KR20080092686A - Metal ink composition for ink-jet printing - Google Patents

Metal ink composition for ink-jet printing Download PDF

Info

Publication number
KR20080092686A
KR20080092686A KR1020070036338A KR20070036338A KR20080092686A KR 20080092686 A KR20080092686 A KR 20080092686A KR 1020070036338 A KR1020070036338 A KR 1020070036338A KR 20070036338 A KR20070036338 A KR 20070036338A KR 20080092686 A KR20080092686 A KR 20080092686A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
metal
ink composition
acrylate
metal ink
ink
Prior art date
Application number
KR1020070036338A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100865124B1 (en
Inventor
김태훈
정재우
Original Assignee
삼성전기주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성전기주식회사 filed Critical 삼성전기주식회사
Priority to KR1020070036338A priority Critical patent/KR100865124B1/en
Publication of KR20080092686A publication Critical patent/KR20080092686A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100865124B1 publication Critical patent/KR100865124B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/36Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/52Electrically conductive inks

Abstract

A metal ink composition for ink-jet printing is provided to obtain a printed circuit with preventing the generation of crack and having an improved adhesive strength to a substrate. A metal ink composition for ink-jet printing comprises 20-85 wt% of a metal nanoparticle; 10-65 wt% of a nonaqueous organic solvent; and 1-15 wt% of an acrylate-based compound. Preferably the acrylate-based compound is at least one selected from the group consisting of hexadecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isododecyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and triethylene glycol acrylate; and the metal nanoparticle is at least one selected from the group consisting of gold, silver, nickel, indium, zinc, titanium, copper, chromium, tantalum, tungsten, platinum, iron, cobalt and their alloys.

Description

잉크젯용 금속 잉크 조성물{Metal ink composition for ink-jet printing}Metal ink composition for ink-jet printing

도 1은 본 발명의 실시예 1에서 제조한 잉크 조성물을 이용하여 인쇄한 인쇄배선 사진이다. 1 is a printed wiring photograph printed using the ink composition prepared in Example 1 of the present invention.

본 발명은 잉크젯용 금속 잉크 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 PCB 기판 위에서 크랙의 발생이 없고, 저온소성이 가능하며, 접착강도가 개선된 금속 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a metal ink composition for inkjet, and more particularly, to a metal ink composition which is free of cracks on a PCB substrate, capable of low temperature firing, and has improved adhesive strength.

잉크젯을 통한 비접촉식 직접 인쇄(noncontact direct writing technology)는 정확한 위치에 정량의 잉크를 토출할 수 있기 때문에 재료비 절감 뿐만 아니라 제조 시간을 단축할 수 있다는 장점을 갖고 있다. PCB 기판의 금속 배선 형성시 잉크젯 방법을 적용하기 위하여 최근 금속 잉크에 대한 관심이 고조되면서 금속 잉크에 연구가 활발하게 진행되고 있다. Non-contact direct writing technology through inkjet has the advantage of being able to discharge a certain amount of ink at the correct position, thereby reducing the material cost and shortening the manufacturing time. In order to apply the inkjet method in forming the metal wiring of the PCB substrate, as the interest in the metal ink has recently increased, research into the metal ink has been actively conducted.

시판되고 있는 금속 잉크로는 용재의 종류에 따라 크게 수계 금속잉크와 유 계 금속잉크 및 솔벤트계 잉크가 있다. 금속잉크에서 용제의 선택은 금속 나노입자를 합성할 때 사용된 코팅 물질에 의해 결정되며, 각 잉크는 서로 다른 장단점을 가지고 있다. 유계 금속잉크는 수계 금속잉크에 비하여 나노입자의 크기가 작고, 고농도의 제조가 용이하며, 헤드에서 연속적인 토출이 가능하다는 장점을 가지고 있다. 그러나 인쇄된 이미지의 배선의 크랙이 심하고 선폭이 균일하지 못하여 표면 처리가 필수적이고, 소성시 온도가 250℃ 이상의 온도를 주어야 하는 단점을 가지고 있다. Commercially available metal inks include water-based metal ink, oil-based metal ink, and solvent-based ink according to the type of solvent. The choice of solvent in the metal ink is determined by the coating material used to synthesize the metal nanoparticles, and each ink has different advantages and disadvantages. Oil-based metal ink has advantages of smaller size of nanoparticles, easier production of high concentration, and continuous discharge from head, compared to water-based metal ink. However, since the crack of the wiring of the printed image is severe and the line width is not uniform, the surface treatment is essential, and the baking has a disadvantage that the temperature should be 250 ° C. or higher.

