KR20120120076A - 점착제 조성물 및 표면보호필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서의 점착력의 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3)뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것에 관하여, 이러한 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 있는 점착제 조성물 및 표면보호필름을 제공하는 것이다.
(A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지며, 더욱이, (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (E)가교 지연제, (F)가교 촉매, (G)대전 방지제, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물을 함유하고 있는 점착제 조성물을 제공한다.

Description

점착제 조성물 및 표면보호필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE PROTECTION FILM}
본 발명은, 액정 디스플레이의 제조공정에 이용되는 표면보호필름에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차 판 등의, 광학부재의 표면을 보호하기 위해 사용되는, 표면보호필름용의 점착제 조성물 및 이것을 이용한 표면보호필름에 관한 것이다.
종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차 판 등의, 광학부재의 제조공정에 있어서는, 광학부재의 표면을 일시적으로 보호하기 위한 표면보호필름이 부착된다. 이러한 표면보호필름은, 광학부재를 제조하는 공정에만 사용되며, 광학부재를 액정 디스플레이에 설치하는 시점에서, 광학부재로부터 박리되어 제거된다. 이러한, 광학부재의 표면을 보호하기 위한 표면보호필름은 제조공정에만 사용된다. 이 때문에, 일반적으로는 공정 필름이라 불리는 경우도 있다.
이와 같이, 광학부재를 제조하는 공정에서 사용되는 표면보호필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)수지 필름의 한 면에 점착제층이 형성되어 있다. 표면보호필름은, 광학부재에 부착될 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이, 점착제층 위에 부착되어 있다.
또한, 편광판, 위상차 판 등의 광학부재는, 표면보호필름이 부착된 상태에서, 액정표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물(異物)혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품검사를 수행하기 때문에, 표면보호필름에 대한 요구 성능으로서, 점착제층에 기포나 이물이 부착되어 있지 않을 것이 요구된다.
또한, 최근에는, 편광판, 위상차 판 등의 광학부재로부터 표면보호필름을 벗겨낼 때, 점착제층을 피착체로부터 벗길 때 발생하는 정전기에 따라 생기는 박리 대전이, 액정 디스플레이의 전기제어회로의 고장에 영향을 미치는 경우가 우려된다. 이 때문에, 점착제층은 뛰어난 대전방지성능을 가질 필요가 있다.
또한, 편광판, 위상차 판 등의 광학부재에 표면보호필름을 부착할 때에는, 여러 이유에 의해, 일단 표면보호필름을 벗기고 표면보호필름을 다시 부착하는 경우가 있다. 이때 피착체인 광학부재로부터 벗기기 용이할 것(재작업성(rework))이 요구된다.
또한, 최종적으로 편광판, 위상차 판 등의 광학부재로부터 표면보호필름을 벗겨낼 때에는, 신속한 박리가 가능할 것이 요구된다. 이른바, 고(高)속도의 박리에 의해서도 신속한 박리가 가능하도록, 박리속도에 따른 점착력의 변화가 적을 것이 요구되고 있다.
이와 같이, 최근에는, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구성능으로서, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서 점착력이 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3)뛰어난 대전방지성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것이 요구되고 있다. 표면보호필름은, 이러한 성능을 가짐으로써 사용하기가 용이해진다.
그러나, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구성능인, 이들 (1)?(4)의 각각의 요구 성능을 충족시킬 수는 있지만, 표면보호필름의 점착제층에 요구되는 (1)?(4)의 모든 요구 성능을 동시에 충족시키기는 매우 어려웠다.
예컨대, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서 점착력이 균형을 이룰 것과, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다.
탄소 수 7 이하의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 카르복실기를 함유하는 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제층에서는, 장기간에 걸쳐 접착했을 경우에, 점착제가 피착체측으로 이동하여 부착되고, 또 피착체에 대한 접착력이 경시적으로 크게 상승한다는 문제가 있었다. 이를 회피하기 위하여, 탄소 수 8?10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 이용하여, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 설치한 것이 알려져 있다(특허문헌 1).
