KR20120093925A - 곡물에서 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균성 혼합물 - Google Patents

곡물에서 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균성 혼합물 Download PDF

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쳉린 야오
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다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
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Abstract

살진균 유효량의 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 및 에폭시코나졸, 프로티오코나졸, 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 펜티오피라드, 이소피라잠, 빅사펜, 보스칼리드, 프로클로라즈 및 클로로탈로닐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살진균제를 함유하는 살진균성 조성물은 선택된 진균의 상승작용적 방제를 제공한다.

Description

곡물에서 진균 방제를 위한 상승작용적 살진균성 혼합물 {SYNERGISTIC FUNGICIDAL MIXTURES FOR FUNGAL CONTROL IN CEREALS}
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 2009년 10월 7일에 출원된 미국 가특허 출원 일련번호 제61/249479호의 이점을 청구하며, 상기 문헌은 모두 본원에 참고로 명백하게 포함된다.
본 발명의 분야
본 발명은 (a) 화학식 I, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ 또는 Ⅴ의 화합물 및 (b) 에폭시코나졸, 프로티오코나졸, 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 펜티오피라드, 이소피라잠, 빅사펜, 보스칼리드, 프로클로라즈 및 클로로탈로닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살진균제를 함유하는 상승작용적 살진균성 조성물에 관한 것이다.
살진균제는 진균에 의해 유발되는 손상에 대해 식물을 보호하는 작용을 하는 천연 또는 합성 기원의 화합물이다. 현재 농업 방법은 살진균제의 사용에 매우 의존하고 있다. 실제로, 일부 농작물은 살진균제의 사용없이는 유용하게 성장될 수 없다. 살진균제의 사용은 재배자가 농작물의 수확량 및 품질을 증가시키고, 따라서 농작물의 가치를 증가시킬 수 있게 한다. 대부분의 상황에서, 농작물의 가치의 증가는 살진균제의 사용 비용의 3배 이상의 가치가 있다.
그러나, 모든 상황에 유용한 살진균제는 존재하지 않으며, 단일 살진균제의 반복적인 사용은 종종 그 살진균제 및 관련 살진균제에 대한 내성을 발생시킨다. 따라서, 더 안전하고, 우수한 성능을 갖고, 낮은 투여량을 필요로 하고, 사용하기에 더 용이하고, 비용이 덜 드는 살진균제 및 살진균제의 조합물을 생산하기 위한 연구가 수행되어 왔다.
2종 이상의 화합물의 활성이 단독으로 사용될 때의 화합물의 활성을 초과할 경우, 상승작용이 일어난다.
본 발명의 목적은 살진균성 화합물을 포함하는 상승작용적 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 이러한 상승작용적 조성물을 사용하는 방법을 제공하는 것이다. 상승작용적 조성물은 자낭균류(Ascomycetes) 및 담자균류(Basidiomycetes)의 진균에 의해 유발되는 질환을 예방하거나, 치료하거나, 예방 및 치료할 수 있다. 또한, 상승작용적 조성물은 밀의 잎 마름병 및 붉은 녹병을 포함하는 자낭균 및 담자균 병원균에 대해 개선된 효능을 갖는다. 본 발명에 따라, 상승작용적 조성물이 그의 사용 방법과 함께 제공된다.
본 발명은 살진균 유효량의 (a) 화학식 I, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ 또는 Ⅴ의 화합물 및 (b) 에폭시코나졸, 프로티오코나졸, 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 펜티오피라드, 이소피라잠, 빅사펜, 보스칼리드, 프로클로라즈 및 클로로탈로닐로부터 선택된 1종 이상의 살진균제를 포함하는 상승작용적 살진균성 혼합물에 관한 것이다.
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Figure pct00005
아족시스트로빈은 메틸 (αE)-2-[[6-(2-시아노페녹시)-4-피리미디닐]옥시]-α-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006]에 기재되어 있다. 아족시스트로빈은 100 내지 375 그램/헥타르 (g/ha)의 시용률에서 다양한 병원균을 방제한다.
빅사펜은 N-(3',4'-디클로로-5-플루오로[1,1'-비페닐]-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드에 대한 일반명이다. 빅사펜은 셉토리아 트리티시(Septoria Tritici) 및 녹병과 같은 다양한 병원균을 방제한다.
보스칼리드는 2-클로로-N-(4'-클로로비페닐-2-일)-니코틴아미드에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009]에 기재되어 있다. 보스칼리드는 과일, 잔디, 곡물, 평지(rape), 땅콩 및 감자에 대한 백분병, 알테르나리아(Alternaria), 보트리티스(Botrytis), 스클레로티니아(Sclerotinia), 미코스파에렐라(Mycoshpaerella) 및 모닐리니아(Monillinia)의 방제를 제공한다.
