KR20080068550A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 하드코팅필름, 보다 상세하게는, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐(컬(curl))이 작은 하드코팅필름에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coat film, and more particularly, to a hard coat film having sufficient surface hardness as a surface protection film of various image display apparatuses and having small bending (curl) due to curing shrinkage.
종래, 하드코팅필름은, 각종 화상표시장치, 예를 들면 LCD(액정표시체), 터치 패널, CRT(브라운관), PDP(플라즈마 디스플레이 패널), EL(전계발광) 등에 있어서, 표면보호를 비롯하여, 방현성이나 반사방지 등의 목적으로 이용되고 있다. 또, LCD에 있어서는, 편광자를 보호하기 위해서 이용되고 있다. 이 하드코팅필름은, 일반적으로, 기재필름 위에, 열경화나 활성 에너지선 경화 등에 의해 형성된 하드코팅층을 가지는 것이다.Background Art Conventionally, hard coating films include surface protection in various image display devices such as LCDs (liquid crystal displays), touch panels, CRTs (brown tubes), PDPs (plasma display panels), ELs (electroluminescence), and the like. It is used for the purpose of anti-glare property and reflection prevention. Moreover, in LCD, it is used in order to protect a polarizer. This hard coat film generally has a hard coat layer formed on a base film by thermosetting, active energy ray hardening, or the like.
한편, 최근, 화상표시장치의 박형화가 요구되고 있다. 이 경우, 하드코팅필름에는 종래 두께(80 ~ 125㎛정도)의 절반 정도의 두께를 가지는 기재필름의 사용이 요구된다. 그러나, 이와 같은 두께가 얇은 기재필름에, 종래와 같은 하드코팅층을 형성하면, 하드코팅층의 경화수축에 의해, 하드코팅필름에 컬이 발생하고, 그 결과, 표면보호필름으로서의 사용이 곤란하게 되는 등, 바람직하지 않은 상태를 초 래한다.On the other hand, in recent years, thinning of an image display apparatus is calculated | required. In this case, the hard coating film is required to use a base film having a thickness of about half of the conventional thickness (about 80 ~ 125㎛). However, when the hard coating layer is formed on such a thin base film as in the prior art, curling occurs in the hard coating film due to curing shrinkage of the hard coating layer, and as a result, it becomes difficult to use as a surface protective film. , Leads to an undesirable state.
그래서, 경화수축을 억제하여, 컬의 발생을 억제하기 위해서, 동일분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기 및 1개 이상의 이소시아누레이트 고리를 가지는 화합물을 함유한 경화성 조성물을 기재 위에 도포 형성해서 경화시킨, 경화 후의 하드코팅층의 막두께가 15㎛이상 200㎛이하인 하드코팅처리물품이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그러나, 이 경우, 충분한 경도를 얻기 위해서는, 하드코팅층의 두께를 크게 설정해야 한다고 하는 문제가 있다.Therefore, in order to suppress hardening shrinkage and suppress curling, a curable composition containing a compound having three or more ethylenically unsaturated groups and one or more isocyanurate rings in the same molecule is applied and formed on the substrate and cured. The hard coat processed article which the film thickness of the hard coat layer after hardening made 15-15 micrometers or less is disclosed (for example, refer patent document 1). However, in this case, there is a problem that the thickness of the hard coat layer must be set large in order to obtain sufficient hardness.
또, 2개의 에틸렌성 불포화기를 가지는 이소시아누레이트 유도체와, 펜타에리트리톨아크릴레이트를 함유한 조성물을 경화시켜서 하드코팅층으로 하는 기술이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 그러나, 이 기술에 있어서는, 상기 이소시아누레이트 유도체 단체(單體)의 경화물의 경도가 불충분하기 때문에, 조성물을 경화시킨 하드코팅층의 경도에 관해서, 한층 더 개량의 여지가 있다.Moreover, the technique which hardens the composition containing the isocyanurate derivative which has two ethylenically unsaturated groups, and pentaerythritol acrylate to make a hard-coating layer is disclosed (for example, refer patent document 2). However, in this technique, since the hardness of the hardened | cured material of the said isocyanurate derivative single body is inadequate, there is room for further improvement regarding the hardness of the hard coat layer which hardened the composition.
[특허문헌 1][Patent Document 1]
일본국 특개2004-141732호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-141732
[특허문헌 2][Patent Document 2]
일본국 특개2005-103973호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-103973
본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작은 하드코팅필름을 제공하는 것을 목적으로서 이루어진 것이다.The present invention has been made in view of the above circumstances to provide a hard coat film having a sufficient surface hardness as a surface protection film of various image display apparatuses and a small bending caused by curing shrinkage.
본 발명자들은, 상기의 바람직한 성질을 지니는 하드코팅필름을 개발하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 각각 특정의 구조를 가지는, 활성 에너지선 경화형 화합물과 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체를 소정의 비율로 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용하여, 기재필름 위에, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 형성함으로써, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly researched in order to develop the hard-coating film which has the said desirable property, and as a result, the active energy ray hardening-type compound and active energy ray hardening-type isocyanurate derivative which each have a specific structure have a predetermined ratio. By using the hard coating layer forming material contained in the present invention, a hard coating layer composed of an active energy ray-curable resin layer was formed on a base film to find that the object can be achieved, and to complete the present invention based on this knowledge. Reached.
