KR20120118470A - 화학 발광용 산화액 및 그것을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템 - Google Patents

화학 발광용 산화액 및 그것을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템 Download PDF

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Abstract

종래의 산화액에 비해 높은 인화점을 가지고, 화학 발광 성능을 유지한 채로 안전성이 우수한 화학 발광체용 산화액 및 화학 발광 시스템을 제공한다. 　옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 형광액과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시키는 과산화수소 및 용매를 함유하는 화학 발광체용 산화액으로서, 이 산화액의 인화점이 60℃ 이상이며, 산화액에 함유되는 용매가 프탈산계 화합물 이외로 이루어지는 적어도 2종 이상의 혼합물인 화학 발광체용 산화액 및 당해 산화액과 형광액을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템.

Description

화학 발광용 산화액 및 그것을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템{OXIDIZING LIQUID FOR CHEMILUMINESCENCE AND CHEMILUMINESCENCE SYSTEM USING SAME}
본 발명은 화학 발광용 산화액 및 당해 화학 발광용 산화액을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템에 관한 것이다. 보다 상세하게는 특정의 용매를 사용하는 화학 발광용 산화액, 및 그 화학 발광용 산화액과 화학 발광용 형광액을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템에 관한 것이다.
이미 화학 발광을 이용한 제품이 많이 출시되어 있으며, 옥살산에스테르 및 형광 물질(색소)을 함유하는 용액(형광액)과, 산화제(주로 과산화수소) 및 촉매 성분(예를 들면 살리실산염)을 함유하는 용액(산화액)을 혼합함으로써, 임의의 시기에 화학 발광을 발생시켜 목적에 제공하는 것이 일반적으로 행해지고 있다.
그리고, 형광액이나 산화액에는 내용물의 농도를 조절하고, 양쪽 액 중의 반응종이 균일하게 혼합되어 반응하도록 용매가 사용되고 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에서 개시된 형광액에는 용매로서는 프탈산에스테르류, 벤조산에스테르류 등의 방향족계 용매가 사용되고 있다.
그러나, 최근, 이들 방향족계 용매의 안전성에 문제가 있는 것이 지적되고 있고, 특히 프탈산계의 용매는 환경 호르몬 물질로서의 의혹이 있는 점에서, 유럽 등에서 규제의 움직임이 보여지고 있다. 화학 발광체는 어린이가 완구로서 사용할 기회가 많은 점에서, 안정성이 높은 비방향족계 용매를 사용한 화학 발광체용 형광액 및 화학 발광체용 산화액이 요망되고 있다. 특허문헌 2에는 이러한 비방향족계 용매를 사용한 형광액, 산화액의 용매로서 시트르산에스테르류를 사용하는 것이 개시되어 있다.
한편, 최근 방화면에서도 보다 안전한 용매가 요구되고 있다. 종래, 형광액의 용매의 조성으로서는 아세틸시트르산트리부틸(ATBC), 벤조산벤질(BeB), 디프로필렌글리콜디메틸에테르(DMM)를 혼합한 용액이 다용되고 있으며, 이들 용매는 인화점이 높고, 혼합 상태에서도 100℃ 이상의 인화점을 가지는 것이다.
그러나, 종래, 산화액으로서 사용되고 있는 용액은 프탈산계, 비프탈산계의 모두 인화점이 낮은 에탄올 등의 알코올을 함유하고 있기 때문에 20℃~40℃ 정도의 낮은 인화점을 나타내고 있었다. 이와 같이 화학 발광 조성물의 산화액의 인화점이 낮기 때문에, 위험물로서의 취급이 엄격하여 항공화물로서도 제한을 받는 등의 과제가 있었다.
일본 공개특허공보 2002-138278호 일본 공개특허공보 2006-104266호
이러한 상황을 감안하여, 본 발명은 발광 성능을 저하시키지 않고, 종래보다 방화 안전성을 향상시킨 프탈산계 화합물을 함유하지 않는 화학 발광용 산화액을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 발광 휘도 등의 발광 성능과 방화 성능의 양면에서 산화액으로서 적절한 용매에 대해서 예의 검토한 결과, 특정의 용매를 2종 이상 혼합함으로써, 이러한 요구를 만족시키는 산화액이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명은 다음 (1) 내지 (5)의 발명에 따른 것이다.