클로로탈로닐은 테트라클로리소프탈로니트릴에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009]에 기재되어 있다. 클로로탈로닐은 1000 내지 2500 g/ha의 시용률에서 매우 다양한 병원균을 방제한다.
에폭시코나졸은 렐-1-[[(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸]에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006]에 기재되어 있다. 에폭시코나졸은 곡류 및 사탕무에서 자낭균류, 담자균류 및 불완전 균류(Deuteromycetes)에 의해 유발된 질환의 예방 및 치료 작용과 함께 광범위한 살진균 방제를 제공한다.
이소피라잠은 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[1,2,3,4-테트라히드로-9-(1-메틸에틸)-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009]에 기재되어 있다. 이소피라잠은 밀에서 셉토리아(Septoria) 및 녹병 뿐만 아니라, 보리에서 라물라리아(Ramularia)의 방제를 제공한다.
펜티오피라드는 N-[2-(1,3-디메틸부틸)-3-티에닐]-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카르복스아미드에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006]에 기재되어 있다. 펜티오피라드는 녹병 및 리족토니아(Rhizoctonia)병 뿐만 아니라, 회색 곰팡이병(grey mold), 백분병 및 사과 붉은곰팡이병(apple scab)의 방제를 제공한다.
프로클로라즈는 N-프로필-N-[2,4,6-트리클로로페닐옥시)에틸]이미다졸-1-카르복스아미드의 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009]에 기재되어 있다. 프로클로라즈는 400 내지 600 g a.i./ha의 시용률에서 다양한 병원균에 대하여 방제를 제공한다.
프로티오코나졸은 2-[2-(1-클로로시클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-히드록시프로필]-1,2-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006]에 기재되어 있다. 프로티오코나졸은 밀, 보리 및 다른 농작물에서 잎 시용에 의해 안점, 푸사리움(Fusarium) 이삭마름병, 잎 마름병, 녹병 및 백분병과 같은 질환을 방제하기 위하여 사용된다.
피라클로스트로빈은 메틸 [2-[[[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시]메틸]페닐]메톡시카르바메이트에 대한 일반명이다. 그의 살진균적 활성은 문헌 [The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006]에 기재되어 있다. 피라클로스트로빈은 곡물에서 셉토리아 트리티시, 푸치니아(Puccinia) 종, 드레치슬레라 트리티시-레펜티스(Drechslera tritici - repentis) 및 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres)와 같은 주요 식물 벙원균을 방제한다.
본 발명의 조성물에서, 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 에폭시코나졸의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 프로티오코나졸의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 아족시스트로빈의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 피라클로스트로빈의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 펜티오피라드의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I의 화합물 대 이소피라잠의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I의 화합물 대 빅사펜의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 보스칼리드의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 프로클로라즈의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1 범위내에 존재한다. 살진균성 효과가 상승작용적인 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 대 클로로탈로닐의 중량비는 약 1:50 내지 1:1 범위내에 존재한다.
상승작용적 조성물이 시용되는 비율은 방제될 진균의 특정 유형, 필요한 방제 정도 및 시용 타이밍 및 방법에 따라 달라질 것이다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은 조성물 중 활성 성분의 총량을 기준으로 약 65 그램/헥타르 (g/ha) 내지 약 2300 g/ha의 시용률로 시용될 수 있다. 에폭시코나졸은 약 30 g/ha 내지 약 125 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 프로티오코나졸은 약 50 g/ha 내지 약 200 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 아족시스트로빈은 약 50 g/ha 내지 약 250 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 피라클로스트로빈은 약 50 g/ha 내지 약 250 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 펜티오피라드는 약 50 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 이소피라잠은 약 30 g/ha 내지 약 125 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 빅사펜은 약 30 g/ha 내지 약 125 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 보스칼리드는 약 50 g/ha 내지 약 350 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 프로클로라즈는 약 50 g/ha 내지 약 450 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다. 클로로탈로닐은 약 100 g/ha 내지 약 2000 g/ha의 비율로 시용되고, 화학식 I 내지 V의 화합물은 약 35 g/ha 내지 약 300 g/ha의 비율로 시용된다.
본 발명의 상승작용적 혼합물의 성분은 별도로 또는 다성분 살진균성 시스템의 일부분으로서 시용될 수 있다.
