KR20120093211A - Lubricating composition containing an ester - Google Patents

Abstract

본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일 및 (b) 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르를 함유하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 것을 포함하여, 차동제한장치를 윤활 처리하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 마찰 조정제로서, 일반적으로 차동제한장치에 사용되는 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르의 용도를 제공한다.The invention (a) the viscosity of the lubricating oil and (b) dicarboxylic acids of the C _{4 -30} - to a lubricating composition containing a diester includes supplying the differential limiting device, a method to lubricate the differential limiting device will be. In addition, the present invention provides a friction control agent, typically a dicarboxylic acid of _{4 -30} C for use in the differential limiting device provides for the use of diesters.

Description

에스테르를 함유하는 윤활 조성물{LUBRICATING COMPOSITION CONTAINING AN ESTER}Lubrication composition containing ester {LUBRICATING COMPOSITION CONTAINING AN ESTER}

본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일, 및 (b) 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르를 함유하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 단계를 포함하여, 차동제한장치를 윤활처리하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 보통 차동제한장치에서 마찰조정제로서 사용되는 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르의 용도를 제공한다.Method including the steps of supplying a lubricating composition containing a diester in the differential limiting device, lubricate the differential limiting device - the present invention comprises (a) a viscosity of the lubricating oil, and (b) dicarboxylic acids of the C _{4 -30} It is about. In addition, the present invention is typically a dicarboxylic acid of C _{4 -30} is used as the friction modifier in the differential limiting device provides for the use of diesters.

차량의 차동제한장치(limited slip differential)는 일반적으로 습식 다판식 클러치를 이용하며, 즉 클러치 판은 윤활제에 침지되어 있다. 차동제한장치는 일반적으로 회전 속도에 상관없이 구동 토크를 2개의 구동 바퀴에 균일하게 분배하는 베벨 기어 또는 스퍼 기어 유성장치를 보유한다. 이것은 구동 바퀴들이 다른 회전 속도에도 불구하고 코너링 동안 바퀴와 도로 표면 간에 미끄러짐없이 회전할 수 있게 한다. 미끄러짐이 제어될 수 있도록 하기 위해, 마찰 성능을 향상시킬 수 있는 화합물, 분산제 및 황- 및/또는 인-함유 극압제를 함유하는 윤활제를 사용할 수 있다. 이러한 종류의 윤활제의 예는 미국 특허 4,308,154; 5,547,586; 4,180,466; 3,825,495; 및 유럽특허출원 0 399 764 A1에 개시되어 있다.The limited slip differential of a vehicle generally uses a wet multi-plate clutch, ie the clutch plate is immersed in lubricant. Differential limiters generally have a bevel gear or spur gear planetary device that distributes the drive torque evenly to the two drive wheels regardless of the rotational speed. This allows the drive wheels to rotate without slipping between the wheels and the road surface during cornering despite different rotational speeds. In order to allow the slip to be controlled, lubricants containing compounds, dispersants and sulfur- and / or phosphorus-containing extreme pressure agents which can improve friction performance can be used. Examples of lubricants of this kind are described in US Pat. No. 4,308,154; 5,547,586; 4,180,466; 3,825,495; And European Patent Application 0 399 764 A1.

EP 0 767 236 A1은 100℃에서의 동점도가 4 내지 32㎟/s 범위인 기어 윤활제 조성물을 개시한다. 이 조성물은 수소화된 폴리-α-올레핀 20 부피% 초과 및 광유 또는 합성 에스테르 오일 또는 이의 배합물 80 부피% 미만을 포함한다. 실시예들은 10 부피%의 비스(트리데실)아디페이트를 포함한다. 기술된 기어는 특히 싱크로나이저 타입의 수동 변속기가 장착된 대형 차량용 변속기이다.EP 0 767 236 A1 discloses a gear lubricant composition having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 4 to 32 mm 2 / s. The composition comprises more than 20% by volume of hydrogenated poly-α-olefin and less than 80% by volume of mineral oil or synthetic ester oil or combinations thereof. Examples include 10 volume% bis (tridecyl) adipate. The gears described are in particular transmissions for large vehicles equipped with manual transmissions of the synchronizer type.

국제공개 WO 98/04658 A1은 자동차 헤비 듀티 및 미듐 듀티 축 기어 윤활제 및 변속기 유체 어플리케이션에 사용되는 합성 기어 오일용 기유 스톡을 개시한다. 여기에 개시된 윤활제는 1 중량% 내지 20 중량%의 에스테르를 함유한다. 이 에스테르는 C_{8 -13} 아디페이트의 디에스테르, 특히 디-이소데실 아디페이트를 포함한다.International publication WO 98/04658 A1 discloses a base oil stock for synthetic gear oils used in automotive heavy duty and medium duty axial gear lubricants and transmission fluid applications. Lubricants disclosed herein contain from 1% to 20% by weight of ester. This ester comprises diesters of C _{8 -13} adipates, in particular di-isodecyl adipate.

미국 특허 4,370,247은 하나 이상의 디카르복시산의 디-C_{8 -12} 알킬 에스테르를 25 내지 60 질량% 함유하는 기어 또는 축 윤활제를 개시한다. 여기에 개시된 전체 윤활제는 마찰로 인한 동력 손실을 감소시켜 연료 소비를 절약한다고 보고한다.U.S. Patent 4,370,247 discloses at least one dicarboxylic acid of the di -C _{8 -12} gear or axle lubricant comprising an alkyl ester of from 25 to 60% by weight. The total lubricants disclosed herein report that fuel consumption is reduced by reducing power losses due to friction.

캐나다 공보 CA 2 637 401은 탄소 원자가 2 내지 36개인 디카르복시산과 탄소 원자 4 내지 40개인 분지형 알코올로부터 유도된 다양한 디에스테르를 윤활제로서 사용하는 용도를 개시한다. 이 윤활제는 디에스테르를 0.1 내지 100 중량% 또는 5 내지 99 중량% 함유할 수 있다.Canadian publication CA 2 637 401 discloses the use of various diesters derived from dicarboxylic acids having 2 to 36 carbon atoms and branched alcohols having 4 to 40 carbon atoms as lubricants. This lubricant may contain 0.1 to 100% by weight or 5 to 99% by weight of diester.

본 발명의 발명자들은 여기에 개시된 윤활 조성물과 방법이 (i) 윤활제 열안정성, (ii) 윤활제 산화안정성, (iii) 높은 정지마찰계수, (iv) 연비, (v) 침전물 제어, (vi) 씰 융화성, (vii) 청정도 및 (viii) 종종 딱딱소리(즉, 특히 고속 코너링 조작 동안 보통 낮은 빈도의 "딱딱거림(growl)" 및 "삐걱거림(groan)"이라 불리는 비정상적 소음)로 확인되는 소음, 진동 및 거슬림(NVH)의 낮은 경향 중 적어도 하나의 허용성 수준을 제공할 수 있다는 것을 발견했다. 또한, 본 발명자들은 여기에 개시된 윤활 조성물과 방법이 놀랍게도 하나 이상의 독특한 판 재료를 보유하는 차동제한장치에 적합할 수 있다는 것도 발견했다. 예를 들어, 판 재료는 강철, 종이, 세라믹, 탄소 섬유 및 세라믹 상의 강철, 종이 내의 탄소 섬유 또는 종이 상의 강철과 같이 복합 판 종류를 이용하는 시스템일 수 있다. The inventors of the present invention find that the lubricating compositions and methods disclosed herein include (i) lubricant thermal stability, (ii) lubricant oxidation stability, (iii) high static friction coefficient, (iv) fuel economy, (v) sediment control, and (vi) seals. Compatibility, (vii) cleanliness, and (viii) often identified with crackle (i.e., abnormal noise, usually called "growl" and "groan", especially during high-speed cornering operations). It has been found that it can provide an acceptable level of at least one of low trends in noise, vibration and annoyance (NVH). In addition, the inventors have found that the lubricating compositions and methods disclosed herein may surprisingly be suitable for differential limiters having one or more unique plate materials. For example, the plate material may be a system using a composite plate type such as steel, paper, ceramic, carbon fiber and steel on ceramic, carbon fiber in paper or steel on paper.

한 양태로, 본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일 및 (b) 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르, 또는 이의 혼합물(여기서, 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH로 표시되고, R¹은 탄소 원자가 2 내지 38개 또는 2 내지 28개인 지방족 기일 수 있다)을 포함하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 단계를 포함하여, 차동제한장치를 윤활처리하는 방법을 제공한다.In one aspect, the present invention provides (a) a viscosity of the lubricating oil and (b) a dicarboxylic acid C _{4 -30} - diester, or a mixture thereof (wherein a dicarboxylic acid of the formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) And a lubricating composition comprising OH, wherein R ¹ may be an aliphatic group having 2 to 38 carbon atoms or 2 to 28 carbon atoms). to provide.

C_{4 -30}-디에스테르의 에스테르 기에 존재하는 탄소 원자의 수는 탄소 원자 4 내지 30개를 함유할 수 있다. 본원에 사용된, "에스테르 기"는 에스테르의 알코올-유래 부분, 즉 에스테르 RCOOR' 중의 R', 카르복시산의 경우 RCOOH를 의미하고, 여기서 R'는 제시된 탄소 원자 수의 탄화수소 기일 수 있다.C _{4 -30} - number of carbon atoms in ester groups in the diester may contain from 4 to 30 carbon atoms. As used herein, "ester group" means R 'in the alcohol-derived portion of the ester, ie ester RCOOR', RCOOH for carboxylic acids, where R 'may be a hydrocarbon group of the indicated number of carbon atoms.

한 양태에서, 카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH일 수 있고, R¹은 탄소 원자 5 내지 8개인 지방족 기일 수 있다(일반적으로, R¹은 알킬렌 기일 수 있다). 카르복시산은 포화 또는 불포화될 수 있다.In one embodiment, the carboxylic acid may be of formula HO (O) CR ¹ -C (O) OH and R ¹ may be an aliphatic group having 5 to 8 carbon atoms (generally, R ¹ may be an alkylene group). The carboxylic acid may be saturated or unsaturated.

다른 양태에서, 본원에 개시된 카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르의 에스테르 기의 알코올-유래 부분은 C_{8 -20}, C_{10 -15} 또는 C₁₃일 수 있다. 디에스테르의 에스테르 기는 선형 또는 분지형일 수 있고, 일반적으로 분지형이다.In another aspect, the carboxylic acid of the C _{4 -30} disclosed herein alcohol of the ester group of the di-ester-derived portion may be a C _{8 -20, -15} C ₁₀ or C _13. The ester groups of the diesters can be linear or branched and are generally branched.

한 양태에서, 본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일, 및 (b) 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르를 포함하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 단계를 포함하여 차동제한장치를 윤활처리하는 방법을 제공한다.In one aspect, the present invention is (a) lubricating viscosity of the oil, and (b) adipic acid in the C _{4 -30} - for a lubricant composition including a diester, a limited slip differential device including the step of supplying the differential limiting device It provides a method for lubricating.

한 양태에서, 본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일, (b) 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르(여기서, 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH로 표시되고, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개 또는 2 내지 28개를 보유하는 지방족 기(일반적으로 아디프산의 C_4-30-디에스테르)일 수 있다) 및 (c) 인 함유 화합물을 포함하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 것을 포함하여 차동제한장치를 윤활처리하는 방법을 제공한다.In one aspect, the invention (a) of the oil lubricating viscosity, (b) a dicarboxylic acid C _{4 -30} - diester (wherein the dicarboxylic acid is represented by the formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) OH , R ¹ is an aliphatic group having 2 to 38 or 2 to 28 carbon atoms (generally C _{4-30 -diester} of adipic acid) and (c) a lubrication comprising phosphorus containing compound Provided are methods for lubricating a differential limiter, including feeding the composition to a differential limiter.

한 양태에서, 본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일, 및 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르(여기서, 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH로 표시되고, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개 또는 2 내지 28개를 보유하는 지방족 기(일반적으로 아디프산의 C_4-30-디에스테르)일 수 있다) 및 인 함유 화합물을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진 마찰 조정제 패키지를 포함하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 것을 포함하여 차동제한장치를 윤활처리하는 방법을 제공한다. In one aspect, the present invention provides (a) a lubricating oil, and a dicarboxylic acid having a viscosity of _{4 -30} C - diester (wherein the dicarboxylic acid is represented by the formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) OH, R ¹ comprises or consists of an aliphatic group having 2 to 38 carbon atoms or 2 to 28 carbon atoms (generally C _{4-30 -diester} of adipic acid) and a phosphorus containing compound A method of lubricating a differential limiter, comprising supplying a lubricating composition comprising a modifier package to a differential limiter.

한 양태에서, 윤활 조성물은 (a) 윤활 점도의 오일, 및 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르 및 0.05wt% 내지 4.5wt%의 인 함유 화합물을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진 마찰 조정제 패키지를 포함한다.In one embodiment, the lubricating composition comprises: (a) the viscosity of the lubricating oil, and ah of adipic acid C _{4 -30} - D comprises a phosphorus-containing compound in an ester, and 0.05wt% to 4.5wt%, or friction modifier package consisting of these It includes.

