KR20130063937A - 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 - Google Patents

광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 Download PDF

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KR20130063937A
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Abstract

본 발명은 광경화형 점착제 조성물에 관한 것이다. 상기 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔, 광경화형 모노머 및 광개시제를 포함한다. 상기 광경화형 점착제 조성물은 양호한 야외 시인성을 확보하며, 충격강도와 광투과성이 우수하고, 광경화시 높은 수축율이 발생되는 현상을 최소화 하여 디스플레이용에 적합하게 사용될 수 있다.

Description

광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치{PHOTO-CURABLE ADHESIVE COMPOSITION AND DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 특정 바인더를 포함시킴으로써, 야외 시인성과 수축률을 개선하고, 광투과성과 내충격성성이 우수한 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
모바일 디스플레이는 크게 모바일용 디스플레이, 비모바일용인 TV 및 모니터용 디스플레이로 나눌 수 있다. 이러한 디스플레이 패널에서의 주요 개발 목표는 야외 시인성을 개선하고 패널의 대형화에 따른 충격에 약한 점을 보완하여 충격 강도를 높이는 것이다. 이에 야외 시인성을 개선하고 충격 보강 역할을 하는 것이 광학 점착제 필름이다.
디스플레이 패널은 최 외곽에 글래스 윈도우층이 있고, 윈도우층 하부에 공기층이 존재하며, 공기층 하부에 ITO 글래스가 위치하고 있다. 상기 공기층을 윈도우 글래스와 굴절률이 비슷한 투명 재료를 충진하여 야외 시인성을 개선하고 있다.
현재 광학 점착제로 이용되고 있는 소재는 액상 타입과 필름 타입의 재료로 구분된다. 필름 타입의 재료는 사용하기에 편리하나 다양한 구조형태에 적용이 어려우며, 기재에 부착시 발생되는 기포를 제거하는데 어려움이 있다. 또한 내부 응집력이 높아 제거가 힘들어 Re-work 특성이 나쁘며, 필름제조공정이 까다로워 가격이 비싸다는 단점을 가지고 있다. 이에 최근에는 기포제거가 용이하며, 가격이 저렴한 액상 재료가 많이 개발되고 있는 추세이다. 이러한 액상재료는 광경화를 통하여 필름을 형성시키게 된다. 액상 타입의 점착제는 기재에 충진한 상태에서 열이나 빛 에너지로 경화시켜 필름화하여 적용된다. 그러나, 액상 타입은 상대적으로 기포 제거가 용이하지만, 광경화시 수축율이 높다. 또한 지금까지 개발된 액상 점착제 조성물은 pH가 4 미만으로 산도가 높아 기판에 부식이 발생하는 문제가 있다.
본 발명의 목적은 양호한 야외 시인성을 확보하며, pH가 4 이상이어서 기판 부식을 최소화할 수 있는 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 패널의 대형화에 따른 충격에 약한 점을 보완하여 충격을 개선한 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광경화시 높은 수축율이 발생되는 현상을 최소화하고 우수한 연신율을 갖는 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광투과성 및 부착력이 우수한 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 인장강도, 충격강도, 굴절률, 경화후 외관, 및 액퍼짐성이 우수한 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 광경화형 점착제 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔, 광경화형 모노머 및 광개시제를 포함한다.
다른 구체예에서 상기 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 및 하이드록시기 함유 폴리부타디엔을 포함하며, pH가 4 이상인 것을 특징으로 한다.
또 다른 구체예에서 상기 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔를 포함하고, 경화 수축율이 3 % 이하이고, ASTM D638에 의한 연신율이 200 내지 800 % 인 것을 특징으로 한다.
상기 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 35~75 중량%, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔 5~30 중량%, 광경화형 모노머 15~40 중량% 및 광개시제 1~5 중량%를 포함할 수 있다.
구체예에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔간 중량비는 70 : 30 ~ 95 : 5 일 수 있다.