본 발명의 상승작용적 혼합물은 광범위하고 다양한 원하지 않는 질환을 방제하기 위하여 하나 이상의 다른 살진균제와 함께 시용될 수 있다. 다른 살진균제(들)와 함께 사용될 경우, 본원에서 청구된 화합물은 다른 살진균제(들)와 함께 제제화되거나, 다른 살진균제(들)와 탱크 혼합되거나, 다른 살진균제(들)와 순차적으로 시용될 수 있다. 이러한 다른 살진균제는 2-(티오시아나토메틸티오)-벤조티아졸, 2-페닐페놀, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 아메토크트라딘, 아미술브롬, 안티마이신, 암펠로마이세스 퀴스쿠알리스(Ampelomyces quisqualis), 아자코나졸, 아족시스트로빈, 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 서브틸리스 균주 QST713, 벤알락실, 베노밀, 벤티아발리카르브-이소프로필, 벤질아미노벤젠-술포네이트 (BABS) 염, 비카르보네이트, 비페닐, 비스메르티아졸, 비테르탄올, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보락스, 보르도(Bordeaux) 혼합물, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 칼슘 폴리술피드, 카프타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카르복신, 카르프로파미드, 카르본, 클라자페논, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 코니오티리움 미니탄스(Coniothyrium minitans), 구리 히드록시드, 구리 옥타노에이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 황산구리 (3염기), 산화 제1구리, 시아조파미드, 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 다조메트, 데바카르브, 디암모늄 에틸렌비스-(디티오카르바메이트), 디클로플루아니드, 디클로로펜, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조쿼트 이온, 디플루메토림, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노부톤, 디노캅, 디페닐아민, 디티아논, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도딘, 도딘 자유 염기, 에디펜포스, 에네스트로빈, 에네스트로부린, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에톡시퀸, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록시드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오피람, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴펫, 포름알데히드, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸르알락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, GY-81, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 요오도카르브, 이프코나졸, 이프펜피라졸론, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로티올란, 이소피라잠, 이소티아닐, 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 크레속심-메틸, 라미나린, 만코퍼, 만코제브, 만디프로파미드, 마네브, 메페녹삼, 메파니피림, 메프로닐, 멥틸-디노캅, 염화 제2수은, 산화 제2수은, 염화 제1수은, 메탈락실, 메탈락실-M, 메탐, 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메트코나졸, 메타술포카르브, 메틸 요오다이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 밀디오마이신, 미클로부타닐, 나밤, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 올레산 (지방산), 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥신-구리, 옥스포코나졸 푸마레이트, 옥시카르복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜플루펜, 펜타클로로페놀, 펜타클로로페닐 라우레이트, 펜티오피라드, 페닐수은 아세테이트, 포스폰산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 B, 폴리옥신, 폴리옥소림, 중탄산칼륨, 칼륨 히드록시퀴놀린 술페이트, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카르브, 피리부티카르브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리오페논, 피로퀼론, 퀴노클라민, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 레이노우트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물, 세닥산, 실티오팜, 시메코나졸, 나트륨 2-페닐페녹시드, 중탄산나트륨, 나트륨 펜타클로로페녹시드, 스피록사민, 황, SYP-Z048, 타르 오일, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신, 발리페날레이트, 발리페날, 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드, 칸디다 올레오필라(Candida oleophila), 