고농도의 나노 금속잉크에서 가장 중요한 문제는 배선으로서의 특성을 얻어야 하는 것인데, 기판에 대한 배선의 접착력, 낮은 소성조건, 크랙 발생 방지는 금속 잉크의 조성을 결정하는데 해결해야 할 중요한 요소이며, 이들 요건을 만족시킬 수 있는 금속 잉크의 조성 확립은 가장 어려운 문제로 부각되고 있다. The most important problem in high-concentration nano metal ink is to obtain the wiring characteristics. The adhesion of the wiring to the substrate, low firing conditions, and prevention of cracking are important factors to determine the composition of the metal ink, and satisfy these requirements. Establishment of the composition of the metal ink which can be made is the most difficult problem.

본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 크랙의 발생이 없고, 접착강도가 개선된 잉크젯용 금속잉크 조성물을 제공하는 것이다. The present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, an object of the present invention is to provide a metal ink composition for an ink jet without the occurrence of cracks, improved adhesive strength.

본 발명에서는, In the present invention,

금속 나노입자 20 내지 85 중량%;20 to 85 weight percent of the metal nanoparticles;

비수계 유기용매 10 내지 65 중량%; 및10 to 65% by weight of the non-aqueous organic solvent; And

아크릴레이트계 화합물 1 내지 15 중량%;1 to 15% by weight of the acrylate compound;

를 포함하는 잉크젯용 금속 잉크 조성물을 제공한다.It provides a metal ink composition for an inkjet comprising a.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴레이트계 화합물은 헥사데실 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 이소-도데실 아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다. According to an embodiment of the present invention, the acrylate compound is hexadecyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, iso-dodecyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and triethylene glycol acrylate At least one selected from the group consisting of:

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 나노입자는 비수계 용액에서 합성되어 친유성인 것이 바람직하고, 예를 들면 금속 나노입자의 입자 표면이 지방산 및 지방 아민으로부터 선택되는 적어도 하나의 분산제로 캐핑된 것을 사용할 수 있다. According to one embodiment of the invention, the metal nanoparticles are preferably synthesized in a non-aqueous solution and are lipophilic, for example, the particle surface of the metal nanoparticles is capped with at least one dispersant selected from fatty acids and fatty amines. Can be used.

또한, 상기 금속 나노입자는 금, 은, 니켈, 인듐, 아연, 티탄, 동, 크롬, 탄탈, 텅스텐, 백금, 철, 코발트 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다. 여기서, 상기 금속 나노입자는 비수계 용액에서 합성된 것을 사용하는 것이 바람직하다. In addition, the metal nanoparticle is at least one selected from the group consisting of gold, silver, nickel, indium, zinc, titanium, copper, chromium, tantalum, tungsten, platinum, iron, cobalt and alloys thereof. Here, the metal nanoparticles are preferably synthesized in a non-aqueous solution.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 비수계 유기용매는 헥산, 옥탄, 데칸, 테트라데칸, 헥사데칸, 1-헥사데신, 1-옥타데신, 헥실아민 및 비스-2-에틸헥실아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나이다. According to one embodiment of the invention, the non-aqueous organic solvent is a group consisting of hexane, octane, decane, tetradecane, hexadecane, 1-hexadecine, 1-octadecine, hexylamine and bis-2-ethylhexylamine At least one selected from.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 잉크 조성물은 열경화 개시제를 더 포함할 수 있으며, 상기 열경화 개시제로는 예를 들면 4-메톡시히드로퀴논일 수 있다. 여기서, 상기 열경화 개시제는 금속 잉크 조성물에 대하여 1000 내지 5000ppm으로 포함되는 것이 바람직하다. According to an embodiment of the present invention, the metal ink composition may further include a thermosetting initiator, and the thermosetting initiator may be, for example, 4-methoxyhydroquinone. Here, the thermosetting initiator is preferably included in 1000 to 5000ppm with respect to the metal ink composition.

이하, 본 발명의 금속 잉크 조성물에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, the metal ink composition of the present invention will be described in more detail.

