JP7204738B2 - Lubricating composition for hybrid electric vehicle transmission - Google Patents

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Description

開示された技術は、潤滑粘度の油、少なくとも１種のホウ酸エステル、および少なくとも１種のリン含有化合物を含有する、ハイブリッド電気自動車の自動変速機で使用するための潤滑剤組成物に関する。 The disclosed technology relates to lubricant compositions for use in automatic transmissions of hybrid electric vehicles containing an oil of lubricating viscosity, at least one borate ester, and at least one phosphorus-containing compound.

ドライブライン変速機、特に自動変速機液（ＡＴＦ）は、現代の自動変速機（様々なタイプの連続可変変速機を含む）の複数の、多くの場合矛盾する潤滑および動力伝達要件を満たすための非常に挑戦的な技術的問題および解決策を提示する。典型的には、潤滑、分散性、摩擦制御（クラッチ用）、耐摩耗耐久性（例えば、ギア摩耗）およびポンプ耐久性、燃費、シャダー防止性能、腐食、ならびに酸化防止性能などの性能特性を提供する多くの添加剤成分がＡＴＦに含まれている。しかしながら、使用期間が経過すると、添加剤成分が消費され、変速機に悪影響を与える場合がある。 Driveline transmissions, and in particular automatic transmission fluids (ATFs), are used to meet the multiple and often conflicting lubrication and power transmission requirements of modern automatic transmissions (including various types of continuously variable transmissions). Presents highly challenging technical problems and solutions. Typically provides performance properties such as lubrication, dispersibility, friction control (for clutches), anti-wear durability (e.g. gear wear) and pump durability, fuel economy, anti-shudder performance, corrosion, and antioxidant performance ATF contains many additive components that However, after a period of use, the additive component is consumed, which may adversely affect the transmission.

通常の問題に加えて、一般に自動変速機である電気自動車における変速機には、独特の一連の問題がある。例えば、電気自動車における変速機用の潤滑剤は、電動機の部品などの自動車の電気部品と接触する可能性がある。したがって、そのような潤滑剤に望ましい属性の１つは、特に潤滑油の老化としての潜在的な電流漏れおよびケース抵抗を回避するための比較的低い導電率である。しかしながら、潤滑剤は、依然として、例えば、分散性、清浄度、耐摩耗性、および防食性を含む適切な潤滑を提供する必要がある。同様に、自動車の効率を改善するために、そのような自動車の低粘度流体を維持することが望ましい。したがって、これらのしばしば競合する結果を達成するために、新しい変速機液が必要である。 In addition to the usual problems, transmissions in electric vehicles, typically automatic transmissions, present a unique set of problems. For example, lubricants for transmissions in electric vehicles can come into contact with electrical components of the vehicle, such as parts of the electric motor. Therefore, one of the desirable attributes of such lubricants is relatively low conductivity, especially to avoid potential current leakage and case drag as the lubricant ages. However, lubricants still need to provide adequate lubrication including, for example, dispersibility, cleanliness, wear resistance, and corrosion protection. Likewise, it is desirable to maintain low viscosity fluids in such vehicles in order to improve their efficiency. Therefore, new transmission fluids are needed to achieve these often competing results.

開示された技術は、４０℃で８ｃＳｔ～１８ｃＳｔの動粘度を有する潤滑剤組成物を提供し、潤滑剤組成物は、潤滑粘度の油、０．３～２．０重量％の少なくとも１種のホウ酸エステル、および１００～４５０ｐｐｍのリンを潤滑組成物に送達する量で存在する少なくとも１種のリン含有化合物を含む。 The disclosed technology provides a lubricant composition having a kinematic viscosity of 8 cSt to 18 cSt at 40° C., the lubricant composition comprising an oil of lubricating viscosity, 0.3 to 2.0% by weight of at least one boric acid ester and at least one phosphorus-containing compound present in an amount to deliver 100 to 450 ppm phosphorus to the lubricating composition.

実施形態では、ホウ酸エステルは式Ｉの化合物であり得、

Figure 0007204738000001
式中、各Ｒは、独立して、Ｃ３～Ｃ１２アルキルである。 In embodiments, the borate ester can be a compound of formula I,
Figure 0007204738000001
 wherein each R is independently C 3 -C 12 alkyl.

いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、（１）Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイト、（２）モノマー亜リン酸もしくはそのエステルと少なくとも２個のアルキレンジオールとの反応生成物を含むホスファイトエステル組成物、または（３）（１）と（２）との混合物のうちの少なくとも１個を含むことができる。 In some embodiments, the phosphorus-containing compound is (1) a C 3-8 hydrocarbyl phosphite, (2) a phosphite ester comprising the reaction product of monomeric phosphorous acid or its ester and at least two alkylenediols. or (3) a mixture of (1) and (2).

実施形態では、潤滑剤組成物は、（１）ポリオールと、２）約１２～約２４個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸、例えばグリセロールモノオレエートなどとの０．０１～１．０重量％のエステルをさらに含むことができる。 In embodiments, the lubricant composition comprises (1) a polyol and 2) an aliphatic carboxylic acid containing from about 12 to about 24 carbon atoms, such as glycerol monooleate, from 0.01 to 1.0 It can further contain a weight percent of an ester.

さらなる実施形態では、潤滑剤組成物はまた、（１）アルコールと、２）約４～約８個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸、例えばアジペートエステルなどとの０．１～３．０重量％のエステルを含むことができる。 In a further embodiment, the lubricant composition also has a 0.1 to 3.0 % of ester can be included.

なお、さらなる実施形態では、潤滑剤組成物は、０．０１重量％～０．５重量％のジメルカプトチアジアゾールまたはその誘導体を含有することができる。 In still further embodiments, the lubricant composition can contain from 0.01% to 0.5% by weight of dimercaptothiadiazole or derivative thereof.

潤滑剤組成物はまた、０．１重量％～５重量％のポリ（メタ）アクリレートエステルポリマー粘度調整剤を含有することができる。 The lubricant composition may also contain from 0.1% to 5% by weight of a poly(meth)acrylate ester polymer viscosity modifier.

別の実施形態では、組成物は、１重量％以下の分散剤の総量を含有することができる。 In another embodiment, the composition may contain a total amount of dispersant of 1 wt% or less.

いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、さらに、０．０５重量％～１．０重量％のＣ１２～Ｃ２４ヒドロカルビルホスファイトを含むことができる。 In some embodiments, the lubricant composition can further comprise 0.05% to 1.0% by weight of a C 12 -C 24 hydrocarbyl phosphite.

潤滑剤組成物はまた、０．０１重量％～１．０重量％のＣ１２－２４ホウ酸化エポキシドを含むことができる。 The lubricant composition may also contain 0.01% to 1.0% by weight of C 12-24 borated epoxide.

潤滑剤組成物はまた、ヒンダードフェノール、アリールアミン、および硫黄含有酸化防止剤から選択される少なくとも２種の酸化防止剤の混合物０．１重量％～３．０重量％を含むことができる。 The lubricant composition may also contain 0.1% to 3.0% by weight of a mixture of at least two antioxidants selected from hindered phenols, arylamines, and sulfur-containing antioxidants.

潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物を自動変速機に供給し、自動変速機を作動させることにより、自動変速機を潤滑する方法に用いることができる。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
電動機を備えた自動車の変速機を潤滑するための潤滑剤組成物であって、
ａ．潤滑粘度の油と、
ｂ．０．２～２．０重量％の式Ｉの少なくとも１種のホウ酸エステルと、

Figure 0007204738000002

（式中、各Ｒは、独立して、Ｃ ３ ～Ｃ １２ アルキルである）、
ｃ．１００～４５０ｐｐｍのリンを前記潤滑組成物に送達する量で存在する、モノマー亜リン酸またはそのエステルと少なくとも２種のアルキレンジオールとの反応生成物を含むホスファイトエステル組成物を含む少なくとも１種のリン含有化合物と、
ｄ．１．８重量％以下の総量で、１００ｐｐｍ未満のホウ素を前記潤滑剤組成物に送達する分散剤と、
ｅ．３００ｐｐｍ以下のカルシウムを前記潤滑組成物に送達する量で存在するカルシウム含有スルホネートもしくはサリチレート洗剤またはそれらの混合物と、を含み、
前記潤滑剤組成物が、４０℃で８ｃＳｔ～１８ｃＳｔの動粘度を有し、
（ｃ）の前記ホスファイトエステルからのリンと（ｂ）の前記ホウ酸エステルからの前記ホウ素との比が、０．７超である、潤滑剤組成物。
（項目２）
前記リン含有化合物が、さらにＣ ３－８ ヒドロカルビルホスファイトを含む、項目１に記載の潤滑剤組成物。
（項目３）
（１）ポリオールと、２）約１２～約２４個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸とのエステル０．０１～１．０重量％をさらに含む、項目１または２に記載の潤滑剤組成物。
（項目４）
前記エステルが、グリセロールモノオレエートである、項目１～３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目５）
（１）アルコールと、２）約４～約８個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸とのエステル０．１～３．０重量％をさらに含む、項目１～４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目６）
前記エステルが、Ｃ ８－１３ アジペートエステルである、項目１～５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目７）
０．０１重量％～０．５重量％のジメルカプトチアジアゾールまたはその誘導体をさらに含む、項目１～６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目８）
０．１重量％～５重量％のポリ（メタ）アクリレートエステルポリマー粘度調整剤をさらに含む、項目１～７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目９）
前記ポリ（メタ）アクリレートエステルポリマーが、５，０００～２５，０００の重量平均分子量を有する、項目８に記載の潤滑剤組成物。
（項目１０）
０．０５重量％～１．０重量％のＣ １２ ～Ｃ ２４ ヒドロカルビルホスファイトをさらに含む、項目１～９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目１１）
０．０１重量％～１．０重量％のＣ １２－２４ ホウ酸化エポキシドをさらに含む、項目１～１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目１２）
ヒンダードフェノール、アリールアミン、および硫黄含有酸化防止剤から選択される少なくとも２種の酸化防止剤の混合物０．１重量％～３．０重量％をさらに含む、項目１～１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目１３）
前記潤滑剤組成物が、１００℃および５００ＶでＡＳＴＭ Ｄ２６２４によって測定される場合、最大７．０×１０ －１０ Ｓ／ｃｍの導電率を示す、項目１～１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
（項目１４）
変速機を潤滑させる方法であって、項目１～１のいずれか一項に記載の組成物を前記自動変速機に供給して、前記変速機を作動させることを含む、方法。
（項目１５）
前記変速機が、変速クラッチを含まない、項目１４に記載の方法。
The lubricant composition can be used in a method of lubricating an automatic transmission by supplying the lubricant composition to the automatic transmission and operating the automatic transmission.
In embodiments of the present invention, for example, the following items are provided.
(Item 1)
A lubricant composition for lubricating a transmission of a motor vehicle equipped with an electric motor, comprising:
a. an oil of lubricating viscosity;
b. 0.2 to 2.0% by weight of at least one borate ester of formula I;
Figure 0007204738000002
(wherein each R is independently C 3 -C 12 alkyl),
c. at least one phosphite ester composition comprising a reaction product of monomeric phosphorous acid or its ester and at least two alkylene diols, present in an amount to deliver 100 to 450 ppm phosphorus to the lubricating composition; a phosphorus-containing compound;
d. a dispersant that delivers less than 100 ppm boron to said lubricant composition in a total amount of 1.8 wt% or less;
e. a calcium-containing sulfonate or salicylate detergent or mixtures thereof present in an amount to deliver 300 ppm or less of calcium to the lubricating composition;
The lubricant composition has a kinematic viscosity of 8 cSt to 18 cSt at 40° C.,
A lubricant composition wherein the ratio of phosphorus from said phosphite ester of (c) to said boron from said borate ester of (b) is greater than 0.7.
(Item 2)
A lubricant composition according to item 1, wherein said phosphorus-containing compound further comprises a C 3-8 hydrocarbyl phosphite.
(Item 3)
The lubricant composition of item 1 or 2, further comprising 0.01 to 1.0 weight percent of an ester of (1) a polyol and 2) an aliphatic carboxylic acid containing from about 12 to about 24 carbon atoms. thing.
(Item 4)
Lubricant composition according to any one of items 1 to 3, wherein said ester is glycerol monooleate.
(Item 5)
5. The method of any one of items 1-4, further comprising 0.1-3.0% by weight of an ester of (1) an alcohol and 2) an aliphatic carboxylic acid containing from about 4 to about 8 carbon atoms. A lubricant composition as described.
(Item 6)
A lubricant composition according to any one of items 1 to 5, wherein said ester is a C 8-13 adipate ester.
(Item 7)
7. Lubricant composition according to any one of items 1 to 6, further comprising 0.01% to 0.5% by weight of dimercaptothiadiazole or a derivative thereof.
(Item 8)
8. A lubricant composition according to any one of items 1 to 7, further comprising from 0.1% to 5% by weight of a poly(meth)acrylate ester polymer viscosity modifier.
(Item 9)
9. The lubricant composition of item 8, wherein said poly(meth)acrylate ester polymer has a weight average molecular weight of 5,000 to 25,000.
(Item 10)
10. Lubricant composition according to any one of items 1 to 9, further comprising 0.05% to 1.0% by weight of C 12 -C 24 hydrocarbyl phosphite.
(Item 11)
11. Lubricant composition according to any one of items 1 to 10, further comprising 0.01% to 1.0% by weight of C 12-24 borated epoxide.
(Item 12)
Any one of items 1-11, further comprising 0.1% to 3.0% by weight of a mixture of at least two antioxidants selected from hindered phenols, arylamines, and sulfur-containing antioxidants. The lubricant composition according to .
(Item 13)
The lubrication of any one of items 1-1, wherein the lubricant composition exhibits a conductivity of up to 7.0×10 −10 S/cm as measured by ASTM D2624 at 100° C. and 500 V. agent composition.
(Item 14)
A method of lubricating a transmission, comprising supplying the composition of any one of items 1-1 to the automatic transmission to operate the transmission.
(Item 15)
15. The method of item 14, wherein the transmission does not include a variable speed clutch.

様々な好ましい特徴および実施形態が、非限定的な例示として以下に説明される。 Various preferred features and embodiments are described below by way of non-limiting illustration.

本技術の一態様は、潤滑剤組成物である。潤滑剤組成物は、ハイブリッド電気自動車用の自動変速機で潤滑を提供するために用いることができる。組成物は、とりわけ、潤滑粘度の油、少なくとも１種のホウ酸エステル、および潤滑組成物に１００～４５０ｐｐｍのリンを送達するのに十分な量の少なくとも１種のリン含有化合物を含むことができる。 One aspect of the present technology is a lubricant composition. The lubricant composition can be used to provide lubrication in automatic transmissions for hybrid electric vehicles. The composition can include, among other things, an oil of lubricating viscosity, at least one borate ester, and an amount of at least one phosphorus-containing compound sufficient to deliver 100 to 450 ppm of phosphorus to the lubricating composition. .

潤滑粘度の油
潤滑粘度の油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで規定されているように定義され得る。５個の基油グループは、以下のとおりである：グループＩ（硫黄含有量０．０３重量％超、および／または９０重量％未満の飽和、粘度指数８０～１２０）、グループＩＩ（硫黄含有量０．０３重量％以下、および９０重量％以上の飽和、粘度指数８０～１２０）、グループＩＩＩ（硫黄含有量０．０３重量％以下、および９０重量％以上の飽和、粘度指数１２０以上）、グループＩＶ（すべてのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））、ならびにグループＶ（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶに含まれないすべてのその他）。潤滑粘度の油は、例えば、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの油、またはそれらの混合物を含むことができる。 Oils of Lubricating Viscosity Oils of lubricating viscosity may be defined as specified in the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines. The five base oil groups are: Group I (saturated with sulfur content greater than 0.03 wt% and/or less than 90 wt%, viscosity index 80-120), Group II (sulphur content 0.03 wt.% or less and 90 wt.% or more saturated, viscosity index 80-120), Group III (sulfur content 0.03 wt.% or less and 90 wt.% or more saturated, viscosity index 120 or more), Group IV (all polyalphaolefins (PAOs)), as well as Group V (all others not included in Groups I, II, III, or IV). Oils of lubricating viscosity can include, for example, API Group I, Group II, Group III, Group IV, Group V oils, or mixtures thereof.

多くの場合、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶの油、またはそれらの混合物である。あるいは、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩもしくはグループＩＶの油、またはそれらの混合物であり得る。 Often the oil of lubricating viscosity is an API Group I, Group II, Group III, Group IV oil, or mixtures thereof. Alternatively, the oil of lubricating viscosity may be an API Group II, Group III or Group IV oil, or mixtures thereof.

一実施形態では、潤滑粘度の油は、フィッシャー・トロプシュのガス液化の合成手順、および他のガス液化油により調製され得る。 In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may be prepared by a Fischer-Tropsch gas-to-liquid synthetic procedure, and other gas-to-liquid oils.

一実施形態では、潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩＶの油であり得る。グループＩＶの油の量は、潤滑組成物の０重量％～２０重量％、または０．１重量％～２０重量％、または１重量％～１５重量％、または５～１０重量％であり得る。 In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may be an API Group IV oil. The amount of Group IV oil can be from 0% to 20%, or from 0.1% to 20%, or from 1% to 15%, or from 5 to 10% by weight of the lubricating composition.

存在する潤滑粘度の油の量は、典型的には、本発明の性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後に残る残部である。 The amount of oil of lubricating viscosity present is typically the balance remaining after subtracting the total amount of performance additives of the present invention from 100% by weight.

潤滑組成物は、濃縮物および／または完全に配合された潤滑剤の形態であり得る。本発明の性能添加剤が濃縮物の形態である場合（追加の油と組み合わせて全体または一部が完成潤滑剤を形成し得る）、性能添加剤と潤滑粘度の油および／または希釈油との比は、重量で１：９９～９９：１、または重量で８０：２０～１０：９０の範囲を含む。 Lubricating compositions may be in the form of concentrates and/or fully formulated lubricants. When the performance additive of the present invention is in the form of a concentrate (which may be combined in whole or in part with additional oil to form the finished lubricant), the performance additive and oil of lubricating viscosity and/or diluent oil Ratios include ranges from 1:99 to 99:1 by weight, or from 80:20 to 10:90 by weight.

ホウ素含有化合物
潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物に対して約７５ｐｐｍ～約５００ｐｐｍのホウ素、または潤滑剤組成物に対して約８５～約４５０ｐｐｍもしくは約９５～約３５０ｐｐｍのホウ素、または約１００～約４００ｐｐｍのホウ素を提供するのに十分な量のホウ素含有化合物を含有することができる。 Boron-Containing Compound The lubricant composition contains from about 75 ppm to about 500 ppm boron of the lubricant composition, or from about 85 to about 450 ppm or from about 95 to about 350 ppm boron of the lubricant composition, or from about 100 to about A sufficient amount of boron-containing compound can be included to provide about 400 ppm boron.