구체예에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 전체 점착제 조성물중 50 내지 80 중량%일 수 있다.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 말단에 비닐기를 함유할 수 있다. 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 중량평균 분자량이 15,000 ~ 20,000 g/mol이고, 다분산도가 1 내지 3일 수 있다. 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 유리전이온도가 -65 내지 -55 ℃ 이고, 25 ℃ 점도가 25,000 ~ 35,000 cps 일 수 있다.
구체예에서 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 중량평균 분자량 이 1,500 ~ 3,000g/mol이고, 다분산도가 1.2~2.2일 수 있다. 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 하이드록시가가 1.7~1.9meq/g 이고 부타디엔기의 함량 70% 이상일 수 있다. 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 유리전이온도가 -80 ~ -70 ℃일 수 있다.
상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 말단에 비닐기를 가질 수 있다.
상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
(상기에서, x 는 0.1~0.35, y 는 0.1~0.35, z 는 0.4~0.7 임).
상기 광경화형 모노머는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트, 질소, 산소 또는 황을 갖는 단일환의 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 비닐기와 실란기를 갖는 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 광경화형 점착제 조성물은 실란커플링제, 자외선 흡수제 및 열안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 1종 이상 사용될 수 있다.
상기 광경화형 점착제 조성물은 모듈러스가 10kPa 내지 50kPa 일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 광경화형 점착제 조성물을 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
본 발명은 양호한 야외 시인성을 확보하며, pH가 4 이상이어서 기판 부식을 최소화할 수 있고, 패널의 대형화에 따른 충격에 약한 점을 보완하여 충격을 개선하고, 광경화시 높은 수축율이 발생되는 현상을 최소화하고 우수한 연신율을 가지며, 광투과성 및 부착력이 우수하고, 인장강도, 굴절률, 경화후 외관, 및 액퍼짐성이 우수한 광경화형 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔, 광경화형 모노머 및 광개시제를 포함한다.
우레탄 ( 메타 ) 아크릴레이트 수지
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 말단에 비닐기를 함유한다. 이와 같이 비닐기를 포함함으로서, 경화에 참여하여 우수한 모듈러스를 갖게 된다. 구체예에서 상기 비닐기는 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지중 0.5 내지 4 mol%, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 mol %로 함유할 수 있다. 상기 범위에서 우수한 점착력을 유지할 수 있으며, 숙성공정 시간을 줄일 수 있다.
하나의 구체예에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 우레탄 폴리올; 및 이소시아네이트기 및 비닐기 말단을 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 공중합한 공중합체일 수 있다. 상기 우레탄 폴리올은 폴리올 및 이소시아네이트 화합물을 공중합한 공중합체일 수 있다.
예를 들면, 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 폴리올 및 이소시아네이트 화합물을 1차 중합하여 우레탄 폴리올을 제조하고, 그 다음에 이소시아네이트기와 비닐기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체를 중합한 공중합체일 수 있다. 구체예에서, 상기 폴리올: 이소시아네이트 화합물: 이소시아네이트기 및 비닐기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체는 1: 0.75~0.85 : 0.15~0.25의 당량 비율로 중합될 수 있다. 상기 범위 내에서 우레탄 바인더의 주된 특성인 높은 연신율과 낮은 인장강도, 낮은 경화수축율의 값을 보인다.
상기 폴리올은 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 폴리카보네이트 폴리올,폴리에스테르 폴리올 및 1,4-시클로헥산디메탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
상기 이소시아네이트 화합물는 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이 바람직하다. 디이소시아네이트계 화합물은 이소프렌계, 헥사메틸렌계 및 톨루엔계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다. 예를 들면, 디이소시아네이트계 화합물은 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 키실렌 디이소시아네이트(xylene diisocyanate), 수소화 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 2,4-톨루엔 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 뷰렛 타입(biuret type), 이소시아누레이트 타입(isocyanurate type), 어덕트 타입(adduct type), 2중 작용기성 프리폴리머 타입(bifunctional prepolymer type)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.
다른 구체예에서는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 이소시아네이트기 함유 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합될 수 있다.