(1) 옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 형광액과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시키는 과산화수소 및 용매를 함유하는 화학 발광체용 산화액으로서, 이 산화액의 인화점이 60℃ 이상이며, 산화액에 함유되는 용매가 프탈산계 화합물 이외로 이루어지는 적어도 2종 이상의 혼합물인 화학 발광체용 산화액.
(2) 상기 산화액의 인화점이 70℃ 이상인 상기 (1)에 기재된 화학 발광체용 산화액.
(3) 상기 산화액의 용매가 시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸, 벤조산벤질, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부티로락톤, 폴리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리아세틴, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 세바스산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 및 디프로필렌글리콜디메틸에테르로부터 선택되는 적어도 2종 이상의 혼합물인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 화학 발광체용 산화액.
(4) 상기 산화액의 용매가 시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸 및 벤조산벤질로부터 선택되는 적어도 1종 이상과, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부티로락톤, 폴리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리아세틴, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 세바스산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 및 디프로필렌글리콜디메틸에테르로부터 선택되는 적어도 1종 이상과의 혼합물인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 화학 발광체용 산화액.
(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 화학 발광체용 산화액과 옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 형광액을 함유하여 이루어지는 화학 발광 시스템.
본 발명의 화학 발광체용 산화액은 화학 발광체용 형광액과 마찬가지로 종래의 산화액에 비해 높은 인화점을 가지고 있고, 화학 발광 성능을 유지한 채로 안전성이 우수한 화학 발광 시스템을 제공한다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 우선, 본 발명은 옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 형광액과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시키는 과산화수소 및 용매를 함유하는 화학 발광체용 산화액으로서, 이 산화액의 인화점이 60℃ 이상인 것을 특징으로 하는 화학 발광체용 산화액에 관련된 것이다.
여기에, 본 발명의 화학 발광체용 산화액(이하 간단히 「산화액」이라고 하는 경우가 있음)은 옥살산에스테르 및 형광 물질(발광제)을 함유하는 화학 발광체용 형광액(이하 간단히 「형광액」이라고 하는 경우가 있음)과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시키는 작용을 가지는 것이다. 산화액은 산화제인 과산화수소를 필수 성분으로 하고, 이 과산화수소의 농도를 조정하고, 후술하는 형광액 중의 발광제와의 상용성(혼합성)을 향상시키고, 또한 발광 효율을 향상시키기 위해서 첨가되는 살리실산염 등의 용해도를 향상시키기 위한 용매를 함유한다.
본 발명의 특징의 하나는 이 산화액으로서 인화점이 60℃ 이상, 바람직하게는 70℃, 특히 바람직하게는 100℃ 이상인 것을 사용하는 것에 있다.
여기서, 인화점은 JISK 2265-2에 규정되는 신속평형밀폐법에 의해 측정한 값을 말한다.
산화액의 인화점이 60℃ 미만인 경우에는 항공법에 있어서의 화물 규제에 저촉되고, 국제 우편에 있어서의 위험물의 취급을 받지만, 본 발명의 산화액은 인화점이 60℃ 이상이기 때문에 상기 항공법에 있어서의 화물 규제에 저촉되지 않는다는 이점이 있다.
또한, 본 발명의 산화액에 있어서의 인화점이 70℃ 이상이 되면, 소방법상의 위험물 제3 석유류 지정 70~200℃가 적용되기 때문에 안전성 랭크가 한단계 올라간다.
또한, 본 발명의 산화액에 있어서의 인화점이 100℃ 이상이 되면, 방화면의 안전성이 현격히 높아진다.
또한, 이 산화액에 함유되는 용매가 프탈산계 화합물이 아닌 것이 특징이다. 프탈산계 화합물은 상기 서술한 바와 같은 환경 호르몬 물질로서의 의혹이 논의되고 있어, 보다 안전한 산화액, 나아가서는 발광용 시스템 구축상에서 이것을 제외한 것이다.