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 글리오클라디움(Gliocladium) 종, 플레비오프시스 기간테아(Phlebiopsis gigantea), 스트렙토마이세스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis), 트리코데르마(Trichoderma) 종, (RS)-N-(3,5-디클로로페닐)-2-(메톡시메틸)-숙신이미드, 1,2-디클로로프로판, 1,3-디클로로-1,1,3,3-테트라플루오로아세톤 수화물, 1-클로로-2,4-디니트로나프탈렌, 1-클로로-2-니트로프로판, 2-(2-헵타데실-2-이미다졸린-1-일)에탄올, 2,3-디히드로-5-페닐-1,4-디티-인 1,1,4,4-테트라옥사이드, 2-메톡시에틸수은 아세테이트, 2-메톡시에틸수은 클로라이드, 2-메톡시에틸수은 실리케이트, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌, 4-(2-니트로프로프-1-에닐)페닐 티오시아나테메, 암프로필포스, 아닐라진, 아지티람, 바륨 폴리술피드, 바이엘(Bayer) 32394, 베노다닐, 벤퀴녹스, 벤탈루론, 벤즈아마크릴; 벤즈아마크릴-이소부틸, 벤즈아모르프, 비나파크릴, 비스(메틸수은) 술페이트, 비스(트리부틸주석) 옥사이드, 부티오베이트, 카드뮴 칼슘 구리 아연 크로메이트 술페이트, 카르바모르프, CECA, 클로벤티아존, 클로르아니포르메탄, 클로르페나졸, 클로르퀴녹스, 클림바졸, 구리 비스(3-페닐살리실레이트), 구리 아연 크로메이트, 쿠프라네브, 제2구리 히드라지늄 술페이트, 쿠프로밤, 시클라푸르아미드, 시펜다졸, 시프로푸람, 데카펜틴, 디클론, 디클로졸린, 디클로부트라졸, 디메티리몰, 디녹톤, 디노술폰, 디노테르본, 디피리티온, 디탈림포스, 도디신, 드라족솔론, EBP, ESBP, 에타코나졸, 에템, 에티림, 페나미노술프, 페나파닐, 페니트로판, 플루오트리마졸, 푸르카르바닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메시클록스, 푸로파네이트, 글리오딘, 그리세오풀빈, 할라크리네이트, 헤라클레스(Hercules) 3944, 헥실티오포스, ICIA0858, 이소팜포스, 이소발레디온, 메베닐, 메카르빈지드, 메타족솔론, 메트푸록삼, 메틸수은 디시안디아미드, 메트술포박스, 밀네브, 무코클로르산 무수물, 미클로졸린, N-3,5-디클로로페닐-숙신이미드, N-3-니트로페닐이타콘이미드, 나타마이신, N-에틸머큐리오-4-톨루엔술폰아닐리드, 니켈 비스(디메틸디티오카르바메이트), OCH, 페닐수은 디메틸디티오카르바메이트, 페닐수은 니트레이트, 포스디펜, 프로티오카르브; 프로티오카르브 히드로클로라이드, 피라카르볼리드, 피리디니트릴, 피록시클로르, 피록시푸르, 퀴나세톨; 퀴나세톨 술페이트, 퀴나자미드, 퀸코나졸, 라벤즈아졸, 살리실아닐리드, SSF-109, 술트로펜, 테코람, 티아디플루오르, 티시오펜, 티오클로르펜핌, 티오파네이트, 티오퀴녹스, 티옥시미드, 트리아미포스, 트리아리몰, 트리아즈부틸, 트리클라미드, 우르바시드, 자릴아미드 및 이들의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 (a) 화학식 I의 화합물 및 (b) 에폭시코나졸, 프로티오코나졸, 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 펜티오피라드, 이소피라잠, 빅사펜, 보스칼리드, 프로클로라즈 및 클로로탈로닐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살진균제의 조성물을 식물학상 허용되는 담체와 함께 포함하는 제제 형태로 시용된다.
농축 제제는 시용을 위하여 물 또는 또다른 액체에 분산시킬 수 있거나, 제제는 가루형 또는 과립일 수 있으며, 이것은 이후에 추가의 처리없이 시용될 수 있다. 제제는 농화학 분야에서 통상적이지만, 상승작용적 조성물의 존재로 인하여 신규하고 중요한 절차에 따라 제조된다.
가장 흔히 시용되는 제제는 수성 현탁액 또는 에멀젼이다. 이러한 수용성, 수 현탁성 또는 유화성 제제는 일반적으로 습윤성 분말로 공지된 고체, 또는 일반적으로 유화성 농축물, 수성 현탁액 또는 현탁 농축물로 공지된 액체이다. 본 발명은, 상승작용적 조성물이 살진균제로서의 전달 및 사용을 위하여 제제화될 수 있는 모든 매개체를 고려한다.
쉽게 인지되는 바와 같이, 이러한 상승작용적 조성물이 첨가될 수 있는 임의의 물질이 사용될 수 있는데, 단 그것은 살진균제로서의 이러한 상승작용적 조성물의 활성을 유의하게 방해하지 않으면서 원하는 유용성을 생성한다.
압축되어 수 분산성 과립을 형성할 수 있는 습윤성 분말은 상승작용적 조성물, 담체 및 농업상 허용되는 계면활성제의 균질 혼합물을 포함한다. 습윤성 분말 중 상승작용적 조성물의 농도는 일반적으로 제제의 총중량을 기준으로 약 10 중량% 내지 약 90 중량%, 보다 바람직하게는 약 25 중량% 내지 약 75 중량%이다. 습윤성 분말 제제의 제조에서, 상승작용적 조성물은 임의의 미분 고체, 예컨대 프로필라이트(prophyllite), 활석, 백악, 석고, 백토(Fuller's earth), 벤토나이트, 아타풀가이트, 전분, 카세인, 글루텐, 몬트모릴로나이트 점토, 규조토, 정제 실리케이트 등과 배합될 수 있다. 이러한 작업에서, 미분 담체는 휘발성 유기 용매 중 상승작용적 조성물과 분쇄 또는 혼합된다. 습윤성 분말의 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%를 구성하는 효과적인 계면활성제는 술폰화 리그닌, 나프탈렌술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트 및 비이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 페놀의 에틸렌 옥사이드 부가물을 포함한다.
