KR20080090294A

KR20080090294A - Paper to be inserted between glass substrates

Info

Publication number: KR20080090294A
Application number: KR1020080029929A
Authority: KR
Inventors: 고이치 이시카와; 다케시 아오키; 히데키 이시이; 다카시 니시모토; 다카시 무로이
Original assignee: 가부시키가이샤 제이에스피
Priority date: 2007-04-02
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2008-10-08
Also published as: JP2007262409A; TW200906750A; CN101280067A; TWI410383B; JP4195719B2; CN101280067B; KR101430764B1

Abstract

An intermediate sheet for glass substrates is provided to prevent contaminants or dust from being attached to glass substrates by being inserted between two glass substrates while realizing a small thickness, low weight, high elasticity and excellent surface protectability. An intermediate sheet for glass substrates comprises an extruded polyolefin-based resin foam sheet having a thickness of 0.3-1.5 mm and an apparent density of 18-180 g/L, wherein the foam sheet comprises 5-30 parts by weight of a polymeric antistatic agent based on 100 parts by weight of the polyolefin-based resin, and has a melt tension of 3-40 cM and melt mass flow rate of 0.2-10 g/10 min. The foam sheet has 4-10 pores per millimeter of the thickness, a pore planarization ratio of 0.1-0.6, an average roughness at the center line of the surface of 25 micrometers or less, and a surface resistance of 1X10^8-1X10^14 ohm after ultrasonic washing using ethanol.

Description

유리 기판용 간지{PAPER TO BE INSERTED BETWEEN GLASS SUBSTRATES}Interleaf paper for glass substrate {PAPER TO BE INSERTED BETWEEN GLASS SUBSTRATES}

본 발명은, 유리 기판용 간지에 관한 것으로, 특히 각종 화상 표시 기기용 유리 패널에 사용되는 유리 기판을 복수 장 중첩하여 포장 곤포(梱包)할 때에 유리 기판 사이에 개재되는 간지에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a slip sheet for glass substrates, and more particularly to a slip sheet interposed between glass substrates when a plurality of glass substrates used for glass panels for various image display devices are stacked and packaged.

최근, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 일렉트로루미네선스 디스플레이 등의 각종 화상 표시 기기용 유리 패널로서 유리 기판이 사용되고 있다. 이 경우, 1 장의 유리 기판에서부터 복수 장의 디스플레이용 유리 패널이 제작된다는 점에서, 디스플레이의 대형화에 수반하여, 유리 기판은 대치수인 것으로 되어 있다. In recent years, glass substrates are used as glass panels for various image display devices, such as a liquid crystal display, a plasma display, and an electroluminescent display. In this case, since a plurality of glass panels for displays are produced from one glass substrate, the glass substrate has a large size with the enlargement of the display.

상기 대치수의 유리 기판은, 그 두께가 0.7mm 정도로 얇고 깨지기 쉬운 점에서, 엄중하게 포장, 곤포하는 것이 요구된다. 또한, 유리 기판의 포장, 곤포시에는, 외부로부터의 쓰레기나 먼지 등이 유리 기판에 부착됨으로써 유리 표면의 오염을 방지하는 것이 요구된다. Since the glass substrate of the said large dimension is thin and fragile about 0.7 mm in thickness, it is required to pack and pack it strictly. In addition, during the packaging and packing of the glass substrate, it is required to prevent contamination of the glass surface by adhering garbage or dust from the outside to the glass substrate.

이와 같은 유리 기판의 포장 곤포 방법으로는, 통상적으로, 복수 장의 유리 기판 사이에 간지를 개재하여 중첩된 상태에서 포장 곤포하는 방법이 채용되어 있 다. 예를 들어, 특허 문헌 1 에는, 상자 형상의 컨테이너 내에 복수 장의 유리판을 세로로 나열하여 수납하고, 각 인접하는 유리판 사이에 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어지는 주름 형상의 쿠션용 시트를 개재하는 방법이 개시되어 있다. As a packaging packing method of such a glass substrate, the method of packaging packing in the state superimposed via the interlayer between a plurality of glass substrates is employ | adopted normally. For example, Patent Document 1 discloses a method of vertically arranging a plurality of glass plates in a box-shaped container and interposing a corrugated cushion sheet made of polypropylene or polyethylene between each adjacent glass plate. have.

또 특허 문헌 2 에는, 쿠션성을 더욱 향상시키기 위해 간지로서 폴리에틸렌 등의 발포 수지 시트 (이하, 발포 시트라고 기술하는 경우가 있다.) 를 사용하는 것이 개시되어 있다. 또한, 특허 문헌 2 에는, 유리 기판의 상단 가장자리부 및 좌우 양 가장자리부 중 적어도 어느 한 쪽에, 발포 수지 시트를 비어져 나오게 하여 개재하고, 그 비어져 나옴 치수를, 유리판의 두께 치수보다 길게 하는 것이 개시되어 있다. In addition, Patent Document 2 discloses using a foamed resin sheet such as polyethylene (hereinafter sometimes referred to as foam sheet) as an interlayer paper in order to further improve cushioning properties. In addition, Patent Document 2 discloses that the foamed resin sheet is interposed between at least one of the upper edge portion and the left and right edge portions of the glass substrate so as to protrude, and the protruding dimension is longer than the thickness dimension of the glass plate. Is disclosed.

특허 문헌 2 에 있어서, 세로로 나열 배치된 유리 기판 사이에 유리 기판 크기보다, 간지를 비어져 나오게 하여 배치하는 것은, 유리 기판의 상하 부분 또는 좌우 부분을 충격이나 진동으로부터 보호함과 함께, 유리판의 수납 작업시나 꺼내는 작업시에, 작업 능률의 향상을 도모하기 위한 것이다. In patent document 2, arrange | positioning the interlayer paper between the glass substrates arranged vertically rather than the glass substrate size protrudes, and protects the upper and lower parts or the left and right parts of a glass substrate from a shock and vibration, At the time of a storing operation and a taking out operation, it is for the improvement of work efficiency.

그런데, 간지에 사용되는 발포 시트는, 일반적인 포장용 발포 시트에 비해, 적재 효율의 관점에서 발포 시트 두께가 매우 얇은 것이 요망되고, 추가로 유리 기판의 대형화에 수반하여 발포 시트도 폭이 넓은 것이 사용된다. 이와 같은 상황 하에서, 상기와 같이 유리 기판 사이에 개재한 발포 시트를 유리 기판면으로부터 흡인하여 배제하려고 할 때에, 발포 시트의 탄력성이 약하면, 상기 비어져 나오는 부분이 늘어지거나 주름이 생기거나 하여, 배제 작업성이 저하된다는 문제가 발 생한다. By the way, as for the foam sheet used for an interlayer sheet, compared with the general foam sheet for packaging, it is desired that the foam sheet thickness is very thin from the viewpoint of the loading efficiency, and that the foam sheet also has a wide width as the glass substrate is enlarged. . Under such a situation, when the foam sheet interposed between the glass substrates is suctioned and removed from the glass substrate surface as described above, if the elasticity of the foam sheet is weak, the protruding portion may be stretched or wrinkles may be generated. There is a problem of poor workability.

그래서, 두께가 매우 얇아도, 표면 보호성이나 완충성이 저하되지 않고, 게다가 유리 기판 둘레 가장자리에서 비어져 나오는 부분이 늘어지거나 주름이 생기거나 하지 않는 탄력성이 강한 발포 시트로 이루어지는 간지가 요망되고 있다. Therefore, even if the thickness is very thin, there is a demand for a slip sheet composed of a highly elastic foam sheet in which surface protection and buffering properties are not deteriorated, and the portions protruding from the edges of the glass substrate are not stretched or wrinkled. .

유리 기판 사이에 개재된 간지의 늘어짐이나 주름이 발생하거나 하지 않도록 하려면, 발포 시트의 굴곡 탄성률, 소위 발포 시트의 탄력성을 강하게 하는 것이 필요하다. 발포 시트의 탄력성을 강하게 하려면, 예를 들어, 발포 배율을 낮추는 것을 생각할 수 있다. 그러나, 저발포로 하는 것은 표면 보호성이나 완충성의 관점에서 제약이 있다. 또 두께를 크게 하는 것도 생각할 수 있는데, 간지에 사용되는 발포 시트는 상기 서술한 바와 같이 시트 두께가 매우 얇은 것이 요망된다는 점에서 시트 두께에도 제약이 있다. In order to prevent sagging and wrinkles of interlayer paper interposed between glass substrates, it is necessary to strengthen the flexural modulus of the foam sheet, the so-called elasticity of the foam sheet. In order to make elasticity of foam seat | seet strong, it can consider, for example, to lower foaming ratio. However, the low foaming is limited in terms of surface protection and buffering properties. In addition, it is conceivable to increase the thickness, but the sheet thickness is also limited in that the foam sheet used for the slip sheet is desired to have a very thin sheet thickness as described above.

또한, 종래의 상기 유리 표면의 오염 방지 방법으로는, 특허 문헌 3 에, 유리판 표면의 오염을 방지하기 위해서 수용성 고분자를 함유하는 수지 시트를 간지에 사용하는 것이 개시되어 있다. Moreover, as a conventional method for preventing the contamination of the glass surface, Patent Document 3 discloses that a resin sheet containing a water-soluble polymer is used for the interleaver in order to prevent contamination of the glass plate surface.

[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 2003-226354호[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-226354

[특허 문헌 2] 일본 공개특허공보 2005-239242호[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-239242

[특허 문헌 3] 일본 공개특허공보 2005-239184호[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-239184

본 발명은, 두께가 얇고, 경량임에도 불구하고, 탄력성이 강하고, 표면 보호성이 우수한 발포 시트로 이루어지고, 추가로 쓰레기나 먼지 등의 유리 기판에 대한 부착을 방지할 수 있는, 유리 기판 사이에 개재되는 간지를 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention is made of a foam sheet having a high elasticity and excellent surface protection despite being thin and lightweight, and can further prevent adhesion to glass substrates such as garbage and dust. It aims at providing intervening interleaving.

상기 사정을 감안하여, 유리 기판용 간지를 구성하는 발포 시트의 기재(基材) 수지, 기포 구조, 표면 상태로 주목하여 다양한 검토를 거듭한 결과, 본 발명을 하기에 이르렀다.In view of the above circumstances, various studies have been made by paying attention to the base resin, the bubble structure, and the surface state of the foam sheet constituting the interlayer paper for glass substrates.

즉, 본 발명은, That is, the present invention,

(1) 두께가 0.3 ∼ 1.5mm, 외관 밀도가 18 ∼ 180g/L 인 폴리올레핀계 수지 압출 발포 시트로 이루어지고, 그 발포 시트에는 고분자형 대전 방지제가 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해 5 ∼ 30 중량부의 비율로 첨가되어 있고, 그 발포 시트는, 용융 장력이 3 ∼ 40cN 임과 함께 멜트매스플로레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분이며, 발포 시트의 두께 방향의 기포수가 4 ∼ 10 개/mm, 기포 편평률(扁平率)이 0.1 ∼ 0.6, 표면의 중심선 평균 조도가 25㎛ 이하, 또한 에탄올을 사용한 초음파 세정 후의 표면 저항률이 1 × 10⁸ ∼ 1 × 10¹⁴Ω인 것을 특징으로 하는 유리 기판용 간지, (1) A polyolefin resin extruded foam sheet having a thickness of 0.3 to 1.5 mm and an appearance density of 18 to 180 g / L, wherein the foam sheet has a polymer antistatic agent of 5 to 30 weight parts based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is added at a negative ratio, the foam sheet has a melt tension of 3 to 40 cN and a melt mass flow rate of 0.2 to 10 g / 10 minutes, and the number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet is 4 to 10 particles / mm and bubbles. The flatness is 0.1-0.6, the center line average roughness of the surface is 25 micrometers or less, and the surface resistivity after the ultrasonic cleaning using ethanol is 1 * 10 <^8> -1 * 10 <^{14> (} ohm) Interleaf paper for glass substrates, characterized in that

(2) 상기 압출 발포 시트의 폭방향으로 1㎝ 간격으로 측정되는 발포 시트의 두께 (A)[mm] 에 기초하여 산출되는 10㎝ 간격의 평균 두께가, 그 발포 시트의 두께 (A) 에 기초하여 산출되는 전체폭의 평균 두께 (B)[mm] 를 기준으로 하여 (평균 두께 (B) × 0.8) ∼ (평균 두께 (B) × 1.2) 의 범위 내이며, 또한 발포 시트를 폭방향으로 5 등분한 각 부분의 그 발포 시트의 두께 (A) 의 각각의 최대 두께의 최대치와 최소치의 차가 0.08mm 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 에 기재된 유리 기판용 간지, (2) An average thickness of 10 cm intervals calculated based on the thickness (A) [mm] of the foam sheet measured at intervals of 1 cm in the width direction of the extruded foam sheet is based on the thickness (A) of the foam sheet. It is in the range of (average thickness (B) x 0.8)-(average thickness (B) x 1.2) on the basis of the average thickness (B) [mm] of the full width computed by The difference between the maximum value and the minimum value of each maximum thickness of the thickness A of the foam sheet of each part divided into equal parts is 0.08 mm or less, the sheet paper for glass substrate as described in said (1) characterized by the above-mentioned.

(3) 상기 압출 발포 시트의 폭이 1400 ∼ 3200mm, 외관 밀도가 40 ∼ 180g/L 인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 유리 기판용 간지, (3) The width of the said extruded foam sheet is 1400-3200 mm, and the external appearance density is 40-180 g / L, The interlayer paper for glass substrates of said (1) or (2) characterized by the above-mentioned,

또한, (4) 재단하여 상기 (1) ∼ (3) 중 어느 하나에 기재된 유리 기판용 간지로 하기 위한 폴리올레핀계 수지 발포 시트 띠 형상 연속체를 요지로 한다. Moreover, (4) The polyolefin resin foam sheet strip | belt-shaped continuous body for cutting | disconnection and making it into the interlayer for glass substrates in any one of said (1)-(3) is made into a summary.