한 양태에서, 본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일 (여기서, 윤활 점도의 오일은 API 그룹 III 또는 API 그룹 IV 기유, 또는 이의 혼합물이다), (b) 디카르복시산의 C_4-30-디에스테르(여기서, 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH으로 표시되고, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개의 지방족 기일 수 있다(일반적으로 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르)), 및 (c) 인 함유 화합물을 포함하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 것을 포함하여 차동제한장치를 윤활처리하는 방법을 제공한다.In one embodiment, the present invention relates to (a) oils of lubricating viscosity, wherein the oils of lubricating viscosity are API Group III or API Group IV base oils, or mixtures thereof, (b) C _{4-30 -diesters} of dicarboxylic acids (here, the dicarboxylic acids of the formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) is represented by OH, R ¹ may be 2 to 38 carbon atoms, aliphatic date (usually the adipic acid C _{4 -30} - diester A method of lubricating a differential limiter, comprising supplying a lubricating composition comprising a)), and (c) a phosphorus containing compound to the differential limiter.

본원에 개시된 윤활 조성물은 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르를 0.01 wt% 내지 1 wt% 미만, 또는 0.02 wt% 내지 0.9 wt%, 또는 0.05 wt% 내지 0.5 wt%, 또는 0.1 wt% 내지 0.3 wt% 포함할 수 있고, 여기서 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH으로 표시되고, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개를 보유하는 지방족 기일 수 있다(일반적으로 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르).Lubricant composition disclosed herein is a dicarboxylic acid of C _{4 -30} - diester to 0.01 wt% to 1 wt% or less, or 0.02 wt% to 0.9 wt%, or 0.05 wt% to 0.5 wt%, or 0.1 wt% to 0.3 wt%, wherein the dicarboxylic acid is represented by the formula HO (O) CR ¹ -C (O) OH, and R ¹ may be an aliphatic group having 2 to 38 carbon atoms (generally adipic acid the C _{4 -30} - diester).

한 양태에서, 차동제한장치는 종이(또는 셀룰로스) 상의 강철로 이루어진 판 접촉면을 보유할 수 있다.In one aspect, the differential limiter may have a plate contact surface made of steel on paper (or cellulose).

한 양태에서, 본 발명은 (a) 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르(여기서, 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH로 표시되고, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개를 보유하는 지방족 기(일반적으로 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르)일 수 있다) 및 (b) 윤활 점도의 오일을 포함하는 윤활 조성물을 (i) 윤활제 열안정성, (ii) 윤활제 산화안정성, (iii) 마찰계수, (iv) 연비, (v) 침전물 제어, (vi) 씰 융화성, 및 (vii) 딱딱소리(비정상적 소음) 중 적어도 하나의 허용성 수준을 제공하기 위해 차동제한장치에 사용하는 용도를 제공한다. 한 양태에서, 본 용도는 허용되는 마찰 수준을 제공한다.In one aspect, the present invention is (a) C _{4 -30} of the dicarboxylic acid di-ester (where the dicarboxylic acid is represented by the formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) OH, R 1 is from 2 to carbon atoms, aliphatic group that holds the 38 (usually adipic acid of the C _{4 -30} - di-esters) may be) and (b) lubricating the lubricating composition comprising a viscosity of the oil (i) lubricant thermal stability, (ii) To provide a tolerance level of at least one of lubricant oxidative stability, (iii) coefficient of friction, (iv) fuel economy, (v) sediment control, (vi) seal compatibility, and (vii) crackle (abnormal noise) Provides use for limiting devices. In one aspect, the use provides an acceptable level of friction.

한 양태에서, 본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일, (b) 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르(여기서, 디카르복시산은 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH로 표시되고, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개를 보유하는 지방족 기(일반적으로 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르)일 수 있다) 및 (c) 인 함유 화합물을 포함하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 마찰 조정을 제공하기 위해 사용하는 용도를 제공한다.In one aspect, the invention (a) of the oil lubricating viscosity, (b) a dicarboxylic acid C _{4 -30} - diester (wherein the dicarboxylic acid is represented by the formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) OH , R ¹ is an aliphatic group (usually adipic acid of the C _{4 -30} - diester) holds from 2 to 38 carbon atoms may be a) and (c) a phosphorus-containing compound differential limiting device a lubricating composition comprising a Provides use for providing friction adjustment to

본 발명은 앞서 개시한 윤활 조성물 및 방법을 제공한다.The present invention provides the lubricating compositions and methods disclosed above.

디카르복시산의Dicarboxylic acid CC _{44 -30-30} -- 디에스테르Diester

본원에 개시된 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르는 글루타르산의 C_{4 -30}-디에스테르, 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르, 피멜산의 C_{4 -30}-디에스테르, 수베르산의 C_{4 -30}-디에스테르, 아젤라산의 C_{4 -30}-디에스테르, 브라실산의 C_{4 -30}-디에스테르, 도데칸디오산의 C_{4 -30}-디에스테르, 탭식산(thapsic acid)의 C_{4 -30}-디에스테르 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 한 양태에서, 본원에 개시된 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르는 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르일 수 있다.Of the dicarboxylic acids disclosed herein, C _{4 -30} - diester is glutaric acid of the C _{4 -30} - diester and adipic acid of the C _{4 -30} - diester, pimelic of C _{4 -30} - diester, can of suberic acid C _{4 -30} - diester, azelaic acid C _{4 -30} - diester, the bra acids C _{4 -30} - diester, dodecanedioic Osan C _{4 -30} - diester, tab siksan (thapsic acid D can comprise an ester or a mixture thereof -) C _{4 -30} of. In one embodiment, C _{4 -30} of the dicarboxylic acids disclosed herein may be a di-ester di-ester of adipic acid, C _{4 -30.}

본원에 개시된 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르의 에스테르 기는 C_{8 -20} 또는 C_10-15 또는 C₁₃일 수 있다. 에스테르 기의 예로는 부틸, 2-메틸펜틸, 2-프로필헵틸, 2-부틸옥틸, 2-에틸헥실, 옥틸, 네오옥틸, 네오헵틸, 노닐, 이소옥틸, 이소노닐, 네오노닐(또한, 3,5,5-트리메틸-1-헥실이라 불릴 수 있다), 데실, 네오데실, 운데실, 5-메틸운데실, 도데실, 2-메틸도데실, 트리데실, 5-메틸트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 2-메틸헥사데실, 헵타데실, 5-이소프로필헵타데실, 3-이소프로필옥타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 세틸에이코실, 스테아릴에이코실, 도코실, 에이코실테트라트리아콘틸 또는 이의 혼합물을 포함한다.Of the dicarboxylic acids disclosed herein, C _{4 -30} - ester of diester group can be C ₈ or C _10-15 or C _{13 -20.} Examples of ester groups include butyl, 2-methylpentyl, 2-propylheptyl, 2-butyloctyl, 2-ethylhexyl, octyl, neooctyl, neoheptyl, nonyl, isooctyl, isononyl, neononyl (also 3, 5,5-trimethyl-1-hexyl), decyl, neodecyl, undecyl, 5-methyl undecyl, dodecyl, 2-methyldodecyl, tridecyl, 5-methyltridecyl, tetradecyl, Pentadecyl, hexadecyl, 2-methylhexadecyl, heptadecyl, 5-isopropylheptadecyl, 3-isopropyloctadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, cetylethylacyl, stearylacyl, docosyl, Eicosyl tetratriacyl or mixtures thereof.

한 양태에서, 에스테르 기는 C_{8 -20}-, 또는 C_{10 -15}-, 또는 C₁₃-분지형 알킬 기, 일반적으로 이소-트리데실 또는 이의 혼합물일 수 있다.In one embodiment, the ester group is C _{8 -20-may} be a tridecyl, or mixtures thereof -, or C _{10 -15} -, or C ₁₃ - branched alkyl group, typically isobutane.

본원에 개시된 디카르복시산의 C_{4 -30}-디에스테르는 (i) 화학식 HO(O)C-R¹-C(O)OH로 표시되는 카르복시산(여기서, R¹은 탄소 원자 2 내지 38개의 지방족 기일 수 있다) 및 (ii) 탄소 원자 4 내지 30개의 알코올과의 에스테르화 반응으로부터 유도될 수 있다. 이러한 종류의 반응은 당업자에게 공지되어 있다. Of the dicarboxylic acids disclosed herein, C _{4 -30} - diester (i) the general formula ^{HO (O) CR 1 -C (} O) OH acid represented by (wherein, R ¹ may be 2 to 38 carbon atoms, aliphatic date ) And (ii) esterification with alcohols of 4 to 30 carbon atoms. This kind of reaction is known to those skilled in the art.

인산 에스테르의 아민 염Amine Salts of Phosphoric Acid Ester

한 양태에서, 윤활 조성물은 인 함유 화합물을 추가로 포함한다. 인 함유 화합물은 인산 에스테르의 아민염일 수 있다. 인산 에스테르 아민 염을 제조하는데 이용되는 인산은 인산 또는 티오인산일 수 있다.In one embodiment, the lubricating composition further comprises a phosphorus containing compound. The phosphorus containing compound may be an amine salt of phosphate ester. The phosphoric acid used to prepare the phosphoric acid ester amine salt may be phosphoric acid or thiophosphoric acid.

인산 에스테르의 아민 염은 윤활 조성물의 0 wt% 내지 5 wt%, 0.01 wt% 내지 5 wt%, 0.05 wt% 내지 4.5 wt%, 0.1 wt% 내지 2 wt%, 또는 0.25 wt% 내지 1 wt%로 존재할 수 있다.The amine salt of the phosphoric acid ester is from 0 wt% to 5 wt%, 0.01 wt% to 5 wt%, 0.05 wt% to 4.5 wt%, 0.1 wt% to 2 wt%, or 0.25 wt% to 1 wt% May exist.

인산 에스테르의 아민 염은 각각 탄소 원자 1 내지 30개, 6 내지 30개, 8 내지 30개, 10 내지 24개 또는 12 내지 20개, 또는 16 내지 20개인 에스테르 기를 함유할 수 있고, 단 인산 에스테르의 아민 염은 윤활 점도의 오일 또는 조제된 윤활제에 용해성이어야 한다. 일반적으로, 탄소 원자 4개 이상을 함유하는 에스테르 기가 특히 유용하다.The amine salts of phosphate esters may contain ester groups of 1 to 30, 6 to 30, 8 to 30, 10 to 24 or 12 to 20, or 16 to 20 carbon atoms, respectively, provided that The amine salts must be soluble in oils of lubricating viscosity or in formulated lubricants. In general, ester groups containing at least 4 carbon atoms are particularly useful.

적당한 에스테르 기의 예로는 이소프로필, 메틸-아밀(또한 1,3-디메틸 부틸이라고 부를 수도 있다), 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 도데실, 부타데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 또는 이의 혼합물을 포함한다.Examples of suitable ester groups are isopropyl, methyl-amyl (also may be referred to as 1,3-dimethyl butyl), 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, butadidecyl, pentadecyl, hexadecyl , Heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl or mixtures thereof.

한 양태에서, 에스테르 기는 이소프로필, 메틸-아밀(또한, 1,3-디메틸 부틸이라고도 불림), 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.In one embodiment, the ester group is selected from the group consisting of isopropyl, methyl-amyl (also called 1,3-dimethyl butyl), 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl and mixtures thereof.

아민염으로서 사용하기에 적합할 수 있는 아민은 1차 아민, 2차 아민, 3차 아민 및 이의 혼합물을 포함한다. 아민은 적어도 하나의 탄화수소 기를 보유하는 것, 또는 특정 양태에 따르면 2개 또는 3개의 탄화수소 기를 보유하는 것을 포함한다. 탄화수소 기는 탄소 원자 2 내지 30개, 또는 다른 양태에 따르면 탄소 원자 8 내지 26개, 또는 10 내지 20개, 또는 13 내지 19개를 함유할 수 있다.Amines that may be suitable for use as amine salts include primary amines, secondary amines, tertiary amines and mixtures thereof. Amines include having at least one hydrocarbon group, or in certain embodiments, having two or three hydrocarbon groups. The hydrocarbon group may contain from 2 to 30 carbon atoms, or in other embodiments from 8 to 26 carbon atoms, or from 10 to 20, or from 13 to 19 carbon atoms.