본 발명에 있어서의 산화액에 함유되는 용매의 구체적 예로서는 시트르산트리에틸(인화점:151℃), 아세틸시트르산트리부틸(인화점:204℃), 벤조산벤질(인화점:148℃), 3-메톡시-3-메틸부탄올(인화점:67℃), 헥실렌글리콜(인화점:96℃), 프로필렌글리콜(인화점:99℃), 부티로락톤(인화점:98℃), 폴리에틸렌글리콜(인화점:171-235℃), 트리에틸렌글리콜(인화점:177℃), 트리아세틴(인화점:148℃), 디에틸렌글리콜디에틸에테르(인화점:71℃), 디에틸렌글리콜모노메틸에테르(인화점:93℃), 디에틸렌글리콜모노에틸에테르(인화점:96℃), 트리에틸렌글리콜디메틸에테르(인화점:113℃), 에틸렌글리콜이소프로필에테르(인화점:44℃), 디에틸렌글리콜디부틸에테르(인화점:118℃), 세바스산(인화점:220℃), 디에틸렌글리콜디메틸에테르(인화점:58℃) 또는 디프로필렌글리콜디메틸에테르(인화점:60℃)이다.
이들은 산화제인 과산화수소나 촉매인 살리실산염 등의 용해 용이성, 또 형광 물질을 함유하는 형광액과의 상용성이 우수하다.
이들 용매는 적어도 2종 이상을 혼합하여 사용되고, 혼합한 용매(산화액)의 인화점은 60℃ 이상이 된다. 또한, 방화성의 관점에서는 이들 용매 단독에서의 인화점이 60℃ 이상이 바람직하고, 70℃ 이상이 보다 바람직하고, 100℃ 이상이 특히 바람직하다.
상기 용매 중에서도 시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸, 벤조산벤질, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부티로락톤, 폴리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리아세틴, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 세바스산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 또는 디프로필렌글리콜디메틸에테르로부터 선택되는 적어도 2종 이상의 혼합물인 것이 바람직하다.
특히, 산화액이 시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸 및 벤조산벤질로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 용매(용매 A)와, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부티로락톤, 폴리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리아세틴, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 세바스산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 및 디프로필렌글리콜디메틸에테르로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 용매(용매 B)와의 혼합물인 것이 바람직하다.
용매 A로서는 특히 시트르산트리에틸, 벤조산벤질이 바람직하고, 용매 B로서는 특히 트리아세틴, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜이 바람직하게 사용된다.
상기 용매의 혼합 비율은 최종 제품의 용도나 요구되는 안전성 등에 의해 적당히 결정된다. 용매가 용매 A와 용매 B의 혼합 용매인 경우에는, 용매 A와 용매 B의 비(용량%)가 일반적으로는 1~99:99~1, 바람직하게는 10~90:90~10, 보다 바람직하게는 20~80:80~20이다.
단독으로의 사용은 종래 사용되는 에탄올이나 부탄올 등의 저급 알코올에 비해, 산화제인 과산화수소나 촉매인 살리실산염 등과의 상용성, 또 형광 물질을 함유하는 형광액과의 상용성에 있어서, 상기 저급 알코올과 동등 또는 동등 이상의 산화액으로 하는 것이 어렵다.
상기한 용매의 조합에 있어서, 시트르산트리에틸, 벤조산벤질 등의 용매 A는 산화액의 주용매이며, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜 등의 용매 B는 보조 용매로서의 기능을 가지고, 양자가 더불어 발광 성능이 좋은 산화액이 구성된다.
산화액 중의 과산화수소와 용매(합계량)와의 양비는 사용하는 목적에 의해 적당히 선택할 수 있지만, 통상 과산화수소의 농도가 0.5 내지 10중량%, 바람직하게는 3 내지 6중량%이다.
또한, 화학 발광체용 산화액에는 통상 촉매 성분으로서 예를 들면 살리실산리튬, t-부틸살리실산리튬, 살리실산나트륨, 살리실산테트라알킬암모늄염 등의 살리실산 및 그 유도체를 소량(통상 0.001 내지 0.1중량%) 함유하는 것이 바람직하다.
다음에 본 발명의 화학 발광체용 형광액에 대해서 설명한다. 형광액은 옥살산에스테르, 형광 물질 및 용매를 함유하고, 과산화수소를 함유하는 산화액과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시키는 것이다.