본 발명의 발포 시트로 이루어지는 유리 기판용 간지 (이하, 간지라고 기술하는 경우가 있다.) 는, 완충성, 표면 평활성이 우수하고, 늘어짐이 작은 것으로서, 유리 기판을 세로로 두거나, 혹은 가로로 나열 배치한 상태에서, 유리 기판 사이에 개재함으로써, 유리 기판 표면의 기스의 발생 등을 방지하는 우수한 표면 보호 성능을 발휘하는 것으로서, 유리 기판 사이에 유리 기판 둘레 가장자리로부터 비어져 나오는 크기의 간지를 개재했을 때에는, 유리 기판 둘레 가장자리를 보호하는 성능도 우수하다. 또, 흡인 등에 의해 간지를 배제할 때에는, 간지의 늘어짐, 주름의 발생이 억제되는 등, 포장 작업성이나 곤포 작업성도 우수하다. 또한, 본 발명의 유리 기판용 간지는, 영구 대전 방지성이 우수하고, 유리 기판에 대한 쓰레기나 먼지의 부착을 억제할 수 있는 등의 효과를 갖는다. The interleaf paper for glass substrates (hereinafter sometimes referred to as interlayer paper) composed of the foamed sheet of the present invention is excellent in cushioning properties and surface smoothness and has a small sag, and places the glass substrates vertically or horizontally. By interposing between glass substrates in the arranged state, it exhibits the excellent surface protection performance which prevents generation | occurrence | production of the gas etc. of the glass substrate surface, and interposed between the glass substrates the interstitial paper of the size which protrudes from the peripheral edge of a glass substrate. At the time, the performance which protects a glass substrate peripheral edge is also excellent. Moreover, when removing slip sheets by suction or the like, the sagging of slip sheets and the occurrence of wrinkles are suppressed, and the packaging workability and packing workability are also excellent. Moreover, the interlayer paper for glass substrates of this invention is excellent in permanent antistatic property, and has effects, such as being able to suppress adhesion of the garbage and dust with respect to a glass substrate.

이하, 본 발명의 유리 기판용 간지에 대해 상세하게 설명한다. Hereinafter, the slip paper for glass substrates of this invention is demonstrated in detail.

본 발명에 있어서의 유리 기판용 간지는, 두께가 0.3 ∼ 1.5mm 로서 외관 밀도가 18 ∼ 180g/L 인 폴리올레핀계 수지 압출 발포 시트로 이루어진다. 그 발포 시트의 두께가 지나치게 두꺼운 경우에는, 적재 높이가 지나치게 높아지기 때문에, 유리 기판의 적재 매수를 줄여야 하고, 또, 곤포체에 편하중이나 부분 하중이 가해진 경우에 유리 기판이 파손될 우려가 있다. 한편, 두께가 지나치게 얇은 경우에는 유리 기판 표면을 보호하는 성능이 불충분해진다. 이와 같은 관점에서, 간지의 두께는, 바람직하게는 0.3mm 이상 1.0mm 미만, 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 0.7mm, 특히 바람직하게는 0.3mm ∼ 0.5mm 이다. The interlayer paper for glass substrates in this invention consists of a polyolefin resin extrusion foam sheet whose thickness is 0.3-1.5 mm and an external appearance density is 18-180 g / L. When the thickness of the foam sheet is too thick, the stacking height becomes too high, so the number of stacks of the glass substrate must be reduced, and the glass substrate may be damaged when the load or partial load is applied to the package. On the other hand, when the thickness is too thin, the performance of protecting the glass substrate surface becomes insufficient. From such a viewpoint, the thickness of the slip sheet is preferably 0.3 mm or more and less than 1.0 mm, more preferably 0.3 to 0.7 mm, and particularly preferably 0.3 mm to 0.5 mm.

또 발포 시트의 외관 밀도는 지나치게 높으면 표면 보호성이 떨어져 발포 시트를 사용하는 이점을 줄일 수 있다. 한편, 발포 시트의 외관 밀도가 지나치게 낮으면 발포 시트에 요망되는 늘어짐 방지 효과, 즉, 탄력성의 강도가 얻어지지 않는다. 이와 같은 관점에서 외관 밀도는, 바람직하게는 25 ∼ 150g/L, 더욱 바람직하게는 40 ∼ 120g/L, 특히 바람직하게는 40 ∼ 90g/L 이다. 또한, 상기 발포 시트 두께는, 후술하는 압출 발포 시트의 전체폭의 평균 두께 (B)[mm] 인 것으로서, 상기 발포 시트의 외관 밀도는 이하와 같이 측정되는 값이다. In addition, when the appearance density of the foam sheet is too high, the surface protection is poor, thereby reducing the advantage of using the foam sheet. On the other hand, when the apparent density of foam seat | seet is too low, the desired sagging prevention effect, ie, elastic strength, is not obtained for foam seat | seet. From such a viewpoint, an apparent density becomes like this. Preferably it is 25-150 g / L, More preferably, it is 40-120 g / L, Especially preferably, it is 40-90 g / L. In addition, the said foam sheet thickness is an average thickness (B) [mm] of the full width of the extrusion foam sheet mentioned later, and the external appearance density of the said foam sheet is a value measured as follows.

먼저 최초로, 세로 25mm × 가로 25mm × 발포 시트의 두께의 시험편을 잘라 내어, 시험편의 중량 (g) 을 측정하고, 그 중량을 1600 배로 하여, 단위 환산함으로써 발포 시트의 평량 (g/㎡) 을 구한다. 이어서, 구한 발포 시트의 평량 (g/㎡) 을 후술하는 압출 발포 시트의 전체폭의 평균 두께 (B)[mm] 로 나누고, 얻어진 값을 단위 환산하여, 발포 시트의 외관 밀도 (g/L) 로 한다. First, the test piece of thickness 25mm x 25mm x foam sheet is cut out, the weight (g) of a test piece is measured, the weight is 1600 times, and the basis weight (g / m <2>) of a foam sheet is calculated | required by unit conversion. . Subsequently, the basis weight (g / m 2) of the obtained foam sheet is divided by the average thickness (B) [mm] of the full width of the extruded foam sheet described later, and the obtained value is converted in units to give an appearance density (g / L) of the foam sheet. Shall be.

또한, 본 발명에 있어서의 발포 시트는, 용융 장력이 3 ∼ 40cN 이며, 멜트매스플로레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분이다. 그 발포 시트는, 이와 같은 용융 특성을 갖는 것, 또한 후술하는 바와 같은 특정한 기포 구조나 표면 상태를 가짐으로써, 두께가 얇고, 경량인 것임에도 불구하고, 탄력성이 강하고, 표면 보호성이 우수한 발포 시트가 된다. Further, the foamed sheet in the present invention has a melt tension of 3 to 40 cN and a melt mass flow rate of 0.2 to 10 g / 10 minutes. The foamed sheet is a foamed sheet having a high elasticity and excellent surface protection even though the foamed sheet has such a melting characteristic and has a specific bubble structure and surface state as described later. Becomes

또한, 본 발명에 있어서의 발포 시트를 구성하는 기재 수지는, 후술하는 고분자형 대전 방지제와 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 혼합 수지이며, 상기 발포 시트의 용융 장력, 및 멜트매스플로레이트의 물성은, 기재 수지를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지의 용융 장력 및 멜트매스플로레이트의 물성을 기준으로 하여 조정할 수 있다. 더욱 상세하게는, 고분자형 대전 방지제와 대체로 용융 장력이 3 ∼ 40cN 이고, 멜트매스플로레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분인 폴리올레핀계 수지를 압출기를 사용하여 용융 혼련하여 얻어진 것의 용융 장력, 및 멜트매스플로레이트의 물성을 기준으로 하여 발포 시트의 그 물성을 조정할 수 있다. 단, 압출시의 온도 조건 및 패스타임은 압출 발포시의 조건과 대략 동일해지도록 조정한다. 이 방법에 의하면, 폴리올레핀계 수지가 복수의 폴리올레핀계 수지의 혼합물로 이루어지는 경우라도 발포 시트의 용융 장력, 및 멜트매스플로레이트의 물성을 상 기 범위 내로 조정할 수 있다. In addition, the base resin which comprises the foam sheet in this invention is mixed resin which consists of a polymer type antistatic agent mentioned later and polyolefin resin, The melt tension of the said foam sheet, and the physical property of melt mass flowrate are base resins It can be adjusted based on the melt tension of the polyolefin resin constituting the and the physical properties of the melt mass flow rate. More specifically, the melt tension and melt mass flow of a polyolefin-based resin having a melt tension of 3 to 40 cN and a melt mass flow rate of 0.2 to 10 g / 10 min in general, using a extruder and a polymer antistatic agent The physical properties of the foam sheet can be adjusted based on the physical properties of the rate. However, the temperature conditions and pass time at the time of extrusion are adjusted so that they may become substantially the same as the conditions at the time of extrusion foaming. According to this method, even when the polyolefin resin is made of a mixture of a plurality of polyolefin resins, the melt tension of the foam sheet and the physical properties of the melt mass flowrate can be adjusted within the above ranges.

상기 용융 장력이 40cN 을 초과하고, 또는 멜트매스플로레이트가 0.2g/10 분 미만인 발포 시트는, 발포 시트를 얻기 위한 압출 발포 공정에 있어서, 혼합 수지 용융물의 다이 내에서의 발열이 큰 것에 기인하여, 발포 시트의 기포막에 다수의 주름이 발생하고 있고, 기포막의 탄력성이 없으며, 발포 시트의 표면이 요철이고, 후술하는 중심선 평균 조도가 큰 것이다. 또 발포 시트 표면에 미세한 찢어짐이 발생하고 있는 경우도 있다. 따라서, 발포 시트의 탄력성의 강도도 저하되고, 유리 기판용 간지로서의 취급이 어려운 것이다. 한편, 상기 용융 장력이 3cN 미만, 또는 멜트매스플로레이트가 10g/10 분을 초과하는 발포 시트는, 외관이나 경량성이 떨어진다는 점에서, 기포 편평률은 작고, 중심선 평균 조도가 큰 것이다. 따라서, 이와 같은 발포 시트는, 탄력성의 강도도 저하되어 있고, 유리 기판용 간지로서 취급이 곤란한 것으로서, 추가로, 시트 폭방향의 두께 정밀도도 악화되어, 유리 기판용 간지로서의 성능이 저하되어 있을 우려가 있다. The foam sheet with the melt tension exceeding 40 cN or the melt mass flow rate of less than 0.2 g / 10 minutes is due to the large heat generation in the die of the mixed resin melt in the extrusion foaming step for obtaining the foam sheet. A large number of wrinkles are generated in the bubble film of the foam sheet, there is no elasticity of the bubble film, the surface of the foam sheet is uneven, and the center line average roughness described later is large. Moreover, the fine tear may generate | occur | produce on the foam sheet surface. Therefore, the elasticity strength of foam seat | seet will also fall and it will be difficult to handle as interlayer paper for glass substrates. On the other hand, a foam sheet having a melt tension of less than 3 cN or a melt mass flow rate of more than 10 g / 10 minutes has a low bubble flatness and a large centerline average roughness in view of poor appearance and light weight. Therefore, such a foamed sheet is also inferior in elastic strength, difficult to handle as a sheet for glass substrates, and furthermore, the thickness accuracy in the sheet width direction is also deteriorated, and the performance as a sheet for glass substrates may be deteriorated. There is.

상기 관점에서 발포 시트의 용융 장력은, 3 ∼ 25cN 이 바람직하고, 4 ∼ 20cN 이 보다 더욱 바람직하다. 또, 발포 시트의 멜트매스플로레이트는, 0.3 ∼ 8g/10 분이 바람직하고, 나아가서는, 0.4 ∼ 6g/10 분이 보다 바람직하다. 3-25 cN is preferable and, as for the melt tension of foam seat | seet from the said viewpoint, 4-20 cN is more preferable. Moreover, 0.3-8 g / 10min is preferable, and, as for the melt mass flowrate of a foam sheet, 0.4-6 g / 10min is more preferable.

전(前) 발포 시트의 기용융 장력은, 주식회사 토우요우 정기 제작소 제조의 캐필로그래프 1D 의해 측정된다. 구체적으로는, 실린더 직경 9.55mm, 길이 350mm 의 실린더와, 노즐 직경 2.095mm, 길이 8.0mm 의 오리피스를 사용하고, 실린더 및 오리피스의 설정 온도를, 발포 시트를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지의 경우에는 230℃, 폴리에틸렌계 수지의 경우에는 190℃ 로 하고, 후술하는 방법으로 발포 시트를 탈포하여 얻은 수지를 시료로서, 그 필요량을 그 실린더 내에 넣고, 4 분 동안 방치하고 나서, 10mm/분의 피스톤 속도로 용융 수지를 오리피스로부터 끈 형상으로 압출하고, 이 끈 형상물을 직경 45mm 의 장력 검출용 풀리에 걸고, 4 분에서 인취 속도가 0m/분에서 200m/분에 이르도록 일정한 증속으로 인취 속도를 증가시키면서 인취 롤러로 끈 형상물을 인취하여, 끈 형상물이 파단되었을 때의 직전의 장력의 극대치를 얻는다. 여기서, 인취 속도가 0m/분에서 200m/분에 이를 때까지의 시간을 4 분으로 한 이유는, 수지의 열 열화를 억제함과 함께 얻어지는 값의 재현성을 높이기 위해서이다. 상기 조작을 상이한 시료를 사용하여 합계 10 회의 측정을 실시하고, 10 회로 얻어진 극대치의 가장 큰 값에서부터 차례로 3 개의 값과, 극대치의 가장 작은 값에서부터 차례로 3 개의 값을 제외하고, 남은 중간의 4 개의 극대치를 산술 평균하여 얻어진 값을 본 발명에 있어서의 발포 시트의 용융 장력 (cN) 으로 한다. The pre-melt tension of the pre-foam sheet is measured by Capillograph 1D manufactured by Toyo Co., Ltd., Ltd. Specifically, the polyolefin-based resin constituting the foam sheet is a polypropylene resin using a cylinder having a diameter of 9.55 mm and a length of 350 mm, an orifice having a nozzle diameter of 2.095 mm, and a length of 8.0 mm, and setting a temperature of the cylinder and the orifice. In the case of resin, it is 230 degreeC, and in the case of polyethylene-type resin, it is 190 degreeC, The resin obtained by degassing a foam sheet by the method mentioned later as a sample, the necessary amount was put into the cylinder, and left for 4 minutes, and 10 mm / At a piston speed of minute, the molten resin is extruded from the orifice into a string, and the string is hung on a tension detecting pulley with a diameter of 45 mm, and is drawn at a constant speed up to a take-up speed of 0 m / min to 200 m / min at 4 minutes. The string is taken out by a take-up roller while increasing the speed, and the maximum value of the tension immediately before the string is broken is obtained. The reason for taking the time from the take-up speed to 0 m / min to 200 m / min is 4 minutes in order to improve the reproducibility of the value obtained while suppressing thermal deterioration of the resin. The above operation was carried out in total 10 times using different samples, and the remaining four were excluded from three values in order from the largest value of the maximum value obtained in ten times, and three values in order from the smallest value of the maximum value. The value obtained by carrying out the arithmetic mean of the maximum value is taken as the melt tension (cN) of the foam sheet in this invention.