즉, 본 발명은,That is, the present invention,
[1] 기재필름 위에, (A) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과, 그 100질량부에 대해서, (B) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체 150 ~ 550질량부를 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용해서 형성된, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 가지는 것을 특징으로 하는 하드코팅필름,[1] On the base film, three (A) molecules in the molecule (A) have three or more ethylenically unsaturated groups in addition to active energy ray-curable compounds other than isocyanurate derivatives and 100 parts by mass thereof Hard coating characterized by having a hard coating layer made of an active energy ray-curable resin layer formed by using a hard coating layer-forming material containing 150 to 550 parts by mass of an active energy ray-curable isocyanurate derivative having an ethylenically unsaturated group. film,
[2] (B)성분 이소시아누레이트 유도체가, 이소시아눌산 골격의 3개의 질소원 자 모두에, 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조를 가지는 상기 [1]항에 기재된 하드코팅필름,[2] The hard coat film according to the above [1], wherein the component (B) isocyanurate derivative has a structure in which ethylenically unsaturated groups are bonded to all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton,
[3] 10㎝ 사방으로 재단된 하드코팅필름을 평판 위에 재치(載置)했을 때에 발생하는 4개 모서리의 컬(curl) 높이의 합계가 100㎜이하이며, 또한 연필경도가 2H이상인 상기 [1] 또는 [2]항에 기재된 하드코팅필름,[3] The above-described curl height of four corners, which is generated when a 10 cm square hard coated film is placed on a plate, is 100 mm or less, and the pencil hardness is 2H or more. ] Or [2] the hard coating film,
[4] 기재필름이, 두께 80㎛이하인 트리아세틸셀룰로오스필름인 상기 [1] ~ [3]항 중 어느 한 항에 기재된 하드코팅필름, 및[4] The hard coat film according to any one of [1] to [3], wherein the base film is a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 µm or less, and
[5] 하드코팅층의 두께가 3 ~ 10㎛인 상기 [1] ~ [4]항 중 어느 한 항에 기재된 하드코팅필름,[5] The hard coat film according to any one of [1] to [4], wherein the hard coat layer has a thickness of 3 to 10 µm.
을 제공하는 것이다. To provide.
본 발명에 의하면, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작은 하드코팅필름을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a hard coat film having sufficient surface hardness as a surface protection film of various image display apparatuses and small bending due to curing shrinkage.
본 발명의 하드코팅필름은, 기재필름 위에, (A) 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과 (B) 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체를 함유한 하드코팅층 형성재료를 이용해서 형성된, 활성 에너지선 경화수지층으로 이루어지는 하드코팅층을 가지는 것이다.The hard coating film of this invention uses the hard-coating layer formation material containing the active energy ray hardening type compound other than (A) isocyanurate derivative and (B) active energy ray hardening type isocyanurate derivative on a base film. It has a hard coat layer which consists of an active energy ray hardening resin layer formed.
본 발명의 하드코팅필름에 있어서 이용되는 기재필름에 특별한 제한은 없으 며, 종래 광학용 하드코팅필름의 기재로서 공지된 플라스틱필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르필름, 폴리에틸렌필름, 폴리프로필렌필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스필름, 트리아세틸셀룰로오스필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트필름, 폴리염화비닐필름, 폴리염화비닐리덴필름, 폴리비닐알코올필름, 에틸렌-아세트산비닐공중합체필름, 폴리스티렌필름, 폴리카보네이트필름, 폴리메틸펜텐필름, 폴리설폰필름, 폴리에테르에테르케톤필름, 폴리에테르설폰필름, 폴리에테르이미드필름, 폴리이미드필름, 불소수지필름, 폴리아미드필름, 아크릴수지필름, 노르보르넨계 수지필름, 시클로올레핀수지필름 등을 들 수 있다.There is no particular limitation on the base film used in the hard coat film of the present invention, and may be appropriately selected and used from a known plastic film as a base material of a conventional hard coat film for optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films and acetyl cellulose. Butylate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, Polyether sulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluorine resin film, polyamide film, acrylic resin film, norbornene-based resin film, cycloolefin resin film and the like.
이들의 기재필름은, 투명, 반투명 중 어느 하나이어도 되며, 또, 착색되어 있어도 되고, 무착색의 것이어도 되며, 용도에 따라서 적절히 선택하면 된다. 예를 들면 액정표시체의 편광자보호용으로서 이용하는 경우에는, 무색 투명의 트리아세틸셀룰로오스필름이 매우 적합하다.These base films may be either transparent or translucent, may be colored, may be non-colored, and may be suitably selected according to a use. For example, when used for polarizer protection of a liquid crystal display, a colorless and transparent triacetyl cellulose film is suitable.
이들 기재필름의 두께는 특별한 제한은 없으며, 상황에 따라서 적절히 선정되지만, 컬 발생의 억제작용이 효과적으로 발휘되는 관점에서, 80㎛이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 ~ 80㎛의 범위이다. 또, 이 기재필름은, 그 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 플라즈마처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선조사처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들의 표면처리법은 기재필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다.Although the thickness of these base films does not have a restriction | limiting in particular, Although it selects suitably according to a situation, 80 micrometers or less are preferable from a viewpoint which the suppression effect of curl generation is exhibited effectively, More preferably, it is the range of 20-80 micrometers. Moreover, this base film can be surface-treated by the oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. to one side or both sides as needed, for the purpose of improving adhesiveness with the layer formed in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, and the like. A solvent treatment method and the like. Although these surface treatment methods are suitably selected according to the kind of base film, in general, the corona discharge treatment method is used preferably from a viewpoint of an effect, operability, etc.