1차 아민은 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 2-에틸헥실아민, 옥틸아민 및 도데실아민, n-옥틸아민, n-데실아민, n-도데실아민, n-테트라데실아민, n-헥사데실아민, n-옥타데실아민 및 올레일아민을 포함한다. 다른 유용한 지방 아민으로는 시중에서 입수용이한 지방 아민, 예컨대 "Armeen®" 아민(악조 케미컬스 제품, 일리노이 시카고 소재), 예컨대 Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen T, Armeen HT, Armeen S 및 Armeen SD를 포함하며, 여기서, 문자는 지방 기, 예컨대 코코, 올레일, 탈로우, 소이 또는 스테아릴 기를 의미한다.Primary amines are ethylamine, propylamine, butylamine, 2-ethylhexylamine, octylamine and dodecylamine, n-octylamine, n-decylamine, n-dodecylamine, n-tetradecylamine, n- Hexadecylamine, n-octadecylamine and oleylamine. Other useful fatty amines are commercially available fatty amines such as "Armeen®" amines (Azo Chemicals, Chicago, Illinois), such as Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen T, Armeen HT, Armeen S and Armeen SD, wherein the letters mean fatty groups such as coco, oleyl, tallow, soy or stearyl groups.

적합한 2차 아민의 예로는 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 디아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 메틸에틸아민, 에틸부틸아민, 에틸아밀아민, 디코코아민 및 디-2-에틸헥실아민을 포함한다. 2차 아민은 환형 아민, 예컨대 피페리딘, 피페라진 및 모르폴린일 수 있다.Examples of suitable secondary amines include dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, diamylamine, dihexylamine, diheptylamine, methylethylamine, ethylbutylamine, ethylamylamine, dicocoamine and Di-2-ethylhexylamine. Secondary amines may be cyclic amines such as piperidine, piperazine and morpholine.

아민은 또한 3차-지방족 1차 아민일 수 있다. 이 경우에 지방족 기는 탄소 원자 2 내지 30개, 또는 6 내지 26개, 또는 8 내지 24개를 함유하는 알킬 기일 수 있다. 3차 알킬 아민은 모노아민, 예컨대 tert-부틸아민, tert-헥실아민, 1-메틸-1-아미노-사이클로헥산, tert-옥틸아민, tert-데실아민, tert-도데실아민, tert-테트라데실아민, tert-헥사데실아민, tert-옥타데실아민, tert-테트라코사닐아민 및 tert-옥타코사닐아민을 포함한다.The amines may also be tertiary-aliphatic primary amines. In this case, the aliphatic group may be an alkyl group containing 2 to 30 carbon atoms, or 6 to 26 carbon atoms, or 8 to 24 carbon atoms. Tertiary alkyl amines are monoamines such as tert-butylamine, tert-hexylamine, 1-methyl-1-amino-cyclohexane, tert-octylamine, tert-decylamine, tert-dodecylamine, tert-tetradecyl Amines, tert-hexadecylamine, tert-octadecylamine, tert-tetracosanylamine and tert-octacosanylamine.

아민은 화학식 R²(R³)_bN-(R⁴-C(=O)-X-(R⁵)_c)_a로 표시될 수 있고, 여기서 R²는 탄소 원자 12 내지 20개의 탄화수소 기이거나, 또는 R²는 탄소 원자 12 내지 22개의 탄화수소 기로 질소 원자가 치환된, 탄소 원자 3개 이하의 아미노알킬 기이고; R³은 수소 또는 탄화수소 기이고; a는 1 또는 2, b는 2-a이다. 즉, 아민 질소에는 1 또는 2개의 -R⁴-C(=O)X(R⁵)_c 기가 존재할 수 있다. 분자에 다수의 아민 질소 원자가 존재하고 다수의 -R⁴-C(=O)X(R⁵)_c 기가 존재한다면, 이러한 기들은 동일한 질소 또는 다른 질소에 부착될 수 있다.The amine may be represented by the formula R ² (R ³ ) _b N- (R ⁴ -C (= 0) -X- (R ⁵ ) _c ) _a , where R ² is a hydrocarbon group of 12 to 20 carbon atoms or Or R ² is an aminoalkyl group of up to 3 carbon atoms substituted with a nitrogen atom with a hydrocarbon group of 12 to 22 carbon atoms; R ³ is hydrogen or a hydrocarbon group; a is 1 or 2, b is 2-a. That is, there may be one or two -R ⁴ -C (= 0) X (R ⁵ ) _c groups in the amine nitrogen. If there are multiple amine nitrogen atoms in the molecule and multiple -R ⁴ -C (= 0) X (R ⁵ ) _c groups, these groups can be attached to the same or different nitrogen.

R⁴는 아민 질소에 부착된 결합 기일 수 있다. 다수의 R⁴ 기가 존재한다면, 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이 기들은 탄소 원자 1 내지 4개의 알킬렌 기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 에틸리덴, 프로필렌(1,2 구조, 즉 메틸에틸렌, 또는 1,3 구조, 즉 트리메틸렌), 또는 부틸렌(1,2 구조 또는 임의의 다른 구조, 예컨대 1,4, 즉 테트라메틸렌)일 수 있다. 또한, 1개 또는 2개의 질소 또는 산소 원자가 사슬 내에 중재된 탄소 원자 2 내지 8개의 사슬을 포함할 수도 있다. 이의 예로는 -CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂- 또는 -CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂- 또는 -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂- 또는 -CH₂CH₂OCH₂CH₂-를 포함할 수 있다.R ⁴ may be a bonding group attached to an amine nitrogen. If multiple R ⁴ groups are present, they may be the same or different from one another. These groups are alkylene groups of 1 to 4 carbon atoms such as methylene, ethylene, ethylidene, propylene (1,2 structure, ie methylethylene, or 1,3 structure, ie trimethylene), or butylene (1,2 Structure or any other structure such as 1,4, ie tetramethylene). In addition, one or two nitrogen or oxygen atoms may comprise 2 to 8 chains of carbon atoms mediated in the chain. Examples thereof include -CH ₂ CH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ -or -CH ₂ CH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ -or -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ -or -CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH _2- .

X는 산소 또는 질소를 나타낼 수 있다. 산소인 경우에, 최종 기는 카르복시산 또는 에스테르일 것이다. 질소인 경우에, 최종 기는 아미드일 것이다. 1개 또는 2개의 R⁵ 기는 그 원자가를 만족시키기 위해 X에 부착될 것이다; 이러한 기 하나는 산소인 경우이고 이러한 기 2개는 질소인 경우이다. 즉, c는 경우에 따라 1 또는 2일 것이다. X 중 일부는 질소이고 일부는 산소이도록 혼합 물질이 존재한다면, c는 1과 2 사이의 분수 값일 수 있으나, 주어진 임의의 분자의 경우에는 1 또는 2일 것이다. R⁵ 기 또는 기들은 독립적으로 수소, 또는 탄소 원자 1 내지 20개의 탄화수소 기, 예컨대 탄소 원자 12 내지 20개의 탄화수소 기(전술한 바와 같다) 또는 화학식 -R⁴-NHR⁶으로 표시되는 질소-함유 기(여기서, R⁴는 전술한 바와 같고 R⁶은 탄소 원자 12 내지 20개의 탄화수소 기이다). (각 R⁴가 독립적으로 열거된 기 중 하나라는 설명으로부터 분명히 알 수 있듯이, R⁴ 기 내에 함유된 R⁴는 앞서 사용된 임의의 R⁴ 결합 기와 동일할 필요는 없다). -C(=O)X(R⁵)_c 기의 구체 예로는 -COOH, -CONH₂, -COOCH₃, -CONHCH₃, -CON(CH₃)₂, -CONH-코코, -CONH-탈로우, 및 -CONH-CH₂CH₂NH-탈로우를 포함하고, 여기서, "코코" 및 "탈로우"는 전술한 코코아민 및 탈로우아민의 탄화수소 잔기이다.X may represent oxygen or nitrogen. In the case of oxygen, the final group will be carboxylic acid or ester. In the case of nitrogen, the final group will be an amide. 1 or 2 R ⁵ The group will be attached to X to satisfy its valency; One such group is oxygen and two such groups are nitrogen. That is, c will be 1 or 2 as the case may be. If a mixed material is present such that some of X is nitrogen and some is oxygen, c may be a fractional value between 1 and 2, but for any given molecule it will be 1 or 2. The R ⁵ groups or groups are independently hydrogen or a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, such as a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (as described above) or a nitrogen-containing group represented by the formula -R ⁴ -NHR ⁶ . Wherein R ⁴ is as described above and R ⁶ is a hydrocarbon group of 12 to 20 carbon atoms. (Each R ⁴ is, as is clear from the description of one of the groups listed independently, R a R ⁴ contained in the ^four groups are not necessarily the same arbitrary combination R ⁴ groups previously used). Specific examples of the -C (= 0) X (R ⁵ ) _c group include -COOH, -CONH ₂ , -COOCH ₃ , -CONHCH ₃ , -CON (CH ₃ ) ₂ , -CONH-coco, -CONH-tallow And -CONH-CH ₂ CH ₂ NH-tallow, wherein "coco" and "tallow" are hydrocarbon residues of the aforementioned cocoamines and tallowamines.

본 발명의 특정 아민(즉, 카르보닐 작용기를 함유하는 것)은 아민과 등량의 불포화 에스테르, 예컨대 메틸 아크릴레이트를 반응시켜 수득할 수 있다. 일반적인 반응 도식은 다음과 같을 수 있고, 수득되는 에스테르는 공지된 방법에 의해 아미드 또는 다른 작용기로 변환될 수 있다:Certain amines of the invention (ie, those containing carbonyl functional groups) can be obtained by reacting an amine with an equivalent amount of unsaturated esters such as methyl acrylate. The general reaction scheme can be as follows and the esters obtained can be converted to amides or other functional groups by known methods:

출발 아민(여기서, R²R³NH로 표시된 것)은 적당한 R 기를 보유할 수 있으나, 단 이 기들 중 적어도 하나는 본 발명의 요건을 만족시키도록 선택되어야 하고, 예컨대 탄소 원자 12 내지 22개의 탄화수소 기를 함유해야 한다. 특정 양태에서, 전구체 아민 자체 R²R³NH는 하기 화학식으로 표시되는 악조에서 입수할 수 있는 "Duomeen" 시리즈의 폴리아민일 수 있다:The starting amine, here designated R ² R ³ NH, may have a suitable R group, provided that at least one of these groups is chosen to meet the requirements of the present invention, for example hydrocarbons having 12 to 22 carbon atoms. It must contain a group. In certain embodiments, the precursor amine itself R ² R ³ NH may be a polyamine of the "Duomeen" series available in the band represented by the formula:

인의 산 에스테르(phosphorus acid ester)의 아민 염은 3차 C_{11 -22} 알킬 1차 아민과 C_{12 -20} 알킬 인산의 반응 산물일 수 있다.Amine salts of phosphoric acid ester (phosphorus acid ester) may be a tertiary C _{11 -22} alkyl primary amine and a reaction product of a C _{12 -20} alkyl phosphate.

한 양태에서, 인의 산 에스테르의 아민 염은 C11 내지 C14 3차 알킬 1차 아민인 아민 또는 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에서, 인 화합물의 아민 염은 C14 내지 C18 3차 알킬 1차 아민인 아민 또는 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에 따르면, 인 화합물의 아민 염은 C18 내지 C22 3차 알킬 1차 아민인 아민 또는 이의 혼합물을 포함한다.In one embodiment, the amine salts of the acid esters of phosphorus include amines or mixtures thereof that are C11 to C14 tertiary alkyl primary amines. In one embodiment, the amine salts of the phosphorus compound include amines or mixtures thereof that are C14 to C18 tertiary alkyl primary amines. In one embodiment, the amine salt of the phosphorus compound comprises an amine that is a C18 to C22 tertiary alkyl primary amine or mixtures thereof.

한 양태에 따르면, 인의 산 에스테르의 아민 염은 Primene 81R™과 옥타데세닐 인산의 반응 산물을 포함한다.In one embodiment, the amine salt of the acid ester of phosphorus comprises the reaction product of Primene 81R ™ with octadecenyl phosphoric acid.

또한, 아민의 혼합물도 본 발명에 사용될 수 있다. 한 양태에 따르면, 유용한 아민 혼합물은 "Primene™ 81R" 및 "Primene™ JMT"이다. Primene™ 81R 및 Primene™ JMT(둘 다 롬 앤드 하아스 제품)는 각각 C11 내지 C14 3차 알킬 1차 아민의 혼합물 및 C18 내지 C22 3차 알킬 1차 아민의 혼합물이다.Also mixtures of amines may be used in the present invention. In one embodiment, useful amine mixtures are "Primene ™ 81R" and "Primene ™ JMT". Primene ™ 81R and Primene ™ JMT (both from Rohm and Haas) are mixtures of C11 to C14 tertiary alkyl primary amines and C18 to C22 tertiary alkyl primary amines, respectively.

한 양태에 따르면, 인 산 에스테르의 아민 염은 C11 내지 C14 3차 알킬 1차 아민의 혼합물인 Primene 81R™(롬 앤드 하아스 제품)과 C14 내지 C18 알킬 인산의 반응 산물이다.In one embodiment, the amine salt of the phosphoric acid ester is the reaction product of Primene 81R ™ (from Rohm and Haas) and C14 to C18 alkyl phosphoric acid, which is a mixture of C11 to C14 tertiary alkyl primary amines.