단, 상기 서술한 방법으로 용융 장력의 측정을 실시하여, 인취 속도가 200m/분에 이르러도 끈 형상물이 끊기지 않는 경우에는, 인취 속도를 200m/분의 일정 속도로 하여 얻어지는 용융 장력 (cN) 의 값을 채용한다. 상세하게는, 상기 측정과 동일하게 하여, 용융 수지를 오리피스로부터 끈 형상으로 압출하고, 이 끈 형상물을 장력 검출용 풀리에 걸고, 4 분 동안 0m/분에서 200m/분에 이르도록 일정한 증속으로 인취 속도를 증가시키면서 인취 롤러를 회전시켜, 회전 속도가 200m/분이 될 때까지 기다린다. 회전 속도가 200m/분에 도달하고 나서 용융 장력의 데이 터의 수취를 개시하고, 30초 후에 데이터의 수취를 종료한다. 이 30 초 동안 얻어진 텐션 하중 곡선으로부터 얻어진 텐션 최대치 (Tmax) 와 텐션 최소치 (Tmin) 의 평균치 (Tave) 를 본 발명 방법에 있어서의 용융 장력으로 한다. 여기서, 상기 Tmax 란, 상기 텐션 하중 곡선에 있어서, 검출된 피크 (산) 값의 합계치를 검출된 개수로 나눈 값이며, 상기 Tmin 이란, 상기 텐션 하중 곡선에 있어서, 검출된 딥 (골짜기) 치의 합계치를 검출된 개수로 나눈 값이다. However, when the melt tension is measured by the above-described method and the strip is not broken even when the take-up speed reaches 200 m / min, the melt tension (cN) obtained by setting the take-up speed to a constant speed of 200 m / min is used. Adopt a value. Specifically, in the same manner as in the above measurement, the molten resin is extruded from the orifice into a string, and the string is hooked on a pulley for tension detection and drawn at a constant speed up to 0 m / min to 200 m / min for 4 minutes. Rotate the take-up roller while increasing the speed and wait until the rotation speed is 200 m / min. After the rotational speed reaches 200 m / min, receiving of the melt tension data starts, and 30 seconds later, the receiving of data ends. The average value Tave of the tension maximum value Tmax and tension minimum value Tmin obtained from the tension load curve obtained for this 30 second is made into melt tension in the method of this invention. Here, the Tmax is a value obtained by dividing the total value of the detected peak (acid) value by the detected number in the tension load curve, and the Tmin is the total value of the detected dip (valley) value in the tension load curve. Divided by the detected number.

또한, 당연한 것이면서 상기 측정에 있어서, 용융 수지를 오리피스로부터 끈 형상으로 압출할 때에, 그 끈 형상물에 가능한 한 기포가 들어가지 않게 한다. 또, 발포 시트로부터 시료를 조정할 때에는, 발포 시트를 진공 오븐으로 가열하여 탈포한 것을 시료로 한다. 그 때의 진공 오븐에서의 가열 온도는, 발포 시트를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지인 경우에는 230℃, 폴리에틸렌계 수지의 경우에는 190℃ 로 한다. In addition, in the above measurement, in the measurement, when the molten resin is extruded from the orifice into a string, bubbles are prevented from entering the string as much as possible. In addition, when adjusting a sample from a foam sheet, what degas | defoamed by heating a foam sheet with a vacuum oven is used as a sample. The heating temperature in the vacuum oven at that time is 230 degreeC when the polyolefin resin which comprises the foam sheet is polypropylene resin, and 190 degreeC in the case of polyethylene resin.

상기 발포 시트의 멜트매스플로레이트는, JIS K7210-1999 에 따라, 발포 시트를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지가, 폴리프로필렌계 수지의 경우에는 조건 코드 M 을, 폴리에틸렌계 수지의 경우에는 조건 코드 D 를 채용하고, 용융 장력의 측정과 동일하게 발포 시트를 탈포하여 얻은 수지를 시료로서 측정되는 값이다. In accordance with JIS K7210-1999, the melt mass of the foam sheet is a polyolefin resin constituting the foam sheet, the condition code M in the case of polypropylene resin, the condition code D in the case of polyethylene resin It is a value which employ | adopts and measures resin obtained by defoaming a foam sheet similarly to the measurement of melt tension, as a sample.

본 발명의 간지로서 사용되는 발포 시트의 기재 수지를 구성하고 있는 폴리올레핀계 수지는, 올레핀 성분 단위가 50 몰% 이상인 수지이다. 그 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등을 들 수 있다. 상기 폴리올레핀계 수지는, 표면 경도가 낮고 유연성이 우수하고, 유리 기판의 표 면 보호가 우수하다는 점에서 바람직하게 사용되고, 특히 폴리에틸렌계 수지가 바람직하다. Polyolefin resin which comprises the base resin of foam seat | seet used as the slip paper of this invention is resin whose olefin component unit is 50 mol% or more. Polyethylene resin, polypropylene resin, etc. are mentioned as this polyolefin resin. The said polyolefin resin is used preferably at the point which is low in surface hardness, excellent in flexibility, and excellent in surface protection of a glass substrate, and especially polyethylene-type resin is preferable.

그 폴리에틸렌계 수지로서는, 예를 들어, 에틸렌 성분 단위가 50 몰% 이상인 수지를 들 수 있고, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 등의 에틸렌 단독 중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체와 고밀도 폴리에틸렌 수지의 혼합물, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-헥센-1 공중합체, 에틸렌-4-메틸펜텐-1 공중합체, 에틸렌-옥텐-1 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체, 추가로 그들 2 종 이상의 혼합물을 들 수 있다. As this polyethylene-type resin, the resin whose ethylene component unit is 50 mol% or more is mentioned, for example, Ethylene homopolymers, such as a high density polyethylene, a low density polyethylene, and a linear low density polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acetic acid Mixture of vinyl copolymer and high density polyethylene resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-4-methylpentene-1 Ethylene type copolymers, such as a copolymer and ethylene- octene-1 copolymer, and those 2 or more types of mixture are mentioned further.

이들 폴리에틸렌계 수지 중에서도, 밀도가 935g/L 이하인 폴리에틸렌계 수지를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 등이 바람직하고, 발포성이 양호한 저밀도 폴리에틸렌이 보다 바람직하다. Among these polyethylene resins, it is preferable to have a polyethylene resin having a density of 935 g / L or less as a main component. Specifically, low density polyethylene, linear low density polyethylene, etc. are preferable, and low density polyethylene with favorable foamability is more preferable.

또한, 밀도가 935g/L 이하인 폴리에틸렌계 수지를 「주성분」 으로 한다는 것은, 그 폴리에틸렌 수지의 함유량이 발포 시트의 전체 중량의 50 중량% 이상인 것을 말한다. 또, 폴리에틸렌계 수지의 밀도의 하한은 대체로 890g/L 이다. In addition, making a polyethylene-based resin whose density is 935 g / L or less as a "main component" means that content of the polyethylene resin is 50 weight% or more of the total weight of a foam sheet. Moreover, the minimum of the density of polyethylene-type resin is about 890 g / L generally.

또, 상기 폴리프로필렌계 수지로서는, 프로필렌 중합체, 또는 프로필렌과 공중합 가능한 다른 올레핀의 공중합체를 들 수 있다. 프로필렌과 공중합 가능한 다른 올레핀으로는, 예를 들어, 에틸렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 3,4-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 3-메틸-1-헥센 등의 에틸렌, 혹은 탄 소수 4 ∼ 10 의 α-올레핀이 예시된다. 또 상기 공중합체는, 랜덤 공중합체이어도 되고 블록 공중합체이어도 되며, 추가로 2 원 공중합체이어도 되고 3 원 공중합체이어도 된다. 또한, 상기 공중합체 중의 프로필렌과 공중합 가능한 다른 올레핀은, 25 중량% 이하, 특히 15 중량% 이하인 비율로 함유되어 있는 것이 바람직하고, 하한치로서는 0.3 중량% 가 바람직하다. 또, 이들 폴리프로필렌계 수지는, 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Moreover, as said polypropylene resin, the copolymer of a propylene polymer or another olefin copolymerizable with propylene is mentioned. As another olefin copolymerizable with propylene, for example, ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1 Ethylene, such as -heptene and 3-methyl-1- hexene, or alpha-olefin of 4-10 carbon atoms is illustrated. Moreover, a random copolymer may be sufficient as the said copolymer, a block copolymer may be sufficient, a binary copolymer may be sufficient, and a ternary copolymer may be sufficient as it. Moreover, it is preferable that the other olefin copolymerizable with propylene in the said copolymer is contained in the ratio which is 25 weight% or less, especially 15 weight% or less, and 0.3 weight% is preferable as a lower limit. Moreover, these polypropylene resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 발포 시트의 기재 수지를 구성하고 있는 폴리프로필렌계 수지 중에서도 압출 발포에 바람직한 수지로서는, 일반적인 폴리프로필렌계 수지와 비교하여 용융 장력이 높은 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평7-53797호에 기재되어 있는 바와 같은, (1) 1 미만인 분기 지수와 현저한 변형 경화 연장 점도를 갖는 폴리프로필렌이나, (2)(a) Z 평균 분자량 (Mz) 이 1.0 × 10⁶ 이상이거나, 또는 Z 평균 분자량 (Mz) 과 중량 평균 분자량 (Mw) 의 비 (Mz/Mw) 가 3.0 이상이며, (b) 또한, 평균 컴플라이언스 J_o 가 1.2 × 10^-3Pa^-1 이상이거나, 또는 단위 응력당의 전단 변형 회복 Sr/S 가 매초 5Pa^-1 이상인 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서는, (3) 스티렌 등의 라디칼 중합성 단량체 및 라디칼 중합 개시제나 첨가제 등을 함유하는 배합물을, 폴리프로필렌계 수지가 용융하고, 또한 라디칼 중합 개시제의 분해 온도에 있어서 용융 혼련함으로써 개질된 폴리프로필렌계 수지, 혹은 (4) 폴리프로필렌계 수지와 이소프렌 단량체와 라디칼 중합 개시제를 용융 혼련하 여 얻어지는 개질 폴리프로필렌계 수지이어도 된다. Among the polypropylene resins constituting the base resin of the foam sheet, as the resin preferred for extrusion foaming, a polypropylene resin having a higher melt tension as compared with a general polypropylene resin is preferable. Specifically, for example, polypropylene having a branching index of less than 1 and a significant strain hardening extension viscosity as described in JP-A-7-53797, or (2) (a) Z Average molecular weight (Mz) is 1.0x10 <^6> or more, or ratio (Mz / Mw) of Z average molecular weight (Mz) and weight average molecular weight (Mw) is 3.0 or more, (b) Moreover, average compliance _Jo is 1.2 the × 10 ^-3 Pa ^-1 or higher, or a polypropylene-based resin to the stress per unit shear strain recovery Sr / S comprises a polypropylene or more second 5Pa ^-1 are preferred. Moreover, in this invention, (3) polypropylene resin melt | dissolves the compound containing radically polymerizable monomers, such as styrene, and a radical polymerization initiator, an additive, etc. by melt-kneading at the decomposition temperature of a radical polymerization initiator. The modified polypropylene resin or (4) the modified polypropylene resin obtained by melt kneading a polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator may be used.

또, 상기 폴리올레핀계 수지의 융점은 대략 100 ∼ 170℃ 이다. 상기 폴리올레핀계 수지의 융점의 측정 방법으로는, 폴리올레핀계 수지 3 ∼ 5mg 을, 시차 주사 열량계 (열류속 시차 주사 열량 측정) 에 의해, 질소 가스 분위기 하에서, 승온 속도 10℃/분에서 실온 (15 ∼ 30℃) 에서부터 220℃ 까지 승온시켜 1 회째의 DSC 곡선을 얻은 후, 즉시 강온 속도 10℃/분에서 40℃ 까지 강온하고, 그 후 다시 승온 속도 10℃/분에서 220℃ 까지 승온했을 때에 얻어지는 2 회째의 DSC 곡선 상에 나타나는 주융해 피크 (가장 면적이 큰 피크) 의 정점의 온도로 한다. 또한, 가장 큰 면적을 갖는 피크의 피크 면적에 대해 80% 이상의 피크 면적을 갖는 피크가 그 밖에 존재하는 경우에는, 그 피크의 정점 온도와 가장 면적이 큰 피크의 정점의 온도의 산술 평균치를 융점으로서 채용한다. Moreover, melting | fusing point of the said polyolefin resin is about 100-170 degreeC. As a measuring method of melting | fusing point of the said polyolefin resin, 3-5 mg of polyolefin resins are room temperature (15-15 degreeC) by a differential scanning calorimeter (heat flux differential scanning calorimetry) at a temperature increase rate of 10 degree-C / min in nitrogen gas atmosphere. 30 ° C.) to 220 ° C. to obtain the first DSC curve, and then immediately lower the temperature from 10 ° C./min to 40 ° C., and then increase the temperature to 220 ° C. at 220 ° C./min. Let it be the temperature of the peak of the main melting peak (the largest area peak) appearing on the DSC curve of the first time. In addition, when there is another peak having a peak area of 80% or more relative to the peak area of the peak having the largest area, the arithmetic mean value of the peak temperature of the peak and the temperature of the peak of the peak having the largest area is used as the melting point. Adopt.

본 발명의 간지로서 사용되는 발포 시트에 있어서는, 두께 방향의 기포수가 4 ∼ 10 개/mm 이며, 기포 편평률이 0.1 ∼ 0.6 이다. In the foam sheet used as the slip sheet of the present invention, the number of bubbles in the thickness direction is 4 to 10 pieces / mm, and the bubble flatness is 0.1 to 0.6.