잉크젯용 금속 잉크 가운데 유계 용제를 이용한 금속 잉크의 경우 수계 잉크에 비하여 금속 나노입자의 크기가 작고, 고농도로 잉크를 제조할 수 있는 반면, 인쇄된 기판에 대한 배선의 접착강도가 떨어지고 크랙이 발생하며 소성온도가 높다는 단점을 갖는다. 종래에는 금속 배선의 크랙을 해결하기 위하여 열경화를 이용하거나 UV경화형 잉크 조성에 대한 연구가 진행되어 왔다. 그러나 열경화형 잉크의 경우 열경화성 수지들이 사용하고 있는 테트라데칸 등의 탄화수소 용제와 상용성이 좋지 못하고 잉크젯용 잉크 재료로 적합하지 못하며 전도도의 손실이 크게 발생한다. 따라서, 대부분은 페이스트의 고점성 도전성 재료로 응용할 수 밖에 없었다. 이에 본 발명에서는 금속 잉크의 조성을 최적화시켜 잉크젯 프린팅으로 배선을 형성함에 있어서 기판과의 접착강도를 높이고 크랙을 방지하며 저온에서 경화가 잘 이루어질 수 있도록 한 것이다. Among inkjet metal inks, metal inks using oil-based solvents have smaller metal nanoparticles compared to water inks and can produce ink at a higher concentration, whereas the adhesion strength of the wiring to the printed board is reduced and cracks are generated. It has a disadvantage that the firing temperature is high. Conventionally, research has been conducted on the use of thermosetting or UV curing ink composition to solve cracks in metal wires. However, thermosetting inks are not compatible with hydrocarbon solvents such as tetradecane, which are used by thermosetting resins, are not suitable as inkjet ink materials, and loss of conductivity occurs. Therefore, most of them have to be applied to the high viscosity conductive material of the paste. Therefore, in the present invention, the composition of the metal ink is optimized to form an interconnect by inkjet printing, thereby increasing the adhesive strength with the substrate, preventing cracks, and hardening at a low temperature.

본 발명의 잉크젯용 금속 잉크 조성물은 금속 나노입자 20 내지 85 중량%; 비수계 유기용매 10 내지 65 중량%; 및 아크릴레이트계 화합물 1 내지 15 중량%;를 포함한다. The inkjet metal ink composition of the present invention is 20 to 85% by weight of the metal nanoparticles; 10 to 65% by weight of the non-aqueous organic solvent; And 1 to 15 wt% of an acrylate compound.

본 발명의 금속 잉크 조성물에서, 금속 나노입자를 형성하는 금속의 종류는 특별히 제한되는 것은 아니며, 전도성 있는 금속으로서 금, 은, 니켈, 인듐, 아연, 티탄, 동, 크롬, 탄탈, 텅스텐, 백금, 철, 코발트 및 이들의 합금 가운데 적어도 하나를 선택하여 사용할 수 있다. 상기 금속 입자의 크기는 작을수록 잉크젯 노즐에서의 잉크 토출이 용이하다. 잉크젯용 잉크에는 200nm 이하의 입자가 사용 가능하나, 바람직하게는 50nm 이하의 입자가 잉크젯 토출시 액적(drop) 형성에 좋은 영향을 준다. In the metal ink composition of the present invention, the type of metal forming the metal nanoparticles is not particularly limited, and as the conductive metal, gold, silver, nickel, indium, zinc, titanium, copper, chromium, tantalum, tungsten, platinum, At least one of iron, cobalt and alloys thereof may be selected and used. The smaller the size of the metal particles, the easier the ink ejection from the inkjet nozzle. Particles of 200 nm or less can be used for the inkjet ink, but particles of 50 nm or less have a good influence on drop formation during ink jet ejection.