또한, 상기와 같은 공중합체에, (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 카르복실기를 함유하는 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 설치한 것이 제안된 바 있다. 그러나, 이들은, 표면장력이 낮아 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면보호에 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상이 발생하는 문제나, 수작업에 의해 고속도로 박리했을 때, 재박리성이 떨어진다는 문제도 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, a)탄소 수 8?10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 100중량부에, b)카르복실기를 함유하는 공중합성 화합물 1?15중량부와, c)탄소 수 1?5의 지방족 카르복실산의 비닐에스테르 3?100중량부를 추가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 b)성분의 카르복실기에 대하여 당량(當量) 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안된 바 있다(특허문헌 2).
특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는, 가공시나 보존시 등에 들뜸 등의 박리 현상이 발생하는 일이 없고, 더욱이 접착력이 경시적으로 크게 상승하지 않으며, 재박리성이 뛰어난 것으로 되어 있다. 또한, 장기 보존, 특히 고온 분위기 하에서 장기 보존하여도 작은 힘으로 재박리할 수 있고, 이때, 피착체 상에 점착제가 잔존하지 않으며, 또한 고속으로 박리했을 때에도 작은 힘으로 재박리가 가능한 것으로 되어 있다.
또한, (3)뛰어난 대전방지성능에 대해서는, 표면보호필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재(基材) 필름에 대전 방지제를 니딩(kneading)하는 방법 등이 제시되어 있다. 대전 방지제로서는, 예컨대, (a)제 4급 암모늄염, 피리디늄염, 제 1?3급 아미노기 등의 양이온성 기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b)술폰산염기, 황산 에스테르염기, 인산 에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성 기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c)아미노산계, 아미노 황산 에스테르계 등의 양성(兩性) 대전 방지제, (d)아미노 알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌 글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e)상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제, 등이 개시되어 있다(특허문헌 3).
또한, 최근에는, 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 점착제층에 대전 방지제를 직접 함유시키는 등의 방법이 제안되고 있다.
또한, (4)재작업성능에 대해서는, 예컨대, 아크릴수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정한 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대하여 0.0001?10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안된 바 있다(특허문헌 4).
특허문헌 4에서는, 알킬기의 탄소 수가 2?12 정도인 아크릴산 알킬에스테르나, 알킬기의 탄소 수가 4?12 정도인 메타크릴산 알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예컨대, 카르복실기 함유 모노머 등의, 다른 관능기 함유 모노머 성분을 포함하는 것이 가능한 것으로 되어 있다. 일반적으로는, 상기 주 모노머를 50중량% 이상 함유시키는 것이 바람직하며, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001?50중량%이고, 바람직하게는 0.001?25중량%, 더욱 바람직하게는 0.01?25중량%인 것으로 되어 있다. 이러한 특허문헌 4에 기재된 점착제 조성물은, 고온 하 또는 고온 고습도 하에서도 응집력 및 접착력의 경시변화가 적고, 또한, 곡면접착력에 있어서도 뛰어난 효과를 나타낸다는 점에서, 재작업성을 갖는 것으로 되어 있다.
일반적으로, 점착제층를 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제의 잔류가 발생하기 쉬워져 재작업성이 저하되기 쉽다. 즉, 잘못 부착되었을 때 박리가 어려워, 다시 부착하기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 재작업성을 부여하기 위해서는, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 할 필요가 있다.
일본 특허공개공보 S63-225677호 일본 특허공개공보 H11-256111호 일본 특허공개공보 H11-070629호 일본 특허공개공보 H8-199130호
종래 기술에서는, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에서 점착력이 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3)뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것이 요구되어 왔다. 그러나, 이들 (1)?(4)의 각각의 요구 성능을 충족시킬 수는 있어도, 표면보호필름의 점착제층에 요구되는 (1)?(4)의 모든 요구 성능을 동시에 충족시키기는 어려워 실현할 수 없었다.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 과제는, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에서 점착력이 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3)뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것에 관하여, 이러한 모든 요구 성능을 동시에 충족시킬 수 있는, 점착제 조성물 및 표면보호필름을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은, (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, 더욱이, (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (E)가교 지연제, (F)가교 촉매, (G)대전 방지제, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물을 함유하고 있는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머 100중량부에 대하여, 상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머가 0.1?5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량이 0?0.9중량부인 것이 바람직하다.