두께 방향의 기포수가 4 (개/mm) 미만인 경우, 유리 기판에 대한 표면 보호 성능이 불충분해진다. 또, 두께 방향의 기포수가 적어지면 발포 시트의 외관이 악화된다. 이와 같은 관점에서 그 두께 방향의 기포수는 5 (개/mm) 이상인 것이 바람직하다. 한편, 두께 방향의 기포수가 10 (개/mm) 를 초과하도록 제조하려고 하면, 발포 시트를 구성하고 있는 기포의 파손이 현저해지고, 발포 시트의 강도 저하를 초래한다. 이와 같은 관점에서 발포 시트의 두께 방향의 기포수는 9 (개/mm) 이하인 것이 바람직하고, 8 (개/mm) 이하인 것이 보다 바람직하고, 7 (개/mm) 이하인 것이 더욱 바람직하다. When the number of bubbles in the thickness direction is less than 4 (pieces / mm), the surface protection performance against the glass substrate becomes insufficient. Moreover, when the number of bubbles in the thickness direction decreases, the appearance of the foam sheet deteriorates. From such a viewpoint, the number of bubbles in the thickness direction is preferably 5 (pieces / mm) or more. On the other hand, when it is going to manufacture so that the number of bubbles in a thickness direction may exceed 10 (piece / mm), breakage of the bubble which comprises a foam sheet becomes remarkable, and it causes the fall of the strength of a foam sheet. From such a viewpoint, the number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet is preferably 9 (pieces / mm) or less, more preferably 8 (pieces / mm) or less, and even more preferably 7 (pieces / mm) or less.

또 기포 편평률이 상기 범위 내에 있는 것은, 두께 방향의 기포 직경보다 폭방향 및/또는 길이 방향 (압출 방향) 의 기포 직경 쪽이 크고, 기포 형상이 편평인 것을 의미한다. 그 기포 편평률이 지나치게 작은 경우, 유리 기판에 대한 표면 보호 성능이 악화되고, 탄력성의 강도도 저하된다. 그 기포 편평률이 지나치게 큰 경우, 콜게이트라고 불리는 두께 불균일을 충분히 방지하기가 어려워, 발포 시트의 외관이 악화될 뿐만 아니라, 두께 정밀도가 저하된다. 이와 같은 관점에서 기포 편평률은 0.2 ∼ 0.5, 0.2 ∼ 0.4 인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서의 특정한 기포 편평률은, 발포 시트의 폭방향 수직 단면 또는 압출 방향 수직 단면에 있어서의 기포 편평률 중 적어도 어느 것이 상기 범위 내인 것을 의미하고, 폭방향 수직 단면 및 압출 방향 수직 단면이 함께 상기 범위 내일 필요는 없다. 단, 발포 시트의 폭방향 수직 단면 및 압출 방향 수직 단면에 있어서의 기포 편평률이 함께 상기 범위 내인 것이 바람직하다. Moreover, a bubble flatness rate in the said range means that the bubble diameter of the width direction and / or the longitudinal direction (extrusion direction) is larger than the bubble diameter of the thickness direction, and a bubble shape is flat. When the bubble flatness is too small, the surface protection performance on the glass substrate deteriorates, and the elastic strength is also lowered. When the bubble flatness is too large, it is difficult to sufficiently prevent thickness nonuniformity called a colgate, and not only the appearance of a foam sheet deteriorates, but thickness precision falls. It is more preferable that bubble flatness is 0.2-0.5, 0.2-0.4 from such a viewpoint. In addition, the specific bubble flatness ratio in this invention means that at least any one of the bubble flatness ratio in the width direction vertical cross section of a foam sheet, or the extrusion direction vertical cross section exists in the said range, and the width direction vertical cross section and extrusion direction vertical The cross sections do not necessarily have to be in the above range. However, it is preferable that the bubble flatness ratio in the width direction vertical cross section and extrusion direction vertical cross section of a foam sheet exists in the said range together.

본 발명에 있어서, 발포 시트 표면의 중심선 평균 조도는, 25㎛ 이하이며, 바람직하게는 20㎛ 이하이다. 발포 시트 표면의 중심선 평균 조도가 상기 범위 내에 있는 것은, 발포 시트를 구성하고 있는 기포가 탄력성이 있는 기포벽을 갖고, 수축하고 있지 않는 것인 것을 의미한다. 즉, 중심선 평균 조도가 상기 범위 내임으로써, 기포막에 두드러진 주름의 발생도 없고, 양호한 기포가 형성되어 있어, 물성, 외관이 우수한 발포 시트가 되고, 추가로, 표면 보호성이 우수하고, 탄력성이 강한 발포 시트로 되어 있다. In this invention, center line average roughness of the foam sheet surface is 25 micrometers or less, Preferably it is 20 micrometers or less. The center line average roughness of the foam sheet surface in the above range means that the bubbles constituting the foam sheet have elastic bubble walls and are not contracted. That is, since the centerline average roughness is in the above range, there are no noticeable wrinkles in the bubble film, and a good bubble is formed, resulting in a foam sheet excellent in physical properties and appearance, and further excellent in surface protection and elasticity. It is made of strong foam sheet.

상기 발포 시트에 있어서의 두께 방향의 기포수, 기포 편평률 및 표면의 중심선 평균 조도가 각각 상기 범위 내에서, 그들을 동시에 만족함으로써, 상기 특정한 발포 시트의 용융 물성과 서로 맞물려, 표면 보호성이 우수하고, 두께가 얇은 것이면서 탄력성의 강도가 강한 유리 기판용 간지로서 사용하는 데 바람직한 발포 시트로 되어 있다. The number of bubbles in the thickness direction in the foam sheet, the bubble flatness ratio and the centerline average roughness of the surface are respectively satisfied within the above ranges, thereby interlocking with the melt physical properties of the specific foam sheet, thereby providing excellent surface protection. It is a foamed sheet which is suitable for use as an interlayer paper for glass substrates having a thin thickness and strong elastic strength.

또한, 본 발명의 간지는, 압출 발포 시트의 폭방향으로 1㎝ 간격으로 측정되는 발포 시트의 두께 (A)(mm) 에 기초하여 산출되는 10㎝ 간격의 평균 두께가, 그 발포 시트의 두께 (A) 에 기초하여 산출되는 전체폭의 평균 두께 (B)(mm) 를 기준으로 하여 (평균 두께 (B) × 0.8) ∼ (평균 두께 (B) × 1.2) 의 범위 내이며, 또한 발포 시트를 폭방향으로 5 등분한 각 부분의 그 발포 시트의 두께 (A) 의 각각의 최대 두께의 최대치와 최소치의 차가 0.08mm 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 발포 시트는, 특이하게 높은 두께 부분이 없고, 유리 기판에 대한 표면 보호성이 특히 우수한 것이다. In addition, the interlayer sheet of the present invention has an average thickness of 10 cm intervals calculated based on the thickness (A) (mm) of the foam sheet measured at intervals of 1 cm in the width direction of the extruded foam sheet. Based on the average thickness (B) (mm) of the full width calculated based on A), it exists in the range of (average thickness (B) x 0.8)-(average thickness (B) x 1.2), and also a foam sheet It is preferable that the difference of the maximum value and the minimum value of each largest thickness of the thickness A of the foam sheet of each part divided into the width direction equal to 0.08 mm or less. Such a foamed sheet has no unusually high thickness portion and is particularly excellent in surface protection against a glass substrate.

상기 발포 시트의 두께는, 주식회사 야마분 전기 제조 오프라인 두께 측정기 TOF-4R 등을 사용하여 측정할 수 있다. 먼저 발포 시트 전체폭에 대해, 1㎝ 간격으로 두께의 측정을 실시한다. 이 1㎝ 간격으로 측정되는 발포 시트 두께 (A) 를 기초로, 10㎝ 간격의 평균 두께, 전체폭의 평균 두께 (B), 발포 시트를 폭방향으로 5 등분한 각 부분의 최대 두께를 구한다. 또한, 발포 시트 두께 측정에 대해 상세하게 설명하면, 10㎝ 간격의 평균 두께의 측정은, 폭방향에 있어서, 발포 시트의 일방의 단부로부터 1㎝ 의 부분, 2㎝ 의 부분, 3㎝ 의 부분, … 10㎝ 의 부분의 합계 10 지점에서 최초의 10㎝ 간격의 평균 두께를 구하고, 다음으로 그 발포 시트의 일방의 단부로부터 11㎝ 의 부분, 12㎝ 의 부분, 13㎝ 의 부분, … 20㎝ 의 부분의 합계 10 지점에서 2 번째의 10㎝ 간격의 평균 두께를 구하고, 이후 동일하게 하여, 3 번째, 4 번째 … n 번째의 10㎝ 간격의 평균 두께를 구한다. 또, 발포 시트의 타방의 단부가 마지막 10㎝ 간격의 평균 두께를 구하기 위한 10 지점째의 발포 시트 두께 (A) 의 측정 지점이 되지 않는 경우, 즉 마지막에 10㎝ 에 못 미친 측정 부분이 존재하는 경우, 그 부분에 대해서는 10㎝ 간격의 평균 두께 측정 대상으로부터 제외한다. 또, 전체폭의 평균 두께 (B) 는, 폭방향에 있어서, 발포 시트의 일방의 단부로부터 타방의 단부로 1㎝ 간격으로 측정되는 발포 시트 두께 (A) 의 모든 산술 평균치로 한다. The thickness of the said foam sheet can be measured using Yamabun Electric Co., Ltd. offline thickness meter TOF-4R. First, the thickness of the foam sheet is measured at intervals of 1 cm. Based on the foam sheet thickness (A) measured by this 1 cm space | interval, the maximum thickness of each part which divided | segmented the average thickness of 10 cm space | interval, the average thickness (B) of the full width, and foam seat | seet into 5 in the width direction is calculated | required. In addition, when foam sheet thickness measurement is demonstrated in detail, the measurement of the average thickness of 10 cm space | interval is a part of 1 cm, a part of 2 cm, a part of 3 cm, from the one end of a foam sheet in the width direction, … The average thickness of the first 10 cm space | interval is calculated | required at the total 10 points of the part of 10 cm, Next, the part of 11 cm, the part of 12 cm, the part of 13 cm, from one edge part of the foam sheet. The average thickness of the 2nd 10cm space | interval is calculated | required from the total 10 points | pieces of 20 cm part, and it is the same after that, and the 3rd, 4th ... The average thickness of the nth 10 cm interval is obtained. In addition, when the other end of the foam sheet does not become a measuring point of the foam sheet thickness (A) at the tenth point for obtaining the average thickness of the last 10 cm interval, that is, there is a measurement portion less than 10 cm at the end. In that case, the part is excluded from the average thickness measurement object of 10 cm intervals. In addition, the average thickness (B) of full width makes it the arithmetic mean of all the foam sheet thicknesses (A) measured by 1 cm space | interval from one end part to the other end part of foam seat | seet in the width direction.

또, 발포 시트를 폭방향으로 5 등분한 각 부분의 그 발포 시트의 두께 (A) 의 각각의 최대 두께에서의 최대치와 최소치의 차이란, 발포 시트를 폭방향으로 5 등분한 각 부분에 있어서, 상기 방법으로 구한 발포 시트의 두께 (A) 중, 그 5 등분한 각 부분에 대응하는 범위의 데이터의 최대치를 각 부분의 최대 두께로 하고, 각 부분의 합계 5 개의 최대 두께 내에서 최대의 값과 최소의 값에 주목하고, 그들의 값의 차이 (최대치 - 최소치) 로서 구해진 값이다. 또한, 상기 측정에 사용하는 발포 시트는, 온도 23±5℃, 상대 습도 50% 의 조건 하에서 24시간 이상 상태 조정한 것을 사용한다. Moreover, the difference between the maximum value and minimum value in each maximum thickness of the thickness A of the foam sheet of each part which divided | segmented the foam sheet into the width direction by 5 in each part which divided the foam sheet into 5 equal parts in the width direction, Among the thicknesses (A) of the foam sheet obtained by the above method, the maximum value of the data in the range corresponding to each of the five equal parts is defined as the maximum thickness of each part, and the maximum value within the five maximum thicknesses of each part and Attention is drawn to the minimum value and to the value obtained as the difference (maximum value-minimum value) of their values. In addition, the foam sheet used for the said measurement uses the thing adjusted for 24 hours or more on condition of the temperature of 23 +/- 5 degreeC, and 50% of the relative humidity.

본 발명에 있어서, 두께 방향의 기포수는 하기에 의해 측정된다. In the present invention, the number of bubbles in the thickness direction is measured by the following.

발포 시트의 길이 방향 수직 단면과 폭방향 수직 단면의 각각의 단면에 있어 서, 무작위로 선택한 5 지점에 대해 30 배로 확대한 현미경 사진을 촬영하여, 합계 10 매의 현미경 사진을 얻고, 다음으로 각 사진 상의 무작위로 선택한 1 지점에 있어서 발포 시트의 두께 방향과 일치하는 방향으로 직선을 그어, 그 직선과 교차하는 기포의 수를 셈으로써 기포수를 구하고, 구해진 기포수를 그 직선의 발포 시트 표면에서 이면까지의 선분 길이 (mm) 로 나눔으로써, 단위 길이 당의 기포수 (개/mm) 를 구한다. 10 장의 사진의 합계 10 지점에서 구해진 단위 길이 당의 기포수 (개/mm) 의 산술 평균치를 발포 시트의 두께 방향의 기포수로 한다. In each section of the longitudinal vertical section and the widthwise vertical section of the foam sheet, microscopic photographs magnified 30 times for 5 randomly selected points were taken to obtain a total of 10 microscopic photographs, and then each photograph. Draw a straight line in a direction consistent with the thickness direction of the foam sheet at a randomly selected point of the phase, and count the number of bubbles that cross the straight line, and determine the number of bubbles, By dividing by the line segment length (mm), the number of bubbles per unit length (piece / mm) is obtained. The arithmetic mean value of the number of bubbles per unit length (piece / mm) calculated | required at 10 points in total of ten photographs is made into the number of bubbles of the thickness direction of a foam sheet.

본 발명에 있어서, 기포 편평률은 하기에 의해 측정된다. In the present invention, bubble flatness is measured by the following.