또한, 본 발명에서는 비수계 유기용매를 사용하기 때문에 용매와의 상용성을 위하여 비수계 용액에서 합성된 금속 나노입자를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 일 실시예에 의하면 지방산으로 캐핑된 친유성 금속 나노입자를 이용하는데, 이는 본 출원인이 먼저 출원한 다양한 제조방법에 의하여 수행될 수 있다. 예를 들어, 국내특허출원 제2005-72478호에 의하면, 환원제 역할을 하는 구리 화합물을 이용하여 알카노익 에시드, 즉 라우린산, 올레산, 데칸산, 팔미트산과 같은 지방산으로 캐핑시킨 금속 나노입자를 얻을 수 있다. 국내특허출원 제2005-66936호에 의하면, 금속 알카노에이트를 열처리함으로써 금속 나노입자 주위에 지방산을 캐핑시킬 수 있다. 국내특허출원 제2006-64481호에 의하면, 금속 전구체를 지방산에 해리시킨 다음, 주석, 마그네슘, 철과 같은 금속의 금속염을 금속 촉매로 사용하여 지방산으로 캐핑시킨 금속 나노입자를 얻을 수 있다. 또한, 국내특허출원 제2006-98315호에 의하면, 구리 전구체 물질을 지방산에 넣고 해리시킨 후 가열시키거나, 환원제를 더 투입하여 지방산에 캐핑된 구리 나노입자를 얻을 수 있다. 그러나, 상기 방법들은 예시에 불과한 것이므로 이에 한정되지 아니하며, 본 발명에 서 지방산 이외에도 지방 아민으로 캐핑된 금속 나노입자를 사용할 수도 있고, 국내특허출원 제2006-127697호와 같이 2가지 분산제, 즉 지방산과 지방 아민을 동시에 가진 입자를 사용할 수도 있다.In addition, in the present invention, since the non-aqueous organic solvent is used, it is preferable to use the metal nanoparticles synthesized in the non-aqueous solution for compatibility with the solvent. According to one embodiment of the present invention, lipophilic metal nanoparticles capped with fatty acids are used, which may be performed by various manufacturing methods of the applicant. For example, according to Korean Patent Application No. 2005-72478, metal nanoparticles capped with fatty acids such as alkanoic acid, ie lauric acid, oleic acid, decanoic acid, and palmitic acid, using a copper compound that acts as a reducing agent. Can be obtained. According to Korean Patent Application No. 2005-66936, a fatty acid can be capped around metal nanoparticles by heat-treating the metal alkanoate. According to Korean Patent Application No. 2006-64481, after dissociating a metal precursor to a fatty acid, metal nanoparticles capped with fatty acid can be obtained using metal salts of metals such as tin, magnesium and iron as metal catalysts. In addition, according to Korean Patent Application No. 2006-98315, the copper precursor material may be added to a fatty acid, dissociated and heated, or a further reducing agent may be added to obtain copper nanoparticles capped on the fatty acid. However, the above methods are only examples, and are not limited thereto. In addition to the fatty acids, the present invention may also use metal nanoparticles capped with fatty amines, and two dispersants, namely fatty acids, such as Korean Patent Application No. 2006-127697. It is also possible to use particles with fatty amines at the same time.

본 발명의 금속 잉크 조성물에 있어서, 상기 금속 나노입자의 함량은 20 내지 85 중량%인 것이 바람직하다. 함량이 20 중량% 미만이면 금속 함량이 부족하여 배선으로 활용이 다양하지 못하여 용도가 제한되며, 함량이 85 중량%를 초과하면 점도가 너무 높아 잉크의 토출성이 악화되어 금속 잉크로서 바람직하지 못하다. 보다 바람직하게는 고농도의 금속 함량을 유지하면서 잉크의 흐름성이 용이하도록 50 내지 70 중량%인 것이 좋다. In the metal ink composition of the present invention, the content of the metal nanoparticles is preferably 20 to 85% by weight. If the content is less than 20% by weight, the metal content is insufficient, the use of the wiring is not varied, and the use is limited. If the content exceeds 85% by weight, the viscosity is so high that the ejectability of the ink is deteriorated, which is not preferable as a metal ink. More preferably it is 50 to 70% by weight to facilitate the flow of ink while maintaining a high metal content.

본 발명의 금속 잉크 조성물에 사용되는 유기용매는 비수계 용매로서, 헥산, 옥탄, 데칸, 테트라데칸, 헥사데칸, 1-헥사데신, 1-옥타데신, 헥실아민, 비스-2-에틸헥실아민 등에서 적어도 하나를 사용할 수 있다. 즉, 이들 중 하나를 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The organic solvent used in the metal ink composition of the present invention is a non-aqueous solvent in hexane, octane, decane, tetradecane, hexadecane, 1-hexadecine, 1-octadecine, hexylamine, bis-2-ethylhexylamine, and the like. At least one can be used. That is, one of these may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.

즉, 금속 잉크의 용매는 기판에서의 토출된 잉크 배선의 건조속도에 중요한 영향을 미치므로, 용매의 끓는점(BP)과 이슬점(FP)의 차이를 이용하여 잉크젯에 적합한 건조 특성을 갖도록 배합이 가능하다. 예를 들면, 잉크의 건조 특성을 조절함에 있어서, 1-옥타데신과 같이 끓는점이 높은 용매는 건조속도를 지연시킬 수 있고, 비스-2-에틸헥실아민 등과 같이 끓는점이 낮은 용매는 건조속도를 빠르게 할 수 있다. That is, since the solvent of the metal ink has an important influence on the drying speed of the ink wiring discharged from the substrate, the solvent can be formulated to have a drying characteristic suitable for inkjet using the difference between the boiling point (BP) and the dew point (FP) of the solvent. Do. For example, in controlling the drying characteristics of the ink, a high boiling point solvent such as 1-octadecine may delay the drying rate, and a low boiling point solvent such as bis-2-ethylhexylamine may speed up the drying rate. can do.