상승작용적 조성물의 유화성 농축물은 편리한 농도, 예컨대 유화성 농축물 제제의 총중량을 기준으로 적합한 액체 중 약 10 중량% 내지 약 50 중량%를 구성한다. 상승작용적 조성물의 성분은 함께 또는 별도로 수혼화성 용매 또는 수-비혼화성 유기 용매 및 유화제의 혼합물 중 하나인 담체에 용해된다. 농축물은 물 및 오일로 희석되어 수-중-유 에멀젼 형태의 분무형 혼합물을 형성할 수 있다. 유용한 유기 용매는 방향족 물질, 특히 석유의 고 비점 나프탈렌 및 올레핀 부분, 예컨대 중질 방향족 나프타를 포함한다. 또한, 다른 유기 용매, 예컨대 로진 유도체, 지방족 케톤, 예컨대 시클로헥사논 및 착체 알코올, 예컨대 2-에톡시에탄올을 포함하는 테르펜 용매가 사용될 수 있다.
본원에서 유리하게 사용될 수 있는 유화제는 통상의 기술자에 의해 용이하게 결정될 수 있으며, 다양한 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 유화제 또는 2종 이상의 유화제의 블렌드를 포함한다. 유화성 농축물의 제조에 유용한 비이온성 유화제의 예는 폴리알킬렌 글리콜 에테르 및 알킬과 아릴 페놀의 축합 생성물, 지방족 알코올, 지방족 아민 또는 지방산과 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 예컨대 에톡실화 알킬 페놀 및 폴리올 또는 폴리옥시알킬렌으로 가용화된 카르복실 에스테르를 포함한다. 양이온성 유화제는 4급 암모늄 화합물 및 지방 아민 염을 포함한다. 음이온성 유화제는 알킬아릴 술폰산의 유용성 염 (예를 들어, 칼슘), 인산화 폴리글리콜 에테르의 유용성 염 또는 황산화 폴리글리콜 에테르 및 적절한 염을 포함한다.
본 발명의 유화성 농축물의 제조에 사용될 수 있는 대표적인 유기 액체는 방향족 액체, 예컨대 크실렌, 프로필 벤젠 분획, 또는 혼합 나프탈렌 분획, 광유, 치환된 방향족 유기 액체, 예컨대 디옥틸 프탈레이트, 케로센, 다양한 지방산의 디알킬 아미드, 특히 지방 글리콜 및 글리콜 유도체의 디메틸 아미드, 예컨대 디에틸렌 글리콜의 n-부틸 에테르, 에틸 에테르 또는 메틸 에테르 및 트리에틸렌 글리콜의 메틸 에테르이다. 또한, 2종 이상의 유기 액체의 혼합물이 종종 유화성 농축물의 제조에 적합하게 사용된다. 바람직한 유기 액체는 크실렌 및 프로필 벤젠 분획이고, 크실렌이 가장 바람직하다. 표면-활성 분산제는 일반적으로 분산제와 상승작용적 조성물의 합한 중량의 0.1 내지 20 중량%의 양으로 액체 제제에 사용된다. 또한, 제제는 다른 상용성 첨가제, 예를 들어 식물 성장 조절제 및 농업에서 사용되는 다른 생물학적 활성 화합물을 함유할 수 있다.
수성 현탁액은 수성 현탁액 제제의 총중량을 기준으로 약 5 중량% 내지 약 70 중량% 범위의 농도로 수성 매개체에 분산된 하나 이상의 수불용성 화합물의 현탁액을 포함한다. 현탁액은 상승작용적 조합물의 성분을 함께 또는 별도로 미세하게 분쇄하고, 분쇄된 물질을 상기 논의된 것과 동일한 유형으로부터 선택된 계면활성제 및 물로 구성된 매개체로 격렬하게 혼합시킴으로써 제조된다. 다른 성분, 예컨대 무기 염 및 합성 또는 천연 검이 또한 첨가되어 수성 매개체의 밀도 및 점도를 증가시킬 수 있다. 수성 혼합물을 제조하고, 그것을 샌드 밀, 볼 밀 또는 피스톤-유형 균질화기와 같은 기기에서 균질화시킴으로써, 동시에 분쇄 및 혼합하는 것이 종종 가장 효과적이다.
