CN105934450A - 可固化组合物 - Google Patents

Abstract

本申请涉及一种可固化组合物、固化产物以及该可固化组合物和该固化产物的用途。示例性的可固化组合物可以形成具有低电容率和优异粘着性的固化产物，因此可以有效地用于显示设备中各种光学部件的直接粘附，例如，触控面板与显示面板的直接粘附。

Description

可固化组合物

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2014年6月30日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2014-0081020和于2014年6月30日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2014-0081022的优先权和权益，这两个申请的全部公开内容通过引用并入本文中。

技术领域

本申请涉及一种可固化组合物、固化产物以及该可固化组合物和固化产物的用途。

背景技术

显示设备，例如，如图3中所示，可以包括安装在显示面板301上的触控面板302。这里，为了保护显示面板，可以将隔片303***显示面板和触控面板之间以在显示面板和触控面板之间形成气隙304。然而，显示面板和触控面板之间的气隙引起光散射，因而对比度降低。而且，气隙的存在阻碍面板变薄。

鉴于上述问题，如专利文件1(日本公开特许公报No.2005-55641)中所公开的，已经提出一种用诸如光学透明树脂(OCR)的树脂填充显示面板和触控面板之间的气隙的技术。OCR所需的物理性能包括光学性能、收缩率、电容率、交联度、粘着性等。特别是，需要OCR的物理性能之间合适的关系以表现优异的粘着性，尽管已经进行了关于物理性能的标准的各种研究，但是对通过使物理性能之间的关系数学化而获得的参数研究得很少。

发明内容

技术问题

本申请提供一种可固化组合物、固化产物以及该可固化组合物和固化产物的用途。

技术方案

本申请涉及一种可固化组合物。本申请的发明人确定，物理性能适合于光学用途的可固化组合物，例如，可适用于所谓的光学透明树脂(OCR)的可固化组合物，可以通过调整介电常数、凝胶含量、收缩率和储能模量之间的关系来提供，从而完成本申请。如下面将描述的，尽管不完全清楚，但可以通过调整可固化组合物中包括的组分及其含量比来满足所述关系。当可固化组合物满足所述关系时，可以制备具有低电容率和优异粘着性的固化产物。示例性的可固化组合物，例如，可以满足下面表达式1的关系。

[表达式1]

$\frac{A\×B\×C}{D}\×1000\≥30$

表达式1中，A表示组合物固化后在1MHz下的介电常数，B表示组合物固化后的凝胶含量(％)，C表示组合物固化后的收缩率(％)，D表示组合物固化后的储能模量(Pa)。

表达式1中的介电常数A，例如，可以如下计算：使用组合物的固化产物制备尺寸为2cm×2cm(宽×高)且为铜板/固化产物/铜板层状结构的标准样品，采用Agilent 4294A精密阻抗分析仪在真空下测量该样品的电容率并计算该样品的电容率的值。

表达式1中的凝胶含量B，例如，可以根据如下获得的数值计算：将组合物的固化产物切成直径为2.5mm且厚度为1mm的尺寸以制备圆形样品，将该圆形样品沉在过量的乙酸乙酯中24小时，使未固化的部分溶解，使用过滤器过滤，在150℃的烘箱中干燥分离出的不溶部分30分钟至1小时，测量干燥前后样品质量的变化。

表达式1中的收缩率C，例如，可以从如下获得的数值计算：将组合物的固化产物切成直径为2.5mm且厚度为1mm的尺寸以制备圆形样品，测量固化前后样品的比重的变化。

表达式1中的储能模量D，例如，可以如下得到：通过将组合物的固化产物切成直径为8mm且厚度为1mm的尺寸以制备圆形样品，使用高级流变扩展***(ARES)在频率为1Hz下以频率扫描模式测量圆形样品测量。

示例性的可固化组合物通过表达式1计算的值可以为30以上。更具体地，通过表达式1计算的值可以为35以上、40以上、45以上、50以上、55以上、60以上或65以上。这种可固化组合物可以表现出低电容率和优异的粘着性。进一步地，通过表达式1计算的值的上限没有特别限制，可以根据所需的用途适当地设定。例如，该上限可以是200以下、190以下、180以下、170以下、160以下、150以下、145以下、140以下或135以下。