폭방향 수직 단면에서의 기포 편평률은, 측정 대상 단면을 발포 시트의 폭방향 수직 단면으로 하고, 그 수직 단면에 있어서의 두께 방향의 평균 기포 직경 (T1) 과 폭방향의 평균 기포 직경 W 의 비 (T1/W) 에 의해 산출되는 값이다. 또한, 두께 방향의 평균 기포 직경 (T1) 과 폭방향의 평균 기포 직경 W 는 다음과 같이 하여 구할 수 있다. 두께 방향의 평균 기포 직경 (T1) 은, 발포 시트의 압출 방향에 대해 직교하는 수직 단면 (폭방향 수직 단면) 에 있어서의 중앙부 부근의 두께 방향으로 발포 시트의 전체 두께에 걸친 선분을 긋고, 그 선분과 교차하는 기포의 수 (개) 를 측정하고, 선분의 길이를 기포의 수로 나눈 값을 두께 방향의 평균 기포 직경 (T1)(mm) 으로서 채용한다. 폭방향의 평균 기포 직경 W 는, 그 폭방향 수직 단면의 중심부 부근의 폭방향으로 길이 30mm 의 선분을 긋고, 이 선분과 교차하는 기포의 수 (개) 를 측정하고, 선분의 길이를 (기포의 수 (개) - 1) 로 나눈 값을 폭방향의 평균 기포 직경 : W (mm) 로서 채용한다. The bubble flatness ratio in the width direction vertical section makes the measurement target cross section the width direction vertical cross section of a foam sheet, and ratio of the average bubble diameter T1 of the thickness direction in the vertical cross section, and the average bubble diameter W of the width direction. It is a value calculated by (T1 / W). In addition, the average bubble diameter T1 of the thickness direction, and the average bubble diameter W of the width direction can be calculated | required as follows. The average bubble diameter T1 of the thickness direction draws the line segment over the whole thickness of a foam sheet in the thickness direction of the center part vicinity in the vertical cross section (width vertical cross section) orthogonal to the extrusion direction of a foam sheet, and the line segment The number of bubbles intersecting with is measured, and the value obtained by dividing the length of the line segment by the number of bubbles is employed as the average bubble diameter T1 (mm) in the thickness direction. The average bubble diameter W in the width direction draws a line segment having a length of 30 mm in the width direction near the center of the vertical cross section in the width direction, measures the number of bubbles intersecting with the line segment, and measures the length of the line segment ( The value divided by the number (number)-1) is employed as the average bubble diameter in the width direction: W (mm).

한편, 압출 방향 수직 단면에서의 기포 편평률은, 측정 대상 단면을 발포 시트의 압출 방향 수직 단면으로 하고, 그 수직 단면에 있어서의 두께 방향의 평균 기포 직경 (T2) 와 압출 방향의 평균 기포 직경 L 의 비 (T2/L) 에 의해 산출되는 값이다. 또한, 두께 방향의 평균 기포 직경 (T2) 와 압출 방향의 평균 기포 직경 L는 다음과 같이 하여 구할 수 있다. 두께 방향의 평균 기포 직경 (T2) 는, 발포 시트의 폭방향 중앙부를 압출 방향을 따라 수직으로 절단하고, 그 시험편 단면 (압출 방향 수직 단면) 에 있어서의 중앙부 부근의 두께 방향으로 발포 시트의 전체 두께에 걸치는 선분을 긋고, 이 선분과 교차하는 기포의 수 (개) 를 측정하고, 선분의 길이를 기포의 수로 나눈 값을 두께 방향의 평균 기포 직경 (T2) (mm) 로서 채용한다. 압출 방향의 평균 기포 직경은, 그 압출 방향 수직 단면의 중심부 부근의 압출 방향으로 길이 30mm 의 선분을 긋고, 이 선분과 교차하는 기포의 수 (개) 를 측정하고, 선분의 길이를 (기포의 수 (개) - 1) 로 나눈 값을 압출 방향의 평균 기포 직경 : L (mm) 로서 채용한다. On the other hand, the bubble flatness ratio in the extrusion direction vertical cross section makes the measurement target cross section the extrusion direction vertical cross section of the foam sheet, and the average bubble diameter T2 in the thickness direction in the vertical cross section and the average bubble diameter L in the extrusion direction. It is a value calculated by the ratio (T2 / L). In addition, the average bubble diameter T2 of the thickness direction and the average bubble diameter L of the extrusion direction can be calculated | required as follows. The average bubble diameter T2 of the thickness direction cut | disconnects the width direction center part of a foam sheet perpendicularly along an extrusion direction, and total thickness of a foam sheet in the thickness direction of the center part vicinity in the test piece cross section (extrusion direction vertical cross section). A line segment over is drawn, the number of bubbles intersecting with the line segment is measured, and the value obtained by dividing the length of the line segment by the number of bubbles is employed as the average bubble diameter T2 (mm) in the thickness direction. The average bubble diameter in the extrusion direction draws a line segment having a length of 30 mm in the extrusion direction near the center of the vertical cross section of the extrusion direction, measures the number of bubbles intersecting with the line segment, and measures the length of the line segment (number of bubbles The value divided by (piece) -1) is employed as the average bubble diameter in the extrusion direction: L (mm).

발포 시트의 평균 기포 직경의 조정 방법으로는, 사용하는 폴리올레핀계 수지의 종류에 따라서도 상이하나, 예를 들어, 다이의 압력을 올림으로써 평균 기포 직경을 작게 하는 방법이나 기포 조정제의 양으로 조정할 수 있다. As a method of adjusting the average bubble diameter of a foam sheet, although it changes also with the kind of polyolefin resin to be used, it can adjust by the method of reducing average bubble diameter or the quantity of a bubble regulator, for example by raising the pressure of die | dye. have.

또, 기포 편평률 T1/W, T2/L 의 조정 방법으로는, 사용하는 폴리올레핀계 수지의 종류에 따라서도 상이하나, 예를 들어 이하와 같이 조정된다. Moreover, although it changes also with the kind of polyolefin resin to be used as an adjustment method of bubble flatness ratio T1 / W and T2 / L, it adjusts as follows, for example.

압출 방향으로 기포를 편평 형상이 되도록 조정하려고 하는 경우에는, 토출량을 감소시키는, 인취 속도를 올리는 등의 방법으로 조정할 수 있다. 한편, 압출 방향으로 기포를 두께 방향으로 길어지도록 조정하려고 하는 경우에는, 토출량을 증가시키고, 또는 인취 속도를 내리는 등의 방법으로 조정할 수 있다. 또, 폭방향으로 기포를 편평 형상이 되도록 조정하려고 하는 경우에는, 발포 시트가 폭방향으로 넓어지도록 압출하는 방법으로 조정할 수 있고, 고리 형상 다이를 사용하는 경우에는, 고리 형상 다이의 토출 구경과 통 형상의 냉각 장치인 맨드릴의 직경의 블로우업 비 (통 형상의 냉각 장치인 맨드릴의 직경/고리 형상 다이의 토출 구경) 를 크게 하는 방법으로 조정할 수 있다. 한편, 폭방향으로 기포를 두께 방향으로 길어지도록 조정하려고 하는 경우에는, 발포 시트가 폭방향으로 확대되지 않도록 압출을 실시하는 방법으로 조정할 수 있고, 고리 형상 다이를 사용하는 경우에는, 고리 형상 다이의 토출 구경과 통 형상의 냉각 장치인 맨드릴의 직경의 블로우업 비를 작게 하는 방법으로 조정할 수 있다. When it is going to adjust a bubble so that it may become a flat shape in an extrusion direction, it can adjust by methods, such as raising a take-up speed | rate which reduces discharge amount. On the other hand, when it is going to adjust so that a bubble may become long in a thickness direction in an extrusion direction, it can adjust by methods, such as increasing a discharge amount or lowering a take-up speed. Moreover, when it is going to adjust a bubble so that it may become a flat shape in the width direction, it can adjust by the method of extruding so that a foam sheet may become wider in the width direction, and, when using an annular die, the discharge diameter of a cylindrical die and a cylinder The blow-up ratio of the diameter of the mandrel which is a shaped cooling device (the diameter / discharge diameter of the mandrel which is a cylindrical cooling device) can be adjusted by the method of making it large. On the other hand, in the case where it is going to adjust the bubble so that it may become long in a thickness direction in the width direction, it can adjust by the method of performing extrusion so that a foam sheet may not expand in a width direction, and when using an annular die, The blow-up ratio of the discharge aperture and the diameter of the mandrel which is a tubular cooling device can be adjusted by making it small.

본 발명에 있어서의 발포 시트 표면의 중심선 평균 조도는, JIS B0601-1994 에 따라 다음의 조건으로 측정된다. The center line average roughness of the foam sheet surface in this invention is measured on condition of the following according to JISB0601-1994.

측정 기기 : 키엔스 주식회사 제조 고정밀도 형상 측정 시스템 KS-1100 (레이저 측정기 : LT-9500, 형상 측정 소프트웨어 : KS-H1A) Measuring equipment: KS-1100 (Laser measuring device: LT-9500, shape measuring software: KS-H1A) manufactured by Keyence Co., Ltd.

KS-1100 의 측정 조건은 이하와 같다. The measurement conditions of KS-1100 are as follows.

기준 길이 : 8000㎛, 측정 피치 : 2㎛, 이동 속도 (스테이지 구동 속도) : 1000㎛/초, Reference length: 8000 mu m, measuring pitch: 2 mu m, moving speed (stage driving speed): 1000 mu m / sec,

스테이지 이송 : 연속 Stage Feed: Continuous

또, LT-9500 의 설정은 이하와 같다. In addition, the settings of the LT-9500 are as follows.

스캔/폭 : OFF, 평균 횟수 : 2회, 광량 설정치 : 30, 다크 아웃 : OFF, 감도 : 고감도 Scan / Width: OFF, Average Time: 2 Times, Light Level Settings: 30, Dark Out: OFF, Sensitivity: High Sensitivity

본 발명은, 특정한 폴리올레핀계 수지 발포 시트로 이루어지는 유리 기판용 간지에 대한 발명이다. 그 유리 기판은, 각종 화상 표시 기기용 유리 패널을 제조할 때, 1 장의 대형 유리 기판에서부터 복수 장의 디스플레이용 유리 기판을 재단하여 얻는 방법이 채용되고, 예를 들어, 종래 디스플레이용 유리 기판으로서 370 × 470mm ∼ 1000 × 1200mm 인 것이 있고, 최근에는, 디스플레이 패널의 대형화에 수반하여, 유리 기판은 대치수, 예를 들어, 1500 × 1850mm, 나아가, 그 이상의 크기의 것도 제조되고 있다. 유리 기판의 치수의 대형화에 수반하여 유리 기판 사이에 개재되는 간지도 광폭인 것이 요구되고, 1400 ∼ 3200mm 의 광폭인 것까지 필요하게 된다. 한편, 간지를 구성하는 발포 시트가 광폭이 될수록, 또, 두께가 얇아질수록, 본 발명의 원하는 목적을 달성하는 것이 곤란해지지만, 본 발명의 간지는, 상기 광폭, 박물(薄物) 의 요구에 충분히 대응할 수 있는 것이다. 또한, 본 발명의 유리 기판용 간지로 포장되는 유리 기판에는, 상기 디스플레이용 유리 패널을 재단하여 얻기 위한 대형 소판(素板) 유리 기판이나, 재단된 소판 유리 기판에 한정하지 않고, 공지된 다양한 유리 기판이 포함되고, 예를 들어, 소판 유리 기판을 비롯하여, 액정 표시용 유리 기판, 플라즈마 표시체용 유리 기판, 서멀 헤드용 유리 기판, 컬러 필터 등의 각종 유리 기판, 또는 이들 유리 기판을 사용하여 제조한 TFT (박막 트랜지스터) 형성 완료된 유리 기판이나 액정 셀이라고 불리는 완성 패널 등의 유리 기판이 포함된다. This invention is invention regarding the slip paper for glass substrates which consist of specific polyolefin resin foam sheet. When manufacturing the glass panel for various image display apparatuses, the glass substrate is employ | adopted the method of cutting out and obtaining the several glass substrate for display from one large glass substrate, For example, it is 370 * as a conventional glass substrate for display. In some cases, the glass substrate has a large size, for example, 1500 × 1850 mm, and more than that, in recent years, with the increase of the size of the display panel. With the enlargement of the dimension of a glass substrate, the interlayer interposed between glass substrates is also required to be wide, and it is required to also be a wide width of 1400-3200 mm. On the other hand, the wider the foam sheet constituting the kanji and the thinner it becomes, the more difficult it is to achieve the desired purpose of the present invention. However, the kanji of the present invention meets the needs of the wide and the thin objects. It is enough to respond. Moreover, the glass substrate packaged with the glass substrate for glass substrates of this invention is not limited to the large platelet glass substrate for cutting and obtaining the said glass panel for a display, and the various plated glass substrates cut well, The board | substrate is contained and manufactured using various glass substrates, such as a glass substrate for liquid crystal displays, the glass substrate for plasma displays, the glass substrate for thermal heads, and a color filter, including the platen glass substrate, for example. Glass substrates, such as a completed glass substrate called a TFT (thin film transistor) formation and a liquid crystal cell, are contained.

본 발명의 간지용 발포 시트는, 압출 발포법에 의해 제조되고, 롤 형상으로 감긴 연속된 띠 형상체이며, 간지로서 사용할 때에 유리 기판의 치수에 대응시켜, 필요한 크기로 재단하여 사용된다. 이 경우, 본 발명의 발포 시트는 종래의 동종 발포 시트에 비해 탄력성이 강하기 때문에, 간지로서 사용했을 경우에, 늘어짐이나 주름 등이 잘 생기기 않아, 상기 서술한 바와 같은 광폭의 유리 기판에도 충분히 대응할 수 있고, 또 유리 기판면으로부터의 흡인 조작 등에 의해 발포 시트를 배제할 때의 작업성이 우수하다. The foam sheet for interleaf paper of this invention is a continuous strip | belt-shaped body manufactured by the extrusion foaming method and wound in roll shape, and when cut | disconnected to a dimension of a glass substrate, when used as a sheet | leaf paper, it is cut and used for a required size. In this case, the foam sheet of the present invention has a higher elasticity than the conventional foam sheet, and when used as interlayer paper, sagging and wrinkles do not easily occur, and the foam sheet of the present invention can sufficiently cope with the wide glass substrate as described above. Moreover, it is excellent in workability at the time of removing a foam sheet by suction operation from a glass substrate surface, etc.