상기 (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 100중량부에 대하여, 상기 (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머가 0.35?1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
상기 (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 부가체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 부가체로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.5~5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
상기 (G)대전 방지제가, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여 0.5~5.0중량부 포함되는, 융점이 30?80℃인 이온성 화합물인 것, 또는, 상기 공중합체중에 1.0?5.0중량% 공중합된, 융점이 30?80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머인 것이 바람직하다.
상기 (H)폴리에테르변성 실록산 화합물은, HLB값이 7?12인 폴리에테르변성 실록산 화합물이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (H)폴리에테르변성 실록산 화합물이 0.01?0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.
상기 (E)가교 지연제가, 케토에놀 호변이성(keto-enol tautomerism) 화합물이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (E)가교 지연제가 1.0?5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
상기 (F)촉매가 유기주석 화합물이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (F)촉매가 0.01?0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력이 0.05?0.1N/25mm이며, 고속도 박리영역 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25mm 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 표면저항률이 5.0×10+10Ω/□ 이하이며, 박리 대전압이 ±0?1kV인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 상기의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 수지 필름의 한 면 또는 양면에 형성된 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 수지 필름의 한 면에 형성된 표면보호필름으로서, 상기 점착제층을 사이에 두고 표면보호시트 상을 볼펜으로 덧그린 후에, 피착체(被着體)에 오염이 이행되지 않는 표면보호필름을 제공한다.
상기 표면보호필름은, 편광판용의 표면보호필름으로서 사용할 수 있다.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전방지 및 오염방지 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서 점착력이 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3)뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것에 관하여, 이러한 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 있는 점착제 조성물 및 표면보호필름을 제공할 수 있다.
이하, 적합한 실시형태에 근거하여, 본 발명을 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 그 주제(主劑)가, (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, 더욱이, (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (E)가교 지연제, (F)가교 촉매, (G)대전 방지제, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물을 함유하고 있다.
(A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머로서는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머로서는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기함유(메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
(A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머 100중량부에 대하여, 상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머가 0.1?5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
더욱이, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량은, 1중량부 미만(함유하지 않는 경우도 허용됨)이 바람직하고, 0?0.9중량부인 것이 바람직하다.
(C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
(A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 100중량부에 대하여, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머가 0.35?1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
(D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서는, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이면 되며, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 트릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류(1분자중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛변성체나 이소시아누레이트변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 부가체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.
(D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이며, 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체(3량체), 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 부가체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 부가체(adduct), 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛(biuret)체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물은, 공중합체의 100중량부에 대하여, 0.5~5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 더욱이 (E)가교 지연제를 함유할 수 있다.
(E)가교 지연제로서는, 아세트초산메틸, 아세트초산에틸, 아세트초산옥틸, 아세트초산올레일, 아세트초산라우릴, 아세트초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토에놀 호변이성 화합물이며, 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉된 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프(pot life)를 연장시킬 수 있다.
(E)가교 지연제는, 케토에놀 호변이성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 아세틸아세톤, 아세트초산에틸로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
(E)가교 지연제는, 공중합체의 100중량부에 대하여, 1.0?5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, (F)가교 촉매를 더욱 함유할 수 있다. (F)가교 촉매는, 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 할 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대하여 촉매로서 기능하는 물질이면 되며, 제 3급 아민 등의 아민계 화합물, 유기주석 화합물, 유기납 화합물, 유기아연 화합물 등의 유기금속 화합물 등을 들 수 있다.
제 3급 아민으로서는, 트리알킬아민, N,N,N',N'-테트라알킬디아민, N,N-디알킬아미노알코올, 트리에틸렌디아민, 모르폴린 유도체, 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.
유기주석 화합물로서는, 디알킬주석 옥사이드나, 디알킬주석의 지방산염, 제1주석의 지방산염 등을 들 수 있다.