示例性的可固化组合物固化后可以具有低电容率。例如，可固化组合物固化后在1MHz下的介电常数可以为3.5以下、3.4以下、3.3以下、3.2以下、3.1以下、3.0以下、2.9以下、2.8以下、2.7以下、2.6以下或2.5以下。这种可固化组合物，例如，可以有效地用于光学部件如检测电子信号并感测位置的触控面板的粘附。介电常数的下限没有特别限制，可以根据所需的用途适当地设定。例如，可固化组合物固化后在1MHz下的介电常数可以为2.0以上、2.1以上、2.2以上、2.3以上、2.4以上或2.5以上。可以通过例如在可固化组合物中适当地加入下面将描述的橡胶组分来获得上述范围内的电容率。

示例性的可固化组合物可以具有固化后适合于光学部件的粘附的凝胶含量。例如，可固化组合物固化后的凝胶含量可以为，例如，30％以上、30.5％以上、31％以上、31.5％以上或32.5％以上。进一步地，凝胶含量的上限可以为，例如，80％以下、79.5％以下、79％以下、78.5％以下、78％以下、77.5％以下、77％以下、76.5％以下或76％以下。这种可固化组合物可以表现出优异的粘着性，因此，例如，可以有效地用于如触控面板、显示面板等光学部件的粘附。此外，可以通过例如在可固化组合物中适当地加入下面将描述的橡胶组分来获得满足上述范围的凝胶含量。

另外，示例性的可固化组合物固化后可以具有低收缩率。例如，可固化组合物固化后的收缩率可以为3.0％以下、2.95％以下、2.90％以下、2.85％以下、2.80％以下、2.75％以下、2.70％以下或2.65％以下。这种可固化组合物可以防止由树脂组合物的固化收缩过程中的应力引起的粘附物的尺寸、弯曲度的变化，因此，例如，可以有效地用于如触控面板、显示面板等光学部件的粘附。固化后的收缩率的下限没有特别限制，可以根据所需的用途适当地设定，例如，可以是1％以上、1.1％以上、1.2％以上、1.3％以上、1.4％以上、1.5％以上、1.6％以上、1.7％以上或1.8％以上。此外，可以通过例如在可固化组合物中适当地加入下面将描述的橡胶组分来获得满足上述范围的收缩率。

另外，示例性的可固化组合物可以具有适合于光学部件的粘附的储能模量。例如，可固化组合物固化后的储能模量可以为20,000Pa以下、19,000Pa以下、18,000Pa以下、17,000Pa以下、16,000Pa以下、15,000Pa以下、14,000Pa以下、13,000Pa以下、12,000Pa以下、11,000Pa以下、10,000Pa以下、9,500Pa以下、9,000Pa以下、8,500Pa以下、8,000Pa以下、7,500Pa以下、7,000Pa以下、6,500Pa以下或6,000Pa以下。这种可固化组合物，例如，可以忍受高温环境下的粘附物的膨胀和收缩并可以抑制剥离等，因此它可以有效地用于如触控面板、显示面板等光学部件的粘附。可固化组合物固化后的储能模量的下限没有特别限制，可以根据所需的用途适当地设定。例如，该下限可以是1Pa以上、100Pa以上、500Pa以上、1,000Pa以上、2,000Pa以上、2,100Pa以上、2,200Pa以上、2,300Pa以上、2,400Pa以上、2,500Pa以上或2,600Pa以上。可以通过例如降低交联密度或凝胶含量以降低储能模量来获得满足上述范围的储能模量。为了这个目的，例如，可以在可固化组合物中加入橡胶组分，或者可以使用适当量的单体来调节低聚物的反应性。

另外，示例性的可固化组合物可以具有优异的压敏粘合力或粘合力。例如，可固化组合物固化后在室温、180°的剥离角以及300mm/分钟的剥离速率下对玻璃的剥离强度可以为0.3N/m以上、0.34N/m、0.36N/m以上、0.38N/m以上、0.40N/m以上或0.42N/m以上。可以通过使用满足表达式1的关系的可固化组合物来获得可固化组合物固化后的优异的剥离强度。剥离强度的上限没有特别地限制，可以根据所需的用途适当地设定。