본 발명의 발포 시트로 이루어지는 간지는, 에탄올을 사용한 초음파 세정 후의 표면 저항률이 1 × 10⁸ ∼ 1 × 10¹⁴Ω, 바람직하게는 1 × 10⁹ ∼ 5 × 10¹³Ω, 보다 바람직하게는 1 × 10⁹ ∼ 1 × 10¹³Ω 로서, 영구 대전 방지성이 우수하고, 쓰레기나 먼지의 부착을 억제하고, 유리 기판을 오염시키기 않고 유리 기판면을 청정하게 유지할 수 있는 효과를 갖는다. The interlayer sheet made of the foamed sheet of the present invention has a surface resistivity of 1 × 10 ⁸ to 1 × 10 ¹⁴ Ω after ultrasonic cleaning using ethanol, preferably 1 × 10 ⁹ to 5 × 10 ¹³ Ω, more preferably 1 ×. 10 ^9-1 as × 10 ¹³ Ω, a permanent antistatic property is excellent, and has the effect of suppressing the adhesion of rubbish or dust, and kept clean, the glass substrate surface without contaminates the glass substrate.

본 명세서에 있어서의 「에탄올을 사용한 초음파 세정」은, 비커 중에 23℃ 의 에탄올을 넣고, 그 중에 발포 시트로부터 잘라낸 시험편 (세로 100mm × 가로 100mm × 두께 : 시험편 두께) 을 담궈 초음파 세정으로 24시간 세정한 후, 그 시험편을 온도 30℃, 상대 습도 30% 의 분위기 하에서 36 시간 방치함으로써 건조시키는 시험편 상태 조정을 포함하는 일련의 조작인 것이다. 에탄올에 의한 초음파 세정 후의 표면 저항률은, 상기 서술한 바와 같이, 초음파 세정 직후에 충분히 건조시킨 시험편에 대해, JIS K6271-2001 에 준거하여 인가 전압 500V 로 측정 된다. "Ultrasonic cleaning using ethanol" in the present specification is by placing ethanol at 23 ° C in a beaker, soaking a test piece (100 mm in length × 100 mm in thickness: thickness: test piece thickness) cut out from the foam sheet therein, and washing by ultrasonic cleaning for 24 hours. Then, it is a series of operation | movement containing the test piece state adjustment to dry by leaving the test piece for 36 hours in the atmosphere of temperature 30 degreeC, and 30% of a relative humidity. As described above, the surface resistivity after ultrasonic cleaning with ethanol is measured at an applied voltage of 500 V based on JIS K6271-2001 with respect to a test piece sufficiently dried immediately after ultrasonic cleaning.

본 발명에 있어서는, 발포 시트로 이루어지는 간지에 대전 방지성을 부여하기 위해 고분자형 대전 방지제가, 발포 시트를 구성하는 폴리올레핀계 수지에 첨가된다. 그 첨가량은, 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해 5 ∼ 30 중량부, 바람직하게는 7 ∼ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 8 ∼ 17 중량부, 특히 바람직하게는 9 ∼ 15 중량부이다. 그 첨가량이 30 중량부를 초과하면 발포가 저해되고, 연속 기포율이 높아져 90% 를 초과하게 되고, 기포가 더욱 커져, 표면 보호성이 저하되고, 유리 기판의 표면에 대한 피트성이 크게 저하될 우려가 있다. 한편, 5 중량부 미만에서는, 표면 고유 저항률을 1 × 10¹⁴Ω 이하로 하기가 힘들어진다. In this invention, in order to provide antistatic property to the interlayer paper which consists of foam sheets, a polymeric antistatic agent is added to the polyolefin resin which comprises a foam sheet. The addition amount is 5-30 weight part with respect to 100 weight part of polyolefin resin, Preferably it is 7-20 weight part, More preferably, it is 8-17 weight part, Especially preferably, it is 9-15 weight part. If the added amount exceeds 30 parts by weight, foaming is inhibited, the continuous bubble ratio is increased to exceed 90%, the bubbles are further increased, the surface protection property is lowered, and the fitability to the surface of the glass substrate is greatly reduced. There is. On the other hand, if it is less than 5 parts by weight, it is difficult to make the surface resistivity lower than 1 × 10 ¹⁴ Ω.

사용되는 고분자형 대전 방지제는, 표면 저항률이 1 × 10¹²Ω 미만인 수지로 이루어진다. 구체적으로는, 금속 이온으로서 칼륨, 루비듐 및 세슘으로 이루어지는 군에서 선택된 알칼리 금속을 포함하는 아이오노머 수지, 혹은 폴리에테르에스테르아미드나 폴리에테르 등의 친수성 수지를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 또, 고분자형 대전 방지제는, 발포 시트를 구성하는 폴리올레핀계 수지와의 상용성이 우수하고, 우수한 대전 방지 효과를 발현함과 함께, 대전 방지제를 첨가하는 것에 의한 물성 저하를 억제하기 위해, 폴리올레핀계 수지를 블록 공중합시킨 수지를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. The polymer type antistatic agent used consists of resin whose surface resistivity is less than 1 * 10 <^{12> (} ohm). Specifically, the main component is an ionomer resin containing an alkali metal selected from the group consisting of potassium, rubidium and cesium as metal ions, or hydrophilic resins such as polyetheresteramide and polyether. In addition, the polymer type antistatic agent is excellent in compatibility with the polyolefin resin constituting the foam sheet, exhibits an excellent antistatic effect, and suppresses a decrease in physical properties by adding an antistatic agent. It is more preferable to use resin which block-polymerized resin.

특히 바람직한 고분자형 대전 방지제로서는, 일본 공개특허공보 평3-103466 호, 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재되어 있는 조성물을 들 수 있다. As a particularly preferable polymeric antistatic agent, the composition described in Unexamined-Japanese-Patent No. 3-103466 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-278985 is mentioned.

일본 공개특허공보 평3-103466호에 기재된 조성물은, (I) 열가소성 수지, (II) 폴리에틸렌옥사이드 또는 50 중량% 이상의 폴리에틸렌옥사이드블록 성분을 함유하는 블록 공중합체, 및 (III) 상기 (II) 중의 폴리에틸렌옥사이드블록 성분과 고용(固溶)하는 금속염으로 이루어지는 것이다. 일본 공개특허공보 2001-278985호에 기재된 조성물은, 폴리올레핀 (a) 의 블록과, 체적 고유 저항치가 1 × 10⁵ ∼ 1 × 10¹¹Ωㆍ㎝ 의 친수성 수지 (b) 의 블록이, 반복하여 교대로 결합한 구조를 갖는 수평균 분자량 (Mn) 이 2000 ∼ 60000 인 블록 공중합체이다. 상기 (a) 의 블록과 (b) 의 블록이란, 에스테르 결합, 아미드 결합, 에테르 결합, 우레탄 결합, 이미드 결합에서 선택되는 적어도 1 종의 결합을 개재하여 반복하여 교대로 결합하고 있다. The composition described in JP-A-103466 is a block copolymer containing (I) a thermoplastic resin, (II) polyethylene oxide or a polyethylene oxide block component of 50% by weight or more, and (III) in (II). It consists of a metal salt solid solution with a polyethylene oxide block component. As for the composition of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-278985, the block of a polyolefin (a) and the block of hydrophilic resin (b) of 1 * 10 <^5> -1 * 10 <^{11> (} ohm) * cm of volume specific resistances are repeated alternately. It is a block copolymer whose number average molecular weights (Mn) which have a structure couple | bonded with the thing are 2000-60000. The blocks of (a) and (b) above are alternately bonded via at least one bond selected from an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, and an imide bond.

본 발명에 있어서 사용되는 고분자형 대전 방지제의 수평균 분자량으로는, 2000 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2000 ∼ 100000, 더욱 바람직하게는 5000 ∼ 60000, 특히 바람직하게는 8000 ∼ 40000 이며, 계면활성제로 이루어지는 대전 방지제와는 구별된다. 또한, 그 고분자형 대전 방지제의 수평균 분자량의 상한은 대체로 500000 이다. 고분자형 대전 방지제의 수평균 분자량을 상기 범위로 함으로써, 대전 방지 성능이 습도 등의 환경에 좌우되지 않고, 안정적으로 발현하고, 또 피포장체로 대전 방지제가 이행하여 피포장체 표면을 오염하는 것도 억제된다. As number average molecular weight of the polymeric antistatic agent used in this invention, 2000 or more are preferable, More preferably, it is 2000-100000, More preferably, it is 5000-60000, Especially preferably, it is 8000-40000, Surfactant It is distinguished from the antistatic agent which consists of. In addition, the upper limit of the number average molecular weight of this polymeric antistatic agent is generally 500000. By setting the number average molecular weight of the polymer type antistatic agent within the above range, the antistatic performance is stably expressed without being influenced by the environment such as humidity, and the antistatic agent shifts to the package and also inhibits contamination of the surface of the package. do.

상기 수평균 분자량은, 고온 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 구할 수 있다. 예를 들어, 고분자형 대전 방지제가 폴리에테르에스테르아미드나 폴리에테르를 주성분으로 한 것인 경우에는, 오르토디클로로벤젠을 용매로서 시료 농도 3mg/ml 로 하고, 폴리스티렌을 기준 물질로서 칼럼 온도 135℃ 의 조건으로 측정된다. 또한, 상기 용매의 종류, 칼럼 온도는, 고분자형 대전 방지제의 종류에 따라 적절히 변경된다. The said number average molecular weight can be calculated | required using high temperature gel permeation chromatography. For example, in the case where the polymer type antistatic agent is mainly composed of polyetheresteramide or polyether, orthodichlorobenzene is used as a solvent at a sample concentration of 3 mg / ml, and polystyrene is used as a reference substance under conditions of a column temperature of 135 ° C. Is measured. In addition, the kind of said solvent and column temperature change suitably according to the kind of polymeric antistatic agent.

또, 고분자형 대전 방지제의 융점은, 바람직하게는 70 ∼ 270℃, 보다 바람직하게는 80 ∼ 230℃, 특히 바람직하게는 80 ∼ 200℃ 인 것이, 대전 방지 기능의 발현성 관점에서 바람직하다. Moreover, melting | fusing point of a polymeric antistatic agent becomes like this. Preferably it is 70-270 degreeC, More preferably, it is 80-230 degreeC, Especially preferably, it is preferable from the viewpoint of the expression property of an antistatic function.

고분자형 대전 방지제의 융점은, JIS K7121-1987 에 준거하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 즉, JIS K7121-1987 에 있어서의 시험편의 상태 조절 (2) 의 조건 (단, 냉각 속도는 10℃/분) 에 의해 전처리를 실시하고, 10℃/분에서 승온함으로써 융해 피크를 얻는다. 그리고 얻어진 융점 피크의 정점의 온도를 융점으로 한다. 또한, 융해 피크가 2개 이상 나타나는 경우에는, 주융해 피크 (가장 면적이 큰 피크) 의 정점의 온도로 한다. 또한, 가장 큰 면적을 갖는 피크의 피크 면적에 대해 80% 이상의 피크 면적을 갖는 피크가 그 밖에 존재하는 경우에는, 그 피크의 정점 온도와 가장 면적이 큰 피크의 정점의 온도의 산술 평균치를 융점으로서 채용한다. Melting | fusing point of a polymeric antistatic agent can be measured by the method based on JISK7121-1987. That is, pretreatment is performed by the conditions (but cooling rate is 10 degree-C / min) of the state control (2) of the test piece in JISK7121-1987, and a melting peak is obtained by heating up at 10 degree-C / min. And the temperature of the peak of the obtained melting | fusing point peak is made into melting | fusing point. In addition, when two or more melting peaks appear, it is set as the temperature of the peak of a main melting peak (the largest area peak). In addition, when there is another peak having a peak area of 80% or more relative to the peak area of the peak having the largest area, the arithmetic mean value of the peak temperature of the peak and the temperature of the peak of the peak having the largest area is used as the melting point. Adopt.

상기 고분자 대전 방지제는 각각 단독으로 사용할 수 있지만, 조합시켜 사용 해도 된다. 또한, 상기 고분자형 대전 방지제는, 예를 들어 미츠이ㆍ듀퐁 폴 리케미컬 주식회사 제조 「SD100」, 산요 화성 공업 주식회사 제조 「페레스탓트 300」이라는 상품명으로 시판되고 있다. Although the said polymeric antistatic agent can be used individually, respectively, you may use in combination. In addition, the said polymer type antistatic agent is marketed under the brand names "SD100" by Mitsui Dupont Poly Chemical Co., Ltd., and "Perestat 300" by Sanyo Chemical Co., Ltd., for example.

다음으로, 본 발명의 유리 기판용 간지로서 사용되는 압출 발포 시트의 제조 예에 대해 기술한다. Next, the manufacturing example of the extruded foam sheet used as the sheet | seat for glass substrates of this invention is described.

본 발명의 발포 시트는, 폴리올레핀계 수지에 고분자형 대전 방지제, 기포 조정제 등을 배합하여 압출기 내에서 용융 혼련하고, 그 용융 혼련물에 발포제를 압입하고, 혼련한 후, 압출기 출구부에 부착 형성된 원 고리 형상 다이로부터 압출 발포하고, 냉각용 원통을 통과시킨 후 절개하여 시트 형상으로 함으로써 제조된다.The foam sheet of this invention mix | blends a polymer type antistatic agent, a bubble regulator, etc. with polyolefin resin, melt-kneads in an extruder, pressurizes a foaming agent to the melt-kneaded material, and knead | mixes, and forms the raw material which adhered to the extruder exit part, It manufactures by extrusion-foaming from an annular die, making it cut | disconnect and making it into a sheet form after letting it pass through a cooling cylinder.

본 발명의 폴리올레핀계 수지 압출 발포 시트로 이루어지는 간지는, 유리 기판용 간지로서 사용할 때의 탄력성의 강도가 필요하다. 충분한 탄력성의 강도를 갖는 양호한 발포 시트를 얻기 위해서는, 압출기 선단에 부착된 다이의 구조와 사용하는 폴리올레핀계 수지 원료가 중요하다. The slipper which consists of a polyolefin resin extrusion foam sheet of this invention requires the elasticity intensity | strength at the time of using as a slipper for glass substrates. In order to obtain a good foam sheet having sufficient elastic strength, the structure of the die attached to the tip of the extruder and the polyolefin resin raw material to be used are important.