본 발명에서 사용하는 옥살산에스테르(옥살레이트)로서는 옥살산할라이드, 옥살산에스테르, 옥살산옥사미드 등의 옥살산 유도체를 사용할 수 있고, 대표적인 옥살레이트로서는 예를 들면 비스(2,4,5-트리클로로-6-카르보부톡시페닐)옥살레이트, 비스(2,4,5-트리클로로-6-카르보펜톡시페닐)옥살레이트 등을 들 수 있다.
형광 물질로서는 300~1200nm에 스펙트럼 발광을 가지고, 또한 용매에 적어도 부분적으로 가용인 형광 화합물이면 특별히 제한은 없다. 이들 형광 화합물로서는 안트라센, 치환 안트라센, 벤조안트라센, 페난트렌, 치환 페난트렌, 나프타센, 치환 나프타센, 펜타센, 치환 펜타센, 페릴렌, 치환 페릴렌, 비올란트론, 치환 비올란트론 등의 축합환을 가지는 공액 다환 방향족 화합물이 예시된다. 상기 화합물의 치환기로서는 발광 반응을 방해하지 않는 한 특별히 제한은 없고, 페닐기, 저급 알킬기, 클로로기, 브로모기, 시아노기, 알콕시기, 페닐나프틸기 등이 예시된다.
구체적인 형광 물질로서는 2-클로로-9,10-비스(4-메틸에티닐)안트라센, 9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 1-메톡시-9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 페릴렌, 1,5-디클로로-9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 1,8-디클로로-9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 모노클로로 및 디클로로 치환 9,10-비스(페닐에티닐)안트라센, 5,12-비스(페닐에티닐)테트라센, 9,10-디페닐안트라센, 16,17-디헥실옥시비올란트론, 2-메틸-9,10-비스-(페닐에티닐)안트라센, 9,10-비스-(4-메톡시페닐)-2-클로로안트라센, 9,10-비스-(4-에톡시페닐)-2-클로로안트라센, 5,12-비스-(페닐에티닐)나프타센, 5,6,11,12-테트라페닐나프타센(루브렌) 및 이들의 혼합물이 예시된다.
이들 형광 물질의 제품으로서는 예를 들면 루모겐?레드(LUMOGEN RED, 적색을 발하는 페릴렌디카르복시이미드 형광제, BASF사, 상품명), 루모겐?옐로우(LUMOGEN YELLOW, 황색을 발하는 페릴렌디카르복시이미드 형광제, BASF사, 상품명), 루모겐?오렌지(LUMOGEN ORANGE, 오렌지색을 발하는 페릴렌디카르복시이미드 형광제, BASF사, 상품명)가 적합하게 사용된다.
본 발명의 형광액에 있어서, 용매로서는 일반적으로 아세틸시트르산트리부틸(ATBC), 벤조산벤질(BeB), 디프로필렌글리콜디메틸에테르(DMM) 등이 단독으로 또는 혼합하여 사용된다. 본 발명에 있어서는, 형광액의 인화점이 산화액에 요구되는 인화점(60℃) 이상이면, 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명에서는 프탈산디메틸, 프탈산디부틸 등의 프탈산에스테르류를 산화액의 용매 뿐만아니라 형광액의 용매로서도 사용하지 않는다.
형광액에 있어서의 각 성분의 조성 비율은 사용되는 목적에 따라 임의로 선택할 수 있다. 일반적으로 옥살산에스테르와 형광 물질의 양비(몰비)는 화학 발광을 발생시키기에 충분한 양이 되는데, 바람직하게는 20:1~40:1이다. 용매와 옥살산에스테르와의 양비도 사용하는 목적에 의해 적당히 선택할 수 있는데, 통상 옥살산에스테르의 농도가 0.01~0.5몰/리터, 바람직하게는 0.05~0.3몰/리터가 되는 양의 용매를 사용한다.
또한, 산화액, 형광액에는 필요에 따라 계면활성제 등의 첨가제를 본 발명의 본질을 해치지 않는 범위에서 가할 수 있다. 또, 산화액, 형광액은 부직포, 직포, 유리나 플라스틱 등의 피발광 기재에 담지시켜 사용할 수도 있다.