인산염 탄화수소 에스테르의 아민 염은 미국 특허 6,468,946에 기술된 바와 같이 제조할 수 있다(상기 문헌의 컬럼 10, 15줄부터 63줄은 인 화합물을 반응시켜 인산 에스테르를 형성시킨 뒤, 아민과 반응시켜 인산염 탄화수소 에스테르의 아민 염을 형성시키는 단계가 기술되어 있다). 컬럼 10, 64줄부터 컬럼 12, 23줄에는 오산화인과 알코올(탄소 원자 4 내지 13개) 간에 반응시킨 뒤, 아민(일반적으로 Primene®81-R)과 반응시켜 인산염 탄화수소 에스테르의 아민 염을 형성시키는 제조예가 기술되어 있다. 예시 목적으로 P₂O₅을 이용한 하나의 다소 초간략화된 개략적 표현에서, 알코올(들)과 인산화제의 반응은 다음과 같이 표시될 수 있다:The amine salts of phosphate hydrocarbon esters can be prepared as described in US Pat. No. 6,468,946 (columns 10, lines 15 to 63 of the above document react with phosphorus compounds to form phosphate esters, followed by reaction with amines to form phosphate hydrocarbons). Forming the amine salt of the ester is described). Columns 10 and 64 through columns 12 and 23 react between phosphorus pentoxide and alcohol (4 to 13 carbon atoms) and then with an amine (typically Primene® 81-R) to form the amine salt of the phosphate hydrocarbon ester A preparation example is described. In one rather ultra-simplified schematic using P ₂ O ₅ for illustrative purposes, the reaction of the alcohol (s) with the phosphating agent can be represented as follows:

3 ROH + P₂O₅ → (RO)₂P(=O)OH + RO-P(=O)(OH)₂ 3 ROH + P ₂ O ₅ → (RO) ₂ P (= O) OH + RO-P (= O) (OH) ₂

(여기서, ROH는 알코올(예컨대, 모노올 또는 폴리올 또는 하이드록시-함유 카르복시 화합물 또는 이의 혼합물)을 나타낸다). 본원에 기술된 바와 같이, 잔류 인산계 작용기는 적어도 부분적으로 아민과 반응할 수 있다.Wherein ROH represents an alcohol (eg, monool or polyol or hydroxy-containing carboxy compound or mixture thereof). As described herein, residual phosphate-based functional groups may be at least partially reacted with amines.

인의 산 에스테르의 아민 염의 예로는 이소프로필, 메틸-아밀(1,3-디메틸 부틸 또는 이의 혼합물), 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐 또는 데실의 디티오인산들과 에틸렌 디아민, 모르폴린 또는 Primene 81R™의 반응 산물(들), 및 이의 혼합물을 포함한다.Examples of amine salts of acid esters of phosphorus include dithiophosphoric acids of isopropyl, methyl-amyl (1,3-dimethyl butyl or mixtures thereof), 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, nonyl or decyl and ethylene diamine, morpholine or Primene 81R ™ reaction product (s), and mixtures thereof.

인의 산 에스테르의 아민 염의 추가 예로는 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실의 디티오인산들과 에틸렌 디아민, 모르폴린 또는 Primene 81R™의 반응 산물(들) 및 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에서, 인의 산 에스테르의 아민 염은 옥타데세닐 디티오인산과 Primene 81R™의 반응 산물을 포함한다.Further examples of amine salts of acid esters of phosphorus include the reaction product (s) of dithiophosphoric acids of tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl or eicosyl with ethylene diamine, morpholine or Primene 81R ™ and Mixtures thereof. In one embodiment, the amine salt of the acid ester of phosphorus comprises the reaction product of octadecenyl dithiophosphoric acid with Primene 81R ™.

한 양태에 따르면, 인 화합물의 아민 염은 (i) 인산(phosphoric acid)의 하이드록시-치환된 디에스테르, 또는 (ii) 인산의 인산화된 하이드록시-치환된 디에스테르 또는 트리에스테르, 또는 (iii) 이의 혼합물의 아민 염일 수 있다. 이러한 종류의 화합물에 대한 더 상세한 설명은 국제공개번호 WO 2008/094759에 기술되어 있다.In one embodiment, the amine salt of the phosphorus compound is (i) a hydroxy-substituted diester of phosphoric acid, or (ii) a phosphorylated hydroxy-substituted diester or triester of phosphoric acid, or (iii ) Amine salts of mixtures thereof. A more detailed description of this kind of compound is described in WO 2008/094759.

한 양태에 따르면, 인산의 아민 염은 미국 특허 3,197,405에 기술된 화합물이다. 한 양태에 따르면, 앞서 개시한 것 외에 다른 인 화합물의 아민 염은 미국 특허 3,197,405의 실시예 1 내지 25 중 어느 하나에 따라 제조할 수 있다.In one embodiment, the amine salt of phosphoric acid is a compound described in US Pat. No. 3,197,405. In one embodiment, amine salts of phosphorus compounds other than those disclosed above can be prepared according to any of Examples 1-25 of US Pat. No. 3,197,405.

한 양태에 따르면, 앞서 개시한 것 외에 다른 인 화합물의 아민 염은 에폭사이드 또는 글리콜과 반응시킨 디티오인산으로부터 제조된 반응 산물이다. 이 반응 산물은 다시 인의 산, 무수물, 또는 저급 에스테르(여기서, "저급"은 에스테르의 알코올-유래 부분에 존재하는 1 내지 8개, 또는 1 내지 6개, 또는 1 내지 4개, 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 의미한다)와 추가 반응시킨다. 상기 에폭사이드는 지방족 에폭사이드 또는 스티렌 옥사이드를 포함한다. 유용한 에폭사이드의 예로는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부텐 옥사이드, 옥텐 옥사이드, 도데센 옥사이드, 스티렌 옥사이드 및 이의 유사물을 포함한다. 한 양태에서, 에폭사이드는 프로필렌 옥사이드이다. 상기 글리콜은 탄소 원자 1 내지 12개, 또는 2 내지 6개, 또는 2 내지 3개를 보유하는 지방족 글리콜을 포함한다. 디티오인산, 글리콜, 에폭사이드, 무기 인 시약 및 이들을 반응시키는 방법은 미국 특허 3,197,405 및 3,544,465에 기술되어 있다. 수득되는 산은 그 다음 아민을 이용해 염으로 만든다.In one embodiment, the amine salts of phosphorus compounds other than those previously disclosed are reaction products made from dithiophosphoric acid reacted with epoxides or glycols. This reaction product may again be an acid, anhydride, or lower ester of phosphorus, wherein "lower" is 1 to 8, or 1 to 6, or 1 to 4, or 1 to 2 present in the alcohol-derived portion of the ester Means two carbon atoms). The epoxides include aliphatic epoxides or styrene oxides. Examples of useful epoxides include ethylene oxide, propylene oxide, butene oxide, octene oxide, dodecene oxide, styrene oxide and the like. In one embodiment, the epoxide is propylene oxide. The glycols include aliphatic glycols having 1 to 12, or 2 to 6, or 2 to 3 carbon atoms. Dithiophosphoric acid, glycols, epoxides, inorganic phosphorus reagents and methods of reacting them are described in US Pat. Nos. 3,197,405 and 3,544,465. The acid obtained is then salted with amines.

적당한 디티오인산 기반 산물의 예는 514g의 하이드록시프로필 O,O-디(1,3-디메틸부틸)포스포로디티오에이트(디(1,3-디메틸부틸)-포스포로디티오산을 1.3 몰의 프로필렌 옥사이드와 25℃에서 반응시켜 제조함)에 45분에 걸쳐 58℃에서 오산화인(약 64g)을 첨가하여 제조한다. 이 혼합물은 75℃에서 2.5시간 동안 가열하고, 규조토와 혼합한 뒤, 70℃에서 여과한다. 여과액은 11.8중량% 인, 15.2중량% 황 및 87의 산가(브로모페놀 블루)를 함유한다.Examples of suitable dithiophosphoric acid based products include 1.3 moles of 514 g of hydroxypropyl O, O-di (1,3-dimethylbutyl) phosphorodithioate (di (1,3-dimethylbutyl) -phosphorodithioic acid). And phosphate pentoxide (approximately 64 g) at 58 ° C. over 45 minutes. The mixture is heated at 75 ° C. for 2.5 hours, mixed with diatomaceous earth and filtered at 70 ° C. The filtrate contains 11.8 wt% sulfur and 87 acid value (bromophenol blue), which is 11.8 wt%.

윤활 점도의 오일Oil of lubricating viscosity

윤활 조성물은 윤활 점도의 오일을 포함한다. 이러한 오일은 천연 오일 및 합성 오일, 수소화분해, 수소화 및 수소화피니싱 유래의 오일, 미정제, 정제, 재정제 오일 또는 이의 혼합물을 포함한다. 미정제, 정제 및 재정제 오일의 더 상세한 설명은 국제공개 WO 2008/147704, 문단[0054] 내지 [0056]에 제공되어 있다. 천연 윤활유 및 합성 윤활유의 더 상세한 설명은 WO2008/147704의 문단[0058] 내지 [0059]에 각각 설명되어 있다. 합성유는 또한 피셔-트롭쉬 반응으로 생산할 수도 있고, 일반적으로 수소화이성체화된 피셔-트롭쉬 탄화수소 또는 왁스일 수 있다. 한 양태에서, 오일은 피셔-트롭쉬 기액 합성 절차에 의해 제조될 수 있고, 뿐만 아니라 다른 기액 오일일 수 있다.The lubricating composition comprises an oil of lubricating viscosity. Such oils include natural and synthetic oils, oils from hydrocracking, hydrogenation and hydrofinishing, crude, refined, refined oils or mixtures thereof. A more detailed description of crude, refined and refined oils is provided in WO 2008/147704, paragraphs [0054] to [0056]. More detailed descriptions of natural and synthetic lubricants are described in paragraphs [0058] to [0059] of WO2008 / 147704, respectively. Synthetic oils may also be produced by Fischer-Tropsch reactions and may generally be hydroisomerized Fischer-Tropsch hydrocarbons or waxes. In one embodiment, the oil can be prepared by a Fischer-Tropsch gas-liquid synthesis procedure, as well as other gas-liquid oils.

윤활 점도의 오일은 또한 문헌[April 2008 version of "Appendix E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 Sub-heading 1.3. "Base Stock Categories"]에 명시된 바와 같이 정의될 수 있다. 한 양태에서, 윤활 점도의 오일은 API 그룹 II, 그룹 III 또는 그룹 IV 기유일 수 있다. 한 양태에서, 윤활 점도의 오일은 API 그룹 III(일반적으로, 수소화분해/수소화이성체화된 기유 포함), 또는 API 그룹 IV 기유 또는 이의 혼합물일 수 있다.Oils of lubricating viscosity are also described in April 2008 version of "Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 Sub-heading 1.3. "Base Stock Categories"]. In one aspect, the oil of lubricating viscosity may be API Group II, Group III or Group IV base oils. In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may be API Group III (generally including hydrocracked / hydroisomerized base oils), or API Group IV base oils or mixtures thereof.

존재하는 윤활 점도의 오일의 양은 일반적으로 본 발명의 화합물 및 다른 성능 첨가제의 양의 합을 100wt%에서 뺀 후 남는 잔여량이다.The amount of oil of lubricating viscosity present is generally the amount remaining after subtracting the sum of the amounts of the compounds of the invention and other performance additives from 100 wt%.

윤활 조성물은 농축물 및/또는 완전 조제된 윤활제 형태일 수 있다. 본 발명의 윤활 조성물(여기에 개시된 첨가제를 포함해서)이 추가 오일과 배합하여 전적으로 또는 부분적으로 마무리처리된 윤활제를 형성할 수 있는 농축물 형태이면, 이러한 첨가제들 대 윤활 점도의 오일 및/또는 희석 오일의 비는 중량 기준으로 1:99 내지 99:1, 또는 중량 기준으로 10:90 내지 80:20 범위를 포함한다.The lubricating composition may be in the form of a concentrate and / or a fully formulated lubricant. If the lubricating compositions of the present invention (including the additives disclosed herein) are in the form of concentrates that can be combined with additional oils to form a wholly or partially finished lubricant, oils and / or dilution of these additives versus lubricating viscosity The ratio of oils ranges from 1:99 to 99: 1 by weight, or from 10:90 to 80:20 by weight.