다이의 구조에 관해서는, 폴리올레핀계 수지의 발열을 최대한 억제하는 형상으로 하는 것이 필요하고, 수지 유로의 단면적을 크게 하는, 수지 유로의 내면을 도금 처리하거나 하여 미끄럼성을 향상시키는 등, 주지된 저발열 다이의 기술을 채용할 수 있다. 그 발열이 큰 상황에서 얻어지는 발포 시트는, 발포 시트를 구성하고 있는 기포가 수축되고, 기포벽에 탄력성이 없으며, 발포 시트 표면의 중심선 평균 조도가 커지고, 또 발포 시트 표면에 미세한 찢어짐이 발생하는 경우도 있다. 이 같은 발포 시트는 탄력성의 강도가 저하된다. As for the structure of the die, it is necessary to have a shape that suppresses the heat generation of the polyolefin resin as much as possible, and it is well known that the inner surface of the resin flow path, which increases the cross-sectional area of the resin flow path, is plated to improve sliding properties. The technique of a heat generating die can be employ | adopted. When the foam sheet obtained in the situation where the heat generation is large, the bubbles constituting the foam sheet shrink, the elastic walls are not elastic, the center line average roughness of the foam sheet surface increases, and fine tear occurs on the foam sheet surface. There is also. Such foam seat | seet will fall in elastic strength.

폴리올레핀계 수지 원료로서는, 발포 시트를 진공 오븐으로 가열하여 탈포된 것을 시료로서 측정되는 발포 시트의 용융 장력, 멜트매스플로레이트가 전술한 특정한 값을 나타내는 것이 되도록, 용융 장력이 3 ∼ 40cN, 멜트매스플로레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분인 것을 사용하는 것이 바람직하다. As the polyolefin resin raw material, the melt tension is 3-40 cN, the melt mass so that the melt tension and melt mass flowrate of the foam sheet measured as a sample what was degassed by heating a foam sheet by a vacuum oven are shown above. It is preferable to use the thing whose florate is 0.2-10 g / 10min.

폴리올레핀계 수지의 용융 장력이 3cN 미만, 또는 멜트매스플로레이트가 10g/10 분을 초과하는 경우, 발포성이 저하되고, 목적하는 외관 밀도의 발포 시트를 얻기 어렵고, 만약 얻어진다고 해도 발포 시트의 독립 기포율이 매우 낮고 (10% 미만), 기포 편평률도 지나치게 작아, 표면의 중심선 평균 조도의 값이 커질 우려가 있다. 따라서 발포 시트의 탄력성도 저하되고, 원하는 목적을 달성하지 못하고, 유리 기판용 간지로서의 취급이 곤란하게 된다. 또, 발포 시트폭 방향의 두께 정밀도에도 악영향을 미치고, 두께 정밀도가 나쁘면 중첩하여 반송할 때의 적재 효율이 저하되거나 하는 문제가 발생할 우려가 있고, 유리 기판용 간지로서의 성능이 저하된다. 한편, 폴리올레핀계 수지의 용융 장력이 40cN 을 초과하고, 또는 멜트매스플로레이트가 0.2g/10 분 미만인 경우, 전술한 바와 같이 다이 내에서의 발열이 커져, 발포 시트를 구성하고 있는 기포에 수축이 발생하고, 기포벽에 탄력성이 없고, 발포 시트 표면 중심선 평균 조도가 커질 우려가 있고, 발포 시트 표면에 미세한 찢어짐이 발생하는 경우도 있다. 따라서, 상기 서술한 바와 같이 탄력성의 강도도 저하되고, 유리 기판용 간지로서 취급이 곤란하게 된다. 또한, 폴리올레핀계 수지의 용융 장력, 멜트매스플로레이트의 측정은, 시료를 폴리올레핀계 수지 원료로 하는 것 외에는, 전술한 발포 시트에 있어서의 용융 장력, 멜트매스플로레이트의 측정 방법과 동일하게 하여 실시할 수 있다. If the melt tension of the polyolefin resin is less than 3 cN or the melt mass flow rate is more than 10 g / 10 minutes, the foamability is lowered, and it is difficult to obtain a foam sheet having a desired appearance density, and even if obtained, independent bubbles of the foam sheet The rate is very low (less than 10%), the bubble flatness is too small, and there is a fear that the value of the centerline average roughness of the surface becomes large. Therefore, the elasticity of the foam sheet is also lowered, the desired purpose is not achieved, and handling as interlayer paper for glass substrates becomes difficult. Moreover, it also adversely affects the thickness precision of foam seat width direction, and when thickness precision is bad, there exists a possibility that the loading efficiency at the time of conveying by overlapping may arise, and the performance as the interlayer paper for glass substrates falls. On the other hand, when the melt tension of the polyolefin resin exceeds 40 cN or the melt mass flow rate is less than 0.2 g / 10 min, the heat generation in the die increases as described above, and the shrinkage is caused in the bubbles constituting the foam sheet. It may generate | occur | produce, there is no elasticity in a bubble wall, there exists a possibility that a center line average roughness of foam seat surface may become large, and a fine tear may generate | occur | produce on the foam sheet surface. Therefore, as mentioned above, elasticity intensity | strength also falls and handling becomes difficult as the interlayer paper for glass substrates. In addition, the measurement of the melt tension and melt mass flow rate of polyolefin resin is performed similarly to the measuring method of melt tension and melt mass flow rate in the foam seat | seet mentioned above except making a sample a polyolefin resin raw material. can do.

상기와 같이, 특정 범위의 용융 장력과 멜트매스플로레이트를 갖는 폴리올레핀계 수지 원료를 사용함으로써, 본 발명에 있어서의 발포 시트는, 용융 장력이 3 ∼ 40cN, 멜트매스플로레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분이라는 구성을 갖고, 기포 구조 등의 다른 구성을 더욱 만족함으로써, 경량성, 두께 정밀도, 외관이 우수하고, 충분한 탄력성의 강도를 갖는 것으로 되어 있다. As mentioned above, by using the polyolefin resin raw material which has a specific range of melt tension and melt mass flowrate, the foam seat | seet in this invention has melt tension of 3-40 cN and melt mass flowrate 0.2-10 g / 10. By having the structure of powder, and satisfy | filling other structures, such as a bubble structure, it is excellent in light weight, thickness precision, and an external appearance, and has sufficient elastic strength.

본 발명에 있어서 시트폭 방향의 두께 정밀도가 특히 양호한 시트를 얻으려면, 이하에 예로 드는 점이 중요하다. 통상적인 발포 시트에서는 수지 출구의 다이 립부의 클리어런스나, 발포성 용융 수지의 압출 토출량과 발포 시트의 인취 속도와의 밸런스를 조정함으로써, 발포 시트의 두께를 조정한다. 그러나, 본 발명에 관련된 발포 시트는, 매우 두께가 얇은 폴리올레핀계 수지 압출 발포 시트이며, 또한 폭도 넓은 것이 요구되고 있기 때문에, 종래의 수법과 같은 두께 조정 방법으로는 도저히, 원하는 두께 정밀도가 얻어지지 않는다. 그래서, 본 발명에 있어서 원하는 두께 정밀도의 발포 시트를 얻기 위한 두께 조정 방법으로서, 다이, 특히 다이립부의 온도 관리가 중요해진다. 구체적으로는, 고리 형상 다이의 주위 방향의 온도 제어를 분할 제어함으로써, 얻어지는 발포 시트의 두께 정밀도를 향상시킬 수 있다. 종래, 원주 방향으로 하나의 온도 조절밖에 실시되지 않았지만, 본 발명에 있어서는 원주 방향으로 4 분할, 바람직하게는 8 ∼ 16 분할하여 온도 조절을 실시한다. 그러나, 다이를 필요 이상으로 미세하게 분할하여 온도 조정해도, 개개의 제어가 발포 시트의 두께로 충분히 반영되지 않기 때문에, 16 분할을 초과한 온도 조정은 제어를 번잡하게 하는데 비해서는, 충분한 두께 정밀도 향상 효과가 얻어지지 않는다. In the present invention, in order to obtain a sheet having particularly good thickness accuracy in the sheet width direction, the following points are important. In a normal foam sheet, the thickness of a foam sheet is adjusted by adjusting the clearance of the die lip part of a resin outlet, and the balance of the extrusion discharge amount of foamable molten resin, and the take-up speed | rate of a foam sheet. However, since the foam sheet which concerns on this invention is a very thin polyolefin resin extrusion foam sheet, and since it is required to also be wide, the desired thickness precision is hardly obtained by the thickness adjustment method similar to the conventional method. . Then, in this invention, as a thickness adjustment method for obtaining the foam sheet of desired thickness precision, temperature control of a die, especially a die lip part becomes important. Specifically, the thickness precision of the foam sheet obtained can be improved by performing division | segmental control of the temperature control of the circumferential direction of an annular die. Conventionally, only one temperature adjustment is carried out in the circumferential direction, but in the present invention, the temperature is controlled by dividing into four, preferably 8 to 16, in the circumferential direction. However, even if the die is finely divided and temperature-adjusted more than necessary, the individual control is not sufficiently reflected by the thickness of the foam sheet, so that the temperature adjustment exceeding 16 divisions is sufficient to improve the thickness accuracy compared to the complicated operation. No effect is obtained.

본 발명의 발포 시트를 제조하기 위한 발포제로서는 이하에 나타내는 물리 발포제를 들 수 있다. The physical blowing agent shown below is mentioned as a foaming agent for manufacturing the foam seat | seet of this invention.

그 물리 발포제로서는, 예를 들어, 프로판, 노르말부탄, 이소부탄, 노르말펜탄, 이소펜탄, 노르말헥산, 이소헥산, 시클로헥산 등의 지방족 탄화 수소, 염화 메틸, 염화 에틸 등의 염화 탄화 수소, 1,1,1,2-테트라플로로에탄, 1,1-디플로로에탄 등의 불화 탄산 수소, 디메틸에테르, 메틸에틸에테르 등의 에테르류, 그 외, 디메틸카보네이트, 메탄올, 에탄올 등의 유기계 물리 발포제, 산소, 질소, 이산화탄소, 공기, 물 등의 무기계 물리 발포제를 들 수 있다. 이들 물리 발포제는, 2 종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 이들 중, 폴리올레핀계 수지와의 상용성, 발포성의 관점에서 유기계 물리 발포제가 바람직하고, 그 중에서도 노르말부탄, 이소부탄, 또는 이들 혼합물을 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 또, 아조디카르본아미드 등의 분해형 발포제도 병용할 수 있다. As the physical blowing agent, for example, aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane and cyclohexane, hydrocarbons such as methyl chloride and ethyl chloride, 1, Ethers such as hydrogen fluoride such as 1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1-difluoroethane, dimethyl ether and methyl ethyl ether, and other organic physical blowing agents such as dimethyl carbonate, methanol and ethanol And inorganic physical blowing agents such as oxygen, nitrogen, carbon dioxide, air, and water. These physical blowing agents can be used in mixture of 2 or more types. Among these, organic physical blowing agents are preferred from the viewpoints of compatibility with polyolefin resins and foaming properties, and among them, normal butane, isobutane, or a mixture thereof is preferably a main component. Moreover, decomposition type foaming agents, such as azodicarbonamide, can also be used together.

상기 발포제의 첨가량은, 발포제의 종류, 목적으로 하는 외관 밀도에 따라 조정한다. 특히, 본 발명에서는 기포막의 형성에 의한 연신 효과가 대전 방지 성능의 향상에 기여하기 때문에, 발포제의 주입량은 중요하다. 구체적으로는, 발포제로서 이소부탄 30 중량% 와 노르말부탄 70 중량% 의 부탄 혼합물 등의 물리 발포제를 사용한 경우, 기재 수지 100 중량부 당 4 ∼ 35 중량부, 바람직하게는 5 ∼ 30 중량부, 보다 바람직하게는 6 ∼ 25 중량부이다. The addition amount of the said foaming agent is adjusted according to the kind of foaming agent, and the external appearance density made into the objective. In particular, in the present invention, since the stretching effect by the formation of the bubble film contributes to the improvement of the antistatic performance, the injection amount of the blowing agent is important. Specifically, when a physical blowing agent such as a butane mixture of 30% by weight of isobutane and 70% by weight of butane butane is used as the blowing agent, 4-35 parts by weight, preferably 5-30 parts by weight, per 100 parts by weight of the base resin Preferably it is 6-25 weight part.

또, 발포 시트를 제조하려면, 상기 압출기에 공급되는 폴리올레핀계 수지 중 에는, 통상적으로, 기포 조정제가 첨가된다. 기포 조정제로서는 유기계인 것, 무기계의 것 모두 사용할 수 있다. 무기계 기포 조정제로는, 붕산 아연, 붕산 마그네슘, 붕사 등의 붕산 금속염, 염화 나트륨, 수산화 알루미늄, 탤크, 제올라이트, 실리카, 탄산칼슘, 탄산나트륨 등을 들 수 있다. 또, 유기계 기포 조정제로서는, 인산-2,2-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐) 나트륨, 벤조산 나트륨, 벤조산 칼슘, 벤조산 알루미늄, 스테아르산 나트륨 등을 들 수 있다. 또, 시트르산과 중탄산 나트륨, 시트르산의 알칼리염과 중탄산 나트륨 등을 조합시킨 것 등도 기포 조정제로서 사용할 수 있다. 이들 기포 조정제는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Moreover, in order to manufacture foam seat | seet, a bubble regulator is normally added in the polyolefin resin supplied to the said extruder. As a bubble adjuster, both an organic type and an inorganic type can be used. Examples of the inorganic bubble regulators include metal borates such as zinc borate, magnesium borate, and borax, sodium chloride, aluminum hydroxide, talc, zeolite, silica, calcium carbonate, sodium carbonate, and the like. Examples of the organic bubble regulator include sodium phosphate-2,2-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) sodium, sodium benzoate, calcium benzoate, aluminum benzoate, sodium stearate and the like. Moreover, the thing which combined citric acid, sodium bicarbonate, the alkali salt of citric acid, sodium bicarbonate, etc. can also be used as a bubble regulator. These foam regulators can be used in mixture of 2 or more type.