另外，示例性的可固化组合物可以形成具有优异透明性的固化产物。例如，可固化组合物固化后在可见光区的透射率可以为80％以上、82％以上、84％以上、86％以上、88％以上、90％以上、92％以上、94％以上、96％以上、98％以上或99％以上。这种可固化组合物具有优异的透明性，因此可以有效地用于显示设备的光学部件之间的粘附。

示例性的可固化组合物可以包括活性能量射线可固化低聚物。作为这种低聚物，可以选择和使用含有可被活性能量射线如UV照射等固化的官能团的低聚物。例如，可以选择和使用(甲基)丙烯酸酯低聚物。这里使用的术语“(甲基)丙烯酸酯低聚物”可以指分子中含至少一个(甲基)丙烯酰基的低聚物。根据可固化性，可以适当地使用分子中含至少两个(甲基)丙烯酰基的低聚物。例如，可以使用分子中含2至6个、2至4个、或2个(甲基)丙烯酰基的低聚物作为(甲基)丙烯酸酯低聚物，但所述低聚物不限于此。

低聚物的主链骨架，例如，含(甲基)丙烯酰基的低聚物的主链骨架，没有特别地限制，但可以是，例如，选自末端含有如羟基、羧基等官能团的聚二烯骨架，末端不含如羟基、羧基等官能团的聚二烯骨架，氢化聚二烯，聚酯，二丁二醇，聚碳酸酯以及聚醚中的至少一种。这里使用的术语“聚二烯”指使用含两个碳-碳双键的单体制备的聚合物。聚二烯的实例可以包括聚异戊二烯，聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯，乙烯和丙烯的共聚物(EPM)，乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物(EPDM)等，但不限于此。作为低聚物的具体实例，可以使用具有含羟基的聚丁二烯骨架的活性能量射线可固化低聚物，但是本申请不限于此。

例如，可以选择和使用选自聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚类(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧类(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯聚合物类(甲基)丙烯酸酯低聚物以及具有氢化二烯聚合物类(甲基)丙烯酸酯主链的低聚物中的至少一种作为(甲基)丙烯酸酯低聚物。

例如，聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以指分子中含氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯低聚物。例如，聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯低聚物来制备，所述聚氨酯低聚物通过聚丁二烯二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等与聚异氰酸酯的反应制得。通过聚丁二烯的(甲基)丙烯酸改性制备的聚丁二烯改性的聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯也作为实例包括于聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物中。通过氢化聚丁二烯的(甲基)丙烯酸改性制备的氢化聚丁二烯改性的聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯也作为实例包括于聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物中。聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物的实例可以包括1,2-聚丁二烯改性的聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、二丁二醇聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物等。

例如，聚酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸酯化聚酯低聚物的羟基来制备，所述聚酯低聚物在其两端具有羟基并通过多元羧酸与多元醇的缩合制得，或者可以通过使用(甲基)丙烯酸酯化低聚物末端的羟基来制备，该低聚物通过向多元羧酸中加入烯化氧制得。

例如，聚醚类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸酯化聚醚多醇的羟基来制备。

例如，环氧类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使具有相对低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧乙烷环与(甲基)丙烯酸反应并酯化来制备。此外，也可以使用羧基改性的环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物，该低聚物通过使用二元酸酐使环氧类(甲基)丙烯酸酯低聚物部分改性制得。

二烯聚合物类(甲基)丙烯酸酯低聚物的实例可以包括通过液体苯乙烯-丁二烯共聚物的(甲基)丙烯酸改性制备的SBR二(甲基)丙烯酸酯、通过聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸改性制备的聚异戊二烯二(甲基)丙烯酸酯，等等。

