JP5628617B2 - Manufacturing method of optical member with hard coat layer, film for forming hard coat layer surface, and optical member with hard coat layer - Google Patents
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Description
本発明は、ハードコート層付き光学部材の製造方法、その方法において用いられるハードコート層表面形成用フィルム、及び当該製造方法で作製されたハードコート層付き光学部材に関する。さらに詳しくは、本発明は、各種ディスプレイ表面の傷つき防止に有用なハードコート層付き光学部材の製造方法、その製造方法において用いられるハードコート層表面形成用フィルム、当該製造方法で作製されたハードコート層付き光学部材に関するものである。 The present invention relates to a method for producing an optical member with a hard coat layer, a film for forming a hard coat layer surface used in the method, and an optical member with a hard coat layer produced by the production method. More specifically, the present invention relates to a method for producing an optical member with a hard coat layer useful for preventing scratches on various display surfaces, a film for forming a hard coat layer surface used in the production method, and a hard coat produced by the production method. The present invention relates to an optical member with a layer.
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等の各種ディスプレイの最表面には、ハードコート層が形成されている構成が一般的となってきている。該ハードコート層は、高精細化する目的で高平滑となるように設計されたり、あるいは視認者側への外光の反射を低減し、視認性を向上させる目的で凹凸形状を有するように設計されていることが多い。
このような高平滑、あるいは制御された凹凸表面形状のハードコート層を得るため、従来、ハードコート剤を溶剤で十分希釈することにより、塗工液の均一性を高めかつ粘度を下げて基材に塗布することによるハードコート層の形成方法がとられていた。しかし、このような処方では、耐溶剤性の劣る基材上にハードコート層を設ける場合、溶剤による基材の侵食がしばしば問題となっていた。
このような基材に対しては、ハードコート層を予め別途作製しておき、後から貼り合わせるというハードコート層の形成方法が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような方法では、基材とハードコート層の接合に接着剤層を介することにより光学的性質の低下を招いたり、基材とハードコート層の間での剥がれ等が問題となるうえ、コスト的にも不利である。
In recent years, a configuration in which a hard coat layer is formed on the outermost surface of various displays such as a liquid crystal display (LCD) and a plasma display (PDP) has become common. The hard coat layer is designed to be highly smooth for the purpose of high definition, or to have an uneven shape for the purpose of reducing the reflection of external light to the viewer side and improving the visibility. It is often done.
In order to obtain a hard coat layer with such a highly smooth or controlled uneven surface shape, conventionally, the hard coat agent is sufficiently diluted with a solvent to increase the uniformity of the coating liquid and lower the viscosity of the substrate. The formation method of the hard-coat layer by apply | coating to was taken. However, in such a formulation, when a hard coat layer is provided on a substrate having poor solvent resistance, the erosion of the substrate by the solvent is often a problem.
For such a base material, a method of forming a hard coat layer in which a hard coat layer is separately prepared in advance and bonded later (for example, see Patent Document 1). However, in such a method, optical properties are deteriorated by interposing an adhesive layer between the base material and the hard coat layer, and peeling between the base material and the hard coat layer becomes a problem. It is also disadvantageous in terms of cost.
一方、特許文献２に示されるようにハードコート層となる硬化性樹脂膜を予め形成しておき、該膜と接するように表面凹凸形状を形成するための鋳型フィルムを加熱圧着させ、転写により凹凸形状を有するハードコート層を形成する方法が提案されている。
該方法であれば、ハードコート層は塗工後に表面形状を整えるため、ハードコート層を形成するための塗工液を無溶剤化することができる。そのため、基材の耐溶剤性を考慮する必要がない。
しかし、特許文献１の方法ではハードコート層の硬化のために２８０℃という非常に高い温度を必要としており、耐熱性の基材にしか適用できないという問題を有する。また、該方法であれば、鋳型フィルムが樹脂からなる場合には、ハードコート層表面との剥離がスムーズにできないという問題も考えられる。ハードコート層と鋳型フィルムの間の剥離がスムーズではない場合、ハードコート層と基材の間での剥がれの原因となったり、ハードコート層表面を傷つける恐れがある。
On the other hand, as shown in Patent Document 2, a curable resin film to be a hard coat layer is formed in advance, and a mold film for forming a surface uneven shape so as to be in contact with the film is heat-pressed, and the unevenness is transferred by transfer. A method of forming a hard coat layer having a shape has been proposed.
If it is this method, since a hard-coat layer prepares a surface shape after coating, the coating liquid for forming a hard-coat layer can be made solvent-free. Therefore, it is not necessary to consider the solvent resistance of the substrate.
However, the method of Patent Document 1 requires a very high temperature of 280 ° C. for curing the hard coat layer and has a problem that it can be applied only to a heat-resistant substrate. In addition, in the case of this method, when the mold film is made of a resin, there may be a problem that peeling from the hard coat layer surface cannot be performed smoothly. When peeling between the hard coat layer and the mold film is not smooth, it may cause peeling between the hard coat layer and the substrate, or may damage the surface of the hard coat layer.
本発明はこのような状況下になされたものであり、耐溶剤性又は耐熱性の劣る基材に対しても、所望の表面形状を有するハードコート層を形成するための、ハードコート層付き光学部材の製造方法を提供するものである。 The present invention has been made under such circumstances, and an optical system with a hard coat layer for forming a hard coat layer having a desired surface shape even on a substrate having poor solvent resistance or heat resistance. The manufacturing method of a member is provided.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の知見を得た。
（１）無溶剤系のハードコート層形成用塗工液を用いて基材に塗膜を設け、ハードコート層を形成することにより、耐溶剤性能に劣る基材に対しても耐擦傷性のある表面を形成し得ること、（２）上記(１)のハードコート層を形成するに際し、該塗膜上に別途作製したプラスチックフィルムの一方の面に、所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有する転写層が設けられてなるハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして、第１の活性エネルギー線の照射を特定の照射光量で行ったのち、該ハードコート層表面形成用フィルムを剥離し、さらに第２の活性エネルギー線の照射を特定の照射光量で行うことにより、該ハードコート層表面形成用フィルムの剥離が容易となると共に、前述した平滑タイプや凹凸タイプのハードコート層形成方法における諸問題を解決し、基材表面に耐擦傷性に優れる所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有する均一な厚みのハードコート層付き光学部材を効率よく作製し得ること、を見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained the following knowledge.