ホウ素は、多くの種類のホウ素含有化合物によって送達できる。 Boron can be delivered by many types of boron-containing compounds.

ホウ素含有化合物は、ホウ素源で後処理された分散剤であり得る。そのような分散剤は、一般に、カルボキシル基を有するもの（例えば、スクシンイミド）、アミン、またはマンニッヒ分散剤を、ホウ酸などのホウ素化合物試薬と反応させることにより得られる（「ホウ酸化分散剤」を得る）。分散剤およびその製造方法は、当技術分野で周知である。ホウ酸化分散剤は、硫黄またはリン部分でさらに官能化され得る。ホウ酸化分散剤中の分散剤成分は、異なる種類であり得る複数の分散剤の混合物であり得、任意に、少なくとも１種はスクシンイミド分散剤であり得る。一実施形態では、ホウ酸化分散剤は、ホウ酸化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤であり得、そのポリイソブチレン部分は、７５０～２２００、または７５０～１３５０、または７５０～１１５０の数平均分子量を有し得る。ホウ酸化分散剤（複数可）は、０．９：１～１．６：１、または０．９５：１～１．５：１、または１：１～１．４：１のＮ：ＣＯ比を有するような方法で調製され得る。組成物中のホウ酸化分散剤の量は、例えば、０．０５～２．０重量パーセントであり得る。他の実施形態では、その量は、最終ブレンド流体配合物の０．１～１．０パーセントまたは０．１５～０．７５パーセントである。濃縮物では、その量は比例して高くなる。 The boron-containing compound can be a boron source post-treated dispersant. Such dispersants are generally obtained by reacting those with carboxyl groups (e.g., succinimides), amines, or Mannich dispersants with boron compound reagents such as boric acid (referred to as "borated dispersants"). obtain). Dispersants and methods of making them are well known in the art. Borated dispersants may be further functionalized with sulfur or phosphorus moieties. The dispersant component in the borated dispersant can be a mixture of dispersants that can be of different types, and optionally at least one can be a succinimide dispersant. In one embodiment, the borated dispersant can be a borated polyisobutylene succinimide dispersant, the polyisobutylene portion of which can have a number average molecular weight of 750-2200, or 750-1350, or 750-1150. The borated dispersant(s) has an N:CO ratio of 0.9:1 to 1.6:1, or 0.95:1 to 1.5:1, or 1:1 to 1.4:1 can be prepared in such a way as to have The amount of borated dispersant in the composition can be, for example, 0.05 to 2.0 weight percent. In other embodiments, the amount is 0.1-1.0 percent or 0.15-0.75 percent of the final blended fluid formulation. In concentrates the amount is proportionately higher.

ホウ素含有化合物は、例えば、ホウ酸化脂肪エポキシド、ホウ酸化グリセロールエステル、およびホウ酸化アルコキシル化脂肪アミンなどのホウ素含有摩擦調整剤を含むことができる。 Boron-containing compounds can include, for example, boron-containing friction modifiers such as borated fatty epoxides, borated glycerol esters, and borated alkoxylated fatty amines.

ホウ素含有化合物は、ホウ酸化洗剤も含むことができる。ホウ酸化洗剤は、例えば、米国特許第５，４０３，５０１号および同第４，７９２，４１０号に記載されている過塩基性ホウ酸化材料を含むことができる。 Boron-containing compounds can also include borated detergents. Borated detergents can include, for example, the overbased borated materials described in US Pat. Nos. 5,403,501 and 4,792,410.

ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステルも含むことができる。ホウ酸エステルは、以下の式のうちの１種以上で表される化合物であり得る：

Figure 0007204738000003
式中、各Ｒは、独立して、ヒドロカルビル基であり得、その用語は本明細書で定義されており、任意の２個の隣接するＲ基は、一緒になって環状基を形成し得る。上記のうちの２種以上の混合物を使用し得る。各式におけるＲ基中の炭素原子の総数は、化合物を潤滑粘度の油に可溶性にするのに十分でなければならない。一般に、Ｒ基中の炭素原子の総数は、少なくとも約３個であり、一実施形態では少なくとも約５個、一実施形態では少なくとも約８個である。必要なＲ基中の炭素原子の総数に制限はないが、実用的な上限は、約４００または約５００個の炭素原子である。 Boron-containing compounds can also include borate esters. Borates can be compounds represented by one or more of the following formulae:
Figure 0007204738000003
 wherein each R can independently be a hydrocarbyl group, as that term is defined herein, and any two adjacent R groups can be taken together to form a cyclic group. . Mixtures of two or more of the above may be used. The total number of carbon atoms in the R groups in each formula must be sufficient to render the compound soluble in oils of lubricating viscosity. Generally, the total number of carbon atoms in the R group is at least about 3, in one embodiment at least about 5, and in one embodiment at least about 8. Although there is no limit to the total number of carbon atoms in the R groups required, a practical upper limit is about 400 or about 500 carbon atoms.

実施形態では、各Ｒは、独立して、１～１４個、または２～１３個、またはさらに３～１０もしくは１２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得るが、ただしすべてのＲ中の炭素原子の合計総数は、３個以上、好ましくは４個以上、さらにより好ましくは６個以上である。いくつかの実施形態では、各Ｒは、独立して、Ｃ３～Ｃ２２、またはＣ３～Ｃ１８、またはＣ３～Ｃ１２アルキルであり得る。有用なＲ基の例には、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、アミル、４－メチル－２－ペンチル、２－エチル－１－ヘキシル、イソオクチル、デシル、ドデシル、２－プロピルヘプチル、テトラデシル、２－ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニルなどが含まれる。 In embodiments, each R may independently be a hydrocarbyl group containing 1 to 14, or 2 to 13, or even 3 to 10 or 12 carbon atoms, provided that The total number of carbon atoms is 3 or more, preferably 4 or more, and even more preferably 6 or more. In some embodiments, each R can independently be C 3 -C 22 , or C 3 -C 18 , or C 3 -C 12 alkyl. Examples of useful R groups include isopropyl, n-butyl, isobutyl, amyl, 4-methyl-2-pentyl, 2-ethyl-1-hexyl, isooctyl, decyl, dodecyl, 2-propylheptyl, tetradecyl, 2- Pentenyl, dodecenyl, phenyl, naphthyl, alkylphenyl and the like are included.

ホウ酸エステルの好適な例には、例えば、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリノニル、およびホウ酸トリデシルが含まれる。他のホウ酸エステルの例には、例えば、式Ｉの化合物が含まれ、式中、各Ｒは、独立して、例えば、ホウ酸トリ－２－エチルヘキシル、ホウ酸トリス（２－プロピルヘプチル）、およびそれらの混合物などのＣ３～Ｃ２２、またはＣ３～Ｃ１８、またはＣ３～Ｃ１２アルキルである。実施形態では、ホウ酸エステルは、Ｃ８ホウ酸エステル、またはＣ１０ホウ酸エステルであり得る。一実施形態では、ホウ酸エステルは、ホウ酸トリス（２－プロピルヘプチル）であり得る。いくつかの実施形態では、ホウ酸エステルは、ホウ酸トリ－２－エチルヘキシルであり得る。 Suitable examples of borate esters include, for example, tripropyl borate, tributyl borate, tripentyl borate, trihexyl borate, triheptyl borate, trioctyl borate, trinonyl borate, and tridecyl borate. Examples of other borate esters include, for example, compounds of Formula I, wherein each R is independently, for example, tri-2-ethylhexyl borate, tris(2-propylheptyl)borate. , and mixtures thereof, or C 3 -C 18 , or C 3 -C 12 alkyl. In embodiments, the borate ester can be a C8 borate ester, or a C10 borate ester. In one embodiment, the borate ester can be tris(2-propylheptyl)borate. In some embodiments, the borate ester can be tri-2-ethylhexyl borate.

一実施形態では、ホウ酸化エステルは、式Ｂ（ＯＣ５Ｈ１１）３またはＢ（ＯＣ４Ｈ９）３で表すことができる。一実施形態では、ホウ酸エステルは、ホウ酸トリ－ｎ－ブチルであり得る。 In one embodiment, the borated ester can be represented by the formula B ( OC5H11 ) 3 or B( OC4H9 ) 3 . In one embodiment, the borate ester can be tri-n-butyl borate.

一実施形態では、ホウ酸エステルは、以下の式で表されるフェノール化合物であり得、

Figure 0007204738000004
式中、式ＶＩＩにおいて：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立して、１～約１２個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ５およびＲ６は、独立して、１～約６個の炭素原子、一実施態様では約２～約４個の炭素原子、一実施態様では約２または約３個の炭素原子のアルキレン基である。一実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、独立して、１～約６個の炭素原子を含有し、一実施形態ではそれぞれがｔ－ブチル基である。一実施形態では、Ｒ３およびＲ４は、独立して、約２～約１２個の炭素原子、一実施形態では約８～約１０個の炭素原子のヒドロカルビル基である。一実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－である。 In one embodiment, the borate ester can be a phenolic compound represented by the formula:
Figure 0007204738000004
 wherein in Formula VII: R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are independently hydrocarbyl groups of 1 to about 12 carbon atoms, and R 5 and R 6 are independently Alkylene groups of 1 to about 6 carbon atoms, in one embodiment about 2 to about 4 carbon atoms, and in one embodiment about 2 or about 3 carbon atoms. In one embodiment, R 1 and R 2 independently contain 1 to about 6 carbon atoms, and in one embodiment each is a t-butyl group. In one embodiment, R 3 and R 4 are independently hydrocarbyl groups of from about 2 to about 12 carbon atoms, and in one embodiment from about 8 to about 10 carbon atoms. In one embodiment, R 5 and R 6 are independently -CH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH 2 -.

一実施形態では、ホウ酸エステルは、以下の式で表される化合物であり得る：

Figure 0007204738000005
式中、式ＩＸにおいて、各Ｒは、独立して、水素またはヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基のそれぞれは、１～約１２個の炭素原子、一実施態様では１～約４個の炭素原子を含有し得る。例は、２，２´－オキシ－ビス－（４，４，６－チメチル－１，３，２－ジオキサボリナン）である。 In one embodiment, the borate ester can be a compound represented by the formula:
Figure 0007204738000005
 wherein in Formula IX, each R is independently hydrogen or a hydrocarbyl group. Each hydrocarbyl group can contain from 1 to about 12 carbon atoms, and in one embodiment from 1 to about 4 carbon atoms. An example is 2,2'-oxy-bis-(4,4,6-thymethyl-1,3,2-dioxaborinane).

ホウ酸エステルは、潤滑剤組成物の重量に基づいて、約０．２もしくは０．３～約２．０重量％、またはある場合には約０．３５～２．０重量％、一実施態様では約０．２５～約約１．０重量％、一実施形態では約０．２５～約０．７５重量％で潤滑剤組成物に用いられ得る。 The borate ester is from about 0.2 or 0.3 to about 2.0 weight percent, or in some cases from about 0.35 to 2.0 weight percent, based on the weight of the lubricant composition, one embodiment may be used in the lubricant composition at from about 0.25 to about 1.0 weight percent, and in one embodiment from about 0.25 to about 0.75 weight percent.

リン含有化合物
潤滑剤組成物は、少なくとも１種のリン含有化合物を含有する。リン含有化合物は、酸、塩、またはエステルであり得る。一実施形態では、リン含有化合物は、２もしくは３種、または２～４種（典型的には２もしくは３種）のリン含有化合物の混合物の形態である。 Phosphorus-Containing Compound The lubricant composition contains at least one phosphorus-containing compound. Phosphorus-containing compounds can be acids, salts, or esters. In one embodiment, the phosphorus-containing compound is in the form of a mixture of 2 or 3, or 2-4 (typically 2 or 3) phosphorus-containing compounds.

いくつかの実施形態では、リン含有化合物はホスファイトである。好適なホスファイトには、３もしくは４個以上、または８個以上、または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ホスファイトは、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイト、またはトリヒドロカルビル置換ホスファイトであり得る。 In some embodiments the phosphorus-containing compound is a phosphite. Suitable phosphites include those having at least one hydrocarbyl group with 3 or 4 or more, or 8 or more, or 12 or more carbon atoms. The phosphite can be a monohydrocarbyl-substituted phosphite, a dihydrocarbyl-substituted phosphite, or a trihydrocarbyl-substituted phosphite.

一実施形態では、ホスファイトは硫黄を含まない、すなわち、ホスファイトはチオホスファイトではない。 In one embodiment, the phosphite is sulfur-free, ie, the phosphite is not a thiophosphite.

ホスファイトは、以下の式で表され得る：

Figure 0007204738000006
式中、少なくとも１個のＲは、少なくとも３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり得、他のＲ基は水素であり得る。一実施形態では、Ｒ基のうちの２個はヒドロカルビル基であり、３番目は水素である。一実施形態では、各Ｒ基はヒドロカルビル基であり、すなわち、ホスファイトはトリヒドロカルビル置換ホスファイトである。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式、またはそれらの混合物であり得る。 A phosphite can be represented by the formula:
Figure 0007204738000006
 wherein at least one R can be a hydrocarbyl group containing at least 3 carbon atoms and other R groups can be hydrogen. In one embodiment, two of the R groups are hydrocarbyl groups and the third is hydrogen. In one embodiment each R group is a hydrocarbyl group, ie the phosphite is a trihydrocarbyl-substituted phosphite. Hydrocarbyl groups can be alkyl, cycloalkyl, aryl, acyclic, or mixtures thereof.

Ｒヒドロカルビル基は、線状または分岐、典型的には線状、および飽和または不飽和、典型的には飽和であり得る。 The R hydrocarbyl groups can be linear or branched, typically linear, and saturated or unsaturated, typically saturated.

一実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイト、またはその混合物であり得、すなわち、各Ｒは、独立して、水素または３～８個もしくは４～６個、典型的には４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得る。典型的には、Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイトは、ジブチルホスファイトを含む。Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイトは、リン含有化合物によって送達されるリンの総量の少なくとも１７５ｐｐｍ、または少なくとも２００ｐｐｍを送達し得る。Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイトは、リン含有化合物からのリンの総量の少なくとも４５重量％、または５０重量％～１００重量％、または５０重量％～９０重量％、または６０重量％～８０重量％を送達し得る。 In one embodiment, the phosphorus-containing compound can be a C 3-8 hydrocarbyl phosphite, or mixtures thereof, ie each R is independently hydrogen or 3-8 or 4-6, typically can be a hydrocarbyl group having 4 carbon atoms. Typically the C 3-8 hydrocarbyl phosphite includes dibutyl phosphite. The C 3-8 hydrocarbyl phosphite can deliver at least 175 ppm, or at least 200 ppm, of the total amount of phosphorus delivered by the phosphorus-containing compound. The C 3-8 hydrocarbyl phosphite comprises at least 45 wt%, or 50 wt% to 100 wt%, or 50 wt% to 90 wt%, or 60 wt% to 80 wt% of the total amount of phosphorus from the phosphorus-containing compound. can deliver.

一実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ１２－２２ヒドロカルビルホスファイト、またはその混合物であり得、すなわち、各Ｒは、独立して、水素または１２～２４個もしくは１４～２０個、典型的には１６～１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり得る。典型的には、Ｃ１２－２２ヒドロカルビルホスファイトは、Ｃ１６－１８ヒドロカルビルホスファイトを含む。Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のアルキル基の例には、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはそれらの混合物が含まれる。Ｃ１２－２２ヒドロカルビルホスファイトは、潤滑剤組成物の約０．０５重量％～約１．０重量％、または潤滑剤組成物の約０．１重量％～約０．５重量％で潤滑剤組成物中に存在し得る。 In one embodiment, the phosphorus-containing compound can be a C 12-22 hydrocarbyl phosphite, or mixtures thereof, that is, each R is independently hydrogen or 12-24 or 14-20, typically can be a hydrocarbyl group having 16 to 18 carbon atoms. Typically, C 12-22 hydrocarbyl phosphites include C 16-18 hydrocarbyl phosphites. Examples of alkyl groups for R 3 , R 4 and R 5 include octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, octadecenyl, nonadecyl, eicosyl, or Mixtures thereof are included. The C 12-22 hydrocarbyl phosphite is used in the lubricant at from about 0.05% to about 1.0% by weight of the lubricant composition, or from about 0.1% to about 0.5% by weight of the lubricant composition. may be present in the composition.

いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ３－８およびＣ１２～Ｃ２４ヒドロカルビルホスファイトの両方を含むことができる。 In some embodiments, phosphorus-containing compounds can include both C 3-8 and C 12 -C 24 hydrocarbyl phosphites.

リン含有化合物は、モノマー亜リン酸またはそのエステルと少なくとも２種のアルキレンジオールとの反応生成物、例えば縮合生成物であるホスファイトエステル組成物であり得る。実施形態では、前述のホスファイトエステルは、亜鉛を含有しない。 The phosphorus-containing compound can be a phosphite ester composition that is a reaction product, such as a condensation product, of a monomeric phosphorous acid or ester thereof and at least two alkylenediols. In embodiments, the aforementioned phosphite esters do not contain zinc.

「モノマー」亜リン酸またはエステルとは、典型的には１個のリン原子を含有する亜リン酸またはエステルを意味し、これは、オリゴマー、ポリマー、または他の縮合種を形成するためにジオールと反応し得る。モノマー亜リン酸またはそのエステルは、亜リン酸自体（Ｈ３ＰＯ３）であり得るが、取り扱いの容易さまたは他の理由から、ジアルキルホスファイトなどのモノマー部分エステルが使用され得る。アルキル基（複数可）は、メチル、エチル、プロピル、またはブチルなどの１～６個または１～４個の炭素原子の比較的低分子量の基であり得、それにより、アルキレンジオールとの反応時に生成されるアルコールは、容易に除去され得る。例示的なホスファイトエステルは、ジメチルホスファイトであり、他には、ジエチルホスファイト、ジプロピルホスファイト、およびジブチルホスファイトが含まれる。硫黄含有類似体も用いられ得る（例えば、チオホスファイト）。他のエステルには、トリアルキルホスファイトが含まれる。ジアルキルホスファイトとトリアルキルホスファイトとの混合物も有用であり得る。これらの材料において、アルキル基は、同じまたは異なっていてもよく、それぞれ独立して、典型的に上記のように１～６個または１～４個の炭素原子を有する。 By "monomeric" phosphorous acid or ester is meant a phosphorous acid or ester typically containing one phosphorus atom, which may be added to a diol to form an oligomer, polymer, or other condensed species. can react with The monomeric phosphorous acid or ester thereof can be phosphorous acid itself (H 3 PO 3 ), but for ease of handling or other reasons, monomeric partial esters such as dialkyl phosphites can be used. The alkyl group(s) can be relatively low molecular weight groups of 1 to 6 or 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, or butyl, whereby upon reaction with an alkylenediol The alcohol that is produced can be easily removed. An exemplary phosphite ester is dimethyl phosphite, others include diethyl phosphite, dipropyl phosphite, and dibutyl phosphite. Sulfur-containing analogues may also be used (eg thiophosphites). Other esters include trialkyl phosphites. Mixtures of dialkyl and trialkyl phosphites may also be useful. In these materials, the alkyl groups may be the same or different and each independently typically have 1 to 6 or 1 to 4 carbon atoms as indicated above.