상기 이소시아네이트기 함유 (메타)아크릴레이트로는 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트(2-Isocyanatoethyl Methacrylate), 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트(2-Isocyanatoethyl acrylate), 2-이소시아네이트프로필아크릴레이트, 2-(O-[1'-메칠프로필리덴아미노]카르복시아미노)에틸메타크릴레이트(2- (O- [1'-Methylpropylideneamino] carboxyamino)ethyl methacrylate), 2-이소시아네이트 에틸2-프로펜노에이트(2-Isocyanatoethyl 2-propenoate), 1,1-비스아크릴로일록시 메틸에틸이소시안네이트(1,1-bis(acryloyloxy methyl ethyl isocyanate) 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 이들중 바람직하게는 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트(2-Isocyanatoethyl Methacrylate), 2-이소시아네이트에틸아크릴레이트(2-Isocyanatoethyl acrylate)를 들 수 있다. 상기 이소시아네이트기 함유 (메타)아크릴레이트는 전체 단량체 성분중 1 내지 35 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 2 내지 5 중량%이다. 상기 범위에서 광경화 후에도 일정이상의 점착력을 유지하며, 점착필름의 내부응집력을 높여 모듈러스를 향상시킬 수 있는 장점을 갖는다.
상기 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트의 예로는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트라이(메타)아크릴레이트, 다이펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올에테인 다이(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드, 사이클로헥세인다이메탄올 모노아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 또한, 알킬글라이시딜에터, 알릴글라이시딜에터, 글라이시딜(메타)아크릴레이트 등의 글라이시딜기 함유 화합물과, (메타)아크릴산과의 부가반응에 의해 얻어지는 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드, 사이클로헥세인 다이메탄올 모노아크릴레이트가 바람직하고, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드가 보다 바람직하며, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드가 특히 바람직하다. 상기 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트는 전체 단량체 성분중 0 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 1 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 중량%이다. 상기 범위에서 비닐기를 갖는 모노머와 반응 후 , 이소시아네이트 경화제와 반응하여 남아있는 하이드록시기를 최소화 하여, 기재와 부착후의 하이드록시기에 의한 경시변화를 최소화 시킬수 있는 장점을 갖는다.
한 구체예에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 하기 화학식 2의 구조를 가질 수 있다:
[화학식 2]
Figure pat00002
(상기에서, R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 탄소수 1~20의 치환 또는 비치환된 알킬렌, 탄소수 5~20의 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌, 또한 탄소수 6~20의 치환 또는 비치환된 아릴렌이며, Y는 메틸기 또는 수소임.).
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 중량평균 분자량이 15,000 ~ 25,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 중합이 용이할 뿐만 아니라, 경화제를 소량 사용하고도 도막의 유연성을 얻을 수 있으며, 반응 시간을 최소화할 수 있고, 수축률이 우수하다.
또한 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 다분산도가 1 내지 3일 수 있다. 상기 범위에서 바인더의 분자량 분포가 일정하여 생산 배치별 편차가 작기 때문에, 재현성이 우수하며, 최종 제품의 물성이 균일하다.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 유리전이온도가 -65 내지 -55 ℃ 이고, 25 ℃ 점도가 25,000 ~ 45,000 cps일 수 있다. 상기 범위 내에서, 높은 접착력과 광경화후 우수한 도막 형성능을 제공할 수 있으며 우수한 내열성을 제공할 수 있다.
다른 구체예에서는 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 하이드록시기를 함유하지 않을 수 있다. 이 경우 바인더 점도를 낮게 하여 대형 디스플레이에 바람직하게 적용될 수 있다.
본 발명에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 고형분 기준으로 광경화형 점착제 조성물 중 35~75중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 야외 시인성이 개선될 수 있고, 높은 연신율과 낮은 인장강도, 낮은 경화수축율의 값을 보인다. 바람직하게는 40~70중량%로 포함될 수 있다.
하이드록시기 함유 폴리부타디엔
본 발명의 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 말단에 하이드록시기를 함유하는 폴리부타디엔으로서, 광경화후 수축률을 제어하고, 도막형성능이 우수하며, 열 및 광안정성이 우수하다. 바람직하게는 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 말단 혹은 측쇄에 비닐기가 존재하여 경화에 참여하도록 함으로서, 우수한 모듈러스와 수축율을 갖는다.