본 발명에 있어서, 상기 비수계 유기용매의 함량은 10 내지 65 중량%인 것이 바람직하며, 나아가 메탈의 농도를 고농도로 하기 위하여 최소한의 유기용매의 사용이 권장된다. 유기용매의 함량이 10 중량% 미만이면 잉크젯 헤드의 건조속도가 빨라 노즐 막힘 현상이 발생하고 입자의 분산안정성이 확보되지 앉아 바람직하지 못하고, 함량이 65 중량%를 초과하면 메탈의 함량이 상대적으로 적어 도선이 신뢰성 있는 금속배선의 형성에는 바람직하지 못하다. 보다 바람직하게는, 비수계 유기용매의 상기 함량 범위 중 20 내지 40 중량%인 것이 더 좋다. In the present invention, the content of the non-aqueous organic solvent is preferably 10 to 65% by weight, and further, the use of a minimum organic solvent is recommended to increase the concentration of the metal. If the content of the organic solvent is less than 10% by weight, the drying speed of the inkjet head may be high, causing nozzle clogging and dispersing stability of the particles, which may be undesirable.If the content exceeds 65% by weight, the metal content is relatively small. The conducting wire is not preferable for the formation of reliable metal wiring. More preferably, it is more preferable that it is 20 to 40 weight% of the said content range of a non-aqueous organic solvent.

본 발명에 따른 금속 잉크 조성물은 접착강도를 개선시키기 위하여 아크릴레이트계 화합물을 포함한다. The metal ink composition according to the present invention contains an acrylate compound to improve the adhesive strength.

일반적으로 나노 입자를 활용한 페이스트에서는 에폭시, 폴리아크릴레이트 등을 활용할 수 있으나, 잉크젯용 나노 잉크의 제조에 있어서는 이와 같은 접착 개선용 고분자의 사용이 불가능하다. 이는 잉크젯용 재료를 만들기 위한 비수계(친유성) 용매에 고분자의 용해가 불가능하여 원하는 접착력과 배선의 특성을 얻기 어렵기 때문이다. Generally, epoxy, polyacrylate, etc. may be used in the paste using nanoparticles, but it is impossible to use such a polymer for improving adhesion in the preparation of inkjet nano ink. This is because the polymer cannot be dissolved in a non-aqueous (lipophilic) solvent for making an inkjet material, and thus it is difficult to obtain desired adhesive force and wiring characteristics.

그러나, 본 발명에 따른 금속 잉크 조성물에서는 금속 나노입자가 비수계 용매에서 제조되어 비수계 유기용매뿐만 아니라 아크릴레이트계 화합물과도 높은 상용성과 안정성을 갖게 되므로, 단분자 아크릴레이트계 화합물를 이용한 잉크 배합이 가능하다. However, in the metal ink composition according to the present invention, since the metal nanoparticles are prepared in a non-aqueous solvent and have high compatibility and stability not only with the non-aqueous organic solvent but also with the acrylate compound, the ink formulation using the single molecule acrylate compound is It is possible.

본 발명에서 잉크 배합에 사용가능한 아크릴레이트계 화합물로는, 헥사데실 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 이소-도데실 아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 아크릴레이트 등의 단분자 아크릴레이트를 사용할 수 있으며, 이에 한정되지 아니하고 일반적인 열경화 잉크 조성에 사용할 수 있는 단분자 아크릴레이트라면 모두 다 사용가능하다. 아크릴레이트계 화합물은 상기 화합물을 단독 또는 2이상 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the acrylate compound usable in the ink formulation in the present invention include hexadecyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, iso-dodecyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, triethylene glycol acrylate, and the like. The monomolecular acrylate of can be used, but not limited to any monomolecular acrylate that can be used in the general thermosetting ink composition can be used. An acrylate compound can be used individually or in mixture of 2 or more said compounds.

본 발명의 금속 잉크 조성물에 있어서, 상기 아크릴레이트계 화합물의 함량은 1 내지 15 중량%인 것이 바람직하다. 함량이 1 중량% 미만이면 기판에 대한 부착력이 떨어지고, 함량이 15 중량%를 초과하면 전도도가 낮아지므로 바람직하지 않다. 보다 바람직하게는 3 내지 10 중량%인 것이 좋다. In the metal ink composition of the present invention, the content of the acrylate compound is preferably 1 to 15% by weight. If the content is less than 1% by weight, the adhesion to the substrate is lowered, if the content is more than 15% by weight is not preferable because the conductivity is lowered. More preferably, it is 3 to 10 weight%.

본 발명의 금속 잉크 조성물은, 배선의 소성 공정에서 경화를 촉진시키기 위하여 열경화 개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 열경화 개시제로는, 예를 들면 4-메톡시히드로퀴논일 수 있으며, 이에 한정되지 아니한다.The metal ink composition of this invention may further contain a thermosetting initiator in order to accelerate hardening in the baking process of wiring. The thermosetting initiator may be, for example, 4-methoxyhydroquinone, but is not limited thereto.