モノマーのリン酸またはエステルは、少なくとも２種のアルキレンジオールと反応または縮合して、リン含有化合物を形成し、これには、ポリマー（またはオリゴマー）リンエステルおよび任意のモノマー種が含まれる。第１のアルキレンジオール（ｉ）は、１，４－アルキレンジオールまたは１，５－アルキレンジオールまたは１，６－アルキレンジオールである。つまり、それぞれ４、５、または６個の炭素原子の鎖で分離された、互いに１，４または１，５または１，６の関係にある２個のヒドロキシ基が存在する。第１のヒドロキシ基は、文字通り１個の炭素原子上、すなわち、ジオールのα炭素上にあってもよく、またはそれは、より高い番号の炭素原子上にあってもよい。例えば、ジオールはまた、当業者には明らかであるように、２，５－ジオールもしくは２，６－ジオールもしくは２，７－ジオール、または３，６－ジオールもしくは３，７－ジオールもしくは３，８－ジオールであり得る。アルキレンジオールは、分岐（例えば、アルキル置換）または非分岐であり得、一実施形態では非分岐である。非分岐、すなわち、線状ジオール（α，ω－ジオール）には、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、および１，６－ヘキサンジオールが含まれる。分岐または置換ジオールには、１，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、および２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオールが含まれる。炭素鎖自体が線状であっても、１個以上の二次ヒドロキシ基を有するジオール（２，５－ヘキサンジオールなど）は、分岐または置換ジオールと呼ばれ得る。１，４位、１，５位、または１，６位（すなわち、互いに対する位置または文字通りの位置）におけるヒドロキシ基の場所は、周期構造の形成（立体的に好ましくない）ではなく、リン種とのオリゴマー化を促進するのに役立ち得る。特定の実施形態では、第１のアルキレンジオールは、１，６－ヘキサンジオールであり得る。 A monomeric phosphoric acid or ester reacts or condenses with at least two alkylenediols to form a phosphorous-containing compound, including polymeric (or oligomeric) phosphorous esters and any monomeric species. The first alkylenediol (i) is a 1,4- or 1,5- or 1,6-alkylenediol. Thus, there are two hydroxy groups in a 1,4 or 1,5 or 1,6 relationship to each other separated by a chain of 4, 5 or 6 carbon atoms, respectively. The first hydroxy group may be literally on one carbon atom, ie, the alpha carbon of the diol, or it may be on a higher numbered carbon atom. For example, diols can also be 2,5-diol or 2,6-diol or 2,7-diol, or 3,6-diol or 3,7-diol or 3,8-diol, as will be apparent to those skilled in the art. - can be a diol. Alkylene diols can be branched (eg, alkyl-substituted) or unbranched, and in one embodiment are unbranched. Unbranched, ie, linear diols (α,ω-diols) include 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. Branched or substituted diols include 1,4-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,5-pentanediol, 1 ,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, and 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol. Diols with one or more secondary hydroxy groups (such as 2,5-hexanediol) may be referred to as branched or substituted diols, even if the carbon chain itself is linear. The location of the hydroxy groups at the 1,4-, 1,5-, or 1,6-positions (i.e., relative to each other or literal positions) is associated with phosphorus species rather than periodic structure formation (sterically unfavorable). can help promote oligomerization of In certain embodiments, the first alkylenediol can be 1,6-hexanediol.

第１のアルキレンジヒドロキシ化合物（ジオール）は、必要に応じて、追加のヒドロキシ基、すなわち分子あたり２個超、または正確に２個存在し得る。一実施形態では、１分子あたり正確に２個のヒドロキシ基が存在する。ヒドロキシ基が２個を超える場合、ヒドロキシ基のいずれかを隔てる原子が４個未満である場合、重合反応を妨げることがあるような過剰な環化が確実に存在しないように注意する必要がある。また、望ましくないゲルの形成につながる可能性のある生成物での過度の分岐または架橋を避けるように注意する必要がある。そのような問題は、試薬の比およびその添加順序の制御、好適な希釈条件下での反応の実行、ならびに低酸条件下での反応などの反応条件の注意深い制御によって回避され得る。これらの条件は、日常的な実験のみで当業者によって決定される。 The first alkylenedihydroxy compound (diol) may optionally have additional hydroxy groups, ie more than two or exactly two per molecule. In one embodiment, there are exactly 2 hydroxy groups per molecule. If there are more than 2 hydroxy groups, if there are less than 4 atoms separating any of the hydroxy groups, care must be taken to ensure that there is no excess cyclization that could interfere with the polymerization reaction. . Also, care should be taken to avoid excessive branching or cross-linking in the product, which can lead to undesirable gel formation. Such problems can be avoided by careful control of reaction conditions, such as controlling the ratio of reagents and their order of addition, running the reaction under suitable dilute conditions, and reacting under low acid conditions. These conditions are determined by one skilled in the art using no more than routine experimentation.

亜リン酸またはエステルは、第２のアルキレンジオール（ｉｉ）とも反応する。第２のアルキレンジオールは、そのアルキル置換基のうちの１個以上がプロピレン単位の炭素原子のうちの１個以上の上にあるアルキル置換１，３－プロピレンジオールであり、アルキル置換１，３－プロピレンジオールの炭素原子の総数は、５～１２個もしくは６～１２個もしくは７～１１個もしくは８～１８個、または特定の実施形態では９個である。すなわち、アルキル置換１，３－プロピレンジオールは、以下の一般式で表され得、

Figure 0007204738000007
式中、様々なＲ基は、同じであっても異なっていてもよく、水素またはアルキル基であってもよいが、ただし、少なくとも１個のＲが、アルキル基であり、Ｒ基中の炭素原子の総数が、２～９個または３～９個であるという条件であり、これにより、ジオール中の総炭素原子は、それぞれ５～１２個または６～１２個であり、他の範囲の総炭素についても同様である。上記の１，４－ジオール、１，５－ジオール、または１，６－ジオールと同様に、ここでの１，３－ジオールへの言及は、２個のヒドロキシ基が、互いに１，３の関係にあること、すなわち、３個の炭素原子の鎖で分離されることを意味する。したがって、１，３－ジオールは、２，４－ジオールまたは３，５－ジオールとも呼ばれ得る。１，３－ジオールが１個以上の第二級ヒドロキシ基を有する場合、そのような分子は置換ジオールとみなされる。一実施形態では、アルキル置換基の数は２個であり、分子中の炭素原子の総数は９個である。好適な置換基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、およびブチル（それらの様々な可能な異性体において）が含まれ得る。 The phosphorous acid or ester also reacts with the second alkylene diol (ii). The second alkylene diol is an alkyl-substituted 1,3-propylene diol in which one or more of the alkyl substituents are on one or more of the carbon atoms of the propylene unit, and the alkyl-substituted 1,3- The total number of carbon atoms in the propylene diol is 5-12 or 6-12 or 7-11 or 8-18, or 9 in certain embodiments. Thus, alkyl-substituted 1,3-propylene diols can be represented by the following general formula:
Figure 0007204738000007
 wherein the various R groups can be the same or different and can be hydrogen or alkyl groups, provided that at least one R is an alkyl group and the carbon in the R group with the proviso that the total number of atoms is 2-9 or 3-9, whereby the total carbon atoms in the diol is 5-12 or 6-12, respectively, and other ranges of total carbon atoms. The same is true for carbon. As with the 1,4-diols, 1,5-diols, or 1,6-diols above, references herein to 1,3-diols mean that the two hydroxy groups are in a 1,3 relationship to each other. ie separated by a chain of 3 carbon atoms. 1,3-diols can therefore also be called 2,4-diols or 3,5-diols. When 1,3-diols have one or more secondary hydroxy groups, such molecules are considered substituted diols. In one embodiment, the number of alkyl substituents is two and the total number of carbon atoms in the molecule is nine. Suitable substituents can include, for example, methyl, ethyl, propyl, and butyl (in their various possible isomers).

第２のアルキレンジオールの例には、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチルプロパン－１，３－ジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、２，２－ジブチルプロパン－１，３－ジオール、２，２－ジイソブチルプロパン－１，３－ジオール、２－メチル－２－プロピルプロパン－１，３－ジオール、２－プロピル－プロパン－１，３－ジオール、２－ブチルプロパン－１，３－ジオール、２－ペンチルプロパン－１，３－ジオール、２－メチル－２－プロピルプロパン－１，３－ジオール、２，２－ジエチルプロパン－１，３－ジオール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、および２，４－ヘキサンジオールが含まれ得る。前述の命名法のいくつかが、明確にするために、分子のプロパン－１，３－ジオール構造を強調していることに注意すべきである。例えば、２－ペンチルプロパン－１，３－ジオールは、２－ヒドロキシメチルヘプタン－１－オールと呼ばれることもあるが、後者の命名法は、ジオールの１，３－性質をあまり明確に示していない。 Examples of second alkylene diols include 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butylpropane-1,3-diol, 2-ethylhexane-1,3-diol, 2 , 2-dibutylpropane-1,3-diol, 2,2-diisobutylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3-diol, 2-propyl-propane-1,3- diol, 2-butylpropane-1,3-diol, 2-pentylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3-diol, 2,2-diethylpropane-1,3- diols, 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol, 2-methylpentane-2,4-diol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, and 2,4-hexanediol. can be It should be noted that some of the nomenclature above emphasizes the propane-1,3-diol structure of the molecule for clarity. For example, 2-pentylpropane-1,3-diol is sometimes referred to as 2-hydroxymethylheptan-1-ol, although the latter nomenclature is less descriptive of the 1,3-character of the diol. .

第１のアルキレンジオール（ｉ）と第２のアルキレンジオール（ｉｉ）との相対モル量は、３０：７０～６５：３５、あるいは３５：６５～６０：４０または４０：６０～５０：５０または４０：６０～４５：５５の比であり得る。比が約３０：７０未満の場合、得られる生成物は、開示された技術の利点を十分に発揮しない場合があり、それが約６５：３５超の場合、潤滑剤配合物中の他の成分とのその適合性が低下する場合がある。 The relative molar amounts of the first alkylene diol (i) and the second alkylene diol (ii) are 30:70 to 65:35, alternatively 35:65 to 60:40 or 40:60 to 50:50 or 40 :60 to 45:55. If the ratio is less than about 30:70, the resulting product may not take full advantage of the disclosed technology, and if it is greater than about 65:35, other ingredients in the lubricant formulation may reduce its compatibility with

モノマーの亜リン酸またはそのエステル（ａ）とアルキレンジオールの総モル量（ｂ）との相対モル量は、０．９：１．１～１．１：０．９、または０．９５：１．０５～１．０５：０．９５、または０．９８：１．０２～１．０２：０．９８、または約１：１の比であり得る。ほぼ等モル比での反応は、オリゴマーの形成またはポリマー形成を助長する傾向がある。正確な１：１の比は、理論的には非常に長い鎖の形成につながり、その結果、非常に高い分子量になる。しかしながら、実際には、競合する反応および反応の不完全さがより低い重合度の材料を提供し、材料の特定の部分が環状モノマーの形態になるため、これは、典型的には達成されない。 The relative molar amount of the monomeric phosphorous acid or its ester (a) and the total molar amount of the alkylene diol (b) is from 0.9:1.1 to 1.1:0.9, or 0.95:1 0.05-1.05:0.95, or 0.98:1.02-1.02:0.98, or a ratio of about 1:1. Reactions in approximately equimolar ratios tend to favor oligomer formation or polymer formation. A precise 1:1 ratio theoretically leads to the formation of very long chains, resulting in very high molecular weights. In practice, however, this is typically not achieved because competing reactions and reaction imperfections provide materials with a lower degree of polymerization, and a certain portion of the material is in the form of cyclic monomers.

反応生成物は、典型的には、いくつかのオリゴマーまたはポリマー種および環状モノマー種を含む個々の種の混合物を含む。環状モノマー種は、１，３－ジオールがオリゴマー化または環状エステル形成のいずれかに関与することができるため、主に１，３－ジオール（ｉｉ）から誘導される１個のリン原子および１個のアルキレン基を含み得る。オリゴマーまたはポリマー種は、典型的には、ジオール（ｉ）および（ｉｉ）から誘導されるアルキレン基によって一緒に結合された２または３個～２０個のリン原子、あるいは５～１０個のリン原子を含み得、１，４－ジオール、１，５－ジオール、または１，６－ジオールの組み込みに対して比較的優先を示し得、これらは、リンと環化して環状モノマー種を形成するのが容易ではない。 The reaction product typically comprises a mixture of individual species including several oligomeric or polymeric species and cyclic monomeric species. Cyclic monomer species are primarily derived from 1,3-diols (ii), one phosphorus atom and one of alkylene groups. The oligomeric or polymeric species typically have from 2 or 3 to 20 phosphorus atoms, alternatively from 5 to 10 phosphorus atoms bonded together by alkylene groups derived from diols (i) and (ii). and may show a relative preference for incorporation of 1,4-diol, 1,5-diol, or 1,6-diol, which are less likely to cyclize with phosphorus to form cyclic monomeric species It's not easy.

生成物は、以下に示す構造で表され得る種の混合物であり得る：

Figure 0007204738000008
（オリゴマ一種）
および
Figure 0007204738000009
 式中、ｘおよびｙは、オリゴマーに組み込まれた２種のジオールの相対量を表す。示される構造は、様々なジオール反応物の利用可能性に影響されるか、または依存するため、ｘおよびｙ括弧で表される構造が多かれ少なかれランダムに分布し得るため、ポリマーが必然的にブロックポリマーであることを示すことを意図したものではない。各Ｘは、独立して、例えばアルキル基（メチルなど）、または水素もしくはＯＨ基で終結することがあるジオール誘導部分であり得る終結基である。上記のスキームでは、例示のみを目的として、ジエン（ｉ）は、１，６－ヘキサンジオールであるように選択され、ジエン（ｉｉ）は、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールであるように選択される。異なるジオール（ｉ）および（ｉｉ）を使用して、対応する構造および混合物が形成される。 The product can be a mixture of species that can be represented by the structures shown below:
Figure 0007204738000008
 (a type of oligomer)
and
Figure 0007204738000009
 where x and y represent the relative amounts of the two diols incorporated into the oligomer. Since the structures shown are affected or dependent on the availability of various diol reactants, the structures represented by the x and y brackets can be distributed more or less randomly, thus making the polymer necessarily blocky. It is not intended to indicate that it is a polymer. Each X is independently a terminating group that can be, for example, an alkyl group (such as methyl), or a diol-derived moiety that may terminate with a hydrogen or OH group. In the above scheme, for illustrative purposes only, diene (i) is chosen to be 1,6-hexanediol and diene (ii) is 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol is chosen to be Corresponding structures and mixtures are formed using different diols (i) and (ii).

反応混合物中のオリゴマー種と環状モノマー種との相対量は、ある程度、選択された特定のジオールおよび反応条件に依存する。上記の構造のように、１，６－ヘキサンジオールと２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールとから調製された反応生成物の場合、オリゴマー生成物の量は、おおよそ以下の表に示すとおりであり得る：

Figure 0007204738000010
また、環状モノマーの量は、１００％からオリゴマーの割合を引いたものであり得る。また、用いられる特定のジオールに関係なく、オリゴマーと環状モノマーとの上記の重量割合を有する混合物が有用に調製され得る。特定の実施形態では、生成物の５５～６０重量パーセントは、オリゴマー形態であり、４５～４０パーセントは、環状モノマー形態である。いくつかの実施形態では、オリゴマー種の量に対する環状モノマー種の相対量は、重量で１：３～１：１、あるいは１：３～１：０．８である。 The relative amounts of oligomeric and cyclic monomeric species in the reaction mixture depend to some extent on the particular diol chosen and the reaction conditions. For the reaction product prepared from 1,6-hexanediol and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, as in the structure above, the amount of oligomeric product is approximately given in the table below. can be as shown in:
Figure 0007204738000010
 Also, the amount of cyclic monomers can be 100% minus the percentage of oligomers. Mixtures having the above weight proportions of oligomers and cyclic monomers can also be usefully prepared, regardless of the particular diol used. In certain embodiments, 55-60 weight percent of the product is in oligomeric form and 45-40 percent is in cyclic monomeric form. In some embodiments, the relative amount of cyclic monomeric species to the amount of oligomeric species is 1:3 to 1:1, alternatively 1:3 to 1:0.8 by weight.

リン酸またはエステルとジオールとの間の縮合反応は、試薬を混合し、反応が実質的に完了するまで加熱することにより達成され得る。典型的には、第１および第２のアルキレンジオールは、リン化合物と同時にまたはほぼ同時に、すなわち典型的にはアルキレンジオールのうちの１種との反応が完了する前に混合され得る。少量のナトリウムメトキシドなどの塩基性物質も存在し得る。亜リン酸のメチルエステルを試薬として使用する場合、反応の実質的な完了は、反応混合物からのメタノールの発生および蒸留の停止に対応し得る。好適な温度には、１１０～１３０℃または１１５～１２０℃などの１００～１４０℃の範囲の温度が含まれる。約１４０℃を超える反応温度が用いられる場合、競合する反応が生じる場合があるため、望ましい生成物が有用な収率または有用な純度で形成されない場合のリスクがある。反応時間は、典型的には、温度、印加される圧力（適用される場合）、撹拌、および他の変数に応じて、最大１２時間であり得る。場合によっては、２～８時間または４～６時間の反応時間が適切になり得る。 A condensation reaction between a phosphoric acid or ester and a diol can be accomplished by mixing the reagents and heating until the reaction is substantially complete. Typically, the first and second alkylene diols can be mixed with the phosphorus compound at or about the same time, typically before the reaction with one of the alkylene diols is complete. Small amounts of basic substances such as sodium methoxide may also be present. When the methyl ester of phosphorous acid is used as a reagent, substantial completion of the reaction may correspond to the evolution of methanol from the reaction mixture and cessation of distillation. Suitable temperatures include temperatures in the range of 100-140°C, such as 110-130°C or 115-120°C. When reaction temperatures above about 140° C. are used, there is a risk that the desired product will not be formed in useful yield or purity, as competing reactions may occur. Reaction times can typically be up to 12 hours, depending on temperature, applied pressure (if applicable), agitation, and other variables. Reaction times of 2-8 hours or 4-6 hours may be suitable in some cases.