또한, 상승작용적 조성물은, 토양에 시용하기에 특히 유용한 과립 제제로서 시용될 수 있다. 과립 제제는 일반적으로 조질 분할된 아타풀가이트, 벤토나이트, 규조암, 점토 또는 유사한 저렴한 물질로 전부 또는 대부분 이루어진 담체에 분산된 화합물을 과립 제제의 총중량을 기준으로 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량% 함유한다. 이러한 제제는 일반적으로 상승작용적 조성물을 적합한 용매에 용해시키고, 그것을 약 0.5 내지 약 3 mm 범위의 적절한 입도로 예비형성된 과립 담체에 적용함으로써 제조된다. 이러한 제제는 또한 담체 및 상승작용적 조성물의 도우(dough) 또는 페이스트를 제조하고, 분쇄하고, 건조시켜 원하는 과립 입자를 얻음으로써 제조될 수 있다.
상승작용적 조성물을 함유하는 가루는, 분말화된 형태의 상승작용적 조성물을 적합한 가루형 농업용 담체, 예를 들어 카올린 점토, 분쇄된 화산암 등과 균질 혼합함으로써 간단하게 제조된다. 가루는, 적합하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량%의 상승작용적 조성물/담체 조합물을 함유할 수 있다.
제제는 상승작용적 조성물의 표적 농작물 및 유기체로의 침착, 습윤 및 침투를 향상시키기 위하여 농업상 허용되는 보조약 계면활성제를 함유할 수 있다. 이러한 보조약 계면활성제는 임의로 제제의 성분으로서 또는 탱크 혼합물로서 사용될 수 있다. 보조약 계면활성제의 양은 물의 분무-부피를 기준으로 0.01% 내지 1.0% 체적/체적(v/v), 바람직하게는 0.05 내지 0.5%로 다양할 것이다. 적합한 보조약 계면활성제는 에톡실화 노닐 페놀, 에톡실화 합성 또는 천연 알코올, 에스테르 또는 술포숙신산의 염, 에톡실화 오르가노실리콘, 에톡실화 지방 아민 및 계면활성제와 광유 또는 식물성 오일의 블렌드를 포함한다.
제제는 1 중량% 이상의 1종 이상의 상승작용적 조성물과 또다른 살충성 화합물을 포함할 수 있는 조합물을 임의로 포함할 수 있다. 이러한 추가의 살충성 화합물은 본 발명의 화합물의 활성에 대해 길항성이 아닌, 시용을 위하여 선택된 매질 중에서 본 발명의 상승작용적 조성물과 상용성인 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살절지동물제, 살균제 또는 이들의 조합일 수 있다. 따라서, 이러한 실시양태에서, 동일한 또는 상이한 살충성 용도에 대한 보충 독성제로서 다른 살충성 화합물이 사용된다. 살충성 화합물 및 상승작용적 조성물은 일반적으로 1:100 내지 100:1의 중량비로 함께 혼합될 수 있다.
본 발명은 그의 범위내에 진균 공격의 방제 또는 예방을 위한 방법을 포함한다. 이러한 방법은 살진균 유효량의 상승작용적 조성물을 진균의 장소 또는 감염이 예방되어야 하는 장소에 시용(예를 들어, 밀 또는 보리 식물에 시용)하는 것을 포함한다. 상승작용적 조성물은 낮은 식물 독성을 나타내면서, 살진균적 수준에서 다양한 식물을 처리하는데 적합하다. 상승작용적 조성물은 보호성 또는 근절성 방식에 유용하다. 상승작용적 조성물은 상승작용적 조성물로서 또는 상승작용적 조성물을 포함하는 제제로서 임의의 다양한 공지된 기술로 시용된다. 예를 들어, 상승작용적 조성물은 식물의 상업적 가치를 손상시키지 않으면서, 다양한 진균의 방제를 위해 식물의 뿌리, 종자 또는 잎에 시용될 수 있다. 상승작용적 조성물은 일반적으로 사용되는 제제 유형 중 임의의 형태로, 예를 들어, 용액, 가루, 습윤성 분말, 유동성 농축물 또는 유화성 농축물로서 시용된다. 이러한 물질은 다양한 공지된 방식으로 편리하게 시용된다.
상승작용적 조성물은 특히 농업 용도에 대해 유의한 살진균성 효과를 갖는 것으로 밝혀졌다. 상승작용적 조성물은 특히 농업용 농작물 및 원예 식물 또는 목재, 페인트, 가죽 또는 카펫 배킹(carpet backing)에 사용하기에 효과적이다.