본 발명의 하드코팅필름에 있어서, 상기의 기재필름 위에 적층되는 하드코팅층은, (A) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 활성 에너지선 경화형 화합물과, (B) 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체를 함유한 하드코팅층 형성재료에 의해서 형성된다.In the hard coat film of the present invention, the hard coat layer laminated on the base film has (A) three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule, an active energy ray curable compound other than isocyanurate derivative, and ( B) A hard coat layer forming material containing an active energy ray-curable isocyanurate derivative having three or more ethylenically unsaturated groups in a molecule.
또한, 상기 (A)성분에 있어서의 활성 에너지선 경화형 화합물이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지양자를 가지는 것, 즉, 자외선 또는 전자선 등을 조사함으로써, 가교, 경화하는 화합물을 의미한다. 물론, (B)성분도 활성 에너지선 경화형 화합물의 1종이다.In addition, the active energy ray hardening-type compound in the said (A) component means the compound which has an energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, ie, the compound which bridge | crosslinks and hardens | cures by irradiating an ultraviolet-ray or an electron beam. Of course, (B) component is 1 type of an active energy ray hardening-type compound.
이 (A)성분 활성 에너지선 경화형 화합물은, 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지며, 또한 이소시아누레이트 유도체 이외의 화합물이다. 이와 같은 화합물로서는, 예를 들면 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리 트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 에틸렌성 불포화기의 수는 3개 이상이면, 특별한 제한은 없지만, 컬 억제의 관점에서 3 ~ 6개가 바람직하다.This (A) component active energy ray hardening-type compound has three or more ethylenically unsaturated groups in a molecule | numerator, and is a compound other than an isocyanurate derivative. As such a compound, for example, trimetholpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, propylene oxide modified trimetholpropane tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol (Meth) acrylates more than trifunctional, such as hexa (meth) acrylate, are mentioned. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Although there will be no restriction | limiting in particular if the number of ethylenically unsaturated groups is three or more, 3-6 pieces are preferable from a viewpoint of curl suppression.
한편, (B)성분인 분자 내에 3개 이상의 에틸렌성 불포화기를 가지는, 활성 에너지선 경화형 이소시아누레이트 유도체로서는, 이소시아눌산 골격에, 3개 이상의 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조를 가지는 화합물이면 되며, 특별한 제한은 없지만, 성능 및 제조 용이함 등의 관점에서, 이소시아눌산 골격의 3개의 질소원자 모두에, 에틸렌성 불포화기가 결합한 구조인 것이 바람직하다. 에틸렌성 불포화기로서는, (메타)아크릴로일옥시기가 바람직하다. 이와 같은 이소시아누레이트 유도체로서는, 예를 들면 일반식 (I)On the other hand, as an active energy ray hardening type isocyanurate derivative which has three or more ethylenically unsaturated groups in the molecule which is (B) component, what is necessary is just a compound which has a structure which three or more ethylenically unsaturated groups couple | bonded with the isocyanuric acid skeleton, Although there is no restriction | limiting in particular, From a viewpoint of performance, ease of manufacture, etc., it is preferable that it is the structure which the ethylenically unsaturated group couple | bonded with all three nitrogen atoms of the isocyanuric acid skeleton. As an ethylenically unsaturated group, a (meth) acryloyloxy group is preferable. As such an isocyanurate derivative, it is general formula (I), for example.
[화 1][Tue 1]
(식 중, A1 ~ A3은, 각각 독립적으로 (메타)아크릴로일옥시기, R1 ~ R3은, 각각 독립적으로 탄소수 2 ~ 4의 알킬렌기를 나타냄)(In formula, A <1> -A <3> respectively independently represents a (meth) acryloyloxy group and R <1> -R <3> represents a C2-C4 alkylene group each independently)
로 표시되는 트리스[(메타)아크릴로일옥시알킬]이소시아누레이트를 들 수 있다.Tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurate represented by is mentioned.
상기 일반식 (I)에 있어서, R1 ~ R3으로 표시되는 알킬렌기는 직쇄형상, 분기쇄(分岐鎖)형상 어느 것이어도 되며, 구체적으로는 에틸렌기, 프로필렌기, 트리메틸렌기, 각종 부틸렌기를 들 수 있다. 또, 3개의 질소원자로 결합한 (메타)아크릴로일옥시알킬기는, 서로 동일해도 되며, 달라도 된다.In the general formula (I), the alkylene group represented by R 1 to R 3 may be either a straight chain or a branched chain, specifically, an ethylene group, a propylene group, trimethylene group, and various butyls. Rengi is mentioned. Moreover, the (meth) acryloyloxyalkyl group couple | bonded with three nitrogen atoms may mutually be same or different.