必要に応じて、反応混合物内に他のモノマーを含めてもよい。ジカルボン酸などのポリカルボン酸を含めることは、有益であると見られる場合がある。例えば、比較的少量の酒石酸またはクエン酸を含めることは、生成物に有用な特性を提供し得る。ポリ酸または二酸の量は、生成物オリゴマー１分子当たり少なくとも１個またはおおよそ１個のポリまたはジカルボン酸のモノマー単位を組み込むのに好適な量であり得る。実際に反応混合物に投入されるポリ酸または二酸の量は、この量よりも多くてもよい。理論に縛られることを意図するものではないが、少量の酒石酸が存在する場合、それはポリマーの末端単位として組み込まれ、おそらくアルキレンジオールのＯＨ基とエステル結合を介して縮合されると考えられている。そのような材料は、耐摩耗保護および腐食抑制の点で良好な性能を示すだけでなく、シール性能も示し得る。好適なポリ酸（またはそのエステルもしくは無水物）には、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、フタル酸、テレフタル酸、マロン酸（例えば、エステル）、コハク酸、リンゴ酸、アジピン酸、シュウ酸、セバシン酸、ドデカン二酸、グルタル酸、およびグルタミン酸が含まれる。含まれ得る別の種類のモノマーは、反応性ヒドロキシ基を含有するモノカルボン酸、または無水物、エステル、もしくはラクトンなどのそのような材料の反応性等価物である。例には、グリオキシル酸、カプロラクトン、バレロラクトン、およびヒドロキシステアリン酸が含まれる。 Other monomers may be included in the reaction mixture if desired. Inclusion of polycarboxylic acids such as dicarboxylic acids may be seen as beneficial. For example, the inclusion of relatively small amounts of tartaric acid or citric acid can provide useful properties to the product. The amount of polyacid or diacid can be any amount suitable to incorporate at least one or approximately one poly- or dicarboxylic acid monomeric unit per molecule of product oligomer. The amount of polyacid or diacid actually introduced into the reaction mixture may be greater than this amount. Without intending to be bound by theory, it is believed that when small amounts of tartaric acid are present, it is incorporated as a terminal unit of the polymer, presumably condensed with the OH groups of the alkylenediol via an ester bond. . Such materials not only exhibit good performance in terms of anti-wear protection and corrosion inhibition, but may also exhibit sealing performance. Suitable polyacids (or esters or anhydrides thereof) include maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, phthalic acid, terephthalic acid, malonic acid (e.g. esters), succinic acid, malic acid, adipic acid, oxalic acid, acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, glutaric acid, and glutamic acid. Another class of monomers that may be included are monocarboxylic acids containing reactive hydroxy groups, or reactive equivalents of such materials such as anhydrides, esters, or lactones. Examples include glyoxylic acid, caprolactone, valerolactone, and hydroxystearic acid.

潤滑剤に使用される上記の亜リン酸エステル生成物の量は、組成物に０．０１～０．３もしくは０．１重量パーセント、または他の実施形態では０．０２～０．０７重量パーセントもしくは０．０２５～０．０５重量パーセントのリンを提供するのに十分な量であり得る。もちろん、これらの量のリンに対応する生成物の実際の量は、そのリン含有量に依存する。潤滑剤組成物中のエステル生成物の好適な量は、０．０１～１．０重量パーセント、または０．０２～０．５重量パーセント、または０．０３～０．３０重量パーセント、またはさらに０．０５～０．２５重量パーセントであり得る。 The amount of the above phosphite ester product used in the lubricant is 0.01 to 0.3 or 0.1 weight percent of the composition, or in other embodiments 0.02 to 0.07 weight percent. Alternatively, it can be an amount sufficient to provide 0.025 to 0.05 weight percent phosphorous. Of course, the actual amount of product corresponding to these amounts of phosphorus will depend on its phosphorus content. A suitable amount of ester product in the lubricant composition is 0.01 to 1.0 weight percent, or 0.02 to 0.5 weight percent, or 0.03 to 0.30 weight percent, or even 0 .05 to 0.25 weight percent.

上記のリン含有化合物のそれぞれは、潤滑剤組成物中にそのままで存在し得るが、潤滑剤組成物はまた、２種以上の混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイトおよびホスファイトエステル生成物を含むことができる。いくつかの実施形態では、リン含有化合物は、Ｃ３－８ヒドロカルビルホスファイト、Ｃ１２～Ｃ２４ヒドロカルビルホスファイト、およびホスファイトエステル生成物のそれぞれを含むことができる。いずれにしても、リン含有化合物は、１００～４５０ｐｐｍのリンを潤滑剤組成物に供給する量で存在しなければならない。いくつかの実施形態では、少なくとも１種のリン含有化合物は、１２５～４２５ｐｐｍのリン、または１５０～４００ｐｐｍのリンを潤滑剤組成物に送達する量で存在することができる。 Each of the phosphorus-containing compounds described above can be present in the lubricant composition as such, but the lubricant composition can also contain mixtures of two or more. In some embodiments, phosphorus-containing compounds can include C 3-8 hydrocarbyl phosphites and phosphite ester products. In some embodiments, phosphorus-containing compounds can include each of C 3-8 hydrocarbyl phosphites, C 12 -C 24 hydrocarbyl phosphites, and phosphite ester products. In any event, the phosphorus-containing compound should be present in an amount to provide 100-450 ppm phosphorus to the lubricant composition. In some embodiments, the at least one phosphorus-containing compound can be present in an amount to deliver 125-425 ppm phosphorus, or 150-400 ppm phosphorus to the lubricant composition.

ホスファイトエステルからのリンのレベルとホウ酸エステルからのホウ素のレベルとの比は、０．７超、または０．８超、または０．９超、またはさらに１．０超でなければならない。比は、例えば、０．７～５、または０．８～４、０．９～３、または１．０～２であり得る。 The ratio of the phosphorus level from the phosphite ester to the boron level from the borate ester should be greater than 0.7, or greater than 0.8, or greater than 0.9, or even greater than 1.0. The ratio can be, for example, 0.7-5, or 0.8-4, 0.9-3, or 1.0-2.

その他の添加物
潤滑剤組成物は、ホウ酸エステルおよびリン含有化合物の他にさらなる添加剤を含有することができる。 Other Additives The lubricant composition can contain further additives in addition to the borate ester and the phosphorus-containing compound.

一実施形態では、潤滑剤組成物は、ポリオールと１２～２４個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸とのエステルを含むことができる。 In one embodiment, the lubricant composition may comprise an ester of a polyol with an aliphatic carboxylic acid containing 12-24 carbon atoms.

ポリオールには、ジオール、トリオール、およびアルコール性ＯＨ基の数が多いアルコールが含まれる。多価アルコールには、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコールを含むエチレングリコール；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコール；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリスリトール；ならびにジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールを含むペンタエリスリトール；好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、およびジペンタエリスリトールが含まれる。 Polyols include diols, triols, and alcohols with a high number of alcoholic OH groups. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, including diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol; propylene glycol, including dipropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol; glycerol; butanediol; hexanediol; sorbitol; mannitol; sucrose; fructose; glucose; cyclohexanediol; erythritol;

エステルを形成する脂肪族カルボン酸は、１２～２４個の炭素原子を含有する酸である。そのような酸は、以下の一般式Ｒ１－（ＣＯ）ＯＨによって特徴付けることができ、式中、Ｒ１は、ヒドロカルビル基であり、これは直鎖ヒドロカルビル基、分岐鎖もしくは環状含有ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物であり得る。１２～２４個の炭素原子、例えば１４～２０個または１６～１８個の炭素原子を含有する直鎖ヒドロカルビル基が好ましい。そのような酸は、より多いまたは少ない炭素原子を有する酸と組み合わせて使用することもできる。 Ester-forming aliphatic carboxylic acids are acids containing from 12 to 24 carbon atoms. Such acids can be characterized by the following general formula R 1 —(CO)OH, where R 1 is a hydrocarbyl group, which can be a straight chain hydrocarbyl group, a branched or cyclic containing hydrocarbyl group, or mixtures thereof. Straight chain hydrocarbyl groups containing 12 to 24 carbon atoms, such as 14 to 20 or 16 to 18 carbon atoms are preferred. Such acids can also be used in combination with acids having more or fewer carbon atoms.

一般に、反応条件および反応物の量が注意深く調節されない場合、ポリカルボン酸がポリマー生成物を形成する傾向があるため、酸Ｒ１－（ＣＯ）ＯＨは、モノカルボン酸である。しかしながら、モノカルボン酸と少量のジカルボン酸または無水物との混合物は、エステルの調製に使用できる。カルボン酸の例には、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が含まれる。 In general, the acids R 1 -(CO)OH are monocarboxylic acids because polycarboxylic acids tend to form polymeric products unless the reaction conditions and amounts of reactants are carefully controlled. However, mixtures of monocarboxylic acids and small amounts of dicarboxylic acids or anhydrides can be used to prepare esters. Examples of carboxylic acids include dodecanoic acid, stearic acid, lauric acid, behenic acid, and oleic acid.

前述のエステルは、特に、そのようなポリオールとそのようなカルボン酸とのモノエステルである。好ましいエステルは、グリセロールモノオレエートである。グリセロールモノオレエートが、他のそのような材料の場合のように、その市販のグレードでは、グリセロール、オレイン酸、他の長鎖酸、グリセロールジオレエート、およびグリセロールトリオレエートのような材料を含む混合物であることを理解されたい。市販材料は、３５±５パーセントのグリセロールジオレエート、ならびに約５パーセント未満のトリオレエートおよびオレイン酸に加えて、約６０±５重量パーセントの化学種「グリセロールモノオレエート」を含むと考えられる。以下に記載されるモノエステルの量は、任意のそのような混合物中に存在するポリオールモノエステルの、実際の、修正された量に基づいて計算される。 The aforementioned esters are in particular monoesters of such polyols with such carboxylic acids. A preferred ester is glycerol monooleate. Glycerol monooleate, as is the case with other such materials, in its commercial grades include materials such as glycerol, oleic acid, other long chain acids, glycerol dioleate, and glycerol trioleate. It should be understood that it is a mixture. The commercial material is believed to contain about 60±5 weight percent of the chemical species "glycerol monooleate" in addition to 35±5 percent glycerol dioleate and less than about 5 percent trioleate and oleic acid. The amount of monoester described below is calculated based on the actual, corrected amount of polyol monoester present in any such mixture.

潤滑剤組成物中の前述のエステルの量は、典型的には、潤滑剤組成物の約０．０１～約１．０重量％程度であるが、約０．０５～約０．５または０．８または約０．１～約０．６重量％でもあり得る。 The amount of the aforementioned esters in the lubricant composition is typically on the order of from about 0.01 to about 1.0% by weight of the lubricant composition, but from about 0.05 to about 0.5 or 0 .8 or from about 0.1 to about 0.6 weight percent.

前述のエステルに加えて、潤滑剤組成物は、アルコールのエステル、および約４～約８個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸も含有することができる。 In addition to the aforementioned esters, the lubricant composition can also contain esters of alcohols and aliphatic carboxylic acids containing from about 4 to about 8 carbon atoms.

アルコールには、一価アルコールおよび多価アルコール（すなわち、ポリオール）の両方が含まれる。アルコールの炭素原子は、線状、分岐、またはそれらの混合物であり得る。 Alcohols include both monohydric alcohols and polyhydric alcohols (ie, polyols). The carbon atoms of the alcohol can be linear, branched, or mixtures thereof.

好適なポリオールは、上記のものと同じである。 Suitable polyols are the same as those mentioned above.

分岐している場合、アルコールは、ゲルベアルコールまたはその混合物であり得る。ゲルベアルコールは、以下を含むアルキル基を有し得る：１）Ｃ１５－１６ポリメチレン基を含有するアルキル基、例えば、２－Ｃ１－１５アルキル－ヘキサデシル基（例えば、２－オクチルヘキサデシル）ならびに２－アルキル－オクタデシル基（例えば、２－エチルオクタデシル、２－テトラデシル－オクタデシル、および２－ヘキサデシルオクタデシル）、２）Ｃ１３－１４ポリメチレン基を含有するアルキル基、例えば、１－Ｃ１－１５アルキル－テトラデシル基（例えば、２－ヘキシルテトラデシル、２－デシルテトラデシル、および２－ウンデシルトリデシル）ならびに２－Ｃ１－１５アルキル－ヘキサデシル基（例えば、２－エチル－ヘキサデシルおよび２－ドデシルヘキサデシル）、３）Ｃ１０－１２ポリメチレン基を含有するアルキル基、例えば、２－Ｃ１－１５アルキル－ドデシル基（例えば、２－オクチルドデシル）ならびに２－Ｃ１－１５アルキル－ドデシル基（２－ヘキシルドデシルおよび２－オクチルドデシル）、２－Ｃ１－１５アルキル－テトラデシル基（例えば、２－ヘキシルテトラデシルおよび２－デシルテトラデシル）、４）Ｃ６－９ポリメチレン基を含有するアルキル基、例えば、２－Ｃ１－１５アルキル－デシル基（例えば、２２－オクチルデシル）および２，４－ジ－Ｃ１－１５アルキル－デシル基（例えば、２－エチル－４－ブチル－デシル基）、５）Ｃ１－５ポリメチレン基を含有するアルキル基、例えば、２－（３－メチルヘキシル）－７－メチル－デシルおよび２－（１，４，４－トリメチルブチル）－５，７，７－トリメチル－オクチル基、ならびに６）２個以上の分岐アルキル基の混合物、例えば、プロピレンオリゴマー（ヘキサマーからウンデカマーまで）に対応するオキソアルコールのアルキル残基、エチレン／プロピレン（モル比１６：１～１：１１）オリゴマー、イソブテンオリゴマー（五量体から八量体まで）、Ｃ５－１７α－オレフィンオリゴマー（二量体から六量体まで）。 If branched, the alcohol can be a Guerbet alcohol or mixtures thereof. Guerbet alcohols can have alkyl groups including: 1) alkyl groups containing C 15-16 polymethylene groups, such as 2-C 1-15 alkyl-hexadecyl groups (eg, 2-octylhexadecyl) and 2-alkyl-octadecyl groups (eg, 2-ethyloctadecyl, 2-tetradecyl-octadecyl, and 2-hexadecyloctadecyl), 2) alkyl groups containing C 13-14 polymethylene groups, such as 1-C 1-15 Alkyl-tetradecyl groups (eg, 2-hexyltetradecyl, 2-decyltetradecyl, and 2-undecyltridecyl) and 2-C 1-15 alkyl-hexadecyl groups (eg, 2-ethyl-hexadecyl and 2-dodecyl) hexadecyl), 3) alkyl groups containing C 10-12 polymethylene groups, such as 2-C 1-15 alkyl-dodecyl groups (eg 2-octyldodecyl) and 2-C 1-15 alkyl-dodecyl groups ( 2-hexyldodecyl and 2-octyldodecyl), 2-C 1-15 alkyl-tetradecyl groups (eg 2-hexyltetradecyl and 2-decyltetradecyl), 4) alkyl groups containing C 6-9 polymethylene groups , such as 2-C 1-15 alkyl-decyl groups (eg 22-octyldecyl) and 2,4-di-C 1-15 alkyl-decyl groups (eg 2-ethyl-4-butyl-decyl groups) , 5) alkyl groups containing C 1-5 polymethylene groups, such as 2-(3-methylhexyl)-7-methyl-decyl and 2-(1,4,4-trimethylbutyl)-5,7,7 -trimethyl-octyl groups and 6) mixtures of two or more branched alkyl groups, e.g. :11) Oligomers, isobutene oligomers (pentamers to octamers), C 5-17 α-olefin oligomers (dimers to hexamers).

好適な分岐一価アルコールの例には、２－エチルヘキサノール、２－ブチルオクタノール、２－ヘキシルデカノール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール、イソトリデカノール、イソオクタノール、オレイルアルコール、ゲルベアルコール、またはそれらの混合物が含まれる。一価線状アルコールの例には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、またはそれらの混合物が含まれる。一実施形態では、一価アルコールは、６～３０個、または８～２０個、または８～１５個の炭素原子（典型的には８～１５個の炭素原子）を含有する。 Examples of suitable branched monohydric alcohols include 2-ethylhexanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol, isotridecanol, isooctanol, oleyl alcohol, Guerbet. Contains alcohol, or mixtures thereof. Examples of monohydric linear alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptane Including decanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, or mixtures thereof. In one embodiment, the monohydric alcohol contains 6-30, or 8-20, or 8-15 carbon atoms (typically 8-15 carbon atoms).

エステルを形成する脂肪族カルボン酸は、４～８個の炭素原子を含有する酸である。脂肪族である一方、脂肪族カルボン酸は、Ｃ４～Ｃ８アルキル基骨格に沿ってエチレン性不飽和を含有することができる。加えて、そのような酸は、モノカルボン酸もしくはジカルボン酸もしくは無水物、またはそれらの混合物であり得る。カルボン酸の例には、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、グルタル酸、アジピン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ピメリン酸、スベリン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸などが含まれる。 Ester-forming aliphatic carboxylic acids are acids containing from 4 to 8 carbon atoms. While being aliphatic, aliphatic carboxylic acids may contain ethylenic unsaturation along the backbone of the C4 - C8 alkyl group. Additionally, such acids can be monocarboxylic or dicarboxylic acids or anhydrides, or mixtures thereof. Examples of carboxylic acids include, for example, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaconic acid, glutaric acid, adipic acid, citraconic acid, mesaconic acid, pimelic acid, suberic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, including caprylic acid.

特に好ましいエステルは、アジピン酸エステル、例えば、ジイソオクチルアジペートまたはジトリデシルアジペートなどのＣ８－１３またはＣ８－１２アジペートエステルなどであり得る。他のエステルには、例えば、ペンタエリスリトールエステル、ネオペンチルエステル、およびトリメチロールエステルが含まれ得る。 Particularly preferred esters may be adipate esters, such as C 8-13 or C 8-12 adipate esters such as diisooctyl adipate or ditridecyl adipate. Other esters can include, for example, pentaerythritol esters, neopentyl esters, and trimethylol esters.

潤滑剤組成物中の前述のエステルの量は、典型的には、潤滑剤組成物の約０．１～約３．０重量％程度であるが、約０．２～約２．５または約０．３～約２．０重量％でもあり得る。 The amount of the aforementioned esters in the lubricant composition is typically on the order of from about 0.1 to about 3.0% by weight of the lubricant composition, but from about 0.2 to about 2.5 or about It can also be from 0.3 to about 2.0 weight percent.

カルボン酸エステルは、少なくとも１種のカルボン酸（またはエステル、ハロゲン化物、もしくは無水物などのそれらの反応性等価物）と上記のヒドロキシ化合物のうちの少なくとも１種との非常に周知の反応により調製される。 Carboxylic acid esters are prepared by the well-known reaction of at least one carboxylic acid (or their reactive equivalents such as esters, halides, or anhydrides) with at least one of the above hydroxy compounds. be done.