다른 성능 첨가제Other performance additives

본 발명의 조성물은 경우에 따라 추가로 적어도 하나의 다른 성능 첨가제를 포함한다. 다른 성능 첨가제는 분산제, 금속 불활성화제, 청정제, 점도 조정제, 극압제(일반적으로, 붕소 함유 및/또는 황 함유 및/또는 인 함유), 내마모제, 산화방지제(예컨대 힌더드 페놀, 아민계 산화방지제 또는 몰리브덴 화합물), 부식 억제제, 소포제, 항유화제, 유동점 강하제, 씰 팽창제, 마찰 조정제 및 이의 혼합물을 포함한다.The composition of the present invention optionally further comprises at least one other performance additive. Other performance additives include dispersants, metal deactivators, detergents, viscosity modifiers, extreme pressure agents (typically boron-containing and / or sulfur-containing and / or phosphorus-containing), antiwear agents, antioxidants (such as hindered phenols, amine antioxidants or Molybdenum compounds), corrosion inhibitors, antifoams, anti-emulsifiers, pour point depressants, seal swelling agents, friction modifiers and mixtures thereof.

존재하는 다른 성능 첨가제(점도 조절제 제외)의 총합량은 무오일(oil free) 기준으로, 조성물의 0wt% 내지 25wt%, 0.01wt% 내지 20wt%, 또는 0.1wt% 내지 15wt% 또는 0.5wt% 내지 10wt%, 또는 1 내지 5wt%의 범위를 포함할 수 있다. 하나 이상의 다른 성능 첨가제가 존재할 수 있지만, 다른 성능 첨가제는 서로 다른 양으로 존재하는 것이 일반적이다.The total amount of other performance additives (except viscosity regulators) present is from 0 wt% to 25 wt%, 0.01 wt% to 20 wt%, or 0.1 wt% to 15 wt% or 0.5 wt% to an oil free basis 10 wt%, or in the range of 1 to 5 wt%. One or more other performance additives may be present, but other performance additives are generally present in different amounts.

한 양태에서, 윤활 조성물은 몰리브덴-함유 첨가제가 없는 것이다.In one embodiment, the lubricating composition is free of molybdenum-containing additives.

점도 조정제Viscosity modifier

한 양태에서, 윤활 조성물은 추가로 하나 이상의 점도 조정제를 포함한다.In one embodiment, the lubricating composition further comprises one or more viscosity modifiers.

점도 조정제는 존재하는 경우, 윤활 조성물의 0.5wt% 내지 70wt%, 1wt% 내지 60wt%, 5wt% 내지 50wt% 또는 10wt% 내지 50wt%의 양으로 존재할 수 있다.If present, the viscosity modifier may be present in an amount of 0.5 wt% to 70 wt%, 1 wt% to 60 wt%, 5 wt% to 50 wt%, or 10 wt% to 50 wt% of the lubricating composition.

점도 조정제는 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단량체와 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 공중합체, (c) (i) 알파-올레핀과 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 상호중합체(interpolymer), (d) 스티렌-부타디엔의 수소화된 공중합체, (e) 에틸렌-프로필렌 공중합체, (f) 폴리이소부텐, (g) 수소화된 스티렌-이소프렌 중합체, (h) 수소화된 이소프렌 중합체, 또는 (i) 이의 혼합물을 포함한다.Viscosity modifiers include: (a) polymethacrylates, (b) esterified copolymers of (i) vinyl aromatic monomers, (ii) unsaturated carboxylic acids, anhydrides or derivatives thereof, (c) (i) alpha-olefins and (ii ) Esterified interpolymers of unsaturated carboxylic acids, anhydrides or derivatives thereof, (d) hydrogenated copolymers of styrene-butadiene, (e) ethylene-propylene copolymers, (f) polyisobutenes, (g) hydrogenation Styrene-isoprene polymer, (h) hydrogenated isoprene polymer, or (i) mixtures thereof.

한 양태에서, 점도 조정제는 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단량체와 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 공중합체, (c) (i) 알파-올레핀과 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 상호중합체, 또는 (d) 이의 혼합물을 포함한다.In one embodiment, the viscosity modifier is (a) a polymethacrylate, (b) an esterified copolymer of (i) a vinyl aromatic monomer and (ii) an unsaturated carboxylic acid, anhydride or derivative thereof, (c) (i) alpha- Esterified interpolymers of olefins with (ii) unsaturated carboxylic acids, anhydrides or derivatives thereof, or (d) mixtures thereof.

극압제Extreme pressure

극압제는 붕소 및/또는 황 및/또는 인 함유 화합물을 포함한다.Extreme pressure agents include boron and / or sulfur and / or phosphorus containing compounds.

극압제는 윤활 조성물의 0wt% 내지 20wt%, 0.05wt% 내지 10wt%, 또는 0.1wt% 내지 8wt%로 윤활 조성물에 존재할 수 있다.The extreme pressure agent may be present in the lubricating composition at 0 wt% to 20 wt%, 0.05 wt% to 10 wt%, or 0.1 wt% to 8 wt% of the lubricating composition.

한 양태에서, 극압제는 함황 화합물이다. 한 양태에서, 함황 화합물은 가황 올레핀, 폴리설파이드 또는 이의 혼합물일 수 있다.In one embodiment, the extreme pressure agent is a sulfur containing compound. In one embodiment, the sulfur containing compound may be a vulcanized olefin, polysulfide or mixtures thereof.

가황 올레핀의 예는 프로필렌, 이소부틸렌, 펜텐에서 유래하는 가황 올레핀; 유기 설파이드 및/또는 폴리설파이드, 예컨대 벤질디설파이드; 비스-(클로로벤질) 디설파이드; 디부틸 테트라설파이드; 디-3차 부틸 폴리설파이드; 및 올레산의 가황 메틸 에스테르, 가황 알킬페놀, 가황 디펜텐, 가황 테르펜, 가황 디엘스-엘더 첨가생성물, 알킬 설페닐 N'N-디알킬 디티오카바메이트; 또는 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에서, 가황 올레핀은 프로필렌, 이소부틸렌, 펜텐 또는 이의 혼합물에서 유래하는 가황 올레핀을 포함한다. 한 양태에서, 가황 올레핀은 프로필렌, 이소부틸렌, 펜텐 또는 이의 혼합물에서 유도된 가황 올레핀을 포함한다.Examples of the vulcanized olefins include vulcanized olefins derived from propylene, isobutylene and pentene; Organic sulfides and / or polysulfides such as benzyl disulfide; Bis- (chlorobenzyl) disulfide; Dibutyl tetrasulfide; Di-tertiary butyl polysulfide; And vulcanized methyl esters of oleic acid, vulcanized alkylphenols, vulcanized dipentene, vulcanized terpenes, vulcanized dies-elder adducts, alkyl sulfenyl N'N-dialkyl dithiocarbamates; Or mixtures thereof. In one embodiment, the vulcanized olefins comprise vulcanized olefins derived from propylene, isobutylene, pentene or mixtures thereof. In one embodiment, the vulcanized olefins comprise vulcanized olefins derived from propylene, isobutylene, pentene or mixtures thereof.

한 양태에서, 극압제 함황 화합물은 디머캅토티아디아졸 또는 유도체, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 디머캅토티아디아졸의 예로는 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 또는 틴화수소-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸과 같은 화합물, 또는 이의 올리고머를 포함한다. 탄화수소-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸의 올리고머는 일반적으로 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 단위 사이에 황-황 결합을 형성하여 2종 이상의 상기 티아디아졸 단위의 유도체 또는 올리고머를 형성시킴으로써 수득한다. 적당한 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 유래 화합물로는, 예컨대 2,5-비스(tert-노닐디티오)-1,3,4-티아디아졸 또는 2-tert-노닐디티오-5-머캅토-1,3,4-티아디아졸을 포함한다.In one embodiment, the extreme pressure sulfur-containing compound comprises a dimercaptothiadiazole or derivative, or a mixture thereof. Examples of dimercaptothiadiazoles include compounds such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or hydrogenated-substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, Or oligomers thereof. Oligomers of hydrocarbon-substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles generally form a sulfur-sulfur bond between 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole units To form derivatives or oligomers of two or more of the thiadiazole units. Suitable 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole-derived compounds include, for example, 2,5-bis (tert-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole or 2-tert- Nonyldithio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole.

탄화수소-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸의 탄화수소 치환체에 존재하는 탄소 원자의 수는 일반적으로 1 내지 30개, 또는 2 내지 20개, 또는 3 내지 16개를 포함한다.The number of carbon atoms present in the hydrocarbon substituent of the hydrocarbon-substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole is generally 1 to 30, or 2 to 20, or 3 to 16 Include.

한 양태에서, 디머캅토티아디아졸은 티아디아졸-작용기화된 분산제이다. 티아디아졸-작용기화된 분산제의 더 상세한 설명은 국제공개 WO 2008/014315의 문단[0028] 내지 [0052]에 기술되어 있다.In one embodiment, the dimercaptothiadiazole is a thiadiazole-functionalized dispersant. Further details of thiadiazole-functionalized dispersants are described in paragraphs [0028] to [0052] of WO 2008/014315.

티아디아졸-작용기화된 분산제는 티아디아졸 화합물을 분산제 기질과 가열, 반응 또는 착물화하는 단계를 포함하는 방법으로 제조할 수 있다. 티아디아졸 화합물은 분산제와 공유 결합, 염화 또는 착물화하거나, 또는 다른 방식으로 가용화될 수 있고, 또는 이의 혼합물일 수 있다.Thiadiazole-functionalized dispersants can be prepared by a method comprising heating, reacting or complexing a thiadiazole compound with a dispersant substrate. The thiadiazole compound may be covalently bonded, chlorinated or complexed with the dispersant, or otherwise solubilized, or a mixture thereof.

티아디아졸-작용기화된 분산제를 제조하는데 사용된 분산제 기질과 티아디아졸의 상대적 양은 다양할 수 있다. 한 양태에서, 티아디아졸 화합물은 분산제 기질 100 중량부 대비 0.1 내지 10 중량부로 존재한다. 다른 양태에서, 티아디아졸 화합물은 분산제 기질 100 중량부에 대해 0.1 초과 내지 9 중량부, 0.1 초과 5 미만 중량부, 또는 0.2 내지 5 미만 중량부로 존재한다. 티아디아졸 화합물 대 분산제 기질의 상대적 양은 또한 (0.1-10):100 또는 (>0.1-9):100, (예컨대, (>0.5-9):100), 또는 (0.1 내지 5 미만):100, 또는 (0.2 내지 5 미만):100으로 나타낼 수 있다.The relative amounts of dispersant substrate and thiadiazole used to make the thiadiazole-functionalized dispersant may vary. In one embodiment, the thiadiazole compound is present at 0.1 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the dispersant substrate. In another embodiment, the thiadiazole compound is present in greater than 0.1 to 9 parts by weight, greater than 0.1 to less than 5 parts by weight, or 0.2 to less than 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the dispersant substrate. The relative amounts of thiadiazole compound to dispersant substrate may also be (0.1-10): 100 or (> 0.1-9): 100, (eg (> 0.5-9): 100), or (0.1 to less than 5): 100 , Or (0.2 to less than 5): 100.

한 양태에서, 분산제 기질은 티아디아졸 화합물 1 중량부 대비 0.1 내지 10 중량부로 존재한다. 다른 양태에서, 분산제 기질은 티아디아졸 화합물 1 중량부 대비 0.1 초과 내지 9 중량부, 0.1 초과 내지 5 미만 중량부, 또는 약 0.2 내지 5 미만 중량부로 존재한다. 분산제 기질 대 티아디아졸 화합물의 상대적 양은 또한 (0.1-10):1, 또는 (>0.1-9):1 (예컨대 (>0.5-9):1) 또는 (0.1 내지 5 미만):1, 또는 (0.2 내지 5 미만):1로 나타낼 수 있다.In one embodiment, the dispersant substrate is present from 0.1 to 10 parts by weight relative to 1 part by weight of the thiadiazole compound. In another embodiment, the dispersant substrate is present in greater than 0.1 to 9 parts by weight, greater than 0.1 to less than 5 parts by weight, or about 0.2 to less than 5 parts by weight relative to 1 part by weight of the thiadiazole compound. The relative amount of dispersant substrate to thiadiazole compound may also be (0.1-10): 1, or (> 0.1-9): 1 (such as (> 0.5-9): 1) or (0.1 to less than 5): 1, or (0.2 to less than 5): 1.

티아디아졸-작용기화된 분산제는 석신이미드 분산제(예컨대, N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드, 일반적으로 폴리이소부틸렌 석신이미드), 마니히 분산제, 에스테르-함유 분산제, 지방 탄화수소 모노카르복시 아실화제와 아민 또는 암모니아의 축합 산물, 알킬 아미노 페놀 분산제, 탄화수소-아민 분산제, 폴리에테르 분산제, 폴리에테르아민 분산제, 분산제 작용기를 함유하는 점도 조정제(예컨대, 분산제 작용기를 함유하는 중합체 점도 지수 조정제(VM), 또는 이의 혼합물을 포함하는 기질로부터 유도될 수 있다. 한 양태에서, 분산제 기질은 석신이미드 분산제, 에스테르-함유 분산제 또는 마니히 분산제를 포함한다. Thiadiazole-functionalized dispersants include succinimide dispersants (e.g., N-substituted long chain alkenyl succinimides, generally polyisobutylene succinimide), Mannich dispersants, ester-containing dispersants, fatty hydrocarbon monos Condensation products of carboxyacylating agents with amines or ammonia, alkyl amino phenol dispersants, hydrocarbon-amine dispersants, polyether dispersants, polyetheramine dispersants, viscosity modifiers containing dispersant functional groups (e.g., polymer viscosity index modifiers containing dispersant functional groups ( VM), or mixtures thereof In one embodiment, the dispersant substrate comprises a succinimide dispersant, an ester-containing dispersant or a Mannich dispersant.