상기 일반식 (I)로 표시되는 트리스[(메타)아크릴로일옥시알킬]이소시아누레이트로서는, 예를 들면 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(3-아크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트, 트리스(2-메타크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(3-메타크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트 등을 바람직하게 들 수 있다.As tris [(meth) acryloyloxyalkyl] isocyanurate represented by the said General formula (I), for example, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate and tris (3-acrylo) Iloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (3-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, etc. are mentioned preferably.
본 발명에 있어서는, (B)성분으로서, 이들의 화합물은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 하드코팅층 형성재료에 있어서의 해당 (B)성분의 함유량은, 상기 (A)성분 100질량부에 대해서, 150 ~ 550질량부의 범위에서 선정된다. 이 함유량이 150질량부 미만에서는, 얻어지는 하드코팅필름의 컬 억제효과가 충분히 발휘되지 않으며, 550질량부를 초과하면 하드코팅필름의 표면경도가 저하된다. 컬 발생의 억제효과 및 표면경도의 밸런스 등의 관점에서, (B)성분의 바람직한 함유량은, 180 ~ 520질량부의 범위이다.In this invention, as (B) component, these compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, content of the said (B) component in a hard-coat layer forming material is selected in the range of 150-550 mass parts with respect to 100 mass parts of said (A) component. When this content is less than 150 mass parts, the curl suppression effect of the hard coat film obtained is not fully exhibited, and when it exceeds 550 mass parts, the surface hardness of a hard coat film will fall. From the viewpoint of the effect of suppressing curl generation, the balance of surface hardness, and the like, the preferred content of the component (B) is in the range of 180 to 520 parts by mass.
해당 하드코팅층 형성재료에는, 상기의 (A)성분 및 (B)성분 이외에, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 필요에 따라서, 다른 활성 에너지선 경화형 화합물을 함유시킬 수 있다.In addition to the above-mentioned (A) component and (B) component, the said hard coat layer forming material can contain another active energy ray hardening-type compound as needed in the range which does not impair the objective of this invention.
다른 활성 에너지선 경화형 화합물로서는, 예를 들면 활성 에너지선 중합성 프레폴리머 및/또는 활성 에너지선 중합성 단(單)관능 모노머나 2관능 모노머를 들 수 있다.As another active energy ray hardening-type compound, an active energy ray polymerizable prepolymer and / or an active energy ray polymerizable monofunctional monomer and a bifunctional monomer are mentioned, for example.
활성 에너지선 중합성 프레폴리머로서는, 예를 들면 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다.As an active energy ray polymerizable prepolymer, a polyester acrylate type, an epoxy acrylate type, a urethane acrylate type, a polyol acrylate type etc. are mentioned, for example.
한편, 활성 에너지선 중합성 단관능 모노머로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등 중에서 적어도 1종을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.On the other hand, as an active energy ray polymerizable monofunctional monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, for example. , At least one of 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and the like can be appropriately selected and used.
또, 활성 에너지선 중합성 2관능 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 비스[2-(메타)아크릴록시에틸]이소시아누레이트, 비스[2-(메타)아크릴록시에틸]2-히드록시에틸이소시아누레이트 등 중에서 선택되는 적어도 1종을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.Moreover, as an active energy ray polymerizable bifunctional monomer, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycoldi (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified Di (meth) acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, bis [2- (meth) acryloxyethyl] isocyanurate, bis [2- (meth) acryloxyethyl] 2-hydroxy At least 1 sort (s) chosen from ethyl isocyanurate etc. can be selected suitably and can be used.
해당 하드코팅층 형성재료에는, 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중 합개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세트페논, 디메틸아미노아세트페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세트페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세트페논디메틸케탈, p-디메틸아민안식향산에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 그 배합량은, 활성 에너지선 경화형 화합물 100질량부에 대해서, 통상 0.2 ~ 10질량부의 범위에서 선정된다.The hard coat layer forming material may contain a photopolymerization initiator. Examples of the photoinitiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetphenone, dimethylaminoacephenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetphenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetphenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl Phenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2- Propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-terishari-butylanthraquinone, 2 -Amino anthraquinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acet Phenone dimethyl ketal, p-dimethylamine benzoic acid And tere. These may be used 1 type or may be used in combination of 2 or more type, The compounding quantity is normally selected in the range of 0.2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of active energy ray hardening-type compounds.
해당 하드코팅층 형성재료에는, 용제를 함유시킬 수 있다. 이 용제로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소프론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜에테르계 용제 등을 들 수 있다. 이들의 용제는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 혼합해서 이용해도 된다.The hard coat layer forming material may contain a solvent. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, acetone, methyl ethyl ketone, Ketones such as 2-pentanone, isopron and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, and the like. have. These solvents may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
또한, 각종 첨가성분, 예를 들면 안티글레어성을 부여하기 위한 충전제, 반응성 실리콘화합물, 광증감제, 중합금지제, 가교제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을 적절히 함유시킬 수 있다.In addition, various additives such as fillers for imparting antiglare properties, reactive silicone compounds, photosensitizers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, and the like may be appropriately contained. Can be.