潤滑剤組成物の別の成分は、金属不活性化剤であり得る。そのような材料の例には、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールおよび／またはその誘導体が含まれる。そのような材料は、参照により本明細書に組み込まれる欧州特許公開第０７６１８０５号に記載されている。 Another component of the lubricant composition can be a metal deactivator. Examples of such materials include 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and/or derivatives thereof. Such materials are described in EP 0761805, incorporated herein by reference.

本明細書で有用な金属不活性化剤は、銅などの金属の腐食を低減する。金属不活性化剤は、金属不動態化剤とも呼ばれる。これらの金属不活性化剤は、典型的には、窒素および／または硫黄含有複素環式化合物、例えば、ジメルカプトチアジアゾール、トリアゾール、アミノメルカプトチアジアゾール、イミダゾール、チアゾール、テトラゾール、ヒドロキシキノリン、オキサゾリン、イミダゾリン、チオフェン、インドール、インダゾール、キノリン、ベンゾオキサジン、ジチオール、オキサゾール、オキサトリアゾール、ピリジン、ピペラジン、トリアジン、およびそれらの任意の１種以上の誘導体である。金属不活性化剤は、好ましくは置換または非置換であってもよい少なくとも１種のトリアゾールを含む。好適な化合物の例は、ベンゾトリアゾール、アルキル置換ベンゾトリアゾール（例えば、トリルトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、ヘキシルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾールなど）、アリール置換ベンゾトリアゾール（例えば、フェノールベンゾトリアゾールなど）、ならびにアルキルアリールまたはアリールアルキル置換ベンゾトリアゾールおよび置換基がヒドロキシ、アルコキシ、ハロ（特にクロロ）、ニトロ、カルボキシ、およびカルボキシアルコキシであり得る置換ベンゾトリアゾールである。好ましくは、トリアゾールは、アルキル基が１～約２０個の炭素原子、好ましくは１～約８個の炭素原子を含有するベンゾトリアゾールまたはアルキルベンゾトリアゾールである。ベンゾトリアゾールおよびトリルトリアゾールが有用である。 Metal deactivators useful herein reduce corrosion of metals such as copper. Metal deactivators are also called metal passivators. These metal deactivators are typically nitrogen and/or sulfur containing heterocyclic compounds such as dimercaptothiadiazoles, triazoles, aminomercaptothiadiazoles, imidazoles, thiazoles, tetrazoles, hydroxyquinolines, oxazolines, imidazolines, thiophenes, indoles, indazoles, quinolines, benzoxazines, dithiols, oxazoles, oxatriazoles, pyridines, piperazines, triazines, and derivatives of any one or more thereof. The metal deactivator preferably comprises at least one triazole which may be substituted or unsubstituted. Examples of suitable compounds include benzotriazoles, alkyl-substituted benzotriazoles (e.g. tolyltriazole, ethylbenzotriazole, hexylbenzotriazole, octylbenzotriazole, etc.), aryl-substituted benzotriazoles (e.g. phenolbenzotriazole, etc.), as well as alkylaryl or arylalkyl-substituted benzotriazoles and substituted benzotriazoles where the substituents can be hydroxy, alkoxy, halo (especially chloro), nitro, carboxy, and carboxyalkoxy. Preferably, the triazole is benzotriazole or alkylbenzotriazole in which the alkyl group contains 1 to about 20 carbon atoms, preferably 1 to about 8 carbon atoms. Benzotriazole and tolyltriazole are useful.

一実施形態では、金属不活性化剤は、分散剤とジメルカプトチアジアゾールとの反応生成物である。分散剤は、一般に、カルボン酸とアミンおよび／またはアルコールとの反応生成物として特徴付けられ得る。これらの反応生成物は、潤滑剤の分野で分散剤として一般的に使用されており、分散剤としてそれに加えて、またはその代わりに他の用途を有し得るという事実にもかかわらず、一般に分散剤と呼ばれることがある。カルボン酸分散剤には、スクシンイミド分散剤、エステル型分散剤などが含まれる。スクシンイミド分散剤は、一般に、ポリアミンとアルケニルコハク酸無水物または酸との反応である。エステル型分散剤は、アルケニルコハク酸無水物または酸とポリオール化合物との反応生成物である。次いで、反応生成物は、ポリアミンなどのアミンでさらに処理され得る。有用な分散剤の例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，２１９，６６６号および同第４，２３４，４３５号に開示されている。有用な分散剤には、以下で論じる無灰分散剤も含まれる。一般に、反応は、分散剤とジメルカプトチアジアゾールとの２種を混合し、約１００℃を超える温度に加熱することによって、それらの間で生じる。米国特許第４，１４０，６４３号および同第４，１３６，０４３号は、そのような分散剤とジメルカプトチアジアゾールとの反応により作製された化合物を記載している。これらの特許は、分散剤、ジメルカプトチアジアゾール、この２種を反応させるための方法、およびそのような反応から得られた生成物のそれらの開示について、参照により本明細書に組み込まれる。 In one embodiment, the metal deactivator is the reaction product of a dispersant and dimercaptothiadiazole. Dispersants can be generally characterized as reaction products of carboxylic acids with amines and/or alcohols. These reaction products are commonly used as dispersants in the lubricant field and despite the fact that they may have other uses in addition to or instead of them as dispersants. It is sometimes called a drug. Carboxylic dispersants include succinimide dispersants, ester-type dispersants, and the like. Succinimide dispersants are generally the reaction of polyamines with alkenylsuccinic anhydrides or acids. Ester-type dispersants are reaction products of alkenyl succinic anhydrides or acids with polyol compounds. The reaction product can then be further treated with an amine such as a polyamine. Examples of useful dispersants are disclosed in US Pat. Nos. 3,219,666 and 4,234,435, incorporated herein by reference. Useful dispersants also include ashless dispersants, discussed below. Generally, the reaction occurs between the two, the dispersant and the dimercaptothiadiazole, by mixing and heating to a temperature above about 100°C. US Pat. Nos. 4,140,643 and 4,136,043 describe compounds made by the reaction of such dispersants with dimercaptothiadiazoles. These patents are incorporated herein by reference for their disclosure of dispersants, dimercaptothiadiazoles, methods for reacting the two, and products resulting from such reactions.

一実施形態では、金属不活性化剤は、フェノールとアルデヒドおよびジメルカプトチアジアゾールとの反応生成物である。フェノールは、好ましくは、アルキル基が少なくとも約６個、好ましくは６～約２４個、より好ましくは約６個、または約７～約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェノールである。アルデヒドは、好ましくは、１～約７個の炭素原子を含有するアルデヒドまたはホルムアルデヒドなどのアルデヒドシントンである。好ましくは、アルデヒドは、ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドである。アルデヒド、フェノール、およびジメルカプトチアジアゾールは、典型的には、最大約１５０℃、好ましくは約５０℃～約１３０℃の温度で、ジメルカプトチアジアゾール１モルあたり約０．５～約２モルのフェノールおよび約０．５～約２モルのアルデヒドのモル比で、それらを混合することにより反応させる。好ましくは、３種の試薬は、等モル量で反応する。 In one embodiment, the metal deactivator is the reaction product of phenol with aldehyde and dimercaptothiadiazole. The phenol is preferably an alkylphenol in which the alkyl group contains at least about 6, preferably 6 to about 24, more preferably about 6, or about 7 to about 12 carbon atoms. The aldehyde is preferably an aldehyde synthon such as an aldehyde or formaldehyde containing from 1 to about 7 carbon atoms. Preferably the aldehyde is formaldehyde or paraformaldehyde. Aldehydes, phenols, and dimercaptothiadiazoles are typically added at temperatures up to about 150°C, preferably from about 50°C to about 130°C, with about 0.5 to about 2 moles of phenol and They are reacted by mixing them in a molar ratio of about 0.5 to about 2 moles of aldehyde. Preferably, the three reagents react in equimolar amounts.

一実施形態では、金属不活性化剤は、ビス（ヒドロカルビルジチオ）チアジアゾールである。好ましくは、各ヒドロカルビル基は、独立して、６～約２４個の炭素原子を有するアルキル、アリール、またはアラルキル基である。各ヒドロカルビルは、独立して、ｔ－オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、またはエチルヘキシルであり得る。金属不活性化剤は、ビス－２，５－ｔｅｒｔ－オクチル－ジチオ－１，３，４－チアジアゾールまたは２－ｔｅｒｔ－オクチルチオ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾールとのその混合物であり得る。これらの材料は、Ａｍｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡｍｏｃｏ １５０の商品名で市販されている。これらのジチオチアジアゾール化合物は、ＰＣＴ公開第ＷＯ８８／０３５５１号に成分（ｄ）として開示されており、ジチオチアジアゾール化合物の開示について参照により組み込まれている。好ましい実施形態では、金属不活性化剤は、ジメルカプトチアジアゾール誘導体である。以下のＤ－１およびＤ－２は、具体例である。 In one embodiment, the metal deactivator is bis(hydrocarbyldithio)thiadiazole. Preferably each hydrocarbyl group is independently an alkyl, aryl, or aralkyl group having from 6 to about 24 carbon atoms. Each hydrocarbyl can independently be t-octyl, nonyl, decyl, dodecyl, or ethylhexyl. The metal deactivator is bis-2,5-tert-octyl-dithio-1,3,4-thiadiazole or a mixture thereof with 2-tert-octylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole obtain. These materials are commercially available under the tradename Amoco 150 available from Amoco Chemical Company. These dithiothiadiazole compounds are disclosed as component (d) in PCT Publication No. WO88/03551, which is incorporated by reference for its disclosure of dithiothiadiazole compounds. In preferred embodiments, the metal deactivator is a dimercaptothiadiazole derivative. D-1 and D-2 below are specific examples.

実施例Ｄ－１
ｔ－ノニルメルカプタンと酸化結合した２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、化学物質１００％、Ｓ３６％、Ｎ６４％。 Example D-1
2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole oxidatively bonded to t-nonyl mercaptan, 100% chemical, 36% S, 64% N.

実施例Ｄ－２
ホルムアルデヒドを使用した２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールと結合したヘプチルフェノール（チアジアゾールは、その場で生成される）、油２０％、Ｓ１７．７５％、Ｎ５．５％。 Example D-2
Heptylphenol coupled with 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole using formaldehyde (thiadiazole is generated in situ), 20% oil, 17.75% S, 5.5% N.

使用する場合、潤滑剤組成物中の金属不活性化剤の量は、一般に、潤滑剤組成物の約０．０１～約０．５重量％の範囲である。いくつかの実施形態では、金属不活性化剤の量は、潤滑剤組成物の約０．０２～約０．４２重量％または約０．０３～約０．３３重量％または約０．０４～約０．２４重量％の範囲にある。 When used, the amount of metal deactivator in the lubricant composition generally ranges from about 0.01 to about 0.5 weight percent of the lubricant composition. In some embodiments, the amount of metal deactivator is from about 0.02 to about 0.42 weight percent, or from about 0.03 to about 0.33 weight percent, or from about 0.04 weight percent of the lubricant composition. It is in the range of about 0.24% by weight.

潤滑剤組成物は、ポリ（メタ）アクリレートポリマー粘度調整剤も含有することができる。本明細書で使用される場合、以下の粘度調整剤の範囲は、３５０～２，０００，０００の範囲の重量平均分子量を有するポリスチレン標準を使用したＧＰＣにより測定する。 The lubricant composition may also contain a poly(meth)acrylate polymer viscosity modifier. As used herein, the following viscosity modifier ranges are determined by GPC using polystyrene standards with weight average molecular weights ranging from 350 to 2,000,000.

一実施形態における潤滑剤組成物は、５，０００～２５，０００、または８０００～２０，０００の重量平均分子量を有する線状ポリ（メタ）アクリレートポリマーを含む。 The lubricant composition in one embodiment comprises a linear poly(meth)acrylate polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 25,000, or 8000 to 20,000.

線状ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、潤滑組成物の０．１重量％～５重量％、または０．１重量％～４重量％、または０．２重量％～３重量％、または０．５重量％～３重量％、０．５重量％～４重量％で潤滑組成物中に存在し得る。 The linear poly(meth)acrylate polymer is from 0.1 wt% to 5 wt%, or from 0.1 wt% to 4 wt%, or from 0.2 wt% to 3 wt%, or from 0.5 wt% of the lubricating composition. It may be present in the lubricating composition at weight percent to 3 weight percent, 0.5 weight percent to 4 weight percent.

ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、（ａ）（メタ）アクリレートのアルキル基が、１０～１５個の炭素原子を有する、５０重量％～９５重量％、または６０重量％～８０重量％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｂ）（メタ）アクリレートのアルキル基が、１～９個の炭素原子を有する、１重量％～４０重量％、または４重量％～３５重量％のアルキル（メタ）アクリレート、（ｃ）１重量％～１０重量％、または１重量％～８重量％の分散剤機能性を有するモノマー、（ｄ）０重量％～４重量％、または０重量％～２重量％、または０重量％のビニル芳香族モノマー（典型的にはスチレン）、および（ｅ）（メタ）アクリレートのアルキル基が、１６～１８個の炭素原子を有する、０重量％～９重量％、または０重量％～６重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物から誘導され得る。一実施形態では、線状ポリマーは、０重量％～２０重量％の１６～１８アルキル（メタ）アクリレートを含有し得る。 Poly(meth)acrylate polymers are (a) 50% to 95% by weight, or 60% to 80% by weight of alkyl (meth)acrylate alkyl groups having 10 to 15 carbon atoms. (c ) 1 wt% to 10 wt%, or 1 wt% to 8 wt% of a monomer having dispersant functionality; (d) 0 wt% to 4 wt%, or 0 wt% to 2 wt%, or 0 wt% of the vinyl aromatic monomer (typically styrene), and (e) the alkyl group of the (meth)acrylate has 16-18 carbon atoms, 0 wt% to 9 wt%, or 0 wt% to 6 It may be derived from a monomer composition containing weight percent alkyl (meth)acrylates. In one embodiment, the linear polymer may contain 0% to 20% by weight of 16-18 alkyl (meth)acrylate.

一実施形態では、線状ポリマーは、（ａ）エステル基のアルコール誘導部分中の８～２４個、または１０～１８個、または１２～１５個の炭素原子、および（ｂ）エステル基のアルコール誘導部分中の６～１１個、または８～１１個、または８個の炭素原子を含有し、２－（Ｃ１－４アルキル）置換基、および任意に、エステル基のアルコール誘導部分中の１～７個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１個のモノマーを有し、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および（ｂ）とは異なるアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマーと、ビニル芳香族化合物（またはビニル芳香族モノマー）と、窒素含有ビニルモノマーと、の混合物から誘導される単位を有するポリ（メタ）アクリレート（典型的にはポリメタクリレート）を含むが、ただし、エステルの６０重量％以下、または５０重量％以下、または３５重量％以下が、エステル基のアルコール誘導部分中に１０個以下の炭素原子を含有することを条件とする。このタイプの線状ポリマーは、ＵＳ６，１２４，２４９、またはＥＰ０９３７７６９Ａ１の段落［００１９］および［００３１］～［００６７］にさらに詳細に記載されている。（「アルコール誘導部分」とは、Ｒ´Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲと書かれた場合、実際にアルコールとの反応によって調製されるかどうかに関係なく、エステルの「－ＯＲ」部分を指す。）任意に、線状ポリマーは、第３のモノマーをさらに含有し得る。第３のモノマーは、スチレンまたはそれらの混合物であり得る。第３のモノマーは、ポリマー組成物の０％～２５％、または組成物の１％～１５％、組成物の２％～１０％、またはさらに組成物の１％～３％の量で存在し得る。 In one embodiment, the linear polymer has (a) 8-24, or 10-18, or 12-15 carbon atoms in the alcohol-derived portion of the ester group and (b) the alcohol-derived containing 6 to 11, or 8 to 11, or 8 carbon atoms in the moiety, 2-(C 1-4 alkyl) substituents, and optionally 1 to 1 in the alcohol-derived moiety of the ester group; an alkyl(meth) having at least one monomer selected from the group consisting of (meth)acrylates containing 7 carbon atoms and different from (meth)acrylates (a) and (b) including poly(meth)acrylates (typically polymethacrylates) having units derived from mixtures of acrylate ester monomers, vinyl aromatic compounds (or vinyl aromatic monomers), and nitrogen-containing vinyl monomers, provided that no more than 60 weight percent, or no more than 50 weight percent, or no more than 35 weight percent of the esters contain no more than 10 carbon atoms in the alcohol-derived portion of the ester group. Linear polymers of this type are described in more detail in paragraphs [0019] and [0031] to [0067] of US Pat. (An "alcohol-derived moiety," when written as R'C(=O)-OR, refers to the "-OR" moiety of an ester, whether or not it is actually prepared by reaction with an alcohol. ) Optionally, the linear polymer may further contain a third monomer. The third monomer can be styrene or mixtures thereof. The third monomer is present in an amount of 0% to 25% of the polymer composition, or 1% to 15% of the composition, 2% to 10% of the composition, or even 1% to 3% of the composition. obtain.

典型的には、コポリマー中のエステル（ａ）とエステル（ｂ）とのモル比は、９５：５～３５：６５、または９０：１０～６０：４０、または８０：２０～５０：５０の範囲である。 Typically the molar ratio of ester (a) to ester (b) in the copolymer ranges from 95:5 to 35:65, or from 90:10 to 60:40, or from 80:20 to 50:50 is.

エステルは、通常、脂肪族エステル、典型的には、アルキルエステルである。一実施形態では、（ａ）のエステルは、Ｃ１２－１５アルキル（メタ）アクリレートであってもよく、（ｂ）のエステルは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートであってもよい。 Esters are usually aliphatic esters, typically alkyl esters. In one embodiment, the ester of (a) may be a C 12-15 alkyl (meth)acrylate and the ester of (b) may be 2-ethylhexyl (meth)acrylate.

一実施形態では、エステル（ａ）中のエステル基は、分岐アルキル基を含有する。エステル基は、分岐アルキル基を有する２～６５％、または５～６０％のエステル基を含有し得る。分岐アルキル基は、β分岐であってもよく、８～６０個、または８～３０個、または８～１６個の炭素原子を含有し得る。例えば、分岐アルキル基は、２－エチルヘキサノール、２－ブチルオクタノール、２－ヘキシルデカノール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール、もしくはそれらの混合物、またはＳａｓｏｌから入手可能なＩｓｏｆｏｌ（登録商標）分岐ゲルベアルコールなどの市販のアルコールから誘導され得る。 In one embodiment, the ester group in ester (a) contains a branched alkyl group. The ester groups may contain 2-65%, or 5-60% ester groups with branched alkyl groups. Branched alkyl groups can be beta-branched and can contain from 8 to 60, or from 8 to 30, or from 8 to 16 carbon atoms. For example, the branched alkyl group can be 2-ethylhexanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol, or mixtures thereof, or Isofol® available from Sasol. It can be derived from commercially available alcohols such as branched Guerbet alcohols.