具有氢化二烯聚合物类(甲基)丙烯酸酯骨架的低聚物可以，例如，通过使用(甲基)丙烯酸使两端含羟基的氢化聚丁二烯或氢化聚异戊二烯的羟基酯化来制备。

可以使用这些含(甲基)丙烯酰基的低聚物中的一种或两种以上的组合。在所述低聚物中，根据可固化性可以选择和使用聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物，特别是，可以选择和使用双官能聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物。所述双官能聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以表示两个(甲基)丙烯酰基被包括在聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物的一个分子中。

双官能聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸酯化聚氨酯低聚物来制备。聚氨酯低聚物可以通过分子中含两个羟基的聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚碳酸酯二醇与聚异氰酸酯的反应制备。

含两个羟基的聚醚多元醇的实例可以包括通过向聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇(聚丁二醇)、聚环己烷二醇(polyhexamethylene glycol)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、双酚A等中加入环氧乙烷、环氧丙烷等而制备的化合物。

含两个羟基的聚酯多元醇可以，例如，通过醇组分与酸组分的反应制备。例如，可以使用通过向聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇(聚丁二醇)、聚环己烷二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、双酚A等中加入环氧乙烷、环氧丙烷等或ε-己内酯而制备的化合物作为醇组分，可以使用如己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸等二元酸以及它们的酸酐作为酸组分，醇组分与酸组分可以反应制备含两个羟基的聚酯多元醇。通过醇组分、酸组分与ε-己内酯同时反应制备的化合物也可以用作聚酯多元醇。

聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量或数均分子量根据可操作性等可以例如在500至100,000或1,000至50,000的范围内。这些数值没有特别地限制，例如，可以是500、1,000、2,000、3,000、4,000、5,000、7,000、10,000、20,000、30,000、40,000、50,000或100,000。上述平均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的相对于标准聚苯乙烯的转换值。

在满足表达式1的可固化组合物的制备方面，活性能量射线可固化低聚物在可固化组合物中的含量可以为，例如，10wt％以上、11wt％以上、12wt％以上、13wt％以上、14wt％或15wt％以上，也可以为20wt％以下、19wt％以下、18wt％以下、17wt％以下、16wt％以下或15wt％以下。

另外，可固化组合物可以进一步包括光引发剂。作为光引发剂，可以使用任何光引发剂而没有限制，只要该光引发剂可以引发活性能量射线可固化低聚物如(甲基)丙烯酸酯低聚物的聚合反应即可。光引发剂的实例可以包括UV聚合引发剂、可见光聚合引发剂等。UV聚合引发剂的实例可以包括安息香类聚合引发剂、二苯甲酮类聚合引发剂、苯乙酮类聚合引发剂等，可见光聚合引发剂的实例可以包括酰基氧化膦类聚合引发剂、噻吨酮类聚合引发剂、茂金属类聚合引发剂、醌类聚合引发剂、α-氨基烷基苯基酮类聚合引发剂(α-aminoalkylphenone-based polymerization initiator)等。具体地，光引发剂的实例可以包括二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、双(二乙基氨基)二苯甲酮、苄基、安息香、苯甲酰异丙醚、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮-1,2-二甲氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等，但不限于此。

另外，示例性的可固化组合物可以进一步包括橡胶组分。该橡胶组分可以包括聚二烯。橡胶组分的实例可以包括具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架、苯乙烯-丁二烯骨架的化合物、乙烯和丙烯的共聚物(EPM)或者乙烯、丙烯和非共轭二烯的共聚物(EPDM)等，但不限于此。

在一个实例中，橡胶组分在其末端可以具有如羟基、羧基等的官能团。橡胶组分的实例可以包括在其末端具有如羟基、羧基等官能团的聚二烯。作为橡胶组分的具体实例，可以使用含羟基的聚丁二烯橡胶，但是本申请不限于此。此外，橡胶组分的重均分子量可以在不影响本申请的目的的范围内适当地选择，例如，可以在约1,000至约10,000、约1,000至约5,000或约2,000至3,000的范围内，但不限于此。

可固化组合物中橡胶组分的含量可以为，例如，50wt％以上、52wt％以上、54wt％以上、56wt％以上、58wt％或60wt％以上，且可以为70wt％以下、68wt％以下、66wt％以下、64wt％以下、62wt％以下或60wt％以下。当可固化组合物包括上述比例的橡胶组分时，可以提供满足表达式1的条件的可固化组合物。