(F)가교 촉매는, 유기주석 화합물인 것이 바람직하고, 특히 디옥틸주석 옥사이드, 디옥틸주석디라우레이트로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
(F)가교 촉매는, 공중합체의 100중량부에 대하여, 0.01?0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.
(G)대전 방지제는, 상온(예컨대 30℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 보다 구체적으로는, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여 0.5~5.0중량부 포함되는, 융점(融点)이 30?80℃인 이온성 화합물, 또는, 상기 공중합체 중에 1.0?5.0중량% 공중합된, 융점이 30?80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머인 것이 바람직하다. 본 발명에서는, (G)대전 방지제로서, (G1)융점이 30?80℃인 이온성 화합물을 공중합체에 첨가하거나, 또는 (G2)융점이 30?80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 공중합체 중에 공중합한다. 이들 (G)대전 방지제는, 융점이 낮고, 또한 장쇄(長鎖) 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴 공중합체와의 친화성은 높을 것으로 추측된다.
(G1)융점이 30?80℃인 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온은, 피리디늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피롤리디늄 양이온, 암모늄 양이온 등의 질소함유 오늄 양이온이나, 포스포늄 양이온, 술포늄 양이온 등이며, 음이온은, 6불화 인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 따라, 융점이 30?80℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 질소함유 오늄 양이온이며, 1-알킬피리디늄(2?6위(位)의 탄소원자는 치환기를 가져도 비치환이어도 무방함) 등의 4급 피리디늄 양이온이나, 1,3-디알킬이미다졸륨(2,4,5위의 탄소원자는 치환기를 가져도 비치환이어도 무방함) 등의 4급 이미다졸륨 양이온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 양이온 등을 들 수 있다.
(G2)융점이 30?80℃인, 4급 암모늄염형 아크릴 모노머로서는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이, (메타)아크릴로일옥시알킬트리알킬암모늄〔R3N+-CnH2n-OCOCQ=CH2, 단, Q=H 또는 CH3, R=알킬〕 등의 아크릴기함유 4급 암모늄이며, 음이온이, 6불화 인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 유기 술폰산염(RSO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화 붕산염(BF4 -) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다.
(G)대전 방지제의 구체예로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 1-옥틸피리디늄 6불화 인산염, 1-노닐피리디늄 6불화 인산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화 인산염, 1-옥틸피리디늄도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄티오시안산염, 1-도데실피리디늄도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화 인산염, 디메틸아미노메틸아크릴레이트 6불화 인산메틸염〔(CH3)3N+CH2OCOCH=CH2?PF6 -〕 등을 들 수 있다.
(H)폴리에테르변성 실록산 화합물은, 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이며, 통상의 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕이외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4은 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로서는, 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.
(H)폴리에테르변성 실록산 화합물은, HLB값이 7?12인 폴리에테르변성 실록산 화합물이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (H)폴리에테르변성 실록산 화합물이 0.01?0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.1?0.5중량부이다.
HLB란, 예컨대 JIS K3211(계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 평형(친수성 친유성 비(比))이다.
폴리에테르변성 실록산 화합물은, 예컨대, 수소화 규소기를 갖는 폴리올가노실록산 주쇄(主鎖)에 대하여, 불포화결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산?메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산?메틸(폴리옥시에틸렌)실록산?메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산?메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.
(H)폴리에테르변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 재작업성능을 개선할 수 있다.
더욱이, 기타 성분으로서, 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은, 단독으로 혹은 2종 이상 함께 이용될 수 있다.
본 발명의, 점착제 조성물에 이용되는 주제(主劑)인 공중합체는, (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머를 중합시켜 합성할 수 있다. 공중합체의 중합방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액중합, 유화중합 등 적당한 중합방법이 사용될 수 있다.
(G)대전 방지제로서, (G2)의 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 이용할 경우, 본 발명의 점착제 조성물에 이용되는 주제인 공중합체는, (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (G2)의 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 상기 공중합체에, (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (E)가교 지연제, (F)가교 촉매, (G)대전 방지제, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물, 더욱이 임의의 첨가제를 적절히 배합하여 조제할 수 있다. 한편, (G2)융점이 30?80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머를 주제인 공중합체 중에 중합시켰을 경우, 공중합체에 대하여 (G)대전 방지제를 더욱 첨가거나 혹은 첨가하지 않아도 무방하다.