(1) A coating film is provided on a base material using a solvent-free hard coat layer forming coating solution, and by forming a hard coat layer, it is resistant to scratches even on a base material having poor solvent resistance. (2) When forming the hard coat layer of (1) above, a desired surface state (smooth surface or uneven surface) is formed on one surface of the plastic film separately prepared on the coating film. The film for forming the surface of the hard coat layer provided with a transfer layer having the above structure is laminated so that the transfer layer is in contact, and the first active energy ray is irradiated with a specific amount of irradiation, and then the hard coat layer is formed. The film for forming the surface of the coat layer is peeled off, and further the irradiation of the second active energy ray is performed with a specific irradiation light amount, whereby the film for forming the surface of the hard coat layer is easily peeled off, Concave Solves various problems in the type of hard coat layer forming method, and efficiently produces an optical member with a hard coat layer of uniform thickness having a desired surface state (smooth surface or uneven surface) excellent in scratch resistance on the substrate surface I found out that I could do it.
The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
［１］
プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、（Ｘ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する無溶剤系のハードコート層形成用塗工液を塗工して得られた塗膜上に、ハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして、第１の活性エネルギー線照射後、前記ハードコート層表面形成用フィルムを剥離したのち、第２の活性エネルギー線を照射して作製されてなる、ハードコート層表面形成用フィルムにおける転写層の表面状態によって決まる、所望の表面状態を有するハードコート層付き光学部材であって、（１）前記第１の活性エネルギー線照射光量が１００〜３００ｍＪ／ｃｍ2であり、かつ前記第１の活性エネルギー線照射光量と第２の活性エネルギー線照射光量の合計が４００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2であること、及び（２）前記ハードコート層表面形成用フィルムが、支持フィルムの一方の面に、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する転写層形成用材料を塗工して得られた塗膜に、活性エネルギー線を照射して形成された転写層を有するものであることを特徴とするハードコート層付き光学部材の製造方法、
［２］ハードコート層表面形成用フィルムにおける転写層が、さらに（Ｃ）フィラーを含有し、該ハードコート層表面形成用フィルムの外部ヘーズ値が１〜２０％である、上記[１]項に記載のハードコート層付き光学部材の製造方法、
［３］上記[１]又は[２]項に記載のハードコート層付き光学部材の製造方法において用いられることを特徴とするハードコート層表面形成用フィルム、及び
［４］上記[１]又は[２]項に記載のハードコート層付き光学部材の製造方法により作製されたことを特徴とするハードコート層付き光学部材、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1]
A solvent-free hard coat layer forming coating solution containing (X) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer on one surface of a plastic or glass substrate. The film for forming a hard coat layer surface is laminated on the coating film obtained by coating the film so that the transfer layer is in contact therewith, and after irradiation with the first active energy ray, the film for forming a hard coat layer surface An optical member with a hard coat layer having a desired surface state determined by the surface state of the transfer layer in the hard coat layer surface-forming film produced by irradiating the second active energy ray after peeling Te, (1) the first active energy ray irradiation quantity is 100~300mJ / cm 2, and the first active energy ray irradiation quantity and the second active energy That the sum of ghee ray irradiation quantity is 400~1000mJ / cm 2, and (2) the hard coat layer surfacing film is, on one side of the support film, (A) a polyfunctional (meth) acrylate Active on the coating film obtained by applying the transfer layer forming material containing the monomer and / or (meth) acrylate-based prepolymer, and (B) active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine compound. A method for producing an optical member with a hard coat layer, which has a transfer layer formed by irradiation with energy rays,
[2] In the above item [1], the transfer layer in the hard coat layer surface forming film further contains (C) a filler, and the external haze value of the hard coat layer surface forming film is 1 to 20%. The manufacturing method of the optical member with a hard-coat layer of description,
[3] A film for forming a hard coat layer surface, which is used in the method for producing an optical member with a hard coat layer described in [1] or [2] above, and [4] the above [1] or [ 2] An optical member with a hard coat layer produced by the method for producing an optical member with a hard coat layer according to item 2),
Is to provide.
本発明によれば、平滑タイプや凹凸タイプのハードコート層形成方法における諸問題を解決し、基材表面に耐擦傷性に優れる所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有するハードコート層付き光学部材を効率よく製造する方法、その製造方法において用いられるハードコート層表面形成用フィルム、当該製造方法で作製されたハードコート層付き光学部材、を提供することができる。 According to the present invention, a hard coat layer having a desired surface state (smooth surface or uneven surface) having excellent scratch resistance is solved on the substrate surface, solving various problems in the smooth type or uneven type hard coat layer forming method. A method for efficiently producing an optical member, a hard coat layer surface forming film used in the production method, and an optical member with a hard coat layer produced by the production method can be provided.
まず、本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法について説明する。
［ハードコート層付き光学部材の製造方法］
本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法（以下、単に光学部材の製造方法と称することがある。）は、プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、（Ｘ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する無溶剤系のハードコート層形成用塗工液を塗工して得られた塗膜上に、ハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして、第１の活性エネルギー線照射後、前記ハードコート層表面形成用フィルムを剥離したのち、第２の活性エネルギー線を照射して作製されてなる光学部材の製造方法であって、（１）前記第１の活性エネルギー線照射光量が１００〜３００ｍＪ／ｃｍ2であり、かつ前記第１の活性エネルギー線照射光量と第２の活性エネルギー線照射光量の合計が４００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2であること、及び（２）前記ハードコート層表面形成用フィルムが、支持フィルムの一方の面に、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する転写層形成用材料を塗工して得られた塗膜に、活性エネルギー線を照射して形成された転写層を有するものであること、を特徴とする。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。
First, the manufacturing method of the optical member with a hard-coat layer of this invention is demonstrated.
[Method for producing optical member with hard coat layer]
The method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a method for producing an optical member) comprises (X) polyfunctionality on one surface of a plastic or glass substrate ( A film for forming a hard coat layer surface on a coating obtained by applying a solvent-free hard coat layer forming coating solution containing a (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer Optically produced by laminating the transfer layer so that the transfer layer is in contact, and after irradiating the first active energy ray, peeling off the hard coat layer surface forming film and then irradiating the second active energy ray. a method of manufacturing a member, (1) the first active energy ray irradiation quantity is 100~300mJ / cm 2, and the first active energy ray irradiation quantity and the second active energy That the sum of the line radiation light amount is 400~1000mJ / cm 2, and (2) the hard coat layer surfacing film is, on one side of the support film, (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer And / or (meth) acrylate-based prepolymer, and (B) active energy ray-sensitive silicone compound and / or coating film obtained by applying a transfer layer forming material containing a fluorine compound, active energy It has a transfer layer formed by irradiating a line.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam.
（プラスチック製又はガラス製基材）
本発明の光学部材の製造方法においては、基材としてプラスチック製又はガラス製基材が用いられる。
＜プラスチック製基材＞
プラスチック製基材については特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。特に本実施形態にかかる製造方法であれば、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロース、アクリル樹脂フィルム等の耐溶剤性に劣る基材においても自由度の高いハードコート層表面形状の設計が可能になるという特徴を有する。
(Plastic or glass substrate)
In the method for producing an optical member of the present invention, a plastic or glass substrate is used as the substrate.