안티글레어성을 부여하는 충전제로서는, 종래 안티글레어성을 부여하기 위한 충전제로서 공지되어 있는 것 중에서 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 충전제로서는, 예를 들면 평균입경 1.5 ~ 7㎛정도의 실리카입자, 콜로이드형상 실리카입자의 아민화합물에 의한 응집물로서, 평균입경이 0.5 ~ 10㎛정도의 것, 혹은 평균입경 0.5 ~ 5㎛정도의 실리카입자와 평균입경 1 ~ 60㎚정도의 금속산화물미립자와의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 충전제의 하드코팅층에 있어서의 함유량은, 얻어지는 하드코팅필름의 방현(防眩)성능이나 내찰상성 등을 고려해서, 적절히 선정하는 것이 바람직하다.As the filler for imparting antiglare property, any of those conventionally known as fillers for imparting antiglare property can be appropriately selected and used. Such fillers are, for example, aggregates of silica particles having an average particle size of about 1.5 to 7 µm and amine compounds of colloidal silica particles, having an average particle diameter of about 0.5 to 10 µm, or an average particle diameter of about 0.5 to 5 µm. And a mixture of silica particles and metal oxide fine particles having an average particle diameter of about 1 to 60 nm. It is preferable that content in the hard coat layer of these fillers is suitably selected in consideration of anti-glare performance, scratch resistance, etc. of the obtained hard coat film.
또, 반응성 실리콘화합물로서는, 분자 내에 라디칼 중합성 불포화기를 가지는 실리콘화합물을 이용할 수 있다. 이 실리콘화합물은, 활성 에너지선의 조사에 의해 가교, 경화하고, 하드코팅층에 내오염성이나 저마찰성 등을 부여하는 작용을 가지고 있다.Moreover, as a reactive silicone compound, the silicone compound which has a radically polymerizable unsaturated group in a molecule | numerator can be used. This silicone compound has the effect | action which crosslinks and hardens | cures by irradiation of an active energy ray, and imparts contamination resistance, low friction resistance, etc. to a hard coat layer.
본 발명에 있어서는, 상술한 각 성분을 함유하여, 도포에 적합한 농도로 조정된 하드코팅층 형성재료(도포액)를 조제하고, 상기 기재필름 위에, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용해서, 경화 후의 두께가 소정의 값으로 되도록, 코팅해서 미건조 도막(塗膜)을 형성시킨 후, 60 ~ 130℃정도에서 1 ~ 3분간 정도 건조처리한 후, 건조 도막에, 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드코팅층이 형성된다.In the present invention, a hard coating layer-forming material (coating solution) containing each of the above-described components and adjusted to a concentration suitable for coating is prepared, and a conventionally known method such as a bar coating method and a knife on the base film. 60-130 after coating and forming an undried coating film using the coating method, the roll coating method, the blade coating method, the die coating method, the gravure coating method, etc. so that the thickness after hardening may become a predetermined value. After drying for about 1 to 3 minutes at about C, the hard coat layer is formed by irradiating an active energy ray to the dry coating film to cure the coating film.
활성 에너지선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 퓨전 H램프, 크세논 램프 등에 의해서 얻어지고, 조사량은, 통상 100 ~ 50OmJ/㎠이며, 한편 전자선은, 전자선가속기 등에 의해서 얻어지고, 조사량은, 통상 150 ~ 350kV이다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는, 광중합개시제를 첨가하지 않고, 경화막을 얻을 수 있다.As an active energy ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. are mentioned, for example. The ultraviolet light is obtained by a high pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 50OmJ / cm 2, while the electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like and the irradiation amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly suitable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained without adding a photoinitiator.
하드코팅층의 두께는, 통상 3 ~ 10㎛정도이다. 이와 같이 해서 얻어진 하드코팅필름에 있어서는, 통상, 1O㎝ 사방으로 재단된 하드코팅필름을 평판 위에 재치했을 때에 발생하는 4개 모서리의 컬 높이의 합계는 100㎜이하이며, 또, 연필경도는 2H이상이다. 또한, 컬의 높이 및 연필경도의 측정방법에 대해서는, 이후에 상술한다.The thickness of a hard coat layer is about 3-10 micrometers normally. In the hard coat film obtained in this way, the sum of the curl heights of the four corners which generate | occur | produce when the hard coat film cut | disconnected on the flat surface in 100 cm square on the flat plate is 100 mm or less normally, and pencil hardness is 2H or more to be. In addition, the measuring method of the height of a curl and a pencil hardness is explained later.
본 발명의 하드코팅필름에 있어서는, 하드코팅층 위에, 필요에 따라서, 10 ~ 45㎚정도 두께의 투명도전성 박막층을 형성할 수 있다. 이 투명도전성 박막층의 형성방법에 특별한 제한은 없으며, 종래 공지된 방법, 예를 들면 스퍼터링 등의 물리적 기상증착법(PVD법) 등을 채용할 수 있다.In the hard coat film of the present invention, a transparent conductive thin film layer having a thickness of about 10 to 45 nm can be formed on the hard coat layer as necessary. There is no restriction | limiting in particular in the formation method of this transparent conductive thin film layer, A conventionally well-known method, for example, physical vapor deposition methods (PVD method), such as sputtering, etc. can be employ | adopted.
또한, 투명도전성 박막의 재료로서는, 예를 들면 산화인듐, 산화주석, 산화아연, 인듐-주석산화물, 주석-안티몬산화물, 아연-알루미늄산화물, 인듐-아연산화물 등을 들 수 있다.In addition, examples of the material of the transparent conductive thin film include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium tin oxide, tin-antimony oxide, zinc-aluminum oxide, indium zinc oxide and the like.