상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 저속도 박리영역 0.3m/min에 있어서의 점착력이 0.05?0.1N/25mm이며, 고속도 박리영역 30m/min에 있어서의 점착력이 1.0N/25mm 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 박리속도에 따른 점착력의 변화가 적다는 성능을 얻을 수 있으며, 고속도 박리에 의해서도 신속하게 박리할 수 있게 된다. 또한, 다시 부착하기 위해 일단 표면보호필름을 벗길 때에도, 과대한 힘이 불필요하며 피착체로부터 벗기기 쉽다.
상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 표면저항률이 5.0×10+10Ω/□ 이하이며, 박리 대전압이 ±0?1kV인 것이 바람직하다. 한편, 본 발명에 있어서「±0?1kV」는, 0?-1kV 및 0?+1kV, 다시 말해, -1?+1kV를 의미한다. 표면저항률이 크면 박리시에 대전으로 발생한 정전기를 방출하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체로부터 벗길 때에 발생하는 정전기에 따라 생기는 박리 대전압이 저감되어, 피착체인 전기제어회로 등에 영향을 미치는 것을 억제할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물을, 가교시킨 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔 분률은, 95?100%인 것이 바람직하다. 이와 같이, 겔 분률이 높은 것에 의해, 저속도 박리영역에 있어서의 점착력이 지나치게 커지지 않고, 공중합체로부터의 미(未)중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되며, 재작업성이나 고온?고습도에 있어서의 내구성이 개선되어, 피착체의 오염을 억제할 수가 있다.
본 발명의 점착 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이, 수지 필름의 한 면 또는 양면에 형성되어 있다. 또한, 본 발명의 표면보호필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이, 수지 필름의 한 면에 형성된 표면보호필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은, 상술한 (A)?(H)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서의 점착력의 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3)뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능(점착제층을 사이에 두고 표면보호시트 상을 볼펜으로 덧그린 후에, 피착체에 오염의 이행이 없을 것)을 가질 것에 관하여, 이들 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 있다. 이 때문에, 편광판의 표면보호필름의 용도에 적합하게 사용될 수 있다.
점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로서는, 폴리에스테르필름 등의 수지 필름 등을 이용할 수 있다.
기재 필름에는, 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 오염방지처리, 대전 방지제의 도포나 니딩 등에 의한 대전방지처리를 실시할 수 있다.
박리 필름에는, 점착제층의 점착면과 합쳐지는 쪽의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형처리가 실시된다.
[실시예]
이하, 실시예에 근거하여, 본 발명을 구체적으로 설명한다.
<아크릴 공중합체의 제조>
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여 반응장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.9중량부, 아크릴산 0.5중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하(滴下)하고, 65℃로 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만인, 실시예 1에 이용되는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다.
[실시예 2?9 및 비교예 1?9]
단량체의 조성을, 각각 표 1의 (A)?(C)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 이용되는 아크릴 공중합체 용액(1)과 마찬가지로 하여, 실시예 2?9 및 비교예 1?9에 이용되는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.
<점착제 조성물 및 표면보호필름의 제조>
[실시예 1]
상기한 바와 같이, 제조한 아크릴 공중합체용액(1 ; 그 중 아크릴 공중합체가 100중량부)에 대하여, 1-옥틸피리디늄 6불화 인산염 1.5중량부, KF-351A(HLB=12의 폴리에테르변성 실록산 화합물) 0.1중량부, 아세틸아세톤 2.5중량부를 첨가하여 교반한 뒤, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부, 디옥틸주석디라우레이트 0.02중량부를 더한 후에 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을, 실리콘 수지 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포한 후, 90℃로 건조함으로써 용제를 제거하여 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.