<Plastic base material>
There is no restriction | limiting in particular about the base material made from a plastics, It can select suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for optics conventionally, and can use it. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloolefin resin film. In particular, if the production method according to the present embodiment, it is possible to design a hard coat layer surface shape having a high degree of freedom even in a substrate having poor solvent resistance such as a diacetyl cellulose film, a triacetyl cellulose, and an acrylic resin film. Has characteristics.
これらのプラスチックフィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常２０〜２０００μｍ、好ましくは４０〜２００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、その表面に設けられるハードコート層との密着性を向上させる目的で、所望によりハードコート層が設けられる表面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
These plastic films may be transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 20 to 2000 μm, preferably 40 to 200 μm. In addition, for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer provided on the surface of the plastic film, the surface on which the hard coat layer is optionally provided may be subjected to a surface treatment by an oxidation method or a concavo-convex method. it can.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
＜ガラス製基材＞
一方、ガラス製基材としては特に制限はなく、例えばソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などからなるガラス板を用いることができる。
このガラス製基材の厚さは、用途に応じて適宜選定されるが、通常０.２〜２ｍｍ程度、好ましくは０.５〜１ｍｍである。
<Glass base material>
On the other hand, the glass substrate is not particularly limited. For example, a glass plate made of soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, or the like is used. it can.
The thickness of the glass substrate is appropriately selected according to the application, but is usually about 0.2 to 2 mm, preferably 0.5 to 1 mm.
（ハードコート層形成用塗工液）
本発明の光学部材の製造方法においては、まず前述したプラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、ハードコート層形成用塗工液を塗工して、厚さが好ましくは３〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは６〜２０μｍの無溶剤塗膜層を形成させる。
当該ハードコート層形成用塗工液は、（Ｘ）成分として多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーを含有する。
当該ハードコート層形成用塗工液は無溶剤系であり、耐溶剤性に劣る基材に対しても、耐擦傷性のある表面を形成することができる。なお、無溶剤系とは、ハードコート層形成用塗工液中に希釈を目的として積極的に溶剤を配合することを除くものであり、ハードコート層形成用塗工液の各配合成分を準備する際に微量副生等する揮発成分の存在までをも除くことを意味するものではない。
(Coating liquid for forming hard coat layer)
In the method for producing an optical member of the present invention, first, a hard coat layer forming coating solution is applied to one surface of the plastic or glass substrate described above, and the thickness is preferably 3 to 50 μm, More preferably, a solventless coating layer of 5 to 30 μm, more preferably 6 to 20 μm is formed.
The coating liquid for forming a hard coat layer contains a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer as the component (X).
The hard coat layer-forming coating solution is solvent-free, and can form a scratch-resistant surface even on a substrate having poor solvent resistance. In addition, the solvent-free system is to exclude the active addition of a solvent for the purpose of dilution in the hard coat layer forming coating solution, and prepare each component of the hard coat layer forming coating solution. It does not mean that even the presence of volatile components such as trace by-products is removed.
＜（Ｘ）成分＞
当該ハードコート層形成用塗工液においては、（Ｘ）成分として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(X) component>
In the hard coat layer forming coating solution, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer is used as the component (X).
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
なお、本発明において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を指し、他の類似用語も同様である。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.
In the present invention, (meth) acrylate refers to both acrylate and methacrylate, and the same applies to other similar terms.
＜光重合開始剤＞
当該ハードコート層形成用材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その含有量は、前記（Ｘ）成分１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
<Photopolymerization initiator>
If desired, the hard coat layer forming material may contain a photopolymerization initiator. Examples of this photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is usually in the range of 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (X). Chosen by
＜ハードコート層形成用塗工液の調製＞
当該ハードコート層形成用塗工液は無溶剤系であって、前記の（Ｘ）成分、及び必要に応じて用いられる光重合開始剤、さらには各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、（近）赤外線吸収剤、帯電防止剤、屈折率調整剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤などを、それぞれ所定の割合で混合することにより調製することができる。
<Preparation of hard coat layer forming coating solution>
The coating liquid for forming a hard coat layer is a solvent-free system, and includes the component (X), a photopolymerization initiator used as necessary, and various additional components such as an antioxidant and an ultraviolet absorber. , (Near) infrared absorbers, antistatic agents, refractive index modifiers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, and the like can be prepared by mixing them at a predetermined ratio.
（ハードコート層表面形成用フィルム）
本発明の光学部材の製造方法において用いられるハードコート層表面形成用フィルムは、支持フィルムの一方の面に、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する転写層形成用材料を塗工して得られた塗膜に、活性エネルギー線を照射して形成された転写層を有するものである。
(Film for hard coat layer surface formation)
The film for forming a hard coat layer surface used in the method for producing an optical member of the present invention has (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer on one surface of a support film. And (B) a transfer layer formed by irradiating an active energy ray on a coating film obtained by applying a transfer layer forming material containing an active energy ray-sensitive silicone compound and / or a fluorine compound. It is what has.
＜支持フィルム＞
支持フィルムについては活性エネルギー線透過性であること以外特に制限はなく、前述のプラスチック製基材の説明において例示した各種のプラスチックフィルムを挙げることができる。
この支持フィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、この支持フィルムは、その表面に設けられるハードコート層との密着性を向上させる目的で、所望によりハードコート層が設けられる表面に、前記プラスチック製基材の場合と同様に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。
前記表面処理法は支持フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
<Support film>
The support film is not particularly limited except that it is permeable to active energy rays, and examples thereof include various plastic films exemplified in the description of the plastic substrate.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of this support film, Although it selects suitably according to a condition, Usually, 15-300 micrometers, Preferably it is the range of 30-200 micrometers. Further, for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer provided on the surface of the support film, the surface on which the hard coat layer is provided if desired is subjected to an oxidation method or the like as in the case of the plastic substrate. Surface treatment can be performed by an uneven method.
The surface treatment method is appropriately selected according to the type of the support film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
＜転写層形成用材料＞
当該ハードコート層表面形成用フィルムにおいては、前述した支持フィルムの一方の面に、転写層形成用材料を塗工して塗膜を形成する。
当該転写層形成用材料としては、（Ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー、並びに（Ｂ）活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物を含有する。
<Transfer layer forming material>
In the hard coat layer surface forming film, a transfer layer forming material is applied to one surface of the above-described support film to form a coating film.
The transfer layer forming material includes (A) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer, and (B) an active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine compound. contains.
《（Ａ）成分》
当該転写層形成用材料においては、（Ａ）成分として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
この多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び多官能性(メタ)アクリレート系プレポリマーについては、前述したハードコート層形成用塗工液における（Ｘ）成分の説明において例示したものの中から、適宜選択して用いることができる。
<< (A) component >>
In the transfer layer forming material, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer is used as the component (A).