구체예에서 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 중량평균 분자량 이 1,500 ~ 3,000g/mol이고, 다분산도가 1.2~2.2일 수 있다. 상기 범위에서 광경화후의 필름이 모듈러스가 낮게 유지될 수 있는 장점이 있다.
또한 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 하이드록시가가 1.7~1.9meq/g 일 수 있다. 상기 범위에서 아크릴 모노머와의 상용성이 우수하다.
구체예에서 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 부타디엔기의 함량 70% 이상, 바람직하게는 75~95% 일 수 있다. 상기 범위에서 내열특성이 우수하다.
상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 유리전이온도가 -80 ~ -70 ℃일 수 있다. 상기 범위에서 낮은 모듈러스를 유지하여 충격특성등이 양호하다.
한 구체예에서, 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
(상기에서, x 는 0.1~0.35, y 는 0.1~0.35, z 는 0.4~0.7 임).
본 발명에서 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 고형분 기준으로 광경화형 점착제 조성물 중 5~30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 낮은 수축률을 가지며, 부착력과 우수한 발란스를 가질 수 있다. 바람직하게는 5~25중량%로 포함될 수 있다.
구체예에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔간 중량비는 70 : 30 ~ 95 : 5 일 수 있다. 상기 범위에서 낮은 수축률을 얻을 수 있으며, 우수한 부착력 특성을 얻을 수 있다.
구체예에서 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 전체 점착제 조성물중 50 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 광경화 후의 낮은 모듈러스 특성을 갖는 장점이 있다.
광경화형 모노머
본 발명에서 사용되는 광경화형 모노머는 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체, 카르복시기를 갖는 비닐계 단량체, 지환족기를 갖는 비닐계 단량체, 알킬기를 갖는 비닐계 단량체, 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 비닐기와 실란기를 갖는 단량체 등이 사용될 수 있다. 구체예에서는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트, 질소, 산소 또는 황을 갖는 단일환의 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 비닐기와 실란기를 갖는 단량체 등이 있다. 예를 들면, 히드록시기를 갖고 탄소수 2~10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 탄소수 10~20의 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트, 탄소수 4~6으로 질소, 산소 또는 황을 갖는 단일환의 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 비닐기와 실란기를 갖는 단량체 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체는 히드록시기와 탄소-탄소 이중결합을 갖는 단량체라면 특별히 제한되지 않는다. 상기 단량체로는 히드록시기를 1개 이상 가질 수 있고, 히드록시기는 단량체 말단 또는 구조 내부에 있을 수도 있다. 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체의 예로는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노 (메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리 (메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타 (메타)아크릴레이트, 네오펜틸 글라이콜 모노 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로페인 디 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올에테인 디 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 및 사이클로헥세인 디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들 히드록시기를 갖는 비닐계 단량체는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 히드록시기를 갖는 단량체는 반응성 단량체 중 1-20중량%, 또는 1-15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 경화후 원하는 모듈러스를 얻을수 있다.
상기 알킬기를 갖는 단량체는 비환형인 탄소 1개 내지 20개의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 또는 탄소수 C4-C20의 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 지환족 고리를 갖는 단량체는 헤테로 원자 예를 들면, 질소, 산소, 황 등을 포함하는 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있다. 바람직하게는, 탄소수 6개 내지 20개의 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 및 탄소수 C4-C6으로 질소, 산소, 황 등을 포함하는 단일환의 헤테로 지환족 고리를 갖는 아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 아크릴로일 모르폴린, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트,에틸아크릴레이트, 스티렌, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말-부틸아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, iso-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 헵틸 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트 및 라우릴 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 상기 알킬기를 갖는 단량체는 반응성 단량체 중 2-20중량%, 또는 2-17중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 코팅시 작업성이 용이하며, 경화시 낮은 수축율의 결과를 얻을 수 있다.
상기 카르복시기를 갖는 단량체는 예를 들면, β-카르복시에틸 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 비닐초산, 아크릴산, 메타크릴산, 퓨마릭산, 말레인산등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 의미할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 상기 카르복시기를 갖는 단량체는 반응성 단량체 중 1-6중량%, 또는 1-5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 코팅시 작업성이 용이하며, 경화시 낮은 수축율의 결과를 얻을 수 있다.