그 후, 한 쪽 면에 대전방지 및 오염방지 처리가 이루어진 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름의, 대전방지 및 오염방지 처리된 면과는 반대인 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전방지 및 오염방지 처리가 실시된 PET필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)」의 적층구성을 갖는, 실시예 1의 표면보호필름을 얻었다.
[실시예 2?9 및 비교예 1?9]
첨가제의 조성을, 각각, 표 1의 (D)?(H)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면보호필름과 마찬가지로 하여, 실시예 2?9 및 비교예 1?9의 표면보호필름을 얻었다.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, (A)그룹의 합계를 100중량부로 하여 구한 중량부의 수치를 괄호하여 나타낸다. 또한, 표 1에서 이용한 각 성분의 약식 기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편, 코로네이트(CORONATE : 등록상표) HX 및 동(同) HL은, 닛폰 폴리우레탄고교 가부시키가이샤의 상품명이며, 타케네이트(TAKENATE : 등록상표) D-140N은, 미츠이카가쿠 가부시키가이샤의 상품명, KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640 및 X-22-6191은, 신에츠카가쿠 가부시키가이샤의 상품명이다.
Figure pat00001
그룹 약식기호 화합물명
(A) 그룹 2EHA 2-에틸헥실아크릴레이트
IOA 이소옥틸아크릴레이트
BA 부틸아크릴레이트
(B) 그룹 8HOA 8-히드록시옥틸아크릴레이트
6HHA 6-히드록시헥실아크릴레이트
4HBA 4-히드록시부틸아크릴레이트
HEA 2-히드록시에틸아크릴레이트
HMAA N-히드록시메틸아크릴아미드
HEAA N-히드록시에틸아크릴아미드
(C) 그룹 AAc 아크릴산
MAAc 메타크릴산
CEA 카르복시에틸아크릴레이트
CPA 카르복시펜틸아크릴레이트
(D) 그룹 D-1 코로네이트HX(HDI이소시아누레이트체)
D-2 코로네이트HL(HDI부가체)
D-3 타케네이트D-140N (IPDI부가체)
D-4 듀라네이트24A-100(HDI뷰렛체)
HDI 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물
IPDI 이소포론디이소시아네이트 화합물
(E) 그룹 AA 아세틸아세톤
EtAcAc 아세트초산에틸
(F) 그룹
 DOTO 디옥틸주석 옥사이드
DOTL 디옥틸주석 디라우레이트

(G) 그룹






 G-1 1-옥틸피리디늄 6불화인산염
G-2 1-노닐피리디늄 6불화인산염
G-3 2-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염
G-4 1-옥틸피리디늄도데실벤젠술폰산염
G-5 1-도데실피리디늄티오시안산염
G-6 1-도데실피리디늄도데실벤젠술폰산염
G-7 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염
G-8 디메틸아미노메틸아크릴레이트 6불화인산메틸염
G-9 3-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염
(H)그룹 H-1 KF-351A (HLB=12의 폴리에테르변성 실록산 화합물)
H-2 KF-352A (HLB=7의 폴리에테르변성 실록산 화합물)
H-3 KF-353 (HLB=10의 폴리에테르변성 실록산 화합물)
H-4 X-22-6191 (HLB=2의 폴리에테르변성 실록산 화합물)
H-5 KF-640 (HLB=14의 폴리에테르변성 실록산 화합물)
<시험방법 및 평가>
실시예 1?9 및 비교예 1?9의 표면보호필름을, 23℃, 50% RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)을 벗기고 점착제층을 표출시킨 것을, 겔 분률 및 표면저항률의 측정 시료로 하였다.
더욱이, 상기 점착제층을 표출시킨 표면보호필름을, 점착제층을 사이에 두고 액정 셀에 부착된 편광판의 표면에 부착하여 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간의 오토클레이브 처리를 실시하고, 실온에서 더욱 12시간 방치한 것을, 점착력, 박리 대전압 및 내구성의 측정 시료로 하였다.
<겔 분률>
에이징 종료 후, 편광판에 부착되기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지한 뒤에 200메시(mesh)의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃에서 1시간 건조한 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔 분률을 산출하였다.