Ｃ１－４アルキル置換基は、メチル、エチル、ならびにプロピルおよびブチルの任意の異性体であり得る。 The C 1-4 alkyl substituents can be methyl, ethyl and any isomer of propyl and butyl.

線状ポリ（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、４５，０００以下、または３５，０００以下、または２５，０００以下、または８０００～２５，０００、または１０，０００～３５，０００、または１２，０００～２０，０００であり得る。 The linear poly(meth)acrylate has a weight average molecular weight of 45,000 or less, or 35,000 or less, or 25,000 or less, or 8000 to 25,000, or 10,000 to 35,000, or 12,000 can be ~20,000.

線状ポリマーは、分散剤の機能性を示し得るので粘度調整剤または分散性粘度調整剤と称され得る。本明細書における「分散性粘度調整剤」への言及は、化合物の別個のクラスである分散剤を除く。線状ポリマーは、分散剤機能性を有する０．５重量％～４重量％の線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤で存在する唯一の粘度調整剤（または分散性粘度調整剤）として使用され得、線状ポリマーは、５，０００～２５，０００、または１０，０００～２０，０００の重量平均分子量を有し、潤滑粘度の油は、１００℃で２．８～３．１ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）の動粘度および１０４～１３０の粘度指数を有する。 Linear polymers may be referred to as viscosity modifiers or dispersant viscosity modifiers as they may exhibit dispersant functionality. References herein to "dispersant viscosity modifiers" exclude dispersants, which are a separate class of compounds. The linear polymer is used as the sole viscosity modifier (or dispersant viscosity modifier) present at 0.5% to 4% by weight linear (meth)acrylic polymer viscosity modifier with dispersant functionality. The linear polymer has a weight average molecular weight of 5,000 to 25,000, or 10,000 to 20,000, and the oil of lubricating viscosity is 2.8 to 3.1 cSt (mm 2 /s) and a viscosity index of 104-130.

一実施形態での潤滑剤組成物は、分散剤機能性を有する２種の線状ポリマー粘度調整剤のみを含有し得、線状ポリマーは、５，０００～２５，０００、または１０，０００～２０，０００の重量平均分子量を有する。 The lubricant composition in one embodiment may contain only two linear polymeric viscosity modifiers with dispersant functionality, wherein the linear polymer is from 5,000 to 25,000, or from 10,000 to It has a weight average molecular weight of 20,000.

一実施形態では、潤滑組成物は、分散剤機能性を有する０．１重量％～４重量％（または０．２重量％～３重量％）の線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤を含み得、線状ポリマーは、２５，０００超～４００，０００（もしくは３５０，０００まで）または３０，０００～１５０，０００の重量平均分子量を有する。重量平均分子量が２５，０００～４００，０００（または３５０，０００まで）の線状（メタ）アクリルポリマーは、重量平均分子量が異なることを除き、重量平均分子量が５，０００～２５，０００の線状（メタ）アクリルポリマーと化学的に類似しているとみなされ得る。 In one embodiment, the lubricating composition comprises 0.1 wt% to 4 wt% (or 0.2 wt% to 3 wt%) of a linear (meth)acrylic polymer viscosity modifier with dispersant functionality. Thus, the linear polymer has a weight average molecular weight of greater than 25,000 to 400,000 (or up to 350,000) or 30,000 to 150,000. Linear (meth)acrylic polymers with weight average molecular weights from 25,000 to 400,000 (or up to 350,000) are linear (meth)acrylic polymers with weight average molecular weights from 5,000 to 25,000, except that they have different weight average molecular weights. can be regarded as chemically similar to crystalline (meth)acrylic polymers.

潤滑組成物は、分散剤機能性を有する線状ポリマー粘度調整剤を含み得、０．１重量％～４重量％（または０．２重量％～３重量％）の分散剤機能性を有する線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤を含み、線状ポリマーが、１０，０００～２０，０００の重量平均分子量および分散剤官能性を有する０．１重量％～４重量％（または０．２重量％～３重量％）の線状（メタ）アクリルポリマー粘度調整剤を有し、線状ポリマーが、２０，０００超～２５０，０００（または３０，０００～１５０，０００）の重量平均分子量を有する。 The lubricating composition may comprise a linear polymeric viscosity modifier with dispersant functionality and a linear viscosity modifier with 0.1 wt% to 4 wt% (or 0.2 wt% to 3 wt%) of dispersant functionality. 0.1 wt% to 4 wt% (or 0.2 wt. % to 3% by weight) of a linear (meth)acrylic polymer viscosity modifier, the linear polymer having a weight average molecular weight of greater than 20,000 to 250,000 (or 30,000 to 150,000) .

以下に説明するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣ分析などの既知の方法を使用して決定された。ポリマーの分子量を決定するための方法は周知されている。方法は、例えば、（ｉ）Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ ｓｔａｒ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｃｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ ９１９５３），Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩＩ，ｐｐ２６６－３１５または（ｉｉ）“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ ｓｔａｒ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”，Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙ ａｎｄ Ｆ．Ｈ．Ｗｉｎｓｌｏｗ，Ｅｄｉｔｏｒｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ（１９７９），ｐｐ２９６－３１２に記載される。 As explained below, the molecular weights of the viscosity modifiers were determined using known methods such as GPC analysis using polystyrene standards. Methods for determining the molecular weight of polymers are well known. The method is, for example, (i) P.O. J. Flory, "Principles of star polymer Chemistry", Cornell University Press 91953), Chapter VII, pp266-315 or (ii) "Macromolecules, an Introduction to star polymer Science", Science. A. Bovey and F. H. Winslow, Editors, Academic Press (1979), pp296-312.

本発明の別の成分は、１２～２４個の炭素原子を含有するホウ酸化エポキシドである。あるいは、この材料は、１２～２４個の炭素原子を含有するビシナルジオールのホウ酸エステルとして説明できる。そのような材料は、以下の構造によって表され得、

Figure 0007204738000011
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のそれぞれは、独立して、水素もしくは脂肪族ラジカル、またはそれらの任意の２個が、それらが結合する炭素原子（複数可）と一緒になって、環式ラジカルを形成する。好ましくは、Ｒ基のうちの少なくとも１個は、少なくとも８個または少なくとも１０個の炭素原子を含有するアルキル基である。一実施形態では、Ｒ基のうちの１個は、そのようなアルキル基であり、残りのＲ基は、水素である。ホウ酸化エポキシドは、米国特許第４，５８４，１１５号に詳細に記載されている。ホウ酸化エポキシドは、一般に、エポキシドをホウ酸または三酸化ホウ素などのホウ素源と反応させることにより調製される。ホウ酸化エポキシド自体は、エポキシドではないが、エポキシドの開環ホウ素含有反応生成物である。好適なエポキシドには、Ｃ１４－１６またはＣ１４－１８またはＣ１６－１８エポキシドの市販混合物が含まれ、これらは、Ｅｌｆ－ＡｔｏｃｈｅｍまたはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから購入でき、対応するオレフィンから既知の方法で調製できる。１，２－エポキシヘキサデカンなどの精製エポキシ化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから購入できる。ホウ酸化化合物は、ホウ素合物とエポキシドとをブレンドし、好適な温度、典型的には８０°～２５０℃で所望の反応が生じるまで、それらを加熱することにより調製される。トルエン、キシレン、またはジメチルホルムアミドなどの不活性液体を反応媒体として使用できる。水が形成され、典型的には、反応中に留去される。アルカリ試薬を使用して反応を触媒できる。好ましいホウ酸化エポキシドは、主に１６個の炭素オレフィンのホウ酸化エポキシドである。ホウ酸エポキシドの量は、組成物の０．０１または０．０５～０．５または１．０重量部、あるいは０．１～０．９パーセントであり得る。 Another component of the invention is a borated epoxide containing from 12 to 24 carbon atoms. Alternatively, this material can be described as a borate ester of a vicinal diol containing 12-24 carbon atoms. Such materials can be represented by the structure
Figure 0007204738000011
 wherein each of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 is independently hydrogen or an aliphatic radical, or any two of them together with the carbon atom(s) to which they are attached; to form a cyclic radical. Preferably, at least one of the R groups is an alkyl group containing at least 8 or at least 10 carbon atoms. In one embodiment, one of the R groups is such an alkyl group and the remaining R groups are hydrogen. Borated epoxides are described in detail in US Pat. No. 4,584,115. Borated epoxides are generally prepared by reacting the epoxide with a boron source such as boric acid or boron trioxide. Borated epoxides are not epoxides per se, but are ring-opened boron-containing reaction products of epoxides. Suitable epoxides include commercial mixtures of C 14-16 or C 14-18 or C 16-18 epoxides, which can be purchased from Elf-Atochem or Union Carbide and prepared by known methods from the corresponding olefins. can. Purified epoxy compounds such as 1,2-epoxyhexadecane can be purchased from Aldrich Chemicals. Borated compounds are prepared by blending the boron compound and the epoxide and heating them at a suitable temperature, typically 80° to 250°C, until the desired reaction occurs. Inert liquids such as toluene, xylene, or dimethylformamide can be used as reaction media. Water is formed and typically distilled off during the reaction. Alkaline reagents can be used to catalyze the reaction. Preferred borated epoxides are those of predominantly 16 carbon olefins. The amount of boric acid epoxide can be from 0.01 or 0.05 to 0.5 or 1.0 parts by weight of the composition, alternatively from 0.1 to 0.9 percent.

他の任意の材料は、少なくとも２種の酸化防止剤、例えば芳香族アミン酸化防止剤、エステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤を含むヒンダードフェノール酸化防止剤、および硫化オレフィン酸化防止剤の混合物を含み得る。これらの酸化防止剤は、任意に０．０１～５、または０．１５～４．５、または０．２～４、または０．２～２重量パーセントの量で存在してもよい。 Other optional ingredients include a mixture of at least two antioxidants, such as aromatic amine antioxidants, hindered phenol antioxidants, including ester-containing hindered phenol antioxidants, and sulfurized olefin antioxidants. obtain. These antioxidants may optionally be present in amounts of 0.01 to 5, or 0.15 to 4.5, or 0.2 to 4, or 0.2 to 2 weight percent.

一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、アリールアミン酸化防止剤を含む。アリールアミン酸化防止剤は、フェニル－α－ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）もしくはヒドロカルビル置換ジフェニルアミン、またはそれらの混合物であり得る。ヒドロカルビル置換ジフェニルアミンは、モノ－もしくはジ－Ｃ４～Ｃ１６－、またはＣ６～Ｃ１２－、またはＣ９－アルキルジフェニルアミンを含み得る。例えば、ヒドロカルビル置換ジフェニルアミンは、オクチルジフェニルアミン、またはジオクチルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、典型的にはジノニルジフェニルアミンであり得る。 In one embodiment, the lubricating composition of the present invention comprises an arylamine antioxidant. Arylamine antioxidants can be phenyl-α-naphthylamine (PANA) or hydrocarbyl-substituted diphenylamines, or mixtures thereof. Hydrocarbyl-substituted diphenylamines can include mono- or di-C 4 -C 16 -, or C 6 -C 12 -, or C 9 -alkyldiphenylamines. For example, the hydrocarbyl-substituted diphenylamine can be octyldiphenylamine, or dioctyldiphenylamine, dinonyldiphenylamine, typically dinonyldiphenylamine.

存在する場合、アリールアミン酸化防止剤は、潤滑組成物の０．２重量％～１．２重量％、または０．３重量％～１．０重量％、または０．４重量％～０．９重量％、または０．５重量％～０．８重量％で存在し得る。 When present, the arylamine antioxidant is from 0.2% to 1.2%, or from 0.3% to 1.0%, or from 0.4% to 0.9%, by weight of the lubricating composition. %, or 0.5% to 0.8% by weight.

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、多くの場合、立体障害基として第二級ブチルおよび／または第三級ブチル基を含有する。フェノール基は、多くの場合、第２の芳香族基に連結するヒドロカルビル基および／または架橋基でさらに置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールもしくは４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、または４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが含まれる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得、例えば、ＣｉｂａからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５またはブチル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパノエートを含み得る。 Hindered phenol antioxidants often contain secondary and/or tertiary butyl groups as sterically hindering groups. Phenolic groups can often be further substituted with hydrocarbyl groups and/or bridging groups that link a second aromatic group. Examples of suitable hindered phenol antioxidants include 2,6-di-tert-butylphenol, 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, 4-ethyl-2,6-di-tert-butylphenol , 4-propyl-2,6-di-tert-butylphenol or 4-butyl-2,6-di-tert-butylphenol, or 4-dodecyl-2,6-di-tert-butylphenol. In one embodiment, the hindered phenol antioxidant can be an ester, such as Irganox™ L-135 from Ciba or butyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) It may contain propanoate.

存在する場合、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、潤滑組成物の０．１重量％～１重量％、または０．２重量％～０．９重量％、または０．１重量％～０．４重量％、または０．４重量％～１．０重量％で存在し得る。 When present, hindered phenol antioxidants are from 0.1% to 1%, or from 0.2% to 0.9%, or from 0.1% to 0.4% by weight of the lubricating composition. %, or from 0.4% to 1.0% by weight.

酸化防止剤には、モノスルフィドもしくはジスルフィド、またはそれらの混合物などの硫化オレフィンも含まれる。これらの材料は一般に、１～１０個、例えば１～４個、または１または２個の硫黄原子を含むスルフィド結合を有している。潤滑剤組成物中の硫化酸化防止剤として用いるために硫化できる材料には、油、脂肪酸およびエステル、それらから作製されるオレフィンおよびポリオレフィン、テルペン、またはディールスアルダー付加物が含まれ得る。いくつかのそのような硫化材料の調製方法の詳細は、米国特許番号３，４７１，４０４および同第４，１９１，６５９号に記載されている。 Antioxidants also include sulfurized olefins such as monosulfides or disulfides, or mixtures thereof. These materials generally have sulfide bonds containing 1 to 10, such as 1 to 4, or 1 or 2 sulfur atoms. Materials that can be sulfurized for use as sulfurized antioxidants in lubricant compositions can include oils, fatty acids and esters, olefins and polyolefins made therefrom, terpenes, or Diels-Alder adducts. Details of how to prepare some such sulfurized materials are provided in US Pat. Nos. 3,471,404 and 4,191,659.

潤滑組成物はまた、カルシウム含有洗剤を含み得る。カルシウム含有洗剤は、好ましくは存在しないが、それは、組成物に最大３００ｐｐｍのカルシウム、または３０ｐｐｍ～３００ｐｐｍ、または３０ｐｐｍ～２７５ｐｐｍのカルシウム、または６０ｐｐｍ～２５０ｐｐｍ、またはさらに６０ｐｐｍ～２２５ｐｐｍのカルシウムを送達するための量で含まれ得る。 The lubricating composition may also contain a calcium-containing detergent. Calcium-containing detergents are preferably absent, but are used to deliver up to 300 ppm calcium, or 30 ppm to 300 ppm, or 30 ppm to 275 ppm calcium, or 60 ppm to 250 ppm, or even 60 ppm to 225 ppm calcium to the composition. can be contained in quantity.

いくつかの実施形態では、カルシウム含有洗剤は、９００ｐｐｍ以下、または１～９００ｐｐｍ、またはさらに５～８００ｐｐｍもしくは１０～７００ｐｐｍ、またはさらに１５～６００もしくは５００ｐｐｍで存在し得る。 In some embodiments, the calcium-containing detergent may be present at 900 ppm or less, or 1-900 ppm, or even 5-800 ppm or 10-700 ppm, or even 15-600 or 500 ppm.

カルシウム含有洗剤は、過塩基性清浄剤、非過塩基性清浄剤、またはそれらの混合物であり得る。典型的には、洗剤は過塩基性である。 Calcium-containing detergents can be overbased detergents, non-overbased detergents, or mixtures thereof. Typically, detergents are overbased.

カルシウム含有洗剤の調製は、当技術分野で知られている。過塩基性カルシウム含有洗剤の調製を記載した特許には、米国特許第２，５０１，７３１号、同第２，６１６，９０５号、同第２，６１６，９１１号、同第２，６１６，９２５号、同第２，７７７，８７４号、同第３，２５６，１８６号、同第３，３８４，５８５号、同第３，３６５，３９６号、同第３，３２０，１６２号、同第３，３１８，８０９号、同第３，４８８，２８４号、および同第３，６２９，１０９号が含まれる。 The preparation of calcium-containing detergents is known in the art. Patents describing the preparation of overbased calcium-containing detergents include U.S. Pat. Nos. 2,501,731; 2,616,905; No. 2,777,874, No. 3,256,186, No. 3,384,585, No. 3,365,396, No. 3,320,162, No. 3 , 318,809, 3,488,284, and 3,629,109.

カルシウム含有洗剤は、非過塩基性洗剤（中性洗剤とも呼ばれ得る）であり得る。非過塩基性のＴＢＮは、２０～２００未満、または３０～１００、または３５～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。非過塩基性カルシウム含有洗剤のＴＢＮは、２０～１７５、または３０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇでもあり得る。非過塩基性カルシウム含有洗剤が、ヒドロカルビル置換スルホン酸などの強酸から調製される場合、ＴＢＮは、低くなり得る（例えば、０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。 Calcium-containing detergents may be non-overbased detergents (which may also be referred to as neutral detergents). A non-overbased TBN can be from 20 to less than 200, or from 30 to 100, or from 35 to 50 mg KOH/g. The TBN of non-overbased calcium-containing detergents can also be 20-175, or 30-100 mg KOH/g. When non-overbased calcium-containing detergents are prepared from strong acids such as hydrocarbyl-substituted sulfonic acids, the TBN can be lower (eg, 0-50 mg KOH/g, or 10-20 mg KOH/g).

本明細書で使用される場合、ＴＢＮの引用された値および関連するＴＢＮの範囲は、「現状のまま」であり、すなわち、希釈油の従来の量を含有する。希釈油の従来の量は、典型的には、洗剤成分の３０重量％～６０重量％（多くの場合４０重量％～５５重量％）の範囲である。 As used herein, quoted values for TBN and related TBN ranges are "as is", ie, contain conventional amounts of diluent oil. Conventional amounts of diluent oil typically range from 30% to 60% (often 40% to 55%) by weight of the detergent ingredients.

カルシウム含有洗剤は、例えば、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ（典型的には２５０～６００、または３００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えるＴＢＮを有する過塩基性洗剤であり得る。 A calcium-containing detergent can be, for example, an overbased detergent with a TBN greater than 200 mg KOH/g (typically 250-600, or 300-500 mg KOH/g).

過塩基性カルシウム含有洗剤は、塩基性カルシウム化合物と酸性洗剤基質との反応により形成され得る。酸性洗剤基質は、アルキル芳香族スルホン酸（アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルトルエンスルホン酸、もしくはアルキルベンゼンスルホン酸など）、アルキルサリチル酸、またはそれらの混合物を含み得る。 Overbased calcium-containing detergents can be formed by the reaction of a basic calcium compound with an acidic detergent substrate. Acid detergent substrates can include alkylaromatic sulfonic acids (such as alkylnaphthalenesulfonic acids, alkyltoluenesulfonic acids, or alkylbenzenesulfonic acids), alkylsalicylic acids, or mixtures thereof.