본 발명의 화학 발광체용 산화액은 옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 화학 발광체용 형광액과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시킨다. 즉, 본 발명의 산화액은 상기한 형광액과 조합시켜 화학 발광 시스템을 구성한다.
피발광 기재를 사용한 경우는, 촉매 성분이나 형광 물질을 이들 피발광 기재에 담지시키고, 그 이외의 용액을 접촉시키는 화학 발광 시스템으로 할 수 있다.
본 발명의 산화액 및 그것을 사용한 화학 발광 시스템은 우수한 화학 발광 성능을 가지고, 안정성이 높은 시스템을 제공할 수 있다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
또한, 사용한 용매 및 하기의 표 1에 있어서의 각 용매의 약호는 이하와 같다 .
시트르산트리에틸(TEC), 벤조산벤질(BeB), 3-메톡시-3-메틸부탄올(MMB), 헥실렌글리콜(HG), 아세틸시트르산트리부틸(ATBC), 프로필렌글리콜(PPG), 부티로락톤(BL), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 트리아세틴(TA), 디에틸렌글리콜디에틸에테르(EGDEE), 세바스산(DES), 디프로필렌글리콜디메틸에테르(DMM)
또한, 공통 조성으로서 산화액에는 과산화수소(3wt%), 살리실산나트륨(2.0mM)을 함유한다.
발광 휘도의 측정 방법(단위:cd/m2)
발광 휘도의 계측은 휘도계(코니카미놀타사제:LS-100)를 사용하고, 다음의 방법에 의해 측정했다.
암실 내에서 휘도계의 계측 시야를 만족하는 거리에 투명 용기를 장치하고, 이것에 형광액 1ml와 산화액 1ml를 혼합하고, 소형 교반형 호모지나이저를 사용하여 강교반한다. 이 때의 가장 강도가 높은 값을 반응 개시 직후의 발광 휘도로 했다. 그 후, 장치와 시료를 정치하여 5분 후에 다시 발광 휘도를 계측했다.
인화점의 측정 방법(단위:℃)
인화점은 인화점 시험기(33000-0JIS형)(다나카카가쿠키키세이사쿠쇼제)를 사용하여, K 2265-2(신속평형밀폐법)에 준하여 세타밀폐식에 의해 측정했다.
(실시예 1)
(1) 산화액의 검토(발광 휘도의 비교 시험)에 사용하는 형광액의 제작(발광색 녹색)
아세틸시트르산트리부틸(ATBC) 70용량부에 벤조산벤질(BeB) 20용량부와, 디프로필렌글리콜디메틸에테르(DMM) 10용량부를 가하고, 100℃로 가온하면서 질소 폭기를 시행하고, 또한 이것을 계속하면서 비스(2,4,5-트리클로로-6-카르보펜톡시페닐)옥살레이트(CPPO) 2mM 상당량을 첨가하여 전량을 용해했다. 또한, 발광 색소로서 9,10-비스(페닐에티닐)안트라센(BPEA)을 10mM 첨가하여 전량을 용해했다. 이것을 방랭한 후, 칼럼에 충전한 몰레큘러시브에 통액했다. 이렇게 하여 얻어진 용액을 형광액(녹색 발광)으로 했다.
(2) 산화액(TEC(70), EGDEE(30))의 제작
TEC:70용량부에 EGDEE:30용량부를 가하고, 이것에 살리실산나트륨 2.0mM 첨가하여 전량을 용해했다. 이것에 또한 과산화수소수를 과산화수소로서 3중량부가 되도록 첨가하여 교반하고 산화액을 얻었다. 산화액의 배합 조성 및 그 인화점을 표 1에 나타냈다.
(3) 발광 휘도의 측정
상기 형광액(1)과 산화액(2)을 교반 혼합하고, 상기 발광 휘도의 측정 방법에 따라, 반응 개시 후와 5분 경과 후의 발광 휘도를 측정했다. 결과를 표 1에 아울러 나타냈다.