겔 분률(%) = 불용(不溶)부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100
<점착력>
상기에서 얻어진 측정 시료(25mm 폭의 표면보호필름을 편광판의 표면에 부착한 것)를, 180°방향으로 인장(引張)시험기를 이용하여 저속도(0.3m/min) 및 고속도(30m/min)에서 벗겨 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.
<표면저항>
에이징한 후, 편광판에 부착하기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)을 벗겨 점착제층의 표면을 노출시키고, 저항률계 하이레스타(Hiresta) UP-HT450(미츠비시 카가쿠 애널리테크 가부시키가이샤 제품)을 이용하여 점착제층의 표면저항을 측정하였다.
<박리 대전압>
상기에서 얻어진 측정 시료를, 30m/min의 인장속도로 180°박리했을 때, 편광판이 대전되어 발생하는 전압(대전압)을, 고정밀도 정전기센서 SK-035, SK-200(가부시키가이샤 키엔스 제품)을 이용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.
<재작업성>
상기에서 얻어진 측정 시료의 표면보호시트 상을, 볼펜으로 덧그린 후, 편광판으로부터 표면보호시트를 박리하여 편광판의 표면을 관찰하고, 편광판으로의 오염의 이행이 없음을 확인하였다. 평가목표기준은, 편광판에 오염의 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧그린 궤적을 따라 적어도 일부에서 오염의 이행이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다.
<내구성>
상기에서 얻어진 측정 시료를, 60℃, 90% RH의 분위기 하에 250시간 방치한 후, 실온으로 꺼내고 12시간 더욱 방치한 후, 점착력을 측정하여 초기 점착력과 비교할 때 명확한 증가가 없음을 확인하였다. 평가목표기준은, 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.
표 3에 평가결과를 나타낸다. 한편, 표면저항률은, 「m×10+n」을 「mE+n」로 하는 방식(단, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.
Figure pat00002
실시예 1?9의 표면보호필름은, 저속도 박리영역 0.3m/min에 있어서의 점착력이 0.05?0.1N/25mm이며, 고속도 박리영역 30m/min에 있어서의 점착력이 1.0N/25mm 이하였다. 또한, 표면저항률이 5.0×10+10Ω/□ 이하이며, 박리 대전압이 ±0?1Kv였다. 또한, 점착제층을 사이에 두고 표면보호시트 상을 볼펜으로 덧그린 후에 피착체에 오염의 이행이 없었으며, 60℃, 90% RH의 분위기 하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 뛰어났다.
즉, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서의 점착력이 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3) 뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것에 관하여, 이들 모든 요구 성능을 동시에 충족시키는 것이었다.
비교예 1의 표면보호필름은, (B)수산기함유 모노머가 지나치게 많았기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력이 낮은 결과가 얻어졌다.
비교예 2의 표면보호필름에서는, (B)수산기함유 모노머가 지나치게 적고, (D)이소시아네이트 화합물이 지나치게 많고, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물의 HLB값이 지나치게 작았기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리영역 30m/min에서의 점착이 지나치게 크며, 박리 대전압이 높고, 재작업성과 내구성이 떨어졌으며, 겔 분률이 낮아졌다.
비교예 3의 표면보호필름에서는, (B)수산기함유 모노머가 지나치게 많고, (C)산함유 모노머가 지나치게 많고, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물의 HLB값이 지나치게 컸기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에 있어서의 점착력이 낮고, 표면저항률이 높으며, 박리 대전압이 높고, 재작업성과 내구성이 떨어졌다.
비교예 4의 표면보호필름에서는, (C)산함유 모노머가 지나치게 적었기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에 있어서의 점착력이 낮고 내구성이 떨어졌다.
비교예 5의 표면보호필름에서는, (B)수산기함유 모노머가 지나치게 많고, (D)이소시아네이트 화합물이 지나치게 적었기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리영역 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 박리 대전압이 높으며, 재작업성과 내구성이 떨어지고, 겔 분률이 낮아졌다.