특히, 상승작용적 조성물은 유용한 식물 농작물을 감염시키는 다양한 원하지 않는 진균을 방제하는데 효과적이다. 상승작용적 조성물은, 예를 들어 다음의 대표적인 진균 종: 밀 붉은 녹병(푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita); 바이엘 코드 PUCCRT); 밀의 줄녹병 (푸시니아 스트리이포르미스(Puccinia striiformis); 바이엘 코드 PUCCST); 밀의 잎 마름병 (미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola); 아나모르프(anamorph): 셉토리아 트리티시; 바이엘 코드 SEPTTR); 밀의 밀껍질 마름병 (렙토스파에리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum); 바이엘 코드 LEPTNO; 아나모르프: 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum)); 보리의 보리점무늬병 (코칠리오볼루스 사티붐(Cochliobolus sativum); 바이엘 코드 COCHSA; 아나모르프: 헬민토스포리움 사티붐(Helminthosporium sativum)); 사탕무의 반점병 (세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola); 바이엘 코드 CERCBE); 땅콩의 반점병 (미코스파에렐라 아라키디스(Mycosphaerella arachidis); 바이엘 코드 MYCOAR; 아나모르프: 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola)); 오이 탄저병 (글로메렐라 라게나리움(Glomerella lagenarium); 아나모르프: 콜레토트리쿰 라게나리움(Colletotrichum lagenarium); 바이엘 코드 COLLLA); 및 바나나의 블랙 시가토카(black sigatoka)병 (미코스파에렐라 피지엔시스(Mycosphaerella fijiensis); 바이엘 코드 MYCOFI)을 포함하는, 다양한 자낭균 및 담자균 진균에 대해 사용될 수 있다. 하나 이상의 상기 진균에 대한 상승작용적 조성물의 효능은 상승작용적 조성물의 살진균제로서의 일반적인 유용성을 확립한다는 것이 통상의 기술자에 의해 이해될 것이다.
상승작용적 조성물은 살진균제로서 광범위한 효능을 갖는다. 시용되는 상승작용적 조성물의 정확한 양은 성분의 상대적인 양 뿐만 아니라, 원하는 특정 작용, 방제될 진균 종 및 그의 성장 단계 뿐만 아니라, 상승작용적 조성물과 접촉되는 식물 또는 다른 제품의 부분에 의존한다. 따라서, 상승작용적 조성물을 함유하는 제제는 유사한 농도에서 또는 동일한 진균 종에 대해 동일하게 효과적이지 않을 수 있다.
상승작용적 조성물은 질환 억제 및 식물학상 허용되는 양으로 식물에 사용하기에 효과적이다. 용어 "질환 억제 및 식물학상 허용되는 양"은 방제를 원하는 식물 질환을 사멸 또는 억제시키지만, 식물에 유의하게 독성이 아닌 상승작용적 조성물의 양을 의미한다. 필요한 상승작용적 조성물의 정확한 농도는 방제될 진균성 질환, 사용되는 제제의 유형, 시용 방법, 특정 식물 종, 기후 조건 등에 따라 달라진다.
본 발명의 조성물은 통상적인 지면 분무기, 과립 어플리케이터(applicator) 및 통상의 기술자에게 공지된 다른 통상의 수단의 사용에 의해 진균 또는 그의 장소에 시용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 더 예시하기 위하여 제공된다. 그것은 본 발명을 제한하는 것으로 해석되도록 의도되지 않는다.
실시예
밀의 잎 마름병 (미코스파에렐라 그라미니콜라; 아나모르프: 셉토리아 트리티시; 바이엘 코드: SEPTTR)에 대한 살진균제 혼합물의 치료 및 보호 활성의 평가
밀 식물 (품종 유마(Yuma))을 온실에서 1개의 화분 당 8 내지 12개의 묘목으로, 50%의 광물질 토양/50%의 토양-무함유 메트로(Metro) 믹스를 함유하는, 27.5 제곱 센티미터 (㎠)의 표면적을 갖는 플라스틱 화분에서 종자로부터 재배하였다. 제1 잎이 완전히 나왔을 때 식물을 시험에 사용하였으며, 이는 전형적으로 심은 후 7 내지 8일이 걸렸다. 시험 식물을 살진균제 처리 전 3일 (3일 치료제 시험) 또는 살진균제 처리 후 1일 (1일 보호제 시험)에 셉토리아 트리티시의 수성 포자 현탁액으로 접종시켰다. 접종 후, 식물을 100% 상대 습도(어두운 이슬 챔버에서 1일 후, 밝은 박무(mist) 챔버에서 2일)에서 유지시켜 포자가 잎을 발아시키고 감염시키게 하였다. 그 후, 식물을 질환이 발현되도록 온실로 옮겼다.