여기서, 상기 열경화 개시제는 금속 잉크 조성물에 대하여 1000 내지 5000ppm으로 포함되는 것이 바람직하다. 첨가량이 1000ppm 미만이면 경화에 필요한 충분한 라디칼이 생성되지 않아, 접착력이 떨어져서 바람직하지 않으며, 첨가량이 5000ppm을 초과하면 잉여로 개시제가 불순물로 존재하게 된다. Here, the thermosetting initiator is preferably included in 1000 to 5000ppm with respect to the metal ink composition. If the added amount is less than 1000 ppm, sufficient radicals necessary for curing are not produced, and the adhesion is poor, which is not preferable. If the added amount exceeds 5000 ppm, the initiator is excessively present as impurities.

이하에서, 본 발명을 하기 실시예를 들어 예시하기로 하되, 본 발명의 보호범위가 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be exemplified by the following examples, but the protection scope of the present invention is not limited only to the following examples.

<제조예> 은 나노입자의 제조Preparation Example Preparation of Silver Nanoparticles

톨루엔 용매 300g에 AgNO3 170g과 아세토아세테이트산 구리(Cu(acac)2) 화합 물 20g을 혼합한 후, 여기에 부틸아민을 100g을 더 첨가한 후 교반하였다. 이 혼합용액에 팔미틱 에시스 50g을 첨가하였다. 이들 혼합물을 110℃ 온도로 높인 후 2시간 동안 교반하여 유지시키고 실온(28℃)으로 온도를 낮추었다. 형성된 Ag 나노입자를 메탄올을 넣어 원심분리하여 Ag 나노입자만 침전시켜 분리하였다. 이와 같이 하여 균일한 크기의 입자분포를 가지는 4nm 금속 나노 입자 90g를 얻었다. 이 Ag 나노입자를 TGA분석 한 결과 Ag의 함유비율이 85중량%임을 확인하였다. 170 g of AgNO 3 and acetoacetate copper (Cu (acac) 2 ) in 300 g of toluene solvent After 20 g of the compound was mixed, 100 g of butylamine was further added thereto, followed by stirring. 50 g of palmitic essis was added to the mixed solution. These mixtures were raised to 110 ° C. and then stirred for 2 hours and lowered to room temperature (28 ° C.). The formed Ag nanoparticles were separated by centrifugation with methanol to precipitate only Ag nanoparticles. In this way, 90 g of 4 nm metal nanoparticles having a uniform particle size distribution were obtained. TGA analysis of the Ag nanoparticles revealed that the Ag content was 85% by weight.

<실시예> 및 <비교예><Example> and <Comparative Example>

상기 제조예에서 제조된 은 나노입자, 유기용매, 아크릴레이트계 단분자, 및 기타 첨가제를 하기 표 1의 함량에 따라 혼합하여 금속 잉크 조성물을 제조하였다. The silver nanoparticles, the organic solvent, the acrylate-based monomolecule, and other additives prepared in the preparation example were mixed according to the contents of Table 1 to prepare a metal ink composition.

[표 1]TABLE 1

은 나노입자Silver nanoparticles 테트라데칸Tetradecane 옥타데신Octadesin 비스-2-에틸 헥실 아민Bis-2-ethylhexyl amine 2-에틸 헥실 아크릴레이트2-ethyl hexyl acrylate 헥사데실 아크릴레이트Hexadecyl acrylate 4-메톡시히드로퀴논4-methoxyhydroquinone 접착강도Adhesive strength 실시예 1Example 1 6060 3636 -- -- -- 44 -- 2B2B 실시예 2Example 2 6060 3131 -- 44 55 -- 3000ppm3000 ppm 3B3B 실시예 3Example 3 6060 3535 -- -- -- 55 3000ppm3000 ppm 5B5B 실시예 4Example 4 6060 2525 -- -- 1010 55 3000ppm3000 ppm 5B5B 실시예 5Example 5 6060 2828 -- -- 88 44 3000ppm3000 ppm 5B5B 실시예 6Example 6 6060 2323 -- 55 88 44 3000ppm3000 ppm 5B5B 실시예 7Example 7 6060 2323 55 -- 88 44 3000ppm3000 ppm 5B5B 비교예Comparative example 6060 4040 -- -- -- -- -- 0B0B

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 금속 잉크 조성물의 물성을 측정하기 위하여 접착강도를 아래와 같이 측정하고, 그 결과를 상기 표 1에 함께 나타내었다. In order to measure the physical properties of the metal ink compositions prepared in Examples and Comparative Examples, the adhesive strength was measured as follows, and the results are shown in Table 1 together.