비교예 6의 표면보호필름은, (E)가교 지연제를 배합하지 않고, (F)가교 촉매가 지나치게 많았기 때문인지, 포트 라이프가 지나치게 짧아지고, 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도포를 할 수가 없었다.
비교예 7의 표면보호필름은, (A)알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르 모노머에 C1의 알킬기를 갖는 MA를 함유하고, (F)가교 촉매를 배합하지 않았기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리영역 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 표면저항률이 높았으며, 박리 대전압이 높고, 재작업성과 내구성이 떨어졌다.
비교예 8의 표면보호필름에서는, (G)대전 방지제가 지나치게 적고, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물을 배합하지 않았기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리영역 30m/min에서의 점착이 지나치게 크고, 표면저항률이 높으며, 박리 대전압이 높고, 재작업성이 떨어졌다.
비교예 9의 표면보호필름에서는, (G)대전 방지제의 융점이 30℃ 미만(상온에서 액체)이며, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물이 지나치게 많았기 때문인지, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 박리 대전압이 높으며, 내구성이 떨어졌다.
이와 같이, 비교예 1?9의 표면보호필름으로는, (1)저속도 박리영역 및 고속도 박리영역에 있어서의 점착력의 균형을 이룰 것, (2)점착제 잔류의 발생을 방지할 것, (3) 뛰어난 대전 방지 성능을 가질 것, 그리고 (4)재작업성능을 가질 것에 관하여, 이러한 모든 요구 성능을 동시에 충족시킬 수 없었다.

Claims (14)

  1. (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머와, (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지며, 더욱이, (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (E)가교 지연제, (F)가교 촉매, (G)대전 방지제, (H)폴리에테르변성 실록산 화합물을 함유하고 있는, 점착제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
    상기 (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 100중량부에 대하여, 상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머가 0.1?5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B)수산기를 함유하는 공중합가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량이 0?0.9중량부인, 점착제 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
    상기 (A)알킬기의 탄소 수가 C4?C10인 (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 100중량부에 대하여, 상기 (C)카르복실기를 함유하는 공중합가능한 모노머가 0.35?1.0중량부 포함되는, 점착제 조성물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 부가체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 부가체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
    상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (D)3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.5~5.0 중량부 포함되는, 점착제 조성물.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 (G)대전 방지제가, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여 0.5~5.0중량부 포함되는, 융점이 30?80℃인 이온성 화합물이거나, 또는 상기 공중합체중에 1.0?5.0중량% 공중합된, 융점이 30?80℃인 4급 암모늄염형 아크릴 모노머인, 점착제 조성물.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 (H)폴리에테르변성 실록산 화합물이, HLB값이 7?12인 폴리에테르변성 실록산 화합물이며,
    상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (H)폴리에테르변성 실록산 화합물이 0.01?0.5중량부 포함되는, 점착제 조성물.
  7. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 (E)가교 지연제가, 케토에놀 호변이성 화합물이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (E)가교 지연제가 1.0?5.0중량부 포함되는, 점착제 조성물.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 (F)가교 촉매가, 유기주석 화합물이며, 상기 공중합체의 100중량부에 대하여, 상기 (F)가교 촉매가 0.01?0.5중량부 포함되는, 점착제 조성물.
  9. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 저속도 박리영역 0.3m/min에서의 점착력이 0.05?0.1N/25mm이며, 고속도 박리영역 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25mm 이하인, 점착제 조성물.
  10. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의, 표면저항률이 5.0×10+10Ω/□ 이하이며, 박리 대전압이 ±0?1kV인, 점착제 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이, 수지 필름의 한 면 또는 양면에 형성된, 점착 필름.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이, 수지 필름의 한 면에 형성된 표면보호필름이며, 상기 점착제층을 사이에 두고 표면보호시트 상을 볼펜으로 덧그린 후에 피착체에 오염이 이행되지 않는, 표면보호필름.
  13. 제 12항에 있어서,
    편광판용의 표면보호필름으로서 사용되는, 표면보호필름.
  14. 제 12항에 있어서,
    상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 쪽과는 반대 면에, 대전 방지 및 오염방지처리가 되어 있는, 표면보호필름.
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