塩基性カルシウム化合物は、洗剤に塩基性を供給するために使用される。塩基性カルシウム化合物は、カルシウムの水酸化物または酸化物の化合物である。 Basic calcium compounds are used to provide basicity to detergents. A basic calcium compound is a hydroxide or oxide compound of calcium.

酸化物および／または水酸化物は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。酸化物または水酸化物は、水和または脱水され得るが、水和が典型的である。一実施形態では、塩基性カルシウム化合物は、水酸化カルシウムであり得、それは単独で使用してもよく、または他の金属塩基性化合物との混合物として使用してもよい。水酸化カルシウムは、多くの場合、石灰と呼ばれる。一実施形態では、カルシウム塩基性化合物は、単独でまたは他の金属塩基性化合物との混合物で使用され得る酸化カルシウムであり得る。 Oxides and/or hydroxides may be used alone or in combination. The oxides or hydroxides can be hydrated or dehydrated, but hydrated is typical. In one embodiment, the basic calcium compound may be calcium hydroxide, which may be used alone or as a mixture with other metal basic compounds. Calcium hydroxide is often called lime. In one embodiment, the calcium basic compound can be calcium oxide, which can be used alone or in mixtures with other metal basic compounds.

一実施形態では、カルシウム含有洗剤は、スルホネート、またはそれらの混合物であり得る。スルホネートは、モノヒドロカルビル置換ベンゼンまたはジヒドロカルビル置換ベンゼン（またはナフタレン、インデニル、インダニル、もしくはビシクロペンタジエニル）スルホン酸から調製され得、ヒドロカルビル基は、６～４０個、または８～３５個または９～３０個の炭素原子を含有し得る。 In one embodiment, the calcium-containing detergent can be a sulfonate, or mixtures thereof. Sulfonates can be prepared from monohydrocarbyl-substituted benzene or dihydrocarbyl-substituted benzene (or naphthalene, indenyl, indanyl, or bicyclopentadienyl) sulfonic acids with 6 to 40 hydrocarbyl groups, or 8 to 35 or 9 to 40 hydrocarbyl groups. It can contain 30 carbon atoms.

ヒドロカルビル基は、ポリプロピレン、または少なくとも１０個の炭素原子を含有する線状または分岐アルキル基から誘導され得る。好適なアルキル基の例には、分岐および／または線状デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノノデシル、エイコシル、ウン－エイコシル、ド－エイコシル、トリ－エイコシル、テトラ－エイコシル、ペンタエイコシル、ヘキサ－エイコシル、またはそれらの混合物が含まれる。 Hydrocarbyl groups may be derived from polypropylene or from linear or branched alkyl groups containing at least 10 carbon atoms. Examples of suitable alkyl groups include branched and/or linear decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, octadecenyl, nonodecyl, eicosyl, un-eicosyl, de-eicosyl, tri-eicosyl. , tetra-eicosyl, penta-eicosyl, hexa-eicosyl, or mixtures thereof.

一実施形態では、ヒドロカルビル置換スルホン酸は、ポリプロペンベンゼンスルホン酸および／もしくはＣ１６－Ｃ２４アルキルベンゼンスルホン酸、またはそれらの混合物を含み得る。 In one embodiment, the hydrocarbyl-substituted sulfonic acid may comprise polypropene benzene sulfonic acid and/or C 16 -C 24 alkyl benzene sulfonic acid, or mixtures thereof.

一実施形態では、カルシウムスルホネート洗剤は、米国特許出願第２００５０６５０４５号（およびＵＳ７，４０７，９１９として付与）の段落［００２６］～［００３７］に記載されているような少なくとも８の金属比を有する主に線状アルキルベンゼンスルホネート洗剤であり得る。いくつかの実施形態では、線状アルキル基は、アルキル基の直鎖に沿ったどこでもベンゼン環に結合され得るが、多くの場合、直鎖の２、３、または４位、場合によっては主に２位でベンゼン環に結合され得る。 In one embodiment, the calcium sulfonate detergent is predominantly having a metal ratio of at least 8 as described in paragraphs [0026]-[0037] of US Patent Application No. 2005065045 (and granted as US Pat. No. 7,407,919). can be a linear alkyl benzene sulfonate detergent. In some embodiments, the linear alkyl group can be attached to the benzene ring anywhere along the linear chain of the alkyl group, but often at the 2, 3, or 4 positions of the linear chain, sometimes primarily It can be attached to the benzene ring at the 2-position.

中性またはわずかに塩基性の場合、カルシウムスルホネート洗剤は、１００未満、または７５未満、典型的には、２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有し得る。 When neutral or slightly basic, calcium sulfonate detergents may have a TBN of less than 100, or less than 75, typically 20-50 mg KOH/g, or 0-20 mg KOH/g.

過塩基性の場合、カルシウムスルホネート洗剤は、２００超、または３００～５５０、または３５０～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有し得る。 When overbased, the calcium sulfonate detergent may have a TBN greater than 200, or 300-550, or 350-450 mg KOH/g.

フェナート洗剤は、典型的には、ｐ－ヒドロカルビルフェノールまたは一般にアルキルフェノールから誘導される。このタイプのアルキルフェノールは、硫黄と結合して過塩基化、アルデヒドと結合して過塩基化、またはカルボキシル化されてサリチル酸洗剤を形成し得る。好適なサリチル酸アルキルには、プロピレンのオリゴマー、ブテンのオリゴマー、特にｎ－ブテンの四量体および五量体でアルキル化されたもの、ならびにアルファ－オレフィン、異性化されたアルファ－オレフィン、およびポリイソブチレンのようなポリオレフィンでアルキル化されたものが含まれる。一実施形態では、潤滑組成物は、０．２重量％未満、または０．１重量％未満、またはさらに０．０５重量％未満のＰＤＤＰから誘導されたサリチレート洗剤を含む。一実施形態では、潤滑剤組成物は、ＰＤＤＰから誘導されないサリチレート洗剤を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、ＰＤＤＰから調製されたサリチレート洗剤を含み、そのような洗剤は、１．０重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰ、もしくは０．５重量パーセント未満の未反応ＰＤＤＰを含有し、または実質的にＰＤＤＰを含まない。 Phenate detergents are typically derived from p-hydrocarbylphenols or generally alkylphenols. Alkylphenols of this type can be overbased with sulfur, overbased with aldehydes, or carboxylated to form salicylates. Suitable alkyl salicylates include oligomers of propylene, oligomers of butene, especially those alkylated with tetramers and pentamers of n-butene, as well as alpha-olefins, isomerized alpha-olefins, and polyisobutylene. Alkylated with polyolefins such as In one embodiment, the lubricating composition comprises less than 0.2 wt%, or less than 0.1 wt%, or even less than 0.05 wt% of a salicylate detergent derived from PDDP. In one embodiment, the lubricant composition comprises a salicylate detergent not derived from PDDP. In one embodiment, the lubricating composition comprises a salicylate detergent prepared from PDDP, such detergent containing less than 1.0 weight percent unreacted PDDP, or less than 0.5 weight percent unreacted PDDP. or substantially free of PDDP.

洗剤は、ホウ酸化されていても、ホウ酸化されていなくてもよい。 Detergents may be borated or non-borated.

スルホネートおよびサリチレート洗剤の化学構造は、当業者に知られている。「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」と題する標準教科書、第３版、Ｒ．Ｍ．ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編、著作権２０１０、小見出し７．２．６の２２０～２２３ページに、該洗剤およびその構造の一般的な開示が提供されている。 The chemical structures of sulfonate and salicylate detergents are known to those skilled in the art. A standard textbook entitled "Chemistry and Technology of Lubricants", 3rd Edition, R.I. M. Mortier and S. T. Orszulik, ed., copyright 2010, subheading 7.2.6, pages 220-223, provides a general disclosure of said detergents and their structure.

一実施形態では、カルシウム含有洗剤は、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムサリチレート、またはそれらの混合物であり得る。典型的には、洗剤は、過塩基性カルシウムスルホネートであり得る。 In one embodiment, the calcium-containing detergent can be overbased calcium sulfonate, overbased calcium salicylate, or mixtures thereof. Typically the detergent may be an overbased calcium sulfonate.

一実施形態では、カルシウム含有洗剤は、亜鉛含有洗剤、バリウム含有洗剤、ナトリウム含有洗剤、またはマグネシウム含有洗剤との混合物であり得る。亜鉛含有洗剤、バリウム含有洗剤、ナトリウム含有洗剤、またはマグネシウム含有洗剤も当技術分野で周知であり、カルシウム含有洗剤を記載する同じ参考文献に記載されている。しかしながら、ＴＢＮと金属との比は、わずかに異なり得る。亜鉛含有洗剤、バリウム含有洗剤、ナトリウム含有洗剤、またはマグネシウム含有洗剤は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、またはサリチレートであり得る。典型的には、亜鉛含有洗剤、バリウム含有洗剤、ナトリウム含有洗剤、またはマグネシウム含有洗剤は、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、またはマグネシウムスルホネートであり得る。 In one embodiment, the calcium-containing detergent can be mixed with a zinc-containing detergent, a barium-containing detergent, a sodium-containing detergent, or a magnesium-containing detergent. Zinc-containing detergents, barium-containing detergents, sodium-containing detergents, or magnesium-containing detergents are also well known in the art and are described in the same references describing calcium-containing detergents. However, the ratio of TBN to metal can be slightly different. Zinc-containing, barium-containing, sodium-containing, or magnesium-containing detergents can be phenates, sulfur-containing phenates, sulfonates, salixates, or salicylates. Typically, the zinc-, barium-, sodium-, or magnesium-containing detergent can be a magnesium phenate, a magnesium sulfur-containing phenate, or a magnesium sulfonate.

「金属比」、ＴＢＮ、および「石鹸含有量」という表現のより詳細な説明は、当業者に知られており、例えば「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」第３版、Ｒ．Ｍ．ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編、著作権２０１０、小見出し７．２．５の２１９～２２０ページなどの標準的な教科書で説明されている。洗剤の分類。 A more detailed explanation of the expressions "metal ratio", TBN and "soap content" is known to the person skilled in the art and can be found, for example, in "Chemistry and Technology of Lubricants" 3rd Ed. M. Mortier and S. T. Orszulik ed., copyright 2010, subheading 7.2.5, pages 219-220. Classification of detergents.

変速機で頻繁に使用される別の材料は、分散剤である。分散剤には、例えば、「スクシンイミド分散剤」、ヒドロカルビル置換コハク酸無水物またはその反応性等価物とポリ（エチレンアミン）などのアミンとの反応により調製される種のカルボン酸分散剤、比較的高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物とポリアルキレンポリアミンなどのアミンとの反応生成物である「アミン分散剤」、「マンニッヒ分散剤」、すなわち、アルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物、ならびに米国特許第３，３８１，０２２号に記載されているように、ヒドロカルビルアシル化剤とグリセロール、ペンタエリスリトール、またはソルビトールなどの多価脂肪族アルコールとの反応によって調製されたと見られ得ることを除いて、上記のスクシンイミド分散剤と同様の「エステル分散剤」が含まれ得る。後処理された分散剤も使用され得る。後処理された分散剤は、一般に、カルボン酸（例えば、スクシンイミド）、アミン、またはマンニッヒ分散剤を、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシドなどの試薬、ホウ酸などのホウ素化合物（上記の「ホウ酸化分散剤」を得る）、リン酸または無水物などのリン化合物、２，５－ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、またはベンゼン環上の１，３もしくは１，４位に酸性基を有する芳香族二酸（テレフタル酸など）と反応させることによって得られる。分散剤の混合物も使用できる。分散剤は、分散剤の重量で約１１，０００ｐｐｍ以上、または約１１，５００ｐｐｍ以上、または約１２，０００ｐｐｍ以上の窒素含有量を有することができる。 Another material frequently used in transmissions is a dispersant. Dispersants include, for example, "succinimide dispersants," a class of carboxylic dispersants prepared by the reaction of hydrocarbyl-substituted succinic anhydrides or their reactive equivalents with amines such as poly(ethyleneamine), relatively "Amine dispersants", "Mannich dispersants", which are reaction products of high molecular weight aliphatic or cycloaliphatic halides with amines such as polyalkylenepolyamines, i.e., the alkyl groups contain at least 30 carbon atoms reaction products of alkylphenols with aldehydes (especially formaldehyde) and amines (especially polyalkylenepolyamines), and hydrocarbyl acylating agents with glycerol, pentaerythritol, as described in U.S. Pat. No. 3,381,022; or "ester dispersants" similar to the succinimide dispersants described above, except that they may be viewed as prepared by reaction with a polyhydric fatty alcohol such as sorbitol. Post-treated dispersants may also be used. Post-treated dispersants generally include carboxylic acids (e.g., succinimides), amines, or Mannich dispersants, urea, thiourea, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, nitriles. , epoxides, boron compounds such as boric acid (yielding the above "borated dispersants"), phosphorus compounds such as phosphoric acid or anhydride, 2,5-dimercaptothiadiazole (DMTD), or on the benzene ring can be obtained by reacting with an aromatic diacid (such as terephthalic acid) having an acidic group at the 1,3 or 1,4 positions of . Mixtures of dispersants can also be used. The dispersant can have a nitrogen content of about 11,000 ppm or more, or about 11,500 ppm or more, or about 12,000 ppm or more by weight of the dispersant.

後処理されているかどうかに関わらず（例えば、ホウ酸化もしくは非ホウ酸化であるが、好ましくはホウ酸化）、組成物中の分散剤（複数可）の合計量、またはそれらの組み合わせは、例えば、最終ブレンド流体配合物の０．０１～１．８重量パーセント、または例えば、０．０２５～１．５パーセントまたは０．０５～１．２５重量パーセントであり得るが、濃縮物では、その量は比例して高くなる。分散剤がホウ酸化される程度まで、分散剤は、組成物に１００ｐｐｍ未満のホウ素、または９０ｐｐｍ未満のホウ素、またはさらに８０ｐｐｍ未満のホウ素、場合によっては組成物に７０ｐｐｍ未満のホウ素を提供し得る。 The total amount of dispersant(s) in the composition, whether post-treated (e.g., borated or non-borated, but preferably borated), or combinations thereof, may be, for example, 0.01 to 1.8 weight percent of the final blended fluid formulation, or such as 0.025 to 1.5 percent or 0.05 to 1.25 weight percent, although in concentrates the amount is proportional and higher. To the extent that the dispersant is borated, the dispersant may provide less than 100 ppm boron to the composition, or less than 90 ppm boron, or even less than 80 ppm boron, or even less than 70 ppm boron to the composition.

潤滑剤組成物は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ２６２４により測定される場合、１００℃および５００Ｖで最大７．０×１０－１０Ｓ／ｃｍ、または６．５ｘ１０－１０Ｓ／ｃｍから、または６．０ｘ１０－１０Ｓ／ｃｍまたは５．５×１０－１０Ｓ／ｃｍまたは５．０×１０－１０Ｓ／ｃｍの導電率を示す。潤滑剤組成物は、導電性を有していないことが非常に好ましいが、実用的に言えば１００℃で４．０×１０－１０または４．５×１０－１０の程度の導電率が達成可能であり得る。 The lubricant composition preferably has a maximum of 7.0×10 −10 S/cm at 100° C. and 500 V, or from 6.5×10 −10 S/cm, or from 6.0×10 − It exhibits a conductivity of 10 S/cm or 5.5×10 −10 S/cm or 5.0×10 −10 S/cm. Although it is highly preferred that the lubricant composition is non-conductive, practically speaking a conductivity of the order of 4.0×10 −10 or 4.5×10 −10 at 100° C. is achieved. can be possible.

実施形態では、潤滑剤組成物は、摩擦調整剤を実質的に含まない。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、摩擦調整剤を完全に含まない。 In embodiments, the lubricant composition is substantially free of friction modifiers. In some embodiments, the lubricant composition is completely free of friction modifiers.

潤滑剤組成物は、変速機を潤滑するのに好適である。特に、潤滑剤組成物は、電動機を備えた自動車の変速機を潤滑するのに好適であり、これは、完全電気自動車または電動機および炭化水素もしくは他の燃料を動力とするエンジンの両方を有するハイブリッド電気自動車であり得る。変速機におけるそのような使用のための潤滑剤組成物は、好ましくは、４０℃で８ｃＳｔ～１８ｃＳｔ、または例えば８ｃＳｔ～１６ｃＳｔ、またはさらに８ｃＳｔ～１５ｃＳｔ、または９ｃＳｔ～１５もしくは１６ｃＳｔ、または例えば、８ｃＳｔ～１２．５もしくは１３ｃＳｔ、またはさらに９ｃＳｔ～１２．５もしくは１３ｃＳｔ、または１０ｃＳｔ～１２ｃＳｔの動粘度を有する。したがって、一態様は、本明細書に開示される潤滑剤組成物を変速機に供給し、変速機を作動させることを含む、変速機、特に電動機を備えた自動車の変速機を潤滑する方法である。 The lubricant composition is suitable for lubricating transmissions. In particular, the lubricant composition is suitable for lubricating transmissions in electric motor vehicles, including fully electric vehicles or hybrids having both an electric motor and a hydrocarbon or other fuel powered engine. It can be an electric vehicle. Lubricant compositions for such use in transmissions preferably have from 8 cSt to 18 cSt, or such as from 8 cSt to 16 cSt, or even from 8 cSt to 15 cSt, or from 9 cSt to 15 or 16 cSt, or such as from 8 cSt to It has a kinematic viscosity of 12.5 or 13 cSt, or even 9 cSt to 12.5 or 13 cSt, or 10 cSt to 12 cSt. Accordingly, one aspect is a method of lubricating a transmission, particularly a transmission of a motor vehicle with an electric motor, comprising supplying a lubricant composition disclosed herein to the transmission to operate the transmission. be.

潤滑剤組成物が好適であり得る変速機には、自動変速機およびデュアルクラッチ変速機が含まれる。変速機は、変速クラッチを含んでも含まなくてもよく、変速機が変速クラッチを含む場合、クラッチは、乾式クラッチまたは湿式クラッチであり得る。一実施形態では、潤滑剤は、変速クラッチを収容しない変速機で使用され得る。別の実施形態では、潤滑剤組成物は、湿式クラッチを有する変速機に用いられ得る。さらなる実施形態では、潤滑剤組成物は、乾式クラッチを有する変速機で用いられ得る。 Transmissions for which the lubricant composition may be suitable include automatic transmissions and dual clutch transmissions. The transmission may or may not include a shift clutch, and if the transmission includes a shift clutch, the clutch may be a dry clutch or a wet clutch. In one embodiment, the lubricant may be used in transmissions that do not contain variable speed clutches. In another embodiment, the lubricant composition may be used in transmissions having wet clutches. In further embodiments, the lubricant composition may be used in transmissions having dry clutches.