표면에 투명도전성 박막층을 형성한 하드코팅층을 가지는 본 발명의 하드코팅필름은, 상기 하드코팅층의 내찰상성이 높기 때문에, 이 하드코팅필름을, 저항막 방식의 터치 패널에 있어서의 터치쪽 투명플라스틱기판에 적용함으로써, 터치쪽 투명플라스틱기판의 투명도전성 박막이 마모되거나, 균열이 발생하거나, 나아가서는 기재로부터 박리한다고 하는 문제를 해소할 수 있다.The hard coating film of the present invention having a hard coating layer having a transparent conductive thin film layer formed on its surface has high scratch resistance of the hard coating layer. Therefore, the hard coating film is a touch-side transparent plastic substrate in a resistive touch panel. By applying to the above, the problem that the transparent conductive thin film of the touch-side transparent plastic substrate is worn, cracks, or even peels off from the substrate can be solved.
본 발명에 있어서는, 필요에 따라서, 상기 하드코팅층의 표면에, 반사방지성을 부여시키는 목적으로 반사방지층, 예를 들면 실록산계 피막, 불소계 피막 등을 형성할 수 있다. 이 경우, 상기 반사방지층의 두께는, 0.05 ~ 0.2㎛정도가 적당하다. 또한, 파장 550㎚의 반사율은 3.5%이하가 바람직하다. 이 반사방지층을 형성함으로써, 태양광, 형광등 등에 의한 반사로부터 발생하는 화면의 헐레이션(halation)이 해소되고, 또, 표면의 반사율을 억제함으로써, 전체광선투과율이 상승하며, 투명성이 향상된다.In the present invention, an antireflection layer, for example, a siloxane coating, a fluorine coating, or the like can be formed on the surface of the hard coat layer as necessary to impart antireflection. In this case, the thickness of the antireflection layer is preferably about 0.05 to 0.2 μm. Moreover, as for the reflectance of wavelength 550nm, 3.5% or less is preferable. By forming this antireflection layer, the halation of the screen resulting from reflection by sunlight, fluorescent lamps, or the like is eliminated, and the total light transmittance is raised by suppressing the reflectance of the surface, thereby improving transparency.
본 발명에 있어서는, 기재필름의 하드코팅층과는 반대쪽 면에, 피착체에 부착시키기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학용도용인 것, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는, 통상 5 ~ 100㎛이며, 바람직하게는 10 ~ 60㎛의 범위이다.In this invention, the adhesive layer for adhering to a to-be-adhered body can be formed in the surface opposite to the hard coat layer of a base film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, what is for optical uses, for example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, and a silicone type adhesive is used preferably. The thickness of this adhesive layer is 5-100 micrometers normally, Preferably it is the range of 10-60 micrometers.
또한, 이 점착제층 위에, 필요에 따라서 박리시트를 형성할 수 있다. 이 박리시트로서는, 예를 들면 그라신지, 코팅지, 라미네이트지 등의 종이 및 각종 플라스틱필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리시트 의 두께에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 통상 20 ~ 150㎛정도이다.Moreover, a peeling sheet can be formed on this adhesive layer as needed. As this peeling sheet, what apply | coated peeling agents, such as a silicone resin, to paper and various plastic films, such as glassine paper, a coated paper, a laminated paper, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
본 발명의 하드코팅필름은, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 작다. The hard coat film of the present invention has a sufficient surface hardness as a surface protection film of various image display apparatuses and is small in bending due to curing shrinkage.
<실시예><Example>
다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
또한, 각 예에서 얻어진 하드코팅필름의 성능은, 하기의 방법에 따라서 평가하였다. In addition, the performance of the hard coat film obtained by each example was evaluated in accordance with the following method.
(1) 연필경도(1) pencil hardness
연필 긁기 도막 경도시험기[(주)토요 세이키 세이사쿠쇼(Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) 제품, 형식 「NP」]를 이용해서, JIS K 5600-5-4에 준거해서 연필법에 의해 측정하였다.Pencil scraping Coating hardness tester [Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. product, model "NP"] using pencil method in accordance with JIS K 5600-5-4 Measured.
(2) 컬(2) curl
하드코팅필름을 10㎝ 사방 직각으로 재단하여 시험편을 제작하고, 23℃, 상대습도(RH) 55%의 환경 하에서 24시간 정치(靜置)한 후, 수평인 유리판 위에 시험편을 위쪽이 오목하게 되도록 재치하고, 4개 모서리의 들뜸을 정규(定規)에 따라 측정하고, 그 합계치를 구하였다.The test piece was prepared by cutting the hard coating film at 10 cm square at right angles, and after standing for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% relative humidity (RH), the test piece was concave up on a horizontal glass plate. It mounted and measured the floating of four corners according to the normal, and calculated | required the total value.