한 양태에서, 극압제는 붕소-함유 화합물을 포함한다. 붕소-함유 화합물은 붕산 에스테르(일부 양태에서는 붕산화된 에폭사이드라고 부르기도 한다), 붕산화된 알코올, 붕산화된 분산제, 붕산화된 인지질 또는 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에서, 붕소-함유 화합물은 붕산 에스테르 또는 붕산화된 알코올일 수 있다.In one embodiment, the extreme pressure agent comprises a boron-containing compound. Boron-containing compounds include boric esters (also called borated epoxides in some embodiments), borated alcohols, borated dispersants, borated phospholipids or mixtures thereof. In one embodiment, the boron-containing compound may be a boric acid ester or a borated alcohol.

붕산 에스테르는 에폭시 화합물, 할로하이드린 화합물, 에피할로하이드린 화합물, 알코올 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 한 화합물과 붕소 화합물의 반응에 의해 제조할 수 있다. 알코올은 2가 알코올, 3가 알코올 또는 그 이상의 고가 알코올을 포함하는데, 단 한 양태에 따르면 하이드록시 기가 인접 탄소 원자, 즉 근접 원자에 존재해야 한다.The boric acid ester can be prepared by the reaction of a boron compound with at least one compound selected from epoxy compounds, halohydrin compounds, epihalohydrin compounds, alcohols and mixtures thereof. Alcohols include dihydric alcohols, trihydric alcohols or higher expensive alcohols, in which only one hydroxyl group must be present in adjacent carbon atoms, i.e., adjacent atoms.

붕산 에스테르를 제조하기에 적합한 붕소 화합물로는 붕산(예컨대, 메타붕산 HBO₂, 오르토붕산 H₃BO₃ 및 테트라붕산 H₂B₄O₇ 포함), 붕소 산화물, 삼산화붕소 및 알킬 붕산염으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다양한 형태를 포함한다. 붕산 에스테르는 또한 할로겐화붕소로부터 제조될 수 있다.Suitable boron compounds for preparing boric acid esters include boric acid (including, for example, metaboric acid HBO ₂ , orthoboric acid H ₃ BO _3, and tetraboric acid H ₂ B ₄ O ₇ ), boron oxide, boron trioxide, and alkyl borate salts. It includes various forms to be selected. Boric acid esters can also be prepared from boron halides.

한 양태에 따르면, 적합한 붕산 에스테르 화합물로는 트리프로필 보레이트, 트리부틸 보레이트, 트리펜틸 보레이트, 트리헥실 보레이트, 트리헵틸 보레이트, 트리옥틸 보레이트, 트리노닐 보레이트 및 트리데실 보레이트를 포함한다. 한 양태에서, 보레이트 에스테르 화합물은 트리부틸 보레이트, 트리-2-에틸헥실 보레이트 또는 이의 혼합물을 포함한다.In one embodiment, suitable boric acid ester compounds include tripropyl borate, tributyl borate, tripentyl borate, trihexyl borate, triheptyl borate, trioctyl borate, trinonyl borate and tridecyl borate. In one embodiment, the borate ester compound comprises tributyl borate, tri-2-ethylhexyl borate or mixtures thereof.

한 양태에 따르면, 붕소-함유 화합물은 일반적으로 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드로부터 유도된 붕산화된 분산제이다. 한 양태에서, 붕산화된 분산제는 폴리이소부틸렌 석신이미드를 포함한다. 붕산화된 분산제는 미국 특허 3,087,936 및 특허 3,254,025에 더 상세하게 기술되어 있다.In one embodiment, the boron-containing compound is a borated dispersant generally derived from N-substituted long chain alkenyl succinimides. In one embodiment, the borated dispersant comprises polyisobutylene succinimide. Borated dispersants are described in more detail in US Pat. No. 3,087,936 and Patent 3,254,025.

한 양태에 따르면, 붕산화된 분산제는 함황 화합물 또는 붕산염 에스테르와 함께 사용될 수 있다.In one embodiment, the borated dispersant may be used with a sulfur containing compound or borate ester.

한 양태에 따르면, 극압제는 붕산화된 분산제 외에 다른 것이다.In one embodiment, the extreme pressure agent is other than a borated dispersant.

장쇄 알케닐 기가 유래된 탄화수소의 수평균분자량은 350 내지 5000 범위, 500 내지 3000 범위 또는 550 내지 1500 범위를 포함한다. 장쇄 알케닐 기는 수평균분자량이 550, 750, 950 내지 1000일 수 있다.The number average molecular weight of the hydrocarbon from which the long chain alkenyl group is derived includes the range from 350 to 5000, from 500 to 3000 or from 550 to 1500. The long chain alkenyl group may have a number average molecular weight of 550, 750, 950 to 1000.

N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드는 붕산(예를 들어, 메타붕산 HBO₂, 오르토붕산 H₃BO₃ 및 테트라붕산 H₂B₄O₇), 붕소 산화물, 삼산화붕소 및 알킬 보레이트를 비롯한 다양한 제제를 사용하여 붕산화한다. 한 양태에 따르면, 붕산화제는 단독 사용할 수 있거나, 또는 다른 붕산화제와 함께 사용할 수도 있는 붕산이다.N-substituted long chain alkenyl succinimides can be used in a variety of formulations including boric acid (eg, metaboric acid HBO ₂ , orthoboric acid H ₃ BO ₃ and tetraboric acid H ₂ B ₄ O ₇ ), boron oxide, boron trioxide, and alkyl borate Boric acid using. In one embodiment, the borating agent is boric acid which may be used alone or in combination with other borating agents.

붕산화된 분산제는 붕소 화합물과 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드를 배합하고, 이들을 적당한 온도, 예컨대 80℃ 내지 250℃, 90℃ 내지 230℃ 또는 100℃ 내지 210℃에서 원하는 반응이 일어날 때까지 가열하여 제조할 수 있다. 붕소 화합물 대 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드의 몰비는 10:1 내지 1:4, 또는 4:1 내지 1:3을 포함하는 범위일 수 있고, 또는 붕소 화합물 대 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드의 몰비는 1:2일 수 있다. 대안적으로, 붕산화된 분산제에서 B 몰 : N 몰(즉, B 원자 : N 원자)의 비는 0.25:1 내지 10:1 또는 0.33:1 내지 4:1 또는 0.2:1 내지 1.5:1, 0.25:1 내지 1.3:1, 0.8:1 내지 1.2:1 또는 약 0.5:1일 수 있다. 불활성 액체는 반응을 수행하는데 사용될 수 있다. 액체는 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠, 디메틸포름아미드 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.The borated dispersant combines the boron compound with the N-substituted long chain alkenyl succinimides and when these occur at a suitable temperature such as 80 ° C. to 250 ° C., 90 ° C. to 230 ° C. or 100 ° C. to 210 ° C. It can be prepared by heating to. The molar ratio of boron compound to N-substituted long chain alkenyl succinimide can range from 10: 1 to 1: 4, or 4: 1 to 1: 3, or the boron compound to N-substituted long chain egg The molar ratio of kenyl succinimide may be 1: 2. Alternatively, the ratio of B moles to N moles (ie, B atoms: N atoms) in the borated dispersant may range from 0.25: 1 to 10: 1 or 0.33: 1 to 4: 1 or 0.2: 1 to 1.5: 1, 0.25: 1 to 1.3: 1, 0.8: 1 to 1.2: 1 or about 0.5: 1. Inert liquids can be used to carry out the reaction. The liquid may comprise toluene, xylene, chlorobenzene, dimethylformamide or mixtures thereof.

한 양태에서, 윤활 조성물은 추가로 붕산화된 인지질을 포함한다. 붕산화된 인지질은 인지질의 붕소화로부터 유도될 수 있다(예컨대, 붕소화는 붕산으로 수행할 수 있다). 인지질 및 레시틴은 화학기술 백과사전(Kirk and Othmer, 3rd Edition, in "Fats and Fatty Oils", Volume 9, pages 795-831 및 "Lecithins", Volume 14, pages 250-269)에 상세하게 설명되어 있다.In one embodiment, the lubricating composition further comprises a borated phospholipid. Borated phospholipids can be derived from boronation of phospholipids (eg, boronation can be performed with boric acid). Phospholipids and lecithin are described in detail in the Chemical Technology Encyclopedia (Kirk and Othmer, 3rd Edition, in "Fats and Fatty Oils", Volume 9, pages 795-831 and "Lecithins", Volume 14, pages 250-269). .

인지질은 레시틴 또는 세팔린, 또는 이의 유도체와 같이 인산을 함유하는 모든 지질일 수 있다. 인지질의 예로는 포스파티딜콜린, 포스파티딜세린, 포스파티딜이노시톨, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티드산(phosphatidic acid) 및 이의 혼합물이 포함된다. 인지질은 글리세로인지질, 상기 열거된 인지질들의 글리세로 유도체일 수 있다. 일반적으로, 글리세로인지질은 글리세롤 잔기 위에 1개 또는 2개의 아실 기, 알킬 기 또는 알케닐 기를 보유한다. 알킬 기 또는 알케닐 기는 탄소 원자 8 내지 30개, 8 내지 25개 또는 12 내지 24개를 함유할 수 있다. 적당한 알킬 기 또는 알케닐 기의 예로는 옥틸, 도데실, 헥사데실, 옥타데실, 도코사닐, 옥테닐, 도데세닐, 헥사데세닐 및 옥타데세닐이 포함된다. 한 양태에서, 인지질은 레시틴 또는 이의 유도체이다.Phospholipids can be any lipid containing phosphoric acid, such as lecithin or cephalin, or derivatives thereof. Examples of phospholipids include phosphatidylcholine, phosphatidylserine, phosphatidylinositol, phosphatidylethanolamine, phosphatidic acid and mixtures thereof. The phospholipid may be glycerophospholipid, a glycero derivative of the phospholipids listed above. In general, glycerophospholipids carry one or two acyl groups, alkyl groups or alkenyl groups on the glycerol moiety. Alkyl or alkenyl groups may contain 8 to 30, 8 to 25 or 12 to 24 carbon atoms. Examples of suitable alkyl or alkenyl groups include octyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, docosanyl, octenyl, dodecenyl, hexadecenyl and octadecenyl. In one embodiment, the phospholipid is lecithin or a derivative thereof.

인지질은 합성할 수도 있고 또는 천연 급원에서 유래될 수 있다. 합성 인지질은 당업자에게 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 천연 유래의 인지질은 종종 당업자에게 공지된 절차에 의해 추출된다. 인지질은 동물 급원 또는 식물 급원으로부터 유래될 수 있다. 유용한 인지질은 해바라기씨로부터 유래된다. 이 인지질은 일반적으로 35% 내지 60% 포스파티딜콜린, 20% 내지 35% 포스파티딜이노시톨, 1% 내지 25% 포스파티드 산 및 10% 내지 25% 포스파티딜에탄올아민을 함유하며, 여기서 %는 총 인지질을 기반으로 한 중량 기준이다. 지방산 함량은 20wt% 내지 30wt% 팔미트산, 2wt% 내지 10wt% 스테아르산, 15wt% 내지 25wt% 올레산 및 40wt% 내지 55wt% 리놀레산일 수 있다.Phospholipids may be synthetic or derived from natural sources. Synthetic phospholipids can be prepared by methods known to those skilled in the art. Naturally derived phospholipids are often extracted by procedures known to those skilled in the art. Phospholipids can be derived from animal sources or plant sources. Useful phospholipids are derived from sunflower seeds. This phospholipid generally contains 35% to 60% phosphatidylcholine, 20% to 35% phosphatidylinositol, 1% to 25% phosphatidic acid and 10% to 25% phosphatidylethanolamine, where% is based on total phospholipids On a weight basis. The fatty acid content may be 20 wt% to 30 wt% palmitic acid, 2 wt% to 10 wt% stearic acid, 15 wt% to 25 wt% oleic acid, and 40 wt% to 55 wt% linoleic acid.

붕산화된 인지질의 더 상세한 설명과 제조 방법은 미국 특허 5,487,838에 기술되어 있다. 미국 특허 5,487,838의 컬럼 20, 64줄 내지 컬럼 22, 51줄에 개시된 실시예 1 내지 7은 붕산화된 인지질의 제조를 예시한다. 붕산화된 인지질은 또한 국제출원 공개번호 WO 2009/073390, 구체적으로 문단[0014] 내지 [0024]에 개시되어 있다.Further details and methods of making borated phospholipids are described in US Pat. No. 5,487,838. Examples 1-7 disclosed in column 20, line 64 to column 22, line 51 of US Pat. No. 5,487,838 illustrate the preparation of borated phospholipids. Borated phospholipids are also disclosed in International Application Publication No. WO 2009/073390, specifically in paragraphs [0014] to [0024].