상기 비닐기와 실란기를 갖는 단량체는 유리에 대한 접착력을 높일 수 있다. 이러한 단량체로는 "(R1)(R2)(R3)Si-(CH2)n-COO-CH=CH2 (상기에서 R1, R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1-10의 알킬기 또는 탄소수 1-10의 알콕시기이다. n은 0 ~ 10임.)"으로 표시되는 단량체를 포함한다. 예를 들면, 상기 단량체로는 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 비닐기와 실란기를 갖는 단량체는 반응성 단량체 중 1-20중량%, 또는 2-15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 코팅시 작업성이 용이하며, 경화시 낮은 수축율의 결과를 얻을 수 있다.
상기 광경화형 모노머는 광경화형 점착제 조성물 중 15~40중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 광경화시 효과적으로 경화가 이루어 지게하며, 광경화형 재료의 점도 조절을 용이하게 한다. 바람직하게는 20~38중량%로 포함될 수 있다.
광개시제
상기 광 개시제는 벤조페논계, 아세토페논계, 트리아진계, 티오크산톤계, 벤조인계 또는 옥심계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 벤조페논, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3', 4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 벤조인 또는 벤조인 메틸 에테르 등을 사용할 수 있다.
상기 광 개시제는 광경화형 점착제 조성물 중 1~5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 광경화가 원활하게 이루어지게 하며, 광경화형 재료의 점도 상승을 일어 나지 않게 한다. 바람직하게는, 1.5~4.5중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 실란커플링제, 자외선 흡수제 및 열안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 1종 이상 사용될 수 있다.
상기 자외선 흡수제는 점착제 조성물의 광적 안정성을 향상시키는 역할을 하는 것이다. 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤조페논계 및 트리아진계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 자외선 흡수제는 2-(벤조트리아졸-2-일)-4-(2,4,4-트리메틸펜탄-2-일)페놀, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2,4-히드록시벤조페논, 2,4-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진 또는 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 사용할 수 있다. 상기 자외선 흡수제는 광경화형 점착제 조성물 중 0.1~1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 약한 자외선에 의한 경화되는 것을 차단하여, 광경화형 재료의 저장안정성을 높여준다.
상기 열안정제는 점착제 조성물의 산화를 방지하여 열적 안정성을 향상시키는 역할을 하는 것이다. 열안정제는 페놀계 화합물, 퀴논계 화합물, 아민계 화합물, 및 포스파이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 열안정제는 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄, 트리스(2,4-디-터트-부틸페닐)포스파이트 등을 들 수 있다. 상기 열안정제는 광경화형 점착제 조성물 중 0.1~1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 열에 의해 재료가 변질되는 것을 막아주어, 재료의 저장안정성을 높여줄 수 있다.
상기 광경화형 점착제 조성물은 글래스와의 접착력 증진을 위해서 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 통상의 실란 커플링제로 공지된 것을 사용할 수 있는데, 예를 들면 비닐기 또는 머캡토기를 포함하는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란 등의 중합성 불화기 함유 규소 화합물; 3-글리시드옥시 프로필 트리메톡시실란, 3-글리시드옥시 프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 상기 실란 커플링제는 점착제 조성물 중 1~5중량%, 바람직하게는 1~3중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 글래스 기재와의 부착을 우수하게 하며, 일정시간이 지난후에도 재료의 부착력을 더욱 높여 제품화 된 후에 높은 부착력을 유지 시켜 준다.
상기 광경화형 점착제 조성물은 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트, 방향족 (메타)아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스터 아크릴레이트 그리고 아크릴 아크릴레이트 올리고머를 더 포함할 수 있다. 상기 모노머 및 올리고머는 부타디엔 러버 바인더와 상용성이 우수해야 하며, 점도조절 및 부착력 향상을 이룰수 있다. 또한, 상기 모노머 및 올리고머는 수평균 분자량 100~5000 g/mol 이며, 광경화형 점착제 조성물 중 0~20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 광경화형 조성물의 점도조절이 용이하며, 글래스와의 부착을 올릴수 있게 된다. 또한, 광경화 후 수축이 작게 하는데 효과적이다.