示例性的可固化组合物除低聚物外可以进一步包括单体，该单体用于活性能量射线可固化低聚物诸如(甲基)丙烯酸酯低聚物的稀释和反应性调节。该单体在可固化组合物中的含量可以为，例如，10wt％以上、12wt％以上、14wt％以上、16wt％以上、18wt％或20wt％以上，且可以为30wt％以下、28wt％以下、26wt％以下、24wt％以下、22wt％以下或20wt％以下。

作为单体，例如，可以使用(甲基)丙烯酸酯单体，具体地，可以使用单官能(甲基)丙烯酸酯或多官能(甲基)丙烯酸酯如双官能、三官能、四官能、五官能或六官能(甲基)丙烯酸酯。例如，可以选择和使用单官能(甲基)丙烯酸酯或双官能(甲基)丙烯酸酯。

单官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基三甘醇酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、环氧氯丙烷(以下简称为“ECH”)改性的(甲基)丙烯酸丁酯、环氧氯丙烷(以下简称为“ECH”)改性的(甲基)丙烯酸苯氧酯、环氧乙烷(以下简称为“EO”)改性的(甲基)丙烯酸邻苯二甲酸酯、EO改性的(甲基)丙烯酸琥珀酸酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸吗啉酯、EO改性的磷酸(甲基)丙烯酸酯等，以及含酰亚胺基的(甲基)丙烯酸酯，如酰亚胺(甲基)丙烯酸酯(产品名称：M-140，Toa Gosei有限公司制造)。

多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可以包括二(甲基)丙烯酸异氰脲酸酯、三(甲基)丙烯酸异氰脲酸酯、1,3-二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的羟基新戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、十八酸改性的季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的邻苯二甲酸二丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯等。

可固化组合物可以进一步包括公知的硅烷偶联剂以提高对粘附物的粘着，例如，对玻璃的粘着。此外，可固化组合物可以进一步包括公知的链烷烃以促进与空气接触的部分的固化。此外，可固化组合物可以进一步包括公知的包含阻聚剂的抗氧化剂，其目的是保持贮存稳定性。此外，根据所需用途，可固化组合物可以进一步包括公知的添加剂，如弹性体、增塑剂、填充剂、着色剂、阻蚀剂等。

另外，本申请涉及一种固化产物。示例性的固化产物可以满足下面表达式1的关系。

[表达式1]

$\frac{A\×B\×C}{D}\×1000\≥30$

表达式1中，A表示固化产物在1MHz下的介电常数，B表示固化产物的凝胶含量(％)，C表示固化产物的收缩率(％)，D表示固化产物的储能模量(Pa)。

示例性的固化产物，例如，可以包括固化状态的可固化组合物。这里使用的术语“固化状态”可以指组合物中的组分通过交联反应、聚合反应等硬化的状态。对于根据表达式1的固化产物的介电常数、凝胶含量、收缩率和储能模量，可以适用与上述可固化组合物的介电常数、凝胶含量、收缩率和储能模量相同的描述。

示例性的固化产物可以通过固化可固化组合物制备。固化方法没有特别地限制，可以包括的方法有：使组合物维持在适当的温度以使该可固化组合物中的上述活性能量射线可固化低聚物进行交联反应，或者照射适当的活性能量射线以进行聚合反应。当维持适当温度的方法和活性能量射线照射的方法都需要进行时，上述过程可以循序地或同时地进行。活性能量射线照射可以，例如，通过高压汞灯、无极灯、氙灯等进行，并且照射的活性能量射线的波长、光量等条件可以在活性能量射线可固化低聚物适当地进行交联或聚合的范围内选择。