마찰 조정제(전술한 것 외에)는 지방 아민, 에스테르, 예컨대 붕산화된 글리세롤 에스테르, 지방 포스파이트, 지방산 아미드, 지방 에폭사이드, 붕산화된 지방 에폭사이드, 알콕시화된 지방 아민, 붕산화된 알콕시화 지방 아민, 지방산의 금속 염 또는 지방 이미다졸린, 카르복시산과 폴리알킬렌-폴리아민의 축합 산물을 포함할 수 있다.Friction modifiers (other than those described above) include fatty amines, esters such as borated glycerol esters, fatty phosphites, fatty acid amides, fatty epoxides, borated fatty epoxides, alkoxylated fatty amines, borated alkoxylations. Fatty amines, metal salts of fatty acids or condensation products of fatty imidazolines, carboxylic acids and polyalkylene-polyamines.

한 양태에서, 윤활 조성물은 전술한 인산 에스테르의 아민 염의 극압제로서 기술된 화합물 외에 다른 인-함유 또는 황-함유 내마모제를 함유할 수 있다. 내마모제의 예로는 비이온성 인 화합물(일반적으로, 산화 상태가 +3 또는 +5인 인 원자를 보유하는 화합물), 금속 디알킬디티오포스페이트(일반적으로, 아연 디알킬디티오포스페이트), 금속 모노- 또는 디- 알킬포스페이트(일반적으로, 아연 포스페이트) 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.In one embodiment, the lubricating composition may contain other phosphorus- or sulfur-containing antiwear agents in addition to the compounds described as extreme pressure agents of the amine salts of the phosphate esters described above. Examples of antiwear agents include nonionic phosphorus compounds (typically compounds having phosphorus atoms with oxidation states of +3 or +5), metal dialkyldithiophosphates (generally zinc dialkyldithiophosphates), metal mono- Or di-alkylphosphates (generally zinc phosphate) or mixtures thereof.

비이온성 인 화합물은 포스파이트 에스테르, 포스페이트 에스테르 또는 이의 혼합물을 포함한다. 비이온성 인 화합물의 더 상세한 설명은 미국 특허 6,103,673의 컬럼 9, 48줄 내지 컬럼 11, 8줄을 포함한다.Nonionic phosphorus compounds include phosphite esters, phosphate esters or mixtures thereof. More detailed descriptions of nonionic phosphorus compounds include columns 9, 48 to 10, lines 8 and 8 of US Pat. No. 6,103,673.

한 양태에서, 본 발명의 윤활 조성물은 추가로 분산제를 포함한다. 분산제는 석신이미드 분산제(예컨대, N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드), 마니히 분산제, 에스테르-함유 분산제, 지방 탄화수소 모노카르복시계 아실화제와 아민 또는 암모니아의 축합 산물, 알킬 아미노 페놀 분산제, 탄화수소-아민 분산제, 폴리에테르 분산제 또는 폴리에테르아민 분산제일 수 있다.In one embodiment, the lubricating composition of the present invention further comprises a dispersant. Dispersants include succinimide dispersants (e.g., N-substituted long chain alkenyl succinimides), Mannich dispersants, ester-containing dispersants, condensation products of fatty hydrocarbon monocarboxyl acylating agents with amines or ammonia, alkyl amino phenol dispersants, Hydrocarbon-amine dispersants, polyether dispersants or polyetheramine dispersants.

한 양태에서, 석신이미드 분산제는 이 분산제가 유래되는 폴리이소부틸렌의 수평균 분자량이 400 내지 5000, 또는 950 내지 1600일 수 있는 폴리이소부틸렌-치환된 석신이미드를 포함한다.In one embodiment, the succinimide dispersant comprises polyisobutylene-substituted succinimide, which may have a number average molecular weight of 400 to 5000, or 950 to 1600, of the polyisobutylene from which the dispersant is derived.

석신이미드 분산제 및 이의 제조방법은 미국 특허 4,234,435 및 3,172,892에 더 상세히 기술되어 있다.Succinimide dispersants and methods for their preparation are described in more detail in US Pat. Nos. 4,234,435 and 3,172,892.

적당한 에스테르-함유 분산제는 일반적으로 고분자량 에스테르이다. 이 물질은 미국 특허 3,381,022에 더 상세하게 설명되어 있다.Suitable ester-containing dispersants are generally high molecular weight esters. This material is described in more detail in US Pat. No. 3,381,022.

한 양태에서, 분산제는 붕산화된 분산제를 포함한다. 일반적으로, 붕산화된 분산제는 석신이미드 분산제, 예컨대 분산제가 유래된 폴리이소부틸렌의 수평균 분자량이 400 내지 5000일 수 있는 폴리이소부틸렌 석신이미드를 포함한다. 붕산화된 분산제는 극압제 설명 중에 더 상세하게 설명되어 있다.In one embodiment, the dispersant comprises a borated dispersant. Generally, borated dispersants include succinimide dispersants, such as polyisobutylene succinimide, in which the number average molecular weight of the polyisobutylene from which the dispersant is derived can be 400 to 5000. Borated dispersants are described in more detail in the description of extreme pressure agents.

분산제 점도 조정제(종종, DVM이라 불림)는 작용기화된 폴리올레핀, 예를 들어 말레산 무수물과 아민의 반응 산물로 작용기화된 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함하고, 아민으로 작용기화된 폴리메타크릴레이트, 또는 아민과 반응한 에스테르화된 스티렌-말레산 무수물 공중합체도 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다.Dispersant Viscosity modifiers (often called DVMs) include ethylene-propylene copolymers functionalized with the reaction product of functionalized polyolefins such as maleic anhydride and amines, polymethacrylates functionalized with amines, Alternatively, esterified styrene-maleic anhydride copolymers reacted with amines may also be used in the compositions of the present invention.

부식 억제제는 1-아미노-2-프로판올, 옥틸아민 옥타노에이트, 도데세닐 석신산 또는 무수물 및/또는 지방산, 예컨대 올레산과 폴리아민의 축합 산물을 포함한다.Corrosion inhibitors include 1-amino-2-propanol, octylamine octanoate, dodecenyl succinic acid or anhydrides and / or condensation products of fatty acids such as oleic acid and polyamines.

금속 불활성화제는 벤조트리아졸(일반적으로, 톨릴트리아졸), 1,2,4-트리아졸, 벤즈이미다졸, 2-알킬디티오벤즈이미다졸 또는 2-알킬디티오벤조티아졸의 유도체들을 포함한다. 금속 불활성화제는 부식 억제제로 기술될 수도 있다.Metal deactivators include benzotriazoles (generally, tolyltriazole), 1,2,4-triazoles, benzimidazoles, 2-alkyldithiobenzimidazoles or derivatives of 2-alkyldithiobenzothiazoles do. Metal deactivators may be described as corrosion inhibitors.

소포제는 에틸 아크릴레이트와 2-에틸헥실아크릴레이트 및 경우에 따라 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다.Defoamers include copolymers of ethyl acrylate and 2-ethylhexylacrylate and optionally vinyl acetate.

항유화제는 트리알킬 포스페이트, 및 에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이의 혼합물들의 다양한 중합체 및 공중합체를 포함한다.Antiemulsifiers include trialkyl phosphates and various polymers and copolymers of ethylene glycol, ethylene oxide, propylene oxide or mixtures thereof.

유동점 강하제는 말레산 무수물-스티렌의 에스테르, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 또는 폴리아크릴아미드를 포함한다.Pour point depressants include esters of maleic anhydride-styrene, polymethacrylates, polyacrylates or polyacrylamides.

씰 팽창제는 Exxon Necton-37™(FN 1380) 및 Exxon Mineral Seal Oil™(FN 3200)을 포함한다.Seal expanding agents include Exxon Necton-37 ™ (FN 1380) and Exxon Mineral Seal Oil ™ (FN 3200).

산업상 이용가능성Industrial availability

차동제한장치는 일반적으로 차동장치의 하우징 또는 캐리어에 배치된 윤활제와 분리된 내장형 윤활제 공급장치를 포함한다. 차동제한장치의 내장형 윤활제는 일반적으로 수동 변속기 오일 또는 자동 변속기 오일에 공급된 윤활제와 다르다. 차동제한장치를 포함하지 않는 수동 및 자동 변속기 시스템에서는 모든 변속기 구성장치를 윤활처리하는데 하나의 윤활제면 충분하다.Differential limiters generally include a built-in lubricant supply that is separate from the lubricant disposed in the housing or carrier of the differential. The built-in lubricant of the differential limiter is generally different from the lubricant supplied to the manual transmission oil or the automatic transmission oil. In manual and automatic transmission systems that do not include differential limiters, one lubricant is sufficient to lubricate all transmission components.

차축 기어는 다수의 다른 종류의 차동 장치 중 어느 하나를 보유할 수 있다. 차동 장치는 일반적으로 3가지 주요 기능이 있다. 첫 번째 기능은 기관 동력을 바퀴로 전달하는 것이다. 두 번째 기능은 차량의 최종 감속 기어로서 작용하는 것으로, 변속기부터 바퀴까지 회전 속도를 저하시킨다. 세 번째 기능은 다른 속도로 회전시키면서 바퀴들에 동력을 전달하는 것이다. 다수의 차동장치가 공지되어 있고, 개방 차동장치, 클러치형 차동제한장치, 점성 커플링 차동장치, 토크 감지 차동장치(예컨대, JTEKT Torsen North America Inc에서 상표명 Torsen®으로 판매됨) 및 락킹(locking) 차동장치를 포함한다. 이러한 차동장치는 모두 일반적으로 차축 기어라 부를 수도 있다.The axle gear can hold any one of a number of different types of differential devices. Differential devices typically have three main functions. The first function is to transfer engine power to the wheels. The second function is to act as the vehicle's final deceleration gear, reducing the rotational speed from the transmission to the wheels. The third function is to transmit power to the wheels while rotating at different speeds. Many differentials are known, open differentials, clutch differential limiters, viscous coupling differentials, torque sensing differentials (e.g., sold under the trade name Torsen® by JTEKT Torsen North America Inc), and locking. Include differentials. All of these differentials may be commonly referred to as axle gears.

차축 기어는 일반적으로 윤활제를 필요로 한다. 윤활제 포뮬레이션은 차축 기어의 종류 및 차축 기어의 작동 조건에 따라 달라진다. 예를 들어, 개방 차동장치 차축 기어는 내마모 첨가제 및/또는 극압 첨가제를 필요로 하는 것으로 생각된다. 이에 반해, 차동제한장치는 일반적으로 개방 차동장치(많은 차축 유체로부터 알려진) 외에, 스프링 팩 및 클러치 팩이 통상적으로 존재하기 때문에 마찰 조정제를 필요로 한다. 클러치 팩은 하나 이상의 반응 판(종종 강철로 제조된 것)과 하나 이상의 마찰 판을 함유할 수 있다. 마찰 판은 공지되어 있고, 다수의 재료, 예컨대 종이(또는 셀룰로스), 탄소, 흑연, 강철 및 복합재로 제조될 수 있다.Axle gears generally require lubricant. The lubricant formulation depends on the type of axle gear and the operating conditions of the axle gear. For example, open differential axle gears are believed to require antiwear additives and / or extreme pressure additives. In contrast, differential limiters generally require friction modifiers in addition to open differentials (known from many axle fluids) as spring packs and clutch packs are typically present. The clutch pack may contain one or more reaction plates (often made of steel) and one or more friction plates. Friction plates are known and can be made from a number of materials such as paper (or cellulose), carbon, graphite, steel and composites.

차동제한장치에 적합한 윤활 조성물은 황 함량이 0.3wt% 내지 5wt%, 0.5wt% 내지 5wt%, 0.5wt% 내지 3wt%, 0.8wt% 내지 2.5wt% 또는 1wt% 내지 2wt% 범위일 수 있다. Lubricating compositions suitable for differential limiters may have a sulfur content in the range of 0.3 wt% to 5 wt%, 0.5 wt% to 5 wt%, 0.5 wt% to 3 wt%, 0.8 wt% to 2.5 wt%, or 1 wt% to 2 wt%.

한 양태에서, 차동제한장치에 적합한 윤활 조성물은 완전 조제된 오일일 수 있다.In one aspect, the lubricating composition suitable for the differential limiter may be a fully formulated oil.

한 양태에서, 차동제한장치에 적합한 윤활 조성물은 탑 트리트 농축물(top treat concentrate)(즉, 기존 윤활제 포뮬레이션에 탑 트리트로서 첨가하기에 적합한 농축물)일 수 있다.In one aspect, a lubricating composition suitable for the differential limiter may be a top treat concentrate (ie, a concentrate suitable for addition as a top treat to an existing lubricant formulation).