상기 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트 등이 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모두를 의미한다.
상기 방향족 (메타)아크릴레이트로는 2-에틸페녹시 (메타)아크릴레이트, 2-에틸티오페닐 (메타)아크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 3-페닐프로필 (메타)아크릴레이트, 4-페닐부틸 (메타)아크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 (메타)아크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 (메타)아크릴레이트와 같은 메타크릴산 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이중 벤질 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 경화 수축율이 3% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 2.5 %일 수 있다. 상기 경화수축율은 "[(경화전 액체 조성물의 비중-경화후 고체 비중)]/경화전 액체 조성물의 비중 x 100"으로 계산할 수 있다.
또한 본 발명의 광경화형 점착제 조성물은 pH가 4 이상, 예를 들면 4~8, 바람직하게는 4.5~7 의 값을 갖는다. 이처럼 pH가 4 이상이므로 기판의 부식을 최소화할 수 있다.
또 다른 구체예에서 상기 광경화형 점착제 조성물은 ASTM D412 에 의한 연신율이 200 내지 800 % 인 것을 특징으로 한다.
또한 상기 광경화형 점착제 조성물은 모듈러스가 10kPa 내지 50kPa, 바람직하게는 15kPa 내지 35kPa 일 수 있다. 본 발명에서 모듈러스는 점착제 조성물에 광량을 2000mJ/cm2로 조사하여, 두께 500um 내외, 직경 25mm로 경화 하여 필름을 만든 후, 모델명 ARES-G2(TAinstrument사)인 ARES로 프리컨시를 1rad으로, 온도를 25 ℃에서 100℃까지(10℃/분) 속도로 승온하면서 측정한 값이다.
본 발명의 광경화형 점착제 조성물을 디스플레이 장치의 광학필름이나 기판에 사용되는 액상 점착제에 바람직하게 적용될 수 있다. 특히 커버 윈도우와 ITO 기판간 점착에 유용하게 적용된다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 : 중량평균 분자량이 20,000 g/mol 다분산도 1.8, Tg 가 -60 ℃ 이고, 점도(25℃)가 43,000 cps인 바인더(품명 : HA-800, 제일모직)를 사용하였다.
(B) 하이드록시기 함유 폴리부타디엔 : 중량평균 분자량이 7,000 g/mol 다분산도 2.5, 하이드록시가가 47, Tg 가 -75 인 Poly bd 45HT(이데미쓰고산, 出光興産)를 사용하였다.
(C)아크릴산 : LG화학, 순도 99% 이상, 수분 0.3% 이하
(D)광경화형 모노머 : 2-히드록시에틸아크릴레이트(LG화학) 20 중량%, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(KBM-503, 신에츄실리콘) 10 중량%, 이소보르닐 아크릴레이트(오사카 유기화학) 60 중량%, 아크릴 모포린(코진) 10 중량% 를 혼합하여 사용하였다.
(E) 광개시제 : (1-하이드록시-싸이클로헥실-페닐-케톤(IC-184, BASF)를 사용하였다.
(F) 자외선 흡수제: 3-(2H-Benzotriazolyl)-5-(1,1-di-methylethyl)-4-hydroxy-benzenepropanoic acid octyl esters,(Tinuvin 384 (BASF)) 를 사용하였다.
(G) 열안정제: 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄(Antioxidant 1010(BASF))를 사용하였다.
실시예 1-6 및 비교예 1~6
자외선 차단 램프 하에서, 하기 표 1에 기재된 함량으로 투입하고 400rpm, 25℃에서 90분 동안 교반하였다. 교반 후 200메시 필터로 필터한 후 25℃에서 48시간 동안 방치하였다. 2일 방치한 후 기포를 완전히 제거하고 코팅바로 이형 필름 인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 각각 200㎛, 400㎛로 코팅하고 2000mJ/cm2의 에너지를 주어 경화시켰다. 경화시킨 후 200㎛ 필름으로는 광투과성등 광학특성을 평가하였고, 400㎛ 필름으로는 연신율등의 기기적 물성을 평가하였다.