상기 기포 조정제의 첨가량은, 주로 목적으로 하는 기포 직경에 따라 조절하면 되고, 일반적으로는, 기재 수지 100 중량부 당, 0.2 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0.3 ∼ 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.4 ∼ 3 중량부이다.What is necessary is just to adjust the addition amount of the said bubble regulator mainly according to the target bubble diameter, Generally, 0.2-10 weight part per 100 weight part of base resin, Preferably 0.3-5 weight part, More preferably, 0.4 It is-3 weight part.

또, 그 외 원하는 바에 따라, 폴리올레핀계 수지 압출 발포 시트의 제조에는, 착색제, 자외선 방지제, 산화 방지제 등 일반적으로 사용되는 다양한 첨가제를 배합할 수도 있다. Moreover, as desired, various additives generally used, such as a coloring agent, a sunscreen, and antioxidant, can also be mix | blended with manufacture of a polyolefin resin extrusion foam sheet.

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예의 결과는, 양자의 대비에 의해 본 발명의 유의성을 개시하는 것으로서, 본 발명의 권리 범위가 당해 결과에 따라 제한되는 것은 아니다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail based on an Example. In addition, the result of the following Example and a comparative example discloses the significance of this invention by contrast of both, and the scope of a present invention is not restrict | limited according to the said result.

실시예 1 ∼ 5, 비교예 1 ∼ 4 에서는, 저밀도 폴리에틸렌에 탤크를 20 중 량% 배합하여 이루어지는 마스터 배치를 기포 조정제로서 사용한다.In Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4, the masterbatch which mix | blends 20 weight% of talc with low density polyethylene is used as a bubble adjuster.

폴리올레핀계 수지로서 이하에 나타내는 것을 사용한다. What is shown below is used as polyolefin resin.

PE 1 : 스미토모 화학 공업 주식회사 제조 저밀도 폴리에틸렌 「F102」(결정화 온도 97.8℃, 밀도 : 922g/L, MFR : 0.3g/10 분) PE 1: Low density polyethylene "F102" by Sumitomo Chemical Industries, Ltd. (crystallization temperature 97.8 degreeC, density: 922g / L, MFR: 0.3g / 10min)

PE 2 : 닛폰 유니카 주식회사 제조 저밀도 폴리에틸렌 「NUC8321」(결정화 온도 : 96.9℃, 밀도 : 922g/L, MFR : 2.4g/10 분) PE 2: Nippon Unicar Co., Ltd. low density polyethylene "NUC8321" (crystallization temperature: 96.9 ℃, density: 922g / L, MFR: 2.4g / 10 minutes)

PE 3 : 닛폰 유니카 주식회사 제조 저밀도 폴리에틸렌 「NUC8009」(결정화 온도 : 93.0℃, 밀도 : 916g/L, MFR : 9.0g/10 분) PE 3: Nippon Unicar Co., Ltd. low density polyethylene "NUC8009" (crystallization temperature: 93.0 ℃, density: 916 g / L, MFR: 9.0 g / 10 minutes)

고분자형 대전 방지제로서, 이하에 나타내는 것을 사용한다.As a polymeric antistatic agent, what is shown below is used.

P1 : 산요 화성 공업 주식회사 제조 폴리에테르폴리프로필렌블록 공중합체 「페레스탓트 300」(융점 136℃, 수평균 분자량 14000, 밀도 990g/L) P1: Polyether polypropylene block copolymer "Peresutt 300" made by Sanyo Chemical Co., Ltd. (melting point 136 degreeC, number average molecular weight 14000, density 990 g / L)

실시예 1 Example 1

발포 시트 제조용 압출기로서 직경 150mm 의 압출기의 출구에 고리 형상 다이가 부착된 싱글 압출기를 사용하였다. As an extruder for foam sheet production, a single extruder having an annular die attached to the outlet of an extruder having a diameter of 150 mm was used.

폴리에틸렌계 수지와 고분자형 대전 방지제가 표 1 에 나타내는 비율로 배합된 기재 수지 100 중량부에 대해, 기포 조정제 마스터 배치를 3.0 중량부 배합하고, 직경 150mm 의 압출기의 원료 투입구에 공급하고, 가열 혼련하고, 약 200℃ 로 조정된 수지 용융물로 하였다. 그 수지 용융물에 물리 발포제로서 노르말부탄 70 중량% 와 이소부탄 30 중량% 의 혼합 부탄을, 기재 수지 100 중량부에 대해 14.6 중량부가 되도록 압입하고, 이어서 냉각하여 발포성 수지 용융물로 하고, 그 발포성 수지 용융물을 고리 형상 다이로부터 통 형상으로 압출 발포하였다. 압출된 통 형상 발포체를 냉각된 원통에 따라 인취하면서 절개하여 발포 시트를 얻었다.To 100 parts by weight of the base resin blended with the polyethylene-based resin and the polymer antistatic agent in the ratio shown in Table 1, 3.0 parts by weight of the bubble regulator masterbatch was mixed, fed into a raw material inlet of an extruder having a diameter of 150 mm, and kneaded by heat. It was set as the resin melt adjusted to about 200 degreeC. 70 wt% of normal butane and 30 wt% of isobutane were mixed into the resin melt so as to be 14.6 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and then cooled to form a foamable resin melt. Was extruded and foamed into a cylindrical shape from the annular die. The extruded cylindrical foam was cut along with the cooled cylinder while being cut to obtain a foam sheet.

실시예 2, 3, 비교예 2 ∼ 4 Examples 2 and 3, Comparative Examples 2 to 4

직경 115mm 와 직경 180mm 의 2 대의 압출기로 이루어지는 탠덤 압출기를 사용하고, 표 1 에 나타내는 기재 수지, 제조 조건으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 발포 시트를 얻었다.The foam sheet was obtained like Example 1 except having changed into the base resin and manufacturing conditions shown in Table 1 using the tandem extruder which consists of two extruders of diameter 115mm and diameter 180mm.

실시예 4, 비교예 1 Example 4, Comparative Example 1

압출기로서 직경 115mm 의 싱글 압출기를 사용하고, 표 1 에 나타내는 기재 수지, 제조 조건으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 발포 시트를 얻었다.A foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a single extruder having a diameter of 115 mm was used as the extruder and changed to the base resin shown in Table 1 and the manufacturing conditions.

실시예 5Example 5

표 1 에 나타내는 기재 수지, 제조 조건으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 발포 시트를 얻었다.A foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the base resin shown in Table 1 and the production conditions were changed.

실시예 1 ∼ 5, 비교예 1 ∼ 4 에 있어서의 립부 금형의 온조 분할수, 기재 수지의 종류, 배합, 발포제량, 기포 조정제량, 발포 온도, 다이압, 블로우업 비, 인취 속도, 토출량을 표 1 에 정리하여 나타내고, 고분자형 대전 방지제의 첨가량, 및 얻어진 발포 시트의 용융 장력, 멜트매스플로레이트, 두께, 외관 밀도, 폭, 두께 방향의 기포수, 기포 편평률, 표면의 중심선 평균 조도, 에탄올 세정 후의 표면 저항률을 정리하여 표 2 에 나타냈다.The temperature division number of the lip part mold in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4, the kind of base resin, mix | blending, foaming agent amount, foaming agent amount, foaming temperature, die pressure, blow-up ratio, take-out speed | rate, and discharge amount Shown in Table 1 collectively, the addition amount of the polymer type antistatic agent, the melt tension of the obtained foam sheet, melt mass flow rate, thickness, appearance density, width, number of bubbles in the thickness direction, bubble flatness, surface center line average roughness, Table 2 shows the surface resistivity after ethanol washing.

표 1 중의 중량부는 동일 표 중의 기재 수지 100 중량부에 대한 값이다. The weight part in Table 1 is a value with respect to 100 weight part of base resin in the same table.

표 2 중의 중량부는 기재 수지 중의 PE1 ∼ PE3 으로 나타내지는 폴리올레핀계 수지의 총 중량 100 중량부에 대한 값이다.The weight part in Table 2 is a value with respect to 100 weight part of total weight of the polyolefin resin represented by PE1-PE3 in base resin.

실시예 1 ∼ 5, 비교예 1 ∼ 4 에 있어서의, 얻어진 발포 시트의 두께에 관한 값을 정리하여 표 3 에 나타냈다.The value regarding the thickness of the obtained foam sheet in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4 was put together in Table 3, and was shown.

또한, 표 3 중의 탄력성의 강도 측정은, 이하와 같이 실시하였다.In addition, the strength measurement of the elasticity of Table 3 was performed as follows.

폭 100mm, 길이 200mm, 발포 시트 두께의 시험편을, 발포 시트의 압출 방향과 시험편의 길이 방향이 일치하도록 실시예 및 비교예에서 얻어진 발포 시트로부터 잘라내고, 그 시험편을 수평인 지지대 상에, 길이 200mm 내 50mm 의 부분이 지지대 단부로부터 비어져 나오도록 하여 지지하여, 시험편은 비어져 나옴부 선단의 늘어짐량 (mm) 을 측정하여 압출 방향 늘어짐량 (mm) 으로 하였다. 또한, 폭 100mm, 길이 200mm, 발포 시트 두께의 시험편을, 발포 시트의 폭방향과 시험편의 길이 방향이 일치하도록 실시예 및 비교예에서 얻어진 발포 시트로부터 잘라내고, 그 시험편을 수평인 지지대 상에, 길이 200mm 내 50mm 의 부분이 지지대 단부로부터 비어져 나오도록 하여 지지하고, 시험편은 비어져 나옴부 선단의 늘어짐량 (mm) 을 측정하여 폭방향의 늘어짐량 (mm) 으로 하였다.A test piece having a width of 100 mm, a length of 200 mm, and a thickness of the foam sheet is cut out from the foam sheet obtained in Examples and Comparative Examples so that the extrusion direction of the foam sheet and the length direction of the test piece are coincident, and the test piece is 200 mm long on a horizontal support. The 50-mm inner part was supported so that it might protrude from the support stand edge part, and the test piece measured the amount of deflection (mm) of the tip part of the protruding part, and set it as the extrusion direction deflection amount (mm). In addition, a test piece having a width of 100 mm, a length of 200 mm, and a foam sheet thickness was cut out from the foam sheet obtained in Examples and Comparative Examples so that the width direction of the foam sheet and the longitudinal direction of the test piece were coincident, and the test piece was placed on a horizontal support. 50 mm in length of 200 mm was supported so that it might protrude from the edge part of a support stand, and the test piece measured the amount of sagging (mm) of the tip of a protruding part, and set it as the amount of sagging of the width direction (mm).

도 1 은 본 발명의 발포 시트의 제조 방법의 일례를 나타내는 설명도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Explanatory drawing which shows an example of the manufacturing method of the foam sheet of this invention.

부호의 설명Explanation of the sign

11 압출기 11 extruder

12 다이 12 die

I 폴리올레핀계 수지 I polyolefin resin

II 고분자형 대전 방지제 II Polymeric Antistatic Agent

III 물리 발포제III physical blowing agents

IV 발포성 폴리올레핀계 수지 용융물 IV expandable polyolefin resin melt

V 발포 시트 V foam sheet

Claims

두께가 0.3 ∼ 1.5mm, 외관 밀도가 18 ∼ 180g/L 인 폴리올레핀계 수지 압출 발포 시트로 이루어지고, It consists of a polyolefin resin extrusion foam sheet whose thickness is 0.3-1.5 mm and an external density is 18-180 g / L,

그 발포 시트에는 고분자형 대전 방지제가 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해 5 ∼ 30 중량부의 비율로 첨가되어 있고, A polymer type antistatic agent is added to the foam sheet at a ratio of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a polyolefin resin,

그 발포 시트는, 용융 장력이 3 ∼ 40cN 임과 함께 멜트매스플로레이트가 0.2 ∼ 10g/10 분이며, 발포 시트의 두께 방향의 기포수가 4 ∼ 10 개/mm, 기포 편평률이 0.1 ∼ 0.6, 표면의 중심선 평균 조도가 25㎛ 이하, 또한 에탄올을 사용한 초음파 세정 후의 표면 저항률이 1 × 10⁸ ∼ 1 × 10¹⁴Ω 인 것을 특징으로 하는 유리 기판용 간지.The foam sheet has a melt tension of 3 to 40 cN and a melt mass flow rate of 0.2 to 10 g / 10 minutes, a number of bubbles in the thickness direction of the foam sheet of 4 to 10 bubbles / mm, a bubble flatness of 0.1 to 0.6, The center line average roughness of the surface is 25 micrometers or less, and the surface resistivity after the ultrasonic washing | cleaning using ethanol is 1 * 10 <^8> -1 * 10 <^{14> (} ohm) for the glass substrate.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

상기 압출 발포 시트의 폭방향으로 1㎝ 간격으로 측정되는 발포 시트의 두께 (A)〔mm〕에 기초하여 산출되는 10㎝ 간격의 평균 두께가, 그 발포 시트의 두께 (A) 에 기초하여 산출되는 전체폭의 평균 두께 (B)〔mm〕를 기준으로 하여 (평균 두께 (B) × 0.8) ∼ (평균 두께 (B) × 1.2) 의 범위 내이며, An average thickness of 10 cm intervals calculated based on the thickness (A) [mm] of the foam sheet measured at intervals of 1 cm in the width direction of the extruded foam sheet is calculated based on the thickness (A) of the foam sheet. It is in the range of (average thickness (B) x 0.8)-(average thickness (B) x 1.2) based on the average thickness (B) [mm] of the full width,

또한, 발포 시트를 폭방향으로 5 등분한 각 부분의 그 발포 시트의 두께 (A) 의 각각의 최대 두께에서의 최대치와 최소치의 차가 0.08mm 이하인 것을 특징으로 하는 유리 기판용 간지.Moreover, the difference between the maximum value and minimum value in each maximum thickness of the thickness (A) of the foam sheet of each part which divided the foam sheet into five equal to the width direction is 0.08 mm or less, The sheet | seat for glass substrates characterized by the above-mentioned.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2,

상기 압출 발포 시트의 폭이 1400 ∼ 3200mm, 외관 밀도가 40 ∼ 180g/L 인 것을 특징으로 하는 유리 기판용 간지.The extruded foam sheet has a width of 1400 to 3200 mm and an apparent density of 40 to 180 g / L.

재단하여 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 유리 기판용 간지로 하기 위한, 폴리올레핀계 수지 발포 시트 띠 형상 연속체.The polyolefin resin foam sheet strip | belt-shaped continuum for cutting | disconnection and making it the interlayer paper for glass substrates in any one of Claims 1-3.