윤활 조성물이 탑 트리트 농축물 형태일 때, 농축물은 차동제한장치에 존재하는 윤활제의 양 대비 0.2wt% 내지 10wt% 또는 0.5wt% 내지 7wt%로 첨가될 수 있다.When the lubricating composition is in the form of a top treat concentrate, the concentrate may be added at 0.2 wt% to 10 wt% or 0.5 wt% to 7 wt% relative to the amount of lubricant present in the differential limiter.

전술한 일부 재료들은 최종 포뮬레이션에서 상호작용할 수 있어서, 최종 포뮬레이션의 성분들이 초기 첨가된 성분들과 다를 수 있음은 알려져 있다. 이와 같이 형성된 산물, 예컨대 본 발명의 윤활제 조성물을 의도한 용도에 사용 시에 형성된 산물은 쉽게 설명하기가 어려울 수 있다. 그럼에도 불구하고, 이러한 모든 변형과 반응 산물은 본 발명의 범위에 포함되고, 본 발명은 전술한 성분들을 혼합하여 제조한 윤활제 조성물을 포함한다.It is known that some of the materials described above may interact in the final formulation so that the components of the final formulation may differ from those initially added. The products thus formed, such as those formed upon use of the lubricant composition of the invention in its intended use, may be difficult to explain easily. Nevertheless, all such modifications and reaction products are included within the scope of the present invention, and the present invention includes lubricant compositions prepared by mixing the aforementioned components.

앞에서 인용한 각 문헌들은 본 발명에 참고 인용된 것이다. 실시예 외에 또는 다른 분명한 언급이 없는 한, 본 명세서에서 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 탄소 원자의 수 등을 구체화하는 모든 양의 수치는 "약"이란 단어가 수식하고 있는 것으로 이해해야 한다. 다른 언급이 없는 한, 본 명세서에 언급된 각 화학물질 또는 조성물은 보통 시판 등급에 존재하는 것으로 이해되는 이성질체, 부산물, 유도체 및 기타 이러한 물질을 함유할 수 있는 시판 등급의 물질인 것으로 해석되어야 한다. 하지만, 각 화학 성분의 양은 다른 언급이 없는 한 시판 물질에 통상적으로 존재할 수 있는 임의의 용매 또는 희석 오일을 제외한 양이다. 본 명세서에 기술된 상한 및 하한의 양, 범위 및 비율 한계는 독립적으로 조합될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 이와 마찬가지로, 본 발명의 각 구성요소의 범위 및 양은 임의의 다른 구성요소의 범위 또는 양과 함께 사용될 수 있다.Each of the documents cited above is incorporated herein by reference. Unless otherwise stated or otherwise stated, it is to be understood that all numerical values herein that specify the amount of material, reaction conditions, molecular weight, number of carbon atoms, and the like are modified by the word "about." Unless otherwise stated, each chemical or composition referred to herein is to be interpreted as being a commercial grade material which may contain isomers, by-products, derivatives and other such materials which are generally understood to be present in the commercial grade. However, the amount of each chemical component is an amount excluding any solvent or diluent oil which may conventionally be present in the commercial material, unless otherwise noted. It is to be understood that the upper, lower, and limit amounts, ranges, and ratio limits described herein may be combined independently. Likewise, the ranges and amounts of each component of the present invention may be used with the ranges or amounts of any other component.

본 명세서에 사용된, "탄화수소 치환체" 또는 "탄화수소 기"란 용어는 당업자에게 공지된 통상적인 의미로 사용된다. 구체적으로, 상기 용어는 탄소 원자가 분자의 나머지에 직접 부착되어 있고 주로 탄화수소 특성을 나타내는 기를 의미한다. 탄화수소 기의 예로는 탄화수소 치환체, 예컨대 지방족 치환체, 지환족 치환체 및 방향족 치환체; 치환된 탄화수소 치환체, 즉 본 발명의 정황에서 치환체의 주요 탄화수소 성질을 변경시키지 않는 비-탄화수소 기를 함유하는 치환체; 및 헤테로 치환체, 즉 마찬가지로 주로 탄화수소 특성이 있으나, 고리 또는 사슬 내에 탄소 외에 다른 것을 함유하는 치환체를 포함한다. "탄화수소 치환체" 또는 "탄화수소 기"란 용어에 대한 더 상세한 정의는 국제공개 WO 2008147704의 문단 [0118] 내지 [0119]에 기술되어 있다.As used herein, the terms "hydrocarbon substituent" or "hydrocarbon group" are used in their conventional meanings known to those skilled in the art. Specifically, the term refers to groups in which carbon atoms are directly attached to the rest of the molecule and mainly exhibit hydrocarbon properties. Examples of hydrocarbon groups include hydrocarbon substituents such as aliphatic substituents, alicyclic substituents and aromatic substituents; Substituted hydrocarbon substituents, ie, those containing non-hydrocarbon groups that do not alter the main hydrocarbon properties of the substituents in the context of the present invention; And hetero substituents, ie, substituents which likewise have predominantly hydrocarbon character but contain other than carbon in the ring or chain. More detailed definitions of the term "hydrocarbon substituent" or "hydrocarbon group" are described in paragraphs [0118] to [0119] of WO 2008147704.

이상 본 발명은 이의 바람직한 양태들에 관해 설명했지만, 본 명세서를 읽은 당업자에게는 이의 다양한 변형이 자명해질 것이라는 것이 이해되어야 한다. 따라서, 여기에 개시된 본 발명은 후속 특허청구범위에 속하는 그러한 변형들을 포함하는 것으로 이해해야 한다.While the present invention has been described with respect to preferred embodiments thereof, it should be understood that various modifications thereof will be apparent to those skilled in the art upon reading this specification. Accordingly, it is to be understood that the invention disclosed herein includes such modifications as fall within the scope of the following claims.

Claims (23)

(a) 윤활 점도의 오일 및 (b) 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르를 함유하는 윤활 조성물을 차동제한장치에 공급하는 것을 포함하여, 차동제한장치를 윤활 처리하는 방법.To the lubricant composition containing a diester and, lubricate the differential limiting device includes supplying the differential limiting device - (a) the viscosity of the lubricating oil and (b) O of adipic acid C _{4 -30.} 제1항에 있어서, 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르가 윤활 조성물의 0.01 wt% 내지 1 wt% 미만, 0.02 wt% 내지 0.9 wt%, 0.05 wt% 내지 0.5 wt% 또는 0.1 wt% 내지 0.3 wt%로 존재하는 방법.The method of claim 1 wherein the adipic acid of the C _{4 -30} - diester is less than 0.01 wt% to 1 wt% of the lubricating composition, 0.02 wt% to 0.9 wt%, 0.05 wt% to 0.5 wt% or 0.1 wt% to Present at 0.3 wt%. 제1항에 있어서, 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르가 윤활 조성물의 0.01 wt% 내지 1 wt% 미만으로 존재하는 방법.The method of claim 1 wherein the adipic acid of the C _{4 -30} - How to diester is present in less than 0.01 wt% to 1 wt% of the lubricating composition. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 디에스테르의 알코올-유래 부분이 C_{8 -20}, C_{10 -15} 또는 C₁₃인 방법.Any one of claims 1 to A method according to any one of claim 3, wherein the alcohol of diester - the method is derived from part of C _{8 -20, -15} C ₁₀ or C _13. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 디에스테르의 에스테르 기가 선형 또는 분지형이고, 일반적으로 분지형인 방법.The process according to claim 1, wherein the ester groups of the diesters are linear or branched and generally branched. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 디에스테르의 에스테르 기가 C₁₃ 이고, 에스테르 기가 분지형인 방법.The method according to claim 1, wherein the ester group of the diester is C ₁₃ and the ester group is branched. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활 조성물이 추가로 인 함유 화합물을 포함하는 방법.The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the lubricating composition further comprises a phosphorus containing compound. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활 조성물이 (a) 윤활 점도의 오일 및 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르 및 인 함유 화합물로 이루어진 마찰 조정제 패키지를 포함하는 방법.Claim 1 wherein in the seventh to any one of claims, wherein the lubricating composition is a C _{4 -30} of the oil and adipic acid of (a) lubricating viscosity - comprises a friction modifier package consisting of a di-ester and a phosphorus-containing compound. 제7항 또는 제8항에 있어서, 인 함유 화합물이 인산 에스테르의 아민 염인 방법.The method according to claim 7 or 8, wherein the phosphorus containing compound is an amine salt of phosphate ester. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 인 화합물(일반적으로, 인의 산 에스테르의 아민 염)이 윤활 조성물의 0 wt% 내지 5 wt%, 0.01 wt% 내지 5 wt%, 0.05 wt% 내지 4.5 wt%, 0.1 wt% 내지 2 wt% 또는 0.25 wt% 내지 1 wt%로 존재하는 방법.10. The phosphorus compound according to claim 7, wherein the phosphorus compound (generally the amine salt of the acid ester of phosphorus) is from 0 wt% to 5 wt%, 0.01 wt% to 5 wt%, 0.05 wt% of the lubricating composition. To 4.5 wt%, 0.1 wt% to 2 wt%, or 0.25 wt% to 1 wt%. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 인 화합물(일반적으로, 인의 산 에스테르의 아민 염)이 윤활 조성물의 0.05 wt% 내지 4.5 wt%, 0.1 wt% 내지 2 wt% 또는 0.25 wt% 내지 1 wt%로 존재하는 방법.The phosphorous compound of claim 7 wherein the phosphorus compound (generally the amine salt of the acid ester of phosphorus) is from 0.05 wt% to 4.5 wt%, 0.1 wt% to 2 wt% or 0.25 wt% of the lubricating composition. Present at 1 to 1 wt%. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활 조성물이 (a) 윤활 점도의 오일, 및 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르 및 0.05 wt% 내지 4.5 wt%의 인 함유 화합물로 이루어진 마찰 조정제 패키지를 포함하는 방법.The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the lubricating composition is (a) the viscosity of the lubricating oil, and ah of adipic acid C _{4 -30} - a phosphorus-containing compound of the diester and 0.05 wt% to 4.5 wt% And a friction modifier package. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활 점도의 오일이 API 그룹 III 또는 API 그룹 IV 기유 또는 이의 혼합물인 방법.The process of claim 1, wherein the oil of lubricating viscosity is API Group III or API Group IV base oil or mixtures thereof. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 함황 화합물을 포함하는 방법. The method according to claim 1, further comprising a sulfur containing compound. 제14항에 있어서, 함황 화합물이 디머캅토티아디아졸 또는 유도체, 또는 이의 혼합물인 방법.The method of claim 14, wherein the sulfur-containing compound is a dimercaptothiadiazole or derivative, or a mixture thereof. 제14항에 있어서, 함황 화합물이 폴리설파이드 또는 가황 올레핀인 방법.The method of claim 14, wherein the sulfur-containing compound is a polysulfide or vulcanized olefin. 제7항에 있어서, 인 함유 화합물이 인산 에스테르의 아민 염인 방법.8. The method of claim 7, wherein the phosphorus containing compound is an amine salt of a phosphate ester. 제17항에 있어서, 인산 에스테르의 아민 염이 (i) 인산의 하이드록시-치환된 디에스테르의 아민 염, (ii) 인산의 인산화된 하이드록시-치환된 디에스테르 또는 트리에스테르의 아민 염, 또는 (iii) 이의 혼합물인 방법. 18. The amine salt of claim 17 wherein the amine salt of phosphoric acid ester is selected from (i) an amine salt of hydroxy-substituted diester of phosphoric acid, (ii) an amine salt of phosphorylated hydroxy-substituted diester or triester of phosphoric acid, or (iii) a mixture thereof. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활 조성물이 추가로 붕소-함유 화합물을 포함하는 방법.19. The method of any one of claims 1 to 18, wherein the lubricating composition further comprises a boron-containing compound. 제19항에 있어서, 붕소-함유 화합물이 붕산화된 분산제, 붕산 에스테르 또는 붕산화된 인지질, 일반적으로 붕산화된 인지질인 방법.20. The method of claim 19, wherein the boron-containing compound is a borated dispersant, a boric acid ester or a borated phospholipid, generally a borated phospholipid. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활 조성물의 황 함량이 0.3wt% 내지 5wt%, 또는 0.8wt% 내지 2.5wt% 범위인 방법.The process of claim 1, wherein the sulfur content of the lubricating composition is in the range of 0.3 wt% to 5 wt%, or 0.8 wt% to 2.5 wt%. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 차동제한장치가 종이(또는 셀룰로오스) 상의 강철 판 재료인 방법.22. The method of any one of the preceding claims, wherein the differential limiter is a steel sheet material on paper (or cellulose). 차동제한장치에 마찰 조정제로서 사용되는 아디프산의 C_{4 -30}-디에스테르의 용도.Oh of adipic acid C _{4 -30} is used as the friction modifier in the differential limiting device - the use of diesters.