밀 붉은 녹병 ( 푸시니아 레콘디타 ; 바이엘 코드: PUCCRT)에 대한 살진균제 혼합물의 치료 활성의 평가
유마 밀 묘목을 앞서 기술한 바와 같이 재배하고, 살진균제 처리 전 3일 또는 살진균제 처리 후 1일에 푸시니아 레콘디타의 수성 포자 현탁액으로 접종시켰다. 접종 후, 식물을 100% 상대 습도에서 어두운 이슬방에서 24시간 동안 유지시켜 포자가 식물을 발아시키고 감염시키게 하였다. 이어서, 식물을 질환이 발현되도록 온실로 옮겼다.
살진균제, 화합물 I, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ, 에폭시코나졸, 프로티오코나졸, 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 펜티오피라드, 보스칼리드, 프로클로라즈 및 클로로탈로닐으로 이루어진 처리제를 개별적으로 또는 화합물 I 내지 Ⅴ를 갖는 2-방식 혼합물로서 시용하였다. 또한 화합물 I의 경우, 이소피라잠 및 빅사펜이 본 연구에 포함되었다. 공업용 물질을 아세톤에 용해시켜 원액을 제조한 후, 이것을 사용하여 각각의 개별 살진균제 성분 또는 2-방식 혼합물을 위해 아세톤에서 희석을 수행하였다. 트리톤(Triton) X-100 110 ppm(part per million)을 함유하는 물 9 부피와 희석물을 혼합한 후에 원하는 살진균제 비율을 수득하였다. 20 밀리리터(mL)의 살진균제 용액을, 대향각으로 설정된 20 psi(pound per square inch)에서 작동하는 2개의 6218-1/4 JAUPM 분무 노즐을 사용하는 자동화 부스(booth) 분무기를 사용하여 12개의 식물 화분에 시용하여 잎의 양면을 커버하였다. 모든 분무된 식물은 추가로 취급하기 전에 공기 건조시켰다. 대조군 식물을 용매 블랭크로 동일한 방식으로 분무하였다.
질환이 대조군 식물 상에서 완전히 발현되었을 때, 처리된 식물에 대한 감염 수준을 가시적으로 평가하고, 0 내지 100%의 등급으로 점수를 매겼다. 이어서, 질환 방제율을 대조군 식물에 대한 처리된 식물 상 질환의 비율을 사용하여 계산하였다.
콜비(Colby) 식을 사용하여 혼합물로부터 예상되는 살진균성 효과를 측정하였다. (문헌 [Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22.] 참조)
하기 식을 사용하여 2가지 활성 성분, A 및 B를 함유하는 혼합물의 예상 활성을 계산하였다:
예상치 = A + B - (A x B/100)
A = 혼합물에 사용된 것과 동일한 농도에서 활성 성분 A의 관찰된 효능;
B = 혼합물에 사용된 것과 동일한 농도에서 활성 성분 B의 관찰된 효능.
대표적인 상승작용적 상호작용을 하기 표 1 내지 12에 나타내었다.
%DC Obs=관찰된 질환 방제율%
%DC Exp=예상된 질환 방제율%
상승작용 지수=%DC Obs/%DC Exp
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
모든 표에서, %DC = 질환 방제 %

Claims (12)

  1. 살진균 유효량의 화학식 I 내지 Ⅴ의 화합물 및 에폭시코나졸, 프로티오코나졸, 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 펜티오피라드, 이소피라잠, 빅사펜, 보스칼리드, 프로클로라즈 및 클로로탈로닐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살진균제를 포함하는 상승작용적 살진균성 혼합물.
    Figure pct00018
    Figure pct00019
    Figure pct00020
    Figure pct00021
    Figure pct00022
  2. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 에폭시코나졸의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 프로티오코나졸의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 아족시스트로빈의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  5. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 피라클로스트로빈의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  6. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 펜티오피라드의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  7. 제1항에 있어서, 화합물 I 대 이소피라잠의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  8. 제1항에 있어서, 화합물 I 대 빅사펜의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  9. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 보스칼리드의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  10. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 프로클로라즈의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인 혼합물.
  11. 제1항에 있어서, 화합물 I 내지 Ⅴ 대 클로로탈로닐의 중량비가 약 1:50 내지 약 1:1인 혼합물.
  12. 살진균 유효량의 제1항의 살진균성 혼합물 및 농업상 허용되는 보조약 또는 담체를 포함하는 살진균성 조성물.
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