The polyfunctional (meth) acrylate monomer and polyfunctional (meth) acrylate prepolymer are appropriately selected from those exemplified in the description of the component (X) in the hard coat layer forming coating liquid. Can be used.
《（Ｂ）成分》
当該転写層形成用材料においては、（Ｂ）成分として、活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物が用いられる。
この（Ｂ）成分である活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及び／又はフッ素化合物は、活性エネルギー線の照射により、前述した（Ａ）成分と共に架橋硬化して、剥離性の良好な転写層を有するハードコート層表面形成用フィルムを与え、後述のハードコート層付き光学部材の製造において、最終段階でのハードコート層表面形成用フィルムの剥離が容易となる。
（Ｂ−１）活性エネルギー線感応型シリコーン化合物
活性エネルギー線感応型シリコーン化合物としては、例えば分子内に、アルケニル基とメルカプト基を有するラジカル付加型、アルケニル基と水素原子を有するヒドロシリル化反応型、エポキシ基を有するカチオン重合型、(メタ)アクリロイル基を有するラジカル重合型のシリコーン化合物が挙げられる。これらの中でも（Ａ）成分の(メタ)アクリレート系モノマー等と共重合し（Ｂ）成分のブリードアウトを効果的に抑制する観点から、(メタ)アクリロイル基を有するラジカル重合型のシリコーン化合物が好ましい。
該ラジカル重合型のシリコーン化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
一般式（１）
<< (B) component >>
In the transfer layer forming material, an active energy ray-sensitive silicone compound and / or a fluorine compound is used as the component (B).
This active energy ray-sensitive silicone compound and / or fluorine compound, which is the component (B), is crosslinked and cured together with the component (A) described above by irradiation with the active energy ray, and has a transfer layer with good peelability. A film for forming a hard coat layer surface is provided, and in the production of an optical member with a hard coat layer, which will be described later, the film for forming a hard coat layer surface is easily peeled off at the final stage.
(B-1) Active energy ray-sensitive silicone compound Examples of the active energy ray-sensitive silicone compound include a radical addition type having an alkenyl group and a mercapto group in the molecule, a hydrosilylation reaction type having an alkenyl group and a hydrogen atom, Examples include a cationic polymerization type epoxy compound having an epoxy group and a radical polymerization type silicone compound having a (meth) acryloyl group. Among these, a radical polymerization type silicone compound having a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of copolymerizing with the (meth) acrylate monomer of the component (A) and effectively suppressing the bleeding out of the component (B). .
Examples of the radical polymerization type silicone compound include compounds represented by the following general formula (1).
General formula (1)
一般式（１）において、Ｒは水素原子、メチル基、ヒドロシリル基、又はメトキシ基を表し、Ｘは０〜１,２００の整数を表す。
さらに、メチル基の少なくとも１つ以上が(メタ)アクリロイル基を含有するアルキル基で置換されている。(メタ)アクリロイル基を含有するアルキル基としては、−(ＣＨ2)y−Ｏ−ＣＯ−Ｃ(Ｒ')＝ＣＨ2で表される基（ｙは２〜８の整数を表し、３又は４が好ましい。Ｒ'は水素原子又はメチル基を表す。）が好ましい。
なお、(メタ)アクリロイル基を含有するアルキル基で置換されていないメチル基の残り一部は、本発明の効果を損なわない範囲で(ポリ)エーテルアルキル、アラルキル、長鎖脂肪酸エステル、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等により置換されていても良い。
In General formula (1), R represents a hydrogen atom, a methyl group, a hydrosilyl group, or a methoxy group, and X represents an integer of 0 to 1,200.
Further, at least one of the methyl groups is substituted with an alkyl group containing a (meth) acryloyl group. As the alkyl group containing a (meth) acryloyl group, a group represented by — (CH 2 ) y —O—CO—C (R ′) ═CH 2 (y represents an integer of 2 to 8, 3 or 4. R ′ represents a hydrogen atom or a methyl group.
The remaining part of the methyl group not substituted with an alkyl group containing a (meth) acryloyl group is a (poly) ether alkyl, aralkyl, long-chain fatty acid ester, higher fatty acid ester within the range not impairing the effects of the present invention. Further, it may be substituted with a higher fatty acid amide or the like.
また、(メタ)アクリロイル基を有するラジカル重合型のシリコーン化合物として、ポリオルガノシロキサンとポリウレタン(メタ)アクリレートが共有結合により一体となったシリコーン変性ポリウレタ(メタ)アクリレートも好ましく挙げることができる。
ここで、活性エネルギー線感応型シリコーン化合物の市販品としては、例えばＵＭＳ−１８２、ＵＭＳ−９９２、ＲＭＳ−０４４、もしくはＲＭＳ−０８３［チッソ(株)製］、Ｘ−２２もしくはＸ−２４［信越化学工業(株)製］、ＧＳ１０１５［東亜合成化学(株)製］、又は紫光ＵＶ−ＡＦ１００［日本合成化学工業(株)製］などが挙げられる。
これらの活性エネルギー線感応型シリコーン化合物は、１種を単独で用いても良いし２種以上を組合わせて用いてもよい。
Further, as a radical polymerization type silicone compound having a (meth) acryloyl group, a silicone-modified polyureta (meth) acrylate in which a polyorganosiloxane and a polyurethane (meth) acrylate are integrated by a covalent bond can also be preferably exemplified.
Here, as a commercial item of an active energy ray-sensitive silicone compound, for example, UMS-182, UMS-992, RMS-044, or RMS-083 [manufactured by Chisso Corporation], X-22 or X-24 [Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.], GS1015 [Toa Gosei Chemical Co., Ltd.], or Purple UV-AF100 [Nippon Gosei Chemical Industry Co., Ltd.].
One of these active energy ray-sensitive silicone compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
（Ｂ−２）活性エネルギー線感応型フッ素化合物
一方、活性エネルギー線感応型フッ素化合物としては、フッ素原子を有する(メタ)アクリレートを挙げることができる。このフッ素原子を有する(メタ)アクリレートとしては、特に制限はなく、従来公知のフッ素原子を有する(メタ)アクリレートを使用することができる。
フッ素原子を有する(メタ)アクリレートとしては、剥離性の良好なハードコート層を形成し得る観点から、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
パーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタン(メタ)アクリレートの中で、下記一般式（２）で示されるパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタンアクリレートが特に好適である。
(B-2) Active energy ray-sensitive fluorine compound On the other hand, examples of the active energy ray-sensitive fluorine compound include (meth) acrylates having a fluorine atom. The (meth) acrylate having a fluorine atom is not particularly limited, and a conventionally known (meth) acrylate having a fluorine atom can be used.
As the (meth) acrylate having a fluorine atom, a urethane (meth) acrylate having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group is preferable from the viewpoint of forming a hard coat layer with good peelability.