조제예 1 도포액 A의 조제Preparation Example 1 Preparation of Coating Liquid A
(A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트[신나카무라카가쿠코교(주)(SHIN NAKANURA CHEMICAL CO.,LTD.) 제품, 상품명 「NK 에스테르 A-TMM-3」, 고형분농도 100%] 100질량부에, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트[토아고세이(TOAGOSEI)카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스(ARONIX) M-315」, 고형분농도 100%] 200질량부, 광중합개시제로서 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤[시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(Ciba Specialty Chemicals)(주) 제품, 상품명 「이가큐어(Irgacure) 184」] 6질량부를 첨가하고, 고형분농도가 40질량%가 되도록, 프로필렌글리콜모노메틸에테르로 희석하여, 도포액 A를 조제하였다.(A) to 100 parts by mass of pentaerythritol triacrylate [SHIN NAKANURA CHEMICAL CO., LTD. Product, brand name "NK ester A-TMM-3", solid content concentration 100%] , (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate [Toagosei Co., Ltd. product, brand name "ARONIX M-315", solid content concentration 100%] 200 6 parts by mass of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name "Irgacure 184") as a mass part and a photopolymerization initiator, and solid content concentration It diluted with propylene glycol monomethyl ether so that it might become 40 mass%, and the coating liquid A was prepared.
조제예 2 도포액 B의 조제Preparation Example 2 Preparation of Coating Liquid B
조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 500질량부로, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤의 양을 12질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 B를 조제하였다.In Preparation Example 1, the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 500 parts by mass and the amount of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone was changed to 12 parts by mass. In the same manner as in Preparation Example 1, the coating liquid B was prepared.
조제예 3 도포액 C의 조제Preparation Example 3 Preparation of Coating Liquid C
조제예 1에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트[신나카무라카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「NK 에스테르 A-TMMT」, 고형분농도 100%]로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 C를 조제하였다. In Preparation Example 1, (A) Pentaerythritol triacrylate was changed to pentaerythritol tetraacrylate [manufactured by Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name "NK ester A-TMMT", solid content concentration 100%]. A coating liquid C was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except for the above.
조제예 4 도포액 D의 조제Preparation Example 4 Preparation of Coating Liquid D
조제예 2에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(신나카무라카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「NK 에스테르 A-TMMT」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 2와 동일하게 해서 도포액 D를 조제하였다.In Preparation Example 2, the (A) pentaerythritol triacrylate was changed to pentaerythritol tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "NK ester A-TMMT", solid content concentration 100%). A coating liquid D was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except for the above.
조제예 5 도포액 E의 조제Preparation Example 5 Preparation of Coating Liquid E
조제예 1에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트[토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%]로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 E를 조제하였다In Preparation Example 1, (A) the pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Toago Seika Chemical Co., Ltd., product name "Aronix M-400", solid content concentration 100%). A coating liquid E was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except for the above.
조제예 6 도포액 F의 조제Preparation Example 6 Preparation of Coating Liquid F
조제예 2에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 2와 동일하게 해서 도포액 F를 조제하였다.In Preparation Example 2, (A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Toago Seika Chemical Co., Ltd., product name "Aronix M-400", solid content concentration 100%). A coating solution F was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except for the above.
조제예 7 도포액 G의 조제Preparation Example 7 Preparation of Coating Liquid G
조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 350질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 G를 조제하였다.In Preparation Example 1, the coating liquid G was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 350 parts by mass.
조제예 8 도포액 H의 조제Preparation Example 8 Preparation of Coating Liquid H
조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 100질량부로, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤의 양을 5질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 H를 조제하였다.In Preparation Example 1, except that the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 100 parts by mass and the amount of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone was changed to 5 parts by mass. In the same manner as in Preparation Example 1, the coating solution H was prepared.
조제예 9 도포액 I의 조제Preparation Example 9 Preparation of Coating Liquid I
조제예 8에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리 톨헥사아크릴레이트(토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 8과 동일하게 해서 도포액 I를 조제하였다.In Preparation Example 8, (A) pentaerythritol triacrylate as dipentaerythritol hexaacrylate (Toago Seika Chemical Co., Ltd. product, brand name "Aronix M-400", solid content concentration 100%) Except having changed, the coating liquid I was prepared similarly to the preparation example 8.
조제예 1O 도포액 J의 조제Preparation Example 1 Preparation of the Coating Liquid J
조제예 1에 있어서, (B) 트리스(2―아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트의 양을 600질량부로, 1-히드록시-시클로헥실페닐케톤의 양을 14질량부로 변경한 것 이외는, 조제예 1과 동일하게 해서 도포액 J를 조제하였다.In Preparation Example 1, the amount of (B) tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate was changed to 600 parts by mass and the amount of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone was changed to 14 parts by mass. In the same manner as in Preparation Example 1, the coating solution J was prepared.
조제예 11 도포액 K의 조제 Preparation Example 11 Preparation of Coating Liquid K
조제예 10에 있어서, (A) 펜타에리트리톨트리아크릴레이트를 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(토아고세이카가쿠코교(주) 제품, 상품명 「아로닉스 M-400」, 고형분농도 100%)로 변경한 것 이외는, 조제예 10과 동일하게 해서 도포액 K를 조제하였다.In Preparation Example 10, (A) pentaerythritol triacrylate was changed to dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Toago Seikagaku Co., Ltd., trade name "Aronix M-400", solid content concentration 100%). A coating liquid K was prepared in the same manner as in Preparation Example 10 except for the above.
실시예 1Example 1
기재필름으로서 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스필름[후지샤신필름(주) 제품, 상품명 「T40UZ」] 위에, 조제예 1 ~ 7에서 조제한 도포액 A ~ G를, 바코터(bar coater)를 이용해서 건조 후의 두께가 3㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 도포면에 자외선을 광량 230mJ/㎠로 조사해서 경화시키고, 각 하드코팅필름을 제작하였다. 하드코팅층의 두께는 3㎛였다.As the base film, coating liquids A to G prepared in Preparation Examples 1 to 7 on a triacetyl cellulose film (manufactured by Fujishashin Film Co., Ltd., trade name "T40UZ") having a thickness of 40 µm, using a bar coater. After coating so that the thickness after drying might be 3 micrometers, and drying at 70 degreeC for 1 minute, it irradiated and hardened | cured the ultraviolet-ray to light quantity 230mJ / cm <2> on the coating surface, and produced each hard coat film. The thickness of the hard coat layer was 3 μm.
각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.
실시예 2Example 2
실시예 1에 있어서, 건조 후의 두께가 6㎛가 되도록 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서, 각 하드코팅필름을 제작하였다. 하드코팅층의 두께는 6㎛였다.In Example 1, each hard coat film was produced like Example 1 except having apply | coated so that the thickness after drying might be set to 6 micrometers. The thickness of the hard coat layer was 6 μm.
각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.
실시예 3Example 3
실시예 1에 있어서, 건조 후의 두께가 1O㎛가 되도록 도포한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 해서, 각 하드코팅필름을 제작하였다. 하드코팅층의 두께는 1O㎛였다.In Example 1, each hard coat film was produced like Example 1 except having apply | coated so that the thickness after drying might be set to 100 micrometers. The thickness of the hard coat layer was 10 탆.
각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.
비교예 1Comparative Example 1
기재필름으로서 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스필름(후지샤신필름(주) 제품, 상품명 「T40UZ」) 위에, 조제예 8, 9에서 조제한 도포액 H, I를, 바코터를 이용해서 건조 후의 두께가 6㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 도포면에 자외선을 광량 230mJ/㎠로 조사해서 경화시키고, 각 하드코팅필름을 제작하였다.As a base film, the coating liquids H and I prepared in Formulation Examples 8 and 9 on the triacetyl cellulose film (Fuji Shashin Film Co., Ltd. product, brand name "T40UZ") of 40 micrometers in thickness after drying using the bar coater After apply | coating so that it might become 6 micrometers, and drying at 70 degreeC for 1 minute, it irradiated and hardened | cured by irradiating an ultraviolet-ray to light quantity 230mJ / cm <2> on the coated surface, and produced each hard coat film.
각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.
비교예 2Comparative Example 2
기재필름으로서 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스필름(후지샤신필름(주) 제품, 상품명 「T40UZ」) 위에, 조제예 10, 11에서 조제한 도포액 J, K를, 바코터를 이용해서 건조 후의 두께가 6㎛가 되도록 도포하고, 70℃에서 1분간 건조한 후, 도 포면에 자외선을 광량 230mJ/㎠로 조사해서 경화시키고, 각 하드코팅필름을 제작하였다.As a base film, the coating liquids J and K prepared in Formulation Examples 10 and 11 on the triacetyl cellulose film (Fuji Shashin Film Co., Ltd. product, brand name "T40UZ") of 40 micrometers in thickness were dried using the bar coater. After apply | coating so that it might become 6 micrometers, and drying at 70 degreeC for 1 minute, ultraviolet-ray was irradiated to the coating surface with the light quantity 230mJ / cm <2>, and it hardened | cured, and each hard coat film was produced.
각 하드코팅필름의 성능평가결과를 표 1에 나타낸다. Table 1 shows the performance evaluation results of each hard coating film.
* 하드코팅필름이 둥글게 되어 버려서, 측정할 수 없었다.* The hard coat film became round and could not be measured.
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 하드코팅필름(실시예 1 ~ 3)은, 모두 연필경도가 2H이상으로서, 컬량(4개 모서리의 합계)이 100㎜미만이다.As can be seen from Table 1, all of the hard coat films (Examples 1 to 3) of the present invention have a pencil hardness of 2H or more and a curl amount (sum of four corners) is less than 100 mm.
이것에 대해서, 비교예 1은, 연필경도가 2H이상으로 높기는 하지만, 컬량이 커서, 불합격이며, 또 비교예 2는, 컬량이 작지만, 연필경도는 H로 불합격이다.On the other hand, in Comparative Example 1, although the pencil hardness is higher than 2H or higher, the curl amount is large and disqualifies. In Comparative Example 2, although the curl amount is small, the pencil hardness is H and fail.
본 발명의 하드코팅필름은, 각종 화상표시장치의 표면보호필름으로서 필요 충분한 표면경도를 가지며, 또한 경화수축에 의한 구부러짐이 적고, 예를 들면 터치 패널용이나 편광판, 1/4파장판용으로서, 혹은 광디스크의 커버 필름이나 각종 디스플레이의 보호필름 등으로서 매우 적합하게 이용된다.The hard coat film of the present invention has a sufficient surface hardness as a surface protection film of various image display apparatuses and is less likely to be bent due to hardening shrinkage, for example, for touch panels, polarizing plates, quarter wave plates, or the like. It is used suitably as a cover film of an optical disc, the protective film of various displays, etc.
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