另外，本申请涉及可固化组合物或固化产物的用途。所述可固化组合物或固化产物具有低电容率和优异的粘着性，因此可以有效地用于显示设备中各种光学部件的粘附。例如，所述可固化组合物或固化产物可用于显示主体和光学功能材料的粘附。显示主体的实例可以包括如玻璃上附有偏光板的液晶显示器(LCD)、电致发光(EL)显示设备、EL照明、电子纸、等离子体显示器等显示元件。光学功能材料的实例可以包括用于提高可见性并防止由外部冲击引起的显示元件的破裂的压克力板(例如，可以在其一个表面或两个表面上进行硬涂层处理或抗反射涂层处理)、如聚碳酸酯(PC)板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)板、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)板等的透明塑料板、钢化玻璃(例如，可以附有防碎膜)或触控面板输入传感器等。

另外，可固化组合物或固化产物可以有效地用于其上形成有透明电极的透明基板与电容式触控面板中的透明板之间的粘附。透明基板的材料的实例可以包括PC、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC与PMMA的复合材料、环烯烃共聚物(COC)、环烯烃聚合物(COP)。透明板的材料的实例可以包括玻璃、PC、PMMA、PC与PMMA的复合材料、COC、COP等。

另外，可固化组合物或固化产物可以有效地用于触控面板与该触控面板上的片或板之间的粘附。片的实例可以包括图标片、保护片、装饰片等，片的材料的实例可以包括PET、PC、COC、COP等。板的实例可以包括装饰板、保护板等，板的材料的实例可以包括PET玻璃、PC、PMMA、PC与PMMA的复合材料、COC、COP等。粘附到片上的触控面板的材料的实例可以包括玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合材料、COC、COP等。

另外，可固化组合物或固化产物可以有效地用于显示设备中的触控面板与显示面板之间的直接粘附。图1示例性地显示了一种显示设备，包括显示面板101和触控面板102，其中显示面板101和触控面板102通过可固化组合物或固化产物103彼此粘附。

另外，可固化组合物或固化产物可以用于填充光学功能材料之间的空间，该空间由显示设备中的隔片形成。图2示例性地显示了一种显示设备，包括触控面板作为光功能性材料。根据图2，该显示设备可以包括显示面板201、触控面板202以及将显示面板与触控面板隔开的隔片203。这里，显示设备具有其中显示面板与触控面板之间的空间(所谓的气隙空间)被可固化组合物或固化产物204填充的结构。

当可固化组合物或固化产物应用于显示设备时，形成显示设备的其他组分或形成显示设备的方法没有特别地限制，可以使用任意材料或方法，只要使用所述可固化组合物或固化产物即可。

有益效果

示例性的可固化组合物可以形成具有低电容率和优异粘着性的固化产物，因此该可固化组合物可以有效地用于显示设备的各种光学功能部件的直接粘附，例如，触控面板与显示面板的直接粘附。

附图说明

图1和图2是本申请的示例性的显示设备的示意图。

图3是现有技术的显示设备的示意图。

具体实施方式

下文中，将结合根据本申请的实施例详细地描述所述可固化组合物，但是本申请的范围不限于以下实施例。

实施例和比较例的储能模量、收缩率、凝胶含量和介电常数根据以下方法测量。

1.储能模量的测量

通过将实施例和比较例中制备的固化产物切成直径为8mm且厚度为1mm的尺寸制备圆形样品，之后使用高级流变扩展***(ARES)在频率为1Hz下以频率扫描模式测量储能模量。

2.收缩率的测量

通过将实施例和比较例中制备的固化产物切成直径为2.5mm且厚度为1mm的尺寸制备圆形样品，之后测量固化前后的比重并根据下面表达式计算收缩率。

3.凝胶含量的测量

凝胶含量根据如下获得的数值计算：将实施例和比较例中制备的固化产物切成直径为2.5mm且厚度为1mm的尺寸制备圆形样品，将该圆形样品沉在过量的乙酸乙酯中24小时，使未固化的部分溶解，使用过滤器过滤，在150℃的烘箱中干燥分开的不溶部分30分钟至1小时，测量干燥前后样品质量的变化。

4.介电常数的测量

介电常数如下计算：使用实施例和比较例中制备的固化产物制备尺寸为2cm×2cm(宽×高)且为铜板/固化产物/铜板层状结构的标准样品，采用Agilent 4294A精密阻抗分析仪在真空下测量样品的电容率并计算样品的电容率的值。