Among urethane (meth) acrylates having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, urethane acrylates having a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group represented by the following general formula (2) are particularly preferred.
上記のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有するウレタンアクリレートは、下記一般式（３）で示されるトリイソシアネートに、下記一般式（４）で示されるアルコール及び下記化学式（５）で示されるアルコール（ヒドロキシエチルアクリレート）を反応させることにより得ることができる。 The urethane acrylate having the above perfluoroalkyl group or perfluoropolyether group is represented by the triisocyanate represented by the following general formula (3), the alcohol represented by the following general formula (4), and the following chemical formula (5). It can be obtained by reacting alcohol (hydroxyethyl acrylate).
Ｒｆ−ＣＨ2ＯＨ …（４）
（式中、Ｒｆはパーフルオロアルキル基又はパーフルオルポリエーテル基を表す。）
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−ＯＨ …（５）
Rf—CH 2 OH (4)
(In the formula, Rf represents a perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group.)
CH 2 = CH-COO-C 2 H 4 -OH ... (5)
フッ素原子を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、メガファックＥＸＰ.ＲＳ−５０３［ＤＩＣ社製］、ビスコート１７［大阪有機化学工業(株)製、ヘプタデカンフルオロデシルアクリレート］、ライトアクリレートＦＡ−１０８［共栄社化学(株)製、パーフルオロオクチルエチルアクリレート］、１６−ＦＤＡ［共栄社化学(株)製、１,１０−ビス(メタ)アクリロイルオキシ−２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９−ヘキサデカフルオロデカン］、オプツールＤＡＣ［ダイキン工業(株)製、１,１０−ビス(メタ)アクリロイルオキシ−２,２,３,３,４,４,５,５,６,６,７,７,８,８,９,９−ヘキサデカフルオロデカン］などが挙げられる。 Examples of commercially available (meth) acrylates having a fluorine atom include Megafac EXP.RS-503 [manufactured by DIC Corporation], Biscoat 17 [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., heptadecane fluorodecyl acrylate], and light acrylate. FA-108 [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., perfluorooctylethyl acrylate], 16-FDA [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 1,10-bis (meth) acryloyloxy-2,2,3,3,4, 4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorodecane], OPTOOL DAC [manufactured by Daikin Industries, Ltd., 1,10-bis (meth) acryloyloxy-2 2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorodecane].
本発明においては、上述の活性エネルギー線感応型のシリコーン化合物及びフッ素化合物は、それぞれ前述のものを１種単独で用いても良いし、２種以上を組合わせて用いてもよい。さらに、前記シリコーン化合物及び前記フッ素化合物のいずれか一方のみを（Ｂ）成分として用いてもよいし、両方を併用してもよい。
当該転写層形成用材料においては、この（Ｂ）成分の含有量は、剥離性の良好な転写層を形成する観点から、前記（Ａ）成分１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０.０１〜３０質量部、より好ましくは０.１〜２０質量部、さらに好ましくは０.５〜１０質量部である。
In the present invention, the aforementioned active energy ray-sensitive silicone compound and fluorine compound may be used singly or in combination of two or more. Furthermore, only one of the silicone compound and the fluorine compound may be used as the component (B), or both may be used in combination.
In the transfer layer forming material, the content of the component (B) is preferably from 100 parts by mass (in terms of solid content) of the component (A) from the viewpoint of forming a transfer layer with good peelability. Is 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
《（Ｃ）成分》
ハードコート層付き光学部材として防眩性を有するものを望む場合、当該転写層形成用材料においては、前述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に、さらに（Ｃ）成分としてフィラーを含有させることができる。（Ｃ）成分のフィラーを転写層形成用材料に含有させることによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層表面に凹凸形状を付与する。この凹凸形状がハードコート層付き光学部材のハードコート面に反転した凹凸形状として転写され、これによりハードコート層付き光学部材に防眩性を付与することができる。
さらに、ハードコート層付き光学部材の防眩性と高精細性を両立するものとする観点から、このフィラーは、形成される転写層の表面状態を凹凸面として、得られるハードコート層表面形成用フィルムの外部ヘーズ値を、好ましくは１〜２０％、より好ましくは、１.５〜１８％、さらに好ましくは３〜１５％に調整するために用いられる。
このフィラーとしては、無機微粒子及び有機微粒子のいずれであってもよい。無機微粒子としては、例えばシリカ微粒子などが挙げられる。一方、有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。なお、（Ｃ）成分として有機微粒子を選択することは、（Ａ）成分等他の転写層形成材料との材料組成が近似し、転写層形成材料中への分散性に優れるため、より整った凹凸形状の転写層表面を得やすいという観点から特に好ましい。
これらフィラーは、球状であって粒度分布の狭いものが好ましい。このフィラーの平均粒径は、転写層の外部ヘーズ値を上記範囲に調整する観点から、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜８μｍであることがより好ましい。
なお、フィラーの平均粒径は、コールター・カウンター法で測定した値である。
<< (C) component >>
When the optical member with a hard coat layer is desired to have an antiglare property, the transfer layer forming material contains a filler as the component (C) in addition to the components (A) and (B) described above. Can do. By incorporating the filler of component (C) into the transfer layer forming material, an uneven shape is imparted to the transfer layer surface of the hard coat layer surface forming film. This uneven shape is transferred as an inverted uneven shape to the hard coat surface of the optical member with a hard coat layer, and thereby the antiglare property can be imparted to the optical member with a hard coat layer.
Furthermore, from the viewpoint of achieving both the antiglare property and high definition of the optical member with a hard coat layer, this filler is used for forming the surface of the hard coat layer obtained by using the surface state of the formed transfer layer as an uneven surface. It is used to adjust the external haze value of the film to preferably 1 to 20%, more preferably 1.5 to 18%, and still more preferably 3 to 15%.
This filler may be either inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles. On the other hand, examples of the organic fine particles include silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles, acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, and benzoguanamine resin fine particles. It is done. In addition, selecting organic fine particles as the component (C) is more organized because the material composition of the component (A) and other transfer layer forming materials is similar and the dispersibility in the transfer layer forming material is excellent. It is particularly preferable from the viewpoint that it is easy to obtain an uneven transfer layer surface.
These fillers are preferably spherical and have a narrow particle size distribution. From the viewpoint of adjusting the external haze value of the transfer layer to the above range, the average particle size of the filler is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 3 to 8 μm.
The average particle diameter of the filler is a value measured by a Coulter counter method.
本発明においては、この（Ｃ）成分のフィラーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その含有量は、転写層の外部ヘーズ値を上記範囲に調整する観点から、前述した（Ａ）成分１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０.５〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。 In the present invention, the filler of the component (C) may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is the above external haze value of the transfer layer. From the viewpoint of adjusting to the range, it is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass (in terms of solid content) of the component (A) described above.
＜転写層形成用材料の調製＞
当該転写層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に前述した前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び所望により用いられる（Ｃ）成分のフィラーや光重合開始剤、さらには各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。なお、光重合開始剤としては、前述したハードコート層形成用塗工液における光重合開始剤として例示したものを適宜用いることができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製された転写層形成用材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
<Preparation of transfer layer forming material>
The transfer layer forming material is prepared by using the above-mentioned (A) component, (B) component, and optionally used (C) component filler or photopolymerization initiator in an appropriate solvent, if necessary. Additive components such as antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, surfactants, antistatic agents, leveling agents, antifoaming agents, etc., are added in predetermined proportions and dissolved or dispersed. Can be prepared. In addition, as a photoinitiator, what was illustrated as a photoinitiator in the coating liquid for hard-coat layer formation mentioned above can be used suitably.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol. And ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the transfer layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
＜転写層の形成＞
前記支持フィルムの一方の面に、前記転写層形成用材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、転写層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
なお、活性エネルギー線の照射は、通常、空気環境下で行うが、酸素による硬化阻害を考慮して、酸素濃度が１％以下、好ましくは０.５％以下の環境下で活性エネルギー線を照射することも好ましい。
このようにして、支持フィルムの一方の面に、転写層を有するハードコート層表面形成用フィルムが得られる。
上述の方法に従い、支持フィルム上に転写層形成用材料を塗布し、乾燥、及び活性エネルギー線照射を行うことにより転写層を形成する。ここで、転写層形成用材料として、（Ｃ）成分を添加しない場合、得られる転写層は、高平滑な表面を有するものとなる。一方、前述の条件に従い（Ｃ）成分を添加した場合は、表面に前述の凹凸形状を有する転写層が得られる。
ここで、形成される転写層の膜厚は、通常１〜２０μｍであり、好ましくは４〜１０μｍである。該膜厚が１μｍ未満であると、後述のハードコート層形成材料の塗膜とラミネートさせた際に、精度の高い転写ができない恐れがある。一方、該膜厚が２０μｍを超えると、得られるハードコート層表面形成用フィルムがカールしてしまう恐れがある。
<Formation of transfer layer>
On one side of the support film, using the transfer layer forming material, a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, A coating layer is formed by coating, and after drying, the transfer layer is formed by irradiating this with active energy rays to cure the coating layer.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
Irradiation of active energy rays is usually performed in an air environment, but taking into account curing inhibition by oxygen, irradiation of active energy rays is performed in an environment where the oxygen concentration is 1% or less, preferably 0.5% or less. It is also preferable to do.
In this manner, a hard coat layer surface forming film having a transfer layer on one surface of the support film is obtained.
According to the above-mentioned method, a transfer layer forming material is applied on a support film, dried, and subjected to active energy ray irradiation to form a transfer layer. Here, when the component (C) is not added as the transfer layer forming material, the obtained transfer layer has a highly smooth surface. On the other hand, when the component (C) is added according to the above-described conditions, a transfer layer having the above-described uneven shape on the surface can be obtained.
Here, the thickness of the transfer layer to be formed is usually 1 to 20 μm, preferably 4 to 10 μm. When the film thickness is less than 1 μm, there is a possibility that transfer with high accuracy cannot be performed when it is laminated with a coating film of a hard coat layer forming material described later. On the other hand, when the film thickness exceeds 20 μm, the resulting hard coat layer surface forming film may be curled.
（ハードコート層付き光学部材の作製）
本発明の光学部材の製造方法においては、前述したように、まず、プラスチック製又はガラス製基材の一方の面に、無溶剤系のハードコート層形成用塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、硬化膜厚が３〜５０μｍ程度、好ましくは６〜２０μｍ程度になるように塗工して未硬化塗膜を形成させる。
次に、この未硬化塗膜上に、ハードコート層表面形成用フィルムを、その転写層が接するようにラミネートして積層体を作製する。この積層体は、ラミネートと同時又はラミネート後に、所望により、６０〜１２０℃程度で１秒〜１０分間程度加熱処理を行う。その後、第１の活性エネルギー線（好ましくは紫外線）を照射し、前記ハードコート層表面形成用フィルムを剥離する。この第１の活性エネルギー線の照射光量は１００〜３００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。照射光量が上記の範囲にあれば、転写されたハードコート層の表面形状を維持しながらハードコート層表面形成用フィルムの剥離が容易となる。このようにして、ハードコート層表面形成用フィルムを剥離したのち、さらに第２の活性エネルギー線（好ましくは紫外線）を照射する。この第２の活性エネルギー線の照射光量は、前記第１の活性エネルギー線照射光量と第２の活性エネルギー線照射光量の合計が４００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2となる光量であり、好ましくは５００〜８００ｍＪ／ｃｍ2である。全照射光量が上記の範囲にあれば、形成されるハードコート層は耐擦傷性に優れたものとなる。
なお、紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、耐擦傷性及びカール防止性などの観点から、好ましくは３〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは６〜２０μｍである。
前記ハードコート層の表面は、平滑面であってもよいし、凹凸面であってもよい。該ハードコート層の表面状態は、ハードコート層表面形成用フィルムにおける転写層の表面状態によって決まる。
(Preparation of optical member with hard coat layer)
In the method for producing an optical member of the present invention, as described above, first, a solvent-free hard coat layer-forming coating solution is applied to one surface of a plastic or glass substrate, a conventionally known method, For example, using a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, etc., it is applied so that the cured film thickness is about 3 to 50 μm, preferably about 6 to 20 μm. To form an uncured coating film.
Next, on this uncured coating film, a hard coat layer surface forming film is laminated so that the transfer layer is in contact therewith to produce a laminate. This laminated body is subjected to heat treatment at about 60 to 120 ° C. for about 1 second to about 10 minutes at the same time as or after lamination. Thereafter, the first active energy ray (preferably ultraviolet rays) is irradiated to peel off the hard coat layer surface forming film. The irradiation light quantity of this first active energy ray is in the range of 100 to 300 mJ / cm 2 . If the amount of irradiation light is in the above range, the hard coat layer surface forming film can be easily peeled while maintaining the surface shape of the transferred hard coat layer. Thus, after peeling the film for surface formation of a hard-coat layer, a 2nd active energy ray (preferably ultraviolet-ray) is irradiated. The irradiation light amount of the second active energy ray is a light amount that makes the total of the first active energy ray irradiation light amount and the second active energy ray irradiation light amount 400 to 1000 mJ / cm 2 , preferably 500 to 800 mJ. / Cm 2 . When the total irradiation light amount is in the above range, the hard coat layer to be formed has excellent scratch resistance.
Ultraviolet rays can be obtained from a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like.
The thickness of the hard coat layer thus formed is preferably 3 to 50 μm, more preferably 5 to 30 μm, and further preferably 6 to 20 μm from the viewpoints of scratch resistance and anti-curl property.
The surface of the hard coat layer may be a smooth surface or an uneven surface. The surface state of the hard coat layer is determined by the surface state of the transfer layer in the hard coat layer surface forming film.
本発明はまた、前述したハードコート層付き光学部材の製造方法において用いられることを特徴とするハードコート層表面形成用フィルム、並びに前述したハードコート層付き光学部材の製造方法により作製されたことを特徴とするハードコート層付き光学部材をも提供する。 The present invention is also produced by the above-described method for producing a hard coat layer surface-forming film, which is used in the above-described method for producing an optical member with a hard coat layer, and the above-described method for producing an optical member with a hard coat layer. An optical member with a hard coat layer is also provided.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって、なんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法により求めた。
＜ハードコート層表面形成用フィルム＞
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Various characteristics in each example were determined by the following methods.
<Film for forming hard coat layer surface>
（１）外部ヘーズ値
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、ハードコート層表面形成用フィルム、及び該フィルムの構成部材である支持フィルム単独のヘーズ値を測定した。
前記測定により得られたハードコート層表面形成用フィルムのヘーズ値から支持フィルムのヘーズ値を差し引くことによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層の全ヘーズ値を算出した。
次に、アクリル系粘着剤［日本カーバイト社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］に、乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して透明粘着シートを作製した。
作製した透明粘着シートをハードコート層表面形成用フィルムの転写層側に貼付して、内部ヘーズ値算出用試料とした。該透明粘着シートと内部ヘーズ値算出用試料の夫々のヘーズ値を前記同様にＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から、透明粘着シートのヘーズ値及び支持フィルムのヘーズ値を差し引くことによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層の内部ヘーズ値を算出した。
最後に、前記全ヘーズ値から内部ヘーズ値を差し引くことによりハードコート層表面形成用フィルムの転写層の外部ヘーズ値を算出した。
(1) External haze value Using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter "NDH-2000", in accordance with JIS K 7136, a film for forming a hard coat layer surface, and a support film that is a constituent member of the film Single haze values were measured.
The total haze value of the transfer layer of the hard coat layer surface forming film was calculated by subtracting the haze value of the support film from the haze value of the hard coat layer surface forming film obtained by the measurement.
Next, 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”], 2 parts by weight of an isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.], and 100 parts by mass of toluene was added to prepare an adhesive solution.
Next, an adhesive solution was applied to a polyethylene terephthalate film [trade name “A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.] as a transparent film having a thickness of 50 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 μm. The transparent adhesive sheet was produced by drying at 3 ° C. for 3 minutes.
The produced transparent adhesive sheet was affixed on the transfer layer side of the hard coat layer surface forming film to obtain a sample for calculating an internal haze value. The haze value of each of the transparent adhesive sheet and the sample for calculating the internal haze value was measured according to JIS K 7136 as described above.
Then, the internal haze value of the transfer layer of the hard coat layer surface forming film was calculated by subtracting the haze value of the transparent adhesive sheet and the haze value of the support film from the haze value of the sample for calculating the internal haze value.
Finally, the external haze value of the transfer layer of the hard coat layer surface forming film was calculated by subtracting the internal haze value from the total haze value.
＜ハードコート層付き光学部材＞
（２）耐擦傷性
スチールウール＃００００を用いて、ハードコート層表面を１０往復擦傷させた（加重２５０ｇ／ｃｍ2（２４.５ｋＮ／ｍ2））後、目視観察した。ハードコート層表面に傷が見られない場合を○、傷が見られる場合を×と評価した。
（３）剥離力
第１の紫外線照射後、光学部材から表面形成用ハードコートフィルムを引張試験機［オリエンテック社製、「テンシロン」］を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で剥離力を測定した。この剥離力が３０００ｍＮ／２５ｍｍ以下であれば合格である。
<Optical member with hard coat layer>
(2) Abrasion resistance The surface of the hard coat layer was subjected to 10 reciprocal abrasions using steel wool # 0000 (loading 250 g / cm 2 (24.5 kN / m 2 )), and then visually observed. The case where no scratch was observed on the surface of the hard coat layer was evaluated as ◯, and the case where a scratch was observed was evaluated as ×.
(3) Peeling force After the first ultraviolet irradiation, the surface-forming hard coat film was peeled from the optical member using a tensile tester [Orientec, “Tensilon”] with a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °. The peel force was measured under the conditions. If this peeling force is 3000 mN / 25 mm or less, it is a pass.
調製例１ 転写層形成材料の塗工液ａ（調製液ａ）の調製
（Ａ）成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート［東亞合成社製、登録商標「アロニックスＭ−３０５」、固形分濃度１００質量％］１００質量部、（Ｂ）成分として活性エネルギー線感応型シリコーン樹脂［日本合成化学社製、「紫光ＵＶ−ＡＦ１００」；メチルエチルケトン希釈品、固形分濃度５０質量％］２質量部、光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア１８４」］５質量部、希釈溶剤としてトルエン１５０質量部を均一に混合し、固形分約４０質量％の調製液ａを作製した。
Preparation Example 1 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Liquid a (Preparation Liquid a) Pentaerythritol triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., registered trademark “Aronix M-305”, solid concentration 100 mass%) as component (A) 100 parts by mass, (B) active energy ray-sensitive silicone resin [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., “purple UV-AF100”; methyl ethyl ketone diluted product, solid content concentration 50% by mass] 2 parts by mass, photopolymerization initiator [ Ciba Specialty Chemicals, Inc., “Irgacure 184”] 5 parts by mass and 150 parts by mass of toluene as a diluent solvent were uniformly mixed to prepare a preparation a having a solid content of about 40% by mass.
調製例２ 転写層形成材料の塗工液ｂ（調製液ｂ）の調製
（Ｂ）成分として活性エネルギー線感応型フッ素樹脂［ＤＩＣ社製、「メガファックＥＸＰ.ＲＳ−５０３」；メチルイソブチルケトン希釈品、固形分濃度４０質量％］２質量部を用いた他は、調製液ａの作製と同様の操作を行い調製液ｂを作製した。
Preparation Example 2 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Solution b (Preparation Solution b) Active Energy Ray Sensitive Fluororesin as Component (B) [DIC Corporation, “Megafac EXP.RS-503”; diluted with methyl isobutyl ketone Product, solid content concentration 40% by mass] Except for using 2 parts by mass, the same procedure as in preparation of preparation liquid a was performed to prepare preparation liquid b.