* 접착강도 측정방법* How to measure adhesive strength

ASTM D3359(Measuring Adhesion by Tape Test) 기준에 따라 3M 테이프와 BYK gardener를 통하여 접착강도 측정함. 여기서, 3M 테이프의 접착강도가 0.65kN/m인 테이프를 이용함. 평가기준은 다음과 같음.Adhesion strength measured by 3M tape and BYK gardener according to ASTM D3359 (Measuring Adhesion by Tape Test). Here, a tape having an adhesive strength of 0.65 kN / m of 3M tape is used. The evaluation criteria are as follows.

-5B: 격자 및 절개된 선에 아무런 이상이 없음.-5B: No abnormality in the grid and cut lines.

-4B: 작은 도막편이 격자 또는 선에서 5% 이하로 떨어짐.-4B: Small coating piece falls below 5% in grid or line.

-3B: 작은 도막편이 격자 또는 모서리에서 5~15% 떨어짐.-3B: Small coat pieces fall 5-15% off grids or edges.

-2B: 도막편이 격자나 모서리에서 15~35% 떨어짐.-2B: coating strip 15 to 35% off grid or edge.

-1B: 큰 띠나 사각 전체가 35~65% 떨어짐.-1B: Large bands or squares fall by 35-65%.

-0B: 1B보다 더 나쁜 상태.-0B: worse than 1B.

상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 금속 잉크 조성물은 친유성의금속 나노입자와 상용성 및 분산안정성을 갖는 아크릴레이트 단분자 화합물을 포함함으로써, 접착강도가 우수하게 나타난 것을 알 수 있다. As shown in Table 1, the metal ink composition according to the present invention includes an acrylate monomolecular compound having compatibility and dispersion stability with the lipophilic metal nanoparticles, and thus it can be seen that the adhesive strength is excellent.

도 1은 상기 실시예 1에서 제조한 잉크 조성물을 이용하여 잉크젯 인쇄한 인쇄배선 사진이다. 도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 금속 잉크 조성물은 크랙이 없고 단면이 균일한 배선을 형성할 수 있음을 알 수 있다.1 is a printed wiring photograph printed by inkjet printing using the ink composition prepared in Example 1. Referring to Figure 1, it can be seen that the metal ink composition according to the present invention can form a wiring having no cracks and a uniform cross section.

이와 같이, 본 발명은 폴리이미드 등의 PCB기판에 접착강도가 우수하고 크랙발생이 개선될 뿐만 아니라 인쇄배선의 접착강도를 개선시킬 수 있는 장점을 갖는다. As such, the present invention has the advantage that the adhesion strength to the PCB substrate such as polyimide is excellent and cracks are not only improved, but also the adhesion strength of the printed wiring can be improved.

본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않으며, 많은 변형이 본 발명의 사상 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 가능함은 물론이다.The present invention is not limited to the above embodiments, and many variations are possible by those skilled in the art within the spirit of the present invention.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 잉크젯용 금속 잉크 조성물에 의하면 크랙의 발생이 없고, 기판에의 접착강도가 개선된 인쇄배선을 제조할 수 있다. As described above, according to the inkjet metal ink composition according to the present invention, there is no generation of cracks, and a printed wiring with improved adhesive strength to a substrate can be manufactured.

Claims (9)