(실시예 2~9)
표 1에 나타내는 바와 같이 산화액을 구성하는 용매 및 조성비를 변경한 것 이외에는 실시예와 마찬가지로 실험을 행하여 발광 휘도를 측정했다. 결과를 아울러 표 1에 나타냈다.
(비교예 1)
실시예 1에 있어서, 산화액의 용매로서 TEC만을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실험을 행하여 발광 휘도를 측정했다. 결과를 아울러 표 1에 나타냈다.
(비교예 2)
실시예 1에 있어서, 산화액을 구성하는 용매를 표 1에 나타내는 바와 같이 TEC와 에탄올(EtOH)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 실험을 행하여 발광 휘도를 측정했다. 결과를 아울러 표 1에 나타냈다.
조성1
(vol%)
조성2
(vol%)
조성3
(vol%)
조성4
(vol%)		 발광 휘도(cd/m2) 인화점(℃)
세타밀폐식 JIS K 2265-2
반응개시 직후 반응개시 5분후
실시예1 TEC(70) EGDEE(30) - - 682.4 98.5 84
실시예2 TEC(50) HG(30) BeB(20) - 700.2 87.6 100
실시예3 TEC(50) MMB(30) BeB(20) - 681.3 100.2 81
실시예4 TEC(50) BeB(20) HG(25) PPG(5) 690.7 95.4 100
실시예5 BL(50) BeB(20) HG(30) - 642.8 91.2 110
실시예6 ATBC(40) BeB(20) PPG(15) BL(25) 695.3 78.5 105
실시예7 TEC(25) TA(25) BeB(20) HG(30) 784.6 145.3 110
실시예8 TEC(25) TA(25) BeB(20) MMB(30) 758.5 136 87
실시예9 TA(50) BeB(20) HG(30) - 810.5 157.3 110
실시예10 TA(50) BeB(20) MMB(30) - 818.2 168.2 87
비교예1 TEC(100) - - - 231.40 45.6 151
비교예2 TEC(70) EtOH(30) - - 737.20 127.7 37
상기 결과로부터 분명한 바와 같이, TEC만을 용매로 한 경우는, 촉매인 살리실산나트륨의 용해도가 낮기 때문에, 발광 개시 직후의 발광 휘도와 그 5분 후의 발광 휘도의 어느 쪽에 있어서도 발광 휘도가 낮은 것이 확인되었다.
또, 비교예 2의 TEC와 에탄올의 혼합 용액의 경우는, 발광 휘도는 충분하지만 산화액의 인화점이 37℃로 낮았다.
한편, 실시예 1~10의 산화액은 모두 TEC와 에탄올의 혼합 용액을 용매로 하는 산화액을 사용한 경우와 동등하거나 그 이상의 발광 휘도가 확인되며, 또한 인화점도 60℃ 이상을 나타냈다.
본 발명의 화학 발광체용 산화액은 종래의 산화액에 비해 높은 인화점을 가지고 있고, 화학 발광 성능을 유지한 채로 안전성이 우수한 화학 발광 시스템을 제공한다.

Claims (5)

  1. 옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 형광액과 혼합했을 때에 화학 발광 현상을 발생시키는 과산화수소 및 용매를 함유하는 화학 발광체용 산화액으로서, 이 산화액의 인화점이 60℃ 이상이며, 산화액에 함유되는 용매가 프탈산계 화합물 이외로 이루어지는 적어도 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 화학 발광체용 산화액.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 산화액의 인화점이 70℃ 이상인 것을 특징으로 하는 화학 발광체용 산화액.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 산화액의 용매가 시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸, 벤조산벤질, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부티로락톤, 폴리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리아세틴, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 세바스산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 및 디프로필렌글리콜디메틸에테르로부터 선택되는 적어도 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 화학 발광체용 산화액.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 산화액 용매가 시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸 및 벤조산벤질로부터 선택되는 적어도 1종 이상과, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 헥실렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부티로락톤, 폴리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리아세틴, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 세바스산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 및 디프로필렌글리콜디메틸에테르로부터 선택되는 적어도 1종 이상과의 혼합물인 것을 특징으로 하는 화학 발광체용 산화액.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 화학 발광체용 산화액과 옥살산에스테르 및 형광 물질을 함유하는 형광액을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 화학 발광 시스템.
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