調製例３ 転写層形成材料の塗工液ｃ（調製液ｃ）の調製
調製液ａにさらに（Ｃ）成分としてポリスチレン微粒子［綜研化学社製、「ＳＸ−３５０Ｈ」、平均粒径３.５μｍ］５質量部を加えて調製液ｃを作製した。
Preparation Example 3 Preparation of Transfer Layer Forming Material Coating Solution c (Preparation Solution c) Polystyrene Fine Particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., “SX-350H”, average particle size of 3.5 μm] as component (C) in preparation solution a 5 parts by mass was added to prepare a preparation liquid c.
調製例４ 光学部材のハードコート層形成用塗工液Ａ（調製液Ａ）の調製
ペンタエリスリトールトリアクリレート［東亞合成社製、登録商標「アロニックスＭ−３０５」］１００質量部、光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア１８４」］５質量部を均一に混合し、固形分１００質量％の調製液Ａを作製した。
Preparation Example 4 Preparation of Coating Solution A (Preparation Solution A) for Hard Coat Layer Formation of Optical Member 100 parts by mass of pentaerythritol triacrylate [manufactured by Toagosei Co., Ltd., registered trademark “Aronix M-305”], photopolymerization initiator [ 5 parts by mass of “Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. were uniformly mixed to prepare Preparation A having a solid content of 100% by mass.
実施例１
支持フィルムとして厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に調製液ａをマイヤーバーにて硬化膜厚が５μｍとなるように塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、空気雰囲気下にて高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層表面形成用フィルム１を得た。
次に、プラスチック製基材として別の厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルムの表面に調製液Ａを硬化膜厚が１０μｍとなるように塗工し、その塗布面に、先に作製したハードコート層表面形成用フィルム１の転写層が接するようにラミネートし、１００℃のオーブン中に１０分間放置した。その後、１段階目の紫外線照射として、高圧水銀ランプで２５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層表面形成用フィルム付き光学部材を得た。この状態でハードコート層表面形成用フィルムを光学部材から剥離し、さらに２段階目の紫外線照射として光学部材のハードコート面に３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、ハードコート層付き光学部材を得た。
１段階目の紫外線照射後の光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 1
The preparation liquid a was applied to the surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 188 μm as a support film with a Meyer bar so that the cured film thickness was 5 μm, dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute, and then air. In the atmosphere, ultraviolet light of 300 mJ / cm 2 was irradiated with a high-pressure mercury lamp to obtain a hard coat layer surface forming film 1.
Next, the preparation liquid A is applied to the surface of another 188 μm-thick PET film as a plastic substrate so that the cured film thickness is 10 μm, and the hard coat layer surface formed previously is formed on the coated surface. The film 1 was laminated so that the transfer layer was in contact with the film 1 and left in an oven at 100 ° C. for 10 minutes. Thereafter, as the first stage of ultraviolet irradiation, ultraviolet light of 250 mJ / cm 2 was irradiated with a high pressure mercury lamp to obtain an optical member with a film for forming a hard coat layer surface. In this state, the film for forming the surface of the hard coat layer is peeled from the optical member, and further, 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light is irradiated to the hard coat surface of the optical member as a second stage of ultraviolet irradiation to obtain an optical member with a hard coat layer. It was.
Table 1 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film after the first-stage ultraviolet irradiation and the physical properties of the obtained optical member.
実施例２
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において調製液ｂを用いた他は、実施例１と同様の操作を行い光学部材を得た。１段階目の紫外線照射後の光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 2
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the preparation liquid b was used in the production of the hard coat layer surface forming film. Table 1 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film after the first-stage ultraviolet irradiation and the physical properties of the obtained optical member.
実施例３
光学部材の作製工程において、プラスチック基材に換えてガラス製基材としてガラス［日本板硝子社製ソーダガラス「イーグル２０００」］を用いた他は、実施例１と同様の操作を行い光学部材を得た。１段階目の紫外線照射後の光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 3
In the production process of the optical member, an optical member was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that glass [Soda Glass “Eagle 2000” manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.] was used as the glass substrate instead of the plastic substrate. It was. Table 1 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film after the first-stage ultraviolet irradiation and the physical properties of the obtained optical member.
実施例４
光学部材の作製工程において、プラスチック製基材としてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［富士フィルム社製、「ＴＤ８０ＵＬＮ」］を用いた他は、実施例１と同様の操作を行い光学部材を得た。１段階目の紫外線照射後の光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Example 4
In the production process of the optical member, an optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that a triacetyl cellulose (TAC) film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., “TD80ULN”] was used as the plastic substrate. Table 1 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film after the first-stage ultraviolet irradiation and the physical properties of the obtained optical member.
実施例５
ハードコート層表面形成用フィルムの作製において、調製液ｃを用いた他は、実施例１と同様の操作を行い光学部材を得た。１段階目の紫外線照射後の光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
前記ハードコート層表面形成用フィルムの外部ヘーズ値は１５％であった。
Example 5
In the production of the hard coat layer surface forming film, an optical member was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the preparation liquid c was used. Table 1 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film after the first-stage ultraviolet irradiation and the physical properties of the obtained optical member.
The external haze value of the hard coat layer surface forming film was 15%.
比較例１
光学部材作製プロセスにおいて１段階目の紫外線照射量を５５０ｍＪ／ｃｍ2とし、２段階目の紫外線照射を行わなかった他は、実施例１と同様の操作を行いハードコート層表面形成用フィルムのついた光学部材を得た。この光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
Comparative Example 1
In the optical member manufacturing process, the same procedure as in Example 1 was performed except that the first-stage ultraviolet irradiation amount was 550 mJ / cm 2 and the second-stage ultraviolet irradiation was not performed. An optical member was obtained. Table 1 shows the peel force between the optical member and the film for forming a hard coat layer surface and the physical properties of the obtained optical member.
比較例２
光学部材作製プロセスにおいて２段階目の紫外線照射を行わなかった他は、実施例１と同様の操作を行い光学部材を得た。１段階目の紫外線照射後の光学部材とハードコート層表面形成用フィルムの剥離力及び得られた光学部材の物性を第１表に示す。
なお、前記剥離力は実施例１と同様である。
Comparative Example 2
An optical member was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second stage of ultraviolet irradiation was not performed in the optical member manufacturing process. Table 1 shows the peel strength between the optical member and the hard coat layer surface-forming film after the first-stage ultraviolet irradiation and the physical properties of the obtained optical member.
The peeling force is the same as in Example 1.
本発明のハードコート層付き光学部材の製造方法は、平滑タイプや凹凸タイプのハードコート層形成方法における諸問題を解決し、基材表面に耐擦傷性に優れる所望の表面状態（平滑面又は凹凸面）を有するハードコート層付き光学部材を効率よく製造することができる。 The method for producing an optical member with a hard coat layer of the present invention solves various problems in the method of forming a smooth type or uneven type hard coat layer, and has a desired surface state (smooth surface or uneven surface) excellent in scratch resistance on the substrate surface. The optical member with a hard coat layer having a surface can be efficiently produced.
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