금속 나노입자 20 내지 85 중량%;20 to 85 weight percent of the metal nanoparticles; 비수계 유기용매 10 내지 65 중량%; 및10 to 65% by weight of the non-aqueous organic solvent; And 아크릴레이트계 화합물 1 내지 15 중량%;1 to 15% by weight of the acrylate compound; 를 포함하는 잉크젯용 금속 잉크 조성물.Metal ink composition for an inkjet comprising a. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 아크릴레이트계 화합물은 헥사데실 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 이소-도데실 아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 금속 잉크 조성물.The acrylate compound is at least one metal selected from the group consisting of hexadecyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, iso-dodecyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and triethylene glycol acrylate Ink composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 금속 나노입자는 비수계 용액에서 합성되어 친유성인 것인 금속 잉크 조성물.The metal nanoparticles are synthesized in a non-aqueous solution is lipophilic metal ink composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 금속 나노입자는 입자 표면이 지방산 및 지방 아민으로부터 선택되는 적어도 하나의 분산제로 캐핑된 금속 잉크 조성물.Wherein said metal nanoparticles have a particle surface capped with at least one dispersant selected from fatty acids and fatty amines. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 금속 나노입자는 금, 은, 니켈, 인듐, 아연, 티탄, 동, 크롬, 탄탈, 텅스텐, 백금, 철, 코발트 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 금속 잉크 조성물.The metal nanoparticle is at least one selected from the group consisting of gold, silver, nickel, indium, zinc, titanium, copper, chromium, tantalum, tungsten, platinum, iron, cobalt and alloys thereof. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 비수계 유기용매는 헥산, 옥탄, 데칸, 테트라데칸, 헥사데칸, 1-헥사데신, 1-옥타데신, 헥실아민 및 비스-2-에틸헥실아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 금속 잉크 조성물.The non-aqueous organic solvent is at least one metal ink composition selected from the group consisting of hexane, octane, decane, tetradecane, hexadecane, 1-hexadecine, 1-octadecine, hexylamine and bis-2-ethylhexylamine. . 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 금속 잉크 조성물은 열경화 개시제를 더 포함하는 금속 잉크 조성물.The metal ink composition further comprises a thermosetting initiator. 제7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 열경화 개시제는 4-메톡시히드로퀴논인 금속 잉크 조성물.The thermal curing initiator is 4-methoxyhydroquinone metal ink composition. 제7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 열경화 개시제는 금속 잉크 조성물에 대하여 1000 내지 5000ppm으로 포함되는 금속 잉크 조성물.The thermal curing initiator is included in the metal ink composition 1000 to 5000ppm metal ink composition.
KR1020070036338A 2007-04-13 2007-04-13 Metal ink composition for ink-jet printing KR100865124B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070036338A KR100865124B1 (en) 2007-04-13 2007-04-13 Metal ink composition for ink-jet printing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070036338A KR100865124B1 (en) 2007-04-13 2007-04-13 Metal ink composition for ink-jet printing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080092686A true KR20080092686A (en) 2008-10-16
KR100865124B1 KR100865124B1 (en) 2008-10-24

Family

ID=40153609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070036338A KR100865124B1 (en) 2007-04-13 2007-04-13 Metal ink composition for ink-jet printing

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100865124B1 (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS598373B2 (en) 1979-07-16 1984-02-24 日本黒鉛工業株式会社 conductive etching paint
CN1671805B (en) * 2002-07-03 2010-05-26 耐诺泡德斯工业有限公司 Low sintering temperatures conductive nano-inks and a method for producing the same
KR20050047229A (en) * 2003-11-17 2005-05-20 미지테크주식회사 Paint added nano-ag-particles and manufacturing method thereof
KR20060079514A (en) * 2004-12-31 2006-07-06 주식회사 케이씨씨 Uv-curable paint composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR100865124B1 (en) 2008-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2052043B1 (en) Process for preparation of silver nanoparticles, and the compositions of silver ink containing the same
CN102453374B (en) metal nanoparticle dispersion
TWI498921B (en) A low-temperature sintered conductive paste and a method of forming the conductive film and the conductive film
DE60125394T2 (en) INK JET INK AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
CN109789482B (en) Bonding material and bonding method using the same
CN107921533A (en) The manufacture method of the excellent metal paste of low-temperature sintering and the metal paste
KR20070085253A (en) Ink jet printable compositions
US20110315436A1 (en) Metal ink composition and method for forming the metal line using the same, and conductive pattern formed by using the metal ink composition
TW201615766A (en) Silver particle coating composition
TWI702262B (en) Composition for manufacturing metal nanoparticle
TW201631057A (en) Silver particle coating composition
CN109416955B (en) Conductive paste and method for forming conductive pattern
KR101069926B1 (en) Inkjet ink composition
JP5785024B2 (en) Silver particle dispersion composition, conductive circuit using the same, and method for forming conductive circuit
KR100897308B1 (en) Metal ink composition for ink-jet printing
KR101192252B1 (en) Aqueous Copper nano ink
KR100815082B1 (en) Metal ink composition for ink-jet
WO2018124263A1 (en) Bonding material, and bonding method using same
KR100865124B1 (en) Metal ink composition for ink-jet printing
CN103702786A (en) Fine silver particles, conductive paste containing fine silver particles, conductive film and electronic device
JP5205786B2 (en) Ink composition for printing having metallic gloss, method for producing the same, and coating film using the same
TW201932551A (en) Metal ink, method for producing metal ink, and method for producing substrate with metal pattern
US20110318541A1 (en) Metal ink composition and method for forming the metal line using the same, and conductive pattern formed by using the metal ink composition
DE112014006903T5 (en) Solar cells with copper electrodes
KR20190064605A (en) Bonding material and bonding method using it

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20111010

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee