JP6118939B2 - Newton ring prevention sheet and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、ニュートンリング防止シート（以下、ＮＲ防止シートと称する場合がある。）及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a Newton ring prevention sheet (hereinafter sometimes referred to as an NR prevention sheet) and a method for producing the same.
近年、ディスプレイの上にタッチパネルを載せたものが、情報端末機等として広く使用されている。
このようなタッチパネルの方式の１つとして知られている抵抗膜式タッチパネルでは、透明プラスチックフィルムと基板との間に隙間を設けて、入力面を指やペン等で押し、透明プラスチックフィルムと基板とを部分的に接触させることで入力を行う。
但し、このような抵抗膜式タッチパネルでは、入力時に透明プラスチックフィルムと基板が近接することで、透明プラスチック上に光の干渉によるニュートンリングが生じ、ディスプレイ画面の視認性の低下という問題が存在する。
In recent years, a display with a touch panel on a display has been widely used as an information terminal.
In a resistive touch panel known as one of such touch panel systems, a gap is provided between the transparent plastic film and the substrate, and the input surface is pressed with a finger or a pen to Input is performed by partially touching.
However, in such a resistive film type touch panel, the transparent plastic film and the substrate are close to each other at the time of input, so that Newton rings are generated on the transparent plastic due to light interference, and there is a problem that the visibility of the display screen is lowered.
そこで、このような問題を改善するために、透明プラスチックフィルムの片面又は両面に、微粒子等によって微細な凹凸が形成された層を設けたニュートンリング防止シートを用いることが提案されている。 Therefore, in order to improve such problems, it has been proposed to use a Newton ring prevention sheet in which a layer in which fine irregularities are formed by fine particles or the like is provided on one side or both sides of a transparent plastic film.
ところが、かかる微細な凹凸を有する層に含有された微粒子が輝点となって、スパークルと呼ばれるぎらつき現象が発生し、画面がぎらついて見えるという問題が存在する。
そこで、かかる問題の解決を目的として、透明支持体の一方の面に、電離放射線硬化型樹脂、特定の平均粒径と粒子径分布を有する微粒子から形成されてなるニュートンリング防止層を有し、かつ、透明支持体の他方の面に、指が接触する面を保護したり、外光の反射を拡散させて直線光の反射を防止することを目的とした、微粒子を含有してなるハードコート層を有するニュートンリング防止シートが開示されている（特許文献１及び２参照）。
However, there is a problem in that the fine particles contained in the layer having such fine irregularities become luminescent spots, causing a glare phenomenon called sparkle, and the screen looks glaring.
Therefore, for the purpose of solving such a problem, on one side of the transparent support, it has an ionizing radiation curable resin, a Newton ring prevention layer formed from fine particles having a specific average particle size and particle size distribution, In addition, a hard coat containing fine particles for the purpose of protecting the surface in contact with the finger on the other surface of the transparent support or preventing reflection of linear light by diffusing reflection of external light A Newton ring prevention sheet having a layer is disclosed (see Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、特許文献１及び２のニュートンリング防止シートは、タッチパネルの製造工程において、加熱処理をした際にカールが発生しやすく、製造工程中に不具合を引き起こしたり、明るさのムラが発生したりするという問題があった。
また、タッチパネルに用いられるニュートンリング防止シートには、ニュートンリング防止性のみならず、ぎらつき防止性や精彩性が求められる。
さらに、このようなタッチパネルは、交通機関の券売機等のような屋外やそれに準じた環境で使用される機器に用いられる場合も多いことから、ニュートンリング防止シートには、耐光性や防眩性も要求される。
However, the Newton ring prevention sheets of Patent Documents 1 and 2 are likely to curl when subjected to heat treatment in the touch panel manufacturing process, causing problems during the manufacturing process, and uneven brightness. There was a problem.
In addition, the Newton ring prevention sheet used for the touch panel is required not only to prevent Newton ring, but also to prevent glare and to be brilliant.
Furthermore, since such touch panels are often used in equipment used outdoors or in an environment similar to it, such as ticket machines for transportation facilities, the Newton ring prevention sheet has light resistance and anti-glare properties. Is also required.
そこで、本発明者らは、特定の材料を含むシートハードコート層及びニュートンリング防止層を用い、且つ、特定の要件を満たすニュートンリング防止シートが、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、ニュートンリング防止性、ぎらつき防止性、耐光性、防眩性、及び精彩性に優れ、加熱時のカールの発生を抑え得る、ニュートンリング防止シート及びその製造方法を提供することを目的とする。
Therefore, the present inventors have found that a Newton ring prevention sheet using a sheet hard coat layer and a Newton ring prevention layer containing a specific material and satisfying specific requirements can solve the above-mentioned problems.
That is, the present invention provides a Newton ring prevention sheet and a method for producing the same, which are excellent in Newton ring prevention property, glare prevention property, light resistance, antiglare property, and fineness, and can suppress the occurrence of curling during heating. For the purpose.
本発明は、下記［１］〜［８］のニュートンリング防止シート（ＮＲ防止シート）及びその製造方法を提供するものである。
［１］透明プラスチックフィルムの片面に、重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された、平均粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子を含有する有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）及び平均粒径が５００ｎｍを超える有機系微粒子（ｂ１）を含むハードコート層を有し、且つ、該透明プラスチックフィルムの他方の面に、重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された、平均粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子を含有する有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）及び平均粒径が５００ｎｍを超える有機系微粒子（ｂ２）を含むニュートンリング防止層を有し、下記要件（Ｉ）〜（IV）を満たす、ニュートンリング防止シート。
（Ｉ）ニュートンリング防止層における、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される粗さ曲線より求められる最大高さ（Ｒｙ）が０．５〜５．０μｍである。
（II）ハードコート層の厚み（ｚ１）と、ニュートンリング防止層の厚み（ｚ２）との差〔｜ｚ１−ｚ２｜〕が５．０μｍ未満である。
（III）ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、ニュートンリング防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との差〔｜ｒ１−ｒ２｜〕が５．０質量％以下である。
（IV）ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、ニュートンリング防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との和〔ｒ１＋ｒ２〕が１０〜３５．０質量％である。
［２］ニュートンリング防止層における、有機系微粒子（ｂ２）の下記式で表される粒子径分布の変動係数（ＣＶ値）が、３０％未満である上述した［１］のニュートンリング防止シート。
変動係数（ＣＶ値）（％）＝（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００
［３］有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）の原料組成物が、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）の原料組成物と同じである上述した［１］等のニュートンリング防止シート。
［４］有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）及び／又は有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）の原料組成物が、上述した重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された、平均粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子（ii）のほかに、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、及び光重合開始剤（iii）を含む活性エネルギー線感応型組成物である上述した［１］等のニュートンリング防止シート。
［５］有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）及び／又は有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）の原料組成物が、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を含む上述した［１］等のニュートンリング防止シート。
［６］有機系微粒子（ｂ１）及び有機系微粒子（ｂ２）が、それぞれアクリル系微粒子である上述した［１］等のニュートンリング防止シート。
［７］ニュートンリング防止シートにおける、ＪＩＳ Ｋ ７１３６−２０００に準じて測定されるヘーズ値が４０％以下である上述した［１］等のニュートンリング防止シート。
［８］さらに、上述した［１］等のいずれか一つのＮＲ防止シートの製造方法である。
The present invention provides the following [1] to [8] Newton ring prevention sheet (NR prevention sheet) and a method for producing the same.
[1] Organic / inorganic hybrid curable resin (a1) containing silica fine particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm, which is surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group, on one side of a transparent plastic film and an average particle diameter Has a hard coat layer containing organic fine particles (b1) exceeding 500 nm, and the other surface of the transparent plastic film is surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group. An organic / inorganic hybrid cured resin (a2) containing silica fine particles of ˜100 nm and a Newton ring prevention layer containing organic fine particles (b2) having an average particle size exceeding 500 nm, and the following requirements (I) to (IV) Satisfies the Newton ring prevention sheet.
(I) The maximum height (Ry) calculated | required from the roughness curve measured based on JISB0601-1994 in a Newton ring prevention layer is 0.5-5.0 micrometers.
(II) The difference [| z1-z2 |] between the thickness (z1) of the hard coat layer and the thickness (z2) of the Newton ring prevention layer is less than 5.0 μm.
(III) The difference [| r1-r2 |] between the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer is 5 0.0 mass% or less.
(IV) The sum [r1 + r2] of the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer is 10 to 35.0. % By mass.
[2] The Newton ring prevention sheet according to [1], wherein the coefficient of variation (CV value) of the particle size distribution represented by the following formula of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer is less than 30%.
Coefficient of variation (CV value) (%) = (standard deviation of particle size / average particle size) × 100
[3] A Newton's ring prevention sheet such as [1] described above, wherein the raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) is the same as the raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a1).
[4] Average particle diameter in which the raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a1) and / or the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) is surface-modified with the organic compound having a polymerizable unsaturated group described above. Newton such as the above-mentioned [1] which is an active energy ray-sensitive composition containing an active energy ray-curable compound (i) and a photopolymerization initiator (iii) in addition to silica fine particles (ii) of 1 to 100 nm Ring prevention sheet.
[5] Newton rings such as the above-mentioned [1], wherein the raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a1) and / or the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) includes an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer. Prevention sheet.
[6] The Newton's ring prevention sheet such as the above-mentioned [1], wherein the organic fine particles (b1) and the organic fine particles (b2) are acrylic fine particles, respectively.
[7] The Newton ring prevention sheet according to the above [1] or the like, wherein the haze value measured according to JIS K 7136-2000 in the Newton ring prevention sheet is 40% or less.
[8] Further, it is a method for manufacturing any one of the above-described NR prevention sheets such as [1].
本発明のＮＲ防止シートによれば、ニュートンリング防止性、ぎらつき防止性、耐光性、防眩性、及び精彩性に優れるばかりか、加熱時のカールの発生を抑えることができる。 According to the NR prevention sheet of the present invention, it is excellent not only in Newton ring prevention property, glare prevention property, light resistance, anti-glare property, and fineness, but also in curling during heating.
［ニュートンリング防止シート］
本発明のニュートンリング防止シート（ＮＲ防止シート）は、透明プラスチックフィルムの片面に、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）及び微粒子（ｂ１）を含むハードコート層（以下、「ＨＣ層」と称する場合がある。）を有し、且つ、該透明プラスチックフィルムの他方の面に、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）及び微粒子（ｂ２）を含むニュートンリング防止層（以下「ＮＲ防止層」と称する場合がある。）を有する。
[Newton ring prevention sheet]
The Newton ring prevention sheet (NR prevention sheet) of the present invention is a hard coat layer (hereinafter referred to as “HC layer”) containing an organic / inorganic hybrid cured resin (a1) and fine particles (b1) on one side of a transparent plastic film. And a Newton ring prevention layer (hereinafter referred to as “NR prevention layer”) containing the organic / inorganic hybrid cured resin (a2) and fine particles (b2) on the other surface of the transparent plastic film. Have).
図１は、本発明のＮＲ防止シートの構成の一例を示した図である。
かかる図１に示すとおり、本発明のＮＲ防止シート１は、透明プラスチックフィルム１１の片面に、ハードコート層１２を有し、該透明プラスチックフィルム１１の他方の面に、ＮＲ防止層１３を有することが好ましい。
なお、必要に応じて、透明プラスチックフィルム１１とハードコート層１２及び／又はＮＲ防止層１３の間に、プライマー層を設けてもよい。
FIG. 1 is a diagram showing an example of the configuration of the NR prevention sheet of the present invention.
As shown in FIG. 1, the NR prevention sheet 1 of the present invention has a
In addition, you may provide a primer layer between the transparent
そして、本発明のＮＲ防止シートは、下記要件（Ｉ）〜（III）等を満たす。
（Ｉ）ＮＲ防止層における、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される粗さ曲線より求められる最大高さ（Ｒｙ）が０．５〜５．０μｍである。
（II）ハードコート層の厚み（ｚ１）と、ＮＲ防止層の厚み（ｚ２）との差〔｜ｚ１−ｚ２｜〕が５．０μｍ未満である。
（III）ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、ＮＲ防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との差〔｜ｒ１−ｒ２｜〕が５．０質量％以下である。
And the NR prevention sheet | seat of this invention satisfy | fills the following requirements (I)-(III) etc.
(I) In the NR prevention layer, the maximum height (Ry) obtained from a roughness curve measured in accordance with JIS B 0601-1994 is 0.5 to 5.0 μm.
(II) The difference [| z1-z2 |] between the thickness (z1) of the hard coat layer and the thickness (z2) of the NR prevention layer is less than 5.0 μm.
(III) The difference [| r1-r2 |] between the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the NR prevention layer is 5. 0% by mass or less.
すなわち、上記要件（Ｉ）を満たすことにより、ニュートンリング防止性が良好で、ぎらつき防止性に優れたＮＲ防止層を含むＮＲ防止シートとなり得る。
つまり、ＮＲ防止層におけるＲｙが０．５μｍ未満であると、ニュートンリング防止性能が発現し難くなる場合がある。また、Ｒｙが５．０μｍを超えると、ぎらつき防止性能が低下する場合がある。
そして、ＮＲ防止層における、上記要件（Ｉ）で規定する最大高さ（Ｒｙ）は、０．５〜５．０μｍの範囲内の値であるが、上記観点から、好ましくは０．６〜４．２μｍ、より好ましくは０．７〜３．４μｍ、更に好ましくは０．８〜２．９μｍである。
なお、本発明において、粗さ曲線より求められる最大高さ（Ｒｙ）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される粗さ曲線より求められたものであり、具体的には実施例に記載された方法により測定された値である。
That is, by satisfying the requirement (I), an NR prevention sheet including an NR prevention layer having good Newton ring prevention properties and excellent glare prevention properties can be obtained.
That is, when Ry in the NR prevention layer is less than 0.5 μm, Newton's ring prevention performance may be hardly exhibited. On the other hand, when Ry exceeds 5.0 μm, the glare prevention performance may be deteriorated.
And the maximum height (Ry) prescribed | regulated by the said requirement (I) in a NR prevention layer is a value within the range of 0.5-5.0 micrometers, However, From the said viewpoint, Preferably it is 0.6-4. 0.2 μm, more preferably 0.7 to 3.4 μm, still more preferably 0.8 to 2.9 μm.
In addition, in this invention, the maximum height (Ry) calculated | required from a roughness curve is calculated | required from the roughness curve measured based on JISB0601-1994, and, specifically, in an Example. It is a value measured by the described method.
また、上記要件（II）を満たすことにより、加熱時のカールの発生を効果的に抑えることができる。
すなわち、ＨＣ層とＮＲ防止層との厚みの差が５μｍ以上であると、加熱時のＨＣ層とＮＲ防止層の収縮変形量に差が出るため、加熱時にカールが発生しやすくなる場合があるためである。
より具体的には、上記要件（II）で規定する、ＨＣ層とＮＲ防止層との厚みの差〔｜ｚ１−ｚ２｜〕は、通常、５．０μｍ未満である。
但し、上記観点から、好ましくは４．０μｍ以下、より好ましくは３．４μｍ以下、より好ましくは２．４μｍ以下、更に好ましくは１．４μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下、より更に好ましくは実質０μｍである。
Further, by satisfying the requirement (II), it is possible to effectively suppress the occurrence of curling during heating.
That is, when the difference in thickness between the HC layer and the NR prevention layer is 5 μm or more, there is a difference in the amount of shrinkage deformation between the HC layer and the NR prevention layer at the time of heating. Because.
More specifically, the difference in thickness [| z1-z2 |] between the HC layer and the NR prevention layer defined by the requirement (II) is usually less than 5.0 μm.
However, from the above viewpoint, it is preferably 4.0 μm or less, more preferably 3.4 μm or less, more preferably 2.4 μm or less, still more preferably 1.4 μm or less, still more preferably 0.5 μm or less, and still more preferably substantially 0 μm.
そして、上記要件（III）を満たすことで、さらに加熱時のカールの発生を効果的に抑制することができる。
ＨＣ層及びＮＲ防止層の形成時に活性エネルギー線を照射して硬化させる場合や加熱時に、微粒子は収縮しないという効果を得ることができる。
そのため、ＨＣ層とＮＲ防止層のそれぞれに含まれる微粒子の含有量の差が５．０質量％を超えると、その収縮しない微粒子の影響が大きくなり、カールが発生しやすくなるため好ましくない場合がある。
また、上記要件（III）で規定する、ＨＣ層とＮＲ防止層のそれぞれに含まれる微粒子の含有量の差〔｜ｒ１−ｒ２｜〕は、通常、５．０質量％以下である。
但し、上記観点から、好ましくは４．２質量％以下、より好ましくは３．６質量％以下、より好ましくは２．８質量％以下、更に好ましくは１．７質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは実質０質量％である。
なお、要件（III）で規定する「微粒子の含有量」とは、ＨＣ層又はＮＲ防止層を構成する樹脂や添加剤、微粒子等をすべて含んだ全材料の質量に対する、微粒子の質量を指す。
And by satisfy | filling the said requirements (III), generation | occurrence | production of the curl at the time of a heating can be suppressed effectively.
When the HC layer and the NR prevention layer are formed by irradiating with an active energy ray for curing or heating, the effect that the fine particles do not shrink can be obtained.
Therefore, if the difference in the content of the fine particles contained in each of the HC layer and the NR prevention layer exceeds 5.0% by mass, the influence of the fine particles that do not shrink increases, and curling tends to occur, which is not preferable. is there.
Further, the difference [| r1-r2 |] in the content of fine particles contained in each of the HC layer and the NR prevention layer, defined in the above requirement (III), is usually 5.0% by mass or less.
However, from the above viewpoint, it is preferably 4.2% by mass or less, more preferably 3.6% by mass or less, more preferably 2.8% by mass or less, still more preferably 1.7% by mass or less, and still more preferably 0.8% by mass. It is 5 mass% or less, More preferably, it is substantially 0 mass%.
The “particulate content” defined in requirement (III) refers to the mass of the microparticles relative to the mass of all the materials including the resin, additives, microparticles, etc. constituting the HC layer or the NR prevention layer.
さらに、本発明のＮＲ防止シートは、下記要件(IV)を満足する。
すなわち、（IV）微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、ＮＲ防止層における微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との和〔ｒ１＋ｒ２〕が３５質量％以下である。
Furthermore, the NR prevention sheet of the present invention satisfies the following requirement (IV).
That is, the sum [r1 + r2] of the content (r1) of the fine particles (b1) and the content (r2) of the fine particles (b2) in the NR prevention layer is 35% by mass or less.
この理由は、上記要件（IV）を満たすことで、ＮＲ防止シートのヘーズを低くし、また透過鮮明度を高く維持しやすくなり、精彩性に優れたＮＲ防止シートとすることができるためである。
したがって、上記要件（IV）で規定する、ＨＣ層とＮＲ防止層のそれぞれに含まれる微粒子の含有量の和〔ｒ１＋ｒ２〕は、上記観点から、より好ましくは２７質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
また、ＨＣ層とＮＲ防止層のそれぞれに含まれる微粒子の含有量の和〔ｒ１＋ｒ２〕の下限値としては、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。
The reason for this is that by satisfying the above requirement (IV), the haze of the NR prevention sheet can be lowered, the transmission clarity can be easily maintained high, and an NR prevention sheet having excellent definition can be obtained. .
Accordingly, the sum [r1 + r2] of the content of the fine particles contained in each of the HC layer and the NR prevention layer defined in the requirement (IV) is more preferably 27% by mass or less, and further preferably 20% by mass from the above viewpoint. % Or less.
Further, the lower limit of the sum of the contents of fine particles contained in each of the HC layer and the NR prevention layer [r1 + r2] is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. It is.
また、本発明のＮＲ防止シートにおける、ＪＩＳ Ｋ ７１３６−２０００に準拠して測定されるヘーズ値は、好ましくは４０％以下、より好ましくは２５％以下、更に好ましくは１５％以下である。ヘーズ値が４０％以下であれば、画像の精彩性が良好となるため好ましい。
なお、本発明において、上記ヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６−２０００に準拠して測定されたものであり、具体的には実施例に記載された方法により測定された値である。
Moreover, the haze value measured based on JISK7136-2000 in the NR prevention sheet | seat of this invention becomes like this. Preferably it is 40% or less, More preferably, it is 25% or less, More preferably, it is 15% or less. A haze value of 40% or less is preferable because the image clarity is improved.
In addition, in this invention, the said haze value is measured based on JISK7136-2000, and is a value specifically measured by the method described in the Example.
また、本発明のＮＲ防止シートにおける、ＪＩＳ Ｋ ７３７４−２００７に準拠して測定される、５種類のスリットの合計値で表される透過鮮明度は、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上、更に好ましくは２００以上、より更に好ましくは２２０以上である。
この理由は、透過鮮明度が１００以上であれば、画像の精彩性が向上し、本発明のＮＲ防止シートは、画像の精彩性が重視される一般需要者向けの機器に用いられるタッチパネルの好適な部材となり得るためである。
なお、本発明において、上記透過鮮明度は、ＪＩＳ Ｋ ７３７４−２００７に準拠して測定される、５種類のスリット（スリット幅が０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１ｍｍ、及び２ｍｍのスリット）での合計値であり、具体的には実施例に記載された方法により測定された値である。
Moreover, in the NR prevention sheet of the present invention, the transmission sharpness represented by the total value of the five types of slits measured in accordance with JIS K 7374-2007 is preferably 100 or more, more preferably 150 or more, More preferably, it is 200 or more, More preferably, it is 220 or more.
The reason for this is that if the transmitted sharpness is 100 or more, the image clarity is improved, and the NR prevention sheet of the present invention is suitable for a touch panel used in equipment for general consumers, where image clarity is important. It is because it can become a member.
In the present invention, the transmission clarity is measured in accordance with JIS K 7374-2007, five types of slits (slit widths of 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm). (Slit) is a total value, specifically a value measured by the method described in the examples.
本発明のＮＲ防止シートにおいて、ニュートンリング防止性能及びぎらつき防止性能を向上させつつ、加熱時のカールの発生を抑制する観点から、ハードコート層の厚み（ｚ１）とＮＲ防止層の厚み（ｚ２）との厚みの比〔ｚ１／ｚ２〕が、好ましくは２５／７５〜７５／２５、より好ましくは３０／７０〜７０／３０、更に好ましくは４２／５８〜５８／４２である。
この理由は、当該比が２５／７５以上であれば、ぎらつき防止性能を向上させつつ、加熱時のカールの発生も抑制することができる場合があるためである。
一方、当該比が７５／２５以下であれば、ニュートンリング防止性能を向上させつつ、加熱時のカールの発生も抑制できる場合があるためである。
In the NR prevention sheet of the present invention, the thickness of the hard coat layer (z1) and the thickness of the NR prevention layer (z2) are improved from the viewpoint of suppressing the occurrence of curling during heating while improving the Newton ring prevention performance and the glare prevention performance. ) And the thickness ratio [z1 / z2] is preferably 25/75 to 75/25, more preferably 30/70 to 70/30, still more preferably 42/58 to 58/42.
This is because if the ratio is 25/75 or more, the occurrence of curling during heating may be suppressed while improving the glare prevention performance.
On the other hand, if the ratio is 75/25 or less, it may be possible to suppress the occurrence of curling during heating while improving the Newton ring prevention performance.
以下、本発明のＮＲ防止シートの、上述した以外の各構成について、具体的に説明する。 Hereafter, each structure other than the above-mentioned of the NR prevention sheet | seat of this invention is demonstrated concretely.
［透明プラスチックフィルム］
本発明のＮＲ防止シートの一部を構成する透明プラスチックフィルムにつき、特に制限はなく、公知の透明プラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。
なお、本発明において「透明プラスチックフィルム」とは、波長３８０〜７８０ｎｍの目視可能な可視光線の透過率が高いプラスチックフィルムのことを意味し、具体的には該可視光線領域における透過率の最小値が通常５０％以上、好ましくは７０％以上のプラスチックフィルムを意味する。
[Transparent plastic film]
There is no restriction | limiting in particular about the transparent plastic film which comprises a part of NR prevention sheet | seat of this invention, It can select suitably from well-known transparent plastic films, and can be used.
In the present invention, the “transparent plastic film” means a plastic film having a high visible light transmittance with a wavelength of 380 to 780 nm, specifically, the minimum value of the transmittance in the visible light region. Means usually a plastic film of 50% or more, preferably 70% or more.
ここで、透明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等が挙げられる。
これらの中でも、光学用途に好適である観点から、ポリエステルフィルム、トリアセチ
ルセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルムが好ましく、更に、安価で精彩性、寸
法安定性、強靭性に優れるという観点から、ポリエステルフィルムがより好ましい。
Here, as the transparent plastic film, for example, polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, poly Vinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyether imide Film, polyimide film, fluororesin film, Li amide films, acrylic resin films, norbornene resin films, cycloolefin resin films or the like.
Among these, a polyester film, a triacetyl cellulose film, and a polycarbonate film are preferable from the viewpoint of being suitable for optical use, and a polyester film is more preferable from the viewpoint of being inexpensive and having excellent chromaticity, dimensional stability, and toughness. .
また、本発明で用いる透明プラスチックフィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができる。
酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、密着性の向上、操作性の観点から、コロナ放電処理が好ましい。
また、同様の目的でプラスチックフィルム表面にプライマー層を設けることもできる。
Moreover, the transparent plastic film used by this invention can surface-treat by the oxidation method, the uneven | corrugated method, etc. on one side or both surfaces as needed for the purpose of improving the adhesiveness with the layer provided in the surface.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like.
Examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method.
These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but corona discharge treatment is preferable from the viewpoints of improved adhesion and operability.
For the same purpose, a primer layer can be provided on the surface of the plastic film.
また、透明プラスチックフィルムの厚みは、上記要件（Ｉ）を満たす限り、特に制限は無いが、ハンドリングの容易性と、機器に装着されたときの無用な厚みの増加を防止する観点から、好ましくは１０〜４００μｍ、より好ましくは３０〜２５０μｍ、更に好ましくは５０〜２００μｍである。 Further, the thickness of the transparent plastic film is not particularly limited as long as the above requirement (I) is satisfied, but from the viewpoint of easy handling and prevention of unnecessary increase in thickness when mounted on the device, It is 10-400 micrometers, More preferably, it is 30-250 micrometers, More preferably, it is 50-200 micrometers.
［ハードコート層］
本発明のニュートン防止シートを構成するハードコート層は、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）及び微粒子（ｂ１）を含む。ハードコート層の存在により、本発明のＮＲ防止シートを適用したタッチパネルは、表面が擦り傷等から保護されるとともに、防眩性を有することとなる。
当該ＨＣ層は、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）をマトリックスとする層であり、樹脂（ａ１）を用いることでＨＣ層の耐光性を向上させることができる。
また、本発明のＮＲ防止シートは、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂中の含まれる無機成分が、微粒子と微粒子の隙間を埋めることで、視認性が向上すると考えられる。
[Hard coat layer]
The hard coat layer constituting the Newton prevention sheet of the present invention contains an organic / inorganic hybrid cured resin (a1) and fine particles (b1). Due to the presence of the hard coat layer, the touch panel to which the NR prevention sheet of the present invention is applied has a surface protected from scratches and the like and has an antiglare property.
The HC layer is a layer using the organic / inorganic hybrid curable resin (a1) as a matrix, and the light resistance of the HC layer can be improved by using the resin (a1).
In the NR prevention sheet of the present invention, it is considered that the visibility is improved by the inorganic component contained in the organic / inorganic hybrid cured resin filling the gap between the fine particles.
ＨＣ層の厚み（ｚ１）は、上記要件（II）を満たすように適宜調整されるが、耐光性及び防眩性、並びに視認性の観点から、好ましくは０．５〜８．０μｍ、より好ましくは１．０〜６．５μｍ、更に好ましくは１．５〜５．０μｍである。 The thickness (z1) of the HC layer is appropriately adjusted so as to satisfy the requirement (II), but from the viewpoint of light resistance, antiglare property, and visibility, it is preferably 0.5 to 8.0 μm, more preferably. Is 1.0 to 6.5 μm, more preferably 1.5 to 5.0 μm.
ＨＣ層における、粗さ曲線より求められる最大高さ（Ｒｙ）は、防眩性向上の観点から、好ましくは０．５〜５．０μｍ、より好ましくは０．６〜４．２μｍ、更に好ましくは０．７〜３．４μｍ、より更に好ましくは０．８〜２．９μｍである。
この理由は、最大高さ（Ｒｙ）が０．５μｍ以上であれば、防眩性向上の効果が顕著に発現する。一方、５．０μｍ以下であれば、ヘーズを低く、また透過鮮明度を高く維持しやすくなり、精彩性が良好となる場合があるためである。
The maximum height (Ry) obtained from the roughness curve in the HC layer is preferably 0.5 to 5.0 μm, more preferably 0.6 to 4.2 μm, and still more preferably, from the viewpoint of improving the antiglare property. It is 0.7-3.4 micrometers, More preferably, it is 0.8-2.9 micrometers.
The reason is that if the maximum height (Ry) is 0.5 μm or more, the effect of improving the antiglare property is remarkably exhibited. On the other hand, when the thickness is 5.0 μm or less, the haze is low and the transmission clarity is easily maintained, and the color may be good.
ＨＣ層における微粒子（ｂ１）の含有量（ｒ１）は、上記要件（III）を満たすように適宜調製されるが、ＨＣ層を構成する全材料中、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、更に好ましくは５〜１６質量％である。
この理由は、１質量％以上であれば、防眩性を向上させることができるためである。一方、３０質量％以下であれば、精彩性が良好となり、優れた視認性を有するＮＲ防止シートを得ることができるためである。
The content (r1) of the fine particles (b1) in the HC layer is appropriately adjusted so as to satisfy the requirement (III), but is preferably 1 to 30% by mass, more preferably in all materials constituting the HC layer. It is 1.5-20 mass%, More preferably, it is 5-16 mass%.
This is because the antiglare property can be improved if the content is 1% by mass or more. On the other hand, if it is 30% by mass or less, the chromaticity becomes good and an NR prevention sheet having excellent visibility can be obtained.
また、ＨＣ層における有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）の含有量は、ＨＣ層の強度を維持する観点から、好ましくは７０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９８．５質量％、更に好ましくは８４〜９５質量％である。 The content of the organic / inorganic hybrid curable resin (a1) in the HC layer is preferably 70 to 99% by mass, more preferably 80 to 98.5% by mass, and still more preferably, from the viewpoint of maintaining the strength of the HC layer. Is 84 to 95% by mass.
[有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）]
本発明でいう「有機・無機ハイブリッド硬化樹脂」とは、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）で代表される昔からの複合体と異なり、有機成分と無機成分の混ざり方が緊密であり、分子レベルか分子レベルに近い粒径で分散した状態で硬化した樹脂を指す。
より具体的には、有機成分又は無機成分は、粒径１００ｎｍ以下で分散している。使用する「有機・無機ハイブリッド硬化樹脂」としては、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射により、無機成分と有機成分が反応して、硬化して硬化膜を形成することができるものが好ましい。
[Organic / inorganic hybrid cured resin (a1)]
“Organic / inorganic hybrid curable resin” as used in the present invention is different from traditional composites typified by glass fiber reinforced plastic (FRP), in which the organic and inorganic components are mixed in close proximity. A resin cured in a dispersed state with a particle size close to the molecular level.
More specifically, the organic component or inorganic component is dispersed with a particle size of 100 nm or less. As the “organic / inorganic hybrid curable resin” to be used, those capable of forming a cured film by reacting and curing an inorganic component and an organic component upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams are preferable. .
また、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）の原料組成物としては、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、平均粒径が０．５〜５００ｎｍのシリカ微粒子（ii）、及び光重合開始剤（iii）を含む、活性エネルギー線感応型組成物が好ましい。
この理由は、このような当該活性エネルギー線感応型組成物に対して、上記の活性エネルギー線を照射することで、架橋、硬化し、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂を得ることができるためである。
また、かかる活性エネルギー線感応型組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、光重合開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を含むことができる。
これらの中でも、耐光性を向上させる観点から、紫外線吸収剤、光安定剤を含むことが好ましい。
なお、本発明において「活性エネルギー線」とは、紫外線又は電子線等の電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを指す。
The raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a1) includes an active energy ray-curable compound (i), silica fine particles (ii) having an average particle size of 0.5 to 500 nm, and a photopolymerization initiator ( An active energy ray-sensitive composition containing iii) is preferred.
This is because such an active energy ray-sensitive composition can be crosslinked and cured by irradiating the active energy ray to obtain an organic / inorganic hybrid cured resin.
In addition, the active energy ray-sensitive composition includes a photopolymerization initiator, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an infrared absorber, and an antistatic agent, as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as agents, leveling agents and antifoaming agents can be included.
Among these, from the viewpoint of improving light resistance, it is preferable to include an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
In the present invention, “active energy rays” refers to those having energy quanta among electromagnetic waves such as ultraviolet rays or electron beams or charged particle beams.
（活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ））
本発明において「活性エネルギー線硬化型化合物」とは、上記の活性エネルギー線を照射することにより、架橋、硬化する重合性化合物を指す。
活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）としては、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー及び／又は（メタ）アクリレート系プレポリマーが好ましく、多官能性（メタ）アクリレート系モノマーがより好ましい。
なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を指し、他の類似用語も同様である。
(Active energy ray-curable compound (i))
In the present invention, the “active energy ray-curable compound” refers to a polymerizable compound that is crosslinked and cured by irradiation with the active energy ray.
As active energy ray hardening-type compound (i), a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and / or a (meth) acrylate type prepolymer are preferable, and a polyfunctional (meth) acrylate type monomer is more preferable.
In the present invention, (meth) acrylate refers to both acrylate and methacrylate, and the same applies to other similar terms.
多官能性（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、これらのモノマーは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of multifunctional (meth) acrylate monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipenta Lithritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, di Examples include pentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
In addition, you may use these monomers individually or in combination of 2 or more types.
また、（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート系プレポリマー、エポキシ（メタ）アクリレート系プレポリマー、ウレタン（メタ）アクリレート系プレポリマー、ポリオール（メタ）アクリレート系プレポリマー等が挙げられる。
さらにまた、リエステル（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。
ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
なお、これらのプレポリマーは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよく、多官能性（メタ）アクリレート系モノマーと併用してもよい。
Examples of the (meth) acrylate-based prepolymer include a polyester (meth) acrylate-based prepolymer, an epoxy (meth) acrylate-based prepolymer, a urethane (meth) acrylate-based prepolymer, and a polyol (meth) acrylate-based prepolymer. Is mentioned.
Furthermore, the reester (meth) acrylate-based prepolymer is obtained by, for example, esterifying hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid. Alternatively, it can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it.
The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying, with (meth) acrylic acid, a polyurethane oligomer obtained by a reaction between polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate.
The polyol acrylate prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
These prepolymers may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
（シリカ微粒子（ii））
シリカ微粒子（ii）の平均粒径は０.５〜５００ｎｍであり、好ましくは１〜１００ｎｍである。なお、上記シリカ微粒子（ii）の平均粒径は、例えば、ＢＥＴ法によって測定された値である。
(Silica fine particles (ii))
The average particle diameter of the silica fine particles (ii) is 0.5 to 500 nm, preferably 1 to 100 nm. The average particle size of the silica fine particles (ii) is a value measured by, for example, the BET method.
シリカ微粒子（ii）の中でも、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）と強固な結合を形成する観点から、上記の活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）と反応することができる重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子が好ましい。
重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子は、シリカ微粒子の表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基である（メタ）アクリロイル基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。
なお、本発明において、シリカ微粒子の表面を修飾する重合性不飽和基を有する有機化合物は、上述の活性エネルギー線硬化型化合物に該当するものであってもよいが、シリカ微粒子（ii）の表面を修飾する化合物は、シリカ微粒子（ii）の構成要素として含まれるものであり、上記の活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）とは区別される。
Among the silica fine particles (ii), a polymerizable unsaturated group capable of reacting with the active energy ray-curable compound (i) is used from the viewpoint of forming a strong bond with the active energy ray-curable compound (i). Silica fine particles whose surface is modified with an organic compound are preferred.
Silica fine particles whose surface is modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group are polymerizable unsaturated groups having a (meth) acryloyl group which is a functional group capable of reacting with the silanol group on the silanol group on the surface of the silica fine particle. It can be obtained by reacting the containing organic compound.
In the present invention, the organic compound having a polymerizable unsaturated group for modifying the surface of the silica fine particles may correspond to the above-mentioned active energy ray-curable compound, but the surface of the silica fine particles (ii) The compound that modifies is contained as a constituent of the silica fine particles (ii) and is distinguished from the active energy ray-curable compound (i).
上述したシラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物等が好ましい。 As the above-mentioned polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with a silanol group, for example, a compound represented by the following general formula (I) is preferable.
（一般式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2はハロゲン原子又は下記式で示される基である。） (In general formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a halogen atom or a group represented by the following formula.)
このような有機化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸２−イソシアナートエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２，３−イミノプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。
これらの有機化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of such organic compounds include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid chloride, (meth) acrylic acid 2-isocyanatoethyl, (meth) acrylic acid glycidyl, (meth) acrylic acid 2,3- Examples include (meth) acrylic acid derivatives such as iminopropyl, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane.
These organic compounds may be used alone or in combination of two or more.
また、シリカ微粒子（ii）の含有量としては、上記活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）１００質量部に対して、好ましくは８０〜４００質量部、より好ましくは１００〜３００質量部である。 Moreover, as content of silica fine particle (ii), Preferably it is 80-400 mass parts with respect to 100 mass parts of said active energy ray hardening-type compounds (i), More preferably, it is 100-300 mass parts.
（光重合開始剤（iii））
また、活性エネルギー線感応型組成物には、光重合開始剤を含有する。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。
なお、これらの光重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Photopolymerization initiator (iii))
The active energy ray sensitive composition contains a photopolymerization initiator.
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzene Nzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
In addition, you may use these photoinitiators individually or in combination of 2 or more types.
そして、これらの活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、シリカ微粒子（ii）、及び光重合開始剤（iii）を含む活性エネルギー線感応型組成物の市販品としては、例えば、「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」（製品名、いずれもＪＳＲ（株）製）等が挙げられる。 And as a commercial item of the active energy ray sensitive type composition containing these active energy ray hardening type compounds (i), silica particulates (ii), and a photoinitiator (iii), for example, "OPSTA Z7530", “OPSTAR Z7524”, “OPSTAR TU4086” (product names, both manufactured by JSR Corporation) and the like.
（紫外線吸収剤）
活性エネルギー線感応型組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤を含有してもよい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、分子内にラジカル重合性の二重結合を有するラジカル重合性紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤の含有量としては、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、シリカ微粒子（ii）、及び光重合開始剤（iii）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．２〜１０質量部、より好ましくは０．５〜７質量部である。
(UV absorber)
The active energy ray sensitive composition may contain an ultraviolet absorber, if necessary.
Examples of the UV absorber include benzotriazole UV absorbers, hindered amine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, and triazine UV absorbers. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more. Among these, a radical polymerizable ultraviolet absorber having a radical polymerizable double bond in the molecule is preferable.
As content of a ultraviolet absorber, Preferably it is 0.2-10 mass with respect to a total of 100 mass parts of active energy ray hardening-type compound (i), silica microparticles (ii), and photoinitiator (iii). Part, more preferably 0.5 to 7 parts by mass.
（光安定剤）
活性エネルギー線感応型組成物には、必要に応じて、光安定剤を含有してもよい。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤等が挙げられる。これらの光安定剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光安定剤の含有量としては、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、シリカ微粒子（ii）、及び光重合開始剤（iii）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．２〜１０質量部、より好ましくは０．５〜７質量部である。
(Light stabilizer)
The active energy ray-sensitive composition may contain a light stabilizer as necessary.
Examples of light stabilizers include hindered amine light stabilizers, benzophenone light stabilizers, and benzotriazole light stabilizers. These light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
The content of the light stabilizer is preferably 0.2 to 10 mass with respect to a total of 100 mass parts of the active energy ray-curable compound (i), the silica fine particles (ii), and the photopolymerization initiator (iii). Part, more preferably 0.5 to 7 parts by mass.
[微粒子（ｂ１）]
微粒子（ｂ１）は、平均粒径が５００ｎｍを超える微粒子であり、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれでもよい。
無機系微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、カーボン微粒子、及びアルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子、酸化亜鉛微粒子等の金属酸化物微粒子等が挙げられる。
有機系微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、シリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子等が挙げられる。
なお、これらの微粒子は単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、微粒子の形状は、特には制限されず、球状、不定形のいずれであってもよいが、球状の微粒子であることが好ましい。
これらの微粒子の中でも、変動係数（ＣＶ値）の低い微粒子が得られやすく、ＨＣ層の最大高さ（Ｒｙ）を所定の範囲に調整しやすくする観点から、有機系微粒子が好ましく、アクリル系樹脂微粒子がより好ましい。
[Fine particles (b1)]
The fine particles (b1) are fine particles having an average particle size exceeding 500 nm, and may be either inorganic fine particles or organic fine particles.
Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, carbon fine particles, and metal oxide fine particles such as alumina fine particles, titania fine particles, zirconia fine particles, and zinc oxide fine particles.
Examples of the organic fine particles include acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, silicone fine particles, melamine resin fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, and benzoguanamine resin fine particles. It is done.
These fine particles may be used alone or in combination of two or more.
The shape of the fine particles is not particularly limited and may be either spherical or indeterminate, but spherical fine particles are preferable.
Among these fine particles, fine particles having a low coefficient of variation (CV value) are easily obtained, and from the viewpoint of easily adjusting the maximum height (Ry) of the HC layer to a predetermined range, organic fine particles are preferable, and acrylic resins are preferable. Fine particles are more preferable.
微粒子（ｂ１）は、平均粒径が５００ｎｍを超える。平均粒径が５００ｎｍ以下であると、得られるＮＲ防止シートの防眩性が劣る傾向にある。
微粒子（ｂ１）の平均粒径としては、防眩性の向上、及びＨＣ層の最大高さ（Ｒｙ）の調整を容易にする観点から、好ましくは０．５〜１５．０μｍ、より好ましくは１．０〜１０．０μｍ、更に好ましくは２．５〜７．５μｍである。
なお、本発明において、微粒子（ｂ１）及び後述の微粒子（ｂ２）の平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（メジアン径Ｄ50）であり、具体的には実施例に記載された方法により測定された値である。
The fine particles (b1) have an average particle size exceeding 500 nm. When the average particle size is 500 nm or less, the antiglare property of the obtained NR prevention sheet tends to be inferior.
The average particle diameter of the fine particles (b1) is preferably 0.5 to 15.0 μm, more preferably 1 from the viewpoint of improving the antiglare property and facilitating the adjustment of the maximum height (Ry) of the HC layer. It is 0.0-10.0 micrometers, More preferably, it is 2.5-7.5 micrometers.
In the present invention, the average particle size of the fine particles (b1) and the fine particles (b2) to be described later is the particle size (median diameter) at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer. D 50 ), specifically a value measured by the method described in the examples.
微粒子（ｂ１）の下記の式で表される粒子径分布の変動係数（ＣＶ値）は、最大高さ（Ｒｙ）を所定の範囲に調整する観点から、好ましくは３０％未満、より好ましくは２４％以下、更に好ましくは１８％以下である。このＣＶ値が小さいほど、微粒子の粒径のばらつきが小さいことを表している。
ＣＶ値（％）＝（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００
なお、本発明において、微粒子（ｂ１）及び後述の微粒子（ｂ２）の変動係数（ＣＶ値）は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した値であり、具体的には実施例に記載された方法により測定された値である。
The variation coefficient (CV value) of the particle size distribution represented by the following formula of the fine particles (b1) is preferably less than 30%, more preferably 24 from the viewpoint of adjusting the maximum height (Ry) to a predetermined range. % Or less, more preferably 18% or less. The smaller the CV value, the smaller the variation in particle size of the fine particles.
CV value (%) = (standard deviation of particle size / average particle size) × 100
In the present invention, the coefficient of variation (CV value) of the fine particles (b1) and the fine particles (b2) to be described later is a value measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device. It is a value measured by the described method.
[ハードコート層の形成方法]
本発明のＮＲ防止シートを構成するＨＣ層は、上述した透明プラスチックフィルムの片面に、上記の原料組成物、微粒子（ｂ１）等を含有したハードコート層形成材料（以下「ＨＣ層形成材料」ともいう）を用いて形成される。
また、透明プラスチックフィルムへの塗布性を向上させるために、上記成分を含むＨＣ層形成材料に更に溶媒を加えて塗布液の形態とすることが好ましい。
[Method of forming hard coat layer]
The HC layer constituting the NR prevention sheet of the present invention is a hard coat layer forming material (hereinafter referred to as “HC layer forming material”) containing the above raw material composition, fine particles (b1) and the like on one side of the transparent plastic film described above. ).
Moreover, in order to improve the applicability | paintability to a transparent plastic film, it is preferable to add a solvent further to the HC layer forming material containing the said component, and make it the form of a coating liquid.
ここで、用いる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶媒等が挙げられる。 Here, examples of the solvent used include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, and butanol. Alcohols, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, and the like.
また、溶媒を加えて塗布液とした場合、該塗布液の固形分濃度は、透明プラスチックフィルムへの塗布性及び作業性の観点から、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは５〜４０質量％に調整することが好ましい。 In addition, when a solvent is added to form a coating solution, the solid content concentration of the coating solution is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 5 to 40% by mass from the viewpoint of applicability to a transparent plastic film and workability. It is preferable to adjust to%.
そして、ＨＣ層形成材料を含む塗布液を、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等により、透明プラスチックフィルムの片面にコーティングして塗膜を形成させ乾燥させた後、この塗膜に活性エネルギー線を照射して、該塗膜を硬化させることにより、ＨＣ層が形成される。 Then, the coating liquid containing the HC layer forming material is coated on one side of the transparent plastic film by, for example, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, gravure coating, etc. After forming and drying, an HC layer is formed by irradiating this coating film with active energy rays and curing the coating film.
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線等が挙げられ、紫外線が好ましい。
紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等により得られる。紫外線の照射量は、特に制限はないが、好ましくは１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは１５０〜４５０ｍＪ／ｃｍ2である。
一方、電子線は、電子線加速器等によって得られる。電子線の照射量は、特に制限はないが、好ましくは１５０〜３５０ｋＶである。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron beams, and ultraviolet rays are preferred.
Ultraviolet rays are obtained from a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like. The dose of ultraviolet rays is not particularly limited, preferably 100 to 500 mJ / cm 2, more preferably 150~450mJ / cm 2.
On the other hand, an electron beam is obtained by an electron beam accelerator or the like. The irradiation amount of the electron beam is not particularly limited, but is preferably 150 to 350 kV. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
［ニュートンリング防止層］
本発明のＮＲ防止シートを構成するニュートンリング防止層は、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）及び微粒子（ｂ２）を含み、上記要件（Ｉ）を満たすものである。
ＮＲ防止層は、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）を含み、樹脂（ａ２）をマトリックスとする層である。樹脂（ａ２）を用いることで、ＮＲ防止層の耐光性を向上させることができる。また、ＨＣ層とともに有機・無機ハイブリッド硬化樹脂を用いているため、ＨＣ層とＮＲ防止層との硬化収縮率の差が小さくなり、加熱時のカールの発生をより効果的に抑制することができる。
[Newton ring prevention layer]
The Newton ring prevention layer constituting the NR prevention sheet of the present invention contains the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) and the fine particles (b2) and satisfies the requirement (I).
The NR prevention layer is a layer containing the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) and using the resin (a2) as a matrix. By using the resin (a2), the light resistance of the NR prevention layer can be improved. In addition, since the organic / inorganic hybrid curable resin is used together with the HC layer, the difference in cure shrinkage between the HC layer and the NR prevention layer is reduced, and curling during heating can be more effectively suppressed. .
ＮＲ防止層の厚み（ｚ２）は、上記要件（II）を満たすように適宜調整されるが、ニュートンリング防止性、耐光性及び防眩性、並びに視認性の観点から、耐光性及び防眩性、並びに視認性の観点から、好ましくは０．５〜８．０μｍ、より好ましくは１．０〜６．５μｍ、更に好ましくは１．５〜５．０μｍである。 The thickness (z2) of the NR prevention layer is appropriately adjusted so as to satisfy the above requirement (II), but from the viewpoint of Newton ring prevention, light resistance and antiglare properties, and visibility, light resistance and antiglare properties. From the viewpoint of visibility, it is preferably 0.5 to 8.0 μm, more preferably 1.0 to 6.5 μm, and still more preferably 1.5 to 5.0 μm.
また、ＮＲ防止層から微粒子の突出量が、ニュートンリング防止性とぎらつき防止性を共に向上させる観点から、好ましくは０．５〜６．０μｍ、より好ましくは０．８〜５．２μｍ、更に好ましくは１．０〜４．２μｍである。この突出量が０．５μｍ以上であれば、優れたニュートンリング防止性を発現させることができる。一方６．０μｍ以下であれば、優れたぎらつき防止性を発現させることができる。
なお、この突出量は、微粒子の平均粒径からニュートンリング防止層の厚みを引くことにより算出された値である。
Moreover, from the viewpoint of improving both the Newton's ring prevention property and the glare prevention property, the protrusion amount of the fine particles from the NR prevention layer is preferably 0.5 to 6.0 μm, more preferably 0.8 to 5.2 μm, Preferably it is 1.0-4.2 micrometers. If this protrusion amount is 0.5 μm or more, excellent Newton ring prevention can be exhibited. On the other hand, if it is 6.0 μm or less, excellent antiglare property can be exhibited.
The amount of protrusion is a value calculated by subtracting the thickness of the Newton ring prevention layer from the average particle diameter of the fine particles.
ＮＲ防止層における微粒子（ｂ２）の含有量（ｒ２）は、上記要件（Ｉ）及び（III）を満たすように適宜調製されるが、ＮＲ防止層を構成する全材料中、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、更に好ましくは５〜１６質量％である。１質量％以上であれば、防眩性を向上させることができる。また、優れたニュートンリング防止性能も発現させることができる。一方、３０質量％以下であれば、精彩性が良好となり、優れた視認性を有するＮＲ防止シートを得ることができる。 The content (r2) of the fine particles (b2) in the NR prevention layer is appropriately adjusted so as to satisfy the above requirements (I) and (III), but preferably 1-30 in all the materials constituting the NR prevention layer. The mass% is more preferably 1.5 to 20 mass%, still more preferably 5 to 16 mass%. If it is 1 mass% or more, anti-glare property can be improved. Also, excellent Newton ring prevention performance can be exhibited. On the other hand, if it is 30% by mass or less, the chromaticity becomes good and an NR prevention sheet having excellent visibility can be obtained.
また、ＮＲ防止層における有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）の含有量は、ＮＲ防止層の強度を維持する観点から、好ましくは７０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９８．５質量％、更に好ましくは８４〜９５質量％である。 In addition, the content of the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) in the NR prevention layer is preferably 70 to 99% by mass, more preferably 80 to 98.5% by mass, from the viewpoint of maintaining the strength of the NR prevention layer. More preferably, it is 84-95 mass%.
[有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）]
有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）の原料組成物としては、ＨＣ層の樹脂（ａ１）の原料組成物と同様に、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、平均粒径が０．５〜５００ｎｍのシリカ微粒子（ii）、及び光重合開始剤（iii）を含む、活性エネルギー線感応型組成物が好ましい。
また、該組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、光重合開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を含むことができる。これらの中でも、耐光性を向上させる観点から、紫外線吸収剤、光安定剤を含むことが好ましい。
[Organic / inorganic hybrid curable resin (a2)]
As the raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a2), the active energy ray-curable compound (i) having an average particle size of 0.5 to 500 nm is the same as the raw material composition of the resin (a1) of the HC layer. An active energy ray-sensitive composition containing silica fine particles (ii) and a photopolymerization initiator (iii) is preferable.
In addition, the composition includes a photopolymerization initiator, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an infrared absorber, an antistatic agent, a leveling agent, as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as antifoaming agents can be included. Among these, from the viewpoint of improving light resistance, it is preferable to include an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
活性エネルギー線感応型組成物に含まれる、活性エネルギー線硬化型化合物（ｉ）、シリカ微粒子（ii）、及び光重合開始剤（iii）、並びに、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤は、ＨＣ層の樹脂（ａ１）の原料組成物として用いたものと同様のものを用いることができ、好ましい化合物、含有量の好適範囲等についても、樹脂（ａ１）の原料組成物と同じである。 Additives such as the active energy ray-curable compound (i), the silica fine particles (ii), the photopolymerization initiator (iii), and the ultraviolet absorber, the light stabilizer and the like, contained in the active energy ray-sensitive composition, The same materials as those used as the raw material composition for the resin (a1) of the HC layer can be used, and the preferred compounds, preferred ranges of content, and the like are the same as those of the raw material composition for the resin (a1). .
なお、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）の原料組成物は、有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）の原料組成物と同じであることが好ましい。ＮＲ防止層の樹脂（ａ２）の原料組成物とＨＣ層の樹脂（ａ１）の原料組成物とが同じであることで、ＨＣ層とＮＲ防止層との硬化収縮率の差が小さくなり、加熱時のカールの発生をより効果的に抑制することができる。 The raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a2) is preferably the same as the raw material composition of the organic / inorganic hybrid curable resin (a1). Since the raw material composition of the resin (a2) of the NR prevention layer and the raw material composition of the resin (a1) of the HC layer are the same, the difference in curing shrinkage between the HC layer and the NR prevention layer is reduced. Occurrence of curling at the time can be more effectively suppressed.
[微粒子（ｂ２）]
微粒子（ｂ２）は、平均粒径が５００ｎｍを超える微粒子であり、無機系微粒子、有機系微粒子のいずれであってもよい。
無機系微粒子及び有機系微粒子としては、微粒子（ｂ１）で挙げたものを用いることができる。これらの微粒子は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
また、微粒子の形状は、特には制限されず、球状、不定形のいずれであってもよいが、球状の微粒子であることが好ましい。
そして、これらの中でも、変動係数（ＣＶ値）の低い微粒子が得られやすく、ＮＲ防止層の最大高さ（Ｒｙ）を所定の範囲に調整しやすくする観点から、有機系微粒子が好ましく、アクリル系樹脂微粒子がより好ましい。
[Fine particles (b2)]
The fine particles (b2) are fine particles having an average particle diameter exceeding 500 nm, and may be either inorganic fine particles or organic fine particles.
As the inorganic fine particles and the organic fine particles, those exemplified for the fine particles (b1) can be used. These fine particles may be used alone or in combination of two or more.
The shape of the fine particles is not particularly limited and may be either spherical or indeterminate, but spherical fine particles are preferable.
Among these, organic fine particles are preferable from the viewpoint of easily obtaining fine particles having a low coefficient of variation (CV value) and easily adjusting the maximum height (Ry) of the NR prevention layer to a predetermined range. Resin fine particles are more preferable.
また、微粒子（ｂ２）は、平均粒径が５００ｎｍを超えることが好ましい。平均粒径が５００ｎｍ以下であると、Ｒｙが０．５μｍ以上とすることが困難となり、ニュートンリング防止性能が発現し難くなる場合がある。
したがって、微粒子（ｂ２）の平均粒径としては、ＮＲ防止層のＲｙの調整を容易にする観点、並びにＮＲ防止シートのニュートンリング防止性能及びぎらつき防止性能の向上の観点から、好ましくは１．０〜１０．０μｍ、より好ましくは２．０〜８．５μｍ、更に好ましくは３．５〜７．８μｍである。
The fine particles (b2) preferably have an average particle size exceeding 500 nm. When the average particle size is 500 nm or less, it is difficult to make Ry 0.5 μm or more, and it may be difficult to exhibit Newton ring prevention performance.
Therefore, the average particle diameter of the fine particles (b2) is preferably 1. from the viewpoint of facilitating the adjustment of Ry of the NR prevention layer and the improvement of Newton's ring prevention performance and glare prevention performance of the NR prevention sheet. It is 0-10.0 micrometers, More preferably, it is 2.0-8.5 micrometers, More preferably, it is 3.5-7.8 micrometers.
また、微粒子（ｂ２）は、ニュートンリング防止層表面の粗さ曲線から求められる最大高さ（Ｒｙ）を所望の値に容易に制御する観点から、粒径のばらつきはできるだけ小さい方が好ましい。
そのため、この微粒子（ｂ２）の下記の式で表される粒子径分布の変動係数（ＣＶ値）は、好ましくは３０％未満、より好ましくは２４％以下、更に好ましくは１８％以下である。このＣＶ値が小さいほど、微粒子の粒径のばらつきが小さいことを表している。
ＣＶ値（％）＝（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００
The fine particles (b2) preferably have as small a variation in particle size as possible from the viewpoint of easily controlling the maximum height (Ry) obtained from the roughness curve of the Newton ring prevention layer surface to a desired value.
Therefore, the variation coefficient (CV value) of the particle size distribution represented by the following formula of the fine particles (b2) is preferably less than 30%, more preferably 24% or less, and still more preferably 18% or less. The smaller the CV value, the smaller the variation in particle size of the fine particles.
CV value (%) = (standard deviation of particle size / average particle size) × 100
［ニュートンリング防止層の形成方法］
本発明のＮＲ防止シートを構成するＮＲ防止層は、上述した透明プラスチックフィルムのＨＣ層が形成された面とは反対側の面に、樹脂（ａ２）の原料組成物、微粒子（ｂ２）等を含有したニュートンリング防止層形成材料（以下「ＮＲ防止層形成材料」ともいう）を用いて形成される。
また、透明プラスチックフィルムへの塗布性を向上させるために、上記成分を含むＮＲ防止層形成材料に、更に溶媒を加えて、塗布液の形態とすることが好ましい。用いる溶媒としては、ＨＣ層形成材料で用いられる溶媒と同様のものが挙げられる。
[Method for forming Newton ring prevention layer]
In the NR prevention layer constituting the NR prevention sheet of the present invention, the raw material composition of the resin (a2), the fine particles (b2) and the like are formed on the surface of the transparent plastic film opposite to the surface on which the HC layer is formed. It is formed using the contained Newton's ring prevention layer forming material (hereinafter also referred to as “NR prevention layer forming material”).
Moreover, in order to improve the applicability | paintability to a transparent plastic film, it is preferable to add a solvent further to the NR prevention layer forming material containing the said component, and to set it as the form of a coating liquid. Examples of the solvent to be used include the same solvents as those used for the HC layer forming material.
溶媒を加えて塗布液とした場合、該塗布液の固形分濃度は、透明プラスチックフィルムへの塗布性及び作業性の観点から、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは５〜４０質量％である。 When a solvent is added to form a coating solution, the solid content concentration of the coating solution is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, from the viewpoint of applicability to a transparent plastic film and workability. is there.
そして、ＮＲ防止層形成材料を含む塗布液を、上述の塗布法により、透明プラスチックフィルムの片面にコーティングして塗膜を形成させ乾燥させた後、この塗膜に活性エネルギー線を照射して、該塗膜を硬化させることにより、ＮＲ防止層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線等が挙げられ、紫外線が好ましい。紫外線の照射量、電子線の照射量は、ＨＣ層の形成方法で記載の範囲と同様である。
And after coating the coating liquid containing NR prevention layer forming material with the above-mentioned coating method on one side of a transparent plastic film to form a coating film and drying it, this coating film is irradiated with active energy rays, The NR prevention layer is formed by curing the coating film.
Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron beams, and ultraviolet rays are preferred. The irradiation amount of ultraviolet rays and the irradiation amount of electron beams are the same as the ranges described in the method for forming the HC layer.
［実施例１］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するハードコート層形成材料（ＨＣ層形成材料）を調製し、溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いて、固形分濃度が４０質量％のハードコート層形成塗布液（ＨＣ層形成塗布液）を調製した。
次いで、透明プラスチックフィルムとして、厚み１８８μｍのポリエステルフィルム（三菱樹脂株式会社製、製品名「ダイアホイルＯ３００」）の片面に、上記ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、７０℃で１分間加熱することで溶媒を蒸発させて塗膜を形成させた後、紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製、製品名「アイグランテージＥＣＳ−４０１ＧＸ型」、光源：高圧水銀灯）を用いて、該塗膜に紫外線を照射し（照射条件＝ランプ電力：２ｋＷ、コンベアスピード：４．２３ｍ／ｍｉｎ、照度：２４０ｍＷ／ｃｍ2、光量：３０７ｍＪ／ｃｍ2）、塗膜を硬化させ、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
[Example 1]
(Formation of hard coat layer)
A hard coat layer forming material (HC layer forming material) having the composition shown in Table 1 is prepared, and using methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent, a hard coat layer forming coating solution (HC) having a solid content concentration of 40% by mass Layer forming coating solution) was prepared.
Next, the HC layer forming coating solution was applied to one side of a 188 μm thick polyester film (product name “Diafoil O300” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) as a transparent plastic film. After coating with 6 and heating at 70 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent and form a coating film, an ultraviolet irradiation device (product name “Igrantage ECS-401GX type” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., Using a high pressure mercury lamp, the coating film was irradiated with ultraviolet rays (irradiation conditions = lamp power: 2 kW, conveyor speed: 4.23 m / min, illuminance: 240 mW / cm 2 , light amount: 307 mJ / cm 2 ), The coating film was cured to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
（ニュートンリング防止層の形成）
表１に記載の配合組成を有するニュートンリング防止層形成材料（ＮＲ防止層形成材料）を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のニュートンリング防止層形成塗布液（ＮＲ防止層形成塗布液）を調製した。
次いで、ハードコート層を形成した面とは反対側のポリエステルフィルムの面に、当該ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、その後はハードコート層の形成過程と同様にして、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＰ１を作製した。
(Formation of Newton ring prevention layer)
A Newton's ring prevention layer forming material (NR prevention layer forming material) having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, a Newton's ring prevention layer forming coating liquid having a solid content concentration of 40% by mass (NR) (Prevention layer forming coating solution) was prepared.
Next, on the surface of the polyester film opposite to the surface on which the hard coat layer was formed, the NR prevention layer forming coating solution was applied to the Mayer Bar No. Then, in the same manner as in the process of forming the hard coat layer, a Newton ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm was formed, and an NR prevention sheet P1 was produced.
［実施例２］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．１０で塗布し、膜厚４．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．１０で塗布し、膜厚４．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＰ２を作製した。
[Example 2]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 10 to form a hard coat layer having a thickness of 4.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 10 to form a Newton ring prevention layer having a film thickness of 4.0 μm to produce an NR prevention sheet P2.
［実施例３］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＰ３を作製した。
[Example 3]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 6 to form a Newton ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm, and an NR prevention sheet P3 was produced.
［参考例４］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＰ４を作製した。
[Reference Example 4]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 6 to form a Newton ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm, and an NR prevention sheet P4 was produced.
［実施例５］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．１０で塗布し、膜厚４．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＰ５を作製した。
[Example 5]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 10 to form a Newton ring prevention layer having a film thickness of 4.0 μm, and an NR prevention sheet P5 was produced.
［比較例１］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＱ１を作製した。
[Comparative Example 1]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 6 to form a Newton's ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm, and an NR prevention sheet Q1 was produced.
［比較例２］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．１２で塗布し、膜厚７．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＱ２を作製した。
[Comparative Example 2]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 12 to form a Newton ring prevention layer having a film thickness of 7.0 μm, and an NR prevention sheet Q2 was produced.
［比較例３］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＱ３を作製した。
[Comparative Example 3]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 6 to form a Newton ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm, and an NR prevention sheet Q3 was produced.
［比較例４］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＱ４を作製した。
[Comparative Example 4]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 6 to form a Newton ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm, and an NR prevention sheet Q4 was produced.
［比較例５］
（ハードコート層の形成）
表１に記載の配合組成を有するＨＣ層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＨＣ層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＨＣ層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのハードコート層を形成した。
（ニュートンリング防止層の形成）
次いで、表１に記載の配合組成を有するＮＲ防止層形成材料を調製し、溶媒としてＭＥＫを用いて、固形分濃度が４０質量％のＮＲ防止層形成塗布液を調製し、実施例１と同様の方法で、ＮＲ防止層形成塗布液をマイヤーバーＮｏ．６で塗布し、膜厚２．０μｍのニュートンリング防止層を形成し、ＮＲ防止シートＱ５を作製した。
[Comparative Example 5]
(Formation of hard coat layer)
An HC layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and using MEK as a solvent, an HC layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared. In the same manner as in Example 1, Apply the HC layer forming coating solution to the Mayer bar no. 6 to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 μm.
(Formation of Newton ring prevention layer)
Next, an NR prevention layer forming material having the composition shown in Table 1 was prepared, and an NR prevention layer forming coating solution having a solid content concentration of 40% by mass was prepared using MEK as a solvent. In this way, the coating solution for forming the NR prevention layer was applied with the Meyer bar No. 6 to form a Newton ring prevention layer having a thickness of 2.0 μm, and an NR prevention sheet Q5 was produced.
上記表１中の記号は、以下のとおりである。
・Ａ−１：「オプスターＺ７５３０（製品名、ＪＳＲ株式会社製、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された平均粒径１００ｎｍ以下のシリカ微粒子、光重合開始剤を含む活性エネルギー線感応型組成物。樹脂固形分７３質量％。樹脂固形分のうち、６０質量％が重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された平均粒径１００ｎｍ以下のシリカ微粒子である。）」なお、この樹脂の硬化物において、走査型電子顕微鏡で観察されるシリカ微粒子の粒径（任意に抽出したシリカ凝集物の最長の径を測定した値の１０点平均）は５０ｎｍである。
・Ａ−２：「ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ（製品名、新中村化学工業株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、樹脂固形分１００％）」中に含まれる、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、ＮＫエステルＡ−ＤＰＨの１００質量部に対して、５質量部の「イルガキュア１８４（製品名、ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、光重合開始剤）」からなる電離放射線硬化型樹脂組成物。
・Ｂ−１：「ＭＸ−３００（製品名、綜研化学株式会社製、平均粒径５．０μｍ、ＣＶ値１５．０％の球状架橋アクリル微粒子）」
・Ｂ−２：「ＭＸ−５００（製品名、綜研化学株式会社製、平均粒径７．２μｍ、ＣＶ値１１．８％の球状架橋アクリル微粒子）」
・Ｂ−３：「ＭＸ−８００（製品名、綜研化学株式会社製、平均粒径９．８μｍ、ＣＶ値２６．０％の球状架橋アクリル微粒子）」
・Ｂ−４：「サイリシア４３０（製品名、富士シリシア株式会社製、平均粒径４．１μｍ、ＣＶ値４０．０％の不定形シリカ微粒子）」
・Ｃ−１：「ＲＵＶＡ−９３（製品名、大塚化学株式会社製、重合性ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、固形分１００％）」
・Ｃ−２：「チヌビン（製品名、ＢＡＳＦ社製、ヒンダードアミン系光安定剤、固形分１００％）」
The symbols in Table 1 are as follows.
A-1: “OPSTAR Z7530 (product name, manufactured by JSR Corporation, polyfunctional (meth) acrylate monomer, silica fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less, surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group, Active energy ray-sensitive composition containing a photopolymerization initiator, resin solid content of 73% by mass, of which 60% by mass of the resin solid content is surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group, and the average particle size is 100 nm or less In addition, in the cured product of this resin, the particle size of silica particles observed with a scanning electron microscope (average of 10 points of the value obtained by measuring the longest diameter of arbitrarily extracted silica aggregates) ) Is 50 nm.
A-2: Dipentaerythritol hexaacrylate and NK ester contained in “NK ester A-DPH (product name, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., dipentaerythritol hexaacrylate, resin solid content 100%)” An ionizing radiation curable resin composition comprising 5 parts by mass of “Irgacure 184 (product name, manufactured by BASF, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, photopolymerization initiator)” with respect to 100 parts by mass of A-DPH. object.
B-1: “MX-300 (product name, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle diameter 5.0 μm, spherical crosslinked acrylic fine particles having a CV value of 15.0%)”
B-2: “MX-500 (product name, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 7.2 μm, spherical crosslinked acrylic fine particles having a CV value of 11.8%)”
B-3: “MX-800 (product name, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 9.8 μm, spherical crosslinked acrylic fine particles having a CV value of 26.0%)”
B-4: “Silicia 430 (product name, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., average particle size 4.1 μm, CV value 40.0% amorphous silica fine particles)”
C-1: “RUVA-93 (product name, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., polymerizable benzotriazole ultraviolet absorber, solid content: 100%)”
C-2: “Tinuvin (product name, manufactured by BASF, hindered amine light stabilizer, solid content 100%)”
以上のようにして作製したＮＲ防止シートについて、以下の基準により評価をした。その評価結果を表２に示す。 The NR prevention sheet produced as described above was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
（１）微粒子の平均粒径、粒子分布の変動係数（ＣＶ値）
サンプルとして、分散媒であるメチルエチルケトンを用い、５質量％濃度の分散液を調製し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、機種名「ＬＡ−９２０」）を用いて測定した。なお、微粒子の平均粒径は、測定した粒度分布における積算値５０％での粒径（メジアン径Ｄ50）である。
(1) Average particle diameter of fine particles, coefficient of variation of particle distribution (CV value)
As a sample, methyl ethyl ketone as a dispersion medium was used to prepare a dispersion having a concentration of 5% by mass, and measurement was performed using a laser diffraction scattering type particle size distribution analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., model name “LA-920”). . The average particle size of the fine particles is a particle size (median diameter D 50 ) at an integrated value of 50% in the measured particle size distribution.
（２）最大表面粗さ（Ｒｙ）
接触式表面粗さ計（ミツトヨ社製、製品名「ＳＶ３０００Ｓ４」）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した。
(2) Maximum surface roughness (Ry)
It measured based on JISB0601-1994 using the contact-type surface roughness meter (The product name "SV3000S4" by Mitutoyo Corporation).
（３）耐光性
（試験方法）
ＪＩＳ Ｂ ７７５１−２００７に準じて、「紫外線フェードメーターＵ４８（製品名、スガ試験機株式会社製）」を用いて、ＨＣ層側からＮＲ防止シートに紫外線を５００時間照射した。
（評価方法）
・密着性：ＪＩＳ Ｋ ５６００−１９９９に準じて、試験後、剥がれが明確に５％以下のものを密着性が良好とした。
・外観：試験後の膜層を目視観察し、精彩性の変化、黄変が生じていないものを外観が良好とした。
以下の基準Ａ〜Ｃに基づいて、ＨＣ層もしくはＮＲ防止層の耐光性を評価した。
Ａ：密着性、外観が共に良好である。
Ｂ：密着性、外観の一方が不良である。
Ｃ：密着性、外観が共に不良である。
(3) Light resistance (test method)
In accordance with JIS B 7751-2007, using an “ultraviolet fade meter U48 (product name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)”, the NR prevention sheet was irradiated with ultraviolet rays for 500 hours from the HC layer side.
(Evaluation method)
-Adhesiveness: According to JIS K 5600-1999, after the test, those having a clear peeling of 5% or less were considered to have good adhesiveness.
Appearance: The film layer after the test was visually observed, and the appearance was good when no changes in color and yellowing occurred.
The light resistance of the HC layer or the NR prevention layer was evaluated based on the following criteria A to C.
A: Adhesiveness and appearance are both good.
B: One of adhesiveness and appearance is poor.
C: Both adhesion and appearance are poor.
（４）防眩性
蛍光灯をＨＣ層表面に映り込ませ、蛍光灯の輪郭が映り込みか否かを目視により観察し、以下の基準Ａ〜Ｃに基づいて、防眩性を評価した。
Ａ：蛍光灯の輪郭が映り込まず、防眩性が非常に良好である。
Ｂ：蛍光灯の輪郭がほとんど映り込まず、防眩性が良好である。
Ｃ：蛍光灯の輪郭が映り込み、防眩性が不良である。
(4) Antiglare property A fluorescent lamp was reflected on the surface of the HC layer, and whether or not the outline of the fluorescent lamp was reflected was visually observed, and the antiglare property was evaluated based on the following criteria A to C.
A: The outline of the fluorescent lamp is not reflected, and the antiglare property is very good.
B: The outline of the fluorescent lamp is hardly reflected, and the antiglare property is good.
C: The outline of the fluorescent lamp is reflected and the antiglare property is poor.
（５）ヘーズ値
ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、製品名「ＮＤＨ２０００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６−２０００に準拠して測定した。
(5) Haze value It measured based on JISK7136-2000 using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, product name "NDH2000").
（６）透過鮮明度
写像性測定器（スガ試験機株式会社製、製品名「ＩＣＭ−１０Ｐ」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３７４−２００７に準拠して測定した。５種類のスリット（スリット幅：０．１２５ｍｍ、０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍのスリット）での合計値を透過鮮明度として表した。
(6) Transmission Vividness Using a image clarity measuring device (product name “ICM-10P” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), it was measured according to JIS K 7374-2007. The total value of five types of slits (slit widths: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm slits) was expressed as transmission sharpness.
（７）ニュートンリング防止性
ＮＲ防止シートを表面が平滑なガラス板上に置き、ＮＲ防止層がガラス板に密着するように指で押し、以下の基準Ａ〜Ｃによりニュートンリングの発生を目視で評価した。
Ａ：ニュートンリングが見え難い。
Ｂ：ニュートンリングが僅かに見える。
Ｃ：未処理のポリエステルフィルムと比較して同程度にニュートンリングが見える。
(7) Newton ring prevention property An NR prevention sheet is placed on a glass plate having a smooth surface, and the NR prevention layer is pressed with a finger so as to be in close contact with the glass plate, and the occurrence of Newton rings is visually observed according to the following criteria A to C. evaluated.
A: The Newton ring is difficult to see.
B: Newton ring is slightly visible.
C: Newton's ring is seen to the same extent as compared with the untreated polyester film.
（８）ぎらつき防止性
パソコン（ヒューレット・パッカード株式会社製、製品名「ＨＰ Ｃｏｍｐａｑ６７３０／ＣＴ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ＰＣ」）の画面を緑色にし、ＮＲ防止層面をパソコンの画面に密着させて、ぎらつきの発生を目視観察して、以下の基準Ａ〜Ｃによりぎらつき防止性を評価した。
Ａ：ぎらつきが発生しない。
Ｂ：少しぎらつきが発生する。
Ｃ：大量にぎらつきが発生する。
(8) Anti-glare property Make the screen of a personal computer (product name “HP Compaq 6730 / CT Notebook PC”, manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd.) green, and make the NR prevention layer adhere closely to the screen of the personal computer. Observing and evaluating the anti-glare property according to the following criteria A to C.
A: No glare occurs.
B: A slight glare occurs.
C: A large amount of glare occurs.
（９）加熱カール
ＮＲ防止層が上になるようにし、ＮＲ防止シートを１５０℃で３０分間加熱した。次いで、平らな板にＮＲ防止層を上にしてＮＲ防止シートを置き、室温で３０分間放冷をした後、板表面からのＮＲ防止シートの最大の浮き高さを定規で測定した。
測定した最大浮き高さについて、以下の基準Ａ〜Ｃにより、加熱カールの発生の抑制効果を評価した。
Ａ：最大浮き高さ５ｍｍ未満。
Ｂ：最大浮き高さ５ｍｍ以上１５ｍｍ未満。
Ｃ：最大浮き高さ１５ｍｍ以上。
(9) Heating curl With the NR prevention layer on top, the NR prevention sheet was heated at 150 ° C. for 30 minutes. Next, the NR prevention sheet was placed on a flat plate with the NR prevention layer on top, allowed to cool at room temperature for 30 minutes, and then the maximum floating height of the NR prevention sheet from the plate surface was measured with a ruler.
About the measured maximum floating height, the suppression effect of generation | occurrence | production of a heating curl was evaluated by the following references | standards AC.
A: The maximum floating height is less than 5 mm.
B: The maximum floating height is 5 mm or more and less than 15 mm.
C: The maximum floating height is 15 mm or more.
表２に示すとおり、実施例１〜５のＮＲ防止シートＰ１〜Ｐ５は、耐光性、防眩性、及び精彩性（ヘーズ値、透過鮮明度）のバランスが良好であり、ニュートンリング防止性、及びぎらつき防止性に優れ、加熱時のカールの発生が抑制されていることが分かる。
一方、比較例１〜４のＮＲ防止シートＱ１〜Ｑ３では、ニュートンリング防止性、ぎらつき防止性、加熱カール発生の抑制効果のいずれかにおいて問題がある結果となった。
As shown in Table 2, the NR prevention sheets P1 to P5 of Examples 1 to 5 have a good balance of light resistance, antiglare property, and chromaticity (haze value, transmission sharpness), Newton ring prevention properties, It can be seen that the anti-glare property is excellent and curling is suppressed during heating.
On the other hand, the NR prevention sheets Q1 to Q3 of Comparative Examples 1 to 4 resulted in problems in any of Newton's ring prevention properties, glare prevention properties, and heating curling suppression effects.
本発明のＮＲ防止シートは、ニュートンリング防止性、ぎらつき防止性、耐光性、耐眩製、及び精彩性に優れ、加熱時のカールの発生を抑え得る。
そのため、本発明のＮＲ防止シートは、例えば、タッチパネルの部材等の用途として好適である。
The NR prevention sheet of the present invention is excellent in Newton's ring prevention property, glare prevention property, light resistance, antiglare property, and fineness, and can suppress the occurrence of curling during heating.
Therefore, the NR prevention sheet of the present invention is suitable for applications such as a touch panel member.
１：ニュートンリング防止シート
１１：透明プラスチックフィルム
１２：ハードコート層
１３：ニュートンリング防止層
1: Newton ring prevention sheet 11: Transparent plastic film 12: Hard coat layer 13: Newton ring prevention layer
Claims (8)
（II）前記ハードコート層の厚み（ｚ１）と、前記ニュートンリング防止層の厚み（ｚ２）との差〔｜ｚ１−ｚ２｜〕が５．０μｍ未満である。
（III）前記ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、前記ニュートンリング防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との差〔｜ｒ１−ｒ２｜〕が５．０質量％以下である。
（IV）前記ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、前記ニュートンリング防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との和〔ｒ１＋ｒ２〕が１０〜３５．０質量％である。 An organic / inorganic hybrid curable resin (a1) containing silica fine particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm, which is surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group, on one side of the transparent plastic film and an average particle diameter of 500 nm Having an average particle size of 1 to 100 nm, having a hard coat layer containing more organic fine particles (b1) and surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group on the other surface of the transparent plastic film It has a Newton ring prevention layer containing organic fine particles (a2) containing silica fine particles and organic fine particles (b2) having an average particle size exceeding 500 nm, and satisfies the following requirements (I) to (IV). Newton ring prevention sheet. (I) The maximum height (Ry) calculated | required from the roughness curve measured based on JISB0601-1994 in the said Newton ring prevention layer is 0.5-5.0 micrometers.
(II) The difference [| z1-z2 |] between the thickness (z1) of the hard coat layer and the thickness (z2) of the Newton ring prevention layer is less than 5.0 μm.
(III) Difference [| r1-r2 |] between the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer Is 5.0 mass% or less.
(IV) The sum [r1 + r2] of the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer is 10 to 35 0.0% by mass.
変動係数（ＣＶ値）（％）＝（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００ The Newton ring prevention sheet of Claim 1 whose coefficient of variation (CV value) of the particle size distribution represented by the following formula of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer is less than 30%.
Coefficient of variation (CV value) (%) = (standard deviation of particle size / average particle size) × 100
前記透明プラスチックフィルムの片面に、重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された、平均粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子を含有する有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ１）及び平均粒径が５００ｎｍを超える有機系微粒子（ｂ１）を含むハードコート層を設ける工程と、
前記透明プラスチックフィルムの他方の面に、重合性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾された、平均粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子を含有する有機・無機ハイブリッド硬化樹脂（ａ２）及び平均粒径が５００ｎｍを超える有機系微粒子（ｂ２）を含むニュートンリング防止層を形成する工程と、を有することを特徴とするニュートンリング防止シートの製造方法。（Ｉ）前記ニュートンリング防止層における、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される粗さ曲線より求められる最大高さ（Ｒｙ）が０．５〜５．０μｍである。
（II）前記ハードコート層の厚み（ｚ１）と、前記ニュートンリング防止層の厚み（ｚ２）との差〔｜ｚ１−ｚ２｜〕が５．０μｍ未満である。
（III）前記ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、前記ニュートンリング防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との差〔｜ｒ１−ｒ２｜〕が５．０質量％以下である。
（IV）前記ハードコート層における有機系微粒子（ｂ１）の含有率（ｒ１）と、前記ニュートンリング防止層における有機系微粒子（ｂ２）の含有率（ｒ２）との和〔ｒ１＋ｒ２〕が１０〜３５．０質量％である。 The Newton ring prevention layer provided on one side of the transparent plastic film satisfies the following requirement (I), and the hard coat layer provided on the other side of the transparent plastic film satisfies the following requirements (II) to (IV) A newton ring prevention sheet manufacturing method comprising:
An organic / inorganic hybrid curable resin (a1) containing silica fine particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm and an average particle diameter of 500 nm, which is surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group, on one side of the transparent plastic film Providing a hard coat layer containing organic fine particles (b1) in excess of
On the other surface of the transparent plastic film, an organic / inorganic hybrid curable resin (a2) containing silica fine particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm, which is surface-modified with an organic compound having a polymerizable unsaturated group, and an average particle diameter Forming a Newton ring-preventing layer containing organic fine particles (b2) having a particle size of more than 500 nm. (I) The maximum height (Ry) calculated | required from the roughness curve measured based on JISB0601-1994 in the said Newton ring prevention layer is 0.5-5.0 micrometers.
(II) The difference [| z1-z2 |] between the thickness (z1) of the hard coat layer and the thickness (z2) of the Newton ring prevention layer is less than 5.0 μm.
(III) Difference [| r1-r2 |] between the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer Is 5.0 mass% or less.
(IV) The sum [r1 + r2] of the content (r1) of the organic fine particles (b1) in the hard coat layer and the content (r2) of the organic fine particles (b2) in the Newton ring prevention layer is 10 to 35 0.0% by mass.
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