本明細書で使用される場合、「縮合生成物」という用語は、縮合反応が実際に実行されて生成物に直接つながるかどうかに関係なく、エステル、アミド、イミド、および酸または酸の反応性等価物（例えば、酸ハロゲン化物、無水物、もしくはエステル）と、アルコールまたはアミンとの縮合反応によって調製され得る他のそのような材料を包含する。したがって、例えば、特定のエステルは、縮合反応によって直接ではなく、エステル交換反応によって調製され得る。結果として生じる生成物は、依然として、凝縮生成物とみなされる。 As used herein, the term "condensation product" refers to esters, amides, imides, and acids or reactive acids, regardless of whether a condensation reaction is actually carried out to directly lead to the product. Other such materials that can be prepared by condensation reactions of equivalents (eg, acid halides, anhydrides, or esters) with alcohols or amines are included. Thus, for example, certain esters may be prepared by a transesterification reaction rather than directly by a condensation reaction. The resulting product is still considered a condensation product.

記載されている各化学成分の量は、特に断りのない限り、市販の材料に通常存在する可能性のある溶媒または希釈油を除いて、つまり活性化学ベースで示されている。ただし、特に明記しない限り、本明細書で言及する各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および商業グレードに存在すると通常理解される他のそのような材料を含む可能性がある商業グレードの材料であると解釈されるべきである。 The amount of each chemical component listed excludes any solvent or diluent oil that may be commonly present in commercial materials, ie, on an active chemical basis, unless otherwise specified. However, unless otherwise stated, each chemical or composition referred to herein may contain isomers, by-products, derivatives, and other such materials commonly understood to exist in commercial grades. should be construed to be a commercial grade material.

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、通常の意味で使用され、これは当業者に良く知られている。具体的には、それは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には以下が含まれる： As used herein, the terms "hydrocarbyl substituent" or "hydrocarbyl group" are used in their ordinary sense and are well known to those skilled in the art. Specifically, it refers to a group having a carbon atom directly attached to the remainder of the molecule and having predominantly hydrocarbon character. Examples of hydrocarbyl groups include:

炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族、ならびに脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完了する環式置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）、 hydrocarbon substituents, i.e., aliphatic (e.g., alkyl or alkenyl), cycloaliphatic (e.g., cycloalkyl, cycloalkenyl) substituents, and aromatic, aliphatic, and cycloaliphatic-substituted aromatic substituents, and cyclic substituents in which the ring is completed through another part of the molecule (e.g., two substituents together form a ring);

置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含有する置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）、 Substituted hydrocarbon substituents, i.e., in the context of this invention, substituents containing non-hydrocarbon groups that do not alter the predominantly hydrocarbon character of the substituent (e.g. halo (especially chloro and fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso, and sulfoxy),

ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主に炭化水素特性を有するが、炭素原子から構成される環、そうでなければ鎖に炭素以外を含有し、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルとして置換基を包含する置換基。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、および窒素が含まれる。一般に、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子ごとに２個以下、または１個以下の非炭化水素置換基が存在し、あるいは、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基がなくてもよい。 Hetero-substituents, i.e., in the context of this invention, having predominantly hydrocarbon character but rings composed of carbon atoms or otherwise containing other than carbon in the chain, as pyridyl, furyl, thienyl and imidazolyl Substituents, including substituents. Heteroatoms include sulfur, oxygen, and nitrogen. Generally, there may be no more than 2, or no more than 1 non-hydrocarbon substituents for every 10 carbon atoms in a hydrocarbyl group, or there may be no non-hydrocarbon substituents in a hydrocarbyl group.

上記の材料のいくつかは、最終的な配合組成で相互作用し得、その結果、最終的な配合組成の成分は最初に添加されるものと異なり得ることが分かる。例えば、（例えば、洗剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性またはアニオン部位に移動する可能性がある。それにより形成された、本明細書の組成物をその意図する用途において用いて形成された生成物を含む生成物は簡単に説明されない場合がある。それにもかかわらず、そのような修正および反応生成物は全て、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製されるその組成物を包含する。 It will be appreciated that some of the above ingredients may interact in the final formulation so that the components of the final formulation may differ from those initially added. For example, metal ions (eg, in detergents) may migrate to other acidic or anionic sites on other molecules. Products formed thereby, including products formed using the compositions herein in their intended applications, may not be described simply. Nevertheless, all such modifications and reaction products are included within the scope of the present invention, which includes compositions thereof prepared by admixing the above-described ingredients.

本明細書で使用される場合、「約」という用語は、所与の量の値が規定値の±２０％以内であることを意味する。他の実施形態では、値は規定値の±１５％以内である。他の実施形態では、値は規定値の±１０％以内である。他の実施形態では、値は規定値の±５％以内である。他の実施形態では、値は規定値の±２．５％以内である。他の実施形態では、値は規定値の±１％以内である。 As used herein, the term "about" means that the value of a given quantity is within ±20% of the stated value. In other embodiments, the value is within ±15% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±10% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±5% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±2.5% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±1% of the specified value.

加えて、本明細書で使用される場合、「実質的に」という用語は、所与の量の値が規定値の±１０％以内であることを意味する。他の実施形態では、値は規定値の±５％以内である。他の実施形態では、値は規定値の±２．５％以内である。他の実施形態では、値は規定値の±１％以内である。 Additionally, as used herein, the term "substantially" means that the value of a given quantity is within ±10% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±5% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±2.5% of the specified value. In other embodiments, the value is within ±1% of the specified value.

本明細書における本発明は、ハイブリッド電気自動車用の自動変速機を潤滑するのに有用であり、これは以下の実施例を参照してよりよく理解され得る。 The invention herein is useful for lubricating automatic transmissions for hybrid electric vehicles, which can be better understood with reference to the following examples.

いくつかの配合物を調製し、ピッティングについて試験した。 Several formulations were prepared and tested for pitting.

以下の表に従って、試料配合物をブレンドした。

Figure 0007204738000012
The sample formulations were blended according to the table below.
Figure 0007204738000012

以下の表に従って、さらなる配合物をブレンドした。

Figure 0007204738000013
Additional formulations were blended according to the table below.
Figure 0007204738000013

試料の導電率は、２ｍｍの電極間隔で液体絶縁材料用の試験セル（Ｔｅｔｔｅｘ ２９０３）を装備したＴｅｔｔｅｘ ２８３０／２８３１油誘電アナライザーを使用して測定した。各試料の４０ｍｌを試験セルに移した。散逸率および誘電定数（誘電率）は、１００℃±２℃および印加した６００Ｖ ＡＣで記録した。周波数を５０Ｈｚで一定に保持した。抵抗率の測定も、この温度で３分の短絡時間および１分の通電時間によって＋５００Ｖ ＤＣで行った。記録した最終抵抗値から導電率を計算した。 The conductivity of the samples was measured using a Tettex 2830/2831 oil dielectric analyzer equipped with a test cell for liquid insulating materials (Tettex 2903) with an electrode spacing of 2 mm. 40 ml of each sample was transferred to the test cell. The dissipation factor and dielectric constant (permittivity) were recorded at 100° C.±2° C. and 600 V AC applied. The frequency was held constant at 50 Hz. Resistivity measurements were also made at +500V DC with a 3 minute short circuit time and 1 minute current application time at this temperature. Conductivity was calculated from the recorded final resistance value.

８０時間のＦＺＧピッティング試験に従って、孔食について試料も試験した。この試験では、１５００グラムの油試料および速度を１，５００ＲＰＭ（８．６５ｍ／ｓ）に設定し、１２０℃の試料温度で０．５％のアーム長を有するＦＺＧピッティングリグを使用する。試験を最初に負荷ステージ７で８時間開始し、次いでいかなる摩耗の問題もないか検査する。摩耗の問題がない場合、次いで、負荷ステージ８で試験を再開し、同じ速度および温度を使用してさらに８時間運転する。あらゆる摩耗の問題について２回目の８時間の運転からギアを再検査した後、試料を１２０℃で同じ１，５００ＲＰＭの速度によって負荷ステージ９でさらに６４時間運転する。完了したら、測定ゲージを使用して、マイクロピットの数およびサイズ（ミリメートル）についてピニオンギアの各歯を検査する。最高のマイクロピット歯のミリメートル単位の面積およびすべての歯のすべてのマイクロピットの合計を記録する。より低いレベルのピッティングが好ましい。 The samples were also tested for pitting according to the 80 hour FZG pitting test. This test uses an FZG pitting rig with a 1500 gram oil sample and speed set at 1,500 RPM (8.65 m/s) with a sample temperature of 120° C. and an arm length of 0.5%. The test is first started at load stage 7 for 8 hours and then checked for any wear problems. If there are no wear problems, then the test is restarted at load stage 8 and run for an additional 8 hours using the same speed and temperature. After rechecking the gear from the second 8 hour run for any wear problems, the sample is run in load stage 9 at 120° C. at the same speed of 1,500 RPM for an additional 64 hours. Once complete, inspect each tooth of the pinion gear for the number and size (in millimeters) of micropits using a measuring gauge. Record the area in millimeters of the best micropit tooth and the sum of all micropits for all teeth. Lower levels of pitting are preferred.

導電率およびピッティング試験の結果を以下の表に示す。

Figure 0007204738000014
Figure 0007204738000015
 The results of the conductivity and pitting tests are shown in the table below.
Figure 0007204738000014
Figure 0007204738000015

上記で言及された文書のそれぞれは、優先権が主張される上記に具体的に列挙されているかどうかにかかわらず、いずれかの先行出願を含んで参照により本明細書に組み込まれる。いずれかの文書の言及は、そのような文書が先行技術としての資格を有すること、またはあらゆる管轄の当業者の一般知識を構成することの承認ではない。実施例を除き、または明示的に示されている場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定するこの説明のすべての数値は、「約」という単語によって修正されるものと理解される。本明細書に記載の量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わせることができることを理解されたい。同様に、本明細書の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量とともに使用され得る。 Each of the documents referred to above are hereby incorporated by reference, including any prior application whether or not specifically recited above to which priority is claimed. The citation of any document is not an admission that such document qualifies as prior art or constitutes the general knowledge of persons skilled in the art in any jurisdiction. Except in the examples or where explicitly indicated, all numbers in this description specifying amounts of materials, reaction conditions, molecular weights, number of carbon atoms, etc. are modified by the word "about." be understood as It is to be understood that the upper and lower limits of amounts, ranges, and ratios set forth herein can be independently combined. Similarly, the ranges and amounts for each element herein can be used with ranges or amounts for any of the other elements.

本明細書で使用される場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「により特徴付けられる（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ）」と同義である移行性用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、包括的または無制限であり、追加の、列挙されていない要素、または方法ステップを除外しない。しかしながら、本明細書の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の各列挙において、この用語は、代替実施形態として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という語句も包含することを意図しており、ここで、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、指定されていない任意の要素またはステップを除外し、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、考慮されている組成物または方法の本質的または基本的および新規の特徴に実質的に影響を与えない追加の引用されていない要素またはステップを含めることを可能にする。 As used herein, the transitional term "comprising", which is synonymous with "including," "containing," or "characterized by," are inclusive or open-ended and do not exclude additional, non-listed elements or method steps. However, in each recitation of "comprising" herein, the term also includes, as an alternative embodiment, the phrases "consisting essentially of" and "consisting of". is intended to be inclusive, where "consisting of" excludes any unspecified element or step, and "consisting essentially of" includes the Allows the inclusion of additional, uncited elements or steps which do not materially affect the essential or basic and novel characteristics of the composition or method being described.

主題の発明を説明する目的である特定の代表的な実施形態および詳細を示してきたが、主題の発明の範囲から逸脱することなく様々な変更および修正を行うことができることは当業者には明らかであろう。これに関して、本明細書の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ制限されるものとする。

Although certain representative embodiments and details have been provided for the purpose of illustrating the subject invention, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the scope of the subject invention. Will. In this regard, the scope of this specification shall be limited only by the following claims.

Claims (15)

電動機を備えた自動車の変速機を潤滑するための潤滑剤組成物であって、
ａ．潤滑粘度の油と、
ｂ．０．２～２．０重量％の式Ｉの少なくとも１種のホウ酸エステルと、
Figure 0007204738000016
（式中、各Ｒは、独立して、Ｃ３～Ｃ１２アルキルである）、
ｃ．モノマー亜リン酸またはそのエステルと少なくとも２種のアルキレンジオールとの反応生成物を含むホスファイトエステル組成物を含む前記潤滑組成物に１００～４５０ｐｐｍのリンを送達する量で存在する少なくとも１種のリン含有化合物と、
ｄ．１．８重量％以下の総量で、１００ｐｐｍ未満のホウ素を前記潤滑剤組成物に送達する分散剤であって、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその反応性等価物とアミンとの反応により調製された少なくとも１種のカルボン酸分散剤、高分子量の脂肪族または脂環式ハロゲン化物とアミンとの反応により調製されたアミン分散剤、アルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルデヒドおよびアミンとの反応により調製されたマンニッヒ分散剤、ならびにヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪族アルコールとの反応により調製されたエステル分散剤を含む、分散剤と、
ｅ．任意に、３００ｐｐｍ以下のカルシウムを前記潤滑組成物に送達する量で存在するカルシウム含有スルホネートもしくはサリチレート洗剤またはそれらの混合物と、を含み、
前記潤滑剤組成物が、４０℃で８ｃＳｔ～１８ｃＳｔの動粘度を有し、
（ｃ）の前記ホスファイトエステルからのリンと（ｂ）の前記ホウ酸エステルからの前記ホウ素との比が、０．７超である、潤滑剤組成物。 A lubricant composition for lubricating a transmission of a motor vehicle equipped with an electric motor, comprising:
a. an oil of lubricating viscosity;
b. 0.2 to 2.0% by weight of at least one borate ester of formula I;
Figure 0007204738000016
(wherein each R is independently C 3 -C 12 alkyl),
c. at least one phosphorus present in an amount to deliver 100 to 450 ppm phosphorus to said lubricating composition comprising a phosphite ester composition comprising the reaction product of monomeric phosphorous acid or its ester and at least two alkylene diols; a containing compound;
d. at least one dispersant that delivers less than 100 ppm boron to said lubricant composition in a total amount of 1.8 wt. amine dispersants prepared by reaction of high molecular weight aliphatic or cycloaliphatic halides with amines; alkylphenols in which the alkyl groups contain at least 30 carbon atoms and aldehydes and amines; dispersants, including Mannich dispersants prepared by reaction and ester dispersants prepared by reaction of a hydrocarbyl acylating agent with a polyhydric aliphatic alcohol;
e. optionally a calcium-containing sulfonate or salicylate detergent or mixtures thereof present in an amount to deliver 300 ppm or less of calcium to the lubricating composition;
The lubricant composition has a kinematic viscosity of 8 cSt to 18 cSt at 40° C.,
A lubricant composition wherein the ratio of phosphorus from said phosphite ester of (c) to said boron from said borate ester of (b) is greater than 0.7. 前記リン含有化合物が、さらにＣ３－８ヒドロカルビルホスファイトを含む、請求項１に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant composition of claim 1, wherein said phosphorus-containing compound further comprises a C 3-8 hydrocarbyl phosphite. （１）ポリオールと、２）１２～２４個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸とのエステル０．０１～１．０重量％をさらに含む、請求項１または２に記載の潤滑剤組成物。 The lubricant according to claim 1 or 2, further comprising 0.01 to 1.0% by weight of an ester of ( 1 ) a polyol and 2 ) an aliphatic carboxylic acid containing 12 to 24 carbon atoms. Composition. 前記エステルが、グリセロールモノオレエートである、請求項３に記載の潤滑剤組成物。 4. The lubricant composition of claim 3 , wherein said ester is glycerol monooleate. （１）アルコールと、２）４～８個の炭素原子を含有する脂肪族カルボン酸とのエステル０．１～３．０重量％をさらに含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 5. The method according to any one of claims 1 to 4, further comprising 0.1 to 3.0% by weight of an ester of (1) an alcohol and 2) an aliphatic carboxylic acid containing 4 to 8 carbon atoms. lubricant composition. 前記エステルが、Ｃ８－１３アジペートエステルである、請求項５に記載の潤滑剤組成物。 A lubricant composition according to claim 5 , wherein said ester is a C 8-13 adipate ester. ０．０１重量％～０．５重量％のジメルカプトチアジアゾールまたはその誘導体をさらに含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 Lubricant composition according to any one of the preceding claims, further comprising 0.01% to 0.5% by weight of dimercaptothiadiazole or a derivative thereof. ０．１重量％～５重量％のポリ（メタ）アクリレートエステルポリマー粘度調整剤をさらに含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 A lubricant composition according to any one of the preceding claims, further comprising from 0.1% to 5% by weight of a poly(meth)acrylate ester polymer viscosity modifier. 前記ポリ（メタ）アクリレートエステルポリマーが、５，０００～２５，０００の重量平均分子量を有する、請求項８に記載の潤滑剤組成物。 9. The lubricant composition of claim 8, wherein said poly(meth)acrylate ester polymer has a weight average molecular weight of 5,000 to 25,000. ０．０５重量％～１．０重量％のＣ１２～Ｃ２４ヒドロカルビルホスファイトをさらに含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 A lubricant composition according to any preceding claim, further comprising 0.05% to 1.0% by weight of a C 12 -C 24 hydrocarbyl phosphite. ０．０１重量％～１．０重量％のＣ１２－２４ホウ酸化エポキシドをさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 A lubricant composition according to any one of the preceding claims, further comprising from 0.01 wt% to 1.0 wt% of a C 12-24 borated epoxide. ヒンダードフェノール、アリールアミン、および硫黄含有酸化防止剤から選択される少なくとも２種の酸化防止剤の混合物０．１重量％～３．０重量％をさらに含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 12. Any one of claims 1-11, further comprising 0.1% to 3.0% by weight of a mixture of at least two antioxidants selected from hindered phenols, arylamines, and sulfur-containing antioxidants. 10. Lubricant composition according to claim. 前記潤滑剤組成物が、１００℃および５００ＶでＡＳＴＭ Ｄ２６２４によって測定される場合、最大７．０×１０－１０Ｓ／ｃｍの導電率を示す、請求項１～１２のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。 13. The lubricant composition according to any one of the preceding claims, wherein said lubricant composition exhibits a conductivity of up to 7.0x10-10 S/cm as measured by ASTM D2624 at 100°C and 500V. Lubricant composition. 変速機を潤滑させる方法であって、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物を前記自動変速機に供給して、前記変速機を作動させることを含む、方法。 A method of lubricating a transmission, comprising supplying a composition according to any one of claims 1 to 13 to the automatic transmission to operate the transmission. 前記変速機が、変速クラッチを含まない、請求項１４に記載の方法。 15. The method of claim 14, wherein the transmission does not include a variable speed clutch.
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