实施例1

可固化组合物的制备

可固化组合物如下制备：均匀混合18g的重均分子量为15,000且包括含羟基的聚丁二烯橡胶的聚氨酯丙烯酸酯(以下简称“低聚物A”)、2g的重均分子量为10,000且包括含羟基的聚丁二烯橡胶的聚氨酯丙烯酸酯(以下简称“低聚物B”)、60g的作为橡胶组分的含羟基且重均分子量为2,000的聚丁二烯橡胶(以下简称“橡胶A”)、20重量份的作为单体的丙烯酸异冰片酯以及1g的作为光引发剂的Darocur TPO。

固化产物的制备

将如上制备的可固化组合物涂布在玻璃基板上至约0.2mm的厚度，用LED或金属卤化物灯以约365nm至400nm的长波段的UV光照射，制备根据测试样品而具有不同预定尺寸的固化产物。

实施例2至12

固化产物以与实施例1中相同的方法制备，不同之处在于，实施例1中的可固化组合物的组成如下表1中调整。

[表1]

比较例1至3

固化产物以与实施例1中相同的方法制备，不同之处在于，实施例1中的可固化组合物的组成如下表2中调整。

[表2]

测量实施例1至12和比较例1至3中的储能模量、收缩率、凝胶含量和介电常数，根据下面表达式1计算的数值的评价结果和对于玻璃的剥离强度列于表3中。该剥离强度是在室温、300mm/分钟的剥离速率以及180°的剥离角下使用TA-XT2plus测量的。

[表达式1]

$\frac{A\×B\×C}{D}\×1000\≥30$

参照下表3，可以确定，与表达式1的值小于30的比较例1至3相比，表达式1的值为30以上的实施例1至12表现出低电容率和显著优异的剥离强度。

[表3]

Claims (17)

1.一种满足下面表达式1的关系的可固化组合物：

[表达式1]

$\frac{A\×B\×C}{D}\×1000\≥30$

其中，表达式1中，A表示所述组合物固化后在1MHz下的介电常数，B表示所述组合物固化后的凝胶含量(％)，C表示所述组合物固化后的收缩率(％)，D表示所述组合物固化后的储能模量(Pa)。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述固化后在1MHz下的介电常数为3.5以下。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述固化后的凝胶含量(％)在30％至80％的范围内。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述固化后的收缩率在1.5％至3.0％的范围内。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述固化后的储能模量为20,000Pa以下。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中固化后在室温、180°的剥离角以及300mm/分钟的剥离速率下测量的对玻璃的剥离强度是0.3N/m以上。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中固化后在可见光区的透射率为80％以上。

8.根据权利要求1所述的组合物，包括活性能量射线可固化低聚物。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述活性能量射线可固化低聚物包括含羟基的聚二烯骨架。

10.根据权利要求8所述的组合物，其中所述活性能量射线可固化低聚物是选自聚氨酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯类(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚类(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧类(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯聚合物类(甲基)丙烯酸酯低聚物以及具有氢化二烯聚合物类(甲基)丙烯酸酯主链的低聚物中的至少一种。

11.根据权利要求8所述的组合物，进一步包括橡胶组分。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述橡胶组分是含羟基的聚二烯。

13.根据权利要求11所述的组合物，其中所述橡胶组分的含量为50％至70wt％。

14.一种满足下面表达式1的关系的固化产物：

[表达式1]

$\frac{A\×B\×C}{D}\×1000\≥30$

其中，表达式1中，A表示所述固化产物在1MHz下的介电常数，B表示所述固化产物的凝胶含量(％)，C表示所述固化产物的收缩率(％)，D表示所述固化产物的储能模量(Pa)。

15.一种显示面板主体，包括显示主体和使用权利要求1的可固化组合物粘附的光学功能材料。

16.一种显示设备，包括触控面板和使用权利要求1的可固化组合物粘附的显示面板。

17.一种显示设备，包括：

光学功能材料；

显示面板；

隔片，该隔片将所述光学功能材料与所述显示面板分隔开；以及

权利要求1的可固化组合物或权利要求11的固化产物，该可固化组合物或固化产物填充所述光学功能材料与所述显示面板之间的空间。