실시예 비교예
원료명 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
(A) 40 49 60 50 65 75 40 95 - - 40 40
(B) 17 21 20 5 5 5 - - 40 95 17 17
(C) - - - - - - - - - - 1 5
(D) 38 25 15 40 25 15 55 - 55 - 37 33
(E) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
(F) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(G) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(단위: 중량%)
상기 실시예와 비교예에서 제조된 광학 점착제 필름에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2 및 3에 각각 나타내었다.
<물성 측정 방법>
1. 경화수축율: 디지털 고체비중계 DME-220E(Shinko사, 일본)로 광 경화전 액체 조성물의 비중, 경화 후 고체의 비중 및 액체의 비중을 측정하여 경화수축율을 계산하였다. 경화수축율은 "[(경화전 액체 조성물의 비중-경화후 고체 비중)]/경화전 액체 조성물의 비중 x 100"으로 계산할 수 있다.
2. 접착력: 유리와 유리 사이의 부착력을 측정하기 위한 방법으로, Die shear strength를 측정하는 방법과 같은 방법으로 접착력을 측정하였다. 접착력 측정기인 dage series 4000PXY로 25℃에서 200kgf의 힘으로 상부 유리를 측면에서 밀어 박리되는 힘을 측정하였다. 하부 유리의 크기는 2cm x 2cm x 1mm로 하였고, 상부 유리의 크기는 1.5cm x 1.5 cm x 1mm로 제작하였고, 점착층의 두께는 500㎛로 하였다.
3. 인장강도 및 연신율: ASTM D412 방법으로 시편 제작 및 평가를 진행하였다. 이형 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 점착제 조성물을 두께 500㎛로 코팅하여 6000mJ/cm2로 경화시킨 후 Instron series IX/s Automated materials Tester-3343을 사용하여 시편이 파단될 때까지의 거리로 연신율을 측정하였고, 이때의 인장강도를 동시에 측정하였다.
4. 굴절률: ASTM D1218 방법으로 측정하였으며, 이형 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 조성물을 두께 500㎛로 코팅하고 6000mJ/cm2로 경화시킨 후 제작된 필름의 굴절률을 ABBE5(Bellingham/Stanley Ltd) 기기로 측정하였다.
5. 가시광선 투과율: 제조된 필름에 대해 Lambda 950(Perkin elmer사) 기기로 550 nm 영역에서의 가시광선 투과율을 측정하였다.
6. 경화후 외관: 바탕이 흰색인 종이위에 광경화한 필름을 놓고 끈적임 및 외관 이상유무를 육안으로 확인하였다.
7. 모듈러스 : 점착제 조성물에 광량을 2000mJ/cm2로 조사하여, 두께 500um 내외, 직경 25mm로 경화 하여 필름을 만든 후 모델명 ARES-G2(TAinstrument사)인 ARES로 프리컨시를 1rad으로, 온도를 25 ℃에서 100℃까지(10℃/분) 속도로 승온하면서 측정하였다.
8. 액 퍼짐성: 25℃ 내외의 조건에서 10cm X 10cm 1mm 유리판 위에 높이 1cm 위에서 시료 1g을 떨어 뜨려 면적의 변화로 퍼짐의 정도를 측정하였다.
