 25 to 50 mu m,
The maximum height of the surface roughness is 120 to 250 mu m,
The average length of the contour curve elements of the surface roughness is 200 to 600 mu m,
And the value obtained by dividing the thickness by the maximum height of the surface roughness is 1.3 to 3. The polyethylene resin foam sheet for lamination 제1항에 있어서,
압출 발포에 의해 형성되고,
MD방향의 평균 기포지름이 0.2∼0.75mm이고,
TD방향의 평균 기포지름이 0.2∼0.75mm이고,
기포막 두께가 4∼15㎛인 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트.The method according to claim 1,
Formed by extrusion foaming,
An average bubble diameter in the MD direction is 0.2 to 0.75 mm,
The average bubble diameter in the TD direction is 0.2 to 0.75 mm,
Wherein the foam layer has a thickness of 4 to 15 占 퐉. 제1항 또는 제2항에 있어서,
폴리에틸렌계 수지와, 고분자형 대전방지제와, 음이온계 활성제를 함유하고,
상기 폴리에틸렌계 수지 100질량부에 대하여, 상기 고분자형 대전방지제를 4∼15질량부, 상기 음이온계 계면활성제를 0.1∼5질량부 함유하고,
상기 폴리에틸렌계 수지의 일부 또는 전부가, 925∼935kg/m³의 밀도를 갖는 저밀도 폴리에틸렌계 수지이고,
상기 음이온계 계면활성제의 표면 부착량이 0.1∼1.2μg/㎠인 합지용 폴리에틸렌계 수지 발포시트.3. The method according to claim 1 or 2,
A polyethylene type resin, a polymer type antistatic agent, and an anion type activator,
Wherein the polymeric antistatic agent is contained in an amount of 4 to 15 parts by mass and the anionic surfactant is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyethylene-
Part or all of the polyethylene-based resin is a low-density polyethylene-based resin having a density of 925 to 935 kg / m ³ ,
Wherein the anionic surface active agent has a surface adhesion amount of 0.1 to 1.2 占 퐂 / cm2.

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