9. pH : 메틸에틸케톤 유기용제 100g에 시료 10g 용해시켜 pH메터(Mettler toledo inlab Routine Pro)로 pH 수치가 움직이지 않을때까지 방치 후 수치를 읽는 방법으로 측정하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
경화수축율(%) 2.17 1.93 1.84 2.34 2.10 1.86
접착력(kgf) 28 36 43 33 37 41
인장강도(gf/mm2) 18 21 25 22 33 37
연신율(%) 250 320 350 270 260 230
굴절률 1.48 1.48 1.48 1.48 1.48 1.48
가시광선 투과율(%) 99.2 99.3 99.1 99.2 99.2 99.1
경화 후 외관 양호 양호 양호 양호 양호 양호
모듈러스(pa) 20400 22000 24800 19200 23200 28800
액 퍼짐성 양호 양호 양호 양호 양호 양호
pH 4.8 5.2 5.3 4.6 5.2 5.3
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교 예6
경화수축율(%) 3.87 1.75 3.11 - 2.17 2.23
접착력(kgf) 25 53 18 - 34 58
인장강도(gf/mm2) 16 70 8 - 23 43
연신율(%) 210 170 160 - 250 220
굴절률 1.47 1.47 1.48 - 1.48 1.48
가시광선 투과율(%) 99.1 99.3 99.1 - 99.2 99.2
경화 후 외관 양호 양호 표면에 뭍어남 표면에 뭍어남 양호 양호
모듈러스(pa) 12800 52000 6000 8800 20130 38300
액 퍼짐성 양호 불량 양호 불량 양호 양호
pH 4.3 5.7 4.3 5.7 3.7 3.2
상기 표 2 및 3에 나타난 바와 같이, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔을 적용하지 않을 경우, 충격강도가 나빠지는 현상이 발생되었다. 또한 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지를 적용하지 않은 경우 광경화후 필름형성능이 떨어져 표면에 뭍어나는 현상이 발생하였다. 이에 비해, 본 발명의 점착제 조성물은 낮은 수축율을 가지며, 야외 시인성이 높고, 우수한 접착력, 인장강도, 연신율과 외관 및 모듈러스의 발란스를 가지며, pH 가 4 이상임을 확인할 수 있다.

Claims (18)

  1. 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔, 광경화형 모노머 및 광개시제를 포함하는 광경화형 점착제 조성물.
  2. 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 및 하이드록시기 함유 폴리부타디엔을 포함하며, pH가 4 이상인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  3. 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔를 포함하고, 경화 수축율이 3 % 이하이고, ASTM D638에 의한 연신율이 200 내지 800 % 인 광경화형 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 광경화형 점착제 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 35~75 중량%, 하이드록시기 함유 폴리부타디엔 5~30 중량%, 광경화형 모노머 15~40 중량% 및 광개시제 1~5 중량%를 포함하는 광경화형 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔간 중량비는 70 : 30 ~ 95 : 5 인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 전체 점착제 조성물중 50 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  7. 제4항에 있어서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 말단에 비닐기를 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  8. 제4항에 있어서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 중량평균 분자량이 15,000 ~ 20,000 g/mol이고, 다분산도가 1 내지 3인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  9. 제4항에 있어서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는 유리전이온도가 -65 내지 -55 ℃ 이고, 25 ℃ 점도가 25,000 ~ 35,000 cps 인 광경화형 점착제 조성물.
  10. 제4항에 있어서, 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 중량평균 분자량 이 1,500 ~ 3,000g/mol이고, 다분산도가 1.2~2.2인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  11. 제4항에 있어서, 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 하이드록시가가 1.7~1.9meq/g 이고 부타디엔기의 함량 70% 이상인 광경화형 점착제 조성물.
  12. 제4항에 있어서, 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 유리전이온도가 -80 ~ -70 ℃인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  13. 제4항에 있어서, 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 말단에 비닐기를 갖는 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  14. 제4항에 있어서, 상기 하이드록시기 함유 폴리부타디엔은 하기 화학식 1의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물:

    [화학식 1]
    Figure pat00004

    (상기에서, x 는 0.1~0.35, y 는 0.1~0.35, z 는 0.4~0.7 임).
  15. 제4항에 있어서, 상기 광경화형 모노머는 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 단일환 또는 복소환의 지환족 고리를 갖는 (메타)아크릴레이트, 질소, 산소 또는 황을 갖는 단일환의 지환족 헤테로 고리를 갖는 (메타)아크릴계 단량체, 카르복시기를 갖는 (메타)아크릴계 단량체 및 비닐기와 실란기를 갖는 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  16. 제4항에 있어서, 상기 광경화형 점착제 조성물은 실란커플링제, 자외선 흡수제 및 열안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화형 점착제 조성물.
  17. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항의 광경화형 점착제 조성물은 모듈러스가 10kPa 내지 50kPa 인 광경화형 점착제 조성물.
  18. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항의 광경화형 점착제 조성물을 포함하는